ES2313326T3 - Producto adhesivo/sellante de dos componentes. - Google Patents
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Abstract
Composición de productos adhesivos/sellantes, constituida por a) un componente A que contiene, al menos, un prepolímero terminado en silano, al menos un catalizador para la reticulación del silano, silanos de bajo peso molecular y órganofuncionales y b) un componente B que contiene, al menos, un prepolímero terminado en silano, agua así como agentes que se disuelvan en agua o que absorban agua.
Description
Producto adhesivo/sellante de dos
componentes.
La invención se refiere a un producto
adhesivo/sellante de 2 componentes a base de prepolímeros terminados
en silano, a un procedimiento para su obtención y a su empleo para
el pegado elástico de dos o de varios substratos del mismo tiempo
y/o de tipos diferentes.
En la industria para la elaboración de los
metales, en la industria del automóvil, en la industria de los
vehículos industriales así como en la industria de la logística, en
la reparación de automóviles o en la industria de la construcción
son pegados o bien son sellados herméticamente entre sí muchas veces
substratos metálicos y no metálicos iguales o diferentes. Con esta
finalidad se dispone ya de una serie de productos adhesivos/
sellantes de un componente o bien de 2 componentes. Los productos
adhesivos/sellantes de un solo componente son preferidos por regla
general por parte de los usuarios puesto que, en este caso no pueden
producirse errores de mezcla ni de dosificación durante la
utilización. Sin embargo cuando se lleva a cabo el pegado de
substratos no porosos, el empleo de productos adhesivos/sellantes,
que se endurecen por medo de la humedad, de un solo componente,
están fuertemente limitados debido a que su velocidad de
endurecimiento en profundidad es relativamente lenta.
Otro inconveniente de los productos
adhesivos/sellantes, que se endurecen por medio de la humedad, de un
solo componente, consiste en que la velocidad del endurecimiento
depende en gran medida de la climatología, es decir que la
velocidad del endurecimiento o bien que la velocidad del
endurecimiento en profundidad no depende solamente de la
temperatura ambiente sino que depende también, en mayor medida, de
la humedad del aire ambiente, que es muy baja especialmente en los
meses invernales de tal manera, que se retrasa en gran medida el
endurecimiento en profundidad, especialmente cuando se efectúan
pegados de substratos no porosos.
Los sistemas convencionales de productos
adhesivos/sellantes, de 2 componentes, contienen en uno de los
componentes agentes aglutinantes con un tipo de grupos reactivos,
capaces de reticulación y, en el segundo componente, contienen
partes de agentes aglutinantes o de endurecedores, cuyos grupos
funcionales son correactivos con los grupos reactivos del primer
componente. Ejemplos a este respecto son los sistemas de poliuretano
con componentes que contienen grupos isocianato en uno de los
componentes y agentes aglutinantes o endurecedores, que contienen
grupos amino o bien grupos hidroxilo o grupos mercaptano, en el
segundo de los componentes. De la misma manera, existen los
sistemas de resinas epóxido de dos componentes, tradicionales, que
están constituidas por un componente con agentes aglutinantes, que
contienen los grupos epoxi y el segundo componente, correspondiente,
presenta grupos mercaptano o bien grupos amino: el inconveniente de
los sistemas de este tipo consiste en que estos sistemas reaccionan
de una manera muy sensible a los errores de mezcla, puesto que los
dos componentes únicamente alcanzan su endurecimiento óptimo y sus
propiedades óptimas cuando se mezclen entre sí completamente en las
proporciones estequiométricas correctas.
Se han propuesto diversos sistemas para los
productos adhesivos/sellantes de 2 componentes con el fin de
reducir su sensibilidad frente a los errores de mezcla y de
dosificación y de conseguir, a pesar de todo, una velocidad de
endurecimiento en profundidad rápida y que dependa poco de los
influjos climáticos.
La publicación EP 0678544 A1 describe masas
adhesivas, sellantes o de recubrimiento con 2 componentes
constituidas por un componente A y por un componente D. En este
caso, el componente A debe endurecerse tan pronto como entre en
contacto con agua o con el componente D, que contiene el endurecedor
para el componente A. De conformidad con las enseñanzas de esta
publicación, el componente D debe ser, o bien un componente B, que
contenga un constituyente, que se endurezca con el agua o que se
endurezca, en caso dado, también en contacto con el componente A, o
bien, de manera alternativa, el componente D debe ser una mezcla
constituida por un producto sólido y por un constituyente volátil,
que provoque la reticulación del componente A. Como ventaja de este
sistema de 2 componentes se ha indicado que el componente D actúa
ciertamente como endurecedor para el componente A, pero que, sin
embargo, un exceso del mismo se autoendurece o no deja residuos de
restos perjudiciales en la masa endurecida.
Los sistemas más sencillos contienen, como
componente A, agentes aglutinantes que se reticulan con la humedad
y, como componente B, contienen agua o substancias que liberen agua
y, en caso dado, un catalizador. De este modo, la publicación
US-A-6025445 describe un sistema de
producto adhesivo/sellante de 2 componentes en el cual el
componente A contiene como constituyente principal un polímero
hidrocarbonado saturado, que presenta grupos que contienen silicio,
que tienen grupos hidrolizables sobre el átomo de silicio y que
pueden ser reticulados con formación de grupos siloxano. El
componente B contiene un catalizador para la condensación del
silanol y agua o una sal metálica hidratada.
La publicación WO 96/35761 describe productos
adhesivos/sellantes de 2 componentes a base de prepolímeros
terminados en silano, cuyo componente A es un producto
adhesivo/sellante de un solo componente, que se endurece con la
humedad, con una elevada resistencia inicial y cuyo componente B es
un reticulante y/o un acelerador para el componente A. En formas de
realización especialmente preferentes, el componente B estaría
constituido por una mezcla pastosa, estable, constituida por
plastificantes, agua, agentes de acabado y, en caso dado, otros
productos auxiliares.
\newpage
De igual modo, se ha propuesto el empleo
concomitante de pastas para los productos adhesivos/sellantes, a
base de prepolímeros de poliuretano o de sistemas híbridos,
constituidos por prepolímeros de poliuretano, que contengan,
adicionalmente, grupos silano reactivos, cuyas pastes estén
constituidas por agua y por materiales de carga, a título de
componentes aceleradores para los sistemas de los agentes
aglutinantes que se endurecen, de por sí, con la humedad, estando
adaptada esta pasta acuosa, en cuanto a su viscosidad y a sus
propiedades de fluencia, a la aplicación correspondiente. En este
caso, debe aportarse a la pasta acuosa, inmediatamente antes de la
aplicación del producto adhesivo/sellante, el componente del agente
aglutinante, que se endurece con la humedad. A título de ejemplo
pueden citarse aquí los documentos US 4,835,012 A, US 4,780,520 A,
US 4,758,648 A, US 4,687,533 A, US 4,625,012 A o US 4,525,511 A.
Todos estos sistemas tienen en común que el componente B contiene
esencialmente, sólo agua o substancias desprendedoras de agua, en
caso dado materiales de carga, en caso dado plastificantes así como
agentes espesantes y, en caso dado, catalizadores de tal manera,
que este componente B tiene que aportarse obligatoriamente en
cantidades subordinadas al constituyente principal del componente
del agente aglutinante. Las proporciones típicas de mezcla son 100
partes de componente A que contiene el agente aglutinante, que es
reactivo con la humedad, sobre 1 a 5 partes del componente B, que
contiene el agua, hasta una proporción de 10 partes del componente
del agente aglutinante A, que se endurece por medio de la humedad,
inclusive, por 1 parte del componente B que contiene el agua. El
inconveniente de estos sistemas consiste en que se presentan
dificultades en la dosificación y en la incorporación homogénea por
mezcla del componente B en cantidad subordinada en el componente A,
cuando se lleva a cabo el aporte mecánico, especialmente como
consecuencia de las proporciones extremas de la mezcla. Se sabe,
incluso, que no es posible en absoluto una incorporación homogénea
por mezcla en el caso de los sistemas de poliuretano, incorporándose
en la misma por mezcla el componente B, que contiene el agua, por
el contrario en forma de tiras. Independientemente de un elevado
coste de control para el aporte mecánico, esto significa que los
procesos de difusión del agua desde las tiras que están altamente
enriquecidas con agua, hasta el sistema del agente aglutinante que
debe ser endurecido, ralentiza todavía de manera significativa la
velocidad del endurecimiento. En el caso de proporciones de mezcla
de 10:1 existen también para los usuarios a pequeña escala y para
los talleres artesanos dispositivos de aplicación por medio de
cartuchos, en los cuales se utilizan pistolas de cartuchos manuales
o que trabajan mediante aire a presión. En este caso, se reúnen los
orificios de salida de los dos cartuchos de los componentes por
medio de un adaptador, mezclándose entre sí los dos flujos de
producto en un mezclador estático. Como consecuencia de la gran
caída de presión, que se produce a través de un mezclador estático,
son técnicamente posibles únicamente recorridos cortos de la de
mezcla de tal manera, que, en este caso, es muy difícil alcanzar
una mezcla homogénea. Por lo tanto, tales sistemas están previstos
también únicamente para la proporción de mezcla de 10:1 y no están
previstos por ejemplo para una proporción de mezcla de 100:2.
Las publicaciones
EP-A-370463,
EP-A-370464 así como la publicación
EP-A-370531 describen composiciones
de pegamento de dos componentes o de varios componentes, uno de
cuyos componentes contiene un polímero elastómero orgánico,
líquido, con, al menos, un grupo reactivo por molécula, que contiene
grupos silano, así como un agente de endurecimiento para una resina
epóxido y cuyo segundo componente contiene una resina epóxido así
como, en caso dado, un catalizador para el endurecimiento para el
polímero elastómero, que contiene los grupos silano. Como agentes
de endurecimiento para el componente epoxi se proponen en este caso
las diaminas o las poliaminas, los anhídridos de los ácidos
carboxílicos, los alcoholes y los fenoles que son usuales en la
química de los epóxidos y, en caso dado, catalizadores típicos para
la reacción del epóxido, tales como aminas terciarias, sus sales,
imidazoles, dicianodiamida, etc. Tales sistemas de 2 componentes
tienen los inconvenientes específicos de todos los sistemas de dos
componentes estándar: la velocidad de endurecimiento así como las
propiedades finales del producto adhesivo endurecido dependen en
una gran medida de que se respete correctamente la proporción de
mezcla de los componentes así como de la medida en que sea completo
el entremezclado.
La publicación
EP-A-520426 describe composiciones
endurecibles a base de polímeros de oxialquileno, que contienen
grupos silano, que contienen microesferas y que posibilitan, de este
modo, composiciones que pueden endurecerse fácilmente, de manera
específica. Se ha indicado en dicha publicación que estas
composiciones pueden ser empleadas también como sistemas de 2
componentes, conteniendo uno de los componentes el polímero de
oxialquileno, que contiene grupos silano, el material de carga y el
plastificante y el segundo componente contiene el material de
carga, el plastificante y un catalizador de condensación. Ninguna de
estas publicaciones correspondientes al estado de la técnica hace
referencia al modo en que las composiciones, allí descritas, tienen
una resistencia inicial suficientemente elevada para evitar la
fijación mecánica inmediatamente después de la unión de las piezas.
Por otra parte, tampoco se han dado indicaciones sobre el hecho de
que el componente A, que contiene el prepolímero terminado en
silano, se endurezca por completo por sí solo en el caso de las
composiciones de 2 componentes según el estado de la técnica que ha
sido citado precedentemente.
Así pues, existe la necesidad de productos
adhesivos/sellantes de 2 componentes, en los cuales tengan que ser
mezclados entre sí, de manera preferente, los dos componentes, que
deben ser mezclados, en proporciones volumétricas idénticas y que
sean muy tolerantes en lo que se refiere a los errores de mezcla y
de dosificación en el momento de la utilización.
La solución de esta tarea, de conformidad con la
invención, puede verse en las reivindicaciones. Esta solución
consiste, de manera esencial, en una composición de productos
adhesivos/sellantes constituida por
- a)
- un componente A que contiene, al menos, un prepolímero terminado en silano, al menos un catalizador para la reticulación del silano, silanos de bajo peso molecular y órganofuncionales y
- b)
- un componente B que contiene, al menos, un prepolímero terminado en silano, agua así como agentes que se disuelvan en agua o que absorban agua.
En el sentido de esta invención, se entenderá
por prepolímeros terminados en silano aquellos polímeros con un
peso molecular situado en el intervalo comprendido entre 1.000 y
50.000, que contengan, al menos, un grupo extremo reactivo de la
fórmula siguiente:
en la que A representa un resto de
un poliéter, de un poliéster, de un polímero de (me)acrilato,
de un polibutadieno o de un poliisobutileno con una valencia
comprendida entre 1,5 y 4, n puede ser un número entero comprendido
entre 0 y 4, m puede ser un número entero comprendido entre 1 y 3 y
los restos R^{1} hasta R^{2} pueden ser un resto alquilo con 1
hasta 4 átomos de carbono no hidrolizable y X puede ser un resto
alcoxi, un resto acetoxi, un resto oximéter, un resto amido, un
resto enoxi o un resto hidroxilo, hidrolizantes, pudiendo tomar a
valores comprendidos entre 1 y 3 y b valores comprendidos entre 0 y
2. De manera preferente, al menos dos de estos restos X son
hidrolizables, es decir que a y/o que b toman al menos el valor de
2.
La obtención de las composiciones endurecibles a
la temperatura ambiente, que se endurecen por la humedad, con
grupos silano reactivos a base de derivados de acrilato o bien de
derivados de metacrilato se describe, por ejemplo, en las
publicaciones JP-B-84/78221,
JP-B-84/78222,
US-A-4491650,
EP-A-265929 o
US-A-4567107.
Los prepolímeros a base de poliéteres terminados
en silano, especialmente preferentes, pueden prepararse, en
principio, por diversas vías:
- \bullet
- Los poliéteres hidroxifuncionales se transforman con compuestos clorados insaturados, por ejemplo el cloruro de alilo, en una síntesis de éter en poliéter con dobles enlaces olefínicos situados en los extremos, que, por su parte, se transforman con compuestos de hidrosilano, que tienen grupos hidrolizables, tal como por ejemplo el HSi(OCH_{3})_{3}, en una reacción de hidrosililación, bajo el efecto catalítico de, por ejemplo, compuestos de metales de transición del grupo octavo, para dar poliéteres terminados en silano.
- \bullet
- Según otro procedimiento se hacen reaccionar los poliéteres, que contienen grupos olefínicamente insaturados, con un mercaptosilano tal como, por ejemplo, el 3-mercaptopropiltrialcoxisilano.
- \bullet
- Según un tercer procedimiento se hacen reaccionar, en primer lugar, los poliéteres que contienen grupos hidroxilo con diisocianatos o con poliisocianatos que, a continuación, se hacen reaccionar a su vez con silanos aminofuncionales o con silanos mercaptofuncionales para dar los prepolímeros terminados en silano.
Según otra posibilidad, se ha previsto la
reacción de los poliéteres hidroxifuncionales con silanos
isocianatofuncionales tal como por ejemplo el
3-isocianatopropiltrimetoxisilano. En lugar del
3-isocianatopropiltrimetoxisilano puede emplearse
también el correspondiente
3-isocianatopropilalquildimetoxisilano, pudiendo ser
el resto alquilo un resto alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono.
Por otra parte, pueden emplearse el isocianatometildimetoxisilano o
isocianatometiltrimetoxisilano En lugar de los metoxisilanos pueden
emplearse, en principio, también sus análogos etoxi o propoxi.
Estos procedimientos de obtención y el empleo de
los prepolímeros terminados en silano, que han sido citados
precedentemente, con la estructura principal de poliéter en
aplicaciones de productos adhesivos/sellantes han sido citados, por
ejemplo, en las siguientes publicaciones de patentes:
US-A-3971751,
US-A-4960844,
US-A-3979344,
US-A-3632557,
DE-A-4029504,
EP-A-601021,
EP-A-370464.
En los productos adhesivos/sellantes de 2
componentes, de conformidad con la presente invención, el componente
A contiene un prepolímero que contiene grupos silano, materiales de
carga, plastificantes, promotores de la adherencia, agentes
auxiliares de la reología, estabilizantes, uno o varios
catalizadores, pigmentos colorantes así como otros productos
auxiliares y aditivos usuales. Por este motivo, el componente A
puede ser empleado, por sí solo, como producto adhesivo/sellante de
un componente, que se endurece por medio de la humedad y, de este
modo, alcanza una resistencia inicial muy elevada ya inmediatamente
después de la unión de las piezas.
En el sentido de este invención, pueden
emplearse como prepolímeros, que contienen grupos silano reactivos
(prepolímeros terminados en silano), básicamente, todos los
prepolímeros terminados en silano que han sido descritos
precedentemente, sin embargo son especialmente preferentes los
polímeros que contengan grupos alcoxisilano a base de polímeros de
oxialquileno (polioxialquilenglicoles), como los que han sido
descritos por primera vez en la publicación
US-A-3971751. Estos prepolímeros
pueden ser adquiridos en el comercio bajo el nombre
"MS-Polymer" (nombre comercial de la firma
Kanegafuchi).
Como alternativa a los polímeros de
oxialquileno, que contienen grupos alcoxisilano, que han sido
citados precedentemente, o además de los mismos, pueden emplearse
como prepolímeros que contienen grupos silano reactivos también los
prepolímeros con grupos silano reactivos a base de derivados de
acrilato o bien de derivados de metacrilato, como los que se han
descrito, por ejemplo, en la publicación
EP-A-265929.
Como plastificantes pueden emplearse todos los
plastificantes usuales para los productos adhesivos/sellantes, por
ejemplo los diversos ésteres del ácido ftálico, los ésteres de los
ácidos arilsulfónicos, los fosfatos de alquilo y/o los fosfatos de
arilo así como los ésteres de dialquilo de los ácidos dicarboxílicos
alifáticos y aromáticos.
Como materiales de carga y/o pigmentos pueden
emplearse todos los materiales de carga y/o pigmentos recubiertos o
no recubiertos usuales, sin embargo éstos deberían presentar un bajo
contenido en agua. Ejemplos de materiales de carga adecuados son la
harina de piedra caliza, las cretas naturales, molidas (el carbonato
de calcio o el carbonato de calcio y de magnesio), las cretas
precipitadas, el talco, la mica, la arcilla o el espato pesado.
Ejemplos de pigmentos adecuados son el dióxido de titanio, los
óxidos de hierro o el hollín.
Por otra parte, el componente A contiene, de
manera preferente, compuestos de alcoxisilano de bajo peso molecular
tales como, por ejemplo, el
3-glicidoxi-propiltrialcoxisilano,
el 3-acriloxipropiltrialcoxisilano, el
3-aminopropiltrialcoxisilano, el
1-aminoalquiltrialcoxisilano, el
\alpha-metacriloximetiltrialcoxisilano, el
viniltrialcoxisilano, el
N-aminoetil-3-aminopropil-metildialcoxisilano,
el fenilaminopropiltrialcoxisilano, el aminoalquiltrialcoxidisilano,
el i-butilmetoxisilano, el
N(2-aminoetil)-3-aminopropiltrialcoxisilano
o sus mezclas. En lugar de los compuestos de trialcoxisilano, que
han sido citados precedentemente, pueden emplearse también los
correspondientes dialcoxisilanos análogos, estando reemplazado en
este caso un resto alcoxi por un grupo alquilo con 1 hasta 8 átomos
de carbono, no funcional. Por otra parte, pueden emplearse los
oligoalcoxisilanos de bajo peso molecular de los compuestos de
alcoxisilano de bajo peso molecular, que han sido citados
precedentemente, oligomerizados mediante los grupos alcoxi. De
igual modo, pueden emplearse mezclas de los compuestos de
alcoxisilano de bajo peso molecular, que han sido citados
precedentemente.
En este caso, el grupo alcoxi puede ser un grupo
metoxi, etoxi, propoxi, metoxipropilenglicoléter,
etoxipropilenglicoléter o incluso puede ser un grupo butoxi o un
grupo alcoxi homólogo aún más superior, siendo especialmente
preferentes los derivados metoxi y/o etoxi.
Por otra parte, los componentes A o B deben
contener un catalizador de condensación de silanol (catalizador de
endurecimiento). Ejemplos de tales catalizadores son los ésteres del
ácido titánico tales como el titanato de tetrabutilo, el titanato
de tetrapropilo, los carboxilatos de estaño tales como el dilaurato
de dibutilestaño, el maleato de dibutilestaño, el diacetato de
dibutilestaño, el octoato de estaño(II), el naftenato de
estaño, los alcoxilatos de estaño(II), los alcoxilatos de
dibutilestaño, el acetilacetonato de dibutilestaño, los compuestos
amínicos tales como la morfolina, la
N-metilmorfolina, el
2-etil-2-metilimidazol,
el
1,8-diazadiciclo(5.4.0)undeceno-7
(DBU), las sales de los ácidos carboxílicos de estas aminas o las
aminas alifáticas de cadena larga.
Por otra parte, el componente A del producto
adhesivo/sellante, de conformidad con la invención, puede contener,
en caso dado, adicionalmente estabilizantes. En el sentido de esta
invención debe entenderse por "estabilizantes" los
antioxidantes, los estabilizantes frente a los UV o los
estabilizantes frente a la hidrólisis. Ejemplos a este respecto son
los fenoles y/o los tioéteres y/o los benzotriazoles substituidos
y/o las aminas del tipo "HALS" (aminas estéricamente impedidas
estabilizadas contra la luz -Hinderered Amine Light Stabilizer-)
estéricamente impedidos, que son usuales en el mercado.
El componente B del producto adhesivo/sellante
de 2 componentes, de conformidad con la invención, contiene, al
menos, un prepolímero terminado en silano, agua así como agentes
suministradores de agua o adsorbentes. El o los prepolímeros
terminados en silano son, preferentemente, los mismos o son
similares a los del componente A, es decir que puede encontrar
aplicación tanto un prepolímero del tipo de los óxidos de
polialquileno terminados en silano así como, también, un
prepolímero silanofuncional a base de acrilato o de metacrilatos o
incluso mezclas de los dos tipos de polímeros. El componente B
contiene, en este caso, además de los prepolímeros
silanofuncionales, entre un 1 y un 20% en peso, de manera
preferente, entre un 3 y un 15% en peso de agua, estando referidas
estas indicaciones cuantitativas al peso total del componente B. De
manera preferente, el agua está en este caso adsorbida sobre los
agentes espesantes inorgánicos o está disuelta o bien hinchada en
agentes espesantes orgánicos.
Como agentes espesantes para la forma preferente
de realización, son preferentes los polímeros solubles en agua o
bien hinchables en agua o los agentes espesantes inorgánicos.
Ejemplos de agentes espesantes naturales orgánicos son el
agar-agar, el musgo de Irlanda (Carrageen), el
tragacanto, la goma arábiga, los alginatos, las pectinas, las
poliosas, el harina de Guar, los almidones, las dextrinas, las
gelatinas, la caseína. Ejemplos de agentes espesantes orgánicos
parcialmente sintéticos o completamente sintéticos son la
carboximetilcelulosa, los éteres de la celulosa, la
hidroxietilcelulosa, la hidroxipropilcelulosa, los derivados de los
ácidos poli(met)acrílicos, los poliviniléteres, el
alcohol polivinílico, las poliamidas, las poliiminas. Ejemplos de
agentes espesantes inorgánicos o bien de agentes de adsorción para
el agua son los ácidos polisilícicos, los ácidos silícicos
altamente dispersados, pirógenos, hidrófilos, los minerales de
arcilla tales como la montmorillonita, la caolinita, la halloisita,
el hidróxido de aluminio, el hidrato de óxido de aluminio, los
silicatos de aluminio, el talco, los minerales de cuarzo, el
hidróxido de magnesio o similares.
En caso dado, tanto el componente A así como,
también, el componente B pueden contener agentes auxiliares de la
reología usuales, tales como por ejemplo los ácidos silícicos
altamente dispersados, las bentonitas, los derivados de la urea,
las ceras de amida, las ceras, las fibras cortas fibriladas o
empastadas o los derivados del aceite de ricino.
El componente A y el componente B pueden
prepararse, respectivamente, según procedimientos de mezcla
tradicionales y en sí conocidos para las composiciones pastosas. De
manera preferente, se preparan en unidades mezcladoras, a las que
se puede aplicar vacío, con objeto de eliminar las oclusiones de los
gases. A título de ejemplo pueden citarse las unidades mezcladoras
adecuadas siguientes: los mezcladores planetarios, los disolvedores
planetarios, los amasadores o los mezcladores internos.
El componente B puede contener, de manera
análoga a como lo hace el componente A, materiales de carga,
plastificantes, estabilizantes, pigmentos colorantes así como otros
productos auxiliares y aditivos.
Tal como ya se ha citado precedentemente, la
composición del componente A de conformidad con la invención está
realizada de tal manera, que ésta se endurezca completamente por sí
misma y que proporcione valores de resistencia final comparables a
los de la mezcla formada por el componente A y el componente B.
Puesto que el componente B contiene también polímero reactivo, se
activará esta reacción mediante la entrada del catalizador
procedente del componente A así mismo de tal manera, que el
componente B es incorporado también en la reacción de la
reticulación. Por lo tanto este sistema de producto adhesivo es muy
insensible frente a los errores de mezcla y de dosificación entre
el componente A y el componente B, por lo tanto, la proporción entre
el componente A y el componente B puede variar dentro de amplios
límites sin que por ello sufra la resistencia final de la unión por
pegado. Esto constituye una ventaja esencial frente a los productos
adhesivos/sellantes de 2 componentes tradicionales. La ventaja,
frente a los sistemas de un solo componente, consiste en que se
endurecen en profundidad rápidamente también los pegados de los
substratos no porosos, de manera ampliamente independiente de la
humedad del aire. El componente A se mezcla con el componente B en
una proporción comprendida entre 1 : 5 y 5 : 1 partes en peso, de
manera preferente, comprendida entre 1 : 2 y 2 : 1, de manera
especial, en una proporción de 1 : 1 partes en peso.
De manera sorprendente, la elevada concentración
en agua en el componente B no perjudica la estabilidad al
almacenamiento del componente B, siendo por el contrario ésta tan
buena, que prácticamente no se produce ningún endurecimiento
prematuro del componente B dotado con agua. Por otra parte, es
sorprendente que el tiempo de bote abierto de un material de 2
componentes mezclado constituido por el componente A y por el
componente B no desciende proporcionalmente con el contenido en
agua aportado en el componente B, sino que, por el contrario,
aumenta. Esto constituye un efecto deseado puesto que muchos de los
sistemas de los productos sellantes y adhesivos, conocidos hasta
ahora, a base de polímeros modificados con silano, padecen de un
tiempo de bote abierto muy corto. Esto constituye un inconveniente
en el caso en que se realicen sellados herméticos o pegados de
piezas grandes, puesto que, cuando los tiempos de bote abierto sean
cortos, se inicia ya de manera notable la reacción de reticulación
antes que se produzca la unión, comenzando con un aumento de la
viscosidad del agente aglutinante. Este aumento de la viscosidad
significa una disminución de la humectación de los substratos que,
por regla general, únicamente puede compensarse con ayuda del
aumento de la fuerza de compresión. Tampoco se observa una
formación de piel acelerada en el caso de los sistemas de 2
componentes de conformidad con la invención.
Tal como ya se ha citado precedentemente, los
productos adhesivos/sellantes de conformidad con la invención se
caracterizan además porque las superficies de la mayoría de los
substratos no necesitan un tratamiento previo de ningún tipo por
medio de una capa de fondo. Esto es válido, de manera especial, para
los substratos metálicos tales como, por ejemplo, el aluminio, el
aluminio anodizado, el acero (especialmente el acero fino), los
aceros cincados, los aceros sometidos a un tratamiento previo
(especialmente fosfatados), el cobre, el latón, el vidrio, la
madera y un gran número de materiales sintéticos.
Las composiciones de los productos
adhesivos/sellantes, de conformidad con la invención, pueden
emplearse, por lo tanto, para el pegado elástico de dos o de varios
substratos iguales o diferentes del tipo precedentemente citado,
siendo adecuadas así mismo para el sellado hermético en costura o
para el revestimiento de componentes realizados con los materiales
precedentemente citados.
La invención se explicará con mayor detalle por
medio de los ejemplos siguientes. Todas las indicaciones
cuantitativas son porcentajes en peso, en tanto en cuanto no se
diga otra cosa.
Se mezclan sucesivamente, bajo elevado
cizallamiento, en un mezclador planetario, un componente A, así como
tres formas de realización del componente B, durante la formación
de la mezcla se aplica un vacío para la desgasificación y a
continuación se envasa en cartuchos.
Ejemplo
1
El componente A tenía la composición indicada en
la tabla siguiente:
\newpage
En la tabla siguiente se han indicado las
composiciones de los tres componentes B:
\vskip1.000000\baselineskip
Se determinó el tiempo de bote abierto, en el
transcurso del cual aún podía ser elaborada ulteriormente la mezcla
formada por el componente A y por el correspondiente componente B,
en este caso se determinó este tiempo de bote abierto, por un lado,
al cabo de 2 días desde la fabricación y del almacenamiento
independiente de los componentes y, por otro lado, al cabo de un
almacenamiento independiente, durante 21, días de ambos componentes
a 50ºC, como indicio de la estabilidad al almacenamiento a largo
plazo de ambos componentes, cuando se almacenan individualmente de
manera independiente entre sí. Tal como puede verse por los
resultados siguientes, la estabilidad al almacenamiento del sistema
aumenta sorprendentemente a medida que aumenta el contenido en agua
en el componente B.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Con el sistema de 2 componentes, constituido por
el componente A y por el componente B2 se consiguieron los
resultados de ensayo siguientes:
Las composiciones de los productos
adhesivos/sellantes, de conformidad con la invención, no se
diferencian en cuanto a la estabilidad a los factores atmosféricos
y frente a los UV, con respecto a la estabilidad a la temperatura y
con respecto al comportamiento adherente de los productos
adhesivos/sellantes de un solo componente conocidos a base de
polioxipropilenglicoles terminados en silano. Por otra parte, éstos
presentan un comportamiento a la adherencia excelente sobre todos
los soportes metálicos así como sobre vidrio y sobre los materiales
sintéticos reforzados con fibras de vidrio.
Claims (13)
-
\global\parskip0.950000\baselineskip
1. Composición de productos adhesivos/sellantes, constituida por- a)
- un componente A que contiene, al menos, un prepolímero terminado en silano, al menos un catalizador para la reticulación del silano, silanos de bajo peso molecular y órganofuncionales y
- b)
- un componente B que contiene, al menos, un prepolímero terminado en silano, agua así como agentes que se disuelvan en agua o que absorban agua.
- 2. Composición de productos adhesivos/sellantes según la reivindicación 1, caracterizada porque el o los componentes A y/o B contiene o contienen adicionalmente materiales de carga, plastificantes, agentes protectores contra el envejecimiento, agentes auxiliares de la reología y otros productos auxiliares y aditivos usuales.
- 3. Composición de productos adhesivos/sellantes según, al menos, una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el componente B es una mezcla pastosa, estable, constituida por, al menos, un prepolímero terminado en silano, uno o varios plastificantes, agua, agentes espesantes y, en caso dado, otros productos auxiliares.
- 4. Composición de productos adhesivos/sellantes según la reivindicación 3, caracterizada porque como agentes espesantes en el componente B se emplean agentes espesantes inorgánicos del grupo formado por los ácidos polisilícicos, los ácidos silícicos pirógenos altamente dispersados, el hidróxido de aluminio, el hidrato de óxido de aluminio, el talco, los minerales de cuarzo, el hidróxido de magnesio, los minerales de arcilla tales como la montmorillonita o la caolinita.
- 5. Composición de productos adhesivos/sellantes según la reivindicación 3, caracterizada porque como agentes espesantes en el componente B se emplean agentes espesantes orgánicos del grupo formado por los agentes espesantes naturales orgánicos tales como el agar-agar, el musgo de Irlanda (Carrageen) el tragacanto, la goma arábiga, los alginatos, las pectinas, las poliosas, el harina de guar, los almidones, las dextrinas, las gelatinas, la caseína o entre los agentes espesantes orgánicos completamente sintéticos o parcialmente sintéticos tales como la carboximetilcelulosa, los éteres de celulosa, la hidroxietilcelulosa, la hidroxipropilcelulosa, los derivados de los ácidos poli(met)acrílicos, los éteres de polivinilo, el alcohol polivinílico, las poliamidas, las poliiminas.
- 6. Composición de productos adhesivos/sellantes según al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque como catalizador para la reticulación del silano se emplean compuestos orgánicos del estaño.
- 7. Composición de productos adhesivos/sellantes según al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el silano de bajo peso molecular y órganofuncional se elige entre el 3-glicidoxi-propiltrialcoxisilano, el 3-acriloxipropiltrialcoxisilano, el 3-aminopropiltrialcoxisilano, el viniltrialcoxisilano, el fenilaminopropiltrialcoxisilano, el aminoalquiltrialcoxidisilano, el N(2-aminoetil)-3-aminopropiltrialcoxisilano, el 3-glicidoxi-propilalquildialcoxisilano, el 3-acriloxipropil-alquildialcoxisilano, el 3-aminopropil-alquildialcoxisilano, el vinilalquildialcoxisilano, el fenilaminopropil-alquildialcoxisilano, el aminoalquilalquildialcoxidisilano, el N(2-aminoetil)-3-aminopropilalquildialcoxisilano, el i-butilmetoxisilano o sus mezclas.
- 8. Composición de productos adhesivos/sellantes según al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el componente B contiene entre un 1 y un 20% en peso %, preferentemente entre un 3 y un 15% en peso de agua, referido al peso total del componente B.
- 9. Composición de productos adhesivos/sellantes según al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la proporción de mezcla entre los componentes A y B está comprendida entre 1 : 5 y 5 : 1, de manera preferente, está comprendida entre 1 : 2 y 2 : 1, de manera especialmente preferente, es de 1 : 1.
- 10. Empleo de la composición de productos adhesivos/sellantes según, al menos, una de las reivindicaciones precedentes para el pegado elástico de dos o de varios substratos iguales y/o de tipos diferentes.
- 11. Procedimiento para la unión sin capa de fondo de dos o de varios substratos iguales y/o diferentes, caracterizado porque
- -
- se aplica sobre un substrato una composición de producto adhesivo/sellante según, al menos, una de las reivindicaciones 1 a 8,
- -
- se une o se unen el o los otros substratos sobre la superficie exenta de producto adhesivo/sellante,
- -
- y el conjunto, preparado de este modo, se somete rápidamente a una elaboración ulterior y/o puede ser transformado sin otra fijación mecánica.
- 12. Procedimiento según la reivindicación 10, caracterizado porque el componente A se mezcla con el componente B, como paso previo a la aplicación, en una proporción comprendida entre 1 : 5 y 5 : 1, de manera preferente, comprendida entre 1 : 2 y 2 : 1, de manera especialmente preferente, es de 1 : 1 partes en peso.
\global\parskip1.000000\baselineskip
- 13. Procedimiento según la reivindicación 11 y/o 12, caracterizado porque como substratos a ser unidos se emplean componentes constituidos por metales (en caso dado barnizado) tales como el aluminio, el acero (especialmente el acero fino), los aceros cincados, los aceros sometidos a un tratamiento previo (especialmente fosfatados), el cobre, el latón, el vidrio, la madera y/o los materiales sintéticos.
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