PT97440A - Processo para a preparacao de suspensoes estaveis de aditivosde polimeros em fluidos funcionais e de composicoes de resina termoplasticas que as contem - Google Patents

Description

Sumário da Invenção A invenção refera-ee a auspensães estáveis de aditivos para polímeros em fluídos funeionais. As suspensães da presente invenção earaeterizam-se por uma melhor estabilidade e têm uma viscosidade suficiente para poderem ser incorporadas em proporçSes definidas facilmente e com precisão nas resinas teamoplásticas por meios de bombeamento convencionais. Mo caso de suspensBes que contêm estabilizadores» as composiçSes de resina termoplástica resultantes caracterizam-ae por uma me-j lhor resistência à degradação térmica» oxidativa e/ou pela luz.

Descrição da iéoalea Relacionada

Quando se fabricam produtos com resinas termoplásticas» como poliolefinas, geralmente incluem-se vários aditivos para modificar a cõr» para modificar as propriedades físicas» para facilitar a processabilidade e para inibir a oxidação e outros tipos de degradação» a fim de estabilizar as característieas físicas da resina e> portanto, prolongar a expectaiiva de vidíi do produto de resina. Por exemplo, as poliolefinas tendem a ser suscetíveis à degradação através de vários mecanismos, incluindo os que são acelerados pela presença de resíduos catalisadores, os que são induzidos por exposição a altas temperaturas, os que são associados a altos níveis de cisalbamen·· to mecânico e os que são iniciados pela exposição, na presença de oxigénio» a vários comprimentos de onda de radiação ele-ctromagnética. Psses polímeros geralmente são protegidos dessa degradação pela adição de vários estabilizadores que se observou serem capazes de retardar o processo de degradação. Pre- \

quentemente, usam-se antioxidantes primários, como propionato de octadecil-3-(3’íS^di-tert-butil-^-hidroxifenilo), e anti-Ldaates secundários» como o IRGAFOS ^ 168, que são pôs à temperatura ambiente. A eficácia em uma resina termoplástica de qualquer aditivo» como um antioxidante ou outro estabilizador, depende do aditivo particular usado e do seu nível de uso. Igualment® importante é a uniformidade em que o aditivo é dispersado no sistema de resina termoplástica. Para qualquer aditivo particular* e particularmente estabilizadores» a sua eficácia fi-Inal tipicamente variará com a uniformidade de sua dispersão no polímero.

I A natureza da dispersSo de aditivos também pode ter outros efeitos sobre as propriedades da resina termoplástica. Por exemplo, um aditivo mal disperso pode contribuir para propriedades mecânicas fracas» como resistências reduzidas à tracçSo e ao rasgamento, resistência reduzida à flexSo a baixas temperaturas e menor alongamento. Dispersões imperfeitas também i podem afectar as características eléctricas de uma resina nas aplicações em que essas propriedades são importantes, por exemplo» reduzindo a resistência à tensão de ruptura de um dieléctrico poliolefínico» e podem contribuir para perdds eléctricas* aumentando o factor de potência e a constante dielé-ctrica.

Foram usados inúmeros procedimentos na técnica anterior para incorporar estabilizadores e outros aditivos em sistemas poli-méricos. ííuma dessas formas de trabalho adiciona-se um aditivo durante a fabricação do polímero bruto. Embora essa forma de trabalho possa proporcionar uma dispersão razoavelmente hoa do aditivo no polímero» as restrições impostas pelas condi- çães de reacção encontradas durante a formação do polímero limitam drasticamente tanto a quantidade, quanto par.ticular-mente os tipos de aditivos empregáveis, particularmente no caso de estabilizadores.

Houtro processo a resina, em forma fundida e os aditivos são misturados em um misturador de alto cisalhamento, Para se obter uma dispersão aceitável, esses sistema requer forças de cisalhamento relativamente elevadas, durante períodos de tempo substanciais e a temperaturas suficientemente elevadas para !formar um material polimérico em fusão. Gomo muitos aditivos jde uso comum tôm elevados pontos de fusão, eles não fundem durante o processamento e frequentemente formam aglomerados entre si ou com outros componentes da composição. Esses aglomerados não se romp6m facilmente durante o processamento, mesmo a altas taxas de cisalhamento, e, portanto, contribuem para a não uniformidade na dispersão do aditivo pelo produto polimé-Irico. As rigorosas condiçbes de cisalhamento e temperatura também podem ocasionar a degradação do próprio polímero, como pela redução de seu peso molecular. Essas alteraçbes geralmente resultam numa deterioração das propriedades do polímero.

Além disso, a adição de aditivos na forma de pés a um material polimérico em fusão, mediante misturação de alto cisalhamento, mostra-se muito dificil para uma operação contínua, porque frequentemente é difícil alimentar esses materiais pulverulentos a uma taxa uniforme. k patente U.S. 3 000 854 descreve um processo para o controle ia taxa de alimentação de um antioxidant6 a um polímero conti-auamente extrudido, usando um analisador de raios ultravioleta para o controle da retroalimentação. Infelizmento, ess6 proce-limento é limitado a antioxidantes que possam ser detectados Υ Μ

. ;com absorvedores de radiação ultravioleta» como fenôis alquil--substituídos. Para uma análise apropriada» o polímero tem de ser fundido e mantido como um material em fusão através do analisador. Além disso» essa técnica sofre muitas das mesmas desvantagens delineadas acima com relação à abordagem da misturação a alto eisalhamento para a dispersão desses ingredientes num sistema poliaérico.

Cutra técnica apresentada que evita a necessidade de mistura-çâo a alto eisalhamento, é descrita na Patente U.S. 3 455 752. 3e acordo com esses processo» o polietileno na forme de partí-! cuias» por exemplo» grânulos» é introduzido à temperatura ambiente num misturador de fita» com uma acção de agitação ou revolvimento» e introduzem-se antioxidantes em pequenas quantidades, como 0,1 a 10 partes por cem partes de grânulos de polietileno, no início do ciclo de misturação e 3ão aleatoriamente dispersos por toda a massa de grânulos. Adiciona-se en- | i tre o agente de cura peróxido de dicumilo em fusão, de modo que a superfície do polietileno tenba antioxidante pulverulento aderido a ela e seja revestida com o peréxido, i

Infelizmento» a dispersão conseguida frequentemente é muito arbritária e geralmente não uniforme, não recebendo alguns grânulos nenhum revestimento de antioxidante. Os antioxidantes podem aderir a certos grânulos de preferência mediante uma carga estática que pode acumular-se de maneira não uniforme sobre as superfícies do grânulo devido a eolisbes durante a misturação. A subsequente adição de peréxido tende a revestir as partículas uniformemente e pode transportar as partieulas j de antioxidante para dentro dos grânulos. Entretanto, devido b sá dispersão inicial do antioxidante, os grânulos resultantes retêm a dispersão não uniforme do antioxidante· Como áes- ! vantagem adicional, esse processo também tende a gerar uma quantidade excessiva de poeira devido à abrasão superficial doa grânulos de polietileno. A misturação de aditivos, como antioxidantes ou estabilizadores, em uma resina termoplástica por extrusão em fusão também é conhecida. Esse método tende a operar a uma taxa de elesa-lhamento mais baixa, mas não distribui adequadamente osaditivos finamente divididos, como estabilizadores, de maneira uniforme na resina. Esse processo tende a ser útil apenas para a misturação homogénea de grandes quantidades de materiais. IScbmidt» na Patente U.S. 4 101 512, descreve um processo para < a introdução de um antioxidante em uma resina de polietileno ' reticulável mediante o uso do agente de reticulação como ura , solvente para o antioxidante. A solução de antioxidante no agente de reticulação é misturada cora grânulos de polietileno reticulável, usando-se um misturador de fita. Como o peróxido i é adicionado em forma líquida, como um material era fusão, apref* senta expreasamente uma função lubrificante e» portanto, evitai a formação dos finos encontrados durante a operação da patente ’752 anterior, ao passo que o agente de reticulação ou de cura líquido ajuda a dispersar o antioxidante uniformeaente por todas as partículas de polietileno. A Patente britânica 1 133 505 descreve um processo para a incorporação de antioxidantes em partículas sólidas e porosas de poli defina, em que o antioxidante é dissolvido num dissolvente capaz de ser evaporado a uma temperatura abaixo do ponto do ponto de amolecimento da pdiolefina e a uma temperatura em qu$ o antioxidante seja volátil de maneira desprezível. A poliole-| fina também tem de ser substaneialmente insolúvel no dissolverul*

I te. As partículas sólidas porosas de pdiolefina são mergulha-las na solução antioxidante durante um tempo suficiente para permitir ou causar a absorção da solução antioxidante na poli- olefina. Depois disso» o dissolvente é removido por evaporação, deixando o antioxidante absorvido nas partículas porosas de poliolefina*

Devido à necessidade de evaporar quantidades significativas de dissolvente, esse procedimento consome muita energia» Além disso, esse procedimento apresenta problemas de controle da poluição, que requerem gastos significativos de energia para condensar e remover satisfatoriamente os vapores de dissolvente do gás desprendido peio processo de tratamento. Sssa abordagem também iaptSe graves restriçães ao processo de preparação dos grânulos de resina* A menos que se obtenba inicialmeni te um grau uniforme de porosidade dos grânulos, bâ uma grande probabilidade da distribuição do antioxidante absorvido ser não uniforme.

Sm ainda outra variante da técnica anterior, descrita em Rute:?, Patente U.S. 4 366 270, o aditivo polimérico é dissolvido ou disperso em um éster cíclico polimerizável. A mistura de éete:?--aditivo é, então, adicionada a uma resina termoplástica durante a sua extrusão em fusão, antes ou depois da polimeriza-ção do éster. Sugere-se a adição antes da polimerizaçâo do éster nos casos em que o aditivo não forma uma solução ou dispersão estável no éster cíclico» De outra forma, a poliaieriza-ção do éster ocorre in situ durante o processo de extrusão em fusão* 0 sucesso dessa abordagem depende, em grande parte, da compatibilidade do éster cíclico polimerizado cora o polímero pretendido, Além disso, as condiçãos de tratamento são limitadas pela necessidade de se obter uma polimerizaçâo satisfatória do éster, ima exigência que pode envolver a adição de ainda outros ingredientes, como um catalisador da polimerizaçâo do éster, na resina termoplástica* Os formadores de compostos e for- κη

ί guiadores de resina geraimente resistem à adição de outros ingredientes que podem inadvertidamente contribuir para a degradação prematura da resina e, portanto» provavelmente ηδο aceitam essa variante do processo. iJyehe» na Patente Ç.S. 4 B9S 616, apresenta o uso de uma emulsão aquosa para a aplicação de aditivos, como aatioxidautes, a partículas poliméricas* A emulsão é preparada pela agitação de uma mistura aquosa dos aditivos, uma cera emulsionâvel* uma base e um agente tensioactivo, a uma temperatura em que todos os sólidos estejam fundidos. As partículas poli,líricas são» então» postas em contacto com.a emulsão e» apôs uma se- ! cagem subsequente» as partículas de polímero revestidas com os sólidos da emulsão são recuperados* Além de requerer um gasto de energia considerável para a secagem da emulsão è base de cera aquosa, essa abordagem sofre do inconveniente da sua dependência em ingredientes não destinados a aditivos para| polímeros, como a própria cera e* particularmente, a combinação da base e agente tensioactivo, para formar a emulsão de cera estável* leung et al., na Patente U.3. 4 857 593, descreve um processo para melhorar a produção de polímeros termoplásticos, no qual uma mistura de um aditivo de processamento, que pode ser um óleo de silicone com um substituiu te contendo pelo menos uma unidade óxido de alquileno e um grupo alcoxi» hidroxl» carbo-xi» epoxi ouemino» e um adjuvante do processamento, 4 adicionada ao polímero termoplástico. Henbua significado se prende à maneira pela qual esses materiais são combinados. £qs exem- ; pios, todos os aditivos foram combinados com a resina antes j da misturação com o misturador Uenechel de alta velocidade.

Genericamente» a presente invenção refere-se a uma forma de 11 realização aperfeiçoada para a incorporação de vários aditivos, incluindo estabilizadores, como antioxidantea» em materiais poliméricos termoplásticos, particularmente resinas de poliolefina» que exibem instabilidade ou degradação pela exposição à luz» condiçães atmosféricas e temperaturas elevadas» A invenção evita muitas das desvantagens da técnica anterior 6 é de simples realização.

Descrição da Invenção

De acordo com a presente invenção, usa-se uma suspensão estável de um aditivo em um fluído» para facilitar a dispersão do aditivo, como um material antioxidante, de maneira uniforme por toda uma resina termoplástica. Suspensães fluídas estáveis}» podem ser dispersas uniformemente em uma ampla variedade de resinas termoplásticas por misturação da suspensão fluída com partículas do polímero sólido ou por misturação da suspensão fluída com resina em fusão, por exemplo, durante a extrusSo em fusão· Esses processos resultam numa dispersão uniforme do aditivo com a resina. 03 testes demonstraram que, quando se usa uma suspensão estável de um antioxidante sólido em um flui do veicular para estabilizar uma resina poliolefina contra a degradação térmica, por misturação da resina poliolefina com a suspensão estável, a resistência do polímero & deterioração física e alteração de cor é signi f i ca ti vaias nte melhorada em extrusóes de múltiplas passagens, em relação aos casos em que 0 mesmo antioxidante sólido» isoladaraente, é misturado com as partículas de resina. conforme foi dito, a presente invenção garante uma dispersão

uniforme numa resina termoplástica de todos os aditivos sólido £ comuns para resinas sintéticas termoplásticas» incluindo esta·' bilizadores de UV* termoestabillzadores, antioxidantes primários e secundários» aceleradores da cristalização, agentes de nucleação» deaactivadores de catalisador» neutralizadores de ácido e outros estabilizadores similares.

Conforme é aqui usado, o termo "estabilizador” destina-se a incluir todos os materiais que podem ser adicionados a compo-siçffes poliméricaa a fim de melborer a retenção de proprieda-!des do polímero sob várias conáiçbes de exposição e uso, Quan-ito melhor fOr a dispersão do aditivo estabilizador no polímero» melhor a eficiência do estabilizador, lodos os estabilizado-. res contêm fracçtSea polares e frequentemente são particular- ; mente difíceis de dispersar em resinas de polímeros relat iva| mente não polares» partieuiarmente resinas poliolefinas. Por j exemplo» o uso em propipropileno e poliamida de 22HAJ0X ® 330 um antioxidante de peso molecular relativamente alto e alto j ponto de fusão (244°C)» teoricamente oferece elevado desempenho, mas foi excluído de muitas aplicaçbes por causa da dificuldade de se obterem dispersães de aditivo-resina uniformes* For razães similares» o óxido de zinco relativamente polar» um removedor de áeidc de baixo custo* também não é rotineiramente Asado para a estabilização de poliolefinas porque é difícil de lispersar uniforme aente* A presente invenção apresenta uma sq-Lução para os problemas que afligem as tentativas de dispersar aditivos polares em polímeros não polares* /3 exemplos específicos de estabilizadores incluem agentes an-tiestáticos de amino gorda e amida gorda e desactivadores de íatalisador» como os vendidos pela divisão ,;itco Chemical Co. job as marcas KáJAil«£ © e ICS,CA:JII1C ©, ASUSd ®163í estabilizadores incluindo fosfitos orgânicos e outros compostos de fdsforo orgânico» como fosflto de tri-n-dodecilo» os difos-fitos de pentaeritritol bis-substituídos* como difosfiio de bi s(2,4-di-t-buti ife nilo)-pentaeritri tol, disponível» por exea pio, sob a marca lUGXCÍT, fosJXto de tris(nono- e di-noailfe-nilo) e os produtos IRGAP05 ® da Ciba-Geigy, incluindo o I3GA2?03 168, foafitos incluindo f 1.UProlosfonitos, como o mi-mi ® 398 da Uthyl e SAÍÍ203TA3 ® ρ~~Γ0; fendis blo-quados, como 3~(31-5’ -di-t-butil-4~hidroxifenil)-propionato àe octatlejiilo, XQUCL JOPAiiOL ® CA (ICI),

J, ~j l-RIXS ^ da Shell (Mdroxi-tolueno butilado), anti oxidante s. I RGA1Í0X ® c orne rciali za-dos mia Ciba-Geigy, como IRCAUCZ ® 1076, 1093* 1C9S e IRGA-í?0Z® 1C1C (tetraqui3/metileno~3(3%5,-di~tert-butii-4',-hI~ droxífenijUpropionato/metano), 3125 e 1425 e os antioxidantes 5SEA5CZ ® comercializados pela Ethyl Corp*, como EXHASÍOX® 33C (l,3»5-triraetil-2,4^rtris(3*5-di-tert-bjitil-4-hidroxiben-j zil)beazeno) e SxHAiíOX ® ^02, e o ISCRCX ® 129 da SchenecJ tady Chemical (2»2f -e tijideno-bi s(4,6-di-t-buti1}-fenilo)j os j anti oxi dane te .3 CIAROX ® comercializados pela American Cyana— nid, inçluindu CXAUQX ® 1790 e 2446 í 03 antioxidantes GOCD-J ceme rei alisados pela Goodrich Co.» incluindo CCCD- 3114 e 3125# antipxidantes/desactivados de metais, comercializados pela Uniroyal ia)

como os produtos MVQAFO

Xnc*» como NAUGARD Xll e IRGAUOX ^ 1C24 comercializados pela Ciba-Geigy, estabilizadores de tiodipropionato, como diodipropionato de laurilo e tiodipropionato de diesteariloi compostos de amino bloqueada» como os contendo a função tetra-alquil-piperidinilo, e benzotriazôis, incluindo os estabilizadores de luz e absorvedores de UY IIUIYIU ® comercializados pala Giba-Geiyg, como 2IOTIX © 144, 2XUGYIX ^ 326 e 327ι I TI3TTO ® P, 3IUWIU ® 62213, CUIl!AS3ò-13 944, o CIAiICr ® 3346# G0C3-RI93 3034 e mr:r!<aT.JS? JlXXX:i 57» S2X 63» 67 e 68* astabilizadores de benzofenona» como CIASGRB © UV 2018 (American Cyanamid), XYIííUL ® :i 40 e miML® 490 (Antara Che- bicais) ; misturas de compostos de fósforo orgônieo e antioxi-dantes de fenol blpqueado comercializados pela Ciba-Geygi sob

ς·δο, como benzilideno dissorbitol e benzoato de sódio; neutra-lizadores de ácido, incluindo óxidos metálicos, como óxido de zinco; hidrotaleitas, estearatos metálicos; lactato de cálcio, como

Outros estabilizadores adequados incluem: difosfito de bis-(2,4#6-tó-t-butilfenil)~pentaeritritol, difosfito de bis(es-tearil)pentaeritritol, fosfito de tris(2»4-di-t-butilfenílo) jS fluorof&sfito de 2,21-e tilidenobi s- (4 * 6-di-t-buti fenilo) (v^TÂiOX © 396). A identificação química adicional dos estabilizadores adequados é a seguinte: CIA3ÍQX 1790 - isocianato ás 1,3,5~ tris(4f-t-butil-5- -bidroxi-2’ ,6*-di.iietilfenzilo) CMCX 2246 3CXCX 129 GOOS-ΗΙϊΕ 3114 -2,21 -me tilenobis (4-me til-5-t-but ilf e nil) -2»4»6- irime ti 1b e nz e no - 2,2♦-etilidenobis(4 > 6-d i-t-butilfenol) ísocianurato de l»3*5~tris(3*#5*~di-t- * -buti1-4 *-hidroxibenzilo) GOuljuRTiS 3125 - Ísocianurato de tris(3’ »51 -di-t-butil- -4t-hidrobenzii)-2,,-acetoxi-estearilo)

- propionato de octadecil-3«(3*-5,-di-t« -buti 1-4-bidroxifenilo)

; Ϊ dGAdCX 1425 imhmí 1024 fosfonato de cálcio Ms(etil ~(3»5~di-bu-til-np-bidroxibenzilo) I >Ií1 ~bi s (be ta-3*5-*di-t-butil-4-bidroxife- nilpropano}-bidrazida fosfonato de diestearil-3*5-di-t~butil~ -4-bidroxibe nzilo I 3G-ANCX 1098 - :í ,:V -hexame tileno-bis- (3»5-di-t-butil-4- -hidroxihidro)-eianamida I10APOS 168 - fosfito de tris(2,4-di-t-butilfenilo) SAííDOSIAjB-P-BíPQ - difosfonito de tetra(2%4M-di~t-.butilfe~ ail)-difeail«.4*4,*-eno*

Os Sxemplos de materiais aaequados para uso como a fase líqui-j da das suspansCes da presente invenção são silicones normal- j mente líquidos; estabilizadores de resinas termoplásticas ! normalmente sólidos, polioxialquilenos hidroxilados normalmente líquidos e os seus produtos bloqueados teraiinalmente por alcoxi; e poli(alfa-olefinas) normalmente líquidas e os seus produtos bidrogenadG3.

Conforme é aqui usado, suspensbes e dispersbes suspensão ê um temo genérico englobando

Silicones, que sSo usados como a fase contínua nas suspensbes estáveis da presente invenção, s&o polímeros sintéticos que , podem ser genericamente representados pela fórmula r3sío1/2)2 (a2sio)x

♦ era que os R’s podem ser iguais ou diferentes e podem ser qualquer um de uma ampla variedade de radicais orgânicos monova-lentes» e x é um número inteiro igual ou maior que 1* Sabe-se que os silicones? que também são comummente designados como poliorganoseíloxanos» possuem excelente estabilidade térmica» oxidativa e bidrolítica» tâm baixa tensão superficial, não t8m odor e retardam a aglomeração do aditivo, Issas propriedades tornam-nos particularmente adequados para uso como ua fluído veicular para a mistura de aditivos com resinas termoplásticas A presente invenção refere-se eagecificarnente ao uso de uma l | ! I subclasse de polímeros sintéticos de silicoae que sSo fluídos; sob as condiçóes usadas para a mistura de aditivos sólidos com a resina termoplástica e» particu3.srmente * para a extru-| são de resinas termoplásticas. Esses silicones tipicamente j exibem um peso molecular variando de cerca de 2GG a cerca de j 1 150 000. Gs fluídos de silicone adequados podem ser lineares, I ramificados ou cíclicos.

Os fluídos de silicone que tenham sido quimicamente modificados para introduzir um grupo polar de aumento da estabilidade em solução, como bidroxi, hidróxiaiquilo, carboxilo, amino» amida, carbamato» aldeído, nitrilo, fenol, epcxi vicinal, al-coxi, fosfito, fosfina, fosfonato, éster de ácido carboxíli-co, poliéter, por exemplo» Óxido de polialquileno, tiol, sul-fureto e/ou outra fracção polar no polissiloxano, são particularmente úteis na presente invenção, Ss3es fluídos de silicone geralmente aerven à dupla função de formar uma suspensão estável com aditivofe) s61ido(s), o que aumenta a dispersão do(s) i aditivo(s) com a resina termoplástica, e agir como um ad^uvan-j te termoplástico por si próprios. De acordo com os aspectos j sais amplos da presente invenção, o grupo ou fracção polar de j aumento da estabilidade em suspensão pode ser posicionado ao

longo da estrutura principal dc silicone poli-uérico ou como parte de usa substituinte pendente da estrutura principal do silicone. A U.3. 4 778 838» cu^a exposiçáo é aqui incorporada por referência, ilustra um polímero de silicone conhecido cc.a essae fracçbes em ambas as posiçtíes. De preferência» as fraeçbes posiciona^-se em uma posiySc pendente.

Uma classe preferidu de fluídos de silicone com apenas frac-ç5es pendentes» pode ser representada pela fórmula JJ. 7· r,2 ;λ r1 2 3 4 ' 1 Si-0 - X*" V* | l3 Br l5 _R _ x Sl-l >8

Si-0 U Br

R 10 z R' -Si-R 11 12

ϋ-J 1 ip 2 em que os substituintes R a R podem ser iguais ou diferentes e sáo seleccionados entre grupos alquilo, de preferência aqueles com 1 a 18 átomos de carbono, grupos arilo, como fe-nilo e alquilfenilosi e outros radicais orgânicos monovalen-tes contendo uma fraeção seleccionada entre hidroxi» hidroxi-alquilo» carboxilo, amino, amida, carba ato, aldeído, nitrilOi fenol, epoxi vicinal, alcoxi, fosfito» fosfina, fosfonato, és·* ter de ácido carboxílico, polléster, por exemplo, óxido de polialquileno, tiol e sulfureto, em que x, y e z pode ser 3 4 iguais ou diferentes e a soma de x, y e z está entre compreendida 1 e 3000. Conforme se sabe, os substituintes em um único átomo de silício nSo precisam ser todos iguais. Assim, podem ser todos grupos metilo ou podem ser uma combinação de dois ou maia grupos alquilo ou outros grupos acima definidos.

Dsve-se entender que os silicones lineares podem conter pequenas quantidades de siiiccnes ramificados, com quantidades menorss de unidades siloxano tri e tetra funcionais. uu. fór-

Os fluídos de silicone mais siiiples* em termos químicos» de acordo com n fórmula (1) preferida, para uso ua presente invenção, são oo poliáiaetiXailoxanog. lios polidlmstilsiloxanosl» os substituintes a a R na fórmula (1) sSo todos tilo. risses materiais geralmente sSo representados pel mula dl) f, em que f representa grupos trinetilsiloxi termi-

Jm nais, D constitui unidades dimetilsiloxano representativas e n = x + y + z. Tísses fluídos de silicone podem ser preparados por polimerizaçSo de um siloxano cíclico ou de mm mistura destes, como bexametilciclotrissiloxano, octametileiclo-tetrassiíoxano, ou de carne tileiclopsntússilcxano, na presença de um catalisador ácido s us agente de remate de extremidade»! como fcexame tildi ssiloxr.no.

Conforme aqueles versados na tócniea química os silicones sabem bem, desenvclveu-se uma nomenclatura abreviada com as 1 'tras e Ç para representar urddades m>no.r*€ricas de siloxano monoíuneionals» difuncionais, trifunciQjiais e qua-drifuaelonais. Os 3Íinbol3s de letras recebam uma plica ou asterisco, por exemplo» D* ou 3?*» para indicar substituintes diferentes de me tilo. Por exemple, o silicone -Si0710-/Ci^(C3rT6Clí)SiC7lc-3i(CI'3)3 ê representado como • · * · · 4 λ* ICtó uu 10- nessa nomenclatura.

Os fluídos de silicone preferidos podem ser representados pelít fórmula /T_7 acima, sendo pelo menos um radical entre a R^ um radical orgânico monovaiente contendo uma das fracçóes po lares acima mencionados. Ceralmente, os substituintes e r* a Q 1? ? a II constituem fracçóe3 alquilo ou arilo, sendo maia ti

7 Ρ picameate todas mutilo* e os substitui ates 1' ei contêm uma ou sais das fracçães polares de aumento da estabilidade em sus|-pensão acima mencionadas, nessa modalidade preferida, x tem um valor entre C e 20GC, dc preferência entre 5 e 75C; y teia um valor entre 1 e SCO, de preferência entre 5 e 25C e z tea ua valor entre 0 e ?G0. IJsses p oli di orgaaoai 1 Gxanos, e parti- cularmenté os polidialquilsiloxanos, são beia conhecidos na tdcnica e não precisam 3er descritos e i pormenor. ror exemplo, os dimetilsilieones, adequados para uso como j fluído3 veiculares, podem receber fraeçbes amina bloqueada | estereoquimica.icnte para estabilização & luz de resinas ter- moplásticaa» conforme é descrito na latente Γ.3 4 C95 t cuja exposição é aqui incorporado por referência; fracçães fe-nólicas estereoquinicomente bloquadas para estabilização ao armazenamento da resina, conforme ê descrito na latente Γ.3. 4 -79 378, cuja exposição ê aqui incorporada por referência, j fracçbe3 fosfito para efectuar a decomposição do perõxido, grupos polares como hiaroxialquilo, para causar a desactiva-ção de catalisadores residuai3; estabilizadores de luz de uni- i lua bloqueada, ou óxido de polietileno, epoxi vicinal ou frac-çSes amino para melhorar o processamento da resina termoplástica (chamados auxiliares do processamento, conforme são descritos na latente i:.3. 4 539 113» de foster, cuja exposição ã aqui incorporada por referência). Além disso, pode-se ligar mais de ua grupo funcional à mesma estrutura principal de po-lissiloxano, ou podem-se empregar misturas desses polissiloxa-nos funcionalizados paru se obterem nóltiplcs efeitos na resina.

Tolissiloxanos com vários substituinte3 em posiçães pendentes ao longo de sua estrutura principal são bem conhecidos na técnica. Isses materiais podem ser preparados pela adição catalí-

tica de compostos alifatieamente in3aturadoe, com o substitui nte desejado, a hidrossilanos, numa relação molar suficiente para consumir as fracçbes bidrossiloya.no, ou por desidroeoijt-densação de álcoois com bidrossiloxanos. Stormalmente» usa-se um catalisador de platina» como ácido cloroplatínico* Conforme aqueles versados na técnica recnhecerSo, os bidrossiloxanos podem ser preparados por reacçSo de uma mistura contendo octa-metilciclotetrassiloxano, l»2,3*4-*tetrametiÍciclotetrassilo-xano, um teminador de cadeia, como hexametildissiloxc.no e mu catalisador ácido. 'ím vez de um te trame tilciclotetrassiloxano, pode-se usar um metilhidrogenopolissiloxano bloqueado na extremidade por trimetilo. Variando-se a relação molar dos vários reagentes, podem-se variar o peso molecular e o número das várias unidades repectitivas. ?refere-se uíb fluído de si-licone com um peso molecular de pelo m^nos cerca de 1000. íam-j bém se deve seleceionar um fluído de silicone com um parâme- | tro de solubilidade que corresponda favoravelmente aos parSme-j tros de solubilidade do(s) aditivoCs), veja Charles J* Hansen Journal of paint Technology, 39 (505)i 1C4-117 (1967), cuja exposição é aqui incorporada por refergneia. iJsss última exi-gdncia pode ser atendida por una modificação quírica apropriada do fluído úe silicone, para introduzir grupos polares de aumento da estabilidade em suspensão com diferentes graus áe polaridade, como hidroxihidroxialqullo, carboxi» amina, smi-da, carbamato, aldeído, ni trilo, fenol, epoxi vicinal, alco-xi, fosfito, fosfina» fosfonato» éster de ácido carboxílico, poliéter, por exemplo, úxido de polialalcuileno, tiol e sulfure to. 3urpreend3ntemente, essa modificação química da estrutura prin cipal do polímero de siloxano afecta a interaeção entre o fluí· do de silicone e o aditivo a ponto de permitir, na maioria dos casos, a preparação de suspenstSes estáveis do aditivo, como uma fase dispersa* no fluido de silicone, como a fase contínua.

[Entre os estabilizadores líquidos adequados como fase contínua das suspenstSes da presente invenção enuraeram-se os fosfi-tos líquidos* exemplificados pelos fosfitos de tri(aono- e di--nonilfenilo)* comercializados sob a marca WPSIOH pela General Electric Company» como fosfito de tris(nonilfenilo); fosfitos líquidos* como fosfito de tris(feniletilo) e outros.

Entre os polioxialquilenos hidroxilados adequados como fase i i 1 contínua das suspenstSes da presente invençSo» podem-se citar; ! polioxialquilenos terminados em hidroxilo» como poli(oxietile-no)-glieóis» também citados como polietileno-glieôis* comercializados sob a marca CA330!,7Aa pela Union Carbide Chemicals | and Piastics Company Inc.* com a fórmula geral: | | SO-ÍGHjCHjjOíj-- H; ; e os seus produtos bloqueados na extremidade por alcoxi* em que cada grupo alquilo tem 1 a 6 átomos de carbono inclusive e a representa o número de grupos oxietileno* poliúis comercializados sob a marca PLlíRCiíIC pela 3A3P »yandotte» que sSo eopolf meros de blocos com unidades óxido de etileno e óxido de propileno, e os seus produtos bloqueados na extremidade por alcoxi» em que cada grupo alquilo tem 1 a 6 átomos de carbono inclusive* polioxialquilenos monohidroxilados» que podem ser polímeros aleatórios ou de blocos, comercializados pela Union Carbide Chemicals and KLaatlcs Company Inc.* sob a ! marca UCGil, com a fónnula geral: i

i I I em que R^ = H ou alquilo coai 1 a 6 átomos de carbono inclusive» e os seus produtos bloqueados na extremidade por alcoxi (1-6 carbonos)} esi que b tem um valor de pelo menos um e c pode aer zero ou pelo menos umj poli(oxialquileno)-poliéis, como poli(oxipropileno}-triéis, iniciados por glicerol « poli. (oxipropileno)-glieôis, ambos coaercilazados pela Union Carbide Chemicals and Plastics Compaay Inc., aob a marca HIAX*

Os produtos bloqueados na extremidade por alquilo podem ser j convenienteraente produzidos, conforme se sabe na técnica, por reacçSo com um halogeneto de alquilo.

As poli{alfa-olefinas) líquidas geralmente sSo produzidas por polimerizaçSo de uma ou mais alfa-olefinas, como propileno, buteno* 4-metil-penteno, hexeno» octeno, deceno e outras. Para os fins desta invenção também sSo adequados produtos hidro-gerados de poli(alfa-olefinas).

As poli(alfa-olefinas) adequadas sSo comercializadas sob a marca UITSC pela Ethyl Corporation. i A presente invenção pode ser usada para dispersar adltivoB em todas as resinas termoplásticas sintéticas convencionais, como poliolefinas, poliestireno, cloreto de polivinilo, ρο-liami das, poliésteres, policarbonatos, poliacrilatos e poli-ésteres, para citar apenas algumas. As poliolefinas que podem

beneficiar particularmente da presente invenção incluem horno-políraeros de olefinas, assim como interpolímeros de uma ou mais olefinas entre si β/ou até 30 por cento em peso de um ou .mis monómeros copolimerizáveis com essas olefinas. Os bomo-polímeros e interpolímeros incluem polímeros de alta pressão e baixa densidade dessas olefinas, como etileno, propileno, buteao, isobutileno, hexeno, 4-metil penteno, penteno, octeno, noneno, deceno, assim como interpolfmeros de uma ou mais dessas olefinas e um ou mais de entre outros monémeros interpoli-aerizáveis com essas olefinas, como compostos vinílicos e dié-nicos» ilustrados por copolíraeros de etileno contendo etilide-!no norborneno» 2ambém se incluem no terão polímeros olefínicos as misturas de um polímero com um ou mais outros polímeros* 3So ilustrativas dessas misturas os polímeros etileno/olefínicos com um ou mais de entre os seguintes: polipropileno, polietileno de alta pressão e baixa densidade, polietileno de alta densidade, polibuteno-1, copolímeros» como copolímeros de etileno/ácido acrílico, copolímeros de etileno/acrilato de me tilo, copolímeros de etileno/acrilato de etilo» copolímeros de etileno/ /acetato de vinilo, terpolfmeros de etileno/ácido acrílico/acrL lato de etilo, terpolfmeros de etileno/ácido acrílico/acetato de vinilo e também copolímeros de propileno com elastômeros de etil-propileno e outros*

Conforme é usado nesta Especificação, que inclui aa reivindicações, "suspensões estáveis" são aquelas em que há menos de j cerca de 5 por cento em peso de separação da fase líquida, j evidenciada pela formação de um sistema de duas fases, apôs centrifugação das suspensões sob uma força de cem vezes a força da gravidade (ÍCCC) durante uma hora. São particularaente desejáveis aquelas suspensões que exibem menos de cerca de 5 por cento em peso de separação após centrifugação sob a força de 14C0G durante 4 horas. Suspansães que exibem menos de 5 po cento em volume de separação apôs centrifugação sob uma força de 14GCG durante 4 horas são consideradas estáveis» sob eon-diçães ambientais, durante pelo menos 6 meses. A estabilidade gravimétrica das suspensBes desta invenção manifesta-se» por exemplo» pela estabilidade a longo terno e pela consistência uniforme durante as operaçães de dosagem.

Gs aditivos usados para a formulação das suspensães desta invenção geralmente têm o seguinte tamanho (diâmetro) de partículas: peio menos cerca de 95 por eento em peso com um tamanho de partículas menor que cerca de 150 microns e peio menos cerca de 20 por cento em peso com um tamanho de partículas menor que cerca de 30 microns» de preferencia» pelo menos cerca de 95 por cento em peso com um tamanho de partículas menor que cerca de 150 microns e pelo menos cerca de 20 por cento em poiso com ura tamanho de partículas menor que cerca de 20 microns mais preferivelmente, pelo menos cerca de 95 por cento em pe so com um tamanho de partículas menor que cerca de 100 micron|a e pelo menos cerca de 35 por cento em peso com um tamanho de partículas menor que cerca de 10 microns. A estabilidade em suspensão ê melhorada se o tamanho de partículas médio em pes^ fôr menor que cerca de 20 microns» áe preferência menor que cerca de 10 microns.

Svídenteraente» aqueles versados na técnica reconhecerão que a densidade relativa, ou densidade de partícula de cada partícula de estabilizador, variará de acordo com a sua composição. Por exemplo» a densidade relativa do óxido de zinco ê de cerca de 5»7 g/cm^, ao paseo que a densidade relativa do IliC-A-ilOX 1010 â da 1,15 g/cm^. Consequentemente» as fracçBes em peso de estabilizadores em suspensão» conforme aqui apresentada^,

podem diferir apreciavelmente das suas fracções em volume. Sendo as fracções em peso iguais» os sstiblizadores maia densos terão menores fracções em volume de sólidos em suspensões e, consequentemente, fornecerão suspensões com menores viscosidades, sendo os outros factores iguais. Entretanto, com fases líquidas com u»a densidade relativa de cerca de 1, os estabilizadores raais densos tenderão a sedimentar da suspensão mais prontamente que os estabilizadores cujas densidades se aproximem mais da fase líquida, reduzindo, assim, a estabilidade em suspensão* Esses factores devem ser considerados na selecção de composições para a preparação de suspensões estáveis de acordo com esta invenção* 0 tamanho de partículas em microns, conforme aqui apresentado, foi determinado com um analisador de tamanho de partícula

JICR02RAC São particulamaente desejáveis para os fins desta invenção os aditivos, com o tamanho de partícula descrito, que realmente são misturas de partículas, isto é» com uma distribuição de tamanho bimodal. A variação das quantidades relativas das distribuições de partículas de tamanhos maiores e menores numa suspensão de partículas permite algum controlo da viscosidade da suspensão, com menores viscosidade de suspensão acompanhando um aumento da fracção de partículas de maior tamanho em uma suspensão particular.

Sabe-se que a viscosidade da uma suspensão pode aumentar drasticamente quando a concentração do sólido em suspensão aumenta,. Seralmente, para altas concentrações de partículas quanto "mais finas» as partículas» maior a viscosidade da suspensão. i'am-bóm se sabe que a fracção em volume máxima do sólido em partículas que pode ser acondicionado numa dispersão, mantendo-se,

ao mesmo tempo, a propriedade líquida da dispersão, é o Bacoa-dieionamento máxixo”, que é função do formato da partícula e da sua distribuição de tamanho. Quando a concentração da partículas aumenta e finalmente as partículas se tocam entre si, há um ponto em que mais nenhuma partícula pode ser acomodada num volume fixo. C volume mínimo por unidade de peso das partículas á aproximadameate o volume de acondicionamento. t>'ma fracção do volume total ê ocupada pelas partículas sólidas e o restante da fracção & ocupado por vazio ou volume de líquido. Por exemplo, quando partículas aonodispersas esféricas atingem um nível de 74 í' (em volume), as partículas estão in-tiaaaente acondicionadas e mais nenhuma partícula pode ser 1 adicionada, a menos que partículas menores também sejam incorporadas para se encaixarem no volume intersticial entre as esferas maiores* i;ssa vantagem do enchimento de vazios por j partículas menores pode ser conseguida mesmo que a concentra-! çSo em volume das partículas seja menor que o acondicionamen-l to íntimo, contanto que o espaço vazio não possa incorporar mais partículas grandes sem causar interferência.

Outra propriedade a ser considerada em relação a suspensões (dispersães) é a estabilidade contra a sedimentação. As dispersões contendo partículas grandes não são» nornalmente» graj-vimetricanente estávefs* As partículas pequenas, que têm uma elevada área de superfície, intensificam a formação de estrutura num meio líquido correspondente e» portanto, intensifica?! a estabilidade da dispersão. A mistura de distribuições de partículas com relação de tamanho óptima, por outro lado, reduz a viscosidade da dispersão. As partículas maiores na mis-)-tura podem então ser estabilizadas contra a sedimentação pela rede de partículas finas, A relação óptima de distribuição de partículas a presença de partículas finas e a selecção correcf ta do meio líquido são todas importantes. 27 'Tnesperadanente, verificou-se agora que» com a utilização de uma mistura de duas populações de partículas cora diferentes tacanhos .nédios de partículas de modo que a relação do diâmetro médio das partículas na população de partículas de maior tamanho, para o diâmetro médio das partículas 11a população de partículas de menor tamanho* seja de pelo menos cerca de dois» de preferência de cerca de 2 a cerca de 10C* e 0 peso das partículas da população de maior tamanho de partícula se 3a de cerca de 3G a cerca de 90 per cento do peso de todas as partículas» as suspensãos resultantes não são apenas "concen-Itradas” e têm uma viscosidade significativamente menor, quando comparada a uma suspensão apenas com partículas finas» mas ! também são estáveis* mesmo que haja partículas grandes presentes. São preferíveis as distribuições bimod&is de tamanhos de jpartículas em que a distribuição de maior tamanho tem um tama-j ilhó de partículas médio em peso pelo menos 5 vezas 0 tamanho i j de partículas médio em peso da distribuição de menor tamanho. |

As suspensões desta invenção são preparadas misturando-se simplesmente a fase sólida eom a fase líquida num misturador de (R) alto eiaalhamento* com 0 misturador CC1193 v '* 3eve-se entender que se podem usar misturas de sólidos e/ou misturas de líquidos na formulação las suspensões. A concentração das dispersões» isto é, a quantidade de sólido na fase líquida* normalmente é da ordem ds cerca de 0,1 a cerca de 30 por cento em peso, geralmente da cerca de um a cerca de 60 por cento e.s peso, de preferência de cerca de 10 a cerca de 70 por cento em peso, mais preferivelmente de cerca de j 10 a cerca de 50 por cento em peso e, mais preferivelmente ainj-da* de cerca de 30 a cerca de 60 por cento ea peso. Quanto maior for a coucentraçSo, menos líquico é transportado para a formulação de r3sina. piibora não desejemos iimitarmo-nob a qualquer teoria especí-Ifica, acredita-3β que as suspensãas estáveis deata invenção sejam devidas à ocorrência de aglomeração controlada, iío caso de suspensães com’um teor de sólidos acima de uma certa coa-I centração, normalmente acima de csrca de 20 por cento em peso» acredita-se que a aglomeração controlada resulte numa estrutura que se estende por todo o volume de líquido e sustente as partículas individuais, impedindo que as partículas sedimentem. As partículas de diferentes propriedades, com a polaridade, interactuem entre si em diferentes graus. Um líquido | seleccionado com polaridade preferida pode alterar o grau áe ' interacção entre as partículas. C-onsequenteaente» nãc há ne- i

Icessidade de incorporar ingredientes estranhos nas suspensães» ! como áispersantes, agentes teasioactivos e outro3, cuja única finalidade ê assegurar a dispersibilidade das partículas e a estabilidade das suspensTSes. A presente invenção apresenta sus-pensães estáveis com viscosidade favorável para a mistura subsequente a resinas termoplásticas* sr que todos os ingredientes da suspensão têm uma função a servir na resina. A suspensão» contendo o aditivo desejado na forna de partículas» ê adicionada directaaente a uma resina sintética» que pode estar na forma de partículas sólidas (eu forma*de grâ&s» grânulos, pó» e outras) ou em estado de fusão, for outras palavras» as suspensões estáveis da presente invenção podem ser prl-nisturadaa com partículas de polímero, antes das operações de processamento do polímero» coro sxtrusão em fusão» moldagem por iajecção e outrar» cu a suspensão pode ser adicionada ; directanente a um polímero em fusão durante o seu processamento. A combinação da suspensão com a resina termoplástica pode ser feita por pulverização ou por mistura ou agitação da resina com a suspensão num misturador de fita» utilisando-se um moínho de dois rolos» uma máquina de extrusâo, incluindo náquij- i

) jxias de extrusão de parafuso único ou de múltiplos parafusos, um misturador Hanbur/ ou Arabeader* Qs procedimentos e equipamentos adequados serão prontamente lembrados por aqueles 72rsad03 na léenica de processa .ento de polímeros. Concentrados ou misturas-mestras da suspensão e da resina podem aer produzidos e misturados com residia virgem, como num moinho, antes do processamento final. Os rolos num moinho de dois rolos podem operar a diferentes velocidades e temperaturas. A despeito da simplicidade da operarão de moagem normaimente é preferida a extrusão para a mistura da suspensão com a resina, pois uma máquina de extrusão pode operar ccnti*nmamente, por I ! exemplo, produzindo barras que podem ser cortadas por uma faca; rotativa para produzir grânulos. . - ! A suspensão estável pode ser adicionada à resina sintética no j ) termo do processo de produção de resina, como directamente j após a poliaerização ou copolicondensação da resina, por exem-i pio, enquanto ainda está em fusão, ou a partícula de polímero em pó ou peletizauas, ou ao polímero como uma. pasta ssmifluí-da no meio de rcacção. Lniretanto» também é possível, e frequentemente mais conveniente, misturar a suspensão com a resina sintética subseçuentemente, durante um dos muitos passos de processamento, por exemplo, antes ou durante a extrusão. 0 uso de uma suspensão fluída não apenas facilita a misturação/dis-pe.rsão do aditivo com o polímero, mas também torna mais fácil controlar a quantidade de aditivo misturada eox o polímero ea resina. A suspensão pode ser misturada com o polímero por mistura de alto eisalhamsntc, agitação por revolução num tambor ou dosagem directa através de um orifício de extrusão.

Lm qualquer caso, consegue-se uma distribuição homogénea do aditivo com o polímero sem o perigo de degradação térmica do _polímero cu aditivo e sem aglomeração do aditivo. /'V Μ # & ί ,-

Àt vantagem de se ter um sólido unif o mmemente di3perso, por exemplo*, um estabilizador, refelecte-se nas características de envelhecimento do produto acabado. Quando os aditivos estão adequadamente Hsnsrsos» aSo há áreas localizadas priva-vadas de estabilizador que podea falhar devido à degradagfio do polímero, muito antes Ia maior parte do material se degradar, pois o estabilizador i gradualmente consumido durante a vida de serviço. A quantidade de suspensão adicionada a uma resina termoplástica variará e dependerá, e . parte, da concentração da suspen. | são, áa resina termoplástica reall e do efeito desejado, 'Ao caso de um estabilizador contendo suspensão, adiciona-se uma quantidade suficiente para estabilizar a resina. íormalmente» l ! ê cufieierte fornecer cerca de 0,01 a cerca de 2 por cento em peso, de preferência de cerca de G#02 a cerca de 1 por cento em peso, de estabilizador sólido, com base no peso da resina. rios exemplos a seguir, que se destinam a ilustrar a presente invenção e não se limitar o seu âmbito de forma alguma, descrevem-se 03 componentes das suspeasBes/disparsbee de cada exemplo e de cada controlo e os procedimentos usados para preparar e testar as suspensttes/disparstSes e as composições de polímero termoplástico com base nelas. nxemolo 1 ............................................ ETIÍANOX ^ 33C - (l»3»5-trimetil)-2,4*6- -tri s(3»5-di-tert-butil--4-h idroxibenzi1)benseno 3TBA.S0X 330 .íicronisadu - composto conforme descrito, em que cerca de 50 por cento em peso da partículas tinham um tamanho de partículas menor que cerca de 3*9 ricrons e cerca de 90 por cento em peso das partículas tinham um tamanho de partículas menor que 13 »C .!icrou3. ;0 s produto s .οχ '.iiuOn são comercilazauos pela “Ithyl Corporation.! , CAdBG ..Ai* ^ 400 - poli(oxi2tiieno)-glicol j líquido» com um peso mole- | eular médio em número de i cerca d; 400. | i

Ca produtos CAdBCiAd s&c comercilasadcs pela Union Carbide Chemicals and Plastics Company Inc.

Uxenplo 2 9ΪΗΜ0Χ 330 ‘Ticronizado - descrito no Cxemplo 1 ./BSiOií ^ - fosfito de tris(noniiie- nilo)

Qs produtos «SSiúií são estauilisadores comercializados pela General dlectric Company.

Exemplo 3 IPvGAlíGX ^ 1010 - tetraquis/metileno-3-(3* »5*--di-tert-lutí1-4 *-hidroxi-ísnil)propi onato?-me tano lacA^cx 1010 Ueronizado - composto conforme descrito# em que cerca de 50 por cente em peso das partículas tinham um tamanho de partículs menor que cerca de 3,2 mi-crons e cerca de 99 por can~ to em peso das partículas tinham um tamanho de partícula menor que 14#2 microns.

Os produtos I1CASCX são antioxidaates comercializados pela

Ciba-Geigy Corporation. WBS20S 399 - descrito no Exemplo 2. Exemplo 4 IRGANCX 1010 Ilicronizado - descrito no Exemplo 3 IRGAACX 1010 N&o Jicroaizado - descrito no Exemplo 3* com excepç&o de que cerca de 50 por cento em peso das partículas tinham um tamanho de partícula menor que cerca de 53 #6 mi crons e cerca de 90 por cento em p;.so das partículas tinham um tamanho de partícula menor que 109 »2 microns WESTOH 399 descrito no Exemplo 2.

Exemplo 5 £'ί*ΗΑΚΟΧ 330 líieronizado - descrito no Exemplo 1. fè UCGn ^ 1B285 - polímero linear líquido de óxido de propileno* com a fórmula geral

e4o- UCON LB 285 4 um produto iniciado por butanol* com u ia viscosidade de 285 a 3?»o°C (10Q°F)* expressa como segundos Universais Saybolt. A utilizarão desse produto 4 particularmente vantajosa* pois podem formular-se dispersóes estáveis de altas conceniraçóest em comparação com outros veículos líquidos de viscosidade comparável.

Ds produtos UCGB são comercializados pela Union CarMdee Cheml4· cais and rlastics Company Inc* |

Sxemplo 6 descrito no Exemplo 1 ετ::λ3?οχ 33c Eicronizado 'i 4.

UI2ISC ^ 180 - polímero hidrogenado de deceno-1 e octeno-l.

Cs produtos 'JlxZC são comercializados pelo 3rupo Ithyl Chemicals da dthyl Corporation. nxenglo 7 STHASOX 330 ..'icronisado - descrito no Exemplo 1 ! (l0 HIAX ' 1056 - poli(oxipropileno)triol iniciado por glieerol, com um número de hidroxilo de 56.

Qs produtos HIAX são hidroxi-polioxialquilenos comercializado si pela Union Carbide Chemicals and plastics Compaq Ine*

Controlo 1

J EIHAHOa 3 30 «icronizado descrito no Exemplo 3 EXIIAHCX 330 Hão Aicronizado descrito no Exemplol» com excepySo de que cerca de 50 por cento em peso das partículas tinham um tamanho le partículas menor que cer-j-3a de 75#5 microns e cerca le 90 por cento em peso das partículas tinham um tamanho 35

‘ <S

,/ P * íy ui;· nor que 13S»7 microns.

Glicerol A estabilidade relativa à oxidação de uma resina contendo um antioxidante foi determinada a uma temperatura de 1S0SC* sob uma alimentação de oxigénio de 30 :il por minuto» de acordo com o teste íempo de Indução de Oxidação ,:éáio (CIl), expressa em minutos e descrita no capítulo 3 da seguinte pulblicação: i·'. 3* Bair íhermal Analysis of Addtive s in lolymer Tbermal Characterizaticn of Tolyneric Materials £* A* furi _jd«

Academic Press* 1981 Hew York: A estabilidade de cada dispersão (suspensão) foi determinada por centrifugação durante o período de tempo e sob a força indicados» sendo a força da gravidade designada como G» e inspecção visual das disperstíes. A estabilidade do Controlo 1 foi determinada medindo-se a altura do líquido apôs a centrifugação e* sabendo-se a área de secção transversal do recipiente cilíndrico# traduzindo-se a altura em uma medição de volume*

Os valores de viscosidade foram determinados usando-se um reâ metro BOBLIB YQR» a uma temperatura de 252C e à taxa de cisalbamente relatada* índice de Amarele cimento - determinado αβ acordo com ASIf te si- te deatina-se a determinar o grau de amarelecimento ou a alteração do grau de amarelecimento do polímero testado* Um menor valor numérico indica "mexias amarelecimento”.

Exemplo 1

Oitento gramas de *3111Μΰΐ 330 isicronizado e 120 gramas de OAEBCJAX 4C0 foram misturados» durante 5 minutos» em um misturador CCV/LES g.ue estava a operar a 15CO rotaçttes por ! minuto*

I !

I A dispersão resultante foi* então» removida do misturador CGWL3S e testada quanto à viscosidade e estabilidade. i \

I

Viscosidade - 7360 centipoise a uma taxa de clsalbamento de 92»3 segundos recíprocos

Estabilidade - a dispersão ainda estava es tável apés 4 horas de centrifugação sob uma força de 14000*

Exemplo 2

Cinquenta gramas de ixJAJCd 330 micronizado e ICC gramas de CEStOií 393 foram misturados, durante 5 minutos num misturador COwITiS» que estava a operar a 15CC rotaçtes por minuto. Λ dispersão resultante foi, então» removida lo misturador CCjIíZo e testada quanto à viscosidade e estabilidade*

Viscosidade - 30.000 centipoise a uma taxa V *

de eisallaaento de 92 »3 segundos recíprocos

Sstabilidade - a dispersSo ainda estava es tável apôs 4 horas de centrifugação soh uma força de de!40GG. .Exemplo 3 | Cinquenta gramas de InGiUGX 1010 micronizado e ICC gramas de .V.CSiOíí 399 foram misturados* durante 5 minutos* num misturador jcGVinS» que estava a operar a 1500 rotação por minuto. j i f í A dispersSo resultante foi, então, removida do misturador { 00 híJlí*jO 6 testada quanto & viscosidade s estabilidade. j

I

Viscosidade - 30,000 centipoise a uma taxe, de cisalbamento de 92,3 se- ji guados recíprocos }

Estabilidade - a dispersão ainda estava es- estável apôs 4 horas de centrifugação sob uma Torça de 1*1000.

Exemplo 4

Vinte e cinco gramas de IdGAMGX 1G1G mieronizado, 25 gramas de XEGAHOX 1010 não mieronizado e 100 gramas de 7»3SS03 399 foram misturados, durante 5 minutos, num misturador CGwilSS, que estava a operar a 1500 rotaçães por minuto. A dispersão resultante foi» então, removida do misturador CCyiBS e testada quanto 1 viscosidade e estabilidade. Viscosidade - 32.CC0 ceatipoise a uma taxa dc cisalhamento de 92,3 segundos recíprocos Estabilidade - a dispersão ainda estava estável apds 4 horas de cen s trifugação sob uma força de 14CCCr. á fracção em peso de partículas da população de partículas de maior tamanho era de 50 por cento e a relação do diãnetro médio das partículas na população de partículas de naior tamanho para o diâmetro médio das partículas na população de partículas de menor tamanho era de 14,7. A comparação com o nxsrplo 3 mostra que, com 0 uso de uma mis-, tura de partículas, como no Exemplo 4» obtém-se uma dispersSo de menor viscosidade. Exemplo 5

Oitenta gramas de EiEAJOIí 330 mi cr oni^ado e £0 gramas de UCGH IE2S5 foram misturados, durante 5 minutos, num misturador COw-· LES». que estava a operar a 1500 rotaçSes per minuto. A dispersão resultante foi, então, removida do misturador CC'«- 1.13 e testada quanto à viscosidade e estabilidade.

I

Viscosidade

Viscosidade - 42GC centipciss a uma taxa d cisalhansatc de 92,3 seg.ua-

dos recíprocos 62C0 ceatipoise a ma taxa de eisalhamento de 5*83 segundes recíprocos stabilidade . a dispersão ainda estava estável após 4 horas de een-trifugação sob uma força de 14CCC.

Os dados deste exemplo estabelecem que* com o uso de ITCCd LB285* obtém-se uma suspensão estável de viscosidade relativamente baixa e alta concentração de sólidos* 6

Cinquenta gramas de ethanox 330 micronizado e 150 gramas de iilliiC foram misturados* durante 5 minutos* num misturador GCW-iul3* que estava a operar a 15 30 rotaçães por minuto. A dispersão resultante foi* então* removida do misturador CO»/-113 e testada quanto à estabilidade.

Estabilidade - a dispersão ainda estava es tável apôs 4 horas de een-v trifugação sob uma força de 1400(5.

Exemplo 7

Setenta gramas de lilHAdOl 33C micronizado e 210 gramas de iíIAX ΐΟ-56 foram misturados* durante 5 minutos* nua misturador COif- AES, que estava a operar a 1500 rotaçbes por minuto. 4 n

A dispersão resultante foi» então, removida do misturador 007/-LES e testada quanto à estabilidade*

Estabilidade - a dispersão ainda estava es tável após 4 horas de centrifugação sob uma força de 140GG.

Controle 1

Tinte e cinco gramas de EKíASQX 330 micronizado» 25 gramas de ExIíAIJOX 330 não micronizado e 150 gramas de glicerol foram misturados* durante 5 minutos* num misturador 007/123» que estava a operar a 1500 rotaçãos por minuto* A dispersão resultante foi» então* removida do misturador COu-12S e testada quanto h viscosidade e estabilidade.

Viscosidade

Estabilidade - 5500 ceatipoise a uma taxa de eisalhamento de 92»3 segundos recíprocos 13.000 centipoise a uma tax£, de cisalhamento de 5*83 segundos recíprocos -Amostra A (parte alíquota) após 1 hora de centrifugação sob uma força de 14G0G* cerca de 10 por cento em volume de glicerol separaram-se. Essa amostra foi* então» centri fugada durante mala 3 horas* sob uma força de 1400G* Cerca de 40 por cento em volume de glicerol separaram-se.

Amostra B (parte alíquota) após 4 horas de centrifugação soh uma força de ?OCG, cerca de 15 por cento ea volume do glicerol separaram-sc

Preparou-se uma dispersão idêntica à do Controlo 1* excepto <iue o veículo líquido» glicerol» foi substituído por Sillcone A» conforme 4 descrito em pormenor no Exemplo 28 desta Especificação*

I , A dispersão do Exemplo 28» que ilustra a presente invenção* tinha uma viscosidade signifieativaaente menor e uma estabilidade significativamente melhor* quando comparada h dispersão do conbole 1.

As coraposiçbes cujas formulaçães foram descritas na Eabela I foram combinadas num misturador FSISCB31 ^ e transformadas em fitas de C»508 mm (20 mils) de espessura por extrusão* a uma temperatura de 200SC, através de uma fieira de fenda encaixada numa máquina de extrusão BBABMDER seguido por compactação através de um rolo*

As fitas resultantes foram* então* testadas eonforme exposto na Ϊabela I.

ο Η Ο d 4> »*· ΙΑ d VO ο m ο Η

ο CM ΙΑ * rO Ο

J η Α Μ «5 η8W * Ο eo Η «* Ο φ Ο *4 ο Ό +» ΓΟ ΙΑ 1 U3 φ d V0 νο ω Ο *53 ο γο ** ι * ο «3 ο r4 ο ΓΟ w Φ Ο » d «β Φ Α 03 •Η 03 φ d φ Α (99 <γ| οί Ο Η Ο d 4» d Ο ο

CM Η ΙΑ ΙΑ Γ- C0 KÚ "Φ ΓΟ Μ ΓΟ 1 I * Α1 Η Ο Ο ΓΟ 1 Φ φ ο a ο ο Η 03 Η Φ γΟ d εη ο β ο ο ο Η &% 5 * φ σι 6 09 Ο ο3 ΙΑ Η r-i "Φ ΙΑ Ο ΙΑ 1 Ο VO «I * ' -0 ΓΟ ·». 1 Ο Φ Η ο 1 •ri í ο •Η Q Η §**8 ω Ρ3 ΙΑ r4 cn ΙΑ ΙΑ CM VJD Φ ΙΑ VO ♦» ΓΟ Λ * ι •ι ΓΟ Η Ο ο *ί Φ ο 1} φ a •Η Ο Φ © Φ j© Φ Ο* Β σί Λ Η d Φ t# S η Ο φ te t φ ο \ •Φ 03 ο d r-l d φ α Φ Ο •Η Ο Η Ή d γ-4 -Η «CJ ο Ο* -Ρ d d S « Μ ο Φ Ê •d Μ Ρ0 « 9 ο3 d Ο ο Ο S r-i ΓΟ d d ο ΓΟ » ο Φ Q a *53 X 4» Μ ο ο «Η Η d Ο 53 d Ο Ο, « «3 Φ < ο ta ο «Ο d £4 φ ο *Η te 03 <8 Ο Ο Ο φ X «β 55 Ο ΙΑ 00 Cvl m fA 53 Ο Ο te $ Φ d d β *α φ ο3 φ ο -ri ϋ V4 09 Ο ί3 £4 Μ Ο 03 Η Ο ΙΑ d •Η Ο 03 Ο Η 03 Η £3 Ο. Ρ» d a S S ο φ Μ Φ «Μ Μ d Η Μ ο te Ο %4 Ο ο ο Φ d ΙΑ d ω X ο Οί ο «4 4a (η 4» ?.**·» •Η te Η 6 d d Μ ο 53 ο F3 01 Ο 09 <ΰ © Ο Φ Ο 03 ί=> 03 ® Φ d Φ φ ο Β Ο Β ΓΟ ο ΓΟ ο ΓΟ 3 ΓΟ * X Μ Ο X ο ο Ο Ο ο 53 53 <6 03 < d ο3 te ο3 £4 d £4 d te d Μ d I t * * 43

As propriedades apresentadas no Tabela I estabelecem claramente que as eomposiçãea reivind içadas» conforme ê ilustrado pela composição do Sxemplo 8» tôm melhor esbabilidade à oxidação com os Controlos 2-4# e o Sxemplo 9 tem um menor índice de amarele cimento em comparação com os Controlos 2-4·

As composiçãos cujas formulaçãos são apresentadas na Tabela I£ foram preparadas# transformadas em fitas e testadas para se determinar o Tempo de indução de Oxidação ilédio# conforme descrito com relação às composiçães da Tabela I» i» «- o c"l o ri13 o o tn m t*4

O O H O ri IA 4> \£> VO ri m o H o

* <8 ri 8 *4 <β CO w * H ri •ri o CVf iri ω «a «t 54 o o ri Pt ri «H tJ ri

*6 la. IX o H O 54 IA IA r4 12 vo «Φ ri ΓΟ o r-í O o CCS Iw·^

o r*4 Pt* r4 Θ O 0 ri IA * M M3 O ΓΡ Γ0 H ► t © O H •ri •ri \ ri O <0 t4 CO f* ri O o 3 o H <ri a H *H ri u 5¾ s 4» M o ta m i «ri a i K m © m e> *tí o IO ri 3 r4 o o n O Q H O ri ri ri J4 O i-4 H 54 © © o 3 HO a 9 ti >4 4» P a Vf *-t O *ri H r4 Φ o -<ri Í4 o φ O 12 íri o r*t Λ ri ri q ri O /a P aí ri O 1 n tí o Et 'φ' o Λ ri 1 c- oo Aí ri o D ti H ri Pt ri o ri •ri H O f-1 nri 9 ri ri 04 **"> eo % S o «i m ri 4» O m ri •ri o 54 <N O m 55 ri O ti £4 to φ O ri j JS» o o 1 ri *4* 4» { ri «ri f O o ri 1 ff o 3 ri t o * r4 ri ® 1 tí «tf » ί*ΐ ri f O 14 m 55 ri <-> 1 «ri Pt m AI 1 O © m 1 fu4 ri 5¾ o f 44 Pt H 1 O % fr* a I t ta 9 1 EH É 1 44 s·» p*· W 1 O * :3

As composiçBes reivindicadas* ilustradas pelo Bxemplo 10* têm uma melhor estabilidade à oxidação quando comparadas ã estabilidade h oxidação dos Controlos 5-7*

Utilizaram-se fluídos ou líquidos de silicone na formulação das suspensBes e/ou composiçBes poliméricas dos Exemplos 11» -28. 0 Silicone A ê um fluído de polidiaetilsiloxaao organo-mo- difiçado» com um peso molecular de cerca de 8000 e umavisco- sidade de cerca de 1200 centipoise. 0 Silicone A d um auxiliai rn) de processamento comercializado como UCA ÍSI1V“/ PA-1 pela

Union Carbide Chemicals and Plastics Company Inc. *· índice de Fusão e Relação de Escoamento em Pusão

Representam a viscosidade em fusão àa poliolefina a uma temperatura prescrita, sob várias pressBes* de acordo com a Nome. ASi:.! B-^233. Os dados foram recolhidos por Meio de um Ilnius--Olsen Plastografh Sxemplo 11 70 g de S2UAN0X 330 microaizado (90 ? era peso de partículas com menos de 19 microns e 50 £ em peso de partículas com menos de 8,2 microns) e 210 g de Silicone A foram misturados num misturador C0V/11S a 15G0 RPM durante 5 minutos, A suspensão resultante apresentou uma densidade de cerca de 1 g/ml e uma viscosidade de cerca de 4000 cP a uma taxa de cisalhsmento de 92 segundos recíprocos* a 25SC* A suspensão era suficientemente estável para suportar 4 horas de centrifugação a uma força de 140CG* Yerificóu-se que o ponto de fusão do E+IJAHOX 330; normaimente de cerca de 244°C# havia diminuído em função da proporção de Si li cone A para S THMQX 330* Com a proporção em peso de 3 * 1 deste exemplo, o ponto de fusão era de cerca de 192°0*

Exemplo 12 TO g de ZnO (Eadox 911)# com um tamanho de partícula médio abaixo de 1 microa# e 210 g de Silicone A foram misturados num misturador CC7/LES a 1500 ?iE! durante 5 minutos. Verificou--se que a suspensão resultante era suficientemente estável para suportar centrifugação sob uma força de 1400G durante 4 horas.

Exemplo 13 70 g de 3THAH0X 330 micronizad© do ZxemplQ 11 e 210 g de hidro.. Eipropil-silicone líquido (CB^ )3SiO-/tCH3 ) 2SiQ7lo~/0H3 íG^IÍgQB)- -Si0710-Si (CH^) ^ foram misturados num misturador COV/IBS a 1500 RPn durante 5 minutos* A suspensão resultante permaneceu estável apds centrifugação durante 4 horas sob uma força de 1400G.

Exemplo 14 50 g de Eeheis I-55K* uma qualidade de hidroxicarbonato de alu-aínio-magnésio, com uma distribuição de tamanho de partículas 3om 90 f' ea peso das partículas menores que 6*2 microna# e 180 l de Silicone A foram misturados num misturador COwXjES a 1500 IPJ durante 5 minutos. A suspenBão resultante era suficiente-aente estável para suportar quatro horas de centrifugação sob ama força de 1400 G. 4 β

Exemplo 15 40 g de ΕΪΪ3ΑΗ0Χ 330 aieronizado do Exemplo 11 foram misturado^ com 120 g de um fluído de silicoae % cem fracçóe s amina 'blocada, de fórmula * em que é m I «•010 0

A mistura foi feita nua misturador COVílES a 1500 RfE durante 5 minutos. A auspansSo resultante era suficiente mente estável para suportar quatro horas de centrifugação sob uma força de 1400 G. ) Exemplo 16 40 g de EfHAlíQX 330 aicronizado do Exemplo 11 foram misturados com 120 g de um fluído de ailicone» com fracçt5e s glieidoxi--propilo» de fórmula :1D10£*10II» m que € :¾

SiO-I (ÇH2)3 0 I p

CHV

A mistura foi feita num misturador CC17LSS a 1500 3K.I durante 5 minutos. A suspensão resultante era suficie nt eme ate estável para suportar quatro horas de centrifugação sob uma força de

Bxemplo 17 40 g de BflíASOX 330 micronizado do .Exemplo 11 foram misturados com 120 g de um fluído de silicone > coa fracçóes óxido de po-lietileno* de fórmula em que .# 4

M

I

SiO

I

0:í2CH2CH2C(CH gu20)a B e n 4 6,6t preparado por reacç&o de um alilpolietilenoglicol, cora uai peso molecular médio em peso de 350» com um hidrossllo-xaao. A mistura foi feita num misturador COV.LHS a 1500 RIvi durante 5 minutos. A suspensão resultante era suficientemente estável para suportar quatro horas de centrifugação aoh uma força de 1400 C.

Exemplo 18 10 g de IRGAifOX 1G1C micronizadc, com easencialmente todas as partículas menores que cerca de 14 microns» 20 g de 2no (liados: 911), descrito no ixeaplo 12, 20 g de IRGAPCS 168 micronizadOí com essencialmente todas as partículas menores que 1 aíeron, e 150 g de Silicone A foram misturados num misturador CGYdSS e. ! 1500 REi durante 5 minutos. A suspausSo resultante era sufici-· enteaente estável para suportar ccntrifugaçSo sob uma força de 140C 0 durante 4 horas·

Exemplo 19 10 g de SllIAlTCZ 330 micronissado do Exemplo 11, 2C g de ZaO (ICadox 911), descrito no Exemplo 12, 20 g de IRGAP03 168 mi-cronizado, ccm essencialaeute todas as partículas menores que 1 mícron, e 150 g de Silicone A fcram. misturados iram misturador Z0JUB3 a 1500 RíV. durante 5 minutos. A suspenaSo resultante era sufi cie nt emente estável para suportar eentrifugaçSo sob um|a força de 1400 G durante 4 horas.

Exemplo 20 10 g de IRGA5Í0X 1076 micronizado, com esseneialmente todas as partículas menores que cerca de 10 míerons* 20 g de Reheia 1- -55R» hidroxicarbonato da alumíaiQ-magnásio» descrito no Ihcem pio 14, 2C g de IRCAFOS 168 micronizado, com essencialmente todas as partículas menores que 1 mfcron» e 150 g de Silieons A foram misturados em um misturador CCW133 a 15CG 3íJ durante 5 minutos. A suspensão resultante era suficientemente estável para suportar centrifugação sob uma força de 1400 G durante 4 horas.

Exemplo 21 | Oste exemplo ilustra como diferentes formas de dispersão de 3THAXCX 330» descrito no Exemplo 11» com um homopolímero de pGlipropileno (IIIilOII P1GFAX 68C1), com um índice de fusão de 0,4» influenciam a capacidade do E2HAECX 33C para estabilizar o polipropileno contra a degradação das propriedades durante e:· brasão s de múltiplas fases. A Amostra ns, 1 compreendida ρδ da IIIFOSI PROFAX 68G1 puro e serviu de controlo. A Amostra 2 foi preparada por mistura a seco de polipropileno em ρΰ (FI-.;,:Ι0Μϊ PROFAX 6801} e ET3ASQX 330. A Amostra 3 foi preparada misturando-se SlHAiiOX 330 com polipropileno em ρδ ('IL.IGRT PS.0 -FAX 6801} e removendo-se então o dissolvente acetona sob pressão reduzida. A Amostra 4 foi preparada de acordo com a presente invenção» por suspensão de EFHAXQX 330 em Silicone A» ds acordo com o Exemplo 11» e mistura dessa suspensão com poli-/ propileno m pú. Adicionou-se Wj&A30ã 330 suficiente nas Amostras 2 e 4 para fornecer 1000 ppa de 31IJAHOX 330 na resina extrudida.

As amostras de resina foram extrudidas tr6s vezes cada» usanub--se uma máquina de extrusão de parafuso único Srabender de 19*05 mm (0,75 polegadas) a 26CSC. poi retida uma amostra apú£ cada extrusão para determinaçães de índice de fusão e índice de amarelecimento. Os resultados são apresentados abaixo nas

x abe Ias III β I? s demonstram que as dispersões de re sina/an-tioxidante preparadas cors a suspensão da presente invenção exibem melhor retenção de cor e índice de fusão que as amostras preparadas por mistura a seco ou dissolução do aditivo num dissolvente e remoção do dissolvente por evaporação*

2 a b β 1 a XII índice de Fusão Após Após nfimero da Amostra Valor Inicial Aiôs Primeira k>. Passagem segunda Passagem Terceira Passagem 1 0,16 1,84 *5 >5 2 0 j 22 0,39 0,72 0,9 3 0,15 0,56 0,93 0,97 4 G,2G 0,28 0,42 0,60 ! a b β la IV - índice de Amarele cimento íídmero da Valor Após Primeira Após Segunda Após 'Terceira Amostra Inicial Passagem Passagem Passagem 1 0,06 3*71 7*31 * 2 0,36 7,79 30,25 13*05 3 1.53 6,04 9*44 13*11 4 -2,75 0,03 2,72 9,80 * A amostra experimentou degradação demais para ser testada* 22

Exemplo

Este exemplo ilustra como diferentes formas de dispersão de uma combinação de aditivos, isto ê, estsarato de cálcio, IRGA-FOS 168 e ο E2HA30X 330 nicronizado do Exemplo 11, cada um a um nível de 800 ppm na resina, com um homopolfmero de poli-propileno (ULJOSI PROFAX 6801), influenciam a degradação das propriedades do polímero durante extrustSes de múltiplas passagens* A AsnoBtra nS* 1 foi preparada por- mistura a seco dos pôs dos três aditivos com o polipropileno em pô. A Amostra 2 foi novamante preparada por mistura a seco dos três aditivos com o polipropileno em pd. A Amostra 2 diferia da Amostra 1 no uso de uma fracção não mioronisada do Ε'..! ΤΑ XX 33C descrito

I no Controlo 1. A Amostra 3 foi preparada misturando-se o polipropileno em pô com uma solução dos três aditivos ein cloreto de metilo e, então, removendo-se o dissolvente sob pressão reduzida. A A -ostra 4 foi preparada de acordo com a presente invenção, por suspensão de 2CT2ÍOX 330 em Silicone A, de acordo com o Ixeaplo 11 usando-se um misturador CColTlâ· A suspensão foi, então adicionada, com os outros dois aditivos, ao polipropileno em pô e bem misturada* As quatro amostras foram primeiro extrudidas em ma máquina -de extrusão de parafuso dublo Werner S: Pfleiderer de 30 mm, operando a 2?5β0 e, então, duas vezes na máquina de extrusSo Brabenber usada no Exemplo 21. As placas foram preparadas por compressão em fusão a 165°C s mediu-se o índice de amarelecimento de cada placa* Cs resultados são apresentados abaixo na 1abela 7. Como acima, os melhores resultados foram obtidos usando-se o processo de disper-. mão aperfeiçoado da presente invenção (Amostra 4)* $

Tabela Y Índice de Amarele cimento iiúmero da Valor Apôs Terceira Amostra Inicial Passagem 1 1*6 11*5 2 -0*3 10*5 3 0*04 5*9 4 —1*37 3,5 -Sxemplo 23

Usando-se a mesma composição do Sxemplo 22» prepararam-se quatro amostras da seguinte maneira: as Amostras 1 e 2 foram preparadas misturando-se polipropileno e .i pó com estearato de cálcio em pó. I?.CA?C3 168 pulverizado e uma suspensão de IITílA-EOX 330 em Silicone A. 0 tamanho de partículas médio em peso do 3ΤΒΑΪΙ02 330 das Amostras 1 e 2 era de 5 a 1C mícroas, res-pectivamente. A Amostra 3, que nSo era uma suspensão* foi preparada por mistura de polipropileno em p6 com os três aditivos e a mesma quantidade de 3ilicone A usada na preparação das Amostras 1 e 2. C tamanho de partícula médio em ρβ30 do Β'ΙϋΑ-SCX 330 da Amostra 3 era de 10 mícrons. Tiualmente, a Amostra 4 foi preparada simplesmente misturando-se a seco o pollpro-pileno em pó com os trós sólidos. Usando-se os mesmos processos do Txemplo 22* as amostras foram extrudidas e prepararam-ao placas para a determinação do índice de amarelecimento. Os re

Tabela ¥1. sultados são mostrados abaixo na I a 1) e X a VI índice de Amarele cimento jiúms ro Apds da fercelra Amostra Passagem 1 10 »8 2 11,5 3 13,7 4 13 ,ε nxemplo 24 líovamente, usando-ae os mesmos aditivos e resina do Exemplo 22» prepararam-se três amostras da seguinte maneira: a Amostre. 1 foi preparada por mistura a seco de polipropileno em p$ com cs três aditivos. A Amostra 2 foi preparada por pré-suspensão do ΊϋΤϋΑΝΟΧ de 330 em Silicone A» antes da mistura com o polipropileno em pô. A Amostra 3 foi preparada por pré-3UspensSo do E2UAMCX 330 em um fluído de silicone com grupos hidroxipro-. pilo (^^qU*·^)· Usando-se o mesmo procedimento do Exemplo 2í!» as amostras foram extrudidas e prepararam-se placas para a determinação do índice de amarelacimento. Gs resultados são mostrados na Pafcela ?II. f-i

ϊ a b e 1 a VII índice de Amarelecimento número da Valor Amostra Inicial 1 2.C3 2 0,74 3 0*634

Apôs iereeira

Passagem 13»8 11,5 11,7

Ixe.aplo 25f-*-— Cinquenta gramas de 3iO pio 1* e 150 gramas de Sillcone 5 minutos» num misturador OQWLE; rotações por minuto* mieronizadc* descrito no "xem-A foram misturados» durante !» que estava a operar a 1500 Λ dispersão resultante foi» entSc» removida dc misturador CCVISS e testada quanto à viscosidade e estabilidade

Viscosidade - 4950 centipoise a uma taxa de cisalhamento de 5,B3 segundos recíprocos 4350 centipoise a uma taxa de cisalhamento de 92*7 segundos recíprocos

Estabilidade - a dispersão ainda estava estável apôs 4 boras de centrifugação sob uma força de 1400 G.

fcxeaplo 26

Cinquento gramas de BÍMFOX 330 raicronizado# descrito no Exemplo 1» e 50 gramas de Silieoae A foram misturados, durante 5 minutos, aura misturador CGHES» que estava a operar a 150C rotações por minuto. A dispersSo resultante foi, então, removida do misturador COV/-LES e testada quanto à viscosidade e estabilidade.

Viscosidade - 626£C centipoise a uma taxa de cisalhumsnto de 5 #03 segundos recíprocos 3C35C ceutipoise a uma taxa de cisalbamento de 92#7 segundos recíprocos

Estabilidade - a dispersSo ainda estava estável após 4 horas de centrifugação sob a força de 14CG O.

Exemplo 27

Cinquenta gramas de AÍHAI1CX 330 nSo micronizado, descrito no Exemplo 1, e 150 gramas de Silicone A foram misturados» durante 5 minutos» num misturador CGWLSS# que estava a operar a 1500 rotações por minute. A dispersão resultante foi* então* removida do misturador CCW-IiSS e testada quanto à viscosidade e estabilidade.

Viscosidade - 47CO ceutipoise a uma taxa de eisalhamento de 5 #83 segundos|

recíprocos estabilidade - a dispersão ainda estava estável apôs 1 bora de centrifugação sob uma força de 10CC. cerca de 60 por cento da dis-persão sedimentarem apôs 4 horas de centrifugação sob uma força de 700C cerca de 60 por cento da dispersão sedimentarem apôs uma hora de centrifugação sob ums força de 140CG.

Exemplo 28

Vinte e cinco granas de ZÍ2HM0X 330 micronizado, descrito no .ixemplo 1» '25 granas de Z:£'JAáQZ 330 não laicronizado» descrito no Controlo 1, e lpc gramas de Silieone A foram :;i aturado a, durante 5 minutos# num misturador COlIdiS» qm estava a operar a 15GQ rotaçães por minuto.

J A dispersão resultante foi» então» removida do misturador CCY/-quanto à viscosidade e estabilidade.

Viscosidade « 46CG centipoise a uma taxa de cisalhameato de 5»83 segundos recíprocos 39CG centipoise a u;aa taxa de cisalhamento de 92»7 segundos recíprocos

Estabilidade - a dispersão ainda estava es-| távei apds 4 horas de eentri- j fugação 30b ama força de j 140CO.

I 1} I A fracção em peso de partículas da população de partículas de i maior tamanho era de 50 por cento e a relação do diâmetro médio das partículas na população de partículas de maior tamanho ϊpara o diâmetro médio daa partículas na população de partícu-! las de menor tamanho era de 12*9* ;A comparação com o exemplo 27 mostra a vantagem de tamanhos de partículas mistos relativaaente à estabilidade da dispersão» conforme é estabelecido por este exemplo* Â comparação com o Ixespio 25 mostra a vantagem de tamanhos de partículas mistos em relação à viscosidade da dispersão* conforme é estabelecido por este exemplo.

Sxeaplo 29

Vinte e cinco gramas de ãHHMOX 33C nicroaisado, descrito no Exemplo 1» 25 gramas de ΚΪ1Μ0Χ 330 não aicroaizado, descrito no Controlo 1* e 50 gramas de Silicoae L foram misturados» durante 5 minutos* nua misturador cúwlfS, que estava a operar a 1500 rotaçães por minuto. A dispersão resultante foi, então, removida do misturador CCV/~ LES e testada quanto à viscosidade e estabilidade*

Viscosidade - 25670 centipoise a uma taxa de cisalhamanto de 5*S3 segundos recíprocos

18320 centi poise a uma taxa de eisalhumento de 92»7 segundos recíprocos

Estabilidade - a discarsão ainda estava estável apôs 4 horas de centrifugação sob ima força de 1400G Λ comparação com o Exemplo 26 mo3tra a vantagem de tamanhos dô partículas mistos em relação à viscosidade, conforme ê estabelecido por este exemplo,

Deve-se uotar que a exposição do pedido coperdente, J2, de sá rie 512 411, é aqui incorporado por referência*

Claims (39)

1. ί*

   REIVINDICAÇÕES: 3 1 - Processo para a preparação de uma suspensão estável de aditivos de polimeros em fluidos funcionais, compreendendo uma fase sólida e uma fase líquida, caracterizado pelo facto de a fase sólida compreender essencialmente uma mistura de duas populações de partículas com tamanhos médios diferentes de tal forma que a proporção entre o diâmetro médio das partículas da população com maior tamanho de partículas, e o diâmetro médio das partículas da população com menor tamanho de partículas é pelo menos igual a cerca de 2 e o peso das partículas da população com maior tamanho está compreendido entre cerca de 30% e cerca de 90% do peso total de partículas e pelo menos cerca de 95% em peso das referidas partículas tem um tamanho das partículas inferior a cerca de 150 micrómetros e pelo menos cerca de 20% das citadas partículas tem um tamanho inferior a cerca de 30 micrómetros. a
2. 2 - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a mencionada proporção estar compreendida entre cerca de 2 e cerca de 100 e o peso das partículas da população com tamanho maior estar compreendido entre cerca de 30% e cerca de 90% do peso total das partículas. 3 ~ Proceso de acordo com a reivindicação 1, caracterizadc pelo facto de a referida fase sólida compreender essencialmente uma mistura de duas populações de partículas com diferentes tamanhos de partículas, de tal forma que a proporção entre o diâmetro médio das partículas da populaçãc

   com maior tamanho para o diâmetro médio das particulas da população com menor tamanho e pelo menos igual a cerca de 2 e o peso das partículas da população com maior tamanho está compreendido entre cerca de 30% e cerca de 90% do peso total das partículas e pelo menos cerca de 95% em peso das referidas partículas tem um tamanho inferior a cerca de 100 micrómetros e pelo menos cerca de 35% das citadas partículas tem um tamanho inferior a cerca de 10 micrómetros. 4a - Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de a mencionada proporção estar compreendida entre cerca de 2 e cerca de 100 e o peso das partículas da população com o tamanho maior estar compreendido entre cerca de 30% e cerca de 90% do peso total de todas as citadas partículas. a *
3. 5 - Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de a mencionada dispersão estável compreender particulas de um agente estabilizador para as resinas termoplásticas como fase sólida e como fase líquida, um silicone líquido, um agente estabilizador líquido para as resinas termoplásticas, uir polioxialquileno hidroxilado líquido ou os seus produtos bloqueados com alcoxi com bloqueio nas extremidades, uma poli-(alfa-olefina) liquida ou produtos hidrogenados da referida poli-(alfa-olefina); ou as suas misturas. a
4. 6 - Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo facto de pelo menos cerca de 95% em peso das referidas partículas terem um tamanho inferior a cerca de 150 micrómetros e pelo menos cerca de 20% das citadas partículas terem um tamanho inferior a cerca de 30 micrómetros. 4.·
5. 7 - Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo facto de pelo menos cerca de 95% em peso das referidas partículas terem um tamanho inferior a cerca de 100 micrómetros e pelo menos cerca de 35% das citadas partículas terem um tamanho inferior a cerca de 10 micrómetros.
6. 8 - Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo facto de a citada fase sólida consistir essencialmente numa mistura de duas população de partículas com diferentes tamanhos de tal forma que a proporção do diâmetro médio das partículas da população com maior tamanho para o diametrc médio das partículas da população com menor tamanho é pelo menos igual a cerca de 2, e o peso das partículas da população de partículas de maior tamanho está compreendido entre cerca de 30% e cerca de 90% do peso total das partículas, e pelo menos cerca de 95% em peso das referidas partículas tem um tamanho inferior a cerca de 100 micrómetros pelo menos cerca de 35% das citadas partículas tem um tamanho inferior a cerca de 10 micrómetros. a
7. 9 - Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo facto de a citada proporção ficar compreendida entre cerca de 2 e cerca de 100 e o peso das partículas da população da quantidade com tamanho maior estar compreendido entre cerca de 30% e cerca de 90 do peso total das citadas partículas. ps
8. 10 - Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de a suspensão estável compreender partículas dum agente estabilizador de polímeros termoplásticos, como fase sólida, e, como fase líquida, un agente estabilizador líquido de polímeros termoplásticos.

   11a - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo facto de pelo menos cerca de 95% em peso das referidas partículas terem um tamanho inferior a cerca de 150 micrómetros, e pelo menos cerca de 20% das citadas partículas terem um tamanho inferior a cerca de 30% micrómetros. 12a - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo facto de pelo menos cerca de 95% em peso das referidas partículas terem um tamanho inferior a cerca de 100 micrómetros, e pelo menos cerca de 35% das citadas partículas terem um tamanho inferior a cerca de 10% micrómetros. 13a - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo facto de a referida fase sólida consistir essencialmente numa mistura de duas populações de partículas tendo diferentes tamanhos médios das partículas de tal forma que a proporção do diâmetro médio das partículas da populaçãc com maior tamanho para o diâmetro médio das partículas da população com menor tamanho é pelo menos igual a cerca de 2, e o peso das partículas da população de partículas de maior tamanho está compreendido entre cerca de 30% e cerca de 90% do peso total das partículas, e pelo menos cerca de 95% eir peso das referidas partículas tem um tamanho inferior a cercs de 150 micrómetros e pelo menos cerca de 20% das citadas partículas tem um tamanho inferior a cerca de 30 micrómetros. 14a - Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo facto de a citada proporção ficar compreendida entre cerca de 2 e cerca de 100 e o peso das partículas da população de partículas de tamanho maior estar compreendido entre cerca de 30% e cerca de 90% do peso total das citadas partículas.

   g
9. 15 - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo facto de a mencionada fase sólida consistir essencialmente numa mistura de duas populações de partículas tendo diferentes tamanhos médios de tal forma que a proporção do diâmetro médio das partículas da população coir maior tamanho para o diâmetro médio das partículas da população com menor tamanho é pelo menos igual a cerca de 2, e o peso das particulas da população de partículas com maior tamanho está compreendido entre cerca de 30% e cerca de 90% do peso global das partículas, e pelo menos cerca de 95% eir peso das referidas partículas tem um tamanho inferior a cerca de 100 micrómetros e pelo menos cerca de 35% das citadas partículas tem um tamanho inferior a cerca de 10 micrómetros. g
10. 16 - Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo facto de a mencionada proporção estar compreendida entre cerca de 2 e cerca de 100 e o peso das partículas da população com tamanho maior estar compreendidc entre cerca de 30% e cerca de 90% do peso global das citadas partículas. 17a - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo facto de o mencionado agente estabilizador líquido ser um fosfito. g
11. 18 - Processo de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo facto de o referido fosfito ser fosfito de tri-(nonilfenilo). g
12. 19 - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo facto de se empregarem partículas (1,3,5--trimetil)-2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil)-4'-hidroxifenil)--benzeno.
13. 20 - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo facto de as particulas serem de (tetraquis-[metileno-3—(3,s 5' -di-terc-butil-4'-hidroxi-fe-nil)-propionato]-metano..
14. 21 - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo facto de as particulas serem de (1,3,5--trimetil)-2,4,6-tris—(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-benzil)--benzeno e, como fase líquida, se empregar fosfito de tris--(nonilfenilo). a
15. 22 - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo facto de as particulas serem de (tetraquis[metileno-3—(3',5'-di-terc. butil-4'-hidroxifenil--propionato]-metano e, como fase líquida, se empregar de tris-(nonilfenilo)fosfito.
16. 23 - Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de se empregar um agente estabilizador de polímeros termoplásticos como a fase sólida e, como fase líquida um polioxialquileno hidroxilado liquide ou os seus produtos com as extremidades da cadeia bloqueadas por alcóxi.
17. 24 - Processo de acordo com a reivincação 23, caracterizadc pelo facto de, como fase sólida se empregar um agente estabilizador de polímeros termoplásticos e como fase líquida, se utilizar um polioxialquileno hidroxilado liquide ou os seus produtos com as extremidades bloqueadas e pele menos cerca de 95% em peso das referidas partículas terem un tamanho inferior a cerca de 150 micrómetros e pelo menos cerca de 20% das citadas partículas terem um tamanho inferior a cerca de 30 micrómetros.
18. 25 - Processo de acordo com a reivincação 24, caracterizado pelo facto de, pelo menos cerca de 95% em peso das referidas partículas terem um tamanho inferior a cerca de 100 micrómetros e pelo menos cerca de 35% das citadas partículas terem um tamanho inferior a cerca de 10 micrómetros.
19. 26 - Processo de acordo com a reivincação 24, caracterizado pelo facto de a referida fase sólida consistir essencialmente numa mistura de duas populações de partículas com tamanhos diferentes de tal forma que a proporção do diâmetro médio das partículas da população com maior tamanho para o diâmetro médio das partículas da população com menor tamanho é pele menos igual a cerca de 2, e o peso das partículas da população com maior tamanho está compreendido entre cerca de 30% e cerca de 90% do peso global das partículas e pelo menos cerca de 95% em peso das referidas partículas tem um tamanhe inferior a cerca de 100 micrómetros e pelo menos cerca de 35% das citadas partículas tem um tamanho inferior a cerca de 10 micrómetros.
20. 27 - Processo de acordo com a reivincação 1, caracterizado pelo facto de a mencionada proporção estar compreendida entre cerca de 2 e cerca de 100 e o peso das partículas da população com tamanho maior estar compreendido entre cerca de 30% e cerca de 90% do peso total das citadas partículas. Q
21. 28 - Processo de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo facto de a referida fase sólida consistir essencialmente numa mistura de duas populações de partículas tendo diferentes tamanhos de tal forma que a proporção dc diâmetro médio das partículas da população com maior tamanhe para o diâmetro médio das partículas da população com menor tamanho é pelo menos igual a cerca de 2, e o peso das partículas da população com maior tamanho está compreendido entre cerca de 30% e cerca de 90% do peso total das 67 partículas, e pelo menos cerca de 95% em peso das referidas partículas tem um tamanho de partículas inferior a cerca de 100 micrómetros e pelo menos cerca de 35% das citadas partículas tem um tamanho inferior a cerca de 30 micrómetros. 29a - Processo de acordo com a reivindicação 28, caracterizado pelo facto de a mencionada proporção estar compreendida entre cerca de 2 e cerca de 100 e o peso das partículas da população de partículas de tamanho maior estar compreendido entre cerca de 30% e cerca de 90% do peso total das citadas partículas. a
22. 30 - Processo de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo facto de o citado polioxialquileno hidroxilado ter a fórmula HO---(-CH2-CH20—) —gH. 31a - Processo de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo facto de o mencionado polioxialquileno hidroxilado compreender unidades de óxido de etileno e de óxido de propileno. 32a - Processo de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo facto de o mencionado polioxialquileno hidroxilado ter a fórmula na qual representa hidrogénio ou alquilo com 1 a 6 átomos de carbono inclusive.

    Q
23. 33 - Processo de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo facto de o referido polioxialquileno hidroxilato ser um polímero de óxido de propileno iniciado por butanol tendo a fórmula generalizada Q
24. 34 - Processo de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo facto de se empregar (1,3,5-trimetil)--2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil)-4'-hidroxifenil)-benzeno sob a forma de partículas.
25. 35 - Processo de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo facto de se empregar tetraquis-[metileno--3-(3",5V-di-terc-butil-4'-hidroxifenil)-propionato]-metano sob a forma de partículas.
26. 36 - Processo de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo facto de se empregar (1,3,5-trimetil)--2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4'-hidroxibenzil)-benzeno sob s forma de partículas e, como fase líquida, un poli(oxietileno)glicol.
27. 37 - Processo de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo facto de se empregar como fase sólida, partículas de (l,3,5-trimetil)-2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil--4'-hidroxibenzil)-benzeno e polioxipropileno hidroxilado, como fase liquida. a
28. 38 - Processo de acordo com as reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de de se empregar como fase sólida, um agente estabilizador de polímeros termoplásticos, e, comc

    fase líquida, uma poli-(alfa-olefina) líquida ou os seus produtos hidrogenados. a
29. 39 - Processo de acordo com a reivindicação 38, caracterizado pelo facto de pelo menos cerca de 95% em peso das citadas partículas terem um tamanho inferior a cerca de 150 micrómetros e pelo menos cerca de 20% em peso das referidas partículas terem um tamanho inferior a cerca de 30 micrómetros. g
30. 40 - Processo de acordo com a reivindicação 38, caracterizado pelo facto de pelo menos cerca de 95% em pese das citadas partículas terem um tamanho inferior a cerca de 100 micrómetros e pelo menos cerca de 35% em peso das referidas partículas terem um tamanho inferior a cerca de 10 micrómetros. g
31. 41 - Processo de acordo com a reivindicação 38, caracterizado pelo facto de a mencionada fase sólide consistir essencialmente numa mistura de duas populações de partículas com diferentes tamanhos médios de tal forma que e proporção do diâmetro médio das partículas da população con maior tamanho para o diâmetro médio das partículas dc população com menor tamanho é pelo menos igual a cerca de 2, e o peso das partículas da população com maior tamanho está compreendido entre cerca de 30% e cerca de 90% do peso tota] das partículas, e pelo menos cerca de 95% em peso das referidas partículas tem um tamanho inferior a cerca de 15C micrómetros e pelo menos cerca de 20% das partículas tem un tamanho inferior a cerca de 30 micrómetros. g
32. 42 - Processo de acordo com a reivindicação 41, caracterizado pelo facto de a mencionada proporção estar compreendida entre cerca de 2 e cerca de 100 e o peso das

    partículas da população de partículas de tamanho maior estar compreendido entre cerca de 30% e cerca de 90% do peso global das citadas partículas. a
33. 43 - Processo de acordo com a reivindicação 38, caracterizado pelo facto de a citada fase sólida consistir essencialmente numa mistura de duas populações de partículas com diferentes tamanhos de tal forma que a proporção dc diâmetro médio das partículas da população com maior tamanhc para o diâmetro médio das partículas da população com menor tamanho é pelo menos iqual a cerca de 2, e o peso das partículas da proporção com partículas de maior tamanho está compreendido entre cerca de 30% e cerca de 90% do peso total das partículas e pelo menos cerca de 95% em peso das referidas partículas tem um tamanho inferior a cerca de 100 micrómetros e pelo menos cerca de 35% das citadas partículas tem um tamanho inferior a cerca de 10 micrómetros.

    44a - Processo de acordo com a reivindicação 43, caracterizado pelo facto de a mencionada proporção estar compreendida entre cerca de 2 e cerca de 100 e o peso das partículas da população de partículas de tamanho maior estar compreendido entre cerca de 30% e cerca de 90% do peso total das citadas partículas. 45a - Processo de acordo com a reivindicação 38, caracterizado pelo facto de a suspensão estável obtida conter partículas de (1,3,5-trimetil)-2,4,6-tris(3,5-di.terc-butil--4'-hidroxibenzil)-benzeno. 46a - Processo de acordo com a reivindicação 38, caracterizado pelo facto de a referida poli-(alfa-olefina) ser um copolimero de deceno-1 e octeno-1 ou dos seus produtos hidrogenados. 6

    g
34. 47 - Processo de acordo com a reivindicação 38, caracterizado pelo facto de a suspensão estável conter partículas de (l,3,5-trimetil)-2,4,6-tris(3,5-di.terc-butil--4'-hidroxibenzil)-benzeno e como fase líquida, um copolimero hidrogenado de deceno-1 e octeno-1. g
35. 48 - Processo de acordo com as reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de suspensão estável obtida compreender partículas dum agente estabilizador de resinas termoplásticas, como fase sólida, e um silicone como fase líquida da citada suspensão.
36. 49 - Processo de acordo com as reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de, como fase sólida, se empregar partículas dum agente estabilizador de resinas termoplásticas, e, como fase líquida um polímero de poliorganossiloxano com um grupo polar a ele ligado, que melhora a estabilidade da suspensão, em que pelo menos cerca de 95% em peso das referidas partículas tem um tamanhc inferior a cerca de 150 micrómetros, e pelo menos cerca de 20% em peso das citadas partículas tem um tamanho de partículas inferior a cerca de 30 micrómetros. a
37. 50 - Processo de acordo com a reivindicação 49, caracterizado pelo facto de pelo menos cerca de 95% em pese das referidas partículas terem um tamanho inferior a cerca de 100 micrómetros e pelo menos cerca de 35% das citadas partículas terem um tamanho inferior a cerca de 1C micrómetros. g
38. 51 - Processo de acordo com a reivindicação 49, caracterizado pelo facto de a mencionada fase sólide consistir essencialmente numa mistura de duas populações partículas com diferentes tamanhos de tal forma que c 72? proporção de diâmetro médio das partículas na população coir maior tamanho para o diâmetro médio das partículas da população com menor tamanho de partículas é pelo menos igual a cerca de 2, e o peso das partículas da população coir partículas de maior tamanho está compreendido entre cerca de 30% e cerca de 90% do peso total das partículas, e pelo menos cerca de 95% em peso das referidas partículas tem um tamanhc inferior a cerca de 150 micrómetros e pelo menos cerca de 20% das citadas partículas tem um tamanho inferior a cerca de 30 micrómetros.
39. 52 - Processo de acordo com a reivindicação 51, caracterizado pelo facto de a citada proporção estar compreendida entre cerca de 2 e cerca de 100 e o peso das partículas da população de partículas de tamanho maior estar compreendido entre cerca de 30% e cerca de 90% do peso total das citadas partículas. 53a - Processo de acordo com a reivindicação 49, caracterizado pelo facto de o referido grupo polar ser uir radical orgânico monovalente contendo um grupo escolhido de hidroxi, hidroxialquilo, carboxilo, amino, amida, carbamato, aldeído, nitrilo, fenol, epoxi vicinal, alcoxi, fosfito, fosfino, fosfonato, éster de ácidocarboxilico, poliéter, óxido de polialquileno, tiol ou sulfureto. 54a.- Processo de acordo com a reivindicação 49, caracterizado pelo facto de o citado polímero de poliorganossiloxano ter a fórmula

    1 12 na qual os substituintes R até R podem ser iguais ou diferentes e são escolhidos de grupos alquilo, grupos arilo e radicais orgânicos monovalentes contendo um grupo escolhidc de hidroxi, hidroxialquilo, carboxilo, amino, amida, carbamato, aldeído, nitrilo, fenol, epoxi vicinal, alcoxi, fosfito, fosfino, fosfonato, éster de ácido carboxílico, poliéter, óxido de polialquileno, tiol e sulfureto e na qual x, y e z podem ser iguais ou diferentes e a soma de x,y e z fica compreendida entre 1 e 3000. 55a.- Processo de acordo com a reivindicação 54, 1 /: q *|2 caracterizado pelo facto de R a R e R a R seren 7 8 escolhidos de grupos alquilo e arilo, R e R seren escolhidos de entre os citados radicais orgânicos monovalentes, x tem um valor compreendido entre 0 e 2000, y tem um valor compreendido entre 1 e 500 e z tem um valor compreendido entre 0 e 500. 56a.- Processo de acordo com a reivindicação 48, caracterizado pelo facto de o mencionado agente estabilizador da resina ser um fosfito, um fosfonito, um fenol estorvado, um tiodipropionato, uma amina estorvada, um agente estabilizador de benzofenona ou as suas misturas 57a.- Processo de acordo com a reivindicação 56, caracterizado pelo facto de o citado fosfito orgânico ser un. difosfito de pentaeritritol dissubstituído. 58a.- Processo de acordo com a reivindicação 56, caracterizado pelo facto de o referido agente estabilizador da resina ser fosfito de tri-n-dodecilo difosfito de bis--(2,4-di-t-butilfenil)-pentaeritritol, fosfito de tris- -(nonilfenilo), fosfito de tris—(dinonilfenilo), 3-(3v,5'- -di-t-butil-4-hidroxifenil)-propionato de octadecilo, -tiodipropionato de dilaurilo, tetraquis-[metileno—3-(3',5v- v fal Â' 6 /.74 -di-tércio-but11-4^ -hidroxifenil)-propionato]-metano, 1,3,5- -trimetil-2,4,6-tris-(3,5-di-tércio-butil-4-hidroxibenzil)--benzeno, 2,2s-etilideno-bis-(4,6-di-t-butil)-fenol ou N,N' --difenil-N,N'-di-2-naftil-p-fenilenodiamina. 59a.- Processo de acordo com a reivindicação 48, caracterizado pelo facto de o referido fluido de poliorganossiloxano ser um polidimetilsiloxano que ten ramificações de grupos de poliéter, e o referido agente estabilizador de resina ser 1,3,5-trimetil—2,4,6-tris-(3,5--di-tércio-butil-4-hidroxibenzil)-benzeno. 60a.- Processo de acordo com a reivindicação 48, caracterizado pelo facto de o referido poliorganossiloxanc ser um polidimetilsiloxano que tem ramificações de hidroxialquilo e o referido agente estabilizador de resina ser 1,3,5-trimetil-2,4,6—tris-(3,5-di-tércio-butil-4-hidro-xibenzil)-benzeno. 61a.- Processo para a preparação de composições de resinas termoplásticas, caracterizado pelo facto de se misturar ume suspensão estável de acordo com a reivindicação 1 com ume resina termoplástica. 62a.- Processo para a preparação de composições de resinas termoplásticas, caracterizado pelo facto de se misturar ume suspensão estável de acordo com a reivindicação 5 com ume resina termoplástica. 63a.- Processo para a preparação de composições de resinas termoplásticas, caracterizado pelo facto de se misturar ume suspensão estável de acordo com a reivindicação 10 com ume resina termoplástica. I

    64a.- Processo para a preparação de composições de resinas termoplásticas, caracterizado pelo facto de se misturar uma suspensão estável de acordo com a reivindicação 38 com uma resina termoplástica. 65a.- Processo para a preparação de composições de resinas termoplásticas, caracterizado pelo facto de se misturar uma suspensão estável de acordo com a reivindicação 38 com uma resina termoplástica. 66a.- Processo para a preparação de composições de resinas termoplásticas, caracterizado pelo facto de se misturar uma suspensão estável de acordo com a reivindicação 48 com uma resina termoplástica. 67a.- Processo de acordo com a reivindicação 61, caracterizado pelo facto de a resina termoplástica ser un polímero duma olefina. 68a.- Processo de acordo com a reivindicação 67, caracterizado pelo facto de o referido polímero ser uit copolímero de etileno e de buteno-1. Lisboa, 22 de Abril de 1991 0 Agente Oficial da Propriedade Industrial

    AmértsG & c&z €anraEao Agenta Oficial ds Prepriedade Industrial R. Casíillio. 20Í-3. E.-10S0 LISBOA Telefs. 65 13 39 - 65 46 13 i