JP4615310B2 - 基材中に物質を均一に配分する方法 - Google Patents

Description

本発明は、キャリヤーまたは基材中への、もしくは異なったキャリヤーまたは基材の混合物中への、物質または物質混合物の配分を改良するための新規な方法に関するものである。同様に、本発明は、この方法により得られる、原料の多成分組成物、半製品または最終製品に、およびこの方法に使用する物質または物質混合物の微粉末にも関するものである。本発明は、特に、この方法の、プラスチック中への添加剤の配合に、およびその目的に製造されたプラスチック添加剤微粉末に関するものである。

現状技術水準
工業界の多くの分野が、一種以上の少量の物質をキャリヤー中に均一に配分することを必要としている。多くの場合、これらの物質は、それぞれのキャリヤーの製造に、またはそこから製造される製品にとって、所望の機能を得るか、または維持するための不可欠な重要性を有する。従って、少量で使用される添加剤は、機能的特性を失わずに廃棄することはできない。そのような用途では、粉末ではなく、顆粒を使用するのが一般的であるが、これは、一方で、分離が避けられ、他方、粉塵を発生しない形態が好ましいためである。従って、十分に均一な配分は、通常の形状変換操作では限られた程度にしか達成されない。本当に望ましい均質な配分は、実際に達成できるにしても、その後に、複雑なエンジニアリング工程により強制的に行われる。例えば、プラスチック中への配分を改善するには、添加剤や顔料を先ずマスターバッチ（問題とする添加剤または顔料の、類似の、または異なったプラスチックにおける濃縮物）に加工し、この形態でのみ、プラスチック中に導入する。

そこで、本発明の目的は、複雑なエンジニアリング工程無しに、キャリヤーまたは基材もしくは異なったキャリヤーまたは基材の混合物中で、比較的少量の物質または物質混合物の均一な配分を達成すること、および技術的に簡単で安価な方法により、均質な多成分原料組成物、半製品または最終製品を製造することである。
Gaechter/Mueller著Plastics Additives Handbook Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry; 5th edition, vol. B2: unit operations I; chapter 5: Size Reduction Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry; 5th edition, vol. B2: unit operations I; chapter 14-23: Solid-Solid Separation

この目的は、粒子径が＜５０μｍである物質または物質の混合物（以下、Ａと呼ぶ）を、粒子径が＜５ｍｍであるキャリヤーまたは基材もしくは異なったキャリヤーまたは基材の混合物（以下、Ｂと呼ぶ）の表面に均一に塗布し、得られた混合物を圧力および／または温度をかけて形状変換操作にかけ、この操作中の混合物の粘度が少なくとも５０ｍＰａｓ^＊ｓであることにより達成される。

物質Ａの微粉末化は、基材Ｂの表面上に均一に配分できるサイズにする。各成分を混合した後、得られた、様々な粒子径を有する粉末を含んでなる混合物を、圧力および／または温度をかけて粘性の状態（粘度が少なくとも５０ｍＰａｓ^＊ｓである）に変換し、対応する原料組成物、半製品または最終製品に加工する。幾何学的な比率を特別に選択することにより、既存の技術と比較して、全体として実質的により均質に配分され、それに応じて好ましい特性が得られるか、あるいは同じその後の特性がより容易に得られる。

本発明の方法は、基材中に活性物質として配合された物質が、基材中に均質に配分される結果、より優れた活性を発揮する、すなわちこれまでよりも少量で有効になり、均質な配分を達成するのに必要な努力が従来の方法より少なくて済むという効果を有する。

微細化したワックスを使用して顔料を重合体中に分散させるための公知の技術と比較して、本発明は、微細化した物質を粗い粒子状基材中により効果的に分散させるが、該技術は、超微細粒子および／またはそれらの凝集物を、微細化したワックス（ただし、顔料より粗い粒子径を有する）を使用して粗い基材中に分散させる。従って、公知の技術では、補助材料と「基材」のサイズ比が逆であり、それぞれの場合に３種類の異なった粒子径が相互に処理されるのに対し、本発明では、サイズの異なった混合物を使用する場合は除いて、２種類の異なった粒子径だけが組み合わされる。

本発明の好ましい一実施態様では、物質Ａは、形状変換操作の後、少なくとも部分的に〜完全に基材Ｂ中に溶解している。

この新規な方法の典型的な用途の一つは、プラスチック中への添加剤の配合であるが、そこでは均質な配分が添加剤の活性にとって不可欠な前提条件である。この新規な方法により、すべての所望の添加剤をすべての所望のプラスチック中に実質的により均質に配分させることができるので、かなり少量のこれらの添加剤で、問題とするプラスチック中に優れた効果がもたらされる。

他の重要な用途は、焼結材料における凝集物の分散、または粉体塗料における添加剤の分散を改良することである。

物質Ａは、公知の技術を使用してエネルギーを加えることにより、粗い粒子から所望のサイズ範囲に調節することができる。目標は、サイズオーダーの尺度として、物質Ａの中央値Ｄ_５０（その上および下に、より大きな、およびより小さな粒子の半分がそれぞれ位置する）を＜５０μｍにすることである。Ｄ_５０と呼ばれる粒子径の中央値は、その上および下に、より大きな、およびより小さな粒子の５０％が位置する値を表す。基礎にある分布関数は任意であり（用語の例および定義はＤＩＮ標準６６１４１に記載されている）、より小さな粒子の９０％がその下にあると理解される値であるＤ_９０が１００μｍにあるべきである。しかし、Ａのこのサイズオーダーは、適当な粒子の構築により、または直接製造または分別によっても、得ることができる。物質Ａは、好ましくは粒子径が＜２０μｍであり、より好ましくは粒子径が＜１０μｍである。

物質Ａは、一般的に基材Ｂに対するサイズ比が＜１：２０、好ましくは＜１：５０、より好ましくは＜１：１００で存在し、基材Ｂは、好ましくは粒子径が＜５ｍｍ、より好ましくは＜２ｍｍ、非常に好ましくは＜１ｍｍである。

物質Ａの基材Ｂの表面への塗布（および基材表面の上での密着）は、材料に応じて、密着力のみならず、（非導電性物質の場合）混合操作中の靜電荷によっても行われ、維持される。従って、これらの引力の結果、例えば様々な材料をＡの十分に小さな粒子と単純に接触させるだけで、簡単に被覆することができる。Ａの粒子を小さくすることにより、作用する重力が小さくなり、より粗い粒子状試料で観察されることが多い種類の分離が防止される。

つづいて、ＡとＢの混合物を、圧力および／または温度をかけて形状変換操作にかけ、原料組成物、半製品または直接完成した最終製品に加工することができる。この場合、混合物を粘度が少なくとも５０ｍＰａｓ^＊ｓ、好ましくは少なくとも１００ｍＰａｓ^＊ｓ、より好ましくは少なくとも２００ｍＰａｓ^＊ｓ、特に少なくとも５００ｍＰａｓ^＊ｓである粘性状態にする、どのような形状変換方法でも使用することができる。これに関して、押出、混練、焼結、回転融解、圧縮成形、キャスティング、および粉末塗装を挙げることができる。

本発明の好ましい一実施態様では、プラスチック用添加剤を微粉末の形態でプラスチック中に配合する。

プラスチック用添加剤は、通常、フレーク、顆粒、粉末、分散物またはエマルションとして添加するが、微粉末としてではなく、好ましい使用形態は、取扱易さの観点からのみ選択されており、今日まで添加剤の活性においては差がつけられていない。様々な商業的形態のプラスチック用添加剤が公知であり、粉末から顆粒まで、あらゆる形態がある。様々な理由（職業上の衛生、取扱、製造工程、重合体顆粒との混合、等）から、その傾向は益々粉末から離れ、より粗い、粉塵を発生しない市販形態に向かっている。

しかし、添加剤は、それらの活性を均一に発揮するためには、プラスチック中に効果的に分散および、好ましくは、溶解させなければならない。

プラスチックの加工は、重合体および添加剤の融点より十分に高い温度で行われる。そのような加工では、押出機中で、重合体および添加剤または他の補助材料の溶融物が化学的手段によっても強く混合される。従って、特に、多くの場合、ただ一つではなく、複数の加工工程が添加剤で行われるので、これらの操作の結果、添加剤は十分に重合体中に取り込まれ、その中に均質に分散されていることが前提である。

添加剤製造業者のパンフレットは、添加剤の適切な配合を繰り返し記載しているが、関連する専門書はこの問題を全く取り上げていない（非特許文献１参照）。従って、添加剤の活性／効率は商業的形態とは無関係であるというのが前提になっている。

しかし、ここで驚くべきことに、微粉末を使用することにより、添加剤の活性を著しく増加し得ることが分かった。微小化した添加剤を使用した場合、その効率ははるかに高いので、
−同じ量を添加しても、生産性を著しく増加することができ、
−添加量を少なくしても、添加剤の同じ活性が得られ、
−簡単な配合方法（より低い機械のコスト、等）で同じ活性が得られるか、または
−場合により、簡素化された処理操作（添加剤を効果的に配合するための処理工程が少ない）が実際に可能になる。

配合が重合体および添加剤の融点より上で、同時に効果的に配合する処理機械中で機械的混合／混練しながら行われるにも関わらず、微粉末の使用が、この様に効率を高めることは驚くべきことである。

従って、本発明の好ましい課題の一つは、微小化した形態にあるプラスチック用添加剤およびそれらの混合物である。

微小化した形態（＝微粉末）とは、粒子径＜５０μｍで、粒子径分布Ｄ_９０＜１００μｍおよびＤ_５０＜５０μｍの粉末を意味し、好ましい粒子径分布は、Ｄ_９０＜５０μｍおよびＤ_５０＜２０μｍ、さらにはＤ_９０＜３０μｍおよびＤ_５０＜１５μｍである。

本発明の別の課題は、適当な方法によるそのような微小化物の製造、およびそれらのプラスチックおよびゴムにおける使用である。製造は、エネルギーをかけて粗い粒子を粉砕することにより、例えば比較的粗い形態をミル、例えば機械的ミルまたは空気ジェットミル（非特許文献２参照）で粉砕することにより、または音響または超音波にさらすことにより、または結晶化を使用して直接製造または分離することにより、またはスプレーにより、または他の公知の方法により、または小さな粒子から構築する方法により行う。微小化物は、粉末混合物から分離によっても製造することができる（非特許文献３参照）。

本発明の微粉末は、従来通りに重合体基材中に配合できるが、活性向上の観点から、他の簡素化された配合方法も考えられる。添加剤は、非特許文献１に記載されているように、重合体の加工特性を高めるか、または最終製品の所望の特性を達成するのに役立つ。ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、等の光や熱に対する安定化に加えて、上記のハンドブックに記載されている他の特性も特記すべきである。

本発明の好ましい課題の一つは、ＨＡＬＳと呼ばれる区分からの安定剤である。他の物質は、酸化防止剤、加工中安定剤、金属失活剤、共安定剤、等である。

所望の特性を導入する、可能にする、または得る添加剤に加えて、補助材料、例えば粉砕助剤または離型剤または乾燥剤、を微粉末中に使用して微粉末の工業的製造を可能にすることもできる。後者の２種類の補助材料は、後の凝集を阻止することを意図している。

重合体状材料の中で、下記の材料を挙げることができる。
１．モノオレフィンおよびジオレフィンの重合体、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブチレン、ポリブタ−１−エン、ポリ−４−メチルペンタ−１−エン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、およびシクロオレフィンの重合体、例えばシクロペンテンまたはノルボルネン、さらにポリエチレン（所望により架橋されていてもよい）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分岐鎖状低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）。ポリオレフィン、すなわち前の段落で例を挙げたモノオレフィンの重合体、特にポリエチレンおよびポリプロピレンは、様々な、特に下記の方法で製造することができる。

ａ）フリーラジカル重合（通常は高圧および高温で）

ｂ）通常はIVb、Vb、VIbまたはVIII族の一種以上の金属を含む触媒を使用する触媒作用による重合。これらの金属は、通常、一種以上の配位子、例えばπ−またはσ−配位していてよい酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリール、を有する。これらの金属錯体は、遊離形態にあっても、基材、例えば活性化された塩化マグネシウム、塩化チタン、アルミナまたはシリカ、の上に固定されていてもよい。これらの触媒は、重合媒体中に可溶でも不溶でもよい。これらの触媒は、重合の際にそれ自体で活性でもよいし、さらなる活性剤、例えばアルキル金属、金属水素化物、アルキル金属ハロゲン化物、アルキル金属酸化物または金属アルキルオキサン(metal alkyloxanes)、を使用することもできるが、これらの金属は周期律表のIa、IIaおよび／またはIIIa族の元素である。活性剤は、例えば他のエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基で変性することができる。これらの触媒系は、通常、Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、ＴＮＺ(DuPont)、メタロセンまたはシングルサイト触媒(SSC)と呼ばれる。

２．１）で挙げた重合体の混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）の混合物および異なった種類のポリエチレン（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）同士の混合物。

３．モノオレフィンおよびジオレフィンと相互の、または他のビニルモノマーとの共重合体、例えばエチレン−プロピレン共重合体、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびそれらと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン−ブタ−１−エン共重合体、プロピレン−イソブチレン共重合体、エチレン−ブタ−１−エン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−メチルペンテン共重合体、エチレン−ヘプテン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、プロピレン−ブタジエン共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、エチレン−アルキルアクリレート共重合体、エチレン−アルキルメタクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体およびそれらと一酸化炭素の共重合体、またはエチレン−アクリル酸共重合体およびそれらの塩（イオノマー）、およびエチレンとプロピレンおよびジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネン、のターポリマー、およびその様な共重合体と相互の、および１）で挙げた重合体との混合物、例えばポリプロピレン／エチレンプロピレン共重合体、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニル共重合体、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸共重合体、ＬＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニル共重合体、ＬＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸共重合体および交互または不規則ポリアルキレン−一酸化炭素共重合体およびそれらの、他の重合体、例えばポリアミド、との混合物。

４．炭化水素樹脂（例えばＣ_５〜Ｃ_９）［それらの水素化変性物（例えば粘着付与剤樹脂）およびポリアルキレンとデンプンの混合物を包含する］。

５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。

６．スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまたはアクリル酸誘導体の共重合体、例えばスチレン−ブタジエン、スチレン−アクリロニトリル、スチレン−アルキルメタクリレート、スチレン−ブタジエン−アルキルアクリレート、スチレン−ブタジエン−アルキルメタクリレート、スチレン−無水マレイン酸、スチレン−アクリロニトリル−メチルアクリレート、スチレン共重合体と他の重合体、例えばポリアクリレート、ジエン重合体またはエチレン−プロピレン−ジエンターポリマー、の高耐衝撃強度混合物、およびスチレンのブロック共重合体、例えばスチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンまたはスチレン−エチレン／プロピレン−スチレン。

７．スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフト共重合体、例えばポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリル共重合体上のスチレン、ポリブタジエン上のスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）、ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート、ポリブタジエン上のスチレンおよび無水マレイン酸、ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレイミド、ポリブタジエン上のスチレンおよびマレイミド、ポリブタジエン上のスチレンおよびアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレート、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレート上のスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート−ブタジエン共重合体上のスチレンおよびアクリロニトリル、ならびにそれらの、６）で挙げた共重合体との混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳ重合体と呼ばれる共重合体混合物。

８．ハロゲン含有重合体、例えばポリクロロプレン、塩素化またはスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンの共重合体、エピクロロヒドリンの単独重合体および共重合体、特にハロゲン含有ビニル化合物の重合体、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ならびにそれらの共重合体、例えば塩化ビニル−塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン−酢酸ビニル。

９．α，β−不飽和酸およびそれらの誘導体に由来する重合体、例えばポリアクリレートおよびポリメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミドおよびブチルアクリレートで衝撃性改良されたポリメチルメタクリレート。

１０．９）で挙げたモノマーと、相互の、または他の不飽和モノマーの共重合体、例えばアクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−アルキルアクリレート共重合体、アクリロニトリル−アルコキシアルキルアクリレート共重合体、アクリロニトリル−ビニルハロゲン化物共重合体またはアクリロニトリル−アルキルメタクリレート−ブタジエンターポリマー。

１１．不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらのアシル誘導体またはアセタールに由来する重合体、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン、およびそれらの、１項で挙げたオレフィンとの共重合体。

１２．環状エーテルの単独重合体および共重合体、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはそれらの、ビスグリシジルエーテルとの共重合体。

１３．ポリアセタール、例えばポリオキシメチレンおよびコモノマー、例えばエチレンオキシド、を含むポリオキシメチレン、熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性したポリアセタール。

１４．ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、およびそれらの、スチレン重合体またはポリアミドとの混合物。

１５．一方で、ヒドロキシ末端を有するポリエーテル、ポリエステルおよびブタジエンに、および他方、脂肪族または芳香族ポリイソシアネートに由来するポリウレタン、およびそれらの前駆物質。

１６．ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミノカルボン酸または対応するラクタムに由来するポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド４、６、６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、１１および１２、ｍ−キシレン、ジアミンおよびアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド、ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸および／またはテレフタル酸から製造され、変性剤としてエラストマーを含むか、または含まないポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド、上記ポリアミドとポリオレフィン、オレフィン共重合体、イオノマーまたは化学結合された、またはグラフト化されたエラストマーとの、またはポリエーテルとの、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのブロック共重合体。さらに、ＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性されたポリアミドまたはコポリアミド、および処理中に縮合したポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。

１７．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミドおよびポリベンズイミダゾール。

１８．ジカルボン酸およびジアルコールに由来する、および／またはヒドロキシカルボン酸または対応するラクトンに由来するポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシベンゾエート、およびヒドロキシ末端を有するポリエーテルに由来するブロックポリエーテルエステル、およびポリカーボネートまたはＭＢＳで変性されたポリエステル。

１９．ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート

２０．ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン

２１．一方で、アルデヒドに、他方、フェノール、尿素またはメラミンに由来する架橋された重合体、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。

２２．乾燥および非乾燥アルキド樹脂。

２３．飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールのコポリエステルおよび架橋剤としてのビニル化合物に由来する不飽和ポリエステル樹脂、およびそれらの、低燃焼性を有するハロゲン含有変性物。

２４．置換されたアクリレートに、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエステルアクリレートに由来する架橋されたアクリル樹脂。

２５．メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリル樹脂。

２６．ポリエポキシド、例えばビスグリシジルエーテルまたは脂環式ジエポキシドに由来する架橋されたエポキシ樹脂。

２７．天然重合体、例えばセルロース、天然ゴム、ゼラチンおよびそれらの、重合体−類似体の様式で化学的に変性させてある誘導体、例えばセルロースアセテート、セルロースプロピオネートおよびセルロースブチレート、またはセルロースエーテル、例えばメチルセルロース、およびロジンおよび誘導体。

２８．上記重合体の混合物（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６および共重合体、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ。

２９．純粋な単量体状化合物またはそれらの混合物を構成する天然および合成有機物質、例えば鉱油、動物または植物脂肪、油およびワックス、または合成エステル（例えばフタレート、アジペート、ホスフェートまたはトリメリテート）を基剤とする油、ワックスおよび脂肪、および例えばスピン仕上げとして使用する様な合成エステルと鉱油の所望の重量比におけるブレンド、およびそれらの水性エマルション。

３０．天然または合成ゴムの水性エマルション、例えば天然ゴムラテックスまたはカルボキシル化スチレン−ブタジエン共重合体のラテックス。

これらの重合体は、例えば下記のようなさらなる添加剤を包含することができる。

１．酸化防止剤
１．１ アルキル化モノフェノール、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシル）フェノール、およびそれらの混合物。

１．２ アルキルチオメチルフェノール、例えば２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。

１．３ ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。

１．４ トコフェロール、例えばα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、およびそれらの混合物（ビタミンＥ）。
−トコフェロール、−トコフェロール、

１．５ ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。

１．６ アルキリデンビスフェノール、例えば２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。

１．７ Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。

１．８ ヒドロキシベンジル化マロネート、例えばジオクタデシル−２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。

１．９ 芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。

１．１０ トリアジン化合物、例えば２，４−ビスオクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。

１．１１ ベンジルホスホネート、例えばジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのＣａ塩。

１．１２ アシルアミノフェノール、４−ヒドロキシラウラミド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。

１．１３ β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、１価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサラミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンのエステル。

１．１４ β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と、１価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサラミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンのエステル。

１．１５ β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、１価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサラミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンのエステル。

１．１６ ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と、１価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサラミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンのエステル。

１．１７ β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えばＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。

２．ＵＶ吸収剤および光安定剤
２．１ ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾールの混合物、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、および２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００のエステル交換反応生成物；［Ｒ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＣＯＯ−（ＣＨ_２）_３］−_２（式中、Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル）。

２．２ ２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクトキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシおよび２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。

２．３ 置換された、または置換されていない安息香酸のエステル、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。

２．４．アクリレート、例えばエチルまたはイソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルまたはブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ−シンナメート、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。

２．５ ニッケル化合物、例えば２，２’−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような追加の配位子を含むか、または含まない１：１または１：２錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチルまたはエチルエステル、のニッケル塩、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、追加の配位子を含むか、または含まない、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。

２．６ 立体障害アミン、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）サクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケート、ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−ピペリジル）−エステル、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンの縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラオエート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン。

２．７ オキサラミド、例えば４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサラミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エチルオキサニリド、およびその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリドとの混合物、およびｏ−およびｐ−メトキシ二置換された、およびｏ−およびｐ−エトキシ二置換されたオキサニリドの混合物。

２．８ ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４’，６−ビス（２’，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。

３． 金属失活剤、例えばＮ，Ｎ’−ジフェニルオキサラミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。

４．ホスファイトおよびホスホナイト、例えばトリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビスイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト。

５． 過酸化物補集剤、例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチル、またはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。

６． ポリアミド安定剤、例えば銅塩と、ヨウ化物および／またはリン化合物および２価マンガン塩の組合せ。

７． 塩基性共安定剤、例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸Ｃａ、ステアリン酸Ｚｎ、ベヘン酸Ｍｇ、ステアリン酸Ｍｇ、リシノール酸Ｎａ、パルミチン酸Ｋ、ピロカテコール酸アンチモンまたはピロカテコール酸スズ。

８． 核発生剤、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸。

９． 充填材および補強剤、例えば炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、アスベストス、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物および金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト。

１０． 他の添加剤、例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、光学光沢剤、防炎剤、帯電防止剤、発泡剤。

これら追加の添加剤は、本発明の微粉末を重合体に加える前、加えると同時に、または加えた後に添加することができる。これらの添加剤および本発明の微粉末は、固体、溶液または溶融物の形態で、および固体または液体混合物またはマスターバッチ／濃縮物の形態で加えることもできる。

本発明の具体的な実施態様を下記の例により示すが、これらの例は、類似の分野に対する適用性を制限するものではない。

諸例
例１
実験室用装置
１．MC 100、Micro-Macinazione製
２．AFG 100、Hosokawa Alpine製
処理量約１ｋｇ／時間

製造装置
AFG 710、Hosokawa Alpine製
処理量４０ｋｇ／時間

実験室における製造指針
微小化材料は、Micro-Macinazione S.A.製のMC 100ミルで製造する。出発材料は、最終的に粗い粉末の流入量が超微粉の流出量に対応するように、振動シュートによりミルに供給する。ミルを操作するための空気圧は、７バールに設定し、次いで計量添加を開始する。使用したミルは、微細画分を分離するための静止分別装置を有し、それ以上の調節は不可能である。毎時約１ｋｇの処理量で、下記の結果が得られた。

製品１
出発材料：Ｄ_５０：５３μｍ、Ｄ_９０：１０２μｍ
最終製品：Ｄ_５０：３．４μｍ、Ｄ_９０：５．８μｍ

製品２
出発材料：１２．４％＜６３μｍ、９５．８％＜５００μｍ
最終製品：Ｄ_５０：３．５μｍ、Ｄ_９０：８．６μｍ

製品３
出発材料：Ｄ_５０＝５７μｍ
最終製品：Ｄ_５０：４．５μｍ

製品１：２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン−２１−オン
製品２：２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン−２１−オンとエピクロロヒドリンの重合体

製品３：ペンタエリトリチルテトラキス（３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）

下記の使用例では、下記の原料を使用する。
粗い粉末：Hostavin N 30（＝製品２）粉末：３０％＜３０μｍ、１００％＜５００μｍ
微粉末：Hostavin N 30（＝製品２）：ｄ５０＝９μｍ（すなわち５０％がより小い／５０％がより大い）、１００％＜５０μｍ

コンパウンダーによるＰＰ中での使用
例２
ＰＰ粉末（ＭＦＲ２３０／２．１６＝１．２ｇ／１０分）１００部をHostavin N 30粉末０．２ｐｈｒまたは同量の微粉末と混合した。この粉末を実験室用コンパウンダーで２００℃および４０ｒｐｍで１０分間混練した。次いで、混練した粉末を使用し、実験室用プレス上で１００μｍフィルムを１９０℃で調製し、これをWeatherometer(Ci4000)で照射した。重合体の劣化は、ＣＯ値の増加により監視した。規定ＣＯ値に到達するのに要する時間が長い程、安定化が優れている。

結果：６２０時間の照射後、ＣＯ値は、粗い粉末を含む重合体の場合は１．５であり、微粉末を含む重合体の場合は０．０であった。

この実験は、微粉末の使用により有効性が向上することを明らかに示している。

コンパウンダーによらないＰＰ中での使用
例３
手順は例２と同様であるが、コンパウンダーを焼成図に配合した。１００μｍフィルムは、粉末ミキサーから直接プレス上で調製した。得られたフィルムを断片にさらに２回切断し、再度フィルムにプレスした。微細化した粉末による実験は１回繰り返した。

表２：ΔＣＯ＝０．５に到達するのに要した時間
粗い粉末で：３００時間
微粉末で：２８５８時間
微粉末による繰り返し：２７３４時間

この実験も、微粉末の使用により有効性が向上することを示している。

コンパウンダーによらないＰＥ中での使用
例４
実験は例３と同様に、ただしＰＰの代わりにＬＤＰＥ粉末（ＭＦＲ＝１．８ｇ／１０分）を使用して行った。

表３：ΔＣＯ＝０．５に到達するのに要した時間
粗い粉末で：１７２０時間
微粉末で：２１２０時間
微粉末による繰り返し：２１９０時間

Claims (12)

1. 粒子径が＜５ｍｍであるキャリヤーまたは基材、もしくは異なったキャリヤーまたは基材の混合物（Ｂと呼ぶ）中に、粒子径が＜５０μｍである微粉末の形態にある物質または物質混合物（Ａと呼ぶ）を均一に配分する方法であって、粒子径分布Ｄ_９０＜５０μｍおよびＤ_５０＜２０μｍを有するＡを、前記基材Ｂの表面に均一に塗布し、ＡとＢの混合物を、ＡおよびＢの融点を超える温度で形状変換操作にかけ、その際、圧力および／または温度により前記物質Ａが前記基材Ｂ中に溶解し、ＡとＢの混合物の前記操作中の粘度が少なくとも５０ｍＰａｓ＊ｓである、方法。
2. 前記物質Ａと前記基材Ｂのサイズ比が＜１：２０である、請求項１に記載の方法。
3. 前記物質Ａの粒子径が＜１０μｍである、請求項１に記載の方法。
4. 前記物質Ａの粒子径分布がＤ_９０＜３０μｍおよびＤ_５０＜１０μｍである、請求項１に記載の方法。
5. 前記基材Ｂの粒子径が＜１ｍｍである、請求項１に記載の方法。
6. 前記ＡとＢの混合物の粘度が少なくとも５００ｍＰａｓ＊ｓである、請求項１に記載の方法。
7. 請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法で使用される微粉末であって、Ａがプラスチック用添加剤である、微粉末。
8. 前記プラスチック用添加剤がＨＡＬＳの区分から得られる一種である、請求項７に記載の微粉末。
9. 請求項７に記載の微小化されたプラスチック用添加剤（微粉末）およびそれらの混合物を製造する方法であって、前記プラスチック用添加剤およびそれらの混合物が、粗い形態を粉砕することにより、または結晶化を使用する直接製造により、またはスプレーにより製造される、方法。
10. 粗い粉末が、空気ジェットミルを使用して所望の粒子径に変換される、請求項９に記載の方法。
11. 請求項７または８に記載の微粉末の、重合体状基材中に配合するための使用。
12. 前記重合体状基材がポリオレフィンである、請求項１１に記載の使用。