ES2285244T3 - Agentes que contienen acido carboxilico y el uso de los mismos en cultivos de plantas-. - Google Patents

Abstract

Una composición, que comprende (a1) al menos un ingrediente activo seleccionado de entre la clase de triazol o una sal agrícolamente utilizable del mismo, (b) al menos un ácido carboxílico alifático, saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificada, (d) agua, la relación molar del componente (b) al componente (a1) es mayor que 1, en donde el componente (a1) equivale a más de 1% en peso y el componente (d) a más del 10% en peso del peso total de la composición.

Description

Agentes que contienen ácido carboxílico y el uso de los mismos en cultivo de plantas.

La presente invención se relaciona a composiciones que comprenden ácido carboxílico, basadas en ingredientes activos biorreguladores a partir de la clase de triazol y su uso como biorreguladores en cultivo de plantas.

Los triazoles son una clase importante de ingredientes activos en el campo de pesticidas. Como los inhibidores de biosíntesis del ergosterol, estos se emplean principalmente como fungicidas (véase por ejemplo, la DE 195 20 935 A1). Algunos triazoles se utilizan también como reguladores del crecimiento de plantas. Además, varios de los triazoles fungicidamente activos en realidad se les atribuyen ocasionalmente propiedades reguladoras del crecimiento de plantas (véase por ejemplo la EP 0 040 345 A2; la EP 0 057 357 A2). De este modo, el paclobutrazol y el uniconazol inhiben la biosíntesis de giberelina y de este modo el alargamiento celular y la división celular.

Los ingredientes activos biorreguladores, adicionales que se emplean en el campo de la agricultura incluyen, por ejemplo, compuestos cuaternarios cuyos representantes más prominentes son cloruro de N,N,N-trimetil-N-\beta-cloroetilamonio (CCC, cloruro de clorcolina, cloruro de clormequat, DE 12 94 734), cloruro de N,N-dimetilmorfolino (DMC, DE 16 42 215) y cloruro de N,N-dimetilpiperidinio (DPC, MQC, cloruro de mepiquat, DE 22 07 575). Estos ingredientes activos, en particular cloruro de clormequat y cloruro de mepiquat, se emplean normalmente en el cultivo de cereales en dosis relativamente elevadas. La proporción de aplicación de estos ingredientes activos por aplicación es, en general, 0.3 - 1.5 kg/ha. Los productos están comercialmente disponibles por ejemplo como concentrados del ingrediente activo, acuoso (por ejemplo, marcas Cycocel® y Terpal (mezclas con etefón) como mezclas SL, BASF).

Los ingredientes activos de la clase de los compuestos de amonio cuaternizado pueden también emplearse junto con los compuestos activos, bioreguladores, adicionales. Por ejemplo, la EP 0 344 533 describe combinaciones sinergísticas con derivados del ácido 3,5-dioxo-4-propionilciclohexancarboxílico reguladores del crecimiento, tales como prohexadiona-calcio. La DE 43 00 452 A1 propone el uso de CCC junto con el tebuconazol o el triadimefon para inhibir el crecimiento de plantas. El uso de uniconazol junto con CCC se describe en la EP 287 787 A1 para regular el crecimiento de plantas.

Con una perspectiva a la producción industrial y aplicación de estos ingredientes activos, el desarrollo de una composición efectiva es de importancia particular, además de la optimización de las características del o los ingredientes activos. Una formulación apropiada del o los ingredientes activos debe asegurar un equilibrio óptimo entre las características (en algunos casos al contrario) tales como la actividad biológica, toxicología, efectos ambientales potenciales y desembolso monetario. Además, la formulación juega un papel importante para determinar la vida útil y la facilidad de uso de una composición.

En general, los ingredientes activos de la clase del triazol que han sido descritos en el comienzo son esencialmente insolubles en agua de manera que la formulación de soluciones acuosas adecuadas y, en particular concentrados acuosos, es particularmente difícil. Por ejemplo, estos ingredientes activos tienden a recristalizarse en la dilución con agua en una mezcla de tanque. En vista de estos problemas, la Patente Norteamericana 5,968,964 describe ciertas formulaciones líquidas que producen una mezcla de 1-pentanol y 2-metilpentanol para solubilizar triazoles. La Patente Norteamericana 5,385,948 propone concentrados emulsificables de ingredientes activos que son esencialmente insolubles en agua, cuyos concentrados comprenden una alcoxialquil lactama biodegradable como solvente. El uso de amidas, en particular alquilamidas cíclicas N-sustituidas (N-alquilpirrolidonas) como solventes o co-solventes para triazoles se describen en la EP-A-311 632. Sin embargo, el uso de tales amidas es desventajoso a partir del ángulo toxicológico y ecotoxicológico.

Además, es ventajoso preparar formulaciones de ingredientes activos que son tan altamente concentradas como es posible y se diluyen con la cantidad requerida de agua inmediatamente antes del uso.

Sin embargo, las soluciones de ingredientes activos altamente concentradas son un problema particular ya que, en general, diferentes aditivos deben agregarse a las formulaciones para estabilizarlas y/o para potencializar su actividad. Frecuentemente, la consecuencia es que los aditivos individuales y/o ingredientes activos son incompatibles entre sí de manera que se obtienen formulaciones inestables que son desventajosas debido a la aparición de opacidad, precipitación de los aditivos o ingredientes aditivos o deficiente estabilidad de almacenamiento.

En el caso de la concentración total de aditivos e ingredientes activos que excede en un cierto límite, se observan frecuentemente efectos desventajosos adicionales, por ejemplo, separación de fase, sedimentación u opacidad pronunciada. Tal incompatibilidad de una mezcla se manifiesta por sí misma ya sea directamente o por el desarrollo de un sistema de dos fases o, a largo plazo, produce una estabilidad de almacenamiento reducida de las formulaciones. Bajo tales circunstancias, ya no es frecuentemente posible agregar a la mezcla lista todos los aditivos deseados o requeridos, de manera que los aditivos deben proporcionarse para el usuario en un recipiente separado. El usuario entonces mezcla los concentrados con los aditivos adicionales, diluye la mezcla con agua y la vierte en el tanque o el tanque de aspersión inmediatamente antes del uso. Esto, sin embargo, requiere una operación adicional. Además, la seguridad y el uso óptimo del producto de protección de cultivo no se aseguran cuando se utiliza inadecuada y negligentemente (por ejemplo, errores hechos durante la mezcla y dilución y similares).

Una alternativa para la preparación de soluciones altamente concentradas consiste en utilizar solventes orgánicos en lugar de agua. Sin embargo, esto no es deseable a partir del ángulo ecológico. Por ejemplo, la WO 96/22020 y la DE 44 45 546 describe potencializar aceites y ésteres que son insolubles en agua tales como, por ejemplo, ésteres del ácido adípico, ácido oleico o ácido esteárico, que pueden utilizarse como aditivos de mezcla de tanque para la preparación de formulaciones del tipo O/W (aceite en agua). Sin embargo, las desventajas de tales formulaciones en el caso de los ingredientes activos mencionados en el inicio es que la estabilización de la fase oleosa contra la separación de la fase de aceite/agua es un problema ya que los espesantes adecuados, por ejemplo aquellos de la serie de xantano, son de manera general insuficientemente activos cuando grandes cantidades de electrolito se presentan.

Es un objeto proporcionar formulaciones de ingrediente activo, preferiblemente con base acuosa, estables, homogéneas que se distinguen por un contenido de ingrediente activo tan alto como sea posible y que permite un uso eficiente y seguridad simple por el usuario. En particular, es un objeto encontrar formulaciones que no muestran síntomas y efectos negativos con respecto a la recristalización de los triazoles, tales como metconazol, en la mezcla lista o de otra manera en la mezcla de tanque.

Se ha encontrado que este objeto se logra por ácidos carboxílicos que son particularmente adecuados para formular soluciones de los componentes de triazol que sean racionalmente solubles per se, tales como por ejemplo, metconazol y tebuconazol.

La presente invención por lo tanto, se relaciona a composiciones que comprenden

(a) al menos un ingrediente activo seleccionado de entre (a1) la clase de triazoles, o una sal agrícolamente utilizable del mismo,

(b) al menos un ácido carboxílico alifático, saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificada,

la relación molar del componente (b) al componente (a1) es mayor que 1.

Preparadas de acuerdo con la invención son composiciones en donde la relación molar del componente (b) al componente (a1) es mayor que 2. Las relaciones molares correspondientes de más de 4 implican ventajas particulares.

Adecuados de acuerdo con la invención son ácidos carboxílicos alifáticos, saturados o insaturados, de cadena lineal o ramificada que se sustituyen opcionalmente por 1, 2 ó 3 radicales que se seleccionan independientemente de entre hidroxilo, alcoxi y halógeno. Los ácidos carboxílicos incluyen en primer lugar ácidos carboxílicos de cadena relativamente corta con de preferencia 1 a 6 átomos de carbono y en segundo lugar ácidos carboxílicos de cadena relativamente larga con preferiblemente 7 a 26 átomos de carbono, por ejemplo, los ácidos grasos conocidos.

Particularmente adecuados son ácidos carboxílicos de la fórmula (I)

(I)R^{3}[-CR^{4}(R^{5})]_{n}-COOH

en donde R^{3}, R^{4}, R^{5} y n tienen los siguientes significados:

R^{3} es hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{25} o alquenilo de C_{1}-C_{25};

R^{4} es hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{25} o alquenilo de C_{1}-C_{25};

R^{5} es hidrógeno, hidroxilo, alcoxi de C_{1}-C_{6} o halógeno; y

n es 0, 1, 2 ó 3, o

R^{4} y R^{5} junto con el carbono al cual se unen forman un grupo carbonilo (ácidos ceto).

Si, en la fórmula anterior (I), n = 2 ó 3, los resultados son 2 ó 3, respectivamente, los radicales R^{4} y R^{5} que pueden ser idénticos o diferentes y de manera independiente uno del otro puede asumir los significados anteriormente mencionados.

Los sustituyentes preferidos para R^{5} son hidroxilo y alcoxi.

De acuerdo a otro aspecto, es ventajoso agregar los ácidos carboxílicos en tal cantidad que el valor de pH de la formulación, medida en una concentración de 1% en agua pura, varía de aproximadamente 2.5 a 5 y en particular 3 a 4.5.

Los ácidos carboxílicos que pueden mencionarse en particular, son ácido fórmico, ácido acético, ácido trimetilacético, ácido acrílico, ácido propiónico, ácido 2-metilpropiónico, ácido butírico, ácido i-butírico, ácido vinilacético, ácido n-valérico, ácido 4-metilvalérico, ácido 2-etilvalérico, ácido 2-propilvalérico, ácido caproico, ácido 2-etihexanoico, ácido 3-propilhex-2-enoico, ácido caprílico, ácido n-heptanoico, ácido cáprico, ácido pelargónico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquínico, ácido behénico, ácido lignocérico, ácido cerótico, ácido linólico, ácido araquidónico, ácido a-linolénico, ácido \gamma-linolénico, ácido eicosapentaenoico, ácido docosahexanoico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido idónico, ácido glioxílico, ácido 1-hidroxipropiónico, ácido 2-hidroxipropiónico (ácido láctico), ácido 3-hidroxipropiónico, ácido 3-hidroxibutírico, ácido 4-hidroxi-2-metilbutírico, ácido 2-hidroxi-2-metilhex-4-enoico, ácido 2-alil-2-hidroxipent-4-enoico, ácido hidroxipiválico, ácido glucoheptónico, ácido xilónico, ácido gulónico, ácido D-glucónico, ácido L-glucónico, ácido 2-keto-L-gulónico, ácido 3-keto-L-gulónico, ácido 2-keto-L-glucónico, ácido L-manónico, ácido manónico, ácido glucoheptónico, ácido ricinoleico, ácido D-glucurónico, ácido D-galacturónico, ácido fluoroacético, ácido trifluoroacético, ácido cloroacético, ácido bromoacético, ácido yodoacético, ácido dicloroacético, ácido tricloroacético, ácido \alpha-cloropropiónico, ácido \beta-cloropropiónico, ácido 2-clorobutírico, ácido cianoacético, ácido laevulínico, ácido purúvico y ácido abiético.

Ventajosos entre los ácidos carboxílicos descritos anteriormente son en particular aquellos que son líquidos a 25ºC y 1 bar.

El uso de ácidos carboxílicos de la fórmula (I) en donde

R^{3} indica hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{5},

R^{4} indica hidrógeno,

R^{5} indica hidrógeno o hidroxilo y/o

n es 1,

es particularmente ventajoso. De acuerdo con una modalidad particular de la presente invención, se utiliza ácido propiónico y de acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención, se utiliza ácido láctico. Aún más preferidos son ácido acético y también ácido glioxílico y ácido oleico.

En general, el componente (b) equivale a más de 2.5% en peso, preferiblemente más de 4% en peso y en particular más de 5% en peso del peso total de la composición. Por otro lado, en general, el componente (b) equivale a menos de 70% en peso, de preferencia menos de 50% en peso y en particular menos de 40% en peso del peso total de la composición.

Entre los ingredientes activos de la clase de triazoles, aquellos que tienen una actividad biorreguladora adecuada, a saber (a11) metconazol, (a12) epoxiconazol, (a13) tebuconazol, (a14) triadimenol, (a15) triadimefón, (a16) ciproconazol, (a17) uniconazol, (a18) paclobutrazol y (a19) ipconazol pueden mencionarse en particular. Los ingredientes activos que se utilizan de preferencia, en particular con respecto a la mejora del crecimiento de raíces de acuerdo con la invención, son (a11) y/o (a13).

Preferido de acuerdo con la invención es el uso de (a11) metconazol, de la fórmula (II)

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1

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o una sal agrícolamente utilizable del mismo.

La representación elegida en la presente, de metconazol de la fórmula (II), incluye formas isoméricas de este compuesto. Las formas isoméricas que deben mencionarse en particular, son estereoisómeros tales como enantiómeros o diastereoisómeros de las fórmulas (II^{1-4}). Aparte de los isómeros esencialmente puros, los compuestos de las fórmulas (II) también incluyen sus mezclas isoméricas, por ejemplo, mezclas estereoisoméricas. El preferido es un contenido de cis-isómero elevado, de preferencia con una relación de cis:trans de 5:1 a 20:1.

2

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En el presente caso, las sales agrícolamente utilizables del metconazol son de preferencia sales de adición de ácido.

Los aniones de sales de adición de ácido útiles son principalmente cloruro, bromuro, fluoruro, sulfato ácido, sulfato, fosfato diácido, fosfato ácido, fosfato, nitrato, hexafluorosilicato y hexafluorofosfato.

De acuerdo con una modalidad de la presente invención, el componente (a) del ingrediente activo consiste esencialmente de (a1), es decir, un ingrediente activo a partir de la clase de triazol. De acuerdo con una modalidad adicional, el componente (a) del ingrediente activo consiste esencialmente de un compuesto que se selecciona de entre (a11) a (a19) o una mezcla de dos o más de estos compuestos.

En general, el componente (a1) equivale a más del 1% en peso, de preferencia más de 2% en peso, y en particular más de 2.5% en peso del peso total de la composición. Por otro lado, en general, el componente (a1) equivale a menos del 50% en peso, de preferencia menos de 40% en peso y en particular menos de 35% en peso del peso total de la composición.

La combinación de acuerdo con la invención del triazol y el ácido carboxílico tiene la ventaja de tener muy buena capacidad de combinación con sistemas de formulación acuosos, en particular los que contienen electrolitos. Esto permite una co-formulación con agua o adyuvantes acuosos. Ventajas adicionales son que se proporcionan preconcentrados líquidos de ingredientes activos de triazol los cuales son fáciles de transportar y estables de almacenamiento.

Además del componente (a1), el componente (a) del ingrediente activo de las composiciones de acuerdo con la invención puede comprender al menos un ingrediente activo adicional para plantas.

A partir de los aspectos de actividad y tecnología de formulación, la combinación de acuerdo con la invención, de triazol y ácido carboxílico, puede combinarse ventajosamente en particular con sales de amonio cuaternario. Las formulaciones de monofase estables se obtienen en combinación con adyuvantes seleccionados.

De acuerdo con una modalidad preferida, las composiciones de acuerdo con la invención por lo tanto abarcan también

(a2) al menos un ingrediente activo de la fórmula (III)

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en donde R^{1}, R^{2} y X tienen los siguientes significados:

R^{1} es alquilo de C_{1}-C_{4};

R^{2} es alquilo de C_{1}-C_{4}, ciclopentenilo, halógeno-alquilo de C_{1}-C_{6}, o en donde R^{1} y R^{2} juntos indican un radical -(CH_{2})_{5}-, -(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}- o -(CH_{2})-CH=CH-(CH_{2})_{2}-NH-, X es un grupo aniónico.

Los ingredientes activos particulares de la fórmula (III) resultan cuando el alquilo es metilo, etilo o isopropilo. Preferido como el grupo haloalquilo es el grupo 2-cloroetilo. Si los sustituyentes junto con el átomo de nitrógeno al cual se unen forman un radical cíclico, R^{1} y R^{2} son de preferencia un grupo morfolino o piperidino. X^{-} es, por ejemplo, un haluro tal como bromuro y, de preferencia cloruro, sulfato, un sulfato de alquido, tal como sulfato de metilo y un alquilsulfonato tal como metilsulfonato, un borato tal como pentaborato, u otro grupo aniónico que es utilizable en la agricultura. Los grupos aniónicos divalentes que se emplean en cantidades estequiométricas correspondientes en relación al catión de amonio son también adecuados en principio.

En boratos particulares, X^{-} representa un anión de la fórmula (IV)

(IV)1/m \cdot [M_{x}B_{y}O_{z}(A)_{v}]^{m-} \cdot w (H_{2}O)

en donde

M es un catión de un metal agrícolamente utilizable, hidrógeno o amonio,

B es boro,

O es oxígeno,

A es un grupo quelante o complejo que se asocia con al menos un átomo de boro o un catión agrícolamente utilizable,

x corresponde a un número 0 a 10,

y corresponde a un número 1 a 48,

v corresponde a un número 0 a 24,

z corresponde a un número 0 a 48,

m corresponde a un número entero de 1 a 6, y

w corresponde a un número entero 0 a 24.

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Los boratos preferidos de la fórmula (IV) son aquellos en donde

x es cero, o

M es sodio, potasio, magnesio, calcio, zinc, manganeso, cobre, hidrógeno o amoniaco y/o

y corresponde a un número 2 a 20, 2 a 10 ó 3 a 10, y/o

m es 1 ó 2, y/o

w corresponde a un número 0 a 24.

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Los boratos especialmente preferidos de la fórmula (IV) son aquellos en donde

y corresponde a un número 3 a 7, en particular 3 a 5,

z corresponde a un número 6 a 10, en particular 6 a 8,

v es cero, y

w es un número 2 a 10, en particular 2 a 8.

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Los boratos muy especialmente preferidos de la fórmula (IV) son aquellos en donde y = 5; z = 8; v = 0; m = 1; w = 2 a 3 (pentaboratos).

Si es apropiado, los boratos pueden convertirse al menos en parte en ácido borato libre después de la adición del componente (b) del ácido carboxílico, con los carboxilatos correspondientes de manera simultánea resultando de los boratos de la fórmula (III). En tal caso, puede tener sentido emplear cantidades molares correspondientemente más elevadas de ácidos carboxílicos, en particular una cantidad molar que corresponde al ión de amonio cuaternario de los boratos de la fórmula (III).

Si están presentes, los grupos A quelantes y complejos se seleccionan de preferencia de entre ácidos hidroxicarboxílicos, ácidos carboxílicos, alcoholes, glicoles, aminoalcoholes, azúcares y compuestos similares.

Además, los boratos pueden contener agua, por ejemplo como agua de cristalización en forma libre o coordinada, o como agua ligada en la forma de grupos hidroxilo unidos al boro.

Modalidades adicionales y también la preparación de boratos de acuerdo con la invención, que se conocen per se, se describen en PCT/EP98/05149.

El ingrediente activo de la fórmula (III) se selecciona de preferencia entre

(a21) Sales de N,N,N-trimetil-N-\beta-cloroetil-amonio de la fórmula (IIIa),

5

(a22) sales de N,N-dimetilpiperidinio de la fórmula (IIIb)

6

y

(a23) sales de N,N-dimetilmorfolinio de la fórmula (IIIc)

7

en donde X^{-} es en particular Cl^{-} o 1/m \cdot [M_{x}B_{y}O_{z}(A)_{v}]^{m-} \cdot w (H_{2}O) con los significados anteriormente mencionados.

Especialmente preferidos son los componentes (a21) y/o (a22) del ingrediente activo, en particular,

cloruro de N,N,N-trimetil-N-\beta-cloroetilamonio (CCC) o el pentaborato correspondiente y cloruro de N,N-dimetilpiperidinio (MQC) o el pentaborato correspondiente.

De acuerdo con una modalidad de la presente invención, el componente (a2) del ingrediente activo consiste esencialmente de un compuesto de la fórmula (IIIa) o (IIIb) o una mezcla de los dos compuestos.

Las proporciones relativas del ingrediente activo en productos de combinación son en gran parte variables. De acuerdo con un aspecto, el componente (a2) del ingrediente activo se emplea en cantidades relativamente más grandes en peso que el componente (a1) del ingrediente activo. Esta relación en peso de (a2) a (a1) está normalmente en un rango de 5:1 a 30:1, de preferencia de 7:1 a 25:1, y en particular de 10:1 a 20:1. Esto aplica en particular al uso de metconazol.

Sorprendentemente, las combinaciones de los componentes del ingrediente activo (a1) y (a2), en particular del ingrediente activo metconazol con MQC y/o CC, resulta en un efecto biorregulador que es un superaditivo como se define por la fórmula de Colby.

Además de los componentes (a1) y (a2) del ingrediente activo, las composiciones de acuerdo con la invención pueden comprender además ingredientes activos como el componente (a3) del ingrediente activo. Estos ingredientes activos pueden ser en particular aquellos cuyo efecto se parece a, o complementa el efecto mediado por los ingredientes activos de los componentes (a1) y/o (a2). De este modo, puede ser ventajoso emplear biorreguladores adicionales además de la combinación de (a1) y (a2), en particular etefón, prohexadiona-calcio o trinexapac-etilo, pero también herbicidas, en particular imazaquin y fungicidas. Las vitaminas, co-factores, elementos traza, en particular B, Cu, Co, Fe, Mn, Mo y Zn, minerales, aminoácidos y otros nutrientes esenciales pueden también ser convenientes.

El ingrediente activo adicional, preferido es etefón(ácido 2-cloroetilfosfónico). Si se presenta, este ingrediente activo equivale de 5 a 40% en peso en general. Un ingrediente activo adicional para combinaciones ventajosas es trinexapac-etilo.

De acuerdo con una modalidad particular de la presente invención, las composiciones comprenden no solamente los componentes (a1) y (a2) del ingrediente activo, sino también el componente (a3) del ingrediente activo, en particular metconazol, para la fórmula (II), y cloruro de clormequat y/o cloruro de mepiquat o los boratos correspondientes de las fórmulas (IIIa) e (IIIb), respectivamente, junto con etefón.

En general, las composiciones de acuerdo con la invención son fluidas, en particular líquidas. Estas se basan de preferencia en una fase homogénea. De acuerdo con la invención, homogéneo significa en particular la distribución uniforme del contenido de ingrediente activo en la fase. En este sentido, la propiedad de la homogeneidad, que es deseable de acuerdo con la invención se logra cuando las malas aplicaciones debido a que no se esperarán in-homogeneidades necesarias cuando una composición se utiliza en la práctica. De este modo, la fase homogénea puede, en ciertos casos, comprender también una pluralidad de fases siempre y cuando se distribuyan finamente entre sí. En este contexto, las mezclas de microfase pueden mencionarse en particular. La apariencia de la fase homogénea es preferiblemente clara o transparente, pero puede también ser opaca, muestra trazas de enturbamiento o es ligeramente nublada o incluso nublada. El enturbamiento puede ser el resultado de por ejemplo, auxiliares de micropartículas, por ejemplo, siliconas o constituyentes minerales. Las viscosidades de la fase pueden también variar dentro de un amplio rango. Preferiblemente, las fases homogéneas de acuerdo con la invención tienen baja viscosidad o son viscosas o altamente viscosas. Una fase homogénea fluible es particularmente ventajosa. De acuerdo a este aspecto, resultan viscosidades aparentes, que pueden determinarse de acuerdo con la línea directiva 114 OECD en un aparato Viscolab LC 10 de Physica o con un Rheomat 115, en un rango de aproximadamente 5 mPas a 2000 mPas, de preferencia de aproximadamente 10 mPas a 500 mPas y en particular aproximadamente 20 mPas a 300 mPas.

La fase homogénea comprende al menos 2 componentes (a1) y (b). Tal sistema de 2 componentes es de preferencia una monofase de acuerdo con la invención. De acuerdo con la modalidad particular de la presente invención, esto también se aplica a una fase homogénea que comprende los componentes (a1), (a2) y (b).

Las composiciones de acuerdo con la invención pertenecen de este modo al grupo de las formulaciones líquidas. Estos incluyen, en particular, concentrados solubles en agua (formulaciones de SL), concentrados de suspensión (formulaciones de SC), suspo-emulsiones (formulaciones de SE) y microemulsiones.

De acuerdo con una modalidad particular, se preparan concentrados solubles en agua (formulaciones de SL). Estos se basan en una fase homogénea de acuerdo con la invención que, siendo una fase fluida o líquida, comprende cualesquiera componentes adicionales en forma disuelta.

Las composiciones de acuerdo con la invención tienen estabilidad sobresaliente, proporcionando de este modo en particular, mayor facilidad de uso. De este modo, las composiciones de acuerdo con la invención deben, bajo las condiciones de uso, retener esencialmente un estado particular al menos sobre el periodo de aplicación de, como regla general, pocas horas. Es particularmente ventajoso si la fase de las composiciones que comprenden el componente (a) es homogéneo sobre al menos 5, de preferencia 8 y en particular 12 horas. Bajo el aspecto de estabilidad, las composiciones particularmente preferidas son aquellas en donde no se observa ninguna separación de fase notable de la fase homogénea en el curso del almacenamiento durante 2 semanas a 54ºC (CIBAC 1-MT46.1.3), el almacenamiento durante 1 semana a 0ºC (CIPAC 1-MT39), y/o el almacenamiento durante 2 meses a 45ºC, o en casos bajo ciertas circunstancias, por ejemplo, a temperaturas elevadas tales como temperaturas de prueba, síntomas de separación de fase ocurre, pero pueden rehomogeneizarse por enfriamiento y, si es apropiado, agitación conveniente de las composiciones (separación de fase reversible). De acuerdo a este aspecto, preferidos de entre las fases homogéneas con apariencia opaca, que muestran trazas de enturbamiento o que tienen una apariencia nublada o ligeramente nublada, son aquellos con las características de estabilidad anteriores.

De acuerdo con una modalidad, la presente invención se relaciona a composiciones que comprenden grandes cantidades del o de los ingredientes activos (concentrados). En este caso, el componente (a) generalmente equivale a más de 100 g/l, de preferencia más de 200 g/l y en particular más de 250 g/l del peso total de la composición. Por otro lado, el componente (a) generalmente equivale de manera conveniente a menos de 700 g/l, de preferencia menos de 650 g/l y en particular menos de 600 g/l del peso total de la composición. Se prefieren por lo tanto rangos de entre 200 y 600 g/l. En este contexto, el contenido de triazol usualmente equivale hasta a 300 g/l. El contenido de metconazol por ejemplo, equivale usualmente a al menos 10 g/l, de preferencia 20-50 g/l.

De acuerdo con una modalidad particular de la presente invención, las composiciones comprenden, como componente (C), al menos un auxiliar de superficie activa. El término "auxiliar de superficie activa" se refiere en este caso a sustancias de interfase activa o superficie activa tales como agentes tensioactivos, dispersantes, emulsificantes o humectantes.

Las sustancias que son útiles en principio son tensioactivos aniónicos, catiónicos, anfotéricos y no iónicos, tensioactivos poliméricos y tensioactivos que contienen heteroátomos en el grupo hidrofóbico que se incluye.

Los agentes tensioactivos aniónicos incluyen, por ejemplo, carboxilatos, en particular sales de metal álcali, metal alcalinotérreo y de amonio de ácidos grasos, por ejemplo, estearato de potasio, que se refieren también usualmente como jabones; acilglutamatos; sarcosinatos, por ejemplo, lauroilsarcosinato de sodio; tauratos; metilcelulosas; fosfatos de alquilo, en particular monofosfatos de alquilo y difosfatos de alquilo; sulfatos, en particular aquellos descritos como el componente (c2) de acuerdo con la invención; sulfonatos, en particular aquellos descritos como el componente (c2) de acuerdo con la invención; otros alquilsulfonatos y alquilarilsulfonatos, en particular, sales de metal álcali, metal alcalinotérreo y amonio de los ácidos arilsulfónicos y ácidos arilsulfónicos sustituidos con alquilo, ácidos alquilbencensulfónicos, tales como por ejemplo, ácido lignosulfónico y ácido fenolsulfónico, ácidos naftalen- y dibutilnaftalensulfónicos o dodecilbencensulfonatos, naftalensulfonatos de alquilo, sulfonatos de alquilmetiléster, condensados de naftaleno sulfonado y derivados de los mismos con formaldehído, condensados de ácidos naftalensulfónicos, fenol y/o ácidos fenolsulfónicos con formaldehído o con formaldehído y urea, mono- o dialquilsulfosuccinatos; e hidrolisatos de proteína y licores residuales de lignina-sulfito. Los ácidos sulfónicos anteriormente mencionados se utilizan ventajosamente en la forma de sus sales neutras o si es apropiado sales básicas.

Los agentes tensioactivos catiónicos incluyen, por ejemplo, sales de amonio cuaternizadas, en particular haluros de alquiltrimetilamonio y dialquidimetilamonio, sulfatos de alquiltrimetilamonio y dialquildimetilamonio alquilo, y derivados de piridina e imidazolina, en particular haluros de alquilpiridinio.

Los agentes tensioactivos no iónicos incluyen, en particular,

- polioxietilenésteres del alcohol graso, por ejemplo, acetato de polioxietilenéter del alcohol laurílico,

- alquilpolioxietilenéteres y alquilpolioxipropilenéteres, por ejemplo, alcohol isotridecilo y alcohol graso de polioxietilenéteres, polioxietilenéter del alcohol alquilarilo, por ejemplo, octilfenil polioxietilenéter,

- grasas y/o aceites animales y/o vegetales alcoxilados, por ejemplo, etoxilados de aceite de maíz, etoxilados de aceite de ricino, etoxilados de grasa de cebo,

- glicerol ésteres tales como por ejemplo, monoestearato de glicerol,

- alcoxilatos de alcohol graso y alcoxilatos de alcohol oxo en particular del tipo R^{22}O-(R^{19}O)_{x}(R^{20}O)_{y}R^{21} en donde R^{19} y R^{20} independientemente uno del otro = C_{2}H_{4}, C_{3}H_{6}, C_{4}H_{8} y R^{21} = H, o alquilo de C_{1}-C_{12}, R = alquilo de C_{3}-C_{30} o alquenilo de C_{6}-C_{30}, x e y independientemente uno del otro igual a 0 a 50, pero pueden no ser 0, tal como alcohol iso-tridecílico y polioxietilenéter del alcohol oleílico,

- alcoxilatos de alquilfenilo, tales como por ejemplo, isooctilfenilo etoxilado, octilfenilo o nonilfenilo, tributilfenil polietoxietilenéter,

- alcoxilatos de amina grasa, alcoxilatos de amida del ácido graso y alcoxilatos de dietanolamida del ácido graso, en particular sus etoxilatos,

- agentes tensioactivos de azúcar, ésteres de sorbitol tales como por ejemplo, ésteres del ácido graso de sorbitán (monooleato de sorbitán, tristearato de sorbitán), ácidos carboxílicos etoxilados y ésteres de alcoholes mono- o polifuncionales tales como ésteres del ácido graso de polioxietilen sorbitán, alquil(poli)glicósidos, N-alquilgluconamidas,

- sulfóxidos de alquilmetilo,

- óxidos de alquildimetilfosfina, tales como por ejemplo, óxido de tetradecildimetilfosfina.

Los agentes anfotéricos incluyen, por ejemplo, sulfobetaínas, carboxibetaínas y óxidos de alquildimetilamina, por ejemplo, óxido de tetradecildimetilamina.

Los agentes tensioactivos poliméricos incluyen por ejemplo, polímeros de di-, tri- y multi-bloque del tipo (AB)_{x}, ABA y BAB, por ejemplo, óxido de polietileno de bloque de poliestireno y polímeros de comb AB, por ejemplo, óxido de polietileno de polimetacrilato comb y, en particular, copolímeros en bloque de óxido de óxido de etileno/propileno y sus derivados de sellado final ya que pueden encontrarse por ejemplo, en Fiedler H.P. Lexikon der Hilfsstoffe für Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete [dictionarios de los auxiliares para farmacología, cosméticos y campos relacionados], Editio Cantor Verlag Aulendorf, 4a edición 1996, bajo las claves "Pluronics", "Poloxamer". Preferidos en este contexto son los copolímeros en bloque de óxido de óxido de etileno/propileno de sellado final de la fórmula R^{16}O-(C_{2}H_{4}O)_{p}-(C_{3}H_{6}O)_{q}-(C_{2}H_{4}O)_{r}-R^{17} o tipos inversos de la fórmula R^{16}O-(C_{3}H_{6}O)_{p}-(C_{2}H_{4}O)_{q}-(C_{3}H_{6}O)_{r}-R^{17}, en donde p, q, r independientemente uno del otro corresponde a un valor en el rango de 2 a 300, de preferencia de 5 a 200 y en particular de 10 a 150, y R^{16} y R^{17} independientemente uno del otro son hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{4}, alquilo de C_{1}-C_{4}-CO, en particular metilo, t-butilo y acetilo, y los grupos adicionales que son adecuados para sellado final. El copolímero en bloque adecuado, de peso molecular promedio en peso es, en general, de 500 a 50 000. Los copolímeros en bloque de este tipo que se utilizan en la práctica, generalmente constituyen mezclas de varias cadenas poliméricas cuyo peso molecular y, en particular la distribución de EO/PO varía dentro de ciertos límites. Esto es porque p, q y r indican el grado promedio de alcoxilación de la sección de molécula en cuestión. Las características de superficie activa del copolímero en bloque de EO/PO dependen del tamaño y disposición de los bloques de EO y PO. En general, el o los bloques EO forman la porción hidrofílica de la molécula, mientras que el o los bloques PO forman la porción hidrofóbica de la molécula. Los copolímeros de bloque EO/PO pueden prepararse en una manera conocida per se mediante la adición de óxido de etileno en glicoles de propileno o de óxido de propileno en etilenglicoles. Por consiguiente, los valores de p y r generalmente armonizan como el resultado de esta preparación. Además, muchos representativos de tales copolímeros en bloque y copolímeros en bloque inversos están comercialmente disponibles. Los copolímeros en bloque EO/PO que pueden mencionarse en este contexto son, por ejemplo, aquellos de la fórmula (Iva), que están disponibles de BASF como la marca Pluronic, en particular las modalidades L 121 con 10% en peso de EO y un peso molecular promedio en peso de 4400 y p + r = 10; q = 68; 10 R 5 con 50% en peso de EO y un peso molecular promedio en peso de 1950 y p + r = 22; q = 17; 17 R 5 con 40% en peso de EO y un peso molecular promedio en peso de 2650 y p + r = 24; q = 27; 25 R 4 con 40% en peso de EO y un peso molecular promedio en peso de 3600 y p + r = 33; q = 37; PE 6400 con 40% en peso de EO y un peso molecular promedio en peso de 2900 y p + r = 26; q = 30, PE 6800 con 80% en peso de EO y un peso molecular promedio en peso de 8000 y p + r = 145; q = 28; PE 10500 con 50% en peso de EO y un peso molecular promedio en peso de 6500 y p + r = 74; q = 56. Los copolímeros en bloque EO/PO se conocen también bajo el nombre CTFA Poloxamer. Se mencionan los poloxámeros que son útiles de acuerdo con la invención, por ejemplo, en H.P. Fiedler: Lexikon der Hilfsstoffe für Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete; Editio Cantor Verlag, Aulendorf, 4a edición revisada y ampliada (1996) 1203. Otros que pueden mencionarse son los copolímeros en bloque EO/PO disponibles de Uniqema/ICI como la marca Synperonics, en particular los tipos PE, F, PE L y PE P, y aquellos disponibles de Clariant como la marca Genapol, en particular Genapol PF 20, 80 y 10 con 20, 80 y 10% en peso de EO, respectivamente. Otros que pueden mencionarse son los copolímeros en bloque EO/PO inversos disponibles de BASF como la marca Pluronic. Los copolímeros en bloque EO/PO de sellado final se basan en general en los copolímeros en bloque descritos anteriormente. En tales copolímeros en bloque de sellado final, los grupos hidroxilo terminales se hacen reaccionar con grupos adecuados, de preferencia eterificados o esterificados con grupos alquilo de C_{1}-C_{4} o alcoxilo, en particular, grupos metilo, t-butilo y acetilo.

Los agentes tensioactivos adicionales que pueden mencionarse a manera de ejemplo en el presente contexto son tensioactivos de perfluoro, tensioactivos de silicona, fosfolípidos tales como por ejemplo, lecitina o lecitinas químicamente modificadas, tensioactivos de aminoácido, por ejemplo N-laurolilglutamato y homo- y copolímeros de superficie activa, por ejemplo, polivinilpirrolidona, ácidos poliacrílicos en la forma de sus sales, alcohol polivinílico, óxido de polipropileno, óxido de polietileno, copolímeros de anhídrido maleico/isobuteno y copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo.

A menos que se especifiquen, las cadenas alquilo de los tensioactivos anteriormente mencionados son radicales lineales o ramificados que usualmente tienen 8 a 20 átomos de carbono.

De preferencia, el auxiliar de superficie activa para el componente (C) se selecciona de entre (c1) alquilglicósidos, (c2) alquilsulfonatos, sulfatos de alquilo, alquilarilsulfonatos y sulfatos de alquilarilo, y (c3) sales de amonio cuaternizadas.

El término "alquilglicósidos" (frecuentemente también mencionado como alquilpoliglicósidos, abreviado APG) es un nombre colectivo para los productos que pueden obtenerse haciendo reaccionar azúcares y alcoholes alifáticos. En general, el componente de azúcar se basa en mono-, oligo- y/o polisacáridos que se componen de una o más aldosas y/o cetosas idénticas o diferentes, tales como glucosa, fructosa, manosa, galactosa, talosa, gulosa, alosa, altrosa, idosa, arabinosa, xilosa, lixosa o ribosa. Otros que pueden mencionarse además de los monosacáridos que pueden derivarse de los mismos, en particular glucosa, son por ejemplo, disacáridos, en particular isomaltosa y maltosa, oligosacáridos, en particular maltotriosa y maltotetraosa, y glucosa oligomérica o polimérica.

En asociación con el término "alquilglicósidos", el término "alquilo" generalmente representa un radical alifático ramificado o sin ramificar, saturado o insaturado, que tiene de 3 a 30 átomos de carbono. Los radicales insaturados pueden ser mono- o poliinsaturados y de preferencia tienen 1 a 3 dobles uniones. Los alquilglicósidos basados en radicales de cadena más larga se refieren también frecuentemente como alquilglicósidos grasos. Entre estos, están en particular los radicales con al menos 8, de preferencia 8 a 20 y en particular 12 a 18 átomos de carbono que son de importancia. Los radicales alquilo que pueden mencionarse en particular, en este punto son aquellos con un número adecuado de átomos de carbono y que se ramifican, tales como n-octilo, n-nonilo, n-decilo, N-undecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo y n-octadecilo o que no se ramifican, tales como 2-etilhexilo, y los radicales alquilo en mezclas de oxoalcohol.

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Los alquilglicósidos que son de importancia en la práctica son, por lo general, una mezcla de varias sustancias. Lo que varía en la mezcla es, en particular, el componente de azúcar básica, especialmente el grado de polimerización.

Preferidos de acuerdo con la invención son los alquilglicósidos con un grado principal de polimerización en el rango de 1.0 a 6.0 y en particular 1.1 a 2.0.

Particularmente preferidos de acuerdo con la invención son los alquilglucósidos, es decir, una mezcla de glucosa monomérica, dimérica, oligómerica y/o polimérica con derivatización adecuada. El alquilmonoglucósido toma la forma de una mezcla de alquil-\alpha-D y alquil-\beta-D-glucopiranosida y pequeñas cantidades de la glucofuranosida correspondiente. Lo mismo se aplica a los di-, oligo- y poliglucósidos.

Estos incluyen, por ejemplo, alquilglucósido de la fórmula VII

R^{10}O(Z)_{a}

en donde R^{10} es un radical alquilo que tiene de 3 a 30, de preferencia de 8 a 18, átomos de carbono, Z es un radical de glucosa y a es un valor en el rango de 1 a 6, de preferencia 1 a 2.

La reacción de los azúcares con alcohol para preparar los alquilglicósidos puede llevarse a cabo en una manera conocida per se. Adecuada es una reacción con catálisis acídica, lo que se conoce como una reacción Fischer. La producción general da lugar a concentrados acuosos, por ejemplo aquellos con contenido de alquilglucósido de aproximadamente 50 a 70% en peso. Dependiendo del proceso de preparación, los concentrados pueden contener pequeñas cantidades de alcoholes no reactivos de alcoholes grasos o azúcares. Se describen procesos útiles para la preparación de alquilglucósidos, por ejemplo en la EP 0 635 022 y EP 0 616 611.

Un gran número de alquilglicósidos que son adecuados de acuerdo con la invención está comercialmente disponible. Aquellos que pueden mencionarse son, por ejemplo, los productos disponibles bajo los nombres comerciales Agrimul®, PG, APG®, Plantaren® o Glucopon® (todos de Henkel), Lutensol® (BASF), Atplus® (ICI Surfactants), Triton® (Union Carbide) o Simulsol®.

Especialmente preferidos de acuerdo con la invención son los siguientes, de entre el grupo de los alquilglucósidos:

Los alquilglucósidos tienen un residuo 2-etilhexilo y un grado promedio de polimerización de 1.6, por ejemplo, aquellos obtenibles bajo el nombre AG 6202;

Los alquilglucósidos tienen residuos alquilo de C_{10}-C_{12} y un grado promedio de polimerización de 1.3, por ejemplo, aquellos obtenibles bajo el nombre de Lutensol® GD70;

Los alquil- y alquilarilsulfonatos, sulfatos de alquilo y alquilarilo para los propósitos de la presente invención son preferiblemente compuestos de la fórmula (V)

(V),R^{6}-(O)_{b}(EO)_{c}SO_{3}^{-} M(^{+,++})

en donde R^{6} es un grupo alifático, en particular un grupo alquilo que tiene 6-24 átomos de carbono que pueden ser de cadena lineal o ramificada, saturados o mono o poliinsaturados o un grupo aromático que es opcionalmente mono-, di- o trisustituido por alquilo de C_{1-30}, en particular un grupo fenilo; b es 0 ó 1 (sulfonatos o sulfato) y c (grado de etoxilación) representa un número entero de 0 a 50; y M representa un grupo catiónico mono- o divalente, en particular un catión de metal álcali, metal alcalinotérreo o de amonio, por ejemplo, sodio, potasio, magnesio, calcio o amonio. Los compuestos de la fórmula V para los propósitos de la presente invención son, por ejemplo, alquilsulfonatos, alquilsulfonatos grasos, alquilarilsulfonatos, alquilarilsulfonatos grasos, sulfatos de alquilo, alquilsulfatos grasos o sulfatos de alquilfenilpolioxiéter. Preferiblemente adecuados son los sulfonatos alifáticos seleccionados, alquilarilsulfonatos o sulfatos de alquilfenoxiéter.

Los auxiliares preferidos a partir del grupo de alquilsulfonatos y alquilarilsulfonatos (grupo (c2)) para los propósitos de la presente invención son por ejemplo los siguientes: Wettol®, en particular Wettol® EM 1 (dodecilbencensulfonato de calcio) o Wettol® EM 11 (alquilarilsulfonato de calcio); Emulphor®, en particular Emulphor® OPS 25 (octilfenol-(EO)_{25}-sulfato de sodio); Lutensit® en particular Lutensit® A-E S (isononilfenol tetraetoxisulfato de sodio) o Lutensit® A- PS (alquilsulfonato de sodio); ALBN 50 (dodecilbencensulfonato de sodio).

Las sales de amonio cuaternizadas para los propósitos de la presente invención son compuestos de la fórmula (VI)

8

con los siguientes significados:

R^{7} es alquilo de C_{6}-C_{24};

R^{8} Wasserstoff, alquilo de C_{1}-C_{24}, bencilo, alquilbencilo de C_{1}-C_{12} o hidroxipolietoxietilo,

R^{9} tiene el mismo significado como R^{8}, siendo posible para R^{8} y R^{9} ser idénticos o diferentes,

L es alquileno de C_{1}-C_{6} o alquilenaminocarbonilo de C_{1}-C_{6},

X es un grupo aniónico, por ejemplo, cloruro, sulfato, metosulfato, alquilsulfonato de C_{2}-C_{16}, alquilsulfato de C_{2}-C_{16}, fenilsulfonato, naftilsulfonato, alquilfenilsulfonato de C_{1}-C_{24}, alquilnaftilsulfonato de C_{1}-C_{24}.

Los grupos alquilo de cadena más larga anteriormente mencionados con 8 o más átomos de carbono se refieren también en la literatura como grupos alquilo grasos. En la definición de R^{8} y R^{9}, los grupos hidroxipolietoxietilo son preferiblemente aquellos grupos que tienen una longitud de cadena de 0-10 unidades. En la definición de A, un grupo alquileno es de preferencia un grupo metileno, etileno o propileno.

Los auxiliares preferidos del grupo de las sales de amonio cuaternizadas (grupo (c2)) son, para los propósitos de la invención, por ejemplo, lo siguiente: Rewoquat®, en particular Rewoquat® CPEM (metosulfato de cocoespentaetoximetilamonio) o Rewoquat® RTM 50 (metosulfato de propilamidotrimetilamonio del ácido ricinoleico); Protecol®, en particular Protecol® KLC 50 (cloruro de dimetil-n-alquilbencilamonio).

Sorprendentemente, la adición del componente (c) conduce a una potenciación adicional de las composiciones de acuerdo con la invención.

El componente (c) - si se presenta - generalmente equivale de 10 a 60% en peso, de preferencia 15 a 50% en peso y en particular 20 a 45% en peso del peso total de la composición. El componente (c1) se emplea en particular en composiciones acuosas, en donde generalmente equivale de 2 a 50% en peso, de preferencia 10 a 40% en peso.

Las composiciones de acuerdo con la invención pueden comprender (d) agua. El agua actúa principalmente para disolver el componente (a) del ingrediente activo, en particular (a2). Además, los contenidos elevados de agua afectan favorablemente la homogeneidad y capacidad de flujo de las composiciones de acuerdo con la invención. De este modo, puede ser conveniente para el agua implicar más de 10% en peso, de preferencia más de 20% en peso y en particular, más de 25% en peso del peso total de la composición. Sin embargo, los contenidos elevados de agua pueden tener un efecto desfavorable en la sedimentación de componentes sólidos, por ejemplo en la forma de los componentes SC, debido a que la viscosidad se reduce. De acuerdo a este aspecto, es ventajoso para el agua implicar menos de 60% en peso, de preferencia menos de 50% en peso y en particular menos de 45% en peso del peso total de la composición.

De acuerdo con una modalidad particular de la presente invención, las composiciones comprenden al menos un auxiliar adicional como el componente (e).

El componente (e) puede manejar una variedad de propósitos. Los adyuvantes adecuados serán seleccionados por el trabajador experto en la manera acostumbrada para cumplir los requerimientos.

Por ejemplo, los adyuvantes adicionales se seleccionan de entre

(e1) minerales y elementos traza que pueden utilizarse por las plantas,

(e2) agentes quelantes;

(e3) solventes o diluyentes adicionales.

Los minerales y los elementos traza que pueden utilizarse por plantas incluyen, en particular, sales de amonio inorgánicas tales como sulfato de amonio, nitrato de amonio, cloruro de amonio, fosfato de amonio u otros minerales o elementos traza que pueden utilizarse por las plantas, en particular gránulos fertilizantes de nitrato de amonio y/o urea. Estos pueden incorporarse en las composiciones de acuerdo con la invención, por ejemplo en la forma de concentrados acuosos, si es apropiado, concentrados mezclados, tales como por ejemplo, soluciones Ensol.

El componente (e1) - si se presenta - generalmente equivale de 0.1 a 35% en peso, de preferencia de 0.2 a 20% en peso, del peso total de la composición.

Los agentes quelantes preferidos son compuestos que agrupan metales pesados, en particular los metales de transición, por ejemplo EDTA y sus derivados.

El componente (e2) - si se presenta - generalmente equivale de 0.001 a 0.5% en peso, de preferencia 0.005 a 0.2% en peso, en particular 0.01 a 0.1% en peso del peso total de la composición.

Además del agua, las composiciones pueden comprender solventes adicionales para constituyentes o diluyentes solubles para constituyentes insolubles de la composición.

Ejemplos de sustancias que son útiles en principio son aceites minerales, aceites sintéticos, pero también aceites vegetales y animales, y solventes hidrofílicos de peso molecular bajo tales como alcoholes, éteres, cetonas y similares.

Las sustancias que pueden mencionarse en particular son por lo tanto, en primer lugar solventes o diluyentes apróticos o apolares tales como fracciones de aceite mineral de puntos de ebullición medio a elevado, por ejemplo, queroseno y aceite diesel, además de aceite de brea de carbón, hidrocarburos, parafinas líquidas, por ejemplo, hidrocarburos de C_{8} a C_{30} de la serie n o iso-alcano o mezclas de estos, aromáticos o alquilaromáticos opcionalmente hidrogenados o parcialmente hidrogenados a partir de la serie del benceno o naftaleno, por ejemplo, compuestos de hidrocarburo de C_{7} a C_{18} cicloalifáticos o aromáticos, carboxilatos o dicarboxilatos aromáticos o alifáticos, grasas o aceites de origen vegetal o animal, tales como mono-, di- y triglicéridos, en forma pura o en la forma de una mezcla, por ejemplo en la forma de extractos oleosos de sustancias naturales, por ejemplo, aceite de oliva, aceite de soya, aceite de girasol, aceite de ricino, aceite de semilla de ajonjolí, aceite de maíz, aceite de cacahuate, aceite de colza, aceite de linaza, aceite de almendra, aceite de cártamo, y sus productos de refinación, por ejemplo, productos hidrogenados o parcialmente hidrogenados de los mismos, y/o sus ésteres, en particular, ésteres de metilo y etilo.

Ejemplos de hidrocarburos de C_{8} a C_{30} de la serie de n- o iso-alcano son n- e isooctano, -decano, -hexadecano,-octadecano, -eicosano y de preferencia mezclas de hidrocarburo tales como parafina líquida (que, en pureza de grado técnico, puede comprender hasta 5% de aromáticos) y una mezcla de C_{18}-C_{24} que está comercialmente disponible de Texaco bajo el nombre Spraytex oil.

Los compuestos de hidrocarburo de C_{7} a C_{18} aromáticos o cicloalifáticos incluyen, en particular solventes aromáticos o cicloalifáticos a partir de la serie de los aromáticos de alquilo. Estos compuestos pueden ser deshidrogenados, parcialmente hidrogenados o completamente hidrogenados. Tales solventes incluyen, en particular, mono-, di- o trialquilbencenos, mono-, di- o trialquil-tetralinas sustituidas y/o mono-, di-, tri- o tetraalquil-naftalenos sustituidos (con alquilo de C_{1}-C_{6} representando de preferencia el alquilo). Ejemplos de tales solventes son tolueno, o-, m-, y p-xileno, etilbenceno, isopropilbenceno, ter-butilbenceno y mezclas, como los productos de Exxon vendidos bajo los nombres Shellsol y Solvesso, por ejemplo, Solvesso 100, 150 y 200.

Ejemplos de ésteres monocarboxílicos adecuados son ésteres oleicos, en particular oleato de metilo y oleato de etilo, ésteres láuricos, en particular laurato de 2-etilhexilo, laurato de octilo y laurato de isopropilo, miristato de isopropilo, ésteres palmíticos, en particular palmitato de 2-etilhexilo y palmitato de isopropilo, ésteres esteáricos, en particular estearato de n-butilo y 2-etilhexanoato de 2-etilhexilo.

Ejemplos de ésteres dicarboxílicos adecuados son ésteres adípicos, en particular adipato de dimetilo, adipato de di-n-butilo, adipato de di-n-octilo, adipato de di-iso-octilo, también referidos como adipato de bis(2-etilhexilo), adipato de di-n-nonilo, adipato de di-iso-nonilo y adipato de ditridecilo; ésteres succínicos, en particular succinato de di-n-octilo y succinato de di-iso-octilo, y ciclohexan-1,2-dicarboxilato de di(iso-nonilo).

Los solventes o diluyentes apróticos descritos anteriormente generalmente equivalen a menos de 30% en peso, de preferencia menos de 20% en peso y en particular menos de 5% en peso del peso total de la composición.

Algunos de estos solventes o diluyentes apróticos tienen propiedades adyuvantes, es decir, en particular potencializan las propiedades. Esto se aplica en particular a los ácidos mono- y dicarboxílicos. En vista de esto, tales adyuvantes pueden mezclarse con las composiciones de acuerdo con la invención como parte de una formulación adicional (producto independiente) en un punto conveniente en tiempo, generalmente de manera breve antes de la
aplicación.

Por otro lado, pueden mencionarse solventes o diluyentes apróticos o polares, por ejemplo, monoalcoholes de C_{2}-C_{8} tales como etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, ter-butanol, ciclohexanol y 2-etilhexanol, cetonas de C_{3}-C_{8} tales como dietilcetona, ter-butil-metilcetona y ciclohexanona, y también aminas apróticas tales como N-metilo y N-octilpirrolidona.

El porcentaje de los solventes o diluyentes próticos o polares descritos anteriormente del peso total de la composición se mantiene bajo de acuerdo con la invención y generalmente equivale a menos de 20% en peso, de preferencia menos de 15% en peso y en particular menos de 10% en peso.

Los agente anti-asentamiento pueden utilizarse también, en particular para concentrados de suspensión. Estos sirven principalmente para propósitos de estabilización reológica. Las sustancias que pueden mencionarse en este contexto son productos minerales, por ejemplo, bentonitas, talcitas y herctoritas.

Otras adicionales que pueden ser útiles pueden encontrarse por ejemplo entre las soluciones de sal mineral que se emplean para aliviar deficiencias nutricionales y de elemento traza, aceites no fitotóxicos y concentrados oleosos, reactivos anti-sedimento, antiespumas, en particular aquellos del tipo de silicona, por ejemplo, Silicon SL, que está disponible de Wacker, y similares.

De acuerdo con una modalidad particular, la presente invención se relaciona a composiciones que comprenden

(a1) 2 a 35% en peso de al menos un ingrediente activo seleccionado entre los ingredientes activos de la clase del triazol, de preferencia (a11) metconazol y/o (a12) tebuconazol, o de una sal de estos que pueden utilizarse en la agricultura;

(a2) 20 a 25% en peso de al menos un ingrediente activo de la fórmula (III), de preferencia (a21) cloruro de N,N,N-trimetil-N,\beta-cloroetilamonio de la fórmula (IIIa), y (a22) cloruro de N,N-dimetilpiperidinio, de la fórmula (IIIb), o de los boratos correspondientes;

(b) 5 a 40% en peso de al menos un ácido carboxílico de la fórmula (I), de preferencia ácido propiónico y/o ácido láctico; y ventajosamente,

(c) 15 a 45% en peso del adyuvante de superficie activa que se selecciona de entre (c1) alquilglucósidos, (c2) alquilsulfonatos, sulfatos de alquilo, alquilarilsulfonatos y sulfatos de alquilarilo y (c3) sales de amonio cuaternario.

Una modalidad particular de estas composiciones son composiciones acuosas que comprenden de preferencia 20 a 45% en peso del agua (componente d).

Además, estas composiciones pueden comprender adyuvantes adicionales, de preferencia hasta 20% en peso y en particular hasta 10% en peso.

Las composiciones de acuerdo con la invención pueden prepararse en una manera conocida per se. Al menos algunos de los componentes se combinan. Se debe tener cuidado que los productos, en particular productos comercialmente disponibles, puedan utilizarse, y sus constituyentes puedan contribuir a varios componentes. Por ejemplo, un tensioactivo específico puede disolverse en un solvente aprótico de manera que este producto puede contribuir a los componentes (c) y (e) de acuerdo con la invención. Además, pequeñas cantidades de sustancias indeseadas, por ejemplo, los solventes y diluyentes próticos o polares anteriormente mencionados, pueden introducirse junto con los productos comercialmente disponibles. Los productos que han sido combinados y ahora forman una mezcla van a ser entonces generalmente mezclados de manera íntima entre sí para dar una mezcla homogénea y, si se requiere - por ejemplo en el caso de las suspensiones, molerse.

Por ejemplo, las soluciones del ingrediente activo acuosas de los ingredientes activos cuaternarios de la fórmula III pueden inicialmente introducirse en el recipiente de reacción en una concentración de 50 a 80% en peso y los adyuvantes pueden incorporarse entonces con agitación. La mezcla puede tratarse subsecuentemente con un concentrado de un triazol tal como por ejemplo, metconazol, en un ácido carboxílico, por ejemplo, en ácido propiónico o ácido láctico. Como una alternativa, es posible disolver primero el ingrediente activo de triazol en el ácido carboxílico y desde el principio introducir esta mezcla en el recipiente de reacción.

Asumiendo que hasta la disolución en los ácidos carboxílicos, las subestructuras débilmente básicas de los anillos triazol heterocíclicos de los ingredientes activos del componente (a1) se convierten primero en compuestos de onio, que son compuestos generalmente cristalinos y se vuelven a disolver únicamente cuando se agrega más ácido carboxílico, sería ventajoso a partir del ángulo de ingeniería del proceso introducir desde el inicio los ácidos carboxílicos en el recipiente de reacción y luego agregar o agitar los ingredientes activos de triazol sólido.

La mezcla puede llevarse a cabo en una manera conocida per se, por ejemplo por homogenización utilizando dispositivos adecuados tales como KPG o agitadores magnéticos.

La presente invención se relaciona también al uso de composiciones de acuerdo con la invención como biorreguladores, en una serie de diferentes aplicaciones, por ejemplo, en producción de cultivos, tales como en agricultura y horticultura.

Los ingredientes activos biorreguladores pueden tener un efecto en, por ejemplo, crecimiento de plantas (reguladores de crecimiento).

Un ejemplo de una aplicación biorreguladora es ejerciendo influencia en el crecimiento longitudinal de la planta sobre el suelo (crecimiento normativo). Esto puede tener un efecto en virtualmente todas las etapas de desarrollo de la planta.

De este modo, por ejemplo, el crecimiento de brotes vegetativos de las plantas puede inhibirse en gran medida, lo que se manifiesta por sí mismo en particular en el crecimiento longitudinal reducido. Por consiguiente, las plantas tratadas se les impide el crecimiento; además, sus hojas son más oscuras en color. Ventajoso para propósitos de práctica es una intensidad de crecimiento reducida de pastos en orillas, cercas, terraplenes de canal y en céspedes tales como en parques, instalaciones deportivas y huertos, céspedes ornamentales y aeropuertos, de manera que el corte de pasto que implica un gran desembolso en términos de labor y económicos, puede reducirse. El crecimiento más compacto es también deseable en un gran número de especies ornamentales.

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También de interés económico es incrementar la capacidad de resistencia de los cultivos que son susceptibles a alojamiento, tales como cereales, maíz, semilla de colza y girasoles. El acortamiento o alargamiento del eje de los brotes que esto conlleva reduce o elimina el peligro de "alojamiento" de las plantas (ruptura) bajo condiciones climáticas adversas antes de la cosecha. También importante es la aplicación regulatoria de crecimiento para inhibir el crecimiento longitudinal y para modificar el curso de maduración en algodón en el curso del tiempo. Esto facilita a la planta de cultivo cosecharse exclusivamente con máquinas. En árboles frutales y otros árboles, los costos de poda pueden reducirse por regulación de crecimiento. Al mismo tiempo, una relación más ventajosa entre el crecimiento vegetativo y el desarrollo de la fruta se logra. También, la vecería de los árboles frutales puede interrumpirse por regulación de crecimiento. El uso como reguladores de crecimiento puede también incrementar o inhibir, la bifurcación lateral de las plantas. Esto es de interés cuando el desarrollo de los brotes laterales que van a inhibirse a favor del crecimiento foliar, por ejemplo en el caso de las plantas de tabaco.

También, la resistencia a la helada, por ejemplo en semilla de colza invernal, puede incrementarse sustancialmente por medio de la regulación de crecimiento. Después de la siembra y antes de que inicie la heladas invernales, las plantas de colza jóvenes se retrasan en su desarrollo vegetativo a pesar de sus condiciones de crecimiento favorables. El crecimiento longitudinal, y el desarrollo de una hoja muy exuberante o biomasa de la planta (que es por lo tanto particularmente susceptible a heladas) se inhiben. Esto también reduce la susceptibilidad de heladas en aquellas plantas cuya inhibición floral tiende a dañarse prematuramente y cuya transición en la fase generativa es prematura. El buen labrado en el otoño permite el tratamiento con reguladores de crecimiento, mientras que se evita el crecimiento indebidamente exuberante cuando el invierno llega, es ventajoso también en otros cultivos, por ejemplo, cereales de invierno. Es así posible evitar la sensibilidad incrementada a heladas y debido al hecho de que la biomasa de la hoja o de la planta es relativamente pequeña - ataque por varias enfermedades (por ejemplo, enfermedades fúngicas). Además, inhibir el crecimiento vegetativo hace posible una densidad de siembra más elevada en un gran número de plantas de cultivo de manera que los rendimientos más elevados por área de unidad pueden obtenerse.

Además, la regulación de crecimiento permite rendimientos más elevados de partes de plantas y constituyentes de plantas que van a obtenerse. De este modo, es posible por ejemplo inducir el crecimiento de cantidades más grandes de retoños, flores, hojas, frutas y pepitas, raíces y tubérculos, para incrementar el contenido de azúcar en remolacha azucarera, caña de azúcar y cítricos, incrementar el contenido de proteína en cereales o soya o estimular el flujo de látex incrementado en árboles del hule. En este contexto, los ingredientes activos pueden provocar rendimientos incrementados enlazándose en el metabolismo de las plantas o promoviendo o inhibiendo el crecimiento vegetativo y/o generativo. Finalmente, tanto las etapas de desarrollo acortadas y extendidas y maduración más rápida o retardada de las partes de la planta cosechada antes o después de la cosecha pueden lograrse regulando el crecimiento de las plantas.

Los aspectos que son de interés económico son, por ejemplo, cosecha simplificada, que se hace posible por el desprendimiento de la fruta, o la reducción de su adherencia a la planta, que se concentra durante un periodo de tiempo, por ejemplo, cítricos, olivos u otras variedades y especies de fruta que tiene semilla, fruta aglobada y fruta con cáscara dura. El mismo mecanismo, es decir, la promoción de la formación del tejido de abscisión entre la fruta y la hoja y la parte del brote de la planta, es también responsable para la desfoliación controlada lista de plantas útiles tales como por ejemplo, algodón.

Además, el consumo acuoso de plantas puede reducirse por medio de regulación de crecimiento. Esto es particularmente importante para tierra bajo cultivo agrícola que debe irrigarse artificialmente, lo cual implica costos elevados, por ejemplo en regiones áridas o semiáridas. El uso de reguladores de crecimiento puede reducir la intensidad de irrigación y de este modo conduce a la administración de cultivo más económica. La influencia de los reguladores de crecimiento pueden implicar mejor utilización de agua presente ya que, inter alia, el grado de abertura de estoma se reduce, la epidermis más gruesa y la cutícula se forman, la penetración de raíz del suelo se mejora, la transpiración del área superficial de la hoja se reduce, o el microclima en la posición de las plantas de cultivo se afecta favorablemente por más crecimiento compacto.

El uso de acuerdo con la invención es particularmente importante para plantas ornamentales, especialmente para árboles frutales y en particular para colza.

El uso de acuerdo con la invención de la combinación (a1) y (a2) del ingrediente activo como biorreguladores tiene ventajas sobre los ingredientes activos individuales en una serie de diferentes posibles aplicaciones en producción de cultivos, tanto en agricultura como en horticultura. En particular, el volumen de distribución de los ingredientes activos individuales que se requieren para propósitos biorreguladores puede reducirse cuando se lleva a cabo una aplicación combinada de acuerdo con la invención. De este modo, cuando se utilizan los componentes individuales para efectos biológicos específicos, los volúmenes de distribución requeridos pueden reducirse por más de 20%, ventajosamente más del 30% y en particular por más de 40%. Por ejemplo, el volumen de distribución de los ingredientes activos de la fórmula (III) puede establecerse de acuerdo con la invención a menos que 500 g y de preferencia menos de 350 g por hectárea, y el volumen de distribución de metconazol de la fórmula (II), o sales agrícolamente utilizables de la misma, a menos de 100 g, de preferencia menos de 50 g y en particular menos de 30 g por hectárea. Además, adiciones específicamente seleccionadas, ventajosas de adyuvantes proporcionan frecuentemente mejores propiedades biológicas que el total de los efectos de los componentes individuales cuando se utiliza el método de mezcla de
tanque.

En particular, la presente invención se relaciona al uso de al menos un ingrediente activo biorregulador a partir de la clase de triazol en combinación con al menos un ingrediente activo de la fórmula (III) como biorregulador para mejorar el crecimiento de la raíz. El propósito de esta aplicación es principalmente el desarrollo de un número incrementado de raíces individuales, raíces más largas y/o un área superficial de raíz más grande. Esto mejora la capacidad de las plantas para recoger nutrientes acuosos. Esto es ventajoso en particular en el caso de la luz, por ejemplo, suelos arenosos y/o cuando existe una carencia de precipitación. Durante el otoño, se desarrolla una raíz de almacenamiento más grande, en particular, en el caso de colza invernal, que permite crecimiento más intenso cuando la primavera llega. En primavera, el sistema de raíz mejorado proporciona mejor anclaje de los brotes en el suelo, de manera que las plantas tienen una capacidad de reposo marcadamente mejorada. En otras plantas, la raíz de almacenamiento representa todos o la mayoría de los órganos de la planta que van a cosecharse (por ejemplo otras Brassicas tales como rábano invernal o de verano, pero también remolacha azucarera, zanahorias y achicoria).

El crecimiento mejorado de las raíces es de ventaja particular cuando se acompaña por crecimiento vegetativo reducido, a saber en particular por alargamiento reducido de brotes (acortamiento) y/o biomasa de hoja o de planta reducida. Por consiguiente, la presente invención se relaciona preferiblemente a la reducción de la relación de biomasa de brotes/biomasa de raíces.

Esta aplicación, que se relaciona al desarrollo de raíces, se lleva a cabo en particular en la producción de cereales, por ejemplo para trigo, cebada, avenas y centeno, pero también maíz y arroz, muy particularmente para plantas que desarrollan raíces de almacenamiento, tales como Brassicas, por ejemplo, rábano invernal y de verano, principalmente colza y en particular colza invernal, y remolacha azucarera, zanahorias o achicoria. Un aspecto que debe mencionarse en particular en este contexto es la producción de colza, en donde el crecimiento de raíz mejorado tiene efectos particularmente pronunciados. Esta aplicación, que se relaciona al desarrollo de raíces, puede ganar importancia particular en la práctica bajo ciertas circunstancias, por ejemplo en el caso de suelos relativamente secos y/o durante la fase en la cual la planta desarrolla su sistema de raíz. Ventajas particulares resultan por el crecimiento de raíz mejorado combinado con el alargamiento de raíz reducido.

Para propósitos de tratamiento, el uso de acuerdo con la invención de los ingredientes activos descritos anteriormente comprende un método. En la presente, una cantidad efectiva del componente (a1) de ingrediente activo y, si es apropiado, una cantidad efectiva de un componente (a2) del ingrediente activo, formulada generalmente para ajustar la práctica agrícola, se aplica al área bajo el cultivo que va a tratarse. De preferencia, los componentes del ingrediente activo se suministran a la planta a través de rocío foliar. En principio, el volumen de distribución puede variarse dentro de límites amplios debidos al grado elevado de compatibilidad de la planta. Normalmente, los volúmenes de distribución equivalen a 0.3-3.1 por hectárea, en particular 0.5-2.0 l/hectáreas.

Las mezclas rociadas normalmente comprenden 0.0001 a 10, de preferencia 0.001 a 5, en particular 0.002 a 2.0,% en peso del componente (a) del ingrediente activo. Para preparar una mezcla de rocío habitual, por ejemplo, 0.2 a 5.0, de preferencia 0.3 a 3.0, en particular 0.35 a 2.0 litros de un concentrado de ingrediente activo de acuerdo con la invención, que comprende el componente (a) puede diluirse con agua de 10 a 2000 litros, de preferencia 50 a 1500 litros, en particular 100 a 1000 litros. Si es apropiado, 0.1% en peso a 5% en peso (con base en la mezcla rociada) de los tensioactivos aniónicos, catiónicos o no iónicos adicionales, adyuvantes, polímeros y/o ingredientes activos adicionales pueden agregarse a la mezcla rociada. Ejemplos de sustancias para tales tensioactivos y adyuvantes adicionales se describen más adelante. El almidón y derivados de almidón por ejemplo un almidón que contiene grupos carboxilo y sulfonilo (Nu-Film de Union Carbide Corp.) y esparcidores y extendedores tales como Vapor Guard de Miller Chemical & Fertilizer Corp., pueden mencionarse en particular. Una ventaja particular de las composiciones de acuerdo con la invención es que los aditivos de mezcla de tanque adicionales, en particular aquellos mencionados anteriormente, pueden distribuirse cuando se prepara y aplica la mezcla
rociada.

Las composiciones pueden aplicarse en la manera conocida per se, por ejemplo, rociando las mezclas rociadas a partir de un aspersor móvil utilizando boquillas con distribución ultrafina. Los aparatos y técnicas que son habituales para este propósito se conocen por el trabajador experto.

Dentro de la presente descripción, las cantidades generalmente se refieren al peso total de la composición a menos que se especifique de otra manera. De acuerdo con la invención, el término "esencialmente" se refiere generalmente a una relación de porcentaje de al menos 90%, de preferencia al menos 95%, en particular al menos
98%.

Para los propósitos de la presente invención, los términos tales como alquilo, alcoxi y similares abarca grupos hidrocarburo de cadena lineal o ramificada tales como metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo, t-butilo, n-pentilo, n-hexilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, iso-nonilo, n-decilo, iso-decilo, n-undecilo, iso-undecilo, n-dodecilo, iso-dodecilo, n-tridecilo, iso-tridecilo, estearilo, n-eicosilo, de preferencia - a menos que se
especifique de otra manera- con 1 a 25, en particular 1 a 6 y especialmente de preferencia 1 a 4 átomos de
carbono.

El término "alquenilo" se refiere a grupos hidrocarburo mono-, di-, tri-, tetra-, penta- o hexainsaturados de cadena lineal o ramificada, de preferencia - a menos que se especifique de otra manera - con 1 a 25, en particular 1 a 6 y especialmente de preferencia 1 a 4 átomos de carbono. Los radicales que deben mencionarse en particular en este contexto son aquellos de los ácidos grasos mono o poliinsaturados.

El término "halógeno" se relaciona de preferencia a flúor, cloro, bromo y yodo, en particular flúor y especialmente cloro.

La invención se ilustra en mayor detalle por los ejemplos que siguen:

Ejemplo de referencia 1

Características de disolución

La siguiente serie experimental describe los experimentos de disolución y el uso ventajoso de los ácidos carboxílicos como solventes para triazoles en comparación con otros solventes.

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TABLA 1 Solubilidad de los triazoles en adyuvantes seleccionados

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En el caso del epoxiconazol y otros triazoles, el ácido propiónico muestra propiedades de disolución similares o marcadamente mejores que NMP, NOP o \gamma-butirolactona. Lo mismo se aplica análogamente en combinación con los adyuvantes de superficie activa a partir de la serie de oligoetoxilatos de alcohol y polietoxilato de
alcohol.

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Ejemplos de preparación

Ejemplo de Referencia 2

Formulaciones

Los mezcladores de tanque empleados en el Ejemplo 1 se preparan mezclando un concentrado de emulsión con contenido de metconazol de 90 g/l y un concentrado acuoso con contenido de cloruro de mepiquat de 600 g/l utilizando un agitador magnético (experimento T1).

Las mezclas F1 a F15 listas se preparan agregando los triazoles al ácido carboxílico con calentamiento a 40-60ºC para acelerar la disolución. Los adyuvantes no acuosos o ingredientes activos se agregan subsecuentemente, seguidos, si es apropiado, por los adyuvantes acuosos o ingredientes activos.

Finalmente, las mezclas se homogenizan agitando durante 2 horas a temperatura ambiente. Los tamaños de lote normales son 20 a 100 g de mezcla lista.MQC y CCC se emplean cada uno como pre-concentrados acuosos (contenido de MQC de 600 g/l, contenido de CCC de 750 g/l). A menos que se especifique de otra manera, estos ingredientes activos se convierten a 100% en peso en la tabla que sigue, mientras que los contenidos acuosos de los pre-concentrados se incluyen en la cantidad total de agua.

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TABLA 2 Ingredientes y adyuvantes activos de ciertas formulaciones de SL, indicadas como ["nombre"/"g/l"], a menos que se indique de otro manera, resto de 1 litro: agua

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TABLA 3 Ingredientes y adyuvantes activos de ciertas formulaciones de SL, indicadas como ["nombre"/"% en peso"], a menos que se indique de otra manera, resto de 1 litro: agua

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Ejemplo 1 Actividad biológica (alargamiento del brote)

La colza invernal (véase Pronto) se sembró en el otoño y aproximadamente un mes después se trató como se especifica en la Tabla 3.

El alargamiento del brote y el desarrollo de la raíz se evaluaron unas semanas después. Los resultados del alargamiento se recopilan en la Tabla 3.

TABLA 3 Alargamiento de brote en colza invernal (Puntuación A1 y A2)

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Los resultados demuestran que el cloruro de mepiquat solo resulta únicamente en algún grado de acortamiento en la fecha 2 de puntuación. En contraste, el efecto de acortamiento del metconazol es muy pronunciado. Sin embargo, se encuentran efectos sinergísticos marcados para la mezcla de tanque de los dos ingredientes activos y para las mezclas listas estables en almacenamiento F1-4 de acuerdo con la invención. La variante F3, que, en el ácido propiónico y el alquilglucósido, contiene dos adyuvantes ventajosos de acuerdo con la invención, es particularmente remarcable.

Ejemplo 2 Homogeneidad y Estabilidad de Almacenamiento

Las mezclas F5-7 fueron estables al almacenamiento y monofásicos durante 3 meses a un régimen de temperatura de 50ºC. Aunque la variante F7 fue ligeramente turbia, ésta fue también homogénea. El enturbamiento ligero se provocó por el silicio SL antiespuma.

Las mezclas F8, F10 y F11 constituyeron soluciones homogéneas transparentes sin cristales presentes, y no revelaron sedimento cristalino cuando se utilizan como una solución al 1% de resistencia en el método de mezcla de tanque. En contraste, la mezcla F9 fue un sistema de 2 fases con un contenido de sólidos heterogéneos en la fase líquida. Fue imposible preparar una mezcla de tanque.

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Las mezclas F12 a F15 demuestran que, a pesar de la adición del alcohol bencílico, la ausencia del ácido carboxílico simplemente da mezclas heterogéneas de 2 fases que no son aplicables.

Los ingredientes y adyuvantes activos utilizados en los ejemplos anteriores se explican en la Tabla 4 que sigue.

TABLA 4

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Claims (26)

1. Una composición, que comprende

(a1) al menos un ingrediente activo seleccionado de entre la clase de triazol o una sal agrícolamente utilizable del mismo,

(b) al menos un ácido carboxílico alifático, saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificada,

(d) agua,

la relación molar del componente (b) al componente (a1) es mayor que 1, en donde el componente (a1) equivale a más de 1% en peso y el componente (d) a más del 10% en peso del peso total de la composición.

2. Una composición como se reclama en la reivindicación 1, en donde la relación molar del componente (b) al componente (a1) es mayor que 4.

3. Una composición como se reclama en la reivindicación 1 ó 2, en donde el ácido carboxílico se selecciona entre los ácidos carboxílicos de la fórmula (I)

(I)R^{3}[-CR^{4}(R^{5})_{n}-COOH

en donde R^{3}, R^{4}, R^{5} y n tienen los siguientes significados:

R^{3} es hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{25} o alquenilo de C_{1}-C_{25};

R^{4} es hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{25} o alquenilo de C_{1}-C_{25};

R^{5} es hidrógeno, hidroxilo, alcoxi de C_{1}-C_{6} o halógeno; y

n es 0, 1, 2 ó 3, o

R^{4} y R^{5} junto con el carbono al cual se unen forman un grupo carbonilo.

4. Una composición como se reclama en la reivindicación 3, en donde

R^{3} indica hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{5},

R^{4} indica hidrógeno,

R^{5} indica hidrógeno o hidroxilo, y

n es 1.

5. Una composición como se reclama en la reivindicación 1, en donde el ácido carboxílico se selecciona entre el ácido propiónico, ácido láctico, ácido oleico, ácido acético y ácido glioxílico.

6. Una composición como se reclama en una de las reivindicaciones anteriores, en donde el componente (b) equivale a más de 2.5% en peso, de preferencia más de 4% en peso, en particular más de 5% en peso, del peso total de la composición.

7. Una composición como se reclama en una de las reivindicaciones anteriores, en donde el componente (b) equivale a menos de 70% en peso, de preferencia menos de 50% en peso, en particular menos de 40% en peso, del peso total de la composición.

8. Una composición como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el ingrediente activo de la clase de triazol se selecciona de entre (a11) metconazol, (a12) epoxiconazol, (a13) tebuconazol, (a14) triadimenol, (a15) triadimefón, (a16) ciproconazol (a17) uniconazol, (a18) paclobutrazol y (a19) ipconazol.

9. Una composición como se reclama en una de las reivindicaciones anteriores, en donde el componente (a1) equivale a más del 2% en peso, en particular más de 2.5% en peso, del peso total de la composición.

10. Una composición como se reclama en una de las reivindicaciones anteriores, en donde el componente (a1) equivale a menos de 50% en peso, de preferencia menos del 40% en peso, en particular menos de 35% en peso, del peso total de la composición.

11. Una composición como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende

(a2) al menos un ingrediente activo de la fórmula (III)

14

en donde R^{1}, R^{2} y X tienen los siguientes significados:

R^{1} es alquilo de C_{1}-C_{4};

R^{2} es alquilo de C_{1}-C_{4}, ciclopentenilo, halógeno-alquilo de C_{1}-C_{6}, o en donde R^{1} y R^{2} juntos indican un radical -(CH_{2})_{5}-, -(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}- o -(CH_{2})-CH=CH-(CH_{2})-NH-,

X es un grupo aniónico.

12. Una composición como se reclama en la reivindicación 11, en donde el ingrediente activo de la fórmula (III) se selecciona de entre

(a21) sale de N,N,N-trimetil-N-\beta-cloroetil-amonio de la fórmula (IIIa)

15

(a22) sales de N,N-dimetilpiperidinio de la fórmula (IIIb)

16

y

(a23) sales de N,N-dimetilmorfolinio de la fórmula (IIIc)

17

en donde X^{-} es Cl^{-} o 1/m \cdot [M_{x}B_{y}O_{z}(A)_{v}]^{m-} \cdot w (H_{2}O) en donde

M es un catión de un metal agrícolamente utilizable, hidrógeno o amonio,

B es boro,

O es oxígeno,

A es un grupo quelante o complejo que se asocia con al menos un átomo de boro o un catión agrícolamente utilizable,

x corresponde a un número de 0 a 10,

y corresponde a un número de 1 a 48,

v corresponde a un número de 0 a 24,

z corresponde a un número de 0 a 48,

m corresponde a un número entero de 1 a 6, y

w corresponde a un número entero 0 a 24.

13. Una composición como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que es líquida y homogénea.

14. Una composición como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende

(c) al menos un adyuvante de superficie activa.

15. Una composición como se reclama en la reivindicación 14, en donde el componente (c) equivale a más de 10% en peso, de preferencia más de 15% en peso, en particular más de 20% en peso, del peso total de la composición.

16. Una composición como se reclama en la reivindicación 14, en donde el componente (c) equivalente a menos de 60% en peso, de preferencia menos de 50% en peso, en particular menos de 45% en peso, del peso total de la composición.

17. Una composición como se reclama en la reivindicación 14, en donde el adyuvante de superficie activa se selecciona entre (c1) alquilglicósidos, (c2) alquilsulfonatos, sulfatos de alquilo, alquilarilsulfonatos y sulfatos de alquilarilo, y (c3) sales de amonio cuaternizado.

18. Una composición como se reclama en la reivindicación 17, en donde el componente (c1) equivale a más de 2% en peso, de preferencia más de 10% en peso, en particular más de 15% en peso, del peso total de la composición.

19. Una composición como se reclama en la reivindicación 17, en donde el componente (c1) equivale a menos de 50% en peso, de preferencia menos de 40% en peso, en particular menos de 35% en peso, del peso total de la composición.

20. Una composición como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el componente (d) equivale a más de 20% en peso, en particular más de 25% en peso, del peso total de la composición.

21. Una composición como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el componente (d) equivale a menos de 60% en peso, de preferencia menos de 50% en peso, en particular menos de 45% en peso, del peso total de la composición.

22. El uso de una composición como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21 como biorregulador en cultivo de plantas.

23. El uso como se reclama en la reivindicación 22 en cultivo de colza.

24. El uso como se reclama en la reivindicación 22 ó 23 para mejorar el crecimiento de raíces.

25. El uso como se reclama en la reivindicación 24, en donde el crecimiento mejorado de raíces se manifiesta por sí mismo en un número incrementado de raíces individuales, en raíces más largas y/o en un área superficial de raíz incrementada.

26. El uso como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 22 a 25, en el método de mezcla de tanque.