ES2285244T3 - Agentes que contienen acido carboxilico y el uso de los mismos en cultivos de plantas-. - Google Patents
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Abstract
Una composición, que comprende (a1) al menos un ingrediente activo seleccionado de entre la clase de triazol o una sal agrícolamente utilizable del mismo, (b) al menos un ácido carboxílico alifático, saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificada, (d) agua, la relación molar del componente (b) al componente (a1) es mayor que 1, en donde el componente (a1) equivale a más de 1% en peso y el componente (d) a más del 10% en peso del peso total de la composición.
Description
Agentes que contienen ácido carboxílico y el uso
de los mismos en cultivo de plantas.
La presente invención se relaciona a
composiciones que comprenden ácido carboxílico, basadas en
ingredientes activos biorreguladores a partir de la clase de
triazol y su uso como biorreguladores en cultivo de plantas.
Los triazoles son una clase importante de
ingredientes activos en el campo de pesticidas. Como los inhibidores
de biosíntesis del ergosterol, estos se emplean principalmente como
fungicidas (véase por ejemplo, la DE 195 20 935 A1). Algunos
triazoles se utilizan también como reguladores del crecimiento de
plantas. Además, varios de los triazoles fungicidamente activos en
realidad se les atribuyen ocasionalmente propiedades reguladoras
del crecimiento de plantas (véase por ejemplo la EP 0 040 345 A2; la
EP 0 057 357 A2). De este modo, el paclobutrazol y el uniconazol
inhiben la biosíntesis de giberelina y de este modo el alargamiento
celular y la división celular.
Los ingredientes activos biorreguladores,
adicionales que se emplean en el campo de la agricultura incluyen,
por ejemplo, compuestos cuaternarios cuyos representantes más
prominentes son cloruro de
N,N,N-trimetil-N-\beta-cloroetilamonio
(CCC, cloruro de clorcolina, cloruro de clormequat, DE 12 94 734),
cloruro de N,N-dimetilmorfolino (DMC, DE 16 42 215)
y cloruro de N,N-dimetilpiperidinio (DPC, MQC,
cloruro de mepiquat, DE 22 07 575). Estos ingredientes activos, en
particular cloruro de clormequat y cloruro de mepiquat, se emplean
normalmente en el cultivo de cereales en dosis relativamente
elevadas. La proporción de aplicación de estos ingredientes activos
por aplicación es, en general, 0.3 - 1.5 kg/ha. Los productos están
comercialmente disponibles por ejemplo como concentrados del
ingrediente activo, acuoso (por ejemplo, marcas Cycocel® y Terpal
(mezclas con etefón) como mezclas SL, BASF).
Los ingredientes activos de la clase de los
compuestos de amonio cuaternizado pueden también emplearse junto
con los compuestos activos, bioreguladores, adicionales. Por
ejemplo, la EP 0 344 533 describe combinaciones sinergísticas con
derivados del ácido
3,5-dioxo-4-propionilciclohexancarboxílico
reguladores del crecimiento, tales como
prohexadiona-calcio. La DE 43 00 452 A1 propone el
uso de CCC junto con el tebuconazol o el triadimefon para inhibir
el crecimiento de plantas. El uso de uniconazol junto con CCC se
describe en la EP 287 787 A1 para regular el crecimiento de
plantas.
Con una perspectiva a la producción industrial y
aplicación de estos ingredientes activos, el desarrollo de una
composición efectiva es de importancia particular, además de la
optimización de las características del o los ingredientes activos.
Una formulación apropiada del o los ingredientes activos debe
asegurar un equilibrio óptimo entre las características (en algunos
casos al contrario) tales como la actividad biológica, toxicología,
efectos ambientales potenciales y desembolso monetario. Además, la
formulación juega un papel importante para determinar la vida útil
y la facilidad de uso de una composición.
En general, los ingredientes activos de la clase
del triazol que han sido descritos en el comienzo son esencialmente
insolubles en agua de manera que la formulación de soluciones
acuosas adecuadas y, en particular concentrados acuosos, es
particularmente difícil. Por ejemplo, estos ingredientes activos
tienden a recristalizarse en la dilución con agua en una mezcla de
tanque. En vista de estos problemas, la Patente Norteamericana
5,968,964 describe ciertas formulaciones líquidas que producen una
mezcla de 1-pentanol y
2-metilpentanol para solubilizar triazoles. La
Patente Norteamericana 5,385,948 propone concentrados emulsificables
de ingredientes activos que son esencialmente insolubles en agua,
cuyos concentrados comprenden una alcoxialquil lactama biodegradable
como solvente. El uso de amidas, en particular alquilamidas
cíclicas N-sustituidas
(N-alquilpirrolidonas) como solventes o
co-solventes para triazoles se describen en la
EP-A-311 632. Sin embargo, el uso de
tales amidas es desventajoso a partir del ángulo toxicológico y
ecotoxicológico.
Además, es ventajoso preparar formulaciones de
ingredientes activos que son tan altamente concentradas como es
posible y se diluyen con la cantidad requerida de agua
inmediatamente antes del uso.
Sin embargo, las soluciones de ingredientes
activos altamente concentradas son un problema particular ya que,
en general, diferentes aditivos deben agregarse a las formulaciones
para estabilizarlas y/o para potencializar su actividad.
Frecuentemente, la consecuencia es que los aditivos individuales y/o
ingredientes activos son incompatibles entre sí de manera que se
obtienen formulaciones inestables que son desventajosas debido a la
aparición de opacidad, precipitación de los aditivos o ingredientes
aditivos o deficiente estabilidad de almacenamiento.
En el caso de la concentración total de aditivos
e ingredientes activos que excede en un cierto límite, se observan
frecuentemente efectos desventajosos adicionales, por ejemplo,
separación de fase, sedimentación u opacidad pronunciada. Tal
incompatibilidad de una mezcla se manifiesta por sí misma ya sea
directamente o por el desarrollo de un sistema de dos fases o, a
largo plazo, produce una estabilidad de almacenamiento reducida de
las formulaciones. Bajo tales circunstancias, ya no es
frecuentemente posible agregar a la mezcla lista todos los aditivos
deseados o requeridos, de manera que los aditivos deben
proporcionarse para el usuario en un recipiente separado. El
usuario entonces mezcla los concentrados con los aditivos
adicionales, diluye la mezcla con agua y la vierte en el tanque o
el tanque de aspersión inmediatamente antes del uso. Esto, sin
embargo, requiere una operación adicional. Además, la seguridad y el
uso óptimo del producto de protección de cultivo no se aseguran
cuando se utiliza inadecuada y negligentemente (por ejemplo, errores
hechos durante la mezcla y dilución y similares).
Una alternativa para la preparación de
soluciones altamente concentradas consiste en utilizar solventes
orgánicos en lugar de agua. Sin embargo, esto no es deseable a
partir del ángulo ecológico. Por ejemplo, la WO 96/22020 y la DE 44
45 546 describe potencializar aceites y ésteres que son insolubles
en agua tales como, por ejemplo, ésteres del ácido adípico, ácido
oleico o ácido esteárico, que pueden utilizarse como aditivos de
mezcla de tanque para la preparación de formulaciones del tipo O/W
(aceite en agua). Sin embargo, las desventajas de tales
formulaciones en el caso de los ingredientes activos mencionados en
el inicio es que la estabilización de la fase oleosa contra la
separación de la fase de aceite/agua es un problema ya que los
espesantes adecuados, por ejemplo aquellos de la serie de xantano,
son de manera general insuficientemente activos cuando grandes
cantidades de electrolito se presentan.
Es un objeto proporcionar formulaciones de
ingrediente activo, preferiblemente con base acuosa, estables,
homogéneas que se distinguen por un contenido de ingrediente activo
tan alto como sea posible y que permite un uso eficiente y
seguridad simple por el usuario. En particular, es un objeto
encontrar formulaciones que no muestran síntomas y efectos
negativos con respecto a la recristalización de los triazoles, tales
como metconazol, en la mezcla lista o de otra manera en la mezcla
de tanque.
Se ha encontrado que este objeto se logra por
ácidos carboxílicos que son particularmente adecuados para formular
soluciones de los componentes de triazol que sean racionalmente
solubles per se, tales como por ejemplo, metconazol y
tebuconazol.
La presente invención por lo tanto, se relaciona
a composiciones que comprenden
(a) al menos un ingrediente activo seleccionado
de entre (a1) la clase de triazoles, o una sal agrícolamente
utilizable del mismo,
(b) al menos un ácido carboxílico alifático,
saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificada,
la relación molar del componente (b) al
componente (a1) es mayor que 1.
Preparadas de acuerdo con la invención son
composiciones en donde la relación molar del componente (b) al
componente (a1) es mayor que 2. Las relaciones molares
correspondientes de más de 4 implican ventajas particulares.
Adecuados de acuerdo con la invención son ácidos
carboxílicos alifáticos, saturados o insaturados, de cadena lineal
o ramificada que se sustituyen opcionalmente por 1, 2 ó 3 radicales
que se seleccionan independientemente de entre hidroxilo, alcoxi y
halógeno. Los ácidos carboxílicos incluyen en primer lugar ácidos
carboxílicos de cadena relativamente corta con de preferencia 1 a 6
átomos de carbono y en segundo lugar ácidos carboxílicos de cadena
relativamente larga con preferiblemente 7 a 26 átomos de carbono,
por ejemplo, los ácidos grasos conocidos.
Particularmente adecuados son ácidos
carboxílicos de la fórmula (I)
(I)R^{3}[-CR^{4}(R^{5})]_{n}-COOH
en donde R^{3}, R^{4}, R^{5}
y n tienen los siguientes
significados:
R^{3} es hidrógeno, alquilo de
C_{1}-C_{25} o alquenilo de
C_{1}-C_{25};
R^{4} es hidrógeno, alquilo de
C_{1}-C_{25} o alquenilo de
C_{1}-C_{25};
R^{5} es hidrógeno, hidroxilo, alcoxi de
C_{1}-C_{6} o halógeno; y
n es 0, 1, 2 ó 3, o
R^{4} y R^{5} junto con el carbono al cual
se unen forman un grupo carbonilo (ácidos ceto).
Si, en la fórmula anterior (I), n = 2 ó 3, los
resultados son 2 ó 3, respectivamente, los radicales R^{4} y
R^{5} que pueden ser idénticos o diferentes y de manera
independiente uno del otro puede asumir los significados
anteriormente mencionados.
Los sustituyentes preferidos para R^{5} son
hidroxilo y alcoxi.
De acuerdo a otro aspecto, es ventajoso agregar
los ácidos carboxílicos en tal cantidad que el valor de pH de la
formulación, medida en una concentración de 1% en agua pura, varía
de aproximadamente 2.5 a 5 y en particular 3 a 4.5.
Los ácidos carboxílicos que pueden mencionarse
en particular, son ácido fórmico, ácido acético, ácido
trimetilacético, ácido acrílico, ácido propiónico, ácido
2-metilpropiónico, ácido butírico, ácido
i-butírico, ácido vinilacético, ácido
n-valérico, ácido 4-metilvalérico,
ácido 2-etilvalérico, ácido
2-propilvalérico, ácido caproico, ácido
2-etihexanoico, ácido
3-propilhex-2-enoico,
ácido caprílico, ácido n-heptanoico, ácido cáprico,
ácido pelargónico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico,
ácido esteárico, ácido araquínico, ácido behénico, ácido
lignocérico, ácido cerótico, ácido linólico, ácido araquidónico,
ácido a-linolénico, ácido
\gamma-linolénico, ácido eicosapentaenoico, ácido
docosahexanoico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido idónico, ácido
glioxílico, ácido 1-hidroxipropiónico, ácido
2-hidroxipropiónico (ácido láctico), ácido
3-hidroxipropiónico, ácido
3-hidroxibutírico, ácido
4-hidroxi-2-metilbutírico,
ácido
2-hidroxi-2-metilhex-4-enoico,
ácido
2-alil-2-hidroxipent-4-enoico,
ácido hidroxipiválico, ácido glucoheptónico, ácido xilónico, ácido
gulónico, ácido D-glucónico, ácido
L-glucónico, ácido
2-keto-L-gulónico,
ácido
3-keto-L-gulónico,
ácido
2-keto-L-glucónico,
ácido L-manónico, ácido manónico, ácido
glucoheptónico, ácido ricinoleico, ácido
D-glucurónico, ácido
D-galacturónico, ácido fluoroacético, ácido
trifluoroacético, ácido cloroacético, ácido bromoacético, ácido
yodoacético, ácido dicloroacético, ácido tricloroacético, ácido
\alpha-cloropropiónico, ácido
\beta-cloropropiónico, ácido
2-clorobutírico, ácido cianoacético, ácido
laevulínico, ácido purúvico y ácido abiético.
Ventajosos entre los ácidos carboxílicos
descritos anteriormente son en particular aquellos que son líquidos
a 25ºC y 1 bar.
El uso de ácidos carboxílicos de la fórmula (I)
en donde
R^{3} indica hidrógeno o alquilo de
C_{1}-C_{5},
R^{4} indica hidrógeno,
R^{5} indica hidrógeno o hidroxilo y/o
n es 1,
es particularmente ventajoso. De acuerdo con una
modalidad particular de la presente invención, se utiliza ácido
propiónico y de acuerdo con una modalidad preferida de la presente
invención, se utiliza ácido láctico. Aún más preferidos son ácido
acético y también ácido glioxílico y ácido oleico.
En general, el componente (b) equivale a más de
2.5% en peso, preferiblemente más de 4% en peso y en particular más
de 5% en peso del peso total de la composición. Por otro lado, en
general, el componente (b) equivale a menos de 70% en peso, de
preferencia menos de 50% en peso y en particular menos de 40% en
peso del peso total de la composición.
Entre los ingredientes activos de la clase de
triazoles, aquellos que tienen una actividad biorreguladora
adecuada, a saber (a11) metconazol, (a12) epoxiconazol, (a13)
tebuconazol, (a14) triadimenol, (a15) triadimefón, (a16)
ciproconazol, (a17) uniconazol, (a18) paclobutrazol y (a19)
ipconazol pueden mencionarse en particular. Los ingredientes
activos que se utilizan de preferencia, en particular con respecto a
la mejora del crecimiento de raíces de acuerdo con la invención,
son (a11) y/o (a13).
Preferido de acuerdo con la invención es el uso
de (a11) metconazol, de la fórmula (II)
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o una sal agrícolamente utilizable
del
mismo.
La representación elegida en la presente, de
metconazol de la fórmula (II), incluye formas isoméricas de este
compuesto. Las formas isoméricas que deben mencionarse en
particular, son estereoisómeros tales como enantiómeros o
diastereoisómeros de las fórmulas (II^{1-4}).
Aparte de los isómeros esencialmente puros, los compuestos de las
fórmulas (II) también incluyen sus mezclas isoméricas, por ejemplo,
mezclas estereoisoméricas. El preferido es un contenido de
cis-isómero elevado, de preferencia con una relación
de cis:trans de 5:1 a 20:1.
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En el presente caso, las sales agrícolamente
utilizables del metconazol son de preferencia sales de adición de
ácido.
Los aniones de sales de adición de ácido útiles
son principalmente cloruro, bromuro, fluoruro, sulfato ácido,
sulfato, fosfato diácido, fosfato ácido, fosfato, nitrato,
hexafluorosilicato y hexafluorofosfato.
De acuerdo con una modalidad de la presente
invención, el componente (a) del ingrediente activo consiste
esencialmente de (a1), es decir, un ingrediente activo a partir de
la clase de triazol. De acuerdo con una modalidad adicional, el
componente (a) del ingrediente activo consiste esencialmente de un
compuesto que se selecciona de entre (a11) a (a19) o una mezcla de
dos o más de estos compuestos.
En general, el componente (a1) equivale a más
del 1% en peso, de preferencia más de 2% en peso, y en particular
más de 2.5% en peso del peso total de la composición. Por otro lado,
en general, el componente (a1) equivale a menos del 50% en peso, de
preferencia menos de 40% en peso y en particular menos de 35% en
peso del peso total de la composición.
La combinación de acuerdo con la invención del
triazol y el ácido carboxílico tiene la ventaja de tener muy buena
capacidad de combinación con sistemas de formulación acuosos, en
particular los que contienen electrolitos. Esto permite una
co-formulación con agua o adyuvantes acuosos.
Ventajas adicionales son que se proporcionan preconcentrados
líquidos de ingredientes activos de triazol los cuales son fáciles
de transportar y estables de almacenamiento.
Además del componente (a1), el componente (a)
del ingrediente activo de las composiciones de acuerdo con la
invención puede comprender al menos un ingrediente activo adicional
para plantas.
A partir de los aspectos de actividad y
tecnología de formulación, la combinación de acuerdo con la
invención, de triazol y ácido carboxílico, puede combinarse
ventajosamente en particular con sales de amonio cuaternario. Las
formulaciones de monofase estables se obtienen en combinación con
adyuvantes seleccionados.
De acuerdo con una modalidad preferida, las
composiciones de acuerdo con la invención por lo tanto abarcan
también
(a2) al menos un ingrediente activo de la
fórmula (III)
en donde R^{1}, R^{2} y X
tienen los siguientes
significados:
R^{1} es alquilo de
C_{1}-C_{4};
R^{2} es alquilo de
C_{1}-C_{4}, ciclopentenilo,
halógeno-alquilo de C_{1}-C_{6},
o en donde R^{1} y R^{2} juntos indican un radical
-(CH_{2})_{5}-,
-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}-
o
-(CH_{2})-CH=CH-(CH_{2})_{2}-NH-,
X es un grupo aniónico.
Los ingredientes activos particulares de la
fórmula (III) resultan cuando el alquilo es metilo, etilo o
isopropilo. Preferido como el grupo haloalquilo es el grupo
2-cloroetilo. Si los sustituyentes junto con el
átomo de nitrógeno al cual se unen forman un radical cíclico,
R^{1} y R^{2} son de preferencia un grupo morfolino o
piperidino. X^{-} es, por ejemplo, un haluro tal como bromuro y,
de preferencia cloruro, sulfato, un sulfato de alquido, tal como
sulfato de metilo y un alquilsulfonato tal como metilsulfonato, un
borato tal como pentaborato, u otro grupo aniónico que es
utilizable en la agricultura. Los grupos aniónicos divalentes que se
emplean en cantidades estequiométricas correspondientes en relación
al catión de amonio son también adecuados en principio.
En boratos particulares, X^{-} representa un
anión de la fórmula (IV)
(IV)1/m \cdot
[M_{x}B_{y}O_{z}(A)_{v}]^{m-} \cdot
w
(H_{2}O)
en
donde
M es un catión de un metal agrícolamente
utilizable, hidrógeno o amonio,
B es boro,
O es oxígeno,
A es un grupo quelante o complejo que se asocia
con al menos un átomo de boro o un catión agrícolamente
utilizable,
x corresponde a un número 0 a 10,
y corresponde a un número 1 a 48,
v corresponde a un número 0 a 24,
z corresponde a un número 0 a 48,
m corresponde a un número entero de 1 a 6, y
w corresponde a un número entero 0 a 24.
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Los boratos preferidos de la fórmula (IV) son
aquellos en donde
x es cero, o
M es sodio, potasio, magnesio, calcio, zinc,
manganeso, cobre, hidrógeno o amoniaco y/o
y corresponde a un número 2 a 20, 2 a 10 ó 3 a
10, y/o
m es 1 ó 2, y/o
w corresponde a un número 0 a 24.
\vskip1.000000\baselineskip
Los boratos especialmente preferidos de la
fórmula (IV) son aquellos en donde
y corresponde a un número 3 a 7, en particular 3
a 5,
z corresponde a un número 6 a 10, en particular
6 a 8,
v es cero, y
w es un número 2 a 10, en particular 2 a 8.
\vskip1.000000\baselineskip
Los boratos muy especialmente preferidos de la
fórmula (IV) son aquellos en donde y = 5; z = 8; v = 0; m = 1; w = 2
a 3 (pentaboratos).
Si es apropiado, los boratos pueden convertirse
al menos en parte en ácido borato libre después de la adición del
componente (b) del ácido carboxílico, con los carboxilatos
correspondientes de manera simultánea resultando de los boratos de
la fórmula (III). En tal caso, puede tener sentido emplear
cantidades molares correspondientemente más elevadas de ácidos
carboxílicos, en particular una cantidad molar que corresponde al
ión de amonio cuaternario de los boratos de la fórmula (III).
Si están presentes, los grupos A quelantes y
complejos se seleccionan de preferencia de entre ácidos
hidroxicarboxílicos, ácidos carboxílicos, alcoholes, glicoles,
aminoalcoholes, azúcares y compuestos similares.
Además, los boratos pueden contener agua, por
ejemplo como agua de cristalización en forma libre o coordinada, o
como agua ligada en la forma de grupos hidroxilo unidos al boro.
Modalidades adicionales y también la preparación
de boratos de acuerdo con la invención, que se conocen per
se, se describen en PCT/EP98/05149.
El ingrediente activo de la fórmula (III) se
selecciona de preferencia entre
(a21) Sales de
N,N,N-trimetil-N-\beta-cloroetil-amonio
de la fórmula (IIIa),
(a22) sales de
N,N-dimetilpiperidinio de la fórmula (IIIb)
y
(a23) sales de
N,N-dimetilmorfolinio de la fórmula (IIIc)
en donde X^{-} es en particular
Cl^{-} o 1/m \cdot
[M_{x}B_{y}O_{z}(A)_{v}]^{m-} \cdot
w (H_{2}O) con los significados anteriormente
mencionados.
Especialmente preferidos son los componentes
(a21) y/o (a22) del ingrediente activo, en particular,
cloruro de
N,N,N-trimetil-N-\beta-cloroetilamonio
(CCC) o el pentaborato correspondiente y cloruro de
N,N-dimetilpiperidinio (MQC) o el pentaborato
correspondiente.
De acuerdo con una modalidad de la presente
invención, el componente (a2) del ingrediente activo consiste
esencialmente de un compuesto de la fórmula (IIIa) o (IIIb) o una
mezcla de los dos compuestos.
Las proporciones relativas del ingrediente
activo en productos de combinación son en gran parte variables. De
acuerdo con un aspecto, el componente (a2) del ingrediente activo se
emplea en cantidades relativamente más grandes en peso que el
componente (a1) del ingrediente activo. Esta relación en peso de
(a2) a (a1) está normalmente en un rango de 5:1 a 30:1, de
preferencia de 7:1 a 25:1, y en particular de 10:1 a 20:1. Esto
aplica en particular al uso de metconazol.
Sorprendentemente, las combinaciones de los
componentes del ingrediente activo (a1) y (a2), en particular del
ingrediente activo metconazol con MQC y/o CC, resulta en un efecto
biorregulador que es un superaditivo como se define por la fórmula
de Colby.
Además de los componentes (a1) y (a2) del
ingrediente activo, las composiciones de acuerdo con la invención
pueden comprender además ingredientes activos como el componente
(a3) del ingrediente activo. Estos ingredientes activos pueden ser
en particular aquellos cuyo efecto se parece a, o complementa el
efecto mediado por los ingredientes activos de los componentes (a1)
y/o (a2). De este modo, puede ser ventajoso emplear biorreguladores
adicionales además de la combinación de (a1) y (a2), en particular
etefón, prohexadiona-calcio o
trinexapac-etilo, pero también herbicidas, en
particular imazaquin y fungicidas. Las vitaminas,
co-factores, elementos traza, en particular B, Cu,
Co, Fe, Mn, Mo y Zn, minerales, aminoácidos y otros nutrientes
esenciales pueden también ser convenientes.
El ingrediente activo adicional, preferido es
etefón(ácido 2-cloroetilfosfónico). Si se presenta,
este ingrediente activo equivale de 5 a 40% en peso en general. Un
ingrediente activo adicional para combinaciones ventajosas es
trinexapac-etilo.
De acuerdo con una modalidad particular de la
presente invención, las composiciones comprenden no solamente los
componentes (a1) y (a2) del ingrediente activo, sino también el
componente (a3) del ingrediente activo, en particular metconazol,
para la fórmula (II), y cloruro de clormequat y/o cloruro de
mepiquat o los boratos correspondientes de las fórmulas (IIIa) e
(IIIb), respectivamente, junto con etefón.
En general, las composiciones de acuerdo con la
invención son fluidas, en particular líquidas. Estas se basan de
preferencia en una fase homogénea. De acuerdo con la invención,
homogéneo significa en particular la distribución uniforme del
contenido de ingrediente activo en la fase. En este sentido, la
propiedad de la homogeneidad, que es deseable de acuerdo con la
invención se logra cuando las malas aplicaciones debido a que no se
esperarán in-homogeneidades necesarias cuando una
composición se utiliza en la práctica. De este modo, la fase
homogénea puede, en ciertos casos, comprender también una
pluralidad de fases siempre y cuando se distribuyan finamente entre
sí. En este contexto, las mezclas de microfase pueden mencionarse en
particular. La apariencia de la fase homogénea es preferiblemente
clara o transparente, pero puede también ser opaca, muestra trazas
de enturbamiento o es ligeramente nublada o incluso nublada. El
enturbamiento puede ser el resultado de por ejemplo, auxiliares de
micropartículas, por ejemplo, siliconas o constituyentes minerales.
Las viscosidades de la fase pueden también variar dentro de un
amplio rango. Preferiblemente, las fases homogéneas de acuerdo con
la invención tienen baja viscosidad o son viscosas o altamente
viscosas. Una fase homogénea fluible es particularmente ventajosa.
De acuerdo a este aspecto, resultan viscosidades aparentes, que
pueden determinarse de acuerdo con la línea directiva 114 OECD en
un aparato Viscolab LC 10 de Physica o con un Rheomat 115, en un
rango de aproximadamente 5 mPas a 2000 mPas, de preferencia de
aproximadamente 10 mPas a 500 mPas y en particular aproximadamente
20 mPas a 300 mPas.
La fase homogénea comprende al menos 2
componentes (a1) y (b). Tal sistema de 2 componentes es de
preferencia una monofase de acuerdo con la invención. De acuerdo
con la modalidad particular de la presente invención, esto también
se aplica a una fase homogénea que comprende los componentes (a1),
(a2) y (b).
Las composiciones de acuerdo con la invención
pertenecen de este modo al grupo de las formulaciones líquidas.
Estos incluyen, en particular, concentrados solubles en agua
(formulaciones de SL), concentrados de suspensión (formulaciones de
SC), suspo-emulsiones (formulaciones de SE) y
microemulsiones.
De acuerdo con una modalidad particular, se
preparan concentrados solubles en agua (formulaciones de SL). Estos
se basan en una fase homogénea de acuerdo con la invención que,
siendo una fase fluida o líquida, comprende cualesquiera
componentes adicionales en forma disuelta.
Las composiciones de acuerdo con la invención
tienen estabilidad sobresaliente, proporcionando de este modo en
particular, mayor facilidad de uso. De este modo, las composiciones
de acuerdo con la invención deben, bajo las condiciones de uso,
retener esencialmente un estado particular al menos sobre el periodo
de aplicación de, como regla general, pocas horas. Es
particularmente ventajoso si la fase de las composiciones que
comprenden el componente (a) es homogéneo sobre al menos 5, de
preferencia 8 y en particular 12 horas. Bajo el aspecto de
estabilidad, las composiciones particularmente preferidas son
aquellas en donde no se observa ninguna separación de fase notable
de la fase homogénea en el curso del almacenamiento durante 2
semanas a 54ºC (CIBAC 1-MT46.1.3), el
almacenamiento durante 1 semana a 0ºC (CIPAC
1-MT39), y/o el almacenamiento durante 2 meses a
45ºC, o en casos bajo ciertas circunstancias, por ejemplo, a
temperaturas elevadas tales como temperaturas de prueba, síntomas
de separación de fase ocurre, pero pueden rehomogeneizarse por
enfriamiento y, si es apropiado, agitación conveniente de las
composiciones (separación de fase reversible). De acuerdo a este
aspecto, preferidos de entre las fases homogéneas con apariencia
opaca, que muestran trazas de enturbamiento o que tienen una
apariencia nublada o ligeramente nublada, son aquellos con las
características de estabilidad anteriores.
De acuerdo con una modalidad, la presente
invención se relaciona a composiciones que comprenden grandes
cantidades del o de los ingredientes activos (concentrados). En
este caso, el componente (a) generalmente equivale a más de 100
g/l, de preferencia más de 200 g/l y en particular más de 250 g/l
del peso total de la composición. Por otro lado, el componente (a)
generalmente equivale de manera conveniente a menos de 700 g/l, de
preferencia menos de 650 g/l y en particular menos de 600 g/l del
peso total de la composición. Se prefieren por lo tanto rangos de
entre 200 y 600 g/l. En este contexto, el contenido de triazol
usualmente equivale hasta a 300 g/l. El contenido de metconazol por
ejemplo, equivale usualmente a al menos 10 g/l, de preferencia
20-50 g/l.
De acuerdo con una modalidad particular de la
presente invención, las composiciones comprenden, como componente
(C), al menos un auxiliar de superficie activa. El término
"auxiliar de superficie activa" se refiere en este caso a
sustancias de interfase activa o superficie activa tales como
agentes tensioactivos, dispersantes, emulsificantes o
humectantes.
Las sustancias que son útiles en principio son
tensioactivos aniónicos, catiónicos, anfotéricos y no iónicos,
tensioactivos poliméricos y tensioactivos que contienen heteroátomos
en el grupo hidrofóbico que se incluye.
Los agentes tensioactivos aniónicos incluyen,
por ejemplo, carboxilatos, en particular sales de metal álcali,
metal alcalinotérreo y de amonio de ácidos grasos, por ejemplo,
estearato de potasio, que se refieren también usualmente como
jabones; acilglutamatos; sarcosinatos, por ejemplo,
lauroilsarcosinato de sodio; tauratos; metilcelulosas; fosfatos de
alquilo, en particular monofosfatos de alquilo y difosfatos de
alquilo; sulfatos, en particular aquellos descritos como el
componente (c2) de acuerdo con la invención; sulfonatos, en
particular aquellos descritos como el componente (c2) de acuerdo
con la invención; otros alquilsulfonatos y alquilarilsulfonatos, en
particular, sales de metal álcali, metal alcalinotérreo y amonio de
los ácidos arilsulfónicos y ácidos arilsulfónicos sustituidos con
alquilo, ácidos alquilbencensulfónicos, tales como por ejemplo,
ácido lignosulfónico y ácido fenolsulfónico, ácidos naftalen- y
dibutilnaftalensulfónicos o dodecilbencensulfonatos,
naftalensulfonatos de alquilo, sulfonatos de alquilmetiléster,
condensados de naftaleno sulfonado y derivados de los mismos con
formaldehído, condensados de ácidos naftalensulfónicos, fenol y/o
ácidos fenolsulfónicos con formaldehído o con formaldehído y urea,
mono- o dialquilsulfosuccinatos; e hidrolisatos de proteína y
licores residuales de lignina-sulfito. Los ácidos
sulfónicos anteriormente mencionados se utilizan ventajosamente en
la forma de sus sales neutras o si es apropiado sales básicas.
Los agentes tensioactivos catiónicos incluyen,
por ejemplo, sales de amonio cuaternizadas, en particular haluros
de alquiltrimetilamonio y dialquidimetilamonio, sulfatos de
alquiltrimetilamonio y dialquildimetilamonio alquilo, y derivados
de piridina e imidazolina, en particular haluros de
alquilpiridinio.
Los agentes tensioactivos no iónicos incluyen,
en particular,
- polioxietilenésteres del alcohol graso, por
ejemplo, acetato de polioxietilenéter del alcohol laurílico,
- alquilpolioxietilenéteres y
alquilpolioxipropilenéteres, por ejemplo, alcohol isotridecilo y
alcohol graso de polioxietilenéteres, polioxietilenéter del alcohol
alquilarilo, por ejemplo, octilfenil polioxietilenéter,
- grasas y/o aceites animales y/o vegetales
alcoxilados, por ejemplo, etoxilados de aceite de maíz, etoxilados
de aceite de ricino, etoxilados de grasa de cebo,
- glicerol ésteres tales como por ejemplo,
monoestearato de glicerol,
- alcoxilatos de alcohol graso y alcoxilatos de
alcohol oxo en particular del tipo
R^{22}O-(R^{19}O)_{x}(R^{20}O)_{y}R^{21}
en donde R^{19} y R^{20} independientemente uno del otro =
C_{2}H_{4}, C_{3}H_{6}, C_{4}H_{8} y R^{21} = H, o
alquilo de C_{1}-C_{12}, R = alquilo de
C_{3}-C_{30} o alquenilo de
C_{6}-C_{30}, x e y independientemente uno del
otro igual a 0 a 50, pero pueden no ser 0, tal como alcohol
iso-tridecílico y polioxietilenéter del alcohol
oleílico,
- alcoxilatos de alquilfenilo, tales como por
ejemplo, isooctilfenilo etoxilado, octilfenilo o nonilfenilo,
tributilfenil polietoxietilenéter,
- alcoxilatos de amina grasa, alcoxilatos de
amida del ácido graso y alcoxilatos de dietanolamida del ácido
graso, en particular sus etoxilatos,
- agentes tensioactivos de azúcar, ésteres de
sorbitol tales como por ejemplo, ésteres del ácido graso de
sorbitán (monooleato de sorbitán, tristearato de sorbitán), ácidos
carboxílicos etoxilados y ésteres de alcoholes mono- o
polifuncionales tales como ésteres del ácido graso de polioxietilen
sorbitán, alquil(poli)glicósidos,
N-alquilgluconamidas,
- sulfóxidos de alquilmetilo,
- óxidos de alquildimetilfosfina, tales como por
ejemplo, óxido de tetradecildimetilfosfina.
Los agentes anfotéricos incluyen, por ejemplo,
sulfobetaínas, carboxibetaínas y óxidos de alquildimetilamina, por
ejemplo, óxido de tetradecildimetilamina.
Los agentes tensioactivos poliméricos incluyen
por ejemplo, polímeros de di-, tri- y multi-bloque
del tipo (AB)_{x}, ABA y BAB, por ejemplo, óxido de
polietileno de bloque de poliestireno y polímeros de comb AB, por
ejemplo, óxido de polietileno de polimetacrilato comb y, en
particular, copolímeros en bloque de óxido de óxido de
etileno/propileno y sus derivados de sellado final ya que pueden
encontrarse por ejemplo, en Fiedler H.P. Lexikon der Hilfsstoffe
für Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete [dictionarios de los
auxiliares para farmacología, cosméticos y campos relacionados],
Editio Cantor Verlag Aulendorf, 4a edición 1996, bajo las claves
"Pluronics", "Poloxamer". Preferidos en este contexto son
los copolímeros en bloque de óxido de óxido de etileno/propileno de
sellado final de la fórmula
R^{16}O-(C_{2}H_{4}O)_{p}-(C_{3}H_{6}O)_{q}-(C_{2}H_{4}O)_{r}-R^{17}
o tipos inversos de la fórmula
R^{16}O-(C_{3}H_{6}O)_{p}-(C_{2}H_{4}O)_{q}-(C_{3}H_{6}O)_{r}-R^{17},
en donde p, q, r independientemente uno del otro corresponde a un
valor en el rango de 2 a 300, de preferencia de 5 a 200 y en
particular de 10 a 150, y R^{16} y R^{17} independientemente uno
del otro son hidrógeno o alquilo de
C_{1}-C_{4}, alquilo de
C_{1}-C_{4}-CO, en particular
metilo, t-butilo y acetilo, y los grupos
adicionales que son adecuados para sellado final. El copolímero en
bloque adecuado, de peso molecular promedio en peso es, en general,
de 500 a 50 000. Los copolímeros en bloque de este tipo que se
utilizan en la práctica, generalmente constituyen mezclas de varias
cadenas poliméricas cuyo peso molecular y, en particular la
distribución de EO/PO varía dentro de ciertos límites. Esto es
porque p, q y r indican el grado promedio de alcoxilación de la
sección de molécula en cuestión. Las características de superficie
activa del copolímero en bloque de EO/PO dependen del tamaño y
disposición de los bloques de EO y PO. En general, el o los bloques
EO forman la porción hidrofílica de la molécula, mientras que el o
los bloques PO forman la porción hidrofóbica de la molécula. Los
copolímeros de bloque EO/PO pueden prepararse en una manera conocida
per se mediante la adición de óxido de etileno en glicoles
de propileno o de óxido de propileno en etilenglicoles. Por
consiguiente, los valores de p y r generalmente armonizan como el
resultado de esta preparación. Además, muchos representativos de
tales copolímeros en bloque y copolímeros en bloque inversos están
comercialmente disponibles. Los copolímeros en bloque EO/PO que
pueden mencionarse en este contexto son, por ejemplo, aquellos de la
fórmula (Iva), que están disponibles de BASF como la marca
Pluronic, en particular las modalidades L 121 con 10% en peso de EO
y un peso molecular promedio en peso de 4400 y p + r = 10; q = 68;
10 R 5 con 50% en peso de EO y un peso molecular promedio en peso
de 1950 y p + r = 22; q = 17; 17 R 5 con 40% en peso de EO y un peso
molecular promedio en peso de 2650 y p + r = 24; q = 27; 25 R 4 con
40% en peso de EO y un peso molecular promedio en peso de 3600 y p +
r = 33; q = 37; PE 6400 con 40% en peso de EO y un peso molecular
promedio en peso de 2900 y p + r = 26; q = 30, PE 6800 con 80% en
peso de EO y un peso molecular promedio en peso de 8000 y p + r =
145; q = 28; PE 10500 con 50% en peso de EO y un peso molecular
promedio en peso de 6500 y p + r = 74; q = 56. Los copolímeros en
bloque EO/PO se conocen también bajo el nombre CTFA Poloxamer. Se
mencionan los poloxámeros que son útiles de acuerdo con la
invención, por ejemplo, en H.P. Fiedler: Lexikon der Hilfsstoffe
für Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete; Editio Cantor
Verlag, Aulendorf, 4a edición revisada y ampliada (1996) 1203. Otros
que pueden mencionarse son los copolímeros en bloque EO/PO
disponibles de Uniqema/ICI como la marca Synperonics, en particular
los tipos PE, F, PE L y PE P, y aquellos disponibles de Clariant
como la marca Genapol, en particular Genapol PF 20, 80 y 10 con 20,
80 y 10% en peso de EO, respectivamente. Otros que pueden
mencionarse son los copolímeros en bloque EO/PO inversos
disponibles de BASF como la marca Pluronic. Los copolímeros en
bloque EO/PO de sellado final se basan en general en los
copolímeros en bloque descritos anteriormente. En tales copolímeros
en bloque de sellado final, los grupos hidroxilo terminales se
hacen reaccionar con grupos adecuados, de preferencia eterificados
o esterificados con grupos alquilo de
C_{1}-C_{4} o alcoxilo, en particular, grupos
metilo, t-butilo y acetilo.
Los agentes tensioactivos adicionales que pueden
mencionarse a manera de ejemplo en el presente contexto son
tensioactivos de perfluoro, tensioactivos de silicona, fosfolípidos
tales como por ejemplo, lecitina o lecitinas químicamente
modificadas, tensioactivos de aminoácido, por ejemplo
N-laurolilglutamato y homo- y copolímeros de
superficie activa, por ejemplo, polivinilpirrolidona, ácidos
poliacrílicos en la forma de sus sales, alcohol polivinílico, óxido
de polipropileno, óxido de polietileno, copolímeros de anhídrido
maleico/isobuteno y copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de
vinilo.
A menos que se especifiquen, las cadenas alquilo
de los tensioactivos anteriormente mencionados son radicales
lineales o ramificados que usualmente tienen 8 a 20 átomos de
carbono.
De preferencia, el auxiliar de superficie activa
para el componente (C) se selecciona de entre (c1) alquilglicósidos,
(c2) alquilsulfonatos, sulfatos de alquilo, alquilarilsulfonatos y
sulfatos de alquilarilo, y (c3) sales de amonio cuaternizadas.
El término "alquilglicósidos"
(frecuentemente también mencionado como alquilpoliglicósidos,
abreviado APG) es un nombre colectivo para los productos que pueden
obtenerse haciendo reaccionar azúcares y alcoholes alifáticos. En
general, el componente de azúcar se basa en mono-, oligo- y/o
polisacáridos que se componen de una o más aldosas y/o cetosas
idénticas o diferentes, tales como glucosa, fructosa, manosa,
galactosa, talosa, gulosa, alosa, altrosa, idosa, arabinosa,
xilosa, lixosa o ribosa. Otros que pueden mencionarse además de los
monosacáridos que pueden derivarse de los mismos, en particular
glucosa, son por ejemplo, disacáridos, en particular isomaltosa y
maltosa, oligosacáridos, en particular maltotriosa y maltotetraosa,
y glucosa oligomérica o polimérica.
En asociación con el término
"alquilglicósidos", el término "alquilo" generalmente
representa un radical alifático ramificado o sin ramificar,
saturado o insaturado, que tiene de 3 a 30 átomos de carbono. Los
radicales insaturados pueden ser mono- o poliinsaturados y de
preferencia tienen 1 a 3 dobles uniones. Los alquilglicósidos
basados en radicales de cadena más larga se refieren también
frecuentemente como alquilglicósidos grasos. Entre estos, están en
particular los radicales con al menos 8, de preferencia 8 a 20 y en
particular 12 a 18 átomos de carbono que son de importancia. Los
radicales alquilo que pueden mencionarse en particular, en este
punto son aquellos con un número adecuado de átomos de carbono y
que se ramifican, tales como n-octilo,
n-nonilo, n-decilo,
N-undecilo, n-dodecilo,
n-tridecilo, n-tetradecilo,
n-hexadecilo y n-octadecilo o que no
se ramifican, tales como 2-etilhexilo, y los
radicales alquilo en mezclas de oxoalcohol.
\newpage
Los alquilglicósidos que son de importancia en
la práctica son, por lo general, una mezcla de varias sustancias.
Lo que varía en la mezcla es, en particular, el componente de azúcar
básica, especialmente el grado de polimerización.
Preferidos de acuerdo con la invención son los
alquilglicósidos con un grado principal de polimerización en el
rango de 1.0 a 6.0 y en particular 1.1 a 2.0.
Particularmente preferidos de acuerdo con la
invención son los alquilglucósidos, es decir, una mezcla de glucosa
monomérica, dimérica, oligómerica y/o polimérica con derivatización
adecuada. El alquilmonoglucósido toma la forma de una mezcla de
alquil-\alpha-D y
alquil-\beta-D-glucopiranosida
y pequeñas cantidades de la glucofuranosida correspondiente. Lo
mismo se aplica a los di-, oligo- y poliglucósidos.
Estos incluyen, por ejemplo, alquilglucósido de
la fórmula VII
R^{10}O(Z)_{a}
en donde R^{10} es un radical
alquilo que tiene de 3 a 30, de preferencia de 8 a 18, átomos de
carbono, Z es un radical de glucosa y a es un valor en el rango de
1 a 6, de preferencia 1 a
2.
La reacción de los azúcares con alcohol para
preparar los alquilglicósidos puede llevarse a cabo en una manera
conocida per se. Adecuada es una reacción con catálisis
acídica, lo que se conoce como una reacción Fischer. La producción
general da lugar a concentrados acuosos, por ejemplo aquellos con
contenido de alquilglucósido de aproximadamente 50 a 70% en peso.
Dependiendo del proceso de preparación, los concentrados pueden
contener pequeñas cantidades de alcoholes no reactivos de alcoholes
grasos o azúcares. Se describen procesos útiles para la preparación
de alquilglucósidos, por ejemplo en la EP 0 635 022 y EP 0 616
611.
Un gran número de alquilglicósidos que son
adecuados de acuerdo con la invención está comercialmente
disponible. Aquellos que pueden mencionarse son, por ejemplo, los
productos disponibles bajo los nombres comerciales Agrimul®, PG,
APG®, Plantaren® o Glucopon® (todos de Henkel), Lutensol® (BASF),
Atplus® (ICI Surfactants), Triton® (Union Carbide) o Simulsol®.
Especialmente preferidos de acuerdo con la
invención son los siguientes, de entre el grupo de los
alquilglucósidos:
Los alquilglucósidos tienen un residuo
2-etilhexilo y un grado promedio de polimerización
de 1.6, por ejemplo, aquellos obtenibles bajo el nombre AG
6202;
Los alquilglucósidos tienen residuos alquilo de
C_{10}-C_{12} y un grado promedio de
polimerización de 1.3, por ejemplo, aquellos obtenibles bajo el
nombre de Lutensol® GD70;
Los alquil- y alquilarilsulfonatos, sulfatos de
alquilo y alquilarilo para los propósitos de la presente invención
son preferiblemente compuestos de la fórmula (V)
(V),R^{6}-(O)_{b}(EO)_{c}SO_{3}^{-}
M(^{+,++})
en donde R^{6} es un grupo
alifático, en particular un grupo alquilo que tiene
6-24 átomos de carbono que pueden ser de cadena
lineal o ramificada, saturados o mono o poliinsaturados o un grupo
aromático que es opcionalmente mono-, di- o trisustituido por
alquilo de C_{1-30}, en particular un grupo
fenilo; b es 0 ó 1 (sulfonatos o sulfato) y c (grado de
etoxilación) representa un número entero de 0 a 50; y M representa
un grupo catiónico mono- o divalente, en particular un catión de
metal álcali, metal alcalinotérreo o de amonio, por ejemplo, sodio,
potasio, magnesio, calcio o amonio. Los compuestos de la fórmula V
para los propósitos de la presente invención son, por ejemplo,
alquilsulfonatos, alquilsulfonatos grasos, alquilarilsulfonatos,
alquilarilsulfonatos grasos, sulfatos de alquilo, alquilsulfatos
grasos o sulfatos de alquilfenilpolioxiéter. Preferiblemente
adecuados son los sulfonatos alifáticos seleccionados,
alquilarilsulfonatos o sulfatos de
alquilfenoxiéter.
Los auxiliares preferidos a partir del grupo de
alquilsulfonatos y alquilarilsulfonatos (grupo (c2)) para los
propósitos de la presente invención son por ejemplo los siguientes:
Wettol®, en particular Wettol® EM 1 (dodecilbencensulfonato de
calcio) o Wettol® EM 11 (alquilarilsulfonato de calcio); Emulphor®,
en particular Emulphor® OPS 25
(octilfenol-(EO)_{25}-sulfato de sodio);
Lutensit® en particular Lutensit® A-E S
(isononilfenol tetraetoxisulfato de sodio) o Lutensit® A- PS
(alquilsulfonato de sodio); ALBN 50 (dodecilbencensulfonato de
sodio).
Las sales de amonio cuaternizadas para los
propósitos de la presente invención son compuestos de la fórmula
(VI)
con los siguientes
significados:
R^{7} es alquilo de
C_{6}-C_{24};
R^{8} Wasserstoff, alquilo de
C_{1}-C_{24}, bencilo, alquilbencilo de
C_{1}-C_{12} o hidroxipolietoxietilo,
R^{9} tiene el mismo significado como R^{8},
siendo posible para R^{8} y R^{9} ser idénticos o
diferentes,
L es alquileno de
C_{1}-C_{6} o alquilenaminocarbonilo de
C_{1}-C_{6},
X es un grupo aniónico, por ejemplo, cloruro,
sulfato, metosulfato, alquilsulfonato de
C_{2}-C_{16}, alquilsulfato de
C_{2}-C_{16}, fenilsulfonato, naftilsulfonato,
alquilfenilsulfonato de C_{1}-C_{24},
alquilnaftilsulfonato de C_{1}-C_{24}.
Los grupos alquilo de cadena más larga
anteriormente mencionados con 8 o más átomos de carbono se refieren
también en la literatura como grupos alquilo grasos. En la
definición de R^{8} y R^{9}, los grupos hidroxipolietoxietilo
son preferiblemente aquellos grupos que tienen una longitud de
cadena de 0-10 unidades. En la definición de A, un
grupo alquileno es de preferencia un grupo metileno, etileno o
propileno.
Los auxiliares preferidos del grupo de las sales
de amonio cuaternizadas (grupo (c2)) son, para los propósitos de la
invención, por ejemplo, lo siguiente: Rewoquat®, en particular
Rewoquat® CPEM (metosulfato de cocoespentaetoximetilamonio) o
Rewoquat® RTM 50 (metosulfato de propilamidotrimetilamonio del ácido
ricinoleico); Protecol®, en particular Protecol® KLC 50 (cloruro de
dimetil-n-alquilbencilamonio).
Sorprendentemente, la adición del componente (c)
conduce a una potenciación adicional de las composiciones de acuerdo
con la invención.
El componente (c) - si se presenta -
generalmente equivale de 10 a 60% en peso, de preferencia 15 a 50%
en peso y en particular 20 a 45% en peso del peso total de la
composición. El componente (c1) se emplea en particular en
composiciones acuosas, en donde generalmente equivale de 2 a 50% en
peso, de preferencia 10 a 40% en peso.
Las composiciones de acuerdo con la invención
pueden comprender (d) agua. El agua actúa principalmente para
disolver el componente (a) del ingrediente activo, en particular
(a2). Además, los contenidos elevados de agua afectan
favorablemente la homogeneidad y capacidad de flujo de las
composiciones de acuerdo con la invención. De este modo, puede ser
conveniente para el agua implicar más de 10% en peso, de preferencia
más de 20% en peso y en particular, más de 25% en peso del peso
total de la composición. Sin embargo, los contenidos elevados de
agua pueden tener un efecto desfavorable en la sedimentación de
componentes sólidos, por ejemplo en la forma de los componentes SC,
debido a que la viscosidad se reduce. De acuerdo a este aspecto, es
ventajoso para el agua implicar menos de 60% en peso, de
preferencia menos de 50% en peso y en particular menos de 45% en
peso del peso total de la composición.
De acuerdo con una modalidad particular de la
presente invención, las composiciones comprenden al menos un
auxiliar adicional como el componente (e).
El componente (e) puede manejar una variedad de
propósitos. Los adyuvantes adecuados serán seleccionados por el
trabajador experto en la manera acostumbrada para cumplir los
requerimientos.
Por ejemplo, los adyuvantes adicionales se
seleccionan de entre
(e1) minerales y elementos traza que pueden
utilizarse por las plantas,
(e2) agentes quelantes;
(e3) solventes o diluyentes adicionales.
Los minerales y los elementos traza que pueden
utilizarse por plantas incluyen, en particular, sales de amonio
inorgánicas tales como sulfato de amonio, nitrato de amonio, cloruro
de amonio, fosfato de amonio u otros minerales o elementos traza
que pueden utilizarse por las plantas, en particular gránulos
fertilizantes de nitrato de amonio y/o urea. Estos pueden
incorporarse en las composiciones de acuerdo con la invención, por
ejemplo en la forma de concentrados acuosos, si es apropiado,
concentrados mezclados, tales como por ejemplo, soluciones
Ensol.
El componente (e1) - si se presenta -
generalmente equivale de 0.1 a 35% en peso, de preferencia de 0.2 a
20% en peso, del peso total de la composición.
Los agentes quelantes preferidos son compuestos
que agrupan metales pesados, en particular los metales de
transición, por ejemplo EDTA y sus derivados.
El componente (e2) - si se presenta -
generalmente equivale de 0.001 a 0.5% en peso, de preferencia 0.005
a 0.2% en peso, en particular 0.01 a 0.1% en peso del peso total de
la composición.
Además del agua, las composiciones pueden
comprender solventes adicionales para constituyentes o diluyentes
solubles para constituyentes insolubles de la composición.
Ejemplos de sustancias que son útiles en
principio son aceites minerales, aceites sintéticos, pero también
aceites vegetales y animales, y solventes hidrofílicos de peso
molecular bajo tales como alcoholes, éteres, cetonas y
similares.
Las sustancias que pueden mencionarse en
particular son por lo tanto, en primer lugar solventes o diluyentes
apróticos o apolares tales como fracciones de aceite mineral de
puntos de ebullición medio a elevado, por ejemplo, queroseno y
aceite diesel, además de aceite de brea de carbón, hidrocarburos,
parafinas líquidas, por ejemplo, hidrocarburos de C_{8} a
C_{30} de la serie n o iso-alcano o mezclas de
estos, aromáticos o alquilaromáticos opcionalmente hidrogenados o
parcialmente hidrogenados a partir de la serie del benceno o
naftaleno, por ejemplo, compuestos de hidrocarburo de C_{7} a
C_{18} cicloalifáticos o aromáticos, carboxilatos o
dicarboxilatos aromáticos o alifáticos, grasas o aceites de origen
vegetal o animal, tales como mono-, di- y triglicéridos, en forma
pura o en la forma de una mezcla, por ejemplo en la forma de
extractos oleosos de sustancias naturales, por ejemplo, aceite de
oliva, aceite de soya, aceite de girasol, aceite de ricino, aceite
de semilla de ajonjolí, aceite de maíz, aceite de cacahuate, aceite
de colza, aceite de linaza, aceite de almendra, aceite de cártamo,
y sus productos de refinación, por ejemplo, productos hidrogenados o
parcialmente hidrogenados de los mismos, y/o sus ésteres, en
particular, ésteres de metilo y etilo.
Ejemplos de hidrocarburos de C_{8} a C_{30}
de la serie de n- o iso-alcano son n- e isooctano,
-decano, -hexadecano,-octadecano, -eicosano y de preferencia
mezclas de hidrocarburo tales como parafina líquida (que, en pureza
de grado técnico, puede comprender hasta 5% de aromáticos) y una
mezcla de C_{18}-C_{24} que está
comercialmente disponible de Texaco bajo el nombre Spraytex oil.
Los compuestos de hidrocarburo de C_{7} a
C_{18} aromáticos o cicloalifáticos incluyen, en particular
solventes aromáticos o cicloalifáticos a partir de la serie de los
aromáticos de alquilo. Estos compuestos pueden ser deshidrogenados,
parcialmente hidrogenados o completamente hidrogenados. Tales
solventes incluyen, en particular, mono-, di- o trialquilbencenos,
mono-, di- o trialquil-tetralinas sustituidas y/o
mono-, di-, tri- o tetraalquil-naftalenos
sustituidos (con alquilo de C_{1}-C_{6}
representando de preferencia el alquilo). Ejemplos de tales
solventes son tolueno, o-, m-, y p-xileno,
etilbenceno, isopropilbenceno, ter-butilbenceno y
mezclas, como los productos de Exxon vendidos bajo los nombres
Shellsol y Solvesso, por ejemplo, Solvesso 100, 150 y 200.
Ejemplos de ésteres monocarboxílicos adecuados
son ésteres oleicos, en particular oleato de metilo y oleato de
etilo, ésteres láuricos, en particular laurato de
2-etilhexilo, laurato de octilo y laurato de
isopropilo, miristato de isopropilo, ésteres palmíticos, en
particular palmitato de 2-etilhexilo y palmitato de
isopropilo, ésteres esteáricos, en particular estearato de
n-butilo y 2-etilhexanoato de
2-etilhexilo.
Ejemplos de ésteres dicarboxílicos adecuados son
ésteres adípicos, en particular adipato de dimetilo, adipato de
di-n-butilo, adipato de
di-n-octilo, adipato de
di-iso-octilo, también referidos
como adipato de bis(2-etilhexilo), adipato
de di-n-nonilo, adipato de
di-iso-nonilo y adipato de
ditridecilo; ésteres succínicos, en particular succinato de
di-n-octilo y succinato de
di-iso-octilo, y
ciclohexan-1,2-dicarboxilato de
di(iso-nonilo).
Los solventes o diluyentes apróticos descritos
anteriormente generalmente equivalen a menos de 30% en peso, de
preferencia menos de 20% en peso y en particular menos de 5% en peso
del peso total de la composición.
Algunos de estos solventes o diluyentes
apróticos tienen propiedades adyuvantes, es decir, en particular
potencializan las propiedades. Esto se aplica en particular a los
ácidos mono- y dicarboxílicos. En vista de esto, tales adyuvantes
pueden mezclarse con las composiciones de acuerdo con la invención
como parte de una formulación adicional (producto independiente) en
un punto conveniente en tiempo, generalmente de manera breve antes
de la
aplicación.
aplicación.
Por otro lado, pueden mencionarse solventes o
diluyentes apróticos o polares, por ejemplo, monoalcoholes de
C_{2}-C_{8} tales como etanol, propanol,
isopropanol, butanol, isobutanol, ter-butanol,
ciclohexanol y 2-etilhexanol, cetonas de
C_{3}-C_{8} tales como dietilcetona,
ter-butil-metilcetona y
ciclohexanona, y también aminas apróticas tales como
N-metilo y N-octilpirrolidona.
El porcentaje de los solventes o diluyentes
próticos o polares descritos anteriormente del peso total de la
composición se mantiene bajo de acuerdo con la invención y
generalmente equivale a menos de 20% en peso, de preferencia menos
de 15% en peso y en particular menos de 10% en peso.
Los agente anti-asentamiento
pueden utilizarse también, en particular para concentrados de
suspensión. Estos sirven principalmente para propósitos de
estabilización reológica. Las sustancias que pueden mencionarse en
este contexto son productos minerales, por ejemplo, bentonitas,
talcitas y herctoritas.
Otras adicionales que pueden ser útiles pueden
encontrarse por ejemplo entre las soluciones de sal mineral que se
emplean para aliviar deficiencias nutricionales y de elemento traza,
aceites no fitotóxicos y concentrados oleosos, reactivos
anti-sedimento, antiespumas, en particular aquellos
del tipo de silicona, por ejemplo, Silicon SL, que está disponible
de Wacker, y similares.
De acuerdo con una modalidad particular, la
presente invención se relaciona a composiciones que comprenden
(a1) 2 a 35% en peso de al menos un ingrediente
activo seleccionado entre los ingredientes activos de la clase del
triazol, de preferencia (a11) metconazol y/o (a12) tebuconazol, o de
una sal de estos que pueden utilizarse en la agricultura;
(a2) 20 a 25% en peso de al menos un ingrediente
activo de la fórmula (III), de preferencia (a21) cloruro de
N,N,N-trimetil-N,\beta-cloroetilamonio
de la fórmula (IIIa), y (a22) cloruro de
N,N-dimetilpiperidinio, de la fórmula (IIIb), o de
los boratos correspondientes;
(b) 5 a 40% en peso de al menos un ácido
carboxílico de la fórmula (I), de preferencia ácido propiónico y/o
ácido láctico; y ventajosamente,
(c) 15 a 45% en peso del adyuvante de superficie
activa que se selecciona de entre (c1) alquilglucósidos, (c2)
alquilsulfonatos, sulfatos de alquilo, alquilarilsulfonatos y
sulfatos de alquilarilo y (c3) sales de amonio cuaternario.
Una modalidad particular de estas composiciones
son composiciones acuosas que comprenden de preferencia 20 a 45% en
peso del agua (componente d).
Además, estas composiciones pueden comprender
adyuvantes adicionales, de preferencia hasta 20% en peso y en
particular hasta 10% en peso.
Las composiciones de acuerdo con la invención
pueden prepararse en una manera conocida per se. Al menos
algunos de los componentes se combinan. Se debe tener cuidado que
los productos, en particular productos comercialmente disponibles,
puedan utilizarse, y sus constituyentes puedan contribuir a varios
componentes. Por ejemplo, un tensioactivo específico puede
disolverse en un solvente aprótico de manera que este producto puede
contribuir a los componentes (c) y (e) de acuerdo con la invención.
Además, pequeñas cantidades de sustancias indeseadas, por ejemplo,
los solventes y diluyentes próticos o polares anteriormente
mencionados, pueden introducirse junto con los productos
comercialmente disponibles. Los productos que han sido combinados y
ahora forman una mezcla van a ser entonces generalmente mezclados
de manera íntima entre sí para dar una mezcla homogénea y, si se
requiere - por ejemplo en el caso de las suspensiones, molerse.
Por ejemplo, las soluciones del ingrediente
activo acuosas de los ingredientes activos cuaternarios de la
fórmula III pueden inicialmente introducirse en el recipiente de
reacción en una concentración de 50 a 80% en peso y los adyuvantes
pueden incorporarse entonces con agitación. La mezcla puede tratarse
subsecuentemente con un concentrado de un triazol tal como por
ejemplo, metconazol, en un ácido carboxílico, por ejemplo, en ácido
propiónico o ácido láctico. Como una alternativa, es posible
disolver primero el ingrediente activo de triazol en el ácido
carboxílico y desde el principio introducir esta mezcla en el
recipiente de reacción.
Asumiendo que hasta la disolución en los ácidos
carboxílicos, las subestructuras débilmente básicas de los anillos
triazol heterocíclicos de los ingredientes activos del componente
(a1) se convierten primero en compuestos de onio, que son
compuestos generalmente cristalinos y se vuelven a disolver
únicamente cuando se agrega más ácido carboxílico, sería ventajoso
a partir del ángulo de ingeniería del proceso introducir desde el
inicio los ácidos carboxílicos en el recipiente de reacción y luego
agregar o agitar los ingredientes activos de triazol sólido.
La mezcla puede llevarse a cabo en una manera
conocida per se, por ejemplo por homogenización utilizando
dispositivos adecuados tales como KPG o agitadores magnéticos.
La presente invención se relaciona también al
uso de composiciones de acuerdo con la invención como
biorreguladores, en una serie de diferentes aplicaciones, por
ejemplo, en producción de cultivos, tales como en agricultura y
horticultura.
Los ingredientes activos biorreguladores pueden
tener un efecto en, por ejemplo, crecimiento de plantas (reguladores
de crecimiento).
Un ejemplo de una aplicación biorreguladora es
ejerciendo influencia en el crecimiento longitudinal de la planta
sobre el suelo (crecimiento normativo). Esto puede tener un efecto
en virtualmente todas las etapas de desarrollo de la planta.
De este modo, por ejemplo, el crecimiento de
brotes vegetativos de las plantas puede inhibirse en gran medida,
lo que se manifiesta por sí mismo en particular en el crecimiento
longitudinal reducido. Por consiguiente, las plantas tratadas se
les impide el crecimiento; además, sus hojas son más oscuras en
color. Ventajoso para propósitos de práctica es una intensidad de
crecimiento reducida de pastos en orillas, cercas, terraplenes de
canal y en céspedes tales como en parques, instalaciones deportivas
y huertos, céspedes ornamentales y aeropuertos, de manera que el
corte de pasto que implica un gran desembolso en términos de labor y
económicos, puede reducirse. El crecimiento más compacto es también
deseable en un gran número de especies ornamentales.
\newpage
También de interés económico es incrementar la
capacidad de resistencia de los cultivos que son susceptibles a
alojamiento, tales como cereales, maíz, semilla de colza y
girasoles. El acortamiento o alargamiento del eje de los brotes que
esto conlleva reduce o elimina el peligro de "alojamiento" de
las plantas (ruptura) bajo condiciones climáticas adversas antes de
la cosecha. También importante es la aplicación regulatoria de
crecimiento para inhibir el crecimiento longitudinal y para
modificar el curso de maduración en algodón en el curso del tiempo.
Esto facilita a la planta de cultivo cosecharse exclusivamente con
máquinas. En árboles frutales y otros árboles, los costos de poda
pueden reducirse por regulación de crecimiento. Al mismo tiempo,
una relación más ventajosa entre el crecimiento vegetativo y el
desarrollo de la fruta se logra. También, la vecería de los árboles
frutales puede interrumpirse por regulación de crecimiento. El uso
como reguladores de crecimiento puede también incrementar o
inhibir, la bifurcación lateral de las plantas. Esto es de interés
cuando el desarrollo de los brotes laterales que van a inhibirse a
favor del crecimiento foliar, por ejemplo en el caso de las plantas
de tabaco.
También, la resistencia a la helada, por ejemplo
en semilla de colza invernal, puede incrementarse sustancialmente
por medio de la regulación de crecimiento. Después de la siembra y
antes de que inicie la heladas invernales, las plantas de colza
jóvenes se retrasan en su desarrollo vegetativo a pesar de sus
condiciones de crecimiento favorables. El crecimiento longitudinal,
y el desarrollo de una hoja muy exuberante o biomasa de la planta
(que es por lo tanto particularmente susceptible a heladas) se
inhiben. Esto también reduce la susceptibilidad de heladas en
aquellas plantas cuya inhibición floral tiende a dañarse
prematuramente y cuya transición en la fase generativa es
prematura. El buen labrado en el otoño permite el tratamiento con
reguladores de crecimiento, mientras que se evita el crecimiento
indebidamente exuberante cuando el invierno llega, es ventajoso
también en otros cultivos, por ejemplo, cereales de invierno. Es
así posible evitar la sensibilidad incrementada a heladas y debido
al hecho de que la biomasa de la hoja o de la planta es
relativamente pequeña - ataque por varias enfermedades (por
ejemplo, enfermedades fúngicas). Además, inhibir el crecimiento
vegetativo hace posible una densidad de siembra más elevada en un
gran número de plantas de cultivo de manera que los rendimientos más
elevados por área de unidad pueden obtenerse.
Además, la regulación de crecimiento permite
rendimientos más elevados de partes de plantas y constituyentes de
plantas que van a obtenerse. De este modo, es posible por ejemplo
inducir el crecimiento de cantidades más grandes de retoños,
flores, hojas, frutas y pepitas, raíces y tubérculos, para
incrementar el contenido de azúcar en remolacha azucarera, caña de
azúcar y cítricos, incrementar el contenido de proteína en cereales
o soya o estimular el flujo de látex incrementado en árboles del
hule. En este contexto, los ingredientes activos pueden provocar
rendimientos incrementados enlazándose en el metabolismo de las
plantas o promoviendo o inhibiendo el crecimiento vegetativo y/o
generativo. Finalmente, tanto las etapas de desarrollo acortadas y
extendidas y maduración más rápida o retardada de las partes de la
planta cosechada antes o después de la cosecha pueden lograrse
regulando el crecimiento de las plantas.
Los aspectos que son de interés económico son,
por ejemplo, cosecha simplificada, que se hace posible por el
desprendimiento de la fruta, o la reducción de su adherencia a la
planta, que se concentra durante un periodo de tiempo, por ejemplo,
cítricos, olivos u otras variedades y especies de fruta que tiene
semilla, fruta aglobada y fruta con cáscara dura. El mismo
mecanismo, es decir, la promoción de la formación del tejido de
abscisión entre la fruta y la hoja y la parte del brote de la
planta, es también responsable para la desfoliación controlada
lista de plantas útiles tales como por ejemplo, algodón.
Además, el consumo acuoso de plantas puede
reducirse por medio de regulación de crecimiento. Esto es
particularmente importante para tierra bajo cultivo agrícola que
debe irrigarse artificialmente, lo cual implica costos elevados,
por ejemplo en regiones áridas o semiáridas. El uso de reguladores
de crecimiento puede reducir la intensidad de irrigación y de este
modo conduce a la administración de cultivo más económica. La
influencia de los reguladores de crecimiento pueden implicar mejor
utilización de agua presente ya que, inter alia, el grado de
abertura de estoma se reduce, la epidermis más gruesa y la cutícula
se forman, la penetración de raíz del suelo se mejora, la
transpiración del área superficial de la hoja se reduce, o el
microclima en la posición de las plantas de cultivo se afecta
favorablemente por más crecimiento compacto.
El uso de acuerdo con la invención es
particularmente importante para plantas ornamentales, especialmente
para árboles frutales y en particular para colza.
El uso de acuerdo con la invención de la
combinación (a1) y (a2) del ingrediente activo como biorreguladores
tiene ventajas sobre los ingredientes activos individuales en una
serie de diferentes posibles aplicaciones en producción de
cultivos, tanto en agricultura como en horticultura. En particular,
el volumen de distribución de los ingredientes activos individuales
que se requieren para propósitos biorreguladores puede reducirse
cuando se lleva a cabo una aplicación combinada de acuerdo con la
invención. De este modo, cuando se utilizan los componentes
individuales para efectos biológicos específicos, los volúmenes de
distribución requeridos pueden reducirse por más de 20%,
ventajosamente más del 30% y en particular por más de 40%. Por
ejemplo, el volumen de distribución de los ingredientes activos de
la fórmula (III) puede establecerse de acuerdo con la invención a
menos que 500 g y de preferencia menos de 350 g por hectárea, y el
volumen de distribución de metconazol de la fórmula (II), o sales
agrícolamente utilizables de la misma, a menos de 100 g, de
preferencia menos de 50 g y en particular menos de 30 g por
hectárea. Además, adiciones específicamente seleccionadas,
ventajosas de adyuvantes proporcionan frecuentemente mejores
propiedades biológicas que el total de los efectos de los
componentes individuales cuando se utiliza el método de mezcla
de
tanque.
tanque.
En particular, la presente invención se
relaciona al uso de al menos un ingrediente activo biorregulador a
partir de la clase de triazol en combinación con al menos un
ingrediente activo de la fórmula (III) como biorregulador para
mejorar el crecimiento de la raíz. El propósito de esta aplicación
es principalmente el desarrollo de un número incrementado de raíces
individuales, raíces más largas y/o un área superficial de raíz más
grande. Esto mejora la capacidad de las plantas para recoger
nutrientes acuosos. Esto es ventajoso en particular en el caso de
la luz, por ejemplo, suelos arenosos y/o cuando existe una carencia
de precipitación. Durante el otoño, se desarrolla una raíz de
almacenamiento más grande, en particular, en el caso de colza
invernal, que permite crecimiento más intenso cuando la primavera
llega. En primavera, el sistema de raíz mejorado proporciona mejor
anclaje de los brotes en el suelo, de manera que las plantas tienen
una capacidad de reposo marcadamente mejorada. En otras plantas, la
raíz de almacenamiento representa todos o la mayoría de los órganos
de la planta que van a cosecharse (por ejemplo otras Brassicas
tales como rábano invernal o de verano, pero también remolacha
azucarera, zanahorias y achicoria).
El crecimiento mejorado de las raíces es de
ventaja particular cuando se acompaña por crecimiento vegetativo
reducido, a saber en particular por alargamiento reducido de brotes
(acortamiento) y/o biomasa de hoja o de planta reducida. Por
consiguiente, la presente invención se relaciona preferiblemente a
la reducción de la relación de biomasa de brotes/biomasa de
raíces.
Esta aplicación, que se relaciona al desarrollo
de raíces, se lleva a cabo en particular en la producción de
cereales, por ejemplo para trigo, cebada, avenas y centeno, pero
también maíz y arroz, muy particularmente para plantas que
desarrollan raíces de almacenamiento, tales como Brassicas, por
ejemplo, rábano invernal y de verano, principalmente colza y en
particular colza invernal, y remolacha azucarera, zanahorias o
achicoria. Un aspecto que debe mencionarse en particular en este
contexto es la producción de colza, en donde el crecimiento de raíz
mejorado tiene efectos particularmente pronunciados. Esta
aplicación, que se relaciona al desarrollo de raíces, puede ganar
importancia particular en la práctica bajo ciertas circunstancias,
por ejemplo en el caso de suelos relativamente secos y/o durante la
fase en la cual la planta desarrolla su sistema de raíz. Ventajas
particulares resultan por el crecimiento de raíz mejorado combinado
con el alargamiento de raíz reducido.
Para propósitos de tratamiento, el uso de
acuerdo con la invención de los ingredientes activos descritos
anteriormente comprende un método. En la presente, una cantidad
efectiva del componente (a1) de ingrediente activo y, si es
apropiado, una cantidad efectiva de un componente (a2) del
ingrediente activo, formulada generalmente para ajustar la práctica
agrícola, se aplica al área bajo el cultivo que va a tratarse. De
preferencia, los componentes del ingrediente activo se suministran
a la planta a través de rocío foliar. En principio, el volumen de
distribución puede variarse dentro de límites amplios debidos al
grado elevado de compatibilidad de la planta. Normalmente, los
volúmenes de distribución equivalen a 0.3-3.1 por
hectárea, en particular 0.5-2.0 l/hectáreas.
Las mezclas rociadas normalmente comprenden
0.0001 a 10, de preferencia 0.001 a 5, en particular 0.002 a 2.0,%
en peso del componente (a) del ingrediente activo. Para preparar una
mezcla de rocío habitual, por ejemplo, 0.2 a 5.0, de preferencia
0.3 a 3.0, en particular 0.35 a 2.0 litros de un concentrado de
ingrediente activo de acuerdo con la invención, que comprende el
componente (a) puede diluirse con agua de 10 a 2000 litros, de
preferencia 50 a 1500 litros, en particular 100 a 1000 litros. Si es
apropiado, 0.1% en peso a 5% en peso (con base en la mezcla
rociada) de los tensioactivos aniónicos, catiónicos o no iónicos
adicionales, adyuvantes, polímeros y/o ingredientes activos
adicionales pueden agregarse a la mezcla rociada. Ejemplos de
sustancias para tales tensioactivos y adyuvantes adicionales se
describen más adelante. El almidón y derivados de almidón por
ejemplo un almidón que contiene grupos carboxilo y sulfonilo
(Nu-Film de Union Carbide Corp.) y esparcidores y
extendedores tales como Vapor Guard de Miller Chemical &
Fertilizer Corp., pueden mencionarse en particular. Una ventaja
particular de las composiciones de acuerdo con la invención es que
los aditivos de mezcla de tanque adicionales, en particular
aquellos mencionados anteriormente, pueden distribuirse cuando se
prepara y aplica la mezcla
rociada.
rociada.
Las composiciones pueden aplicarse en la manera
conocida per se, por ejemplo, rociando las mezclas rociadas
a partir de un aspersor móvil utilizando boquillas con distribución
ultrafina. Los aparatos y técnicas que son habituales para este
propósito se conocen por el trabajador experto.
Dentro de la presente descripción, las
cantidades generalmente se refieren al peso total de la composición
a menos que se especifique de otra manera. De acuerdo con la
invención, el término "esencialmente" se refiere generalmente
a una relación de porcentaje de al menos 90%, de preferencia al
menos 95%, en particular al menos
98%.
98%.
Para los propósitos de la presente invención,
los términos tales como alquilo, alcoxi y similares abarca grupos
hidrocarburo de cadena lineal o ramificada tales como metilo, etilo,
n-propilo, i-propilo,
n-butilo, i-butilo,
sec-butilo, t-butilo,
n-pentilo, n-hexilo,
n-octilo, 2-etilhexilo,
n-nonilo, iso-nonilo,
n-decilo, iso-decilo,
n-undecilo, iso-undecilo,
n-dodecilo, iso-dodecilo,
n-tridecilo, iso-tridecilo,
estearilo, n-eicosilo, de preferencia - a menos que
se
especifique de otra manera- con 1 a 25, en particular 1 a 6 y especialmente de preferencia 1 a 4 átomos de
carbono.
especifique de otra manera- con 1 a 25, en particular 1 a 6 y especialmente de preferencia 1 a 4 átomos de
carbono.
El término "alquenilo" se refiere a grupos
hidrocarburo mono-, di-, tri-, tetra-, penta- o hexainsaturados de
cadena lineal o ramificada, de preferencia - a menos que se
especifique de otra manera - con 1 a 25, en particular 1 a 6 y
especialmente de preferencia 1 a 4 átomos de carbono. Los radicales
que deben mencionarse en particular en este contexto son aquellos
de los ácidos grasos mono o poliinsaturados.
El término "halógeno" se relaciona de
preferencia a flúor, cloro, bromo y yodo, en particular flúor y
especialmente cloro.
La invención se ilustra en mayor detalle por los
ejemplos que siguen:
Ejemplo de referencia
1
La siguiente serie experimental describe los
experimentos de disolución y el uso ventajoso de los ácidos
carboxílicos como solventes para triazoles en comparación con otros
solventes.
\vskip1.000000\baselineskip
En el caso del epoxiconazol y otros triazoles,
el ácido propiónico muestra propiedades de disolución similares o
marcadamente mejores que NMP, NOP o
\gamma-butirolactona. Lo mismo se aplica
análogamente en combinación con los adyuvantes de superficie activa
a partir de la serie de oligoetoxilatos de alcohol y polietoxilato
de
alcohol.
alcohol.
\newpage
Ejemplo de Referencia
2
Los mezcladores de tanque empleados en el
Ejemplo 1 se preparan mezclando un concentrado de emulsión con
contenido de metconazol de 90 g/l y un concentrado acuoso con
contenido de cloruro de mepiquat de 600 g/l utilizando un agitador
magnético (experimento T1).
Las mezclas F1 a F15 listas se preparan
agregando los triazoles al ácido carboxílico con calentamiento a
40-60ºC para acelerar la disolución. Los adyuvantes
no acuosos o ingredientes activos se agregan subsecuentemente,
seguidos, si es apropiado, por los adyuvantes acuosos o ingredientes
activos.
Finalmente, las mezclas se homogenizan agitando
durante 2 horas a temperatura ambiente. Los tamaños de lote
normales son 20 a 100 g de mezcla lista.MQC y CCC se emplean cada
uno como pre-concentrados acuosos (contenido de MQC
de 600 g/l, contenido de CCC de 750 g/l). A menos que se especifique
de otra manera, estos ingredientes activos se convierten a 100% en
peso en la tabla que sigue, mientras que los contenidos acuosos de
los pre-concentrados se incluyen en la cantidad
total de agua.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
La colza invernal (véase Pronto) se sembró en el
otoño y aproximadamente un mes después se trató como se especifica
en la Tabla 3.
El alargamiento del brote y el desarrollo de la
raíz se evaluaron unas semanas después. Los resultados del
alargamiento se recopilan en la Tabla 3.
Los resultados demuestran que el cloruro de
mepiquat solo resulta únicamente en algún grado de acortamiento en
la fecha 2 de puntuación. En contraste, el efecto de acortamiento
del metconazol es muy pronunciado. Sin embargo, se encuentran
efectos sinergísticos marcados para la mezcla de tanque de los dos
ingredientes activos y para las mezclas listas estables en
almacenamiento F1-4 de acuerdo con la invención. La
variante F3, que, en el ácido propiónico y el alquilglucósido,
contiene dos adyuvantes ventajosos de acuerdo con la invención, es
particularmente remarcable.
Las mezclas F5-7 fueron estables
al almacenamiento y monofásicos durante 3 meses a un régimen de
temperatura de 50ºC. Aunque la variante F7 fue ligeramente turbia,
ésta fue también homogénea. El enturbamiento ligero se provocó por
el silicio SL antiespuma.
Las mezclas F8, F10 y F11 constituyeron
soluciones homogéneas transparentes sin cristales presentes, y no
revelaron sedimento cristalino cuando se utilizan como una solución
al 1% de resistencia en el método de mezcla de tanque. En
contraste, la mezcla F9 fue un sistema de 2 fases con un contenido
de sólidos heterogéneos en la fase líquida. Fue imposible preparar
una mezcla de tanque.
\newpage
Las mezclas F12 a F15 demuestran que, a pesar de
la adición del alcohol bencílico, la ausencia del ácido carboxílico
simplemente da mezclas heterogéneas de 2 fases que no son
aplicables.
Los ingredientes y adyuvantes activos utilizados
en los ejemplos anteriores se explican en la Tabla 4 que sigue.
Claims (26)
1. Una composición, que comprende
(a1) al menos un ingrediente activo seleccionado
de entre la clase de triazol o una sal agrícolamente utilizable del
mismo,
(b) al menos un ácido carboxílico alifático,
saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificada,
(d) agua,
la relación molar del componente (b) al
componente (a1) es mayor que 1, en donde el componente (a1) equivale
a más de 1% en peso y el componente (d) a más del 10% en peso del
peso total de la composición.
2. Una composición como se reclama en la
reivindicación 1, en donde la relación molar del componente (b) al
componente (a1) es mayor que 4.
3. Una composición como se reclama en la
reivindicación 1 ó 2, en donde el ácido carboxílico se selecciona
entre los ácidos carboxílicos de la fórmula (I)
(I)R^{3}[-CR^{4}(R^{5})_{n}-COOH
en donde R^{3}, R^{4}, R^{5}
y n tienen los siguientes
significados:
R^{3} es hidrógeno, alquilo de
C_{1}-C_{25} o alquenilo de
C_{1}-C_{25};
R^{4} es hidrógeno, alquilo de
C_{1}-C_{25} o alquenilo de
C_{1}-C_{25};
R^{5} es hidrógeno, hidroxilo, alcoxi de
C_{1}-C_{6} o halógeno; y
n es 0, 1, 2 ó 3, o
R^{4} y R^{5} junto con el carbono al cual
se unen forman un grupo carbonilo.
4. Una composición como se reclama en la
reivindicación 3, en donde
R^{3} indica hidrógeno o alquilo de
C_{1}-C_{5},
R^{4} indica hidrógeno,
R^{5} indica hidrógeno o hidroxilo, y
n es 1.
5. Una composición como se reclama en la
reivindicación 1, en donde el ácido carboxílico se selecciona entre
el ácido propiónico, ácido láctico, ácido oleico, ácido acético y
ácido glioxílico.
6. Una composición como se reclama en una de las
reivindicaciones anteriores, en donde el componente (b) equivale a
más de 2.5% en peso, de preferencia más de 4% en peso, en particular
más de 5% en peso, del peso total de la composición.
7. Una composición como se reclama en una de las
reivindicaciones anteriores, en donde el componente (b) equivale a
menos de 70% en peso, de preferencia menos de 50% en peso, en
particular menos de 40% en peso, del peso total de la
composición.
8. Una composición como se reclama en cualquiera
de las reivindicaciones anteriores, en donde el ingrediente activo
de la clase de triazol se selecciona de entre (a11) metconazol,
(a12) epoxiconazol, (a13) tebuconazol, (a14) triadimenol, (a15)
triadimefón, (a16) ciproconazol (a17) uniconazol, (a18)
paclobutrazol y (a19) ipconazol.
9. Una composición como se reclama en una de las
reivindicaciones anteriores, en donde el componente (a1) equivale a
más del 2% en peso, en particular más de 2.5% en peso, del peso
total de la composición.
10. Una composición como se reclama en una de
las reivindicaciones anteriores, en donde el componente (a1)
equivale a menos de 50% en peso, de preferencia menos del 40% en
peso, en particular menos de 35% en peso, del peso total de la
composición.
11. Una composición como se reclama en
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende
(a2) al menos un ingrediente activo de la
fórmula (III)
en donde R^{1}, R^{2} y X
tienen los siguientes
significados:
R^{1} es alquilo de
C_{1}-C_{4};
R^{2} es alquilo de
C_{1}-C_{4}, ciclopentenilo,
halógeno-alquilo de C_{1}-C_{6},
o en donde R^{1} y R^{2} juntos indican un radical
-(CH_{2})_{5}-,
-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}-
o
-(CH_{2})-CH=CH-(CH_{2})-NH-,
X es un grupo aniónico.
12. Una composición como se reclama en la
reivindicación 11, en donde el ingrediente activo de la fórmula
(III) se selecciona de entre
(a21) sale de
N,N,N-trimetil-N-\beta-cloroetil-amonio
de la fórmula (IIIa)
(a22) sales de
N,N-dimetilpiperidinio de la fórmula (IIIb)
y
(a23) sales de
N,N-dimetilmorfolinio de la fórmula (IIIc)
en donde X^{-} es Cl^{-} o 1/m
\cdot [M_{x}B_{y}O_{z}(A)_{v}]^{m-}
\cdot w (H_{2}O) en
donde
M es un catión de un metal agrícolamente
utilizable, hidrógeno o amonio,
B es boro,
O es oxígeno,
A es un grupo quelante o complejo que se asocia
con al menos un átomo de boro o un catión agrícolamente
utilizable,
x corresponde a un número de 0 a 10,
y corresponde a un número de 1 a 48,
v corresponde a un número de 0 a 24,
z corresponde a un número de 0 a 48,
m corresponde a un número entero de 1 a 6, y
w corresponde a un número entero 0 a 24.
13. Una composición como se reclama en
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que es líquida y
homogénea.
14. Una composición como se reclama en
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende
(c) al menos un adyuvante de superficie
activa.
15. Una composición como se reclama en la
reivindicación 14, en donde el componente (c) equivale a más de 10%
en peso, de preferencia más de 15% en peso, en particular más de 20%
en peso, del peso total de la composición.
16. Una composición como se reclama en la
reivindicación 14, en donde el componente (c) equivalente a menos
de 60% en peso, de preferencia menos de 50% en peso, en particular
menos de 45% en peso, del peso total de la composición.
17. Una composición como se reclama en la
reivindicación 14, en donde el adyuvante de superficie activa se
selecciona entre (c1) alquilglicósidos, (c2) alquilsulfonatos,
sulfatos de alquilo, alquilarilsulfonatos y sulfatos de
alquilarilo, y (c3) sales de amonio cuaternizado.
18. Una composición como se reclama en la
reivindicación 17, en donde el componente (c1) equivale a más de 2%
en peso, de preferencia más de 10% en peso, en particular más de 15%
en peso, del peso total de la composición.
19. Una composición como se reclama en la
reivindicación 17, en donde el componente (c1) equivale a menos de
50% en peso, de preferencia menos de 40% en peso, en particular
menos de 35% en peso, del peso total de la composición.
20. Una composición como se reclama en
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el
componente (d) equivale a más de 20% en peso, en particular más de
25% en peso, del peso total de la composición.
21. Una composición como se reclama en
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el
componente (d) equivale a menos de 60% en peso, de preferencia
menos de 50% en peso, en particular menos de 45% en peso, del peso
total de la composición.
22. El uso de una composición como se reclama en
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21 como biorregulador en
cultivo de plantas.
23. El uso como se reclama en la reivindicación
22 en cultivo de colza.
24. El uso como se reclama en la reivindicación
22 ó 23 para mejorar el crecimiento de raíces.
25. El uso como se reclama en la reivindicación
24, en donde el crecimiento mejorado de raíces se manifiesta por sí
mismo en un número incrementado de raíces individuales, en raíces
más largas y/o en un área superficial de raíz incrementada.
26. El uso como se reclama en cualquiera de las
reivindicaciones 22 a 25, en el método de mezcla de tanque.
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