ES2292920T3 - Derivado de glucosa y de vitamina f; composiciones que lo contienen; utilizaciones y procedimiento de preparacion. - Google Patents
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Abstract
Producto O-acilado derivado de la glucosa susceptible de ser obtenido por esterificación, parcial o total, de la vitamina F con glucosa, estando constituida dicha vitamina F, en % en peso: - por un 75 a un 80% en peso de ácido linoleico, - por un 10 a un 15% en peso de ácido oleico, - por un 4 a un 8% en peso de ácido palmítico, - por un 0, 5 a un 3% en peso de ácido esteárico y - por un 0 a un 10% en peso de uno o más ácidos distintos de los anteriores seleccionados entre los ácidos láurico, mirístico, araquídico, behénico, lauroleico, miristoleico, palmitoleico y linolénico.
Description
Derivado de glucosa y de vitamina F;
composiciones que lo contienen; utilizaciones y procedimiento de
preparación.
La presente invención se relaciona con un nuevo
derivado O-acilado de la glucosa, con su utilización
especialmente en cosmética o en farmacia, en particular para luchar
contra la caída del cabello, así como con las composiciones
especialmente cosméticas o farmacéuticas que lo contienen. La
invención se relaciona también con un nuevo procedimiento de
preparación de derivados de la glucosa, estando dichos derivados
O-acilados mayoritariamente en la posición 6 de la
glucosa.
En el ser humano, el crecimiento del cabello y
su renovación están principalmente determinados por la actividad de
los folículos pilosos y de su ambiente dermoepidérmico. Se actividad
es cíclica y consiste esencialmente en tres fases, a saber, la fase
anágena, la fase catágena y la fase telógena.
A la fase anágena activa o fase de crecimiento,
que dura varios años y en el curso de la cual el cabello se alarga,
le sucede una fase catágena muy corta y transitoria que dura varias
semanas, y luego una fase de reposo, llamada fase telógena, que
dura varios meses.
Al final del período de reposo, el cabello se
cae y vuelve a comenzar otro ciclo. La cabellera se renueva, pues,
permanentemente y, de los aproximadamente 150.000 cabellos que lleva
una cabellera, en cada instante un 10% de ellos aproximadamente
están en reposo y serán por lo tanto reemplazados en varios
meses.
En un número importante de casos, la caída
precoz del cabello sobreviene en sujetos predispuestos genéticamente
y afecta especialmente a los hombres. Se trata más particularmente
de la alopecia androgenética o androgénica o también
androgenogenética.
Esta alopecia se debe esencialmente a una
perturbación de la renovación capilar que conlleva, en un primer
tiempo, la aceleración de la frecuencia de los ciclos a expensas de
la calidad del cabello y luego de su cantidad. Se produce un
empobrecimiento progresivo de la cabellera por regresión del cabello
llamados "terminales" al estado de pelusa. Hay zonas que se
afectan preferencialmente; especialmente en el hombre, los senos
temporales o frontales, así como la parte superior del occipital,
mientras que en las mujeres se constata más bien una alopecia
difusa del vértice.
Se buscan desde hace muchos años, especialmente
en la industria cosmética, substancias que permitan suprimir o
reducir el efecto de la alopecia, y especialmente inducir o
estimular el crecimiento del cabello y/o del vello, por ejemplo
disminuir o retrasar su caída.
En esta óptica, ya se propuso un gran número de
compuestos activos muy diversos, como por ejemplo el 3-óxido de
2,4-diamino-6-piperidinopirimidina
o "Minoxidil", así como sus diferentes derivados.
También se propusieron, especialmente en EP
211.610, oligosacáridos que contienen al menos una unidad de
disacárido constituida por un resto de ácido urónico y un resto de
hexosamina.
La solicitud
WO-A-93/02657, por su parte, muestra
que compuestos de tipo alquilpoliglicósidos y/o derivados
O-acilados de la glucosa permiten inducir y
estimular el crecimiento del cabello y disminuir su caída de manera
eficaz. Esta solicitud describe especialmente la utilización de
derivados que responden a la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R es una cadena
hidrocarbonada lineal, saturada o insaturada, que contiene de 7 a 19
átomos de carbono, para combatir la caída del cabello o estimular
su crecimiento, especialmente en cosmética o en
farmacia.
Este documento menciona, entre otros, la
utilización de derivados en los que el resto acilo RCO- es un resto
octanoílo, decanoílo, dodecanoílo, miristoílo, hexadecanoílo,
estearoílo, oleoílo, linoleoílo o linolenoílo.
Los radicales más particularmente citados y
ejemplificados son los radicales octanoílo y oleoílo.
Resta decir, de un modo general, que sería
interesante y útil poder disponer de compuestos activos distintos
de los ya conocidos, preferiblemente potencialmente más activos y/o
menos tóxicos y susceptibles de ser empleados en el ámbito
cosmético.
Después de numerosas investigaciones, la
solicitante acaba de poner en evidencia que, de manera sorprendente
e inesperada, un nuevo producto bien particular, derivado
O-acilado de la glucosa, presentaba propiedades
notables susceptibles de justificar su utilización para mejorar el
estado del cabello, y especialmente para disminuir y/o frenar la
caída del cabello y/o del vello, y/o para inducir y/o estimular su
crecimiento.
En particular, el producto según la invención
presenta la ventaja de estar compuesto principalmente por de
derivados de ácidos grasos esenciales presentes de forma natural en
el cuerpo humano.
Es producto es también más estable en el tiempo
que los ácidos grasos libres que contiene.
Finalmente, es fácilmente sintetizable a nivel
industrial y con un coste relativamente poco elevado.
Un objeto de la presente invención es, pues, un
producto O-acilado derivado de la glucosa
susceptible de ser obtenido por esterificación parcial o total de
la vitamina F con glucosa.
Otro objeto de la invención es una composición
que contiene, en un medio fisiológicamente aceptable, al menos un
producto tal como se ha definido anteriormente.
Otro objeto de la invención es un procedimiento
de tratamiento cosmético del cabello y/o del vello en el cual se
aplica sobre el cabello y/o el vello una composición cosmética tal
como se ha definido anteriormente.
Otro objeto de la invención es un procedimiento
de tratamiento cosmético del cabello y/o del vello en el cual se
aplica sobre el cabello o el vello una composición cosmética que
contiene una cantidad eficaz de producto tal como se ha definido
anteriormente, se deja ésta en contacto con el cabello y/o el vello
y eventualmente se aclara.
Otro objeto de la invención es la utilización de
al menos un producto tal como se ha definido anteriormente para la
preparación de una composición, especialmente farmacéutica,
destinada a mejorar el estado del vello y/o del cabello y
especialmente destinada a disminuir y/o frenar la caída del cabello
y/o del vello y/o para inducir y/o estimular su crecimiento.
Es sabido por el experto en la técnica que la
vitamina F, compuesto presente de forma natural en los cuerpos
grasos y especialmente en el aceite de lino, el aceite de girasol o
el aceite de cártamo, está constituida por una mezcla de ácidos
grasos, principalmente C12 a C20.
Así, se considera que la vitamina F está
constituida en general (% en peso):
- por un 75 a un 80% en peso de ácido
linoleico,
- por un 10 a un 15% en peso de ácido
oleico,
- por un 4 a un 8% en peso de ácido
palmítico,
- por un 0,5 a un 3% en peso de ácido esteárico
y
- por un 0 a 10% en peso de uno o más ácidos
diferentes de éstos seleccionados entre los ácidos láurico,
mirístico, araquídico, behénico, lauroleico, miristoleico,
palmitoleico y linolénico.
Resulta de ello que el producto según la
invención, que es susceptible de ser obtenido por esterificación de
la vitamina F, está, por lo tanto, constituido él mismo por una
mezcla de diferentes ésteres, derivados de la presencia de los
diferentes ácidos, formados en esta reacción.
Además, al poseer la glucosa cinco sitios
susceptibles de reaccionar en la reacción de esterificación, el
producto según la invención comprende, pues, igualmente una mezcla
de los ésteres formados sobre las diferentes posiciones de la
glucosa.
Finalmente, el producto según la invención
comprende también una mezcla de los monoésteres y diésteres
susceptibles de formarse.
Se entenderá, pues, por "producto según la
invención" en lo que sigue de la presente descripción la mezcla
constituida por el conjunto de los ésteres, mono- o di-, formados en
la reacción de esterificación de la vitamina F y de la glucosa.
El producto según la invención comprende, pues,
principalmente una mezcla de compuestos que pueden ser representados
por la fórmula (I) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{1}, R_{2}, R_{3},
R_{4} y R_{5}, independientemente los unos de los otros,
representan hidrógeno o un radical -COR, representando R una cadena
hidrocarbonada lineal, saturada o insaturada, de 11 a 21 átomos de
carbono, con la condición de que al menos uno de los radicales
R_{1} a R_{5} sea diferente de
hidrógeno.
La proporción entre el número de funciones éster
del producto esterificado y el número de funciones hidroxilo
iniciales, o razón de esterificación, para una molécula de glucosa,
está preferiblemente comprendida entre 0,2 y 1, especialmente entre
0,2 y 0,6 y en particular entre 0,21 y 0,4.
Además, la glucosa está esterificada
preferiblemente en la posición 1, en la posición 2, en la posición 3
y/o en la posición 6. Preferiblemente, la glucosa está esterificada
principalmente en la posición 1 y/o 6.
La razón entre el número de funciones éster en
posición 6 y el número total de funciones éster, para una molécula
de glucosa, está preferiblemente comprendida entre 0,55 y 1,
especialmente entre 0,70 y 0,98 y preferiblemente entre 0,90 y
0,97.
Especialmente, el producto según la invención
puede incluir al menos un éster, especialmente un monoéster, de
glucosa y de ácido linoleico; al menos un éster, especialmente
monoéster, de glucosa y de ácido oleico; al menos un éster,
especialmente monoéster, de glucosa y de ácido palmítico, y al menos
un éster, especialmente monoéster, de glucosa y de ácido
esteárico.
Puede además incluir al menos un éster,
especialmente monoéster, de glucosa y de uno o varios ésteres de
glucosa y de ácido láurico, mirístico, araquídico, behénico,
lauroleico, miristoleico, palmitoleico y/o linolénico.
Puede además también incluir al menos un diéster
de glucosa y de uno o varios ácidos seleccionados entre los ácidos
láurico, mirístico, araquídico, behénico, lauroleico, miristoleico,
palmitoleico, linoleico, oleico, palmítico, esteárico y/o
linolénico.
Así, preferiblemente, el producto según la
invención incluye, en general, en todas las posiciones
confundidas:
- de un 40 a un 80% en peso, preferiblemente de
un 60 a un 75% en peso, preferiblemente un 68-72% en
peso, de monoéster de glucosa y de ácido linoleico;
- de un 10 a un 20% en peso, preferiblemente de
un 12 a un 17% en peso, preferiblemente un 14-15% en
peso, de monoéster de glucosa y de ácido oleico;
- de un 5 a un 20% en peso, preferiblemente de
un 7 a un 15% en peso, preferiblemente un 9-12% en
peso, de monoéster de glucosa y de ácido palmítico;
- de un 0,5 a un 7% en peso, preferiblemente de
un 1 a un 5% en peso, preferiblemente un 2-4% en
peso, de monoéster de glucosa y de ácido esteárico;
- de un 0 a un 10% en peso, especialmente un
0,10-4% en peso, por ejemplo un
0,15-2% en peso, de uno o varios monoésteres de
glucosa y de ácido láurico, mirístico, araquídico, behénico,
lauroleico, miristoleico, palmitoleico y/o linolénico;
- de un 0 a un 10% en peso, especialmente un
0,10-4% en peso, por ejemplo un
0,15-2% en peso, de diésteres de glucosa y de uno o
varios ácidos seleccionados entre los ácidos láurico, mirístico,
araquídico, behénico, lauroleico, miristoleico, palmitoleico,
linoleico, oleico, palmítico, esteárico y/o linolénico.
En particular, el producto según la invención
puede incluir:
\newpage
- de 40 a un 80% en peso, preferiblemente de un
60 a un 75% en peso, preferiblemente un 68-72% en
peso, de éster de glucosa y de ácido linoleico, entre ellos
principalmente la
6-O-octadeca-9,12-dienoil-D-glucopiranosa,
la
1-O-octadeca-9,12-dienoil-D-glucopiranosa,
la
2-O-octadeca-9,12-dienoil-D-glucopiranosa
y/o la
3-O-octadeca-9,12-dienoil-D-glucopiranosa;
- de un 10 a un 20% en peso, preferiblemente de
un 12 a un 17% en peso, preferiblemente un 14-15% en
peso, de éster de glucosa y de ácido oleico, entre ellos
principalmente la
6-O-octadeca-9-enoil-D-glucopiranosa,
la
3-O-octadeca-9-enoil-D-glucopiranosa,
la
1-O-octadeca-9-enoil-D-glucopiranosa
y/o la
2-O-octadeca-9-enoil-D-glucopira-
nosa;
nosa;
- de un 5 a un 20% en peso, preferiblemente de
un 7 a un 15% en peso, preferiblemente un 9-12% en
peso, de éster de glucosa y de ácido palmítico, entre ellos
principalmente la
6-O-hexadecanoil-D-glucopiranosa,
la
3-O-hexadecanoil-D-glucopiranosa,
la
1-O-hexadecanoil-D-glucopiranosa
y/o la
2-O-hexadecanoil-D-glucopiranosa;
- de un 0,5 a un 7% en peso, preferiblemente de
un 1 a un 5% en peso, preferiblemente un 2-4% en
peso, de éster de glucosa y de ácido esteárico, entre ellos
principalmente la
6-O-octadecanoil-D-glucopiranosa,
la
3-O-octadecanoil-D-glucopiranosa,
la
1-O-octadecanoil-D-glucopiranosa
y/o la
2-O-octadecanoil-D-glucopiranosa;
- de un 0 a un 10% en peso, especialmente un
0,10-4% en peso, por ejemplo un
0,15-2% en peso, de uno o varios ésteres de glucosa
y de ácido láurico, mirístico, araquídico, behénico, lauroleico,
miristoleico, palmitoleico y/o linolénico;
- de un 0 a un 10% en peso, especialmente un
0,10-4% en peso, por ejemplo un
0,15-2% en peso, de diésteres de glucosa y de uno o
varios ácidos seleccionados entre los ácidos láurico, mirístico,
araquídico, behénico, lauroleico, miristoleico, palmitoleico,
linoleico, oleico, palmítico, esteárico y/o linolénico.
La reacción de esterificación puede ser
especialmente efectuada según todos los métodos conocidos. La
síntesis puede ser especialmente realizada a partir del cloruro de
ácido (cloruro de vitamina F) y de la D-glucosa,
según el método descrito por Reinfeld y col. en "Die Stärke"
nº6, páginas 181-189, 1968.
En efecto, se han descrito y comparado varios
métodos de esterificación de la D-glucosa con el
ácido láurico en la revista "Die Stärke", nº6, pp.
181-189 en 1968 por E. REINEFELD.
Entre los agentes de acilación de la glucosa, se
ha propuesto utilizar cloruros de ácidos, imidazolidas de ácidos,
anhídridos mixtos carboxílicos-carbónicos y
anhídridos carboxílicos. En el caso de las reacciones de
transesterificación, los agentes empleados son los ésteres metílicos
o etílicos de los ácidos.
Se deduce de esta publicación que el método que
permite la obtención del rendimiento más elevado es la acilación
con ayuda del cloruro de ácido. Con el cloruro de lauroílo, se
obtiene, por ejemplo, una mezcla de monoéster y de diésteres, con
un rendimiento del 49%, del cual un 36% corresponde al
monoéster.
Este método ha sido especialmente utilizado en
la patente EP 0.485.251 para conducir a las
6-O-acilglucosas con un
rendimiento, por ejemplo, del 40% con el cloruro de oleílo.
Sin embargo, no siempre es fácil disponer del
cloruro de ácido adecuado. En ausencia de cloruro de ácido
industrial, es entonces necesario utilizar otro método.
La acilación que emplea imidazolidas de ácido
conduce a una mezcla de monoéster y de diésteres, con un rendimiento
total del 22% y un rendimiento del 9% para el monoéster solo,
cuando se utiliza la imidazolida de ácido láurico.
La acilación de la glucosa por la desviación de
la formación de anhídrido verdadero conduce a los compuestos
buscados, con un rendimiento total del 46% para la mezcla de
monoéster y diésteres y del 28% para la obtención del
monoéster.
Sin embargo, este procedimiento genera la
formación de ácidos grasos libres, que es necesario eliminar para
obtener productos terminales relativamente puros.
Ahora bien, esta eliminación puede resultar a
veces difícil, en vista de la naturaleza de las impurezas. Además,
se intenta generalmente evitar las etapas intermedias de
purificación, que alargan inútilmente el procedimiento y que
generan costes adicionales, siendo esto incompatible con un
procedimiento a nivel industrial.
Se ha constatado que, sea cual sea el método
contemplado, el agente de acilación seleccionado y/o la proporción
de cada uno de los reactivos, la acilación de la glucosa conducía
siempre a la obtención de una mezcla en la cual se ha podido
identificar el
D-glucopiranosa-6-éster, pero
también el
D-glucopiranosa-1,6-diéster
y el
D-glucopiranosa-2,6-diéster
como productos de reacción coexistentes.
\newpage
Sigue existiendo, pues, la necesidad de disponer
de una nueva vía de síntesis de los derivados
O-acilados de la glucosa, que permita la obtención
de estos compuestos de una manera rápida y fácil, a nivel
industrial, con un rendimiento en productos buscados
importante.
La presente invención tiene igualmente por
objeto paliar los inconvenientes de la técnica anterior y proponer
un procedimiento tal que permita la preparación de dichos derivados
O-acilados de la glucosa con un rendimiento del
orden del 70% como mínimo.
Además, se ha constatado que este nuevo
procedimiento permite también la obtención de manera selectiva de
los ésteres de glucosa mayoritariamente en posición 6.
Además, este procedimiento permite el empleo de
cloruros de ácido industriales.
La presente invención tiene, pues, por objeto un
procedimiento de preparación de derivados O-acilados
mayoritariamente en la posición 6 de la glucosa de fórmula
(Ia):
donde R es una cadena
hidrocarbonada lineal o ramificada, saturada o insaturada, de 7 a 21
átomos de carbono, que comprende etapas
consistentes:
- en una primera etapa, en preparar un anhídrido
mixto de fórmula (II):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
por reacción de un ácido
carboxílico de fórmula R-COOH con un haluro de ácido
trimetilacético de fórmula
X-C(O)-C(CH_{3})_{3},
representando X preferiblemente cloro o bromo,
y
- en una segunda etapa, en hacer reaccionar
dicho anhídrido mixto formado con la glucosa.
El procedimiento objeto de la presente invención
permite preparar especialmente derivados O-acilados
de la glucosa mayoritariamente en posición 6, solos o en mezcla,
que pueden ser representados por la fórmula (Ia). El procedimiento
según la invención permite, en particular, preparar el producto
O-acilado derivado de la glucosa susceptible de ser
obtenido por esterificación, parcial o total, de la glucosa y de la
vitamina F.
Preferiblemente, el radical R es una cadena
hidrocarbonada lineal o ramificada, saturada o insaturada, de 11 a
17 átomos de carbono.
El resto acilo -COR puede ser especialmente un
resto octanoílo, decanoílo, dodecanoílo, miristoílo, hexadecanoílo,
estearoílo, palmitoleoílo, oleoílo, linoleoílo o linolenoílo.
El procedimiento según la invención consiste,
pues, en una primera etapa en preparar un anhídrido mixto de
fórmula (II) por reacción de un ácido carboxílico de fórmula
R-COOH con un haluro de ácido trimetilacético de
fórmula
X-C(O)-C(CH_{3})_{3},
representando X preferiblemente cloro o bromo.
Entre los ácidos carboxílicos susceptibles de
ser empleados, se pueden citar los ácidos octanoico, decanoico,
dodecanoico, mirístico, hexadecanoico, esteárico, oleico, linoleico
o linolénico y sus mezclas.
\newpage
El esquema de reacción es entonces el
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La reacción puede ser efectuada en un solvente
orgánico de reacción, al como el tetrahidrofurano, la
N,N-dimetilformamida, la
N-metilpirrolidona, la piridina, el tolueno y sus
mezclas.
Preferiblemente, puede ser efectuada bajo
atmósfera inerte, por ejemplo nitrógeno.
Se puede emplear una base para activar el ácido
carboxílico, o bien utilizar directamente el carboxilato
correspondiente; esta base es, preferiblemente, una base orgánica
especialmente seleccionada entre la trietilamina, la piridina, la
4-dimetilaminopiridina, la tributilamina, la
N-metilmorfolina y sus mezclas.
La reacción puede ser efectuada a una
temperatura de -25ºC a +40ºC, preferiblemente de -10ºC a +10ºC, y
durante un tiempo de 5 minutos a 5 horas, especialmente de 30
minutos a 3 horas.
Preferiblemente, se hacen reaccionar de 0,3 a 3
equivalentes, preferiblemente de 0,5 a 1,5 equivalentes, de ácido
carboxílico con 1 equivalente de haluro de ácido
trimetilacético.
En la segunda etapa del procedimiento, etapa de
esterificación, se hace reaccionar dicho anhídrido mixto con
glucosa.
Esta segunda etapa puede ser eventualmente
realizada después de escurrir las sales eventualmente formadas en
la primera etapa.
Esta segunda etapa es preferiblemente efectuada
en un solvente orgánico, que puede ser el mismo solvente orgánico
que el de la primera etapa. Este solvente puede, pues, ser el
tetrahidrofurano, la N,N-dimetilformamida, la
N-metilpirrolidona, la piridina, el tolueno y sus
mezclas.
Preferiblemente, el anhídrido mixto es disuelto
en dicho solvente orgánico antes de la reacción.
Preferiblemente, se disuelve previamente la
glucosa en un solvente tal como la piridina, la dimetilformamida,
la N-metilpirrolidona y/o la dimetilacetamida.
Preferiblemente, se hacen reaccionar de 0,5 a
1,5, especialmente de 0,9 a 1,1 y aún mejor de 1, equivalentes de
anhídrido mixto con 3 equivalentes de glucosa.
Se utilizan preferiblemente, según la invención,
al menos 3 equivalentes de glucosa con respecto al ácido o a la
mezcla de ácidos que reaccionan en la primera etapa.
La reacción puede ser efectuada a una
temperatura de -25ºC a +100ºC, preferiblemente de 0ºC a +60ºC, aún
mejor a 20-25ºC, y durante un tiempo de 1 a 30
horas, especialmente de 2 a 15 horas.
Después de finalizar la reacción, se pueden
separar los solventes del compuesto buscado, por ejemplo por
evaporación, centrifugación o filtración.
Se puede limpiar el producto resultante por
cualquier medio conocido, tal como destilación, cromatografía en
columna de gel de sílice, precipitación y/o extracción, por ejemplo
mediante una mezcla de agua/solventes orgánicos.
El procedimiento según la invención permite,
pues, preparar de manera industrialmente realizable derivados
O-acilados de la glucosa, mayoritariamente en
posición 6, solos o en mezcla. En particular, se pueden preparar
según este procedimiento los compuestos siguientes:
6-O-octadeca-9,12-dienoil-D-glucopiranosa,
6-O-octadeca-9-enoil-D-glucopiranosa,
6-O-octadecanoil-D-glucopiranosa,
6-O-hexadecanoil-D-glucopiranosa
y sus mezclas.
Se ha constatado que, de forma general, con el
procedimiento según la presente invención la glucosa era
esterificada principalmente en la posición 6 y eventualmente
también en posición 1 y/o 2 y/o 3.
La razón entre el número de funciones éster en
posición 6 y el número total de funciones éster para una molécula
de glucosa está generalmente comprendida entre el 55 y el 95%,
especialmente entre el 60 y el 80%, preferiblemente entre el 68 y
el 75%.
El producto O-acilado derivado
de la glucosa según la invención puede ser especialmente empleado en
una composición o para la preparación de una composición que
contiene además un medio fisiológicamente aceptable. Esta
composición puede presentarse especialmente en forma de una
composición cosmética que contiene, pues, un medio cosméticamente
aceptable o en forma de una composición farmacéutica que contiene,
pues, un medio farmacéuticamente aceptable.
La cantidad de producto que se ha de utilizar en
las composiciones según la invención puede ser fácilmente
determinada por el experto en la técnica, especialmente según la
naturaleza de la composición y/o el efecto buscado.
En general, esta cantidad puede estar
comprendida entre el 0,01 y el 20% en peso con respecto al peso
total de la composición, especialmente entre el 0,1 y el 10% en
peso y preferiblemente entre el 0,5 y el 5% en peso.
El medio fisiológica, cosmética o
farmacéuticamente aceptable en el que se puede emplear el producto
según la invención es fácilmente determinable por el experto en la
técnica. Se trata de un medio compatible con una aplicación sobre
las materias queratínicas, tales como las pestañas, las cejas, el
vello y/o el cabello.
En general, puede ser anhidro o acuoso.
Se entiende por medio anhidro un medio solvente
que contiene menos de un 1% en peso de agua. Este medio puede estar
constituido por un solvente orgánico o por una mezcla de solventes
orgánicos seleccionados más particularmente entre los alcoholes
C_{1}-C_{4}, como el etanol; los
alquilenglicoles, como el propilenglicol; los éteres alquílicos de
alquilenglicoles o de dialquilenglicoles, cuyos radicales alquilo o
alquileno contienen de 1 a 4 átomos de carbono.
Se entiende por medio acuoso un medio
constituido por agua o por una mezcla de agua y de otro solvente
fisiológicamente aceptable, seleccionado especialmente entre los
solventes orgánicos antes citados. En este último caso, estos otros
solventes pueden representar aproximadamente de un 5 a un 95% en
peso de la composición.
Es posible añadir a la composición, en
asociación con el derivado según la invención, uno o varios
principios activos cosméticos o farmacéuticos, tales como
especialmente:
- compuestos que mejoran la actividad sobre el
rebrote y/o sobre el frenado de la caída del cabello y que ya han
sido descritos para esta actividad, como por ejemplo los ésteres de
ácido nicotínico, entre ellos especialmente el nicotinato de
tocoferol, el nicotinato de bencilo y los nicotinatos de alquilos
C_{1}-C_{6}, como los nicotinatos de metilo o
de hexilo; los derivados de pirimidina, como el 3-óxido de
2,4-diamino-6-piperidinopirimidina
o "Minoxidil" descrito en las patentes EE.UU. 4.139.619 y
EE.UU. 4.596.812; los derivados de 3-óxido de pirimidina como los
descritos en WO 92/01437 o WO 96/09048, y especialmente el
"Aminexil" o 3-N-óxido de
2,4-diaminopirimidina;
- los agentes antibacterianos, tales como los
macrólidos, los piranósidos y las tetraciclinas, y especialmente la
eritromicina;
- los agentes antagonistas del calcio, como la
cinarizina, el diltiazem, la nimodipina y la nifedipina;
- hormonas tales como el estriol y sus análogos,
la vitamina D y sus análogos o la tiroxina y sus sales;
- agentes antiinflamatorios esteroideos o no
esteroideos, tales como los corticosteroïdes (por ejemplo: la
hidrocortisona);
- agentes antiandrógenos, tales como la
oxendolona, la espironolactona, el dietilestilbestrol y la
flutamida;
- inhibidores esteroideos o no esteroideos de
las 5-\alpha-reductasas tales como
la finasterida o el ácido
4,6-dimetoxiindol-2-carboxílico
o sus derivados, tales como los descritos en EP 1.068.858;
- antagonistas potásicos, tales como el
cromakalim y el nicorandil;
- agonistas de los receptores de RXR de los
retinoides y antagonistas de los retinoides;
- captores de radicales OH, tales como el
sulfóxido de dimetilo;
- péptidos como, por ejemplo, el tripéptido
Lys-Pro-Val, y más en general el
\alpha-MSH y sus derivados;
- anticaspa o antifúngicos tales como la
piritiona de zinc, la piroctona olamina, el disulfuro de selenio,
la tropolona, el hinokitiol, los complejos de
hinokitiol-zinc e hinokitiol-cobre
especialmente descritos en EP 0.728.478 y los complejos metálicos
divalentes tales como los descritos en FR
01-03309;
- agentes antirradicales libres,
antiseborreicos, antiparasitarios, antivíricos y agentes
antipruriginosos.
Se pueden añadir a esta lista los compuestos
siguientes: el diazóxido, la espiroxasona, fosfolípidos como la
lecitina, los ácidos linoleico y linolénico, el ácido salicílico y
sus derivados descritos en la patente francesa FR 2.581.542, como
los derivados del ácido salicílico portadores de un grupo alcanoílo
de 2 a 12 átomos de carbono en la posición 5 del anillo bencénico,
ácidos hidrocarboxílicos o cetocarboxílicos y sus ésteres, lactonas
y sus sales correspondientes, la antralina, carotenoides, los ácidos
eicosatetraenoico y eicosatrienoico o sus ésteres y amidas y
extractos de origen vegetal o bacteriano.
Por otra parte, se pueden añadir al medio
fisiológicamente aceptable adyuvantes habitualmente utilizados en
el campo de aplicación considerado, especialmente en el campo
cosmético, tales como tensioactivos, emulsores, espesantes o
gelificantes hidrófilos o lipófilos, agentes cosméticos,
conservantes, solventes, antioxidantes, filtros UV, agentes
alcalinizantes o acidificantes, aceites y/o ceras de origen animal,
mineral, vegetal o de síntesis, cargas y materias colorantes tales
como pigmentos y/o colorantes bien conocidos en el estado de la
técnica.
La naturaleza y la cantidad de estos adyuvantes
pueden ser seleccionadas pro el experto en la técnica en base a sus
conocimientos generales, de forma que se obtenga la forma de
presentación deseada para la composición. En cualquier caso, el
experto en la técnica velará por seleccionar los eventuales
compuestos complementarios y/o su cantidad de tal forma que las
propiedades ventajosas de la composición según la invención no
resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la
asociación contemplada.
Como aceites o ceras utilizables en la
invención, se pueden citar los aceites minerales (aceite de
vaselina), los aceites vegetales (fracción líquida de la manteca de
karité, aceite de girasol), los aceites animales
(perhidroescualeno), los aceites de síntesis (aceite de Purcellin),
los aceites o ceras siliconados (ciclometicona) y los aceites
fluorados (perfluoropoliéteres) y las ceras de abeja, de carnauba o
de parafina. Se pueden añadir a estos aceites grasos y ácidos
grasos (ácido esteárico).
Como emulsores utilizables en la invención, se
pueden citar, por ejemplo, el estearato de glicerol, el polisorbato
60 y la mezcla de
PEG-6/PEG-32/estearato de glicol
vendida bajo la denominación Tefose 63 por la sociedad
Gattefosse.
Como solventes utilizables en la invención, se
pueden citar los alcoholes inferiores, especialmente el etanol y el
isopropanol, y el propilenglicol.
Como gelificantes hidrófilos utilizables en la
invención, se pueden citar los polímeros carboxivinílicos
(carbómero), los copolímeros acrílicos, tales como los copolímeros
de acrilatos/alquilacrilatos, las poliacrilamidas, los
polisacáridos tales como la hidroxipropilcelulosa, las gomas
naturales y las arcillas, y, como gelificantes lipófilos, se pueden
citar las arcillas modificadas, como las bentonas, las sales
metálicas de ácidos grasos como los estearatos de aluminio y la
sílice hidrofóbica, la etilcelulosa y el polietileno.
Las composiciones utilizables según la invención
pueden contener otros principios activos cosméticos o farmacéuticos
hidrófilos, como las proteínas o los hidrolizados de proteína, los
aminoácidos, los polioles, la urea, la alantoína, los azúcares y
los derivados de azúcar, las vitaminas hidrosolubles, los extractos
vegetales y los hidroxiácidos.
Como principios activos cosméticos o
farmacéuticos lipófilos, se pueden utilizar el retinol (vitamina A)
y sus derivados, el tocoferol (vitamina E) y sus derivados, los
ácidos grasos esenciales, las ceramidas, los aceites esenciales y
el ácido salicílico y sus derivados.
Las composiciones según la invención pueden
presentarse en todas las formas galénicas normalmente
utilizadas.
La composición puede tener la forma
especialmente de solución acuosa o aceitosa o de dispersión del tipo
loción o suero; de emulsión de consistencia líquida o semilíquida
del tipo leche, de tipo
aceite-en-agua,
agua-en-aceite o múltiple; de
suspensión o emulsión de consistencia blanda del tipo crema o gel
acuoso o anhidro; de microcápsula o micropartícula; o de dispersión
vesicular de tipo iónico y/o no iónico. Puede igualmente ser
utilizada en forma de solución acuosa, alcohólica o
hidroalcohólica, o en forma de crema, de gel, de emulsión, de espuma
o también en forma de composición para aerosol que contiene
igualmente un agente propulsor bajo presión.
La composición según la invención pude ser una
composición para cuidados capilares y especialmente un champú, una
loción o una crema de tratamiento, una loción de ondulación, una
crema o un gel de peinado; una composición de tinción,
especialmente tinción de oxidación, eventualmente en forma de champú
colorante; una loción reestructurante para el cabello, una
composición de permanente (especialmente una composición para el
primer tiempo de una permanente), una loción o un gel anticaída o
un champú antiparasitario.
Se pueden aplicar las composiciones según la
invención sobre las zonas alopécicas de un individuo y dejarlas
luego eventualmente en contacto durante varias horas y eventualmente
aclararlas.
Se puede, por ejemplo, aplicar la composición
que contiene una cantidad eficaz de producto según la invención por
la tarde, mantener ésta en contacto durante toda la noche y
eventualmente efectuar un lavado con champú por la mañana.
La presente invención tiene también por objeto
un procedimiento de tratamiento cosmético del cabello y/o del vello
en el cual se aplica sobre la piel, el cabello y/o el vello una
composición cosmética que contiene una cantidad eficaz de producto
según la invención, se deja ésta en contacto con el cabello y/o el
vello y eventualmente se aclara.
El procedimiento de tratamiento presenta las
características de un procedimiento cosmético en la medida en que
permite mejorar la estética del vello y/o del cabello, especialmente
dándole un mayor vigor y/o un mejor aspecto.
Se ilustra la invención con más detalle en los
ejemplos siguientes.
En estos ejemplos, se prepararon los compuestos
6-O-octadeca-9-enoil-D-glucopiranosa
y
6-O-hexadecanoil-D-glucopiranosa
según el método descrito en la patente EP 485.251.
Los compuestos
6-O-octadeca-9,12-dienoil-D-glucopiranosa
y
6-O-octadecanoil-D-glucopiranosa
están descritos en la literatura.
Ejemplo
1
En un matraz de tres cuellos de 500 ml, se
diluyen 17 ml de cloruro de ácido trimetilacético en 100 ml de
tetrahidrofurano; se añaden, bajo atmósfera inerte y a 0ºC, una
mezcla de 37,3 g de vitamina F y 19,3 ml de trietilamina
previamente disuelta en 100 ml de tetrahidrofurano; se deja en
agitación durante 1 hora y se filtran luego las sales formadas para
obtener una solución.
En un matraz de tres cuellos de 2 litros, se
disuelven 96 g de D-glucosa en 1,15 litros de
piridina y se le añade la solución anterior bajo atmósfera inerte y
a temperatura ambiente. Se deja la mezcla en agitación durante una
noche.
Se evapora el medio de reacción a sequedad a
vacío para eliminar la piridina, se extrae después la pasta obtenida
(mezcla de agua/solvente orgánico) y se seca, filtra y evapora la
fase orgánica recuperada.
Se obtienen 49 g de una pasta amarilla
(rendimiento: 83%) de éster de vitamina F, del que un 72% son
monoésteres (mezcla ) en posición 6.
Espectro RMN ^{1}H (DMSO) 200 MHz: \delta
(ppm): 0,85; 1,23; 1,50; 2,00; 2,26; 2,73; 3,03; 3,13; 3,40; 3,76;
3,97; 4,25; 4,53; 4,76; 4,89; 5,04; 5,32; 6,34.
Espectro RMN ^{13}C (DMSO) 200 MHz: \delta
(ppm): 13,95; 22,12; 24,48; 25,23; 26,62; 28,46 a 29,08; 31,32;
33,44; 63,91; 69,14; 70,57; 72,19; 72,86; 92,30; 127,77; 129,73;
172,92.
Los espectros de RMN ^{1}H y ^{13}C (DMSO)
200 MHz guardan conformidad con la estructura esperada.
Ejemplo
2
En un matraz de 500 ml, bajo atmósfera de
nitrógeno, se introducen 20 g de vitamina F solubilizada en 300 ml
de tolueno anhidro al cual se añaden 3 gotas de DMF para catalizar
la reacción. Se añaden entonces gota a gota 12,6 ml de cloruro de
oxalilo (desprendimiento gaseoso) y se deja en agitación a 25ºC
durante 3 horas. Se concentra el medio de reacción al máximo y se
diluye después en 200 ml de diclorometano. Se obtiene así el
cloruro de vitamina F utilizado en la etapa siguiente.
En un matraz de tres cuellos de 500 ml coronado
por un refrigerante y una ampolla de bromo, bajo atmósfera de
nitrógeno, se introducen 29,6 g de
diacetona-D-glucosa solubilizada en
200 ml de diclorometano y 26 ml de trietilamina.
Se mantiene la temperatura a 10ºC
aproximadamente con ayuda de un baño de agua helada.
Se añaden gota a gota 200 ml del cloruro de
vitamina F anterior manteniendo la temperatura a aproximadamente
10ºC. Se deja luego el medio de reacción durante 2 horas a
temperatura ambiente con agitación.
Se diluye la mezcla pastosa obtenida por adición
de 200 ml de diclorometano. Se realizan entonces varios lavados:
(i) adición de agua destilada y eliminación de la solución acuosa
superior; (ii) adición de una solución de ácido clorhídrico 1 N y
eliminación de la fase acuosa; (iii) adición de agua destilada y
eliminación de la fase acuosa.
Se seca la fase orgánica sobre sulfato de sodio
y se filtra luego y se concentra a sequedad.
Se obtiene un aceite espeso marrón claro que se
solubiliza en 350 ml de una mezcla de agua/ácido trifluoroacético
(a 11\cdot10^{-3} mol/litro) y se deja a temperatura ambiente
durante 1 hora. Se concentra la mezcla y se recoge luego 5 veces
con 100 ml de tolueno. Se purifica el residuo sobre gel de
sílice.
Se obtienen 12 g de compuesto en forma de un
polvo amarillo.
RMN ^{13}C (DMSO) 200 MHz: \delta (ppm):
60,76; 63,82; 92,10; 92,24; 96,75; 96,86.
Los espectros de RMN ^{1}H y ^{13}C (DMSO)
200 MHz guardan conformidad con la estructura esperada.
Ejemplo
3
En un matraz de 500 ml coronado con un
refrigerante y una ampolla de bromo, bajo atmósfera de nitrógeno, de
introducen 29,6 g de
diacetona-D-glucosa solubilizada en
200 ml de diclorometano y 26 ml de trietilamina.
Se mantiene la temperatura a 10ºC
aproximadamente con ayuda de un baño de agua helada.
Se añaden gota a gota 200 ml de cloruro de ácido
octadeca-9,12-dienoico (linoleico)
manteniendo la temperatura a aproximadamente 10ºC. Se deja luego el
medio de reacción durante 2 horas a temperatura ambiente con
agitación.
Se diluye la mezcla pastosa obtenida por adición
de 200 ml de diclorometano. Se realizan entonces varios lavados:
(i) adición de agua destilada y eliminación de la solución superior;
(ii) adición de una solución de ácido clorhídrico 1N y eliminación
de la fase acuosa; (iii) adición de agua destilada y eliminación de
la fase acuosa.
Se seca la fase orgánica sobre sulfato de sodio
y luego se filtra y se concentra a sequedad.
Se obtienen 21 g de un aceite espeso marrón
claro, que se solubiliza en 350 ml de una mezcla de agua/ácido
trifluoroacético (a 11\cdot10^{-3} mol/litro) y se deja a
temperatura ambiente durante 1 hora. Se concentra la mezcla y se
recoge después 5 veces con 100 ml de tolueno. Se purifica el residuo
sobre gel de sílice.
Se obtienen 10,8 g de compuesto en forma de un
aceite amarillo (rendimiento 64%).
Los espectros de RMN ^{1}H y ^{13}C (DMSO)
200 MHz guardan conformidad con la estructura esperada.
Ejemplo
4
Se sabe que una solución para frenar la
propagación del proceso que conduce a la caída excesiva del cabello
es emplear agentes activos cosméticos destinados a limitar la
síntesis de mediadores procedentes de la ruta de la
5-lipoxigenasa, por ejemplo leucotrienos. Los
inhibidores de lipoxigenasas entran en la categoría de estos
principios activos.
Se ha estudiado, pues, el efecto de los
compuestos según la invención sobre la inhibición de la
15-lipoxigenasa de soja purificada, sabiendo que la
15-lipoxigenasa de soja es un modelo de estudio
habitualmente utilizado como modelo predictivo de la
5-lipoxigenasa humana.
La prueba realizada es la siguiente:
- preparación de una solución tampón Tris 100
mM, pH = 7,5;
- preparación de una suspensión de
15-lipoxigenasa L1 purificada de soja (0,20 mg/ml)
en un tampón Tris 100 mM, pH = 7,5; almacenamiento en hielo;
- calibración del oxímetro, cuba provista de un
sistema de agitación magnética y termostatizada a 25ºC;
- preparación de una solución hidroalcohólica
(etanol absoluto/agua, 5/95, v/v) de araquidonato de potasio a 7,5
mM;
- preparación de una solución del compuesto de
ensayo a 30 mM en sulfóxido de dimetilo (DMSO);
- introducción en la cuba del oxímetro, con
agitación, de 456,6 \mul de solución tampón, de 16,7 \mul de
solución de araquidonato de potasio y de 16,7 \mul de solución del
compuesto de ensayo o de 16,7 \mul de DMSO en el caso de la
medición "control".
Se activa el registrador y se introducen en la
cuba 10 \mul de suspensión de 15-lipoxigenasa.
Se registra la velocidad máxima de consumo de
oxígeno (Vmáx).
Se comparan las diferentes Vmáx con la del
control y se expresan los resultados en % de éste. Se repite la
prueba 10 veces y se hace una media de estos 10 ensayos.
Se estudian los compuestos siguientes:
A:
6-O-octadeca-9,12-dienoil-D-glucopiranosa
B:
6-O-octadeca-9-enoil-D-glucopiranosa
C:
6-O-octadecanoil-D-glucopiranosa
D:
6-O-hexadecanoil-D-glucopiranosa
E:
3-O-octadeca-9,12-dienoil-D-glucopiranosa
F: éster de glucosa de la vitamina F
(mayoritariamente éster en posición 6)
G: éster de glucosa de la vitamina F
(mayoritariamente éster en posición 3)
Se obtienen los resultados siguientes,
expresados en % de inhibición del compuesto estudiado (a 1 mM) con
respecto al control:
Se constata, pues, que los productos según la
presente invención (compuestos F y G) presentan una buena capacidad
de inhibición de la lipoxigenasa de soja.
Esta capacidad es incluso superior a la de los
ésteres de glucosa y de ácido C18, saturado o no, así como a la del
éster C16 saturado.
Ahora bien, esto es particularmente sorprendente
dado que se habría podido esperar que la mezcla "éster C16 +
ésteres C18" fuera menos activa que los ésteres C18 solos.
Ejemplo
5
Se evaluó la estabilidad de los compuestos según
la invención (medición de la hidrólisis de los ésteres).
Se preparan soluciones al 0,1% en peso de los
compuestos en una mezcla de etanol/isopropanol/agua (64/16/20 en
volumen). Se dejan estas soluciones en un recinto termostatizado a
45ºC durante 2 meses.
Se determina entonces por HPLC el porcentaje de
linoleato de glucopiranosa hidrolizado.
Se obtienen los resultados siguientes:
\newpage
\global\parskip0.960000\baselineskip
Se constata, pues, que los ésteres de glucosa de
la vitamina F presentan una estabilidad mejor que la de los ésteres
de glucosa del ácido linoleico.
Además, la estabilidad del éster en posición 6
de glucosa y de la vitamina F es ligeramente mejor que la del mismo
éster esterificado en posición 3.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
6
Se prepara una composición que contiene los
constituyentes siguientes:
| - compuesto del ejemplo 1 | 0,05 g | |
| - etanol | 60 g | |
| - perfume, colorantes | cs | |
| - agua desmineralizada | csp 100 g |
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
7
Se prepara una composición que contiene los
constituyentes siguientes:
| - compuesto del ejemplo 2 | 0,5 g | |
| - carbómero | 0,25 g | |
| - trietanolamina | cs pH 7 | |
| - conservantes | cs | |
| - agua desmineralizada | csp 100 g |
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
8
Se prepara una composición que contiene los
constituyentes siguientes:
| - compuesto del ejemplo 1 | 1 g | |
| - propilenglicol | 10 g | |
| - isopropanol | csp 100 g |
Se aplica 1 ml de esta loción con una frecuencia
de una a dos veces al día.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
9
Se prepara una composición que contiene los
constituyentes siguientes:
| - compuesto del ejemplo 2 | 2 g | |
| - propilenglicol | 30 g | |
| - etanol | 40,5 g | |
| - agua | csp 100 g |
Se aplica esta loción de una a dos veces al día,
a razón de 1 ml por aplicación.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
10
Se prepara una composición que contiene los
constituyentes siguientes:
| - compuesto del ejemplo 2 | 1 g | |
| - éter monometílico de propilenglicol (Dowanol PM de Dow) | 20 g | |
| - hidroxipropilcelulosa (Klucel G de Hercules) | 3 g | |
| - etanol | 40 g | |
| - agua | csp 100 g |
Se aplica esta loción espesa de una a dos veces
al día, a razón de un ml por aplicación.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
11
Se prepara una composición que contiene los
constituyentes siguientes:
| - compuesto del ejemplo 1 | 0,2 g | |
| - derivado de 3-óxido de pirimidina (Aminexil) | 1,5 g | |
| - agua | csp 100 g |
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
12
Se prepara un champú que contiene:
| - Compuesto del ejemplo 1 | 1,2 g | |
| - Ácido salicílico | 2 g | |
| - Poligliceril 3-hidroxilauril éter | 26 g M.A. | |
| - Hidroxipropilcelulosa (Klucell G de HERCULES) | 2 g | |
| - Conservante | 50 g | |
| - Trietanolamina | cs pH 7,5 | |
| - Agua | csp 100 g |
Se utiliza este champú cotidianamente a razón de
10 g por cabellera con un tiempo de reposo del orden de un minuto y
esto durante un período de 2 semanas. Se observa entonces una caída
rápida de las sensaciones de prurito y una neta mejoría del estado
de la caspa.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
13
Se prepara una composición que contiene:
| - Compuesto del ejemplo 2 | 0,3 g M.A. | |
| - Octopirox (piroctona olamina) | 0,2 g | |
| - Etanol | 30 g M.A. | |
| - Agua | csp 100 g |
Se aplica esta solución cotidianamente a razón
de 6 ml y esto durante 1 a 2 semanas. Se constata entonces una
mejoría notable del estado de la caspa.
\newpage
Ejemplo
14
En un matraz de 250 ml, se introducen 6,02 g de
cloruro de ácido trimetilacético y 50 ml de tetrahidrofurano. Se
añade lentamente, bajo una atmósfera inerte y a 0ºC, una mezcla de
14,1 g de ácido oleico y 5,05 g de trietilamina diluidos en 50 ml
de tetrahidrofurano. Se deja agitar durante 1 hora y se filtran
luego las sales formadas para obtener una solución.
En un matraz de 1 litro, se disuelven 36 g de
glucosa en 400 ml de piridina y se le añade la solución anterior
bajo atmósfera inerte y a temperatura ambiente; se mantiene en
agitación durante una noche.
Se evapora el medio de reacción a sequedad a
vacío para eliminar la piridina, se extrae luego la pasta obtenida
(mezcla de agua/solvente orgánico) y se seca, filtra y evapora la
fase orgánica recuperada.
Se obtienen 19,5 g de un sólido blanco
(rendimiento 87%) de O-oleoilglucosa.
Los análisis de RMN ^{13}C y del espectro de
masas guardan conformidad con la estructura esperada.
Ejemplo
15
En un matraz de 250 ml, se introducen 6,02 g de
cloruro de ácido trimetilacético y 50 ml de tetrahidrofurano. Se
añade lentamente, bajo atmósfera inerte y a 0ºC, una mezcla de 14 g
de ácido linoleico y 5,05 g de trietilamina diluidos en 50 ml de
tetrahidrofurano. Se deja agitar durante 1 hora y se filtran luego
las sales formadas para obtener una solución.
En un matraz de 1 litro, se disuelven 36 g de
glucosa en 400 ml de piridina y se le añade la solución anterior
bajo atmósfera inerte y a temperatura ambiente; se mantiene en
agitación durante una noche.
Se evapora el medio de reacción a sequedad y a
vacío para eliminar la piridina, se extrae después la pasta
obtenida (mezcla de agua/solvente orgánico) y se seca, filtra y
evapora la fase orgánica recuperada.
Se obtienen 18,7 g de una pasta amarilla
(rendimiento 82%) de O-linoleoilglucosa. El
rendimiento en 6-O-linoleoilglucosa
es, por su parte, del 62%.
Los análisis de RMN ^{13}C y de espectro de
masas guardan conformidad con la estructura esperada.
Claims (33)
1. Producto O-acilado derivado
de la glucosa susceptible de ser obtenido por esterificación,
parcial o total, de la vitamina F con glucosa, estando constituida
dicha vitamina F, en % en peso:
- por un 75 a un 80% en peso de ácido
linoleico,
- por un 10 a un 15% en peso de ácido
oleico,
- por un 4 a un 8% en peso de ácido
palmítico,
- por un 0,5 a un 3% en peso de ácido esteárico
y
- por un 0 a un 10% en peso de uno o más ácidos
distintos de los anteriores seleccionados entre los ácidos láurico,
mirístico, araquídico, behénico, lauroleico, miristoleico,
palmitoleico y linolénico.
2. Producto O-acilado derivado
de la glucosa susceptible de ser obtenido por esterificación,
parcial o total, de la vitamina F con glucosa según la
reivindicación 1 y que consiste en una mezcla de compuestos de la
(I) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{1}, R_{2}, R_{3},
R_{4} y R_{5}, independientemente los unos de los otros,
representan hidrógeno o un radical -CO-R, donde R
representa una cadena hidrocarbonada lineal, saturada o insaturada,
de 11 a 21 átomos de carbono, con la condición de que al menos uno
de los radicales R_{1} a R_{5} sea diferente de
hidrógeno.
3. Producto según una de las reivindicaciones
precedentes, que contiene al menos un éster, especialmente
monoéster, de glucosa y de ácido linoleico; al menos un éster,
especialmente monoéster, de glucosa y de ácido oleico; al menos un
éster, especialmente monoéster, de glucosa y de ácido palmítico, y
al menos un éster, especialmente monoéster, de glucosa y de ácido
esteárico.
4. Producto según la reivindicación 3, que
contiene además al menos un éster, especialmente monoéster, de
glucosa y de uno o más ésteres de glucosa y de ácido láurico,
mirístico, araquídico, behénico, lauroleico, miristoleico,
palmitoleico y/o linolénico.
5. Producto según una de las reivindicaciones 3
ó 4, que contiene además al menos un diéster de glucosa y de uno o
más ácidos seleccionados entre los ácidos láurico, mirístico,
araquídico, behénico, lauroleico, miristoleico, palmitoleico,
linoleico, oleico, palmítico, esteárico y/o linolénico.
6. Producto según una de las reivindicaciones
precedentes, que incluye, en todas las posiciones confundidas:
- de un 40 a un 80% en peso, preferiblemente de
un 60 a un 75% en peso, preferiblemente un 68-72% en
peso, de monoéster de glucosa y de ácido linoleico;
- de un 10 a un 20% en peso, preferiblemente de
un 12 a un 17% en peso, preferiblemente un 14-15% en
peso, de monoéster de glucosa y de ácido oleico;
- de un 5 a un 20% en peso, preferiblemente de
un 7 a un 15% en peso, preferiblemente un 9-12% en
peso, de monoéster de glucosa y de ácido palmítico;
- de un 0,5 a un 7% en peso, preferiblemente de
un 1 a un 5% en peso, preferiblemente un 2-4% en
peso, de monoéster de glucosa y de ácido esteárico;
- de un 0 a un 10% en peso, especialmente un
0,10-4% en peso, por ejemplo un
0,15-2% en peso, de uno o varios monoésteres de
glucosa y de ácido láurico, mirístico, araquídico, behénico,
lauroleico, miristoleico, palmitoleico y/o linolénico;
\newpage
- de un 0 a un 10% en peso, especialmente un
0,10-4% en peso, por ejemplo un
0,15-2% en peso, de diésteres de glucosa y de uno o
varios ácidos seleccionados entre los ácidos láurico, mirístico,
araquídico, behénico, lauroleico, miristoleico, palmitoleico,
linoleico, oleico, palmítico, esteárico y/o linolénico.
7. Producto según una de las reivindicaciones
precedentes, donde la glucosa está esterificada en posición 1, en
posición 2, en posición 3 y/o en posición 6, preferiblemente, en
posición 1 y/o 6.
8. Producto según una de las reivindicaciones
precedentes que incluye:
- de 40 a un 80% en peso, preferiblemente de un
60 a un 75% en peso, preferiblemente un 68-72% en
peso, de éster de glucosa y de ácido linoleico, entre ellos
principalmente la
6-O-octadeca-9,12-dienoil-D-glucopiranosa,
la
1-O-octadeca-9,12-dienoil-D-glucopiranosa,
la
2-O-octadeca-9,12-dienoil-D-glucopiranosa
y/o la
3-O-octadeca-9,12-dienoil-D-glucopiranosa;
- de un 10 a un 20% en peso, preferiblemente de
un 12 a un 17% en peso, preferiblemente un 14-15% en
peso, de éster de glucosa y de ácido oleico, entre ellos
principalmente la
6-O-octadeca-9-enoil-D-glucopiranosa,
la
3-O-octadeca-9-enoil-D-glucopiranosa,
la
1-O-octadeca-9-enoil-D-glucopiranosa
y/o la
2-O-octadeca-9-enoil-D-glucopiranosa;
- de un 5 a un 20% en peso, preferiblemente de
un 7 a un 15% en peso, preferiblemente un 9-12% en
peso, de éster de glucosa y de ácido palmítico, entre ellos
principalmente la
6-O-hexadecanoil-D-glucopiranosa,
la
3-O-hexadecanoil-D-glucopiranosa,
la
1-O-hexadecanoil-D-glucopiranosa
y/o la
2-O-hexadecanoil-D-glucopiranosa;
- de un 0,5 a un 7% en peso, preferiblemente de
un 1 a un 5% en peso, preferiblemente un 2-4% en
peso, de éster de glucosa y de ácido esteárico, entre ellos
principalmente la
6-O-octadecanoil-D-glucopiranosa,
la
3-O-octadecanoil-D-glucopiranosa,
la
1-O-octadecanoil-D-glucopiranosa
y/o la
2-O-octadecanoil-D-glucopiranosa;
- de un 0 a un 10% en peso, especialmente un
0,10-4% en peso, por ejemplo un
0,15-2% en peso, de uno o varios ésteres de glucosa
y de ácido láurico, mirístico, araquídico, behénico, lauroleico,
miristoleico, palmitoleico y/o linolénico;
- de un 0 a un 10% en peso, especialmente un
0,10-4% en peso, por ejemplo un
0,15-2% en peso, de diésteres de glucosa y de uno o
varios ácidos seleccionados entre los ácidos láurico, mirístico,
araquídico, behénico, lauroleico, miristoleico, palmitoleico,
linoleico, oleico, palmítico, esteárico y/o linolénico.
9. Producto según una de las reivindicaciones
precedentes, donde la proporción entre las funciones éster del
producto esterificado y el número de funciones hidroxilo iniciales,
o razón de esterificación, para una molécula de glucosa, está
preferiblemente comprendida entre 0,2 y 1, especialmente entre 0,2 y
0,6 y en particular entre 0,21 y 0,4.
10. Producto según una de las reivindicaciones
precedentes, donde la proporción entre el número de funciones éster
en posición 6 y el número total de funciones éster, para una
molécula de glucosa, está preferiblemente comprendida entre 0,55 y
1, especialmente entre 0,70 y 0,98 y preferiblemente entre 0,90 y
0,97.
11. Composición que contiene, en un medio
fisiológicamente aceptable, al menos un producto según una de las
reivindicaciones precedentes.
12. Composición según la reivindicación 11, que
se presenta en forma de una composición cosmética o farmacéutica
que contiene un medio cosmética o farmacéuticamente aceptable.
13. Composición según una de las
reivindicaciones 11 a 12, donde el producto está presente en una
cantidad comprendida entre el 0,01 y el 20% en peso con respecto al
peso total de la composición, especialmente entre el 0,1 y el 10%
en peso y preferiblemente entre el 0,5 y el 5% en peso.
14. Composición según una de las
reivindicaciones 11 a 13, donde el medio fisiológica, cosmética o
farmacéuticamente aceptable es anhidro o acuoso.
15. Composición según una de las
reivindicaciones 11 a 14, donde el medio incluye al menos un
constituyente seleccionado entre el agua, los solventes orgánicos,
los tensioactivos, los emulsores, los espesantes o gelificantes
hidrófilos o lipófilos, los agentes cosméticos, los conservantes,
los solventes, los antioxidantes, los filtros UV, los agentes
alcalinizantes o acidificantes, los aceites y/o las ceras de origen
animal, mineral, vegetal o de síntesis, las cargas, las materias
colorantes tales como pigmentos y/o colorantes y los principios
activos cosméticos o farmacéuticos.
16. Composición según la reivindicación 15,
donde los principios activos cosméticos o farmacéuticos son
seleccionados entre, solos o en mezcla:
- compuestos que mejoran la actividad sobre el
rebrote y/o sobre el frenado de la caída del cabello, como los
ésteres de ácido nicotínico, entre ellos especialmente el nicotinato
de tocoferol, el nicotinato de bencilo y los nicotinatos de
alquilos C_{1}-C_{6}, como los nicotinatos de
metilo o de hexilo; los derivados de pirimidina, como el 3-óxido de
2,4-diamino-6-piperidinopirimidina;
los derivados de 3-óxido de pirimidina;
- los agentes antibacterianos, tales como los
macrólidos, los piranósidos y las tetraciclinas, y especialmente la
eritromicina;
- los agentes antagonistas del calcio, como la
cinarizina, el diltiazem, la nimodipina y la nifedipina;
- hormonas tales como el estriol y sus análogos,
la vitamina D y sus análogos o la tiroxina y sus sales;
- agentes antiinflamatorios esteroideos o no
esteroideos, tales como los corticosteroides, por ejemplo la
hidrocortisona;
- agentes antiandrógenos, tales como la
oxendolona, la espironolactona, el dietilestilbestrol y la
flutamida;
- inhibidores esteroideos o no esteroideos de
las 5-\alpha-reductasas tales como
la finasterida o el ácido
4,6-dimetoxiindol-2-carboxílico
o sus derivados;
- antagonistas potásicos, tales como el
cromakalim y el nicorandil;
- agonistas de los receptores de RXR de los
retinoides y antagonistas de los retinoides;
- captores de radicales OH, tales como el
sulfóxido de dimetilo;
- péptidos como, por ejemplo, el tripéptido
Lys-Pro-Val, y más en general el
\alpha-MSH y sus derivados;
- anticaspa o antifúngicos tales como la
piritiona de zinc, la piroctona olamina, el disulfuro de selenio,
la tropolona, el hinokitiol, los complejos de
hinokitiol-zinc e hinokitiol-cobre y
los complejos metálicos divalentes;
- agentes antirradicales libres,
antiseborreicos, antiparasitarios, antivíricos y agentes
antipruriginosos;
- el diazóxido, la espiroxasona, fosfolípidos
como la lecitina, los ácidos linoleico y linolénico, el ácido
salicílico y sus derivados, como los derivados del ácido salicílico
portadores de un grupo alcanoílo de 2 a 12 átomos de carbono en la
posición 5 del anillo bencénico, ácidos hidrocarboxílicos o
cetocarboxílicos y sus ésteres, lactonas y sus sales
correspondientes, la antralina, carotenoides, los ácidos
eicosatetraenoico y eicosatrienoico o sus ésteres y amidas y
extractos de origen vegetal o bacteriano;
- el retinol (vitamina A) y sus derivados, el
tocoferol (vitamina E) y sus derivados, los ácidos grasos
esenciales, las ceramidas, los aceites esenciales y el ácido
salicílico y sus derivados.
17. Composición según una de las
reivindicaciones 11 a 16, que se presenta en forma de solución
acuosa o aceitosa, de dispersión de tipo loción o suero, de
emulsión de tipo aceite-en-agua,
agua-en-aceite o múltiple, de
suspensión, de gel acuoso o anhidro, de microcápsula o
micropartícula, de dispersión vesicular de tipo iónico y/o no
iónico, de solución alcohólica o hidroalcohólica, de crema, de gel,
de espuma, de composición para aerosol o de preparación sólida tal
como jabones o panes de limpieza.
18. Composición según una de las
reivindicaciones 11 a 17, que se presenta en forma de una
composición cuidados capilares, y especialmente un champú, una
loción o una crema de tratamiento, una loción de ondulación, una
crema o un gel de peinado, una composición de tinción, especialmente
tinción de oxidación, eventualmente en forma de champú colorante,
una loción reestructurante para el cabello, una composición de
permanente, especialmente una composición para el primer tiempo de
una permanente, una loción o un gel anticaída o un champú
antiparasitario.
19. Procedimiento de tratamiento cosmético del
cabello y/o del vello, donde se aplica sobre la piel, el cabello
y/o el vello una composición cosmética según una de las
reivindicaciones 12 a 18.
20. Procedimiento de tratamiento cosmético del
cabello y/o del vello, donde se aplica sobre la piel, el cabello
y/o el vello una composición cosmética que contiene una cantidad
eficaz de producto según una de las reivindicaciones 1 a 10, se
deja ésta en contacto con la piel, el cabello y/o el vello y
eventualmente se aclara.
21. Procedimiento de tratamiento cosmético según
una de las reivindicaciones 19 a 20 para mejorar la estética del
vello y/o del cabello, especialmente dándole un mayor vigor y/o un
mejor aspecto.
22. Procedimiento de tratamiento cosmético según
una de las reivindicaciones 19 a 21 para mejorar el estado del
vello y/o del cabello y especialmente para disminuir y/o frenar la
caída del cabello y/o del vello y/o para inducir y/o estimular su
crecimiento.
23. Utilización de al menos un producto según
una de las reivindicaciones 1 a 10 para la preparación de una
composición, especialmente farmacéutica, destinada a mejorar el
estado del vello y/o del cabello y especialmente destinada a
disminuir y/o frenar la caída del cabello y/o del vello y/o para
inducir y/o estimular su crecimiento.
\newpage
24. Procedimiento de preparación de derivados
O-acilados mayoritariamente en la posición 6 de la
glucosa de fórmula (Ia):
donde R es una cadena
hidrocarbonada lineal o ramificada, saturada o insaturada, de 7 a 21
átomos de carbono, especialmente de 11 a 17 átomos de carbono, que
comprende las etapas
consistentes:
- en una primera etapa, en preparar un anhídrido
mixto de fórmula (II):
por reacción de un ácido
carboxílico de fórmula R-COOH con un haluro de ácido
trimetilacético de fórmula
X-C(O)-C(CH_{3})_{3},
representando X preferiblemente cloro o bromo,
y
- en una segunda etapa, en hacer reaccionar
dicho anhídrido mixto formado con la glucosa.
25. Procedimiento según la reivindicación 24,
donde el resto acilo -COR es un resto octanoílo, decanoílo,
dodecanoílo, miristoílo, hexadecanoílo, estearoílo, palmitoleoílo,
oleoílo, linoleoílo o linolenoílo, o una mezcla de estos
restos.
26. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 24 a 25, donde el ácido carboxílico es seleccionado
entre los ácidos octanoico, decanoico, dodecanoico, mirístico,
hexadecanoico, esteárico, oleico, linoleico o linolénico y sus
mezclas.
27. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 24 a 26, donde la reacción de la primera etapa y/o
de la segunda etapa es efectuada en un solvente orgánico de
reacción, tal como el tetrahidrofurano, la
N,N-dimetilformamida, la
N-metilpirrolidona, la piridina, el tolueno y sus
mezclas.
28. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 24 a 27, donde la reacción de la primera etapa es
efectuada en presencia de una base, especialmente seleccionada
entre la trietilamina, la piridina, la
4-dimetilaminopiridina, la tributilamina, la
N-metilmorfolina y sus mezclas.
29. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 24 a 28, donde se hacen reaccionar de 0,3 a 3
equivalentes, preferiblemente de 0,5 a 1,5 equivalentes, de ácido
carboxílico con 1 equivalente de haluro de ácido
trimetilacético.
30. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 24 a 29, donde se hacen reaccionar de 0,5 a 1,5,
especialmente de 0,9 a 1,1 y aún mejor 1, equivalentes de anhídrido
mixto con 3 equivalentes de glucosa.
31. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 24 a 30, donde, en el compuesto de fórmula (Ia), la
proporción entre el número de funciones éster en posición 6 y el
número total de unciones éster, para una molécula de glucosa, está
comprendido entre el 55 y el 95%, especialmente entre el 60 y el
80%, preferiblemente entre el 68 y el 75%.
32. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 24 a 31, que permite la preparación de la
6-O-octadeca-9,12-dienoil-D-glucopiranosa,
de la
6-O-octadeca-9-enoil-D-glucopiranosa;
de la
6-O-octadecanoil-D-glucopiranosa,
de la
6-O-hexadecanoil-D-glucopiranosa
y de sus mezclas.
33. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 24 a 31, que permite la preparación del producto
tal como se ha definido en una de las reivindicaciones 1 a 10.
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| US6184376B1 (en) * | 1997-02-10 | 2001-02-06 | Mediver Ab | Synthesis of acyclic nucleoside derivatives |
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2011
- 2011-04-12 JP JP2011088615A patent/JP2011137049A/ja not_active Withdrawn
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