ES2294325T3

ES2294325T3 - Metodo de distribucion uniforme de una sustancia en un sustrato.

Info

Publication number: ES2294325T3
Application number: ES03765255T
Authority: ES
Inventors: Matthias Zah; Alexander Lichtblau
Original assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Current assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date: 2002-07-19
Filing date: 2003-07-17
Publication date: 2008-04-01
Anticipated expiration: 2023-07-17
Also published as: TW200413448A; JP4615310B2; WO2004009682A1; DE60317517D1; TWI298077B; DE10233078A1; KR20050021531A; AU2003249465A1; EP1532195A1; DE60317517T2; HK1080878A1; CN100384914C; JP2005537345A; CN1668678A; KR100965987B1; US7671110B2; US20060110589A1; EP1532195B1; ATE378368T1

Abstract

Método de distribución uniforme de una sustancia o mezcla de sustancias en forma de un micropolvo (al que se hace referencia como A) que tiene un tamaño de partícula < 50 µm en un vehículo o sustrato o en una mezcla de diferentes vehículos o sustratos (a los que se hace referencia como B), que tiene un tamaño de partícula < 5 mm caracterizado porque A, que tiene una distribución de tamaños de partícula D90 < 50 µm y D50 < 20 µm se aplica uniformemente a la superficie del sustrato B y la mezcla de A y B se somete a una operación de conversión de forma en la que la sustancia A se disuelve en el sustrato B con presión y/o temperatura, siendo la viscosidad durante la operación al menos 50 mPa*s.

Description

Método de distribución uniforme de una sustancia en un sustrato.

La invención se refiere a un nuevo método para distribución mejorada de una sustancia o mezcla de sustancias en un vehículo o sustrato o en una mezcla de diferentes vehículos o sustratos. La invención se refiere asimismo a las composiciones brutas de componentes múltiples, productos semiacabados o artículos finales obtenidos por este método y también a los micropolvos de la sustancia o mezcla de sustancias que se utilizan en el método. La invención se refiere en particular a la aplicación de este método para la incorporación de aditivos en plásticos y a los micropolvos de aditivos de plásticos preparados para dicho propósito.

Estado de la técnica

Numerosos sectores de la industria requieren la distribución uniforme de pequeñas cantidades de una o más sustancias en un vehículo. En muchos casos, estas sustancias son de importancia decisiva para la producción del vehículo o artículo respectivo producido a partir de ellas, con objeto de obtener o mantener alguna función deseada. Los aditivos, utilizados en pequeña cantidad, no pueden suprimirse sin una pérdida de propiedades funcionales. En tales aplicaciones es común utilizar gránulos en lugar de polvos, dado que, por una parte, se evita la separación y, por otra parte, se prefieren formas no pulverulentas. De acuerdo con ello, sin embargo, se consiguen sólo distribuciones uniformes satisfactorias en un grado limitado con las operaciones de conversión de forma habitual. La distribución homogénea que se desea de hecho se consigue subsiguientemente de modo convincente, si es que llega a conseguirse, por medio de pasos de ingeniería complicados. Por ejemplo, para distribución mejorada en plásticos, los aditivos y pigmentos se transforman primeramente en una mezcla madre (concentrado del aditivo o pigmento en cuestión en un plástico similar o diferente), y sólo en esta forma es como se incorporan después en los plásticos.

El objeto de la invención, por tanto, es conseguir una distribución uniforme de una cantidad relativamente pequeña de una sustancia o mezcla de sustancias en un vehículo o sustrato o en una mezcla de diferentes vehículos o sustratos sin pasos complicados de ingeniería y producir composiciones brutas homogéneas de componentes múltiples, productos semiacabados o artículos finales por un método técnicamente simple y económico.

Este objeto se consigue de tal manera que una sustancia o mezcla de sustancias (a la que se hace referencia en lo sucesivo como A) que tiene un tamaño de partícula < 50 \mum se aplica de modo uniforme a la superficie de un vehículo o sustrato o de una mezcla de diferentes vehículos o sustratos (a la que se hace referencia en lo sucesivo como B) que tiene un tamaño de partícula < 5 mm, y la mezcla obtenida se somete a una operación de conversión de forma con presión y/o temperatura, siendo la viscosidad de la mezcla durante la operación al menos 50 mPas*s.

La pulverización fina de la sustancia A lleva la misma a un tamaño que permite distribución uniforme en la superficie del sustrato B. Después que se han mezclado los componentes, la mezcla obtenida, que comprende polvos que tienen diferentes tamaños de partícula, se convierte por presión y/o temperatura en un estado viscoso (viscosidad de al menos 50 mPas*s) y se procesa para dar las composiciones brutas correspondientes, productos semiacabados o artículos finales. La selección específica de las proporciones geométricas produce, en comparación con la técnica actual, una distribución que o bien es sustancialmente más homogénea en su totalidad y da como resultado propiedades correspondientemente positivas, o conduce a las mismas propiedades subsiguientes con menor esfuerzo.

El método de la invención tiene por efecto que las sustancias incorporadas como sustancias activas en un sustrato desarrollan una actividad mejor como resultado de la distribución homogénea en el sustrato, es decir son eficaces en menores cantidades que hasta ahora, y que el esfuerzo requerido para conseguir la distribución homogénea es menor que en el caso de los métodos convencionales.

En comparación con la tecnología conocida para dispersar pigmentos en polímeros por medio de ceras micronizadas, la presente invención comprende la mejor dispersión de sustancias micronizadas en sustratos constituidos por partículas gruesas, mientras que la tecnología citada consiste en dispersar partículas ultrafinas y/o sus aglomerados por medio de ceras micronizadas (pero con un tamaño de partícula más grueso de los pigmentos) en sustratos de grano grueso. En la tecnología conocida, por consiguiente, la relación de tamaños del adyuvante al "sustrato" es al revés y en cada caso se procesan entre sí tres tamaños de partícula diferentes entre sí, mientras que en la presente invención- ex-
cepto cuando se utilizan mezclas que difieren en tamaño - se combinan únicamente dos tamaños de partícula diferentes.

En una realización preferida de la invención, la sustancia A después de la operación de conversión de forma se disuelve al menos parcial hasta completamente en el sustrato B.

Una aplicación típica de este nuevo método es la incorporación de aditivos en plásticos, donde la distribución homogénea es un requisito previo esencial para la actividad de los aditivos. Con el nuevo método es posible alcanzar una distribución sustancialmente más homogénea de cualesquiera aditivos deseados en cualquier plástico deseado, de tal modo que cantidades sustancialmente menores de estos aditivos conducen a un efecto superior en el plástico en cuestión.

Aplicaciones de interés adicionales son la distribución mejorada de agregados o áridos en materiales sinterizados, o de aditivos en materiales de recubrimiento en polvo.

La sustancia A puede llevarse al intervalo de tamaños deseado a partir de partículas más gruesas por medio de técnicas conocidas, con aporte de energía. La intención es llevar el valor mediano D_{50} de la sustancia A, por encima y por debajo del cual están situadas la mitad de las partículas mayores y más pequeñas respectivamente, como medida del orden de magnitud, hasta < 50 \mum. La mediana del tamaño de partícula, a la que se hace referencia como D_{50}, representa la cifra por encima y por debajo de la cual se encuentran el 50% de las partículas mayores y menores. La función de distribución subyacente es arbitraria (ejemplos y definiciones de términos se dan en la norma DIN 66141) y debería poseer un valor D_{90}, entendido como la cifra por debajo de la cual se encuentran el 90% de las partículas más pequeñas), de 100 \mum. Este orden de magnitud de A puede obtenerse también, sin embargo, por construcción o por preparación o clasificación directa de partículas adecuadas. La sustancia A tiene preferiblemente un tamaño de partícula < 20 \mum, más preferiblemente todavía un tamaño de partícula menor que 10 \mum.

La sustancia A estará presente generalmente en una relación de tamaños de < 1:20, preferiblemente de < 1:50, más preferiblemente de < 1:100, referida al sustrato B, teniendo preferiblemente el sustrato B un tamaño de partícula < 5 mm, más preferiblemente < 2 mm, y muy preferiblemente < 1 mm.

La aplicación de la sustancia A a la superficie del sustrato B (y su adhesión al mismo) se realiza y se mantiene, dependiendo del material, no sólo por fuerzas de adhesión sino también (en el caso de sustancias no conductoras) por carga electrostática durante la operación de mezcla. Así, como resultado de estas fuerzas de atracción es posible, por ejemplo, por simple contacto de diversos materiales con partículas suficientemente pequeñas de A aplicar el recubrimiento de una manera sencilla. El pequeño tamaño seleccionado de las partículas de A significa que las fuerzas de peso que actúan son pequeñas y que se evita la clase de separación observada frecuentemente con preparaciones de partículas más gruesas.

Subsiguientemente, la mezcla de A y B se somete a una operación de conversión de forma con presión y/o temperatura, que conduce alternativamente a una composición bruta, a un producto semiacabado o directamente a un artículo final acabado. En este caso es posible emplear cualesquiera métodos de conversión de forma que lleven la mezcla a un estado viscoso con una viscosidad de al menos 50 mPas*s, preferiblemente de al menos 100 mPas*s, más preferiblemente de al menos 200 mPas*s, y en particular de al menos 500 mPas*s. Puede hacerse mención en este contexto de extrusión, amasado, sinterización, fusión rotativa, moldeo por compresión, colada, y recubrimiento de polvo.

Una realización preferida de la invención consiste en incorporar aditivos para plásticos en los plásticos en forma de micropolvos.

Los aditivos para plásticos se añaden normalmente como escamas, gránulos, polvos, dispersiones o emulsiones, pero no como micropolvos, seleccionándose la forma de uso preferida únicamente desde el punto de vista de la facilidad de manipulación, sin que se haya encontrado diferencia alguna hasta la fecha en la actividad de los aditivos. Se conocen una diversidad de formas comerciales de aditivos para plásticos: desde polvo hasta gránulos, están representadas todas las formas. Por una diversidad de razones (higiene ocupacional, manipulación, procesos de producción, mezcladura con gránulos de polímero, etc.), la tendencia se está alejando progresivamente del polvo hacia formas comerciales de grano más grueso, exentas de polvo.

Los aditivos, sin embargo, deben distribuirse eficazmente en el plástico y, con preferencia, disolverse, a fin de que los mismos puedan desarrollar uniformemente su actividad.

El procesamiento de plásticos tiene lugar a temperaturas muy superiores al punto de fusión del polímero y el aditivo. En dicho procesamiento, en los extrusores, la masa fundida de polímero y aditivos o adyuvantes adicionales se mezcla también intensivamente por medios químicos. Por ello se suponía que, como resultado de estas operaciones, los aditivos se incorporan suficientemente en el polímero y se distribuyen homogéneamente en él, especialmente porque en muchos casos se lleva a cabo más de un solo paso de procesamiento con el aditivo.

Aunque los folletos de los fabricantes de aditivos hacen referencia una y otra vez a la incorporación apropiada de los aditivos, los libros especializados pertinentes no tratan en absoluto de este tópico (véase Plastics Additives Handbook, de los autores Gächter/Müller). Por ello, se suponía que la actividad/eficiencia de los aditivos es independiente de la forma comercial.

Sin embargo, se ha encontrado ahora sorprendentemente que gracias al uso de micropolvos es posible alcanzar un aumento notable en la actividad de los aditivos. Cuando se emplean aditivos micronizados, la eficiencia es mucho mayor, de tal modo que alternativamente

-: añadiendo la misma cantidad, puede obtenerse un aumento notable en la productividad; o

-: puede obtenerse la misma actividad del aditivo con una cantidad añadida menor; o

-: puede alcanzarse la misma actividad con incorporación simplificada (menores costes de maquinaria, etc.); o

-: posiblemente, puede conseguirse en realidad una operación de procesamiento simplificada (menor número de pasos de proceso para incorporación eficaz del aditivo).

Es sorprendente que el uso de un micropolvo mejore la eficiencia de este modo a pesar del hecho de que la incorporación tiene lugar por encima del punto de fusión del polímero y el aditivo y simultáneamente con la mezcladura/amasado mecánicos en las máquinas de procesamiento, lo que debería conducir a una incorporación eficaz.

Un objeto preferido de la invención está constituido, de acuerdo con ello, aditivos de plásticos y sus mezclas en forma micronizada.

Por forma micronizada (= micropolvo) se entiende un polvo que tiene un tamaño de partícula < 50 \mum con una distribución de tamaños de partícula de D_{90} < 100 \mum y D_{50} < 50 \mum, siendo una distribución de tamaños de partícula preferida entre D_{90} < 50 \mum y D_{50} < 20 \mum y, respectivamente, D_{90} < 30 \mum y D_{50} < 15 \mum.

Un objeto adicional de la invención es la producción de tales micronizados por métodos apropiados y su uso en plásticos y cauchos. La preparación tiene lugar por rotura de partículas más gruesas con aporte de energía, tal como pulverización de una forma relativamente gruesa en molinos tales como molinos mecánicos o en un molino de chorro de aire (véase Ullmann's Enciclopedia of Industrial Chemistry; 5ª Edición, vol. B2: Operaciones Unitarias I; capítulo 5: Reducción de Tamaño) o por exposición a acústica o ultrasonidos o por preparación o separación directa por medio de cristalización o por pulverización u otros métodos conocidos, o bien por métodos constructivos a partir de partículas más pequeñas. El micronizado puede prepararse también por separación a partir de una mezcla de polvos (véase Ullmann's Enciclopedia of Industrial Chemistry; 5ª Edición, vol. B2: Operaciones Unitarias I; capítulo 14-23: Separación Sólido-Sólido).

Los micropolvos de la invención pueden incorporarse convencionalmente en sustratos polímeros; teniendo en cuenta la actividad mejorada, sin embargo, son también imaginables otros métodos de incorporación simplificados. Los aditivos sirven para mejorar las propiedades de procesamiento de los polímeros o bien para conseguir las propiedades deseadas del artículo final como se describe en The Plastics Additives Handbook, de los autores Gächter/Müller. En opinión de los inventores, merece destacarse la estabilización a la luz y el calor de poliolefinas tales como polietileno, polipropileno, etc., pero también todas las restantes propiedades descritas en el manual mencionado anteriormente.

Un objeto preferido de la invención está constituido por estabilizadores de la clase conocida como HALS. Otros son antioxidantes, estabilizadores de proceso, desactivadores de metales, coestabilizadores, etc.

Además de los aditivos que introducen, hacen posible o logran una propiedad deseada, pueden utilizarse adyuvantes en los polvos finos para permitir su preparación industrial, tales como adyuvantes de trituración o agentes de desmoldeo o secantes, por ejemplo. Los dos últimos adyuvantes tienen por objeto prevenir la aglomeración subsiguiente.

Entre los materiales polímeros, pueden mencionarse los siguientes:

1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno; adicionalmente polietileno (que puede estar opcionalmente reticulado); por ejemplo, polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno ramificado de baja densidad (BLDPE). Las poliolefinas, es decir polímeros de monoolefinas tales como los ilustrados en el párrafo anterior, en particular polietileno y polipropileno, pueden prepararse por diversos métodos, y especialmente por los siguientes:

a): polimerización de radicales libres (normalmente a alta presión y a temperatura elevada);

b): polimerización catalítica utilizando un catalizador que contiene normalmente uno o más metales de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII. Estos metales tienen usualmente uno o más ligandos, tales como óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden contener coordinación \pi o \sigma. Estos complejos metálicos pueden encontrarse en forma libre o fijados sobre sustratos, por ejemplo sobre cloruro de magnesio, cloruro de titanio, alúmina o sílice activados. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden ser activos como tales en la polimerización o bien pueden utilizarse activadores adicionales, por ejemplo alquilos metálicos, hidruros metálicos, haluros de alquilo metálicos, óxidos de alquilo metálicos o alquiloxanos metálicos, siendo los metales elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden estar modificados, por ejemplo, con otros grupos éster, éter, amina o silil-éter. Estos sistemas catalíticos se conocen usualmente con las denominaciones de catalizadores Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), de metalocenos o de un solo sitio (SSC).

2. Mixturas de los polímeros mencionados en 1), por ejemplo mezclas de polipropileno o poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de tipos diferentes de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE).

3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros etileno-propileno, polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y mezclas del mismo con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros propileno-but-1-eno, copolímeros propileno-isobutileno, copolímeros etileno-but-1-eno, copolímeros etileno-hexeno, copolímeros etileno-metilpenteno, copolímeros etileno-hepteno, copolímeros etileno-octeno, copolímeros propileno-butadieno, copolímeros isobutileno-isopreno, copolímeros etileno-acrilato de alquilo, copolímeros etileno-metacrilato de alquilo, copolímeros etileno-acetato de vinilo y sus copolímeros con monóxido de carbono, o copolímeros etileno-ácido acrílico y sus sales (ionómeros), así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o etilideno-norborneno; y mezclas de tales homopolímeros entre sí y con polímeros mencionados en 1), por ejemplo copolímeros polipropileno-etilenopropileno, copolímeros LDPE/etileno-acetato de vinilo, copolímeros LDPE/etileno-ácido acrílico, copolímeros LLDPE/etileno-acetato de vinilo, copolímeros LLDPE/etileno-ácido acrílico y copolímeros polialquileno-monóxido de carbono alternantes o aleatorios y mezclas de los mismos con otros polímeros, por ejemplo poliamidas.

4. Resinas de hidrocarburos (por ejemplo C_{5}-C_{9}) con inclusión de modificaciones hidrogenadas de las mismas (v.g. resinas adherentes) y mezclas de polialquilenos y almidón.

5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(\alpha-metil-estireno).

6. Copolímeros de estireno o \alpha-metilestireno con dienos o derivados acrílicos, por ejemplo estireno-butadieno, estireno-acrilonitrilo, estireno-metacrilato de alquilo, estireno-butadieno-acrilato de alquilo, estireno-butadieno-metacrilato de alquilo, estireno-anhídrido maleico, estireno-acrilonitrilo-acrilato de metilo; mezclas de copolímeros de estireno de alta resistencia al impacto y otro polímero, por ejemplo un poliacrilato, un polímero diénico o un terpolímero etileno-propileno-dieno; y copolímeros de bloques de estireno, tales como estireno-butadieno-estireno, estireno-isopreno-estireno, estireno-etileno/butileno-estireno o estireno-etileno/propileno-estireno.

7. Copolímeros de injerto de estireno o \alpha-metil-estireno, por ejemplo copolímeros de estireno en polibutadieno, estireno en polibutadieno-estireno o polibutadieno-acrilonitrilo, estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) en polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo en polibutadieno; estireno y anhídrido maleico en polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico o maleimida en polibutadieno; estireno y maleimida en polibutadieno; estireno y acrilatos de alquilo o metacrilatos de alquilo en polibutadieno, estireno y acrilonitrilo en terpolímeros etileno-propileno-dieno, estireno y acrilonitrilo en poli(acrilatos de alquilo) o poli(metacrilatos de alquilo), estireno y acrilonitrilo en copolímeros acrilato-butadieno, así como mezclas de los mismos con los copolímeros mencionados en 6), por ejemplo las mezclas de copolímeros conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o AES.

8. Polímeros que contienen halógenos, tales como policloropreno, caucho clorado, polietileno clorado o sulfoclorado, copolímeros de etileno y etileno clorado, homo- y copolímeros de epiclorhidrina, especialmente polímeros de compuestos vinílicos que contienen halógenos, por ejemplo poli(cloruro de vinilo), poli(cloruro de vinilideno), poli(fluoruro de vinilo), poli(fluoruro de vinilideno); así como copolímeros de los mismos tales como cloruro de vinilo-cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo-acetato de vinilo o cloruro de vinilideno-acetato de vinilo.

9. Polímeros derivados de ácidos \alpha, \beta-insaturados y derivados de los mismos, tales como poliacrilatos y polimetacrilatos, poliacrilonitrilos, poliacrilamidas y poli(metacrilatos de metilo) modificados en impacto con acrilato de butilo.

10. Copolímeros de los monómeros mencionados en 9) entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo copolímeros acrilonitrilo-butadieno, copolímeros acrilonitrilo-acrilato de alquilo, copolímeros acrilonitrilo-acrilato de alcoxialquilo, copolímeros acrilonitrilo-haluro de vinilo o copolímeros acrilonitrilo-metacrilato de alquilo-butadieno.

11. Polímeros derivados de alcoholes insaturados y aminas o los derivados de acilo o acetales de los mismos, tales como poli(alcohol vinílico), poli(acetato de vinilo), poli(estearato de vinilo), poli(benzoato de vinilo), poli(maleato de vinilo), polivinil-butiral, poli(ftalato de alilo) o polialilmelamina; así como sus copolímeros con las olefinas mencionadas en la sección 1.

12. Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos, tales como poli(alquilenglicoles), poli(óxido de etileno), poli(óxido de propileno o copolímeros de los mismos con bisglicidil-éteres.

13. Poliacetales; tales como polioximetileno y los polioximetilenos que contienen comonómeros, por ejemplo óxido de etileno; poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos o MBS.

14. Poli(óxidos y sulfuros) de fenileno, y mezclas de los mismos con polímeros de estireno o poliamidas.

15. Poliuretanos derivados de poliéteres, poliésteres y polibutadienos terminados en hidroxilo por una parte, y de poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otra, así como precursores de los mismos.

16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o las lactamas correspondientes, tales como poliamida 4, 6, 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 11 y 12, poliamidas aromáticas producidas a partir de m-xileno, diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilenodiamina y ácido isoftálico y/o tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo poli-2,4,4-trimetilhexametileno-tereftalamida o poli-m-fenileno-isoftalamida, copolímeros de bloques de las poliamidas mencionadas anteriormente con poliolefinas, copolímeros de olefinas, ionómeros o elastómeros unidos químicamente o injertados; o con poliéteres, p. ej. con polietilenglicol, polipropilenglicol, o politetrametilenglicol. Adicionalmente, poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante el procesamiento (sistemas de poliamidas RIM).

17. Poliureas, poliimidas, poliamida-imidas y polibencimidazoles.

18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos y dialcoholes y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas correspondientes, tales como poli(tereftalato de etileno), poli(tereftalato de butileno), poli-1,4-tereftalato de dimetilolciclohexano), polihidroxibenzoatos, así como poliéter-ésteres de bloques derivados de poliéteres terminados en hidroxilo; así como poliésteres modificados con policarbonatos o MBS.

19. Policarbonatos y poliéster-carbonatos.

20. Polisulfonas, poliéter-sulfonas y poliéter-cetonas.

21. Polímeros reticulados derivados de aldehídos por una parte y fenoles, urea o melamina por otra parte, tales como resinas fenol/formaldehído, resinas urea/formaldehído y resinas melamina/formaldehído.

22. Resinas alquídicas secantes y no secantes.

23. Resinas poliéster insaturadas derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polivalentes y compuestos vinílicos como agentes de reticulación, así como modificaciones de los mismos que contienen halógenos de inflamabilidad baja.

24. Resinas acrílicas reticulables derivadas de acrilatos sustituidos, por ejemplo de epoxi-acrilatos, uretano-acrilatos o poliéster-acrilatos.

25. Resinas alquídicas, resinas poliéster y resinas acrílicas reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, poliisocianatos o resinas epoxi.

26. Resinas epoxi reticuladas derivadas de poliepóxidos, v.g. de bisglicidil-éteres o de diepóxidos cicloalifáticos.

27. Polímeros naturales, tales como celulosa, caucho natural, gelatina y derivados de la misma que se han modificado químicamente de una manera homóloga en cuanto a la polimerización, tales como acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y butiratos de celulosa, o los éteres de celulosa, tales como metilcelulosa; así como resinas de trementina y derivados.

28. Mixturas (polimezclas) de los polímeros arriba mencionados, por ejemplo PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS, PVG [sic]/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/-ABS, PC/ASA, PC/BT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplásticos, PC/PUR termoplásticos, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA6.6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.

29. Sustancias orgánicas naturales y sintéticas que constituyen compuestos monómeros puros o mezclas de los mismos, siendo ejemplos aceites minerales, grasas, aceites y ceras animales o vegetales, o aceites, ceras y grasas basados en ésteres sintéticos (v.g. ftalatos, adipatos, fosfatos o trimelitatos), así como mezclas de ésteres sintéticos con aceites minerales en cualquier proporción en peso deseada, tales como se emplean, por ejemplo, como acabados de hilado, y emulsiones acuosas de los mismos.

30. Emulsiones acuosas de cauchos naturales o sintéticos, tales como látex de caucho natural o látex de copolímeros estireno-butadieno carboxilados.

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Estos polímeros pueden incluir aditivos adicionales, tales como, por ejemplo

1. Antioxidantes

1.1 Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-diterc-butil-4-metilfenol, 2-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-diterc-butil-4-n-butil-fenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(\alpha-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoxi-metilfenol, 2,6-dinonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metil-heptadecil)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridecil)-fenol y mezclas de los mismos.

1.2 Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctil-tiometil-6-terc-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, y 2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol.

1.3 Hidroquinonas y hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-terc-butilhidroquinona, 2,5-diterc-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butil-hidroquinona, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo, y adipato de bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo).

1.4 Tocoferoles, tales como \alpha-tocoferol, \beta-tocoferol, \gamma-tocoferol, \delta-tocoferol y mezclas de los mismos (vitamina E).

1.5 tiodifenil-éteres hidroxilados, por ejemplo, 2,2'-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octil-fenol),
4,4'-tiobis(6-terc-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol), y disulfuro de 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenilo).

1.6 Alquilidenobisfenoles, por ejemplo 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis-(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenobis[4-metil-6-(\alpha-metilciclohexil)fenol], 2,2'-metilenobis(4-metil-6ciclohexilfenol), 2,2'-metilenobis-(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(4,6-di-terc-butil-fenol), 2,2'-etilidenobis(6-terc-butil-4-isobutil-fenol), 2,2'-metilenobis[6-\alpha,-metil-bencil)-4-nonilfenol), 2,2'-metilenobis[6-(\alpha\delta\alpha-dimetil-bencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butil-fenol), 4,4'-metilenobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol,
1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecil-mercaptobutano, bis-[3,3-bis(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil)butirato] de etilenglicol, bis(3-terc-5-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)-diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-terc-butil-4-metilfenilo], 1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, y 1,1,5,5-tetra(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.

1.7 Compuestos de O-, N- y S-bencilo, por ejemplo 3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'-di-hidroxidibencil-éter, octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercapto-acetato, tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-amina, ditiotereftalato de bis(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-bencilo), sulfuro de bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-bencilo), 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmercapto-acetato de isooctilo.

1.8 Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibencil)malonato de dioctadecilo, 2-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metil-bencil)malonato de dioctadecilo, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-malonato de didodecil-mercaptoetilo, di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenilo], malonato de 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-bencilo).

1.9 Compuestos aromáticos de hidroxibencilo, por ejemplo 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-bencil)-2,4,6-tri-metilbenceno, 1,4-bis{3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-fenol.

1.10 Compuestos de triazina, por ejemplo 2,4bisoctilmercapto-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis{3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-terc-butil-4-hidroxibencilo), isocianurato de 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo), 2,4,6-tris
(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexahidro-1,3,5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencilo).

1.11 Bencilfosfonatos, por ejemplo dimetil-2,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dietil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato, la sal de Ca del monoetil éster del ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil-fosfónico.

1.12 Acilaminofenoles, 4-hidroxilauramida, 4-hidroxi-estearanilida, N-(3,5-di-terc-butil4-hidroxifenil)-carbamato de octilo.

1.13 Ésteres del ácido 13-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- or polivalentes, v.g. con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris-(hidroxietilo), N,N'-bis(hidroxi-etil)oxalamida, 3-tia-undecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroxi-metil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.14 Ésteres del ácido 13-(5-terc-butil-4-hidroxi-3metilfenil)propiónico con alcoholes mono- or polivalentes, v.g. con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol. 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris-(hidroxietilo), N,N'-bis(hidroxietil)oxalamida, 3-tia-undecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-(2.2.2)octano.

1.15 Ésteres del ácido \beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- or polivalentes, v.g. con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris-(hidroxietilo), N,N'-bis(hidroxietil)oxalamida, 3-tia-undecanol, 3-tiapenta-decanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo [2.2.2]octano.

1.16 Ésteres del ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenilacético con alcoholes mono- or polivalentes, v.g. con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris-(hidroxietilo), N,N'-bis(hidroxi-etil)oxalamida, 3-tia-undecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanediol, trimetilolpropano, 4-hidroxi-metil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2)octano.

1.17 Amidas del ácido \beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico, v.g. N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilenodiamina, N,N'-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilopropionil)trimetilenodiamina, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenilpropionil)-hidrazina.

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2. Absorbedores UV y fotoestabilizadores

2.1 2-(2'-Hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-S'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octoxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis(\alpha\delta\alpha-di-metil-bencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, una mezcla de 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarbonil-etil)-fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzo-triazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxi-carboniletil)-fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarbonil-etil)fenil)benzo-triazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxi-carboniletil)-fenil)benzo-triazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, y 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarbonil-etil)-fenilbenzotriazol, 2,2'-metilenobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de trans-esterificación de 2-[3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarbonil-etil)-2'-hidroxifenil]benzotriazol con polietilenglicol 300; [RCH_{2}CH_{2}-COO(CH_{2})_{3}]_{2}- donde R = 3'-terc-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-il-fenilo.

2.2.2 Hidroxibenzofenonas, por ejemplo el derivado 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octoxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-di-metoxi.

2.3 Ésteres de ácidos benzoicos sustituidos or insustituidos, por ejemplo salicilato de 4-terc-butilfenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoilresorcinol, bis(4-terc-butilbenzoil)resorcinol, benzoilresorcinol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-terc-butilfenilo, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo, 4-hidroxibenzoato de 3,5-di-terc-butilo, y 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-terc-butilfenilo.

2.4 Acrilatos, por ejemplo \alpha-ciano-\beta\delta\beta-difenilacrilato de etilo or isooctilo, \alpha-carbometoxicinamato de metilo, \alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxicinamato de metilo o butilo, \alpha-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo, N-(\beta-carbometoxi-\beta-cianovinil)-2-metilindolina.

2.5 Compuestos de níquel, por ejemplo complejos de níquel de 2,2'-tiobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol), tales como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales tales como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de monoalquil-ésteres, tales como del metil- o etil-éster, del ácido 4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilfosfónico, complejos de níquel de cetoximas, v.g. de 2-hidroxi-4-metilfenil-undecil-cetoxima, complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin ligandos adicionales.

2.6 Aminas estéricamente impedidas, por ejemplo sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidilo), succinato de bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidilo), sebacato de bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo), bis-(1,2,2,6,6-penta-metilpiperidil)
éster del ácido n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmalónico, el condensado de 1-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, el condensado de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina, nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), 1,2,3,4-butanotetraoato de tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), 1,1'-(1,2-etanodiil)bis(3,3,5,5-tetrametil-piperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butil-
bencil)malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo), 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo), succinato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo), el condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametil-piperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)-etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-pirrolidina-2,5-diona, y 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona.

2.7 Oxalamidas, por ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-terc-butiloxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-terc-butil-oxanilida, 2-etoxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetil-aminopropil)-oxalamida, 2-etoxi-5-terc-butil-2'-etil-oxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-diterc-butiloxanilida y mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi-disustituidas y o- y p-etoxi-disustituidas.

2.8 2-(2-Hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, por ejemplo 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-di-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-
metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodecil-oxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propiloxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.

3. Desactivadores de metales, por ejemplo N,N'-difenil-oxalamida, N-salicilal-N'-saliciloil-hidrazina, N,N'-bis-(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis (bencilideno)oxalil-dihidrazida, oxanilida, isoftaloil-dihidrazida, sebacoil-bis-fenilhidrazida, N,N'-diacetiladipoil-dihidrazida, N,N'bis(saliciloil)-oxalil-dihidrazida, y N,N'-bis(saliciloil)tiopropionildihidrazida.

4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo fosfito de trifenilo, fosfitos de difenil-alquilo, fosfitos de fenil-dialquilo, fosfito de tris(nonilfenilo), fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de diestearil-pentaeritritol, fosfito de tris (2,4-di-terc-butilfenilo), difosfito de diisodecil-pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritol, dífosfito de bis (2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritol, difosfito de bisisodeciloxi pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4,6-triterc-butilfenil)-pentaeritritol, trifosfito de triestearil sorbitol, 4,4'-bifenileno-difosfonito de tetraquis(2,4-di-terc-butilfenilo), 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenzo-[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 6-f1uoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)-metilo, y fosfito de bis(2,4-diterc-butil-6-metil-fenil)-etilo.

5. Eliminadores de peróxidos, pudiendo citarse como ejemplos ésteres de ácido \beta-tiodipropiónico, por ejemplo el lauril, estearil, miristil o tridecil-éster, mercaptobencimidazol, la sal de cinc de 2-mercaptobencimidazol, dibutilditiocarbamato de cinc, disulfuro de dioctadecilo, y tetraquis-(13-dodecilmercapto)propionato de pentaeritritol.

6. Estabilizadores de poliamidas, pudiendo citarse como ejemplos sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso bivalente.

7. Coestabilizadores básicos, pudiendo citarse como ejemplos melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianurato de tri-alilo, derivados de urea, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metales alcalinos y alcalinotérreos de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato de Ca, estearato de Zn, behenato de Mg, estearato de Mg, ricinoleato de Na, palmitato de K, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de estaño.

8. Agentes de nucleación, pudiendo citarse como ejemplos ácido 4-terc-butilbenzoico, ácido adípico, y ácido difenilacético.

9. Cargas y agentes reforzantes, pudiendo citarse como ejemplos carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, asbesto, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos metálicos e hidróxidos metálicos, negro de carbono y grafito.

10. Otros aditivos, pudiendo citarse como ejemplos plastificantes, lubricantes, emulsionantes, pigmentos, abrillantadores ópticos, ignifugantes, antiestáticos y propelentes.

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Estos aditivos adicionales pueden añadirse antes, junto con o después de la adición de los micropolvos de la invención a los polímeros. La adición tanto de estos aditivos como de los micropolvos de la invención puede tener lugar en forma de sólidos, en solución o como una masa fundida, y asimismo en forma de mezclas sólidas o líquidas o mezclas maestras/concentrados.

La realización específica de la invención se mostrará a continuación por medio de los ejemplos siguientes, que, sin embargo, no deben entenderse como limitantes de su aplicabilidad a áreas similares.

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Ejemplos Ejemplo 1 Aparatos de laboratorio

1. MC 100 de Micro-Macinazione

2. AFG 100 de Hosokawa Alpine

Capacidad de producción aproximadamente 1 kg/hora

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Unidad de producción

AFG 710-4 de Hosokawa Alpine

Capacidad de producción: 40 kg/hora

Instrucciones de preparación en laboratorio

El producto micronizado se prepara en el molino MC 100 de Micro-Macinazione S.A. El producto de partida se suministra al molino por medio de una rampa vibratoria tal que en el efecto final la corriente de entrada de polvo grueso corresponde al paso de salida de polvo ultrafino. La presión del aire para accionamiento del molino se ajusta a 7 bar, y se comienza luego la adición dosificada. El molino empleado posee un clasificador estático para separación de la fracción fina, por lo que no son posibles ajustes ulteriores. Con una capacidad de producción de aproximadamente 1 kg por hora, se obtuvo el resultado siguiente:

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Producto 1:

Producto de partida: D_{50}: 53 \mum, D_{90}: 102 \mum

Producto final: D_{50}: 3,4 \mum, D_{90}: 5,8 \mum

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Producto 2:

Producto de partida: 12,4% < 63 \mum, 95,8% < 500 \mum

Producto final: D_{50}: 3,5 \mum, D_{90}: 8,6 \mum

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Producto 3:

Producto de partida: D_{50}: 57 \mum

Producto final: D_{50}: 4,5 \mum

Producto 1: 2,2,4,4-Tetrametil-7-oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona

Producto 2: Polímero de 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona y epiclorhidrina

Producto 3: Tetraquis(3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenil)propionato) de pentaeritritilo

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En los ejemplos de utilización que siguen se utilizaron las materias primas siguientes:

Polvo grueso:: Hostavin N30 (= Producto 2) en polvo: 30% < 30 \mum, 100% < 500 \mum

Micropolvo:: Hostavin N30 (= Producto 2): d_{50}: 9 \mum (es decir 50% menor/50% mayor), 100% < 50 \mum

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Uso en PP con mezclador Ejemplo 2

100 partes de polvo de PP (MFR 230/2,16 = 1,2 g/10 min) se mezclaron con 0,2 phr de Hostavin N30 en polvo o con la misma cantidad de micropolvo. El polvo se amasó en un mezclador de laboratorio a 200ºC y 40 rpm durante 10 min. El polvo amasado se utilizó luego para producir películas de 100 \mum en la prensa de laboratorio a 190ºC, que se iluminaron en un Medidor de Intemperie (Ci4000). La degradación del polímero se monitorizó por medio del aumento en el número de CO. Cuando mayor es el tiempo para alcanzar un número de CO definido, tanto mejor es la estabilización.

Resultado: Después de un tiempo de iluminación de 620 horas, el número de CO es 1,5 en el caso del polímero con polvo grueso y 0,0 en el caso del polímero con el micropolvo.

El experimento demuestra claramente la eficacia mejorada asociada con el uso de un micropolvo.

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Uso en PP sin mezclador Ejemplo 3

El procedimiento es como en el Ejemplo 2 pero sin incorporación del mezclador. La película de 100 \mum se produce directamente a partir de la mezcla de polvo en la prensa. La película obtenida se corta en secciones dos veces más y se prensa de nuevo para obtener una película. El experimento con el polvo micronizado se repitió una vez más.

Tabla 2: Tiempo requerido para alcanzar \Delta CO = 0,5

Con polvo grueso: 300 h

Con micropolvo: 2858 h

Repetición con micropolvo: 2734 h

El experimento demuestra de nuevo la eficiencia mejorada asociada con el uso del micropolvo.

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Uso en PE sin mezclador Ejemplo 4

Los experimentos se realizaron como en el Ej. 3, pero utilizando un polvo de LDPE (MFR = 1,8 g/10 min) en lugar de PP.

Tabla 3: Tiempo requerido para alcanzar \Delta CO = 0,5

Con polvo grueso: 1720 h

Con micropolvo: 2120 h

Repetición con micropolvo: 2190 h.

Claims

1. Método de distribución uniforme de una sustancia o mezcla de sustancias en forma de un micropolvo (al que se hace referencia como A) que tiene un tamaño de partícula < 50 \mum en un vehículo o sustrato o en una mezcla de diferentes vehículos o sustratos (a los que se hace referencia como B), que tiene un tamaño de partícula < 5 mm caracterizado porque A, que tiene una distribución de tamaños de partícula D_{90} < 50 \mum y D_{50} < 20 \mum se aplica uniformemente a la superficie del sustrato B y la mezcla de A y B se somete a una operación de conversión de forma en la que la sustancia A se disuelve en el sustrato B con presión y/o temperatura, siendo la viscosidad durante la operación al menos 50 mPa*s.

2. Método de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la relación de tamaños de la sustancia A al sustrato B es < 1:20, preferiblemente < 1:50, más preferiblemente < 1:100.

3. Método de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la sustancia A tiene un tamaño de partículas < 10 \mum.

4. Método de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la sustancia A tiene una distribución de tamaños de partícula D_{90} < 30 \mum y D_{50} < 10 \mum.

5. Método de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque el sustrato B tiene un tamaño de partícula < 1 mm.

6. Método de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la viscosidad de la mezcla de A y B es al menos 500 mPa*s.

7. Método con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el cual la sustancia A es 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona o un polímero de 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadispiro-[5.1.11.2]heneicosan-21-ona y epiclorhidrina.

8. Micropolvo como el utilizado en el método de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 7, en el cual la sustancia A es 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona o un polímero de 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona y epiclorhidrina.

9. Método de producción de aditivos de plásticos micronizados (micropolvo) de acuerdo con la reivindicación 8 y mezclas de los mismos, caracterizado porque la sustancia A y, respectivamente, sus mezclas se producen por molienda de una forma más gruesa o por producción directa mediante cristalización o por pulverización.

10. Método de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizado porque un polvo grueso se convierte en el tamaño de partícula deseado por medio de un molino de chorro de aire.

11. Uso de un micropolvo de acuerdo con la reivindicación 8 para incorporación en sustratos polímeros.

12. Uso de un micropolvo de acuerdo con la reivindicación 11, en el cual el sustrato polímero es una poli-olefina.