ES2312579T3 - Articulos moldeados de poliacetal estabilizados frente a la decoloracion. - Google Patents
Articulos moldeados de poliacetal estabilizados frente a la decoloracion. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2312579T3 ES2312579T3 ES02735288T ES02735288T ES2312579T3 ES 2312579 T3 ES2312579 T3 ES 2312579T3 ES 02735288 T ES02735288 T ES 02735288T ES 02735288 T ES02735288 T ES 02735288T ES 2312579 T3 ES2312579 T3 ES 2312579T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- butyl
- bis
- hydroxy
- polyacetal
- tert
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
- C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34924—Triazines containing cyanurate groups; Tautomers thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
Un artículo moldeado de poliacetal estabilizado frente a la decoloración que comprende (a) una resina poliacetálica; y (b) una cantidad de 0,05 a 5,0% en peso, basado en el peso del componente (a), de una combinación de (i) tetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato] de pentaeritritol; y (ii) por lo menos un compuesto seleccionado del grupo constituido por tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato, etilen-1,2-bis-(oxi-etilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)), hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato) y el éster monoacrilato de 2,2''-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol); en donde la relación (i):(ii) es de 1:9 a 9:1; o (c) una cantidad de 0,05 a 5,0% en peso, basado en el peso del componente (a), de una combinación de (iii) hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato) y (iv) por lo menos un compuesto elegido del grupo constituido por etilen-1,2-bis-(oxietilen(3-t-butil-4hidroxi-5-metilhidrocinamato)) y tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato. en donde la relación (iii):(iv) es de 1:9 a 9:1.
Description
Artículos moldeados de poliacetal estabilizados
frente a la decoloración.
\global\parskip0.900000\baselineskip
El presente invento se refiere a artículos
moldeados de resina de poliacetal estabilizados frente a a formación
de color. Mas particularmente el presente invento se refiere a
artículos moldeados de resina de poliacetal que comprenden una
mezcla sinergística de (i)
tetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato]
de pentaeritritol y (ii) por lo menos un compuesto elegido del
grupo constituido por
tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato,
etilen-1,2-bis-(oxietilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)),
hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato)
y el éster monoacrilato de
2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol),
o (iii)
hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato)
y (iv) por lo menos un compuesto elegido del grupo constituido por
etilen-1,2-bis-(oxietilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato))
y
tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato.
Los artículos moldeados de poliacetal del
presente invento exhiben excelente resistencia al envejecimiento
térmico, excelente estabilidad al color inicial y de largo plazo y
excelentes propiedades de depósito antimolde. Los artículos
moldeados de poliacetal del presente invento pueden utilizarse
ventajosamente para varias aplicaciones, por ejemplo para partes
mecánicas que se utilizarán bajo condiciones de alta temperatura
durante un periodo de tiempo prolongado (por ejemplo, piezas
mecánicas utilizadas en asociación con motores de automóvil).
Las resinas de poliacetal no solo tienen un
excelente equilibrio de resistencia mecánica, resistencia química y
propiedades de deslizamiento, sino que también pueden procesarse
fácilmente. En virtud de estas ventajas las resinas de poliacetal
se utilizan ampliamente como materiales plásticos de ingeniería para
una amplia variedad de aplicaciones incluyendo piezas mecánicas,
tal como piezas mecánicas para equipo eléctrico y electrónico, así
como automóviles.
Cuando se utiliza una resina de poliacetal en
los campos antes citados es necesario que la resina de poliacetal
tenga buena resistencia al envejecimiento térmico y estabilidad al
color inicial y de larga duración. Además, desde el punto de vista
de mejorar la productividad de moldeo es importante que la resina de
poliacetal tenga buenas propiedades de depósito
anti-molde.
La patente U.S. nº 3.73.614 y patente británica
1 425 771 describen un método para mejorar la resistencia al
envejecimiento térmico de una resina poliacetal adicionando una sal
de metal de ácido carboxílico.
La patente estadounidense nº 5.364.900 describe
composiciones de resina de poliacetal que comprenden antioxidante
de fenol impedido y adsorbentes de iones.
La patente estadounidense nº 5.948.844 describe
composiciones de resina de poliacetal que comprenden resina de
poliacetal de estabilización terminal y por lo menos una sal de
metal de ácido carboxílico alifático.
La US-A-5216052
describe la estabilización de poliacetales con
bisfenzofuran-2-onas o combinaciones
de bisbenzofuran-2-onas con
antioxidantes fenólicos impedidos tal como Irganox® 1010 o Irganox®
245.
La EP-A-0619344
describe la estabilización de resinas de poliacetal a las que se
adiciona antioxidantes del tipo de fenol impedido conocidos tal
como Irganox® 1010.
La JP-A-4239048
describe composiciones de acetal polímero que comprenden un
antioxidante fenólico específico en combinación con un compuesto
amínico específico. El antioxidante fenólico impedido específico es
Irganox® 245.
La DE-A-19828797
describe homo- o copolímero de polioximetileno
estabilizado con fenoles estéricamente impedidos entre otros
Irganox® 245, 259 y 1010.
La EP-A-0435649
describe composiciones de resina de polioximetileno estabilizadas
con fenoles estéricamente impedidos entre otros Irganox® 245, 259 y
1010.
Se ha encontrado inesperadamente que
combinaciones de antioxidante fenólico impedido específicas son
sinergísticas frente a la provisión de resistencia al
envejecimiento térmico y estabilidad de color inicial y de largo
término para resinas poliacetálicas.
De conformidad con el presente invento se
proporciona un artículo moldeado de poliacetal estabilizado frente
a la decoloración que comprende
- (a)
- una resina poliacetálica; y
- (b)
- una cantidad estabilizante efectiva de una combinación sinergística de
- (i)
- tetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato] de pentaeritritol; y
- (ii)
- por lo menos un compuesto seleccionado del grupo constituido por tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato, etilen-1,2-bis-(oxi-etilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)), hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato) y el éster monoacrilato de 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol); o
\global\parskip1.000000\baselineskip
- (c)
- una cantidad de estabilizante efectiva de una combinación sinergística de
- (iii)
- hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato) y
- (iv)
- por lo menos un compuesto elegido del grupo constituido por etilen-1,2-bis-(oxietilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)) y tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato.
El
tetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propio-nato]
de pentaeritritol, CAS #6683-19-8,
se encuentra en el comercio como Irganox® 1010; el
tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)-isocianurato,
CAS #40601-76-1, se encuentra
disponible como Irganox® 3790; el
etilen-1,2-bis-(oxietilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)),
CAS #36443-68-2, se encuentra
disponible como Irganox® 245; el
hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato),
CAS# 35074-77-2, se encuentra
disponible como Irganox®259; el éster monoacrilato de
2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenl),
CAS#61167-58-6, se encuentra
disponible como Irganox® 3052. IRGANOX es una marca de Ciba
Specialty Chemicals.
Los artículos moldeados de poliacetal del
presente invento tienen excelente resistencia al envejecimiento
térmico y excelente estabilidad al color inicial y de larga
duración, de modo que resuelven los problemas que se encuentran
cuando un artículo moldeado producido a partir de una composición de
resina de poliacetal convencional se utiliza en una atmósfera de
alta temperatura, o sea, los problemas de bajas propiedades
mecánicas (debido a resistencia al envejecimiento térmico
insatisfactoria) y pobre aspecto (debido a estabilidad de color
inicial o de largo plazo insatisfactoria). La estabilidad de olor
inicial se refiere al color inicial del artículo moldeado extruido.
La estabilidad de color de largo plazo se refiere al color del
articulo moldeado después de exposición térmica. En el contexto de
este invento "decoloración" se refiere a color inicial no
deseado del artículo moldeado (formado por extrusión), así como
formación de color indeseado del artículo en uso moldeado (formado
con la exposición térmica), por ejemplo como una pieza de automóvil.
Los artículos de poliacetal moldeados del presente invento son
apropiados para utilizarse para piezas mecánicas, por ejemplo
piezas mecánicas utilizadas en asociación con motores de
automóvil.
La cantidad de componente (b) o (c) respecto al
componente (a) está en la gama de ,05 a 5,0% en peso, por ejemplo
de 0,1 a 2,0% o de 0,1 a 1,0% en peso, basado en el peso del
componente (a).
La relación del componente (i) frente a (ii) es
de 1:9 a 9:1, por ejemplo de 1:4 a 4:1, por ejemplo de 1:3 a 3:1, o
1:2 a 2:1, o 1:1. La relación del componente (iii) frente a (iv) se
define como para (i) o (ii).
Ejemplos de resinas de poliacetal del presente
invento incluyen los obtenidos con un método en donde un
homopolímero de oximetileno constituido esencialmente por unidades
de oximetileno se produce a partir de un monómero de formaldehido o
un oligómero cíclico de formaldehido, tal como trímero de
formaldehido (trioxano) o tetrámero de formaldehido (tetraoxano), y
los obtenidos con un método en donde un copolímero de
oximetilen-oxialquileno, conteniendo de 0,1 a
50,0%, por ejemplo 20,0% o menos en peso de unidades de oxialquileno
con 2 a 8 átomos de carbono, se produce a partir de una mezcla del
monómero u oligómero de formaldehido antes citado y un formal
cíclico. Ejemplos de formales cíclicos como comonómeros incluyen
óxido de etileno, óxido de propileno, epiclorhidrina,
1,3-dioxolano, 1,4-butandiol, un
formal glicol y un formal diglicol. Ejemplos de resinas de
poliacetal incluyen un copolímero de
oximetileno-oxialquileno que comprenden una cadena
molecular ramificada, y un copolímero de bloque conteniendo
oximetileno, tal como un copolímero de bloque que comprende mas del
50,0% en peso de un bloque de polioximetileno (POM) y menos del
50,0% en peso de un bloque de polímero (conteniendo 50,0% en peso o
mas de unidades de oximetileno recurrentes) aparte de un bloque POM.
Ejemplos de configuraciones de estos copolímeros de bloque de
oximetileno incluyen configuraciones
A-B-A y A-B, cuando
A representa un bloque de POM y B representa un bloque de polímero
a partir de del bloque de POM (conteniendo 50,0% en peso o mas
unidades de oximetileno recurrentes), siendo la cantidad del bloque
B inferior al 50,0% en peso del co-polímero de
bloque.
Las resinas de homopolímero y copolímero de
poliacetal del presente invento con grupos hidroxi conteniendo
términos inestables pueden estabilizarse con métodos conocidos, por
ejemplo mediante conversión a ésteres, éteres, uretanos y
similares. El término inestable puede separarse también mediante
hidrólisis.
Con respecto al método para producir la resina
de poliacetal del presente invento no existe limitación particular.
Los monómeros de material crudo se copolimerizan en presencia de un
catalizador para obtener una resina de poliacetal cruda. La
polimerización puede conducirse mediante polimerización de masa.
Puede utilizarse un método de partidas y un método continuo. En
calidad de un aparato de polimerización de tipo de partidas puede
utilizarse un recipiente de reacción generalmente conocido que tiene
un agitador. En calidad de un aparato de polimerización de tipo
continuo puede utilizarse una mezcladora de tipo autolimpiante, tal
como un co-amasador, un amasador de extrusión
continua de doble tornillo o una mezcladora de tipo continuo de
doble paleta. La polimerización puede conducirse, por ejemplo
entre 60 y 200ºC, por ejemplo entre 60 y 120ºC, bajo presión
atmosférica.
Ejemplos de catalizadores de polimerización para
ser utilizados en la reacción de polimerización incluyen
trifluoruro de boro, hidrato de trifluoruro de boro, y compuestos de
coordinación de un compuesto orgánico conteniendo oxígeno o azufre
con trifluoruro de boro, que puede estar en forma gaseosa o en forma
de una solución respectiva en un disolvente orgánico apropiado. De
los catalizadores de polimerización anteriores son ejemplos
específicos los compuestos de coordinación de un compuesto orgánico
conteniendo oxígeno o azufre con trifluoruro de boro,
específicamente, éter dietílico de trifluoruro de boro y éter
dibutílico de trifluoruro de boro. Con respecto a la cantidad del
catalizador de polimerización el catalizador se utiliza en una
cantidad entre 1 x 10^{-6} y 1 x 10^{-3} mol, por ejemplo 5 x
10^{-6} a 1 x 10^{-4} mol por mol del total del trioxano y éter
cíclico.
Debido que la resina de poliacetal cruda
obtenida contiene un catalizador de polimerización activo puede ser
necesario desactivar el catalizador de polimerización. Puede
utilizarse un método de desactivar el catalizador de polimerización
en agua conteniendo una sustancia básica o en un disolvente orgánico
conteniendo una sustancia básica. Además, puede utilizarse un
método de desactivar un catalizador con la adición de una sustancia
básica a una resina de poliacetal cruda en un estado fundido en una
extrusora. Ejemplos de sustancias básicas para ser utilizadas para
desactivar un catalizador de polimerización incluye hidróxidos,
sales de ácido débil inorgánicas, y sales de ácido orgánicas de
metales alcalinos o metales alcalinotérreos. De estos son ejemplos
específicos hidróxidos, carbonatos, fosfatos, silicatos, boratos,
formatos, acetatos, estearatos, palmitatos, propionatos, oxalatos y
similares de litio, sodio, potasio, magnesio, calcio, estroncio y
bario. Puede utilizarse como un desactivador catalítico compuestos
de amonio y amina tal como trietilamina y tributilamina.
En el presente invento, si se desea, pueden
utilizarse sin ninguna limitación particular varios aditivos
usuales, que se incorporan usualmente en una resina poliacetal.
Por ejemplo, puede incorporarse en los artículos moldeados de
poliacetal por lo menos un aditivo elegido del grupo constituido por
antioxidantes adicionales, polímeros conteniendo un átomo de
nitrógeno de formaldehido-reactivo, captadores de
ácido fórmico, estabilizadores de la luz y agentes de liberación de
molde. Los estabilizadores de la luz son, por ejemplo absorbedores
de luz ultravioleta (UVA) y aminas estéricamente impedidas (HALS).
La cantidad de los aditivos se encuentra generalmente entre 0,1 y
5,0 partes en peso, por 100 partes en peso del artículo moldeado de
poliacetal.
Sí pues otro objeto del presente invento es un
artículo moldeado de resina poliacetal estabilizado frente a la
decoloración que comprende
- (a)
- una resina poliacetal;
- (b)
- una cantidad estabilizante efectiva de una combinación sinergística de
- (i)
- tetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-propionato] de pentaeritritol; y
- (ii)
- por lo menos un compuesto elegido del grupo constituido por tris(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato, etilen-1,2-bis-(oxietilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)), hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidocinamato) y el éster monoacrilato de 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol); o
- (c)
- una cantidad estabilizante efectiva de una combinación sinergística de
- (iii)
- hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocianamato)) y
- (iv)
- por lo menos un compuesto elegido del grupo constituido por etilen-1,2-bis-(oxietilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)) y tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianaurato; y
- (d)
- uno o mas aditivos elegidos del grupo constituido por antioxidantes, polímeros conteniendo un átomo de nitrógeno formaldehido-reactivo, captadores de ácido fórmico, absorbedores de luz ultravioleta, estabilizadores de luz amínicos impedidos y agentes de liberación de molde.
Antioxidantes adicionales son por ejemplo,
fenoles impedidos elegidos del grupo constituido por
n-octadecil-3-(3',5'-d-t-butil-4'-hidroxifenil)-propionato,
n-octadecil-3-(3'-metil-5'-t-butil-4'-hidroxifenil)-propionato,
n-tetra-decil-3-(3',5'-di-t-butil-4'-hidroxifenil)-propionato,
1,4-butandiol-bis-[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)-propio-nato],
3,9-bis[2-{3-(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi}-1,1-dimetiletil]2,4,8,10-tetraoxaspiro(5,5)undecano,
N,N'-bis-3-(3',5'-di-t-butil-t-butil-4-hidroxifenol)propionil
hexametilendiamina,
N,N'-tetrametilenbis-3-(3'-metil-5'-t-butil-4-hidroxifenol)propionildiamina,
N,N'-bis-[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenol)propionil}hidrazina,
N-saliciloil-N'-salicilidenhidracina,
3-(N-saliciloil)amino-1,2,4-triazol
y
N,N'-bis[2-{3-(3,5-di-butil-4-hidroxifenil)propionil-oxi}etil]oxiamida.
Se contempla que los artículos de poliacetal
moldeados que comprenden la combinación sinergística binaria
presentemente definida de antioxidantes puede comprender también uno
o ambos de los otros antioxidantes elegidos del grupo constituido
por
tetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato]
de pentaeritritol,
tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocinaurato,
etilen-1,2-bis-(oxietilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)),
hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato)
y el éster monoacrilato de
2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol).
En calidad de polímero conteniendo un átomo de
nitrógeno formaldehido-reactivo, puede citarse una
resina poliamida, tal como nylon 4,6, nylon 6, nylon 6,6, nylon
6,10, nylon 6,12 y nylon 12, y una resina copolamida, tal como
nylon 6/6,6/6,10 y nylon 6/6,12. Otros ejemplos de polímeros
conteniendo un átomo de nitrógeno
formaldehido-reactivo incluyen un homopolímero de
acrilamida o sus derivados, y un copolímero de acrilamida o un
derivado respectivo con otros vinil monómeros, tal como una
poli-beta-alanina, que se obtiene
polimerizando acrilamida o un derivado respectivo con otro vinil
monómero en presencia de un metal alcoholato. Estos polímeros que
contienen un átomo de nitrógeno
formaldehido-reactivo pueden utilizarse
individualmente o en combinación. Cuando los artículos moldeados
con poliacetal contienen un polímero conteniendo un átomo de
nitrógeno formaldehido-reactivo, la composición de
poliacetal exhibe notablemente alta retención de resistencia a una
prueba de resistencia al envejecimiento térmico en donde la
composición de resina se calienta a 150ºC durante 1.000 horas.
Ejemplos e captadores de ácido fórmico incluyen
un compuesto de triacina amino sustituido, un producto de adición
entre un compuesto de triacina amino-sustituido y
formaldehido, y un policondensado entre un compuesto de triacina
amino-sustituido y formaldehido.
Ejemplos ilustrativos de compuestos de triacina
amino-sustituidos incluyen
guanamina(2,4-diamino-sim-triacina),
melamina
(2,4,6-triamino-sim-triacina,
N-butilmelamina, N-fenilmelamina,
N,N-difenilmelamina,
N,N-dialilmelamina,
N,N',N''-trifenilmelamina, benzoguanamina
(2,4-diamino-6-fenil-sim-triacina),
2,4-diamino-6-metil-sim-triacina,
2,4-diamino-6-ciclo-hexil-sim-triacina,
2,4-diamino-6-cloro-sim-triacina,
2,4-diamino-6-mercapto-sim-triacina,
2,4-dioxi-6-amino-sim-triacina,
2-oxi-4,6-diamino-sim-triacina
y N,N',N'-tetracianoetilbenzoguanamina.
Ejemplos de productos de adición entre un
compuesto de triacina amino-sustituido y
formaldehido incluyen N-metilolmelamina,
N,N'-dimetilolmelamina y
N,N',N''-trimetilolmelamina.
Ejemplos de policondensados entre un compuesto
de triacina amino-sustituido y formaldehido incluyen
un policondensado entre melamina y formaldehido.
Los compuestos de triacina
amino-sustituidos anteriores, productos de adición
entre un compuesto de triacina amino sustituido y formaldehido, y
policondensados entre un compuesto de triacina amino sustituido y
formaldehido pueden utilizarse individualmente o en
combinación.
Ejemplos de estabilizadores de luz incluyen
hidroxifenilbenzotriazol, hidroxifeniltriacina, anilida oxálica y
absorbedores de luz ultravioleta de
hidroxi-benzofenona (UVA) y estabilizadores de luz
amínicos estéricamente impedidos.
Estabilizadores de luz son, por ejemplo:
2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles,
por ejemplo
hidroxifenil-2H-benzotriazoles y
benzotriazoles comerciales conocidos como se describe en las
patentes estadounidenses núms. 3.004.896; 3.055.896; 3.072.585
3.074.910; 3.189.615; 3.218.332; 3.230.194; 4.127.586; 4.226.763;
4.275.004; 4.278.589; 4.315.848; 4.347.180; 4.383.863; 4.675.352;
4.681.905; 4.853.471; 5.268.450; 5.278.314; 5.280.124; 5.319.091;
5.410.071; 5.436.349; 5.516.914; 5.554.760; 5.563.242; 5.574.166;
5.607.987, 5.977.219 y 6.166.218 tal como
2-(2-hidroxi-5-metilfenil)2H-benzotriazol,
2-(3,5-di-t-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol,
2-(2-hidroxi-5-t-butilfenil)-2H-benzotriazol,
2-(2-hidroxi-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol,
5-cloro-2-(3,5-di-t-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol,
5-cloro-2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-metil-fenil)-2H-benzotriazol,
2-(3-sec-butil-5-t-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-2H-benzotriazol,
2-(3,5-di-t-amil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol,
2-(3,5-bis-\alpha-cumil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol,
2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-\omega-hidroxi-octa-(etilen-oxi)carboniletil)-fenil)-2H-benzotriazol,
2-(3-dodecil-2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol,
2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-octiloxicarbonil)etilfenil)-2H-benzotriazol,
2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol
dodecilado,
2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-octiloxicarboniletil)fenil-5-cloro-2H-benzotriazol,
2-(3-ter-butil-5-(2-(2-etilhexilo-xi)-carboniletil)-2-hidroxifenil)-5-cloro-2H-benzotriazol,
2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol,
2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-metoxicarboniletil)fenil)-2H-benzotriazol,
2-(3-t-butil-5-(2-(2-etilhexiloxi)carboniletil)-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol,
2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-iso-octiloxicarboniletil)fenil-2H-benzotriazol,
2,2'-metilen-bis(4-t-octil-(6-2H-benzotriazol-2-il)fenol),
2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol,
2-(2-hidroxi-3-t-octil-5-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol,
5-fluoro-2-(2-hidroxi-3,5-di-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol,
5-cloro-2-(2-hidroxi-3,5-di-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol,
5-cloro-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-octil-fenil)-2H-benzotriazol,
2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-iso-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol,
5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol,
5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol,
5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-octil-fenil)-2H-benzotriazol,
3-(5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il)-5-t-butil-4-hidroxihidrocinamato
de metilo,
5-butilsulfonil-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol,
5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-butilfenil)-2H-benzotriazol,
5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-butilfenil)-2H-benzotriazol,
5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3,5-di-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol,
5-butilsulfonil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-butilfenil)-2H-benzotriazol
y
5-fenilsulfonil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-butilfenil)-2H-benzotriazol.
2-hidroxibenzofenonas,
por ejemplo los derivados 4-hidroxi,
4-metoxi, 4-octiloxi,
4-deciloxi, 4-dodeciloxi,
4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y
2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
Esteres de ácidos benzoicos sustituidos e
insustituidos, como, por ejemplo,
4-terbutilfenil salicilato, fenil salicilato,
octilfenil salicilato, dibenzoilresorcinol,
bis(4-ter-butilbenzoil)-resorcinol,
benzoilresorcinol,
2,4-di-ter-butilfenil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato,
hexadecil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato,
octadecil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato,
2-metil-4,6-di-ter-butilfenil,
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato.
Acrilatos y malonatos, por ejemplo éster
etílico o éster isooctílico del ácido
alfa-ciano-beta,beta-difenilacrílico,
éster metílico del ácido
alfa-carbometoxi-cinámico, éster
metílico o éster butílico del ácido
alfa-ciano-beta-metil-p-metoxi-cinámico,
éster metílico del ácido
alfa-carbometoxi-p-metoxi-cinámico,
N-(beta-carbometoxi-beta-cianovinil)-2-metil-indolina,
Sanduvor® PR 25, p-metoxibencilidenmalonato de
dimetilo (CAS# 7443-25-6), y
Sanduvor® PR31,
di-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)p-metoxibencilidenmalonato
(CAS #147783-69-5).
Oxamidas, por ejemplo
4,4'-dioctiloxioxanilida,
2,2'-dietoxioxanilida,
2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-ter-butil
oxanilida,
2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butil
oxanilida,
2-etoxi-2'-etil
oxanilida,
N,N'-bis(3-dimetil-aminopropil)-oxamida,
2-etoxi-5-ter-butil-2'-etil
oxanilida y su mezcla con
2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butil
oxanilida, mezclas de oxanilidas o- y
p-metoxi- y también de o- y
p-etoxi-di-sustituidas.
Tris-aril-o-hidroxifenil-s-triacinas,
por ejemplo
tris-aril-o-hidroxifenil-s-triacinas
y triacinas comerciales conocidas como se describe en, WO 96/28431,
EP 434608, EP 941989, GB 2.317.893, patentes estadounidenses núms.
3.843.371; 4.619.956; 4.740.542; 5.096.489; 5.106.891; 5.298.067;
5.300.414; 5.354.794; 5.461.151; 5.476.937; 5.489.503; 5.543.518;
5.556.973; 5.597.854; 5.681.955; 5.726.309; 5.942.626; 5.959.008;
5.998.116; 6.013-704, por ejemplo
4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-octiloxi-fenil)-s-triacina;
Cyasorb® 1164, Cytec Corp,
4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-s-triacina,
2,4-bis-(2,4-dihidroxifenil)-6-(4-clorofenil)-s-triacina,
2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triacina,
2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi-etoxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triacina,
2,4-bis(2,4-(2-dihidroxietoxi)fenil]-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triacina,
2,4-bis(4-difenilil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxicarboniletiliden-oxifenil)-s-triacina,
2-fenil-4-[2-hidroxi-4-(3-sec-butil-oxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-6-[2-hidroxi-4-(3-sec-amiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil-s-triacina,
2,4-bis(2,4-dimetil-fenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-benciloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil-s-triacina,
2,4-bis(2-hidroxi-4-n-butiloxifenil)-6-(2,4-di-n-butiloxifenil)-s-triacina,
2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-noniloxii*-2-hidroxipropiloxi-5-alfa-cumilfenil]-s-triacina
(*denota una mezcla de grupos octiloxi, noniloxi y deciloxi),
metilenbis{2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-s-triacina},
mezcla dímera con puenteado de metileno puenteada en las posiciones
3:5', 5:5' y 3:3' en una relación 5:4:1,
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-isooctiloxi-carbonilisopropiliden-oxifenil)-s-triacina,
2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-hexiloxi-5-alfa-cumilfenil)-s-triacina,
2-(2,4,6-trimetilfenil)-4,6-bis[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triacina,
2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triacina,
mezcla de
4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-dodeciloxi-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s-triacina
y
4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s-triacina,
Tinuvin® 400, Ciba Specialty Chemicals Corp.,
4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s-triacina
y
4,6-difenil-2-(4-hexiloxi-2-hidroxifenil)-s-triacina.
Estabilizadores amínicos estéricamente
impedidos, por ejemplo
4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
1-alil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
1-bencil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato,
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-succinato,
bis(1,2,2,6,6-pentametil(4-piperidil)sebacato,
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-sebacato,
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)
n-butil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmalonato,
el condensado de
1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina
y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina
y
4-ter-octilamino-2,6-di-cloro-1,3,5-triacina,
tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilo-triacetato,
tetrakis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butantetracarboxilato,
1,1'-(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona),
4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencil)-malonato,
3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona,
bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-sebacato,
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato,
condensados lineales o cíclicos de
N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina
y
4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
el condensado de
2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina
y
1,2-bis(3-amino-propilamino)etano,
el condensado de
2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina
y
1,2-bis-(3-amino-propilamino)etano,
8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-tri-azaspiro[4.5]decan-2,4-diona,
3-dodecil-1-(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona,
3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-pirrolidin-2,5-diona,
una mezcla de 4-hexadeciloxi- y
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
un condensado de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina
y
4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
un condensado de
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano
y
2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina
así como
4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
(CAS Reg. nº [136504-96-6];
N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida,
N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida,
2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]decano,
un producto de reacción de
7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano
y epiclorhidrina,
1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxi-carbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno,
N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina,
diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con
1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxi-piperidina,
poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano,
producto de reacción de
anhídrido-alfa-olefina-copolímero
de ácido maleico con
2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina
o
1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
La amina estéricamente impedida puede ser
también uno de los compuestos descritos en
GB-A-2 301 106 como componente
1-a), I-b), I-c),
I-d), I-e), I-f),
I-g), I-h), I-i),
I-j), I-k) o I-l),
en particular el estabilizador de luz,
1-a-1,
1-a-2,
1-b-1,
1-c-1,
1-c-2,
1-d-1,
1-d-2,
1-d-3,
1-e-1,
1-f-1,
1-g-1,
1-g-2 o
1-k-1, relacionados en las páginas
68 a 73 de dicha GB-A-2 301 106.
La amina estéricamente impedida puede ser
también uno de los compuestos descritos en la
EP-A-0 782 994, por ejemplo
compuestos como se describe en las reivindicaciones 10 a 38 o en los
ejemplos 1-12 o D-1 a
D-5.
Aminas estéricamente impedidas sustituidas en
el átomo de N por un grupo alcoxilo
hidroxi-sustituido, por ejemplo compuestos
tales como
1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-hexadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
el producto de reacción de
1-oxil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
con un radical de carbón de t-amilalcohol,
1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-hidroxi-2,2,-6,6-tetrametilpiperidina,
1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)
sebacato,
bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)
adipato,
bis-(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato,
bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)
glutarato y
2,4-bis{N-[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]-N-butilamino}-6-(2-hidroxietilamino)-s-triacina.
Los estabilizadores de luz amínicos impedidos
antes citados pueden utilizarse individualmente o en combinación, y
también pueden utilizarse en combinación con los absorbedores de luz
ultravioleta antes citados.
En calidad de agente de liberación de molde
puede utilizarse por lo menos un miembro elegido del grupo
constituido por un éster de ácido graso, un polialquilenglicol y un
compuesto alifático conteniendo grupo amido. El término "éster
de ácido graso" citado aquí significa un éster de ácido graso que
se obtiene a partir de un alcohol polihídrico y un ácido graso, de
preferencia uno que se obtiene mediante la reacción de por lo menos
un tipo de un ácido graso saturado o insaturado con 10 o mas átomos
de carbono con un alcohol polihídrico con 2 a 6 átomos de carbono.
Ejemplos de alcoholes polihídricos utilizables para producir éster
de ácido graso incluyen etilenglicol, dietilenglicol,
trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, butandiol,
pentandiol, hexandiol, glicerol, diglicerol, triglicerol, treitol,
eritritol, pentaeritritol, arabitol, ribitol, xilitol, sorbibe,
sorbitan, sorbitol y manitol. Ejemplos de ácidos grasos incluyen
ácido cáprico, laúrico, mirístico, palmítico, esteárico,
12-hidroxiesteárico, araquíco, behénico,
lignocérico, cerótico, montánico, melísico y ceroplástico.
Ejemplos de ácidos carboxílicos alifáticos insaturados incluyen
ácido undecilénico, oleíco, elaídico, cetóleico, erúcico,
brasídico, sórbico, linoléico, linolénico, araquidónico, propiólico
y esteraólico, ácidos grasos naturales conteniendo estos ácidos
carboxílicos alifáticos insaturados y una mezcla respectiva. Los
ácidos grasos antes citados pueden estar sustituidos con un grupo
hidroxilo o no. De los ésteres de ácido graso antes citados se
prefiere un éster de ácido graso que se obtiene por la reacción de
un ácido graso seleccionado del grupo constituido por ácido
palmítico, esteárico, behénico y montánico, con un alcohol
polihídrico elegido del grupo constituido por glicerol,
pentaeritritol, sorbitan y sorbitol. Los ésteres de ácido graso
antes citados pueden contener un grupo hidroxilo o no. Por ejemplo,
los ésteres de ácido grasos pueden ser cualquiera de un monoéster,
un diéster y un triéster. Además el éster de ácido graso puede
contener un grupo hidroxilo, que se bloquea con ácido bórico o
similar. Ejemplos preferidos de ésteres de ácido graso incluyen
glicerol monopalmitato, dipalmitato, triplamitato, monoestearato,
distearato, tristearato, monobehenato, dibehenato, tribehenato,
monomontanato, dimontanato y trimontanato, monopalmitato,
dipalmitato, triplamitato, monoestearato, distearato, tristearato,
monobehenato, dibehenato, tribehenato, monomontanato, dimontanato y
trimontanato de sorbitol. Como ejemplo de un éster de ácido graso
conteniendo un grupo hidroxilo bloqueado con ácido bórico o similar
puede citarse un éster de ácido bórico de un monoéster de glicerol
de un ácido graso (patente japonesa sin examinar expuesta al
público nº 49-60762). Estos compuestos de éster de
ácido graso pueden utilizarse individualmente o en combinación. El
polialquilenglicol utilizable como agente de liberación de molde en
el presente invento, es, por ejemplo, uno que se representa por la
fórmula siguiente:
en donde cada R_{1} representa,
independientemente, un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo
C_{1-6} no sustituido o sustituido, o un grupo de
alilo no sustituido o sustituido, x es de 2 a 6 e y es de 1.000 a
20.000.
El polialquilenglicol antes citado puede
obtenerse mediante una polimerización de abertura de anillo de un
óxido de alquileno. Ejemplos de óxidos de alquileno incluyen óxido
de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, epiclorhidrina,
oxetano, 3,3-bis(clorometil)oxetano,
tetrahidrofurano, 2-metiltetrahidrofurano y
oxepano. Estos polialquilenglicoles pueden utilizarse
individualmente o en combinación. Un compuesto alifático
conteniendo grupo amido utilizable como un agente de liberación de
molde en el presente invento es, por ejemplo, uno que se representa
por la fórmula siguiente:
en donde cada uno de R_{2} y
R_{4} representa un grupo alquilo
C_{1}-C_{30}, y R_{3} representa un grupo de
alquileno
C_{1}-C_{30}.
Ejemplos de compuestos alifáticos conteniendo
grupo amido incluyen etilenbisestearilamida, etilenbislaurilamida,
etilenbisoleilamida y amida de ácido etilenbiserúcico. Estos
compuestos alifáticos conteniendo grupo amida pueden utilizarse
individualmente o en combinación.
Con respecto a la forma de los aditivos, los
aditivos pueden adicionarse en forma de polvo o en una forma
molturada.
Con respecto al método para producir los
artículos moldeados de poliacetal del presente invento no existe
particular limitación. En general una composición de resina de
poliacetal del presente invento puede obtenerse mediante amasado en
fusión en una extrusora de una resina de poliacetal y las
combinaciones sinergísticas de los componentes (b) o (c) y, si se
desea, otros aditivos opcionales. La extrusora puede ser una
extrusora de un tornillo o puede ser una extrusora de doble
tornillo. Los componentes (b) o (c) y otros aditivos opcionales
pueden adicionarse a un sistema de reacción durante la reacción de
polimerización para producir una resina de poliacetal.
Los antioxidantes fenólicos impedidos de los
componentes (b) o (c) pueden adicionase a comonómeros, tal como
óxido de etileno, óxido de propileno, epiclorhidrina,
1,3-dioxolano y 1,4-butandiol, antes
de la reacción de un monómero u oligómero de formaldehido con un
formaldehido cíclico.
Los compuestos individuales de los componentes
(i) y (II) o (iii) y (iv) pueden adicionarse a los monómeros,
comonómeros o éter poliacetálico por separado o conjuntamente.
Estos pueden adicionarse por ejemplo como partículas sólidas o en
el estado fundido. Los compuestos individuales pueden adicionarse
en forma de una parta maestra.
La temperatura de extrusión no está
particularmente limitada y, en general, puede seleccionarse
apropiadamente en la gama de 170 a 240ºC.
Con respecto al método para la preparación de
los artículos moldeados del presente invento no existe limitación
particular. Los artículos moldeados de poliacetal del presente
invento pueden obtenerse con métodos convencionalmente conocidos,
tal como moldeo por extrusión, moldeo por inyección, moldeo por
compresión, formación de vacío, moldeo por soplado o moldeo de
espuma.
Se contempla que pueden utilizarse en este
invento las resinas de poliacetal con estabilización terminal y
sales de metal de ácido carboxílico alifático con compuestos de
metal ocluidos y compuestos de metal de unión superficial. Estos
componentes se describe en la patente estadounidense nº
5.948.844.
Se contempla que adsorbentes de iones como se
describe en la patente estadounidense nº 5.364.900 pueden utilizarse
en las composiciones del presente invento.
Los ejemplos que siguen ilustran el invento con
mayor detalle. Las estructuras aditivas son como se define en la
descripción.
Abreviaciones: min: minuto(s); rpm:
revoluciones por minuto; h: hora(s)
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1
Se mezclan pellas de copolímero de
polioximetileno con aditivos utilizando una mezcladora Turbula
durante 15-20 minutos. La dimensión de la
formulación total es de 1000 g. Las mezclas se extruyen luego con
una extrusora de doble tornillo Leistritz de 27 mm. La extrusión
se conduce bajo condiciones tales que las temperaturas de zona sean
de 165, 170, 180 y 190ºC, la temperatura de fusión es de 199ºC, la
presión de fusión es de 650-800 psi, y la velocidad
del alimentador es de 100 rpm. La composición de resina obtenida se
pelletiza mediante un cortador. La composición de resina
pelletizada se seca durante 3 horas en un horno de vacío (a 82ºC,
sangrado de nitrógeno) antes de moldeo por inyección. Se utiliza
moldeador de inyección BOT 50M con temperaturas de zona de 182,
188, 193ºC, temperatura de boquilla de 199ºC, temperatura del molde
de 90ºC, para obtener muestra de placa de 2'' x 2'' x 0,06''.
Estas muestras se disponen luego en horno de aire circulante Blue M
para envejecerse a 130 y 140ºC. La medición de color se realiza
sobre estas muestras envejecidas en horno utilizando un
espectrofotómetro DCI SF600. El índice de amarilleamiento (YI) se
expone en las tablas siguientes. Los niveles totales de aditivos
son 0,5% en peso basado en la formulación total. Los resultados se
recogen en las Tablas 1-7:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se aprecia que la combinación de Irganox® 1010 e
Irganox 245® o Irganox®259 es sinergística frente a la prevención
de formación de color en placas moldeadas de POM.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se aprecia que la combinación de Irganox® 1010 e
Irganox 245® o Irganox®3052 es sinergística frente a la prevención
de formación de color en placas moldeadas de POM.
\newpage
Ejemplo
2
Se preparan placas como en el ejemplo 1. Se
mide el color inicial (YI) de las lacas moldeadas por inyección en
un espectrofotómetro de la formulación. Las mediciones se muestran
a continuación.
Se aprecia que las combinaciones de Irganox® 259
con Irganox 245® o Irganox®3790 son sinergísticas frente a la
prevención de formación de color en artículos moldeadas de POM.
Claims (8)
1. Un artículo moldeado de poliacetal
estabilizado frente a la decoloración que comprende
- (a)
- una resina poliacetálica; y
- (b)
- una cantidad de 0,05 a 5,0% en peso, basado en el peso del componente (a), de una combinación de
- (i)
- tetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato] de pentaeritritol; y
- (ii)
- por lo menos un compuesto seleccionado del grupo constituido por tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato, etilen-1,2-bis-(oxi-etilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)), hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato) y el éster monoacrilato de 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol);
- \quad
- en donde la relación (i):(ii) es de 1:9 a 9:1; o
- (c)
- una cantidad de 0,05 a 5,0% en peso, basado en el peso del componente (a), de una combinación de
- (iii)
- hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato) y
- (iv)
- por lo menos un compuesto elegido del grupo constituido por etilen-1,2-bis-(oxietilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)) y tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato.
en donde la relación (iii):(iv) es
de 1:9 a
9:1.
2. Un artículo moldeado de poliacetal de
conformidad con la reivindicación 1, en donde los componentes (b) o
(c) están presentes de 0,12 a 2,0% en peso, basado en el peso del
componente (a).
3. Un artículo moldeado de poliacetal de
conformidad con la reivindicación 1, en donde la resina de
poliacetal es un homopolímero de oximetileno o un copolímero de
oximetileno-oxialquileno.
4. Un artículo moldeado de poliacetal de
conformidad con la reivindicación 1, que comprende además uno o mas
aditivos seleccionados del grupo constituido por antioxidantes
adicionales, polímeros conteniendo un átomo de nitrógeno
formaldehido-reactivo, captadores de ácido fórmico,
absorbedores de luz ultravioleta, estabilizadores de luz amínicos
impedidos y agentes de liberación de molde.
5. Un artículo moldeado de poliacetal de
conformidad con la reivindicación 1, que comprende además uno o mas
aditivos seleccionados del grupo constituido por
hidroxifenilbenzotriazoles, hidroxifeniltriacinas y estabilizadores
de luz amínicos impedidos.
6. Un artículo moldeado de poliacetal de
conformidad con la reivindicación 1, en donde la relación (i):(ii)
o (iii):(iv) es de 1:4 a 4:1.
7. Un artículo moldeado de poliacetal de
conformidad con la reivindicación 1, en donde la relación (i):(ii)
o (iii):(iv) es de 1:1.
8. Un artículo moldeado de poliacetal de
conformidad con la reivindicación 1, que comprende
- (i)
- tetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato de pentaseritritol y
- (ii)
- tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US28792601P | 2001-04-30 | 2001-04-30 | |
US287926P | 2001-04-30 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2312579T3 true ES2312579T3 (es) | 2009-03-01 |
Family
ID=23104960
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES02735288T Expired - Lifetime ES2312579T3 (es) | 2001-04-30 | 2002-04-23 | Articulos moldeados de poliacetal estabilizados frente a la decoloracion. |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20040138357A1 (es) |
EP (1) | EP1401940B1 (es) |
JP (1) | JP4280972B2 (es) |
KR (1) | KR100858068B1 (es) |
CN (1) | CN1234759C (es) |
AT (1) | ATE404625T1 (es) |
BR (1) | BR0209275A (es) |
DE (1) | DE60228253D1 (es) |
ES (1) | ES2312579T3 (es) |
WO (1) | WO2002088240A1 (es) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5473611B2 (ja) * | 2008-01-16 | 2014-04-16 | 株式会社クラレ | ポリビニルアセタール系粉体塗料 |
TW201037028A (en) * | 2009-04-14 | 2010-10-16 | Fdc Lees Chemical Industry Co | Motified polyacetal with high thermal stability |
KR101136530B1 (ko) * | 2010-10-07 | 2012-04-17 | 송원산업 주식회사 | 신규한 화합물의 산화방지제 및 이를 포함하는 폴리 아세탈 수지 조성물 |
JP5680522B2 (ja) | 2011-11-28 | 2015-03-04 | ポリプラスチックス株式会社 | 耐燃料性樹脂成形体 |
JP6329478B2 (ja) * | 2014-11-13 | 2018-05-23 | 旭化成株式会社 | ポリアセタール共重合体の製造方法 |
US20160222202A1 (en) * | 2015-02-04 | 2016-08-04 | E I Du Pont De Nemours And Company | Polyoxymethylene Compositions |
CN106589514B (zh) * | 2015-10-20 | 2020-03-24 | 天罡新材料(廊坊)股份有限公司 | 一种光稳定剂组合物母粒及其制备方法和应用 |
JP6798806B2 (ja) * | 2016-06-30 | 2020-12-09 | ポリプラスチックス株式会社 | 板状成形体成形用のポリアセタール樹脂組成物、板状成形体、及びウインドレギュレータのキャリアプレート |
CN111018676A (zh) * | 2019-12-11 | 2020-04-17 | 乌海时联环保科技有限责任公司 | 一种防止间苯二酚变色的方法 |
CN114437406B (zh) * | 2020-11-06 | 2024-06-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 复配型抗氧剂和丁二烯橡胶组合物及其应用 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2043498C3 (de) * | 1970-09-02 | 1984-09-06 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Stabilisierte Formmassen aus Polyoxymethylenen |
JP2866417B2 (ja) * | 1989-12-28 | 1999-03-08 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリオキシメチレン組成物 |
JPH04239048A (ja) * | 1991-01-10 | 1992-08-26 | Toray Ind Inc | アセタール重合体組成物 |
TW206220B (es) | 1991-07-01 | 1993-05-21 | Ciba Geigy Ag | |
US5364900A (en) * | 1993-04-08 | 1994-11-15 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Stabilized acetal resin compositions |
JPH08302117A (ja) * | 1995-05-08 | 1996-11-19 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリスチレン系樹脂組成物 |
WO1997012937A1 (fr) * | 1995-09-29 | 1997-04-10 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Composition de resine de polyacetal |
DE19828797A1 (de) * | 1998-06-27 | 1999-12-30 | Basf Ag | Stabilisierte Polyoxymethylen-Formmassen |
GB0004437D0 (en) * | 2000-02-25 | 2000-04-12 | Clariant Int Ltd | Synergistic combinations of phenolic antioxidants |
-
2002
- 2002-04-23 WO PCT/EP2002/004461 patent/WO2002088240A1/en active IP Right Grant
- 2002-04-23 CN CNB028090896A patent/CN1234759C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-23 KR KR1020037014208A patent/KR100858068B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-04-23 BR BR0209275-1A patent/BR0209275A/pt not_active Withdrawn
- 2002-04-23 DE DE60228253T patent/DE60228253D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-23 AT AT02735288T patent/ATE404625T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-04-23 ES ES02735288T patent/ES2312579T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-23 US US10/475,875 patent/US20040138357A1/en not_active Abandoned
- 2002-04-23 EP EP02735288A patent/EP1401940B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-23 JP JP2002585534A patent/JP4280972B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-04-06 US US11/399,182 patent/US20060223920A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20040015220A (ko) | 2004-02-18 |
CN1234759C (zh) | 2006-01-04 |
DE60228253D1 (de) | 2008-09-25 |
WO2002088240A1 (en) | 2002-11-07 |
US20060223920A1 (en) | 2006-10-05 |
BR0209275A (pt) | 2004-06-15 |
JP4280972B2 (ja) | 2009-06-17 |
KR100858068B1 (ko) | 2008-09-10 |
EP1401940B1 (en) | 2008-08-13 |
ATE404625T1 (de) | 2008-08-15 |
JP2004527624A (ja) | 2004-09-09 |
US20040138357A1 (en) | 2004-07-15 |
EP1401940A1 (en) | 2004-03-31 |
CN1505656A (zh) | 2004-06-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20060223920A1 (en) | Polyacetal molded articles stabilized against discoloration | |
JP6908519B2 (ja) | 安定剤組成物、ならびに有機材料をuv線および熱劣化から保護するためのその使用方法 | |
JPH07173369A (ja) | ポリアセタール樹脂着色組成物 | |
US5128405A (en) | Polyoxymethylene compositions containing amine polymer having pendant --NH2 functional groups | |
JPWO2004058875A1 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物及びその製造方法 | |
JP2726719B2 (ja) | 紫外線安定化ポリオキシメチレン成形組成物 | |
JPH04293952A (ja) | 色彩安定化された成形用ポリオキシメチレン組成物 | |
KR101330607B1 (ko) | 색 견뢰성 폴리우레탄 | |
EP1458803B1 (de) | Stabilisatorzusammensetzung ii | |
JPH10182928A (ja) | ポリアセタール樹脂組成物およびその製造方法 | |
EP3683247B1 (en) | Oxymethylene-copolymer manufacturing method | |
JP2005162909A (ja) | ポリアセタール樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
JPH05271516A (ja) | ポリオキシメチレン組成物 | |
US20040171730A1 (en) | Polyoxymethylene composition | |
JP2005263921A (ja) | ポリアセタール樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
JP5890754B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
JP2005171158A (ja) | ポリアセタール樹脂組成物及びそれからなる成形品 | |
KR20220056407A (ko) | 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 | |
JP3255492B2 (ja) | ポリオキシメチレン組成物 | |
JP2006045331A (ja) | ポリアセタール樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
WO2024083872A1 (en) | Synergistic stabilizer compositions and methods for using same for protecting organic materials from uv light and thermal degradation | |
JP3105006B2 (ja) | 安定化ポリオキシメチレン樹脂組成物 | |
JP2005306995A (ja) | ポリアセタール樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
JP2005179593A (ja) | ポリアセタール樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
MXPA99006065A (es) | Composicion de resina de poliacetal y articulos moldeados |