ES2298811T3 - Metodo para producir policarbonato. - Google Patents
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Abstract
Un método integrado para producir policarbonato aromático, que incluye las etapas de: (1) preparar una mezcla líquida de acetona y carbonato de difenilo; (2) transportar la mezcla líquida de la etapa (1) a una planta de producción de policarbonato; (3) separar el carbonato de difenilo de la acetona en la mezcla líquida en la planta de producción de policarbonato; (4) hacer reaccionar el carbonato de difenilo con bisfenolacetona para producir policarbonato, liberando por ello fenol; (5) hacer reaccionar el fenol de la etapa (4) con acetona de la etapa (3) para producir bisfenolacetona; (6) usar bisfenolacetona de la etapa (5) en la reacción de la etapa (4).
Description
Método para producir policarbonato.
La presente invención se refiere a un método
integrado para producir un policarbonato aromático.
El policarbonato aromático, denominado
adicionalmente aquí policarbonato, es una materia prima ampliamente
usada en muchos sectores de fabricación diferentes. Debido a la alta
dureza así como buena transparencia del material, se puede usar en
aplicaciones tan diversas como ventanas para vehículos y lentes
ópticas. La demanda de policarbonato se cree que se incrementará
enormemente en los próximos años, lo que requerirá que se mejore la
producción de policarbonato con respecto a la eficiencia e impacto
medioambiental.
Se conocen varios procedimientos para la
producción de policarbonato. Por ejemplo, se aplica a escala
industrial un procedimiento que incluye hacer reaccionar fosgeno y
BPA en condiciones de transferencia de fase. Sin embargo, este
procedimiento tiene los inconvenientes inherentes de emplear el
nocivo fosgeno y de crear corrientes de desechos que contienen
cloruro.
Un procedimiento diferente que no requiere el
uso de fosgeno está basado en la transesterificación de
2,2-bis-(4-hidroxifenil)propano
(comúnmente conocido como bisfenolacetonna, o BPA) con carbonato de
dialquilo o carbonato de diarilo.
El carbonato de dialquilo tiene la desventaja de
que en la transesterificación con BPA, no es suficientemente
reactivo, de modo que no se puede formar policarbonato polimérico.
Además, el alcohol alquílico que se libera no se usa en ninguna
otra parte del procedimiento para producir policarbonato. El
reciclado del alcohol alquílico para la producción de carbonato de
dialquilo sin embargo requerirá una purificación sustancial.
El uso de un carbonato de diarilo, en particular
carbonato de difenilo (DPC), tiene la ventaja de que es
suficientemente reactivo para formar policarbonato polimérico.
Además, se libera fenol en la reacción del carbonato de difenilo
con BPA para formar policarbonato, por ejemplo como se describe en
el documento US-A-5.589.564. Este
fenol se puede a su vez reciclar para la producción de BPA o DPC,
para la que es una materia prima principal.
El uso del fenol liberado para la fabricación de
DPC requiere una purificación sustancial, como se describe en el
documento US, 5.747.609. Un enfoque más eficiente de este modo es
emplear el fenol liberado para la producción de BPA, como se
describe en el documento
US-A-6.277.945 sin purificación
adicional.
Todos los procedimientos anteriormente descritos
tienen en común que se necesitan producir, transportar y almacenar
grandes cantidades de materias primas separadas, o que se deben
combinar varias grandes unidades de producción en un único sitio de
producción, que usualmente no es factible por razones
medioambientales y económicas.
El procedimiento anterior, que combina la
producción de BPA y policarbonato, necesita como materias primas
acetona, fenol y DPC. Los dos últimos son sólidos a temperatura
ambiente, lo que implica que si se transportan grandes cantidades
de estos materiales, surgen varios problemas que afectan tanto a la
seguridad como al coste del procedimiento total.
El DCP tiene un punto de fusión de
78-79ºC, lo que hace impracticable un transporte en
estado fundido, ya que la mayor parte de los recipientes de
transporte estándar para materiales líquidos no están equipados para
mantener una temperatura por encima de 70ºC. Sin embargo, el
transporte seguro y el manejo del producto fundido (por ejemplo,
con pérdidas mínimas de los lavados de las cisternas) requiere
mantener el producto a una temperatura de alrededor de 15 a 20ºC
por encima del punto de fusión. El transporte de materiales líquidos
a tal temperatura requeriría también una gran cantidad de energía,
y podría conducir a problemas con la solidificación del material si
no se maneja apropiadamente. Solo un limitado número de recipientes
son incluso capaces de tal manejo apropiado a estas temperaturas,
todos con tamaños de cisterna bastante más pequeños.
El transporte de DPC en estado sólido por otra
parte requiere que el DPC se solidifique después de su producción.
Esto se consigue usualmente enfriando el DPC, y formando con él
partículas apropiadas, que se pueden envasar a continuación y
transportar en forma de material sólido. Generalmente, el
enfriamiento y la formación de partículas requieren equipos grandes
y complicados tales como bandas de enfriamiento y/o torres de
peletización. Tal equipo innecesariamente incrementa la inversión
de capital, y también es caro y consume mucha energía para
funcionar.
funcionar.
El manejo y transporte del DPC sólido tiene
inconvenientes comunes al manejo de sólidos en general. Por ejemplo,
las partículas sólidas tienen que tener un tamaño apropiado y una
distribución de tamaños según su aplicación subsecuente, ya que de
otro modo el material puede que no fluya libremente debido al
bloqueo. Este tamaño y distribución de tamaños son difíciles de
mantener, ya que las partículas tienen tendencia a sinterizarse por
exposición a temperatura y/o presión incluso moderadamente elevada.
Las partículas pueden también acumular carga estática al
manejarlas, lo que incrementa el riesgo de explosiones y fuego. Un
problema adicional ocurre cuando se recalientan las partículas de
DPC para obtener un producto fundido o una disolución. Esto no solo
consume mucha energía, sino que también puede conducir a la
degradación parcial y la decoloración del material debido a los
puntos calientes.
Adicionalmente, la contaminación con polvo
durante el enfriamiento, trituración o transporte es difícil de
evitar. Esto puede conducir a la contaminación del policarbonato,
que es perjudicial para las propiedades de los productos de
policarbonato, en particular cuando se usa en dispositivos
ópticos.
Por consiguiente, el procedimiento anterior para
la producción de policarbonato deja amplio margen para la mejora,
en particular en vista del modo en el que se introducen las materias
primas. La presente invención ahora ofrece una solución al problema
anterior, que también permite que el procedimiento total prosiga más
suavemente y proporciona ventajas adicionales en el procedimiento
mismo.
Por consiguiente, la presente invención se
refiere a un método para producir policarbonato aromático, que
incluye las etapas de:
(1) preparar una mezcla líquida de acetona y
DPC;
(2) transportar la mezcla líquida de la etapa
(1) a una planta de producción de policarbonato;
(3) separar el DPC de la acetona en la mezcla
líquida en la planta de producción de policarbonato;
(4) hacer reaccionar el DPC con BPA para
producir policarbonato, liberando por ello fenol;
(5) hacer reaccionar el fenol de la etapa (4)
con acetona de la etapa (3) para producir BPA;
(6) usar el BPA de la etapa (5) en la reacción
de la etapa (4).
El método objetivo reside en el entendimiento de
que las desventajas y problemas con el transporte del DPC tanto
sólido como fundido se pueden evitar disolviendo el DPC en un
disolvente apropiado. Sin embargo, esto requeriría retirar el
disolvente del DPC en el sitio de producción de policarbonato, y
daría como resultado una fracción de disolvente potencialmente
contaminada. El disolvente a continuación se tendría que devolver
al sitio de producción de DPC, o se tendría que encontrar otro uso,
o ser incinerado.
Este problema se evita empleando como disolvente
para DPC una materia prima requerida par la fabricación de
policarbonato.
La acetona se usa para la fabricación de BPA,
que a su vez es una materia prima para el policarbonato.
Teóricamente, se requiere 1 mol de acetona junto con dos moles de
fenol para formar 1 mol de BPA. A su vez, se liberan 2 moles de
fenol por mol de DPC que reacciona con BPA para obtener un
policarbonato. Generalmente, la producción de policarbonato con una
producción integrada de BPA requiere que estén presentes alrededor
de cantidades equimolares de acetona y DPC en la factoría de
policarbonato.
Se ha descubierto ahora que la acetona es un
disolvente apropiado para el DPC, proporcionando la reducción de
viscosidad requerida a un intervalo de temperatura de 15 a 70ºC, que
se considera generalmente un intervalo de temperatura apropiado
para el transporte y manejo. Se ha encontrado adicionalmente que el
DPC se disuelve en acetona de tal modo que a temperatura ambiente o
a temperatura ligeramente elevada, la cantidad de acetona requerida
para disolver el DPC está en el intervalo molar requerido para la
fabricación de BPA a partir del fenol liberado. De este modo,
usando acetona como disolvente para el DPC, el método objetivo
permite combinar dos importantes materias primas del procedimiento
anterior sin crear la necesidad de devolver el disolvente gastado.
Además, con este enfoque, se evita la solidificación del DPC, y los
problemas asociados al manejo del DPC sólido.
Adicionalmente, la combinación de dos
importantes materias primas en una mezcla líquida, que de otro modo
se transportaron y almacenaron en recipientes y depósitos separados,
reduce la necesidad de capacidad de almacenamiento durante el
transporte así como en el sitio de consumo, ya que no se requieren
depósitos de acetona y DPC separados.
La relación exacta de acetona a DPC en la mezcla
líquida se determinará por los requerimientos de transporte y
manejo así como por la cantidad requerida en el sitio de producción
de policarbonato. Preferentemente, la relación molar de acetona a
DPC en la mezcla líquida está en el intervalo de 0,5:1 a 7:1. Sin
embargo, si hay otro uso para la acetona en el sitio del
policarbonato, se pueden emplear cantidades más altas de acetona
para la mezcla líquida.
Convenientemente, la relación molar de acetona a
DPC está por lo menos en el intervalo molar requerido para
conseguir una mezcla líquida en el almacenamiento requerido y una
temperatura de transporte que permite un manejo fácil, por ejemplo
a alrededor de 1:1 (o superior). A esta relación, la mezcla líquida
se puede manejar y almacenar a alrededor de 50ºC (o inferior), una
temperatura usualmente considerada normal para el transporte de
líquidos en transportes cisterna o barcos cisterna.
La relación molar de acetona a DPC está también
determinada por los requerimientos de baja viscosidad durante el
manejo y almacenamiento de la mezcla líquida. Para conseguir una
viscosidad apropiadamente baja, la relación molar de acetona a DPC
es preferentemente por lo menos 0,5:1, más preferentemente por lo
menos 0,6:1, de nuevo más preferentemente 0,8:1 y aún más
preferentemente por lo menos 0,9:1. Por otra parte, la relación
molar de acetona a DPC en la mezcla líquida preferentemente es como
mucho 5:1, más preferentemente como mucho 3,5:1, aún más
preferentemente menos de 3, de nuevo más preferentemente menos de
2,5, y lo más preferentemente como mucho 2:1 para conseguir una
viscosidad suficientemente baja y buen balance entre las cantidades
requeridas de ambos componentes en el procedimiento total.
Por consiguiente, la etapa (1) del método
objetivo comprende preparar una mezcla líquida de acetona y DPC.
Esto se puede realizar preferentemente cuando el DPC es aún líquido
en el sitio de producción del DPC, por ejemplo, añadiendo la
acetona a un recipiente agitado que contiene el DPC líquido, o
añadiendo el DPC líquido a acetona, hasta que se obtiene la
relación de acetona/DPC deseada.
Se ha encontrado que en los procedimientos de
BPA a escala industrial, se puede requerir una cantidad ligeramente
más alta de acetona y de fenol debido a subproductos indeseables que
se retiran del ciclo del procedimiento. Como resultado, el
procedimiento total puede requerir acetona y fenol adicionales, que
tendrán que ser transportados hasta, y almacenados en, el sitio de
consumo, complicando de este modo el procedimiento total. Esta
corriente de materias primas adicional se puede evitar
preferentemente teniendo presentes una cantidad adicional de fenol
y acetona en la mezcla líquida como se requiere para el
procedimiento de BPA. Por consiguiente, la mezcla líquida de la
etapa (1) contiene adicionalmente de 0 a 10% en peso de fenol, más
preferentemente de 1 a 8% en peso de fenol, aún más preferentemente
de 1,5 a 5% en peso de fenol. Ventajosamente, la presencia de fenol
adicional se puede conseguir no retirando todo el fenol durante la
producción de DPC. Esto tiene la desventaja de que en la producción
de DPC, no todo el fenol tiene que ser convertido y/o retirado,
simplificando por ello el procedimiento.
Los ensayos han revelado que con el
almacenamiento prolongado al intervalo de temperatura de
almacenamiento, las propiedades del DPC y la disolución permanecen
inalteradas, con tal de que la acetona empleada esté esencialmente
libre de agua para evitar la hidrólisis del DPC a fenol y dióxido de
carbono. Preferentemente, el agua no debe estar presente en la
mezcla líquida en una cantidad de más de 1,0% en peso. Más
preferentemente, la mezcla líquida contiene de 0 a 0,3% en peso de
agua. Esto se puede conseguir usando acetona que contiene de 0 a
0,5% de agua, más preferentemente menos de 0,5% en peso de agua.
Sin embargo, si se desea que esté presente fenol adicional en la
mezcla líquida, la acetona puede preferentemente contener más agua.
Se debe tener cuidado en este caso para evitar demasiada espuma
debido al desprendimiento de dióxido de carbono.
Se puede producir DPC de varios modos, que
incluyen la fosfogenación de fenol o la carbonilación oxidante de
fenol, ambas implican tediosas etapas de reacción y crean
innecesarias cantidades de desechos.
El carbonato de difenilo y/o bisfenolacetona
según la invención objeto comprenden los productos de fenol sin
substituir, así como de aquellos de fenoles substituidos. En
particular, se ha encontrado que los fenoles bromados mejoran la
resistencia al fuego del policarbonato. Por consiguiente, el DPC y/o
BPA según la invención objetivo puede comprender los productos de
un fenol substituido, en particular, de un fenol bromado.
Un procedimiento que es más efectivo debido a un
ciclo de materias primas más integrado, incluye las etapas de (i)
hacer reaccionar una olefina (por ejemplo, propileno) y un oxidante
para obtener el correspondiente óxido de alquileno (por ejemplo,
óxido de propileno), a continuación (ii) hacer reaccionar el óxido
de alquileno obtenido con dióxido de carbono para obtener un
carbonato de alquileno cíclico (por ejemplo, carbonato de
propileno), a continuación (iii) hacer reaccionar el carbonato de
alquileno cíclico obtenido con metanol para obtener DMC y el
correspondiente alquilenglicol (por ejemplo, propilenglicol), y (iv)
hacer reaccionar el DMC obtenido con fenol para obtener DPC, por
ejemplo como se describe en el documento
US-A-5.543.546. Las etapas (iii) y
(iv) ventajosamente se realizan en forma de destilación
reactiva.
El DPC líquido recién producido se disuelve
preferente e inmediatamente en la acetona, evitando por ello el
almacenamiento en caliente del DPC. La mezcla líquida se puede a
continuación almacenar o transportar, y transportar sin o con solo
calentamiento adicional moderado, y requiere solo el aislamiento
habitual de las cisternas de transporte y de las conducciones para
evitar una pérdida de calor sustancial.
En la etapa (2) del método objetivo, la mezcla
líquida de la etapa (1) se transporta a una planta de producción de
policarbonato. Este transporte se realiza como se usa comúnmente
para productos químicos líquidos en un transporte voluminoso. El
término transporte incluye almacenar y mover en recipientes de
transporte apropiados.
El almacenamiento apropiado y los recipientes de
transporte incluyen recipientes tales como camiones y vagones
cisterna, recipientes voluminosos, barcazas cisterna y buques
cisterna, cisternas de almacenamiento, bidones y conducciones.
\newpage
El material de los recipientes de transporte
debe ser, por supuesto, a prueba de la mezcla líquida y la
temperatura usada. El material preferido es acero inoxidable.
La temperatura de almacenamiento y transporte
generalmente está en el intervalo de temperatura ambiente a
alrededor de 70ºC, dependiendo de las cantidades relativas de DPC y
acetona.
Si la mezcla líquida se transporta a temperatura
elevada, los recipientes de transporte y almacenamiento están
usualmente aislados para reducir la pérdida de calor, y están
equipados con los dispositivos de seguridad necesarios
requeridos.
En el sitio de producción, la mezcla líquida se
puede separar fácilmente en DPC y acetona, que se pueden emplear en
las etapas (4) y (5), respectivamente, del procedimiento de la
presente invención.
La acetona se puede añadir o retirar
parcialmente en cualquier etapa del transporte o manejo, según se
requiera. Por ejemplo, la acetona excesiva se puede retirar durante
la carga de grandes barcazas, y se puede añadir de nuevo cuando se
descarga la barcaza para conseguir una viscosidad de transporte
apropiada.
En la etapa (3), el DPC se separa de la acetona
en la mezcla líquida. Esta separación se puede realizar
convenientemente por un tratamiento de destilación. Tal tratamiento
de destilación se puede realizar en una unidad flash, o en una
columna de destilación continua, en la que la acetona se retira como
producto en la parte superior, mientras que el DPC permanece en la
fracción de colas.
Alternativamente, se puede emplear una unidad
evaporadora de película continua para evitar la exposición
prolongada del DPC a temperaturas elevadas.
Los puntos de ebullición de la acetona y el DPC
están tan separados que la acetona obtenida es suficientemente pura
para uso posterior sin purificación adicional. Sin embargo, si se
desea, se puede añadir para purificar adicionalmente la acetona una
unidad de purificación separada, por ejemplo, una columna de
destilación.
Cualquier fenol presente en la acetona, que se
puede originar de la degradación térmica del DPC durante la
separación, o de la hidrólisis por agua, o que se ha añadido a
propósito no requiere la retirada, ya que puede participar en la
reacción para la producción de BPA.
La fracción de colas en la unidad de destilación
consiste principalmente en DPC. Sin embargo no se requiere retirar
toda la acetona. Una pequeña cantidad de acetona restante en la
fracción de DPC incluso tiene efectos beneficiosos en las etapas
siguientes, permitiendo también una reducción del consumo de energía
en esta etapa (3) de separa-
ción.
ción.
En la etapa (4), el DPC se hace reaccionar con
BPA para producir policarbonato, liberando por ello fenol, como por
ejemplo se describe en el documento
US-A-6.277.941. En las condiciones
de reacción, el fenol liberado se puede retirar inmediatamente de
la mezcla, de modo que no se requiere etapa de retirada
adicional.
En esta etapa (4), una pequeña cantidad de
acetona, cuando está presente en el DPC, ayuda a reducir la
viscosidad y punto de fusión del DPC, lo que mejora el manejo del
DPC fundido.
La presencia de una pequeña cantidad de acetona
tiene también los siguientes efectos beneficiosos en la reacción
total:
Actúa como disolvente y/o plastificante,
reduciendo por ello la viscosidad en fundido y la temperatura de
transición vítrea del DPC, BPA, y del policarbonato formado. Como
resultado, el procedimiento de fundido se puede realizar a una
temperatura más baja.
También mejora la mezcla de los componentes, que
permite un mejor control de la distribución de peso molecular del
producto de policarbonato.
También ayuda a la retirada del fenol liberado,
actuando por ello como un disolvente de extracción.
Adicionalmente, la mezcla retirada que contiene
fenol y acetona se puede emplear directamente en la fabricación de
BPA sin purificación adicional.
Por consiguiente, la fracción de DPC obtenida en
la etapa (3) y usada en la etapa (4) preferentemente aún contiene
como mucho 3% en peso de acetona, más preferentemente como mucho 2%,
de nuevo más preferentemente como mucho 1,5% en peso, aún más
preferentemente, como mucho 1% en peso de acetona, y lo más
preferentemente como mucho 0,5% en peso de acetona.
En la etapa (5), el fenol de la etapa (4) se
hace reaccionar con la acetona de la etapa (3) para producir
BPA.
\newpage
En la etapa (6), el BPA obtenido de este modo se
usa en la etapa de reacción (4). El uso del BPA cierra por ello el
ciclo total de procedimiento, lo que permite conseguir un nivel
hasta ahora desconocido de integración, haciendo por ello el
procedimiento objetivo altamente eficiente en energía así como
haciendo uso eficiente de todas las materias primas usadas,
reduciendo también la necesidad de transporte, manejo y
almacenamiento separado de las materias primas del procedimiento
total.
Claims (11)
1. Un método integrado para producir
policarbonato aromático, que incluye las etapas de:
(1) preparar una mezcla líquida de acetona y
carbonato de difenilo;
(2) transportar la mezcla líquida de la etapa
(1) a una planta de producción de policarbonato;
(3) separar el carbonato de difenilo de la
acetona en la mezcla líquida en la planta de producción de
policarbonato;
(4) hacer reaccionar el carbonato de difenilo
con bisfenolacetona para producir policarbonato, liberando por ello
fenol;
(5) hacer reaccionar el fenol de la etapa (4)
con acetona de la etapa (3) para producir bisfenolacetona;
(6) usar bisfenolacetona de la etapa (5) en la
reacción de la etapa (4).
2. Un método según la reivindicación 1, en el
que la relación molar de acetona a carbonato de difenilo en la
etapa (1) está en el intervalo de 0,5:1 a 7:1.
3. Un método según la reivindicación 2, en el
que la relación molar de acetona a carbonato de difenilo en la
etapa (1) está en el intervalo de 0,9:1 a 2:1.
4. Un método según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en el que la temperatura durante la etapa 2
está en el intervalo de 15 a 70ºC.
5. Un método según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, en el que el carbonato de difenilo obtenido
en la etapa (3) y usado en la etapa (4) contiene como mucho 3% en
peso de acetona.
6. Un método según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, en el que la mezcla líquida de la etapa (1)
contiene adicionalmente de 0 a 10% en peso de fenol.
7. Un método según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, en el que el carbonato de difenilo usado en
la etapa (1) se obtiene en una reacción que comprende las etapas
de
(i) hacer reaccionar una olefina y un oxidante
para obtener el óxido de alquileno correspondiente, a continuación
(ii) hacer reaccionar el óxido de alquileno con dióxido de carbono
para obtener un carbonato de alquileno cíclico, a continuación
(iii) hacer reaccionar el carbonato de alquileno cíclico con metanol
para obtener carbonato de dimetilo y el correspondiente
alquilenglicol, y (iv) hacer reaccionar el carbonato de dimetilo
con fenol para obtener carbonato de difenilo.
8. Un método según la reivindicación 7, en el
que la olefina es propileno, el óxido de alquileno es óxido de
propileno, el carbonato cíclico es carbonato de propileno, y el
alquilenglicol es monopropilenglicol.
9. Un método según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8, en el que la etapa (3) se realiza usando
una unidad evaporadora de película continua.
10. La mezcla líquida de acetona y carbonato de
difenilo para uso para producir policarbonato aromático, en la que
la relación molar de acetona a carbonato de difenilo está en el
intervalo de 0,5:1 a 7:1.
11. El uso de una mezcla líquida de acetona y
carbonato de difenilo para producir policarbonato aromático, en el
que la relación molar de acetona a carbonato de difenilo en la
mezcla líquida está en el intervalo de 0,5:1 a 7:1.
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