PL197795B1 - Wodna jednorodna kompozycja koncentratu związku czynnego do regulowania wzrostu roślin, sposób regulowania wzrostu roślin i zastosowanie związków pomocniczych - Google Patents

Wodna jednorodna kompozycja koncentratu związku czynnego do regulowania wzrostu roślin, sposób regulowania wzrostu roślin i zastosowanie związków pomocniczych

Info

Publication number
PL197795B1
PL197795B1 PL345830A PL34583099A PL197795B1 PL 197795 B1 PL197795 B1 PL 197795B1 PL 345830 A PL345830 A PL 345830A PL 34583099 A PL34583099 A PL 34583099A PL 197795 B1 PL197795 B1 PL 197795B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
active compound
formula
composition according
group
composition
Prior art date
Application number
PL345830A
Other languages
English (en)
Other versions
PL345830A1 (en
Inventor
Reiner Kober
Wilhelm Rademacher
Peter HÖPPNER
Ulrich Kiessling
Jürgen SCHOLZ
Rainer Berghaus
Oliver Borzyk
Günter OETTER
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of PL345830A1 publication Critical patent/PL345830A1/xx
Publication of PL197795B1 publication Critical patent/PL197795B1/pl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/12Quaternary ammonium compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Cultivation Of Plants (AREA)
  • Farming Of Fish And Shellfish (AREA)

Abstract

1. Wodna jednorodna kompozycja koncentratu zwi azku czynnego do regulowania wzrostu ro slin o st ezeniu zwi azku czynnego co najmniej 20%, zawieraj aca oprócz zwi azku czynnego dodatki, znamienna tym, ze zawiera a) co najmniej jeden zwi azek czynny o wzorze I R 1 oznacza C 1 -C 4 -alkil; R 2 oznacza C 1 -C 4 -alkil, cyklopentenyl, fluorowco-C 1 -C 6 -alkil; lub R 1 i R 2 razem oznaczaj a rodnik -(CH 2 ) 5 -, -(CH 2 ) 2 -O-(CH 2 ) 2 - lub -(CH 2 )-CH=CH-(CH 2 )-NH-; X oznacza grup e anionow a; oraz b) co najmniej jeden zwi azek pomocniczy wybrany z grupy obejmuj acej b1) alkiloglukozydy i b2) alkilosulfoniany lub alkiloarylosulfoniany o wzorze R—SO 3 - M (+,++) (II) w którym R 3 oznacza grup e alifatyczn a maj ac a 6-24 atomów w egla, C 6 -C 16 -alkilofenoksypolietoksyl, C 1 -C 16 -alkilofenyl lub C 1 -C 16 -alkilonaftyl, a M oznacza jedno- lub dwuwarto sciow a grup e kationow a. 14. Sposób regulowania wzrostu ro slin, znamienny tym, ze traktuje si e ro sliny kompozycj a okre slon a w zastrz. 1. 17. Zastosowanie co najmniej jednego zwi azku pomocniczego wybranego z grupy obejmuj acej a) alkiloglukozydy i b) alkilosulfoniany lub alkiloarylosulfoniany o wzorze II R—SO 3 - M (+,++) (II) w którym R 3 oznacza grup e alifatyczn a maj ac a 6-24 atomy w egla, C 6 -C 16 -alkilofenoksypolietoksyl, C 1 -C 16 -alkilofenyl lub C 1 -C 16 -alkilonaftyl, a M oznacza jedno- lub dwuwarto sciow a grup e kationow a; do zmniejszania dawki nanoszenia zwi azku czynnego o wzorze I, zdefiniowanego w zastrz. 1, w rolnictwie. 18. Zastosowanie co najmniej jednego zwi azku pomocniczego wybranego z grupy obejmuj acej a) alkiloglukozydy i b) alkilosulfoniany lub alkiloarylosulfoniany o wzorze II, jak okre slono w zastrz. 17, do wytwarzania trwa lych jednofazowych wod- nych koncentratów zwi azku czynnego, które zawieraj a zwi azek czynny o wzorze I, jak okre slono w zastrz. 1. PL PL PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są wodna jednorodna kompozycja koncentratu związku czynnego do regulowania wzrostu roślin o stężeniu związku czynnego co najmniej 20%, sposób regulowania wzrostu roślin i zastosowanie związków pomocniczych do zmniejszania dawki nanoszenia związku czynnego, oraz do wytwarzania trwałych jednofazowych wodnych koncentratów związku czynnego.
Związki czynne, które regulują wzrost roślin, mogą mieć różne działanie na praktycznie wszystkie etapy rozwoju rośliny, stosuje się je więc jako regulatory wzrostu. Takie związki czynne mają wiele różnych możliwych zastosowań, np. w uprawie roślin, w rolnictwie i w ogrodnictwie. Przy ich pomocy jest możliwe silne hamowanie wegetatywnego wzrostu roślin, które przejawia się w szczególności w osł abieniu wzrostu w kierunku podł u ż nym. Potraktowane roś liny wykazują wię c krę p ą budowę ; ponadto obserwuje się ciemniejsze zabarwienie liści. Korzystna do zastosowania praktycznego jest zmniejszona intensywność wzrostu traw na poboczach dróg, żywopłotach, nabrzeżach kanałów i na terenach zielonych, takich jak parki, place zabaw, szkółki owocowe, ozdobne trawniki i lotniska, tak więc możliwe jest ograniczenie pochłaniającego pracę i kosztowne koszenie traw.
Ważne także z ekonomicznego punktu widzenia jest zwiększenie odporności na wyleganie upraw, które są podatne na wyleganie, takich jak zboża, kukurydzy i słoneczników. Skracanie łodyg i wzmacnianie łodyg uzyskiwane w tym przypadku zmniejszają lub eliminują ryzyko wylegania (kładzenia się) roślin przy niekorzystnych warunkach pogodowych przed żniwami. Ważne jest także zastosowanie regulatorów wzrostu do hamowania podłużnego wzrostu i do czasowej zmiany przebiegu dojrzewania bawełny. W ten sposób możliwy jest całkowicie zmechanizowany zbiór tej ważnej rośliny uprawnej. W przypadku drzew owocowych i innych, koszty przycinania można zmniejszyć stosując regulatory wzrostu. Ponadto można przerwać dzięki regulatorom wzrostu przemianę pokoleń drzew owocowych. Stosując regulatory wzrostu można także zwiększyć lub zahamować boczne odgałęzianie się roślin. Jest to ważne np. w przypadku tytoniu, gdzie tworzenie bocznych pędów (odrostów) powinno być hamowane na korzyść wzrostu liści.
W przypadku ozimego rzepaku, np. jest także możliwe znaczące zwiększenie odporności na mróz przy użyciu regulatorów wzrostu. W tym przypadku, z jednej strony, hamuje się podłużny wzrost i rozwój nadmiernie wybujałych (i tym samym szczególnie podanych na mróz) liści lub biomasy. Z drugiej strony, po wysianiu i przed wystąpieniem zimowych mrozów, młode rośliny rzepaku mają wstrzymany rozwój wegetatywny na rzecz korzystnych warunków wzrostu. Dzięki temu jest także eliminowana podatność na mróz roślin, które są skłonne do przedwczesnej degeneracji hamowania kwitnienia i do przejścia do fazy płciowej. Także u innych roślin, np. w zbożach ozimych, korzystne jest, jeśli populacje są dobrze uprawiane przez traktowanie regulatorem wzrostu jesienią, lecz nie są zbyt bujne na początku zimy. Jest więc możliwe zapobieganie zwiększonej wrażliwości na mróz oraz dzięki względnie niewielkiemu ulistnieniu lub biomasie, atakowi różnych chorób (np. grzybic). Ponadto, w przypadku wielu roślin uprawnych, przez hamowanie wegetatywnego wzrostu moż liwe jest gęściejsze obsiewanie gruntu, dzięki czemu można uzyskać wyższe wydajności z obszaru.
Przy pomocy regulatorów wzrostu możliwe jest uzyskiwanie wyższych wydajności części roślin i skł adników roś lin. Tak wię c takż e mo ż liwe jest, np. pobudzanie wzrostu wię kszej liczby pą czków, kwiatów, liści, owoców, nasion, korzeni i kłączy, zwiększenie zawartości cukru w buraku cukrowym, trzcinie cukrowej i owocach cytrusowych, zwiększenie zawartości białka w ziarnie lub nasionach soi lub stymulacja drzew kauczukowych do zwiększonego wypływu lateksu. W tym przypadku związki czynne mogą spowodować zwiększenie wydajności przez wpływanie na metabolizm rośliny lub sprzyjanie lub hamowanie wzrostu wegetatywnego i/lub płciowego. Na koniec stosując regulatory wzrostu roślin można uzyskać skracanie lub wydłużanie etapów rozwoju i przyspieszanie lub opóźnianie dojrzewania zbieranych części roślin przed lub po zbiorze.
Korzystne ekonomicznie jest, np. ułatwianie zbioru, które realizuje się przez okresowo intensywne opadanie lub spadek przyczepności do drzewa w przypadku owoców cytrusowych, oliwek lub w przypadku innych gatunków i odmian jabłkowatych, pestkowców i owoców niepę kających. Ten sam mechanizm, to jest sprzyjanie tworzeniu tkanki odcinającej pomiędzy owocem lub liściem i częścią pędową rośliny, jest także istotny dla dobrze kontrolowanej defoliacji u użytecznych roślin, takich jak, np. bawełna.
Zużycie wody przez rośliny można ponadto zmniejszyć stosując regulatory wzrostu. Jest to szczególnie ważne dla obszarów uprawianych rolniczo, które muszą być nawadniane sztucznie przy ponoszeniu wysokich kosztów, np. w regionach suchych lub półsuchych. Stosując regulatory wzrostu
PL 197 795 B1 można zmniejszyć intensywność nawadniania i można stosować mniej kosztowne procedury sterowania. Pod wpływem regulatorów wzrostu woda, która jest dostępna, jest wykorzystywana bardziej skutecznie, ponieważ, między innymi, zmniejsza się szerokość otwarcia porów, powstaje grubszy naskórek i nabłonek, polepsza się penetracja korzeni w glebie, zmniejsza się transpirująca powierzchnia liści, lub na mikroklimat w populacji rośliny uprawnej korzystnie wpływa bardziej zwięzły wzrost.
Związki czynne do regulacji wzrostu, które stosuje się w sektorze rolnictwa, to między innymi chlorek N,N,N-trimetylo-N-e-chloroetyloamoniowy (CCC, chlorek chlorocholiny, chloromepikwat, DE 1294734), chlorek N,N-dimetylomorfoliniowy (DMC, DE 1642215) i chlorek N,N-dimetylopiperydyniowy (DPC, MQC, chlorek mepikwatu, DE 2207575). Te związki czynne, w szczególności chlorek chloromepikwatu i chlorek mepikwatu, typowo stosuje się w uprawie zbóż, przy względnie wysokich stosowanych dawkach. Stosowane dawki tych związków czynnych wynoszą zwykle 0,3-1,5 kg/ha. Produkty są dostępne w handlu jako wodne koncentraty związku czynnego, tabletki lub granulki (np. PIX®, PIX® DF, BASF Corporation).
W publikacji US 4525200 opisano rozpuszczalne w wodzie czwartorzędowe sole amoniowe, takie jak CCC, jako związki regulujące wzrost roślin, w mieszaninie z kationowymi i niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi.
Uwzględniając fakt, że związki czynne stosuje się w względnie dużych dawkach nanoszenia, istnieje zapotrzebowanie na preparaty silnie stężonego związku czynnego, które rozcieńcza się żądaną ilością wody bezpośrednio przed użyciem. Jednakże silnie stężone roztwory związku czynnego stwarzają problemy, ponieważ jest zwykle konieczne dodawanie różnych dodatków do preparatów dla stabilizacji i/lub dla polepszania aktywności. Wskutek tego występują często wzajemne niezgodności indywidualnych dodatków i/lub związków czynnych i otrzymuje się nietrwałe preparaty, które charakteryzują się występowaniem zmętnienia, wytrącaniem dodatków lub związków czynnych lub słabą trwałością przy przechowywaniu. Jeśli łączne stężenia dodatków i związków czynnych przekraczają pewną maksymalną wartość, występują często kolejne niekorzystne efekty, takie jak, np. rozdzielanie faz, sedymentacja lub jeszcze silniej zaznaczona mętność. Takie niezgodności przy mieszaniu są zauważalne bezpośrednio, przez wystąpienie układu dwufazowego, lub powodują w dłuższym okresie zmniejszoną trwałość przy przechowywaniu roztworów. W tych warunkach często nie jest dłużej możliwe dodawanie żądanych lub koniecznych dodatków w całości do gotowego do użycia preparatu, tak że dodatki trzeba dostarczać użytkownikowi w oddzielnych pojemnikach. Użytkownik miesza koncentraty z innymi dodatkami, rozcieńcza je wodą i dodaje je do zbiornika lub pojemnika do oprysków bezpośrednio przed użyciem. W zasadzie przy manipulacjach takimi preparatami jest to wadą, ponieważ konieczna jest dodatkowa operacja. Dodatkowo, w przypadku zastosowania nieprawidłowego i błędnego wskutek niedbałości (np. błędów mieszania, błędów rozcieńczania itp.) nie jest zapewnione bezpieczniejsze i lepsze stosowanie środka ochrony uprawy.
Alternatywną możliwością wytwarzania silnie stężonych roztworów jest użycie organicznych rozpuszczalników zamiast wody do wytwarzania silnie stężonych roztworów związków czynnych wspomnianych na początku. Jednakże jest to niepożądane z powodów ekologicznych. Przykładowo opisy patentowe WO 96/22020 i DE 4445546 ujawniają polepszające aktywność nierozpuszczalne w wodzie oleje i estry, takie jak, np. estry kwasu adypinowego, kwasu oleinowego lub kwasu stearynowego, które można stosować jako dodatki do mieszanek zbiornikowych do wytwarzania preparatów typu O/W (olej w wodzie). Jednakże w przypadku związków czynnych wspomnianych na początku, takie preparaty mają tę wadę, że tylko z największą trudnością można stabilizować fazę olejową ze względu na rozdzielanie faz olej /woda, ponieważ odpowiednie zagęszczacze, np. z serii ksantanów, nie są zwykle dostatecznie skuteczne w obecności dużych ilości elektrolitu.
Podobnie, nie jest możliwe łatwe wytworzenie opłacalnych i prostych stałych preparatów, ponieważ związki czynne są bardzo higroskopijne, a więc wymagają wysokiej zawartości dodatków do stabilizacji lub polepszenia aktywności. Wskutek wynikających z tego znacznych zawartości środków ochrony upraw, takie stałe preparaty są niekorzystne.
Celem niniejszego wynalazku są trwałe jednorodne koncentraty związku czynnego na bazie wody, które mają bardzo wysoką zawartość związku czynnego i które ponadto zawierają polepszającą aktywność ilość dodatków. Koncentraty związku czynnego powinny umożliwić końcowemu użytkownikowi ich stosowanie w sposób prosty, bezpieczny i wydajny.
Niespodziewanie stwierdzono, że dołączając związek pomocniczy z grupy związków pomocniczych wspomnianych poniżej w punkcie b1) lub b2), otrzymuje się jednofazowe wodne jednorodne preparaty związku czynnego.
PL 197 795 B1
Zatem wynalazek dotyczy wodnej jednorodnej kompozycji koncentratu związku czynnego do regulowania wzrostu roślin o stężeniu związku czynnego co najmniej 20%, zawierającej oprócz związku czynnego dodatki, której cechą jest to, że zawiera
a) co najmniej jeden związek czynny o wzorze I
R1 oznacza C1-C4-alkil;
2
R2 oznacza C1-C4-alkil, cyklopentenyl, fluorowco-C1-C6-alkil; lub
R1 i R2 razem oznaczają rodnik -(CH2)5-, -(CH2)2-O-(CH2)2- lub -(CH2)-CH=CH-(CH2)-NH-;
X oznacza grup ę anionową ; oraz
b) co najmniej jeden związek pomocniczy wybrany z grupy obejmującej b1) alkiloglukozydy i b2) alkilosulfoniany lub alkiloarylosulfoniany o wzorze II R3—SO3 - M(+,++) (II) 3 w którym R3 oznacza grupę alifatyczną mając ą 6-24 atomów węgla, C6-C16-alkilofenoksypolietoksyl, C1-C16-alkilofenyl lub C1-C16-alkilonaftyl, a M oznacza jedno- lub dwuwartościową grupę kationową.
Korzystnie w kompozycji według wynalazku łączne stężenie związków czynnych wynosi 30-70%.
Ponadto korzystnie w kompozycji według wynalazku stężenie związku czynnego o wzorze I wynosi 5-60%.
Korzystnie kompozycja według wynalazku jako związki pomocnicze zawiera alkiloglukozyd wybrany z grupy obejmującej C4-C24-alkiloglukozydy, tłuszczowe alkiloglukozydy lub poliglukozydy, a zwłaszcza C8-C12-alkiloglukozydy, a korzystniej 2-etyloheksyloglukozyd, lub n-decylo-a-D-glukopiranozyd.
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera jako związek pomocniczy alkilosulfonian lub alkiloarylosulfonian o wzorze II, a korzystniej sól sodową oktylofenolo-(EO)25-siarczanu, sól sodową tetraetoksysiarczanu izononylofenolu, dodecylobenzenosulfonian amoniowy, sól sodową alkilosulfonianu, sól sodową dodecylobenzenosulfonianu, sól wapniową kwasu dodecylobenzenosulfonowego lub alkiloarylosulfonian Ca.
Korzystnie kompozycja według wynalazku dodatkowo zawiera do 30% anionowych, kationowych lub niejonowych środków powierzchniowo czynnych.
Korzystnie kompozycja według wynalazku dodatkowo zawiera do 35% innych rolniczo przydatnych i/lub polepszających aktywność soli amonowych lub nawozowych.
Korzystnie kompozycja według wynalazku dodatkowo zawiera do 30% kwasów alkilokarboksylowych.
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera chlorek N,N,N-trimetylo-N-e-chloroetyloamoniowy (CCC) jako związek czynny o wzorze I.
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera chlorek N,N-dimetylopiperydyniowy jako związek czynny o wzorze I.
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera etefon jako dalszy związek czynny do traktowania roślin.
Ponadto wynalazek dotyczy sposobu regulowania wzrostu roślin, który charakteryzuje się tym, że traktuje się rośliny określoną powyżej kompozycją.
Korzystnie zgodnie ze sposobem według wynalazku rośliny traktuje się przy dawce nanoszenia związku czynnego poniżej 1,5 kg/ha na zabieg, a korzystniej przy dawce nanoszenia wynoszącej 0,1-1 kg/ha.
Ponadto wynalazek dotyczy zastosowania co najmniej jednego związku pomocniczego wybranego z grupy obejmującej
a) alkiloglukozydy i
b) alkilosulfoniany lub alkiloarylosulfoniany o wzorze II R 3—SO3 - M(+,++) (II)
PL 197 795 B1 w którym R3 oznacza grupę alifatyczną mającą 6-24 atomy węgla, C6-C16-alkilofenoksypolietoksyl, C1-C16-alkilofenyl lub C1-C16-alkilonaftyl, a M oznacza jedno- lub dwuwartościową grupę kationową; do zmniejszania dawki nanoszenia związku czynnego o wzorze I, zdefiniowanego powyżej, w rolnictwie.
Ponadto wynalazek dotyczy zastosowania co najmniej jednego związku pomocniczego wybranego z grupy obejmującej a) alkiloglukozydy i b) alkilosulfoniany lub alkiloarylosulfoniany o wzorze II, jak określono powyżej, do wytwarzania trwałych jednofazowych wodnych koncentratów związku czynnego, które zawierają związek czynny o wzorze I, jak określono powyżej.
Jak podano powyżej, stężenie związków czynnych w roztworze wynosi do 70%, korzystnie do 60% lub 50% (w dalszym tekście procenty są w każdym przypadku oparte na procentach wagowych, jeśli nie wskazano inaczej). Roztwory przyrządza się w szczególności jako koncentraty o stężeniu związku czynnego co najmniej 20%, korzystnie co najmniej 30% lub 40%. Jak dotąd nie było możliwe wytwarzanie takich stężonych roztworów jednofazowych związku czynnego, ponieważ dodanie zwykłych dodatków powodowało powstanie dwufazowych systemów (rozdzielanie faz). W przeciwieństwie do tego, preparaty według wynalazku mają bardzo dobrą zgodność mieszania ze sobą poszczególnych dodatków i związków czynnych o wzorze I. Powstałe kompozycje są trwałe, jednorodne i jednofazowe.
Ponadto stwierdzono niespodziewanie, że dodatki wybrane według wynalazku (por. grupy zdefiniowane na początku pod b1) lub b2)) zwiększają biologiczną aktywność związków o wzorze I. Co więcej, służą jako solubilizatory dla środków powierzchniowo czynnych, w szczególności dla niejonowych środków powierzchniowo czynnych. Dzięki temu jest możliwe dodanie większej ilości tych dodatków do ciekłych preparatów. Zwiększony dodatek jest korzystny, ponieważ uzyskuje się dalsze polepszenie aktywności związków o wzorze I w porównaniu z preparatami nie zawierającymi tych dodatków. Żądaną dawką nanoszenia związków czynnych o wzorze I w rolnictwie można tym samym znacząco zmniejszyć. Przykładowo można osiągnąć zmniejszenie ilości związku czynnego o co najmniej 10%, w pewnych przypadkach nawet co najmniej do 30% lub co najmniej do 50%, przy porównywalnej aktywności biologicznej. W wyjątkowych przypadkach możliwe jest zmniejszenie o nawet 80% dawki nanoszenia. Dla zbóż, np. ilość dawkowaną związku czynnego można więc zmniejszyć do wartości 0,1-1,5 kg/ha. Tak więc w przypadku pszenicy jarej, np. porównywalny efekt biologiczny (osłabienie wzrostu podłużnego) można osiągnąć stosując ilość dawkowaną 0,5 kg związku czynnego/ha, podczas gdy bez dodatków według wynalazku konieczna była ilość dawkowana 2 kg/ha dla uzyskania porównywalnego efektu. Odpowiada to zmniejszeniu ilości dawkowanej o 75%. Odpowiednia ilość dawkowana dla bawełny, np. wynosi 0,001 - 0,1 kg/ha. W zasadzie ilość dawkowana waha się dla różnych roślin i dopasowuje się ją do konkretnych wymagań i warunków klimatycznych. Jednakże przy pomocy kompozycji według wynalazku uzyskuje się odpowiednie zmniejszenie w porównaniu ze zwyczajową dawką nanoszenia we wszystkich przypadkach. Dalsza korzyść z preparatów według wynalazku wynika z faktu, że można zmniejszyć zawartość innych dodatków, lub nie są one już konieczne. Koncentraty według wynalazku korzystnie zasadniczo składają się ze związku czynnego o wzorze I, jednego ze wspomnianych powyżej związków pomocniczych b1), b2) lub mieszanin tych związków pomocniczych, oraz wody, pod nieobecność innych dodatków.
Stosując dodatki wybrane według wynalazku możliwe jest wytworzenie końcowych preparatów związków czynnych o wzorze I, które zawierają także w szczególności niejonowe środki powierzchniowo czynne, takie jak, np. kopolimery blokowe tlenek etylenu/tlenek propylenu. Wytwarzanie końcowych preparatów zawierających niejonowe środki powierzchniowo czynne było dotychczas możliwe tylko z trudnością. Zaskakująco, dodatki według wynalazku działają jako doskonałe solubilizatory dla tych niejonowych środków powierzchniowo czynnych. Tak więc, np. stosując udział 10-30% dodatków według wynalazku możliwe jest stosowanie 10-30% innych polepszających aktywność dodatków w takich koń cowych preparatach. Dalsze dodawanie takich dodatków jak ś rodki zwilż ają ce, ś rodki rozprowadzające, środki zwilżające lub inne związki pomocnicze przyspiesza pobór związków czynnych w liściach roślin, a więc umożliwia stosowanie mniejszej ilości środków ochrony upraw.
Preparaty według wynalazku są ponadto korzystne z ekologicznego punktu widzenia, ponieważ alkiloglukozydy są dodatkami, które wytwarza się z odnawialnych surowców (cukrów). Alkiloglukozydy zawierają duże ilości heksoz, które szybko ulegają degradacji w naturze, a więc są szczególnie korzystne ze względu na zgodność ze środowiskiem przy stosowaniu w rolnictwie. W ten sposób można obniżyć stosowanie czysto syntetycznych dodatków na polach.
PL 197 795 B1
Wskutek tego, że preparaty według wynalazku zawierają wysokie stężenia związków czynnych, jest na koniec także możliwe oszczędzenie na kosztach pakowania, transportu lub magazynowania w porównaniu ze środkami ochrony upraw, które zwykle musi się stosować w większych ilościach.
W kontekście wynalazku, użytymi związkami czynnymi są związki o wzorze I, w którym R1, R2 i X mają wyżej podane znaczenia.
Odpowiednimi C1-C4-alkilami są, np. metyl, etyl, izopropyl. Korzystnym fluorowco-C1-C6-alkilem jest 2-chloroetyl. R1 i R2 wraz z atomem azotu, do którego są przyłączone, korzystnie tworzą grupę morfolinową lub piperydynową. X oznacza, np halogenek, taki jak chlorek, bromek; siarczan; C1-C4-alkilosiarczan, taki jak metylosiarczan; C1-C4-alkilosulfonian, taki jak metylosulfonian; lub inną grupę anionową, która jest przydatna w rolnictwie. W zasadzie dwuwartościowe grupy anionowe, które stosuje się w odpowiednich stechiometrycznych ilościach względem kationu amonowego, są także odpowiednie. Oprócz wspomnianego powyżej chlorku N,N,N-trimetylo-N-e-chloroetyloamoniowego (CCC, chlorek chlorocholiny, chloromepikwat) i chlorku N,N-dimetylopiperydyniowego (DPC, MQC, chlorek mepikwatu) korzystnym związkiem czynnym o wzorze I jest także chlorek N,N-dimetylomorfoliniowy (DMC).
Dodatkami wybranymi według wynalazku są rozpuszczalne w wodzie dodatki, które wywierają stabilizujący i/lub polepszający aktywność wpływ na związki czynne o wzorze I. W kontekście wynalazku, alkiloglukozydy (por. grupa zdefiniowana na początku w punkcie b1)) i/lub alkilosulfoniany lub alkiloarylosulfoniany (por. grupa zdefiniowana na początku pod b2)) są odpowiednie do takiego stosowania.
Alkiloglukozydy (często także określane w literaturze jako alkilopoliglukozydy) są kolektywnym terminem dla złożonych produktów reakcji otrzymywanych metodą katalizowanej kwasem reakcji glukozy lub skrobi i alkoholu (reakcja Fischera), a ich skład jest określany głównie przez stosunek reakcyjny glukozy do alkoholu. Głównym składnikiem alkiloglukozydów jest alkilomonoglukozyd, mieszanina alkilo-a-D- i alkilo-e-D-glukopiranozydu i małych ilości odpowiedniego glukofuranozydu. Obecne są także odpowiednie alkilodiglukozydy (izomaltozydy, maltozydy, itd.), alkilooligoglukozydy (maltotriozydy, maltotetrazydy, itd.) i oligomeryczna lub polimeryczna glukoza, w zmiennych ilościach. Alkiloglukozydy mogą być monoglukozydami lub poliglukozydami lub ich mieszaninami. W opisie jednostkę alkiloglukozydową można scharakteryzować wzorem R-O-S, gdzie S oznacza grupę sacharydową, a R oznacza nasyconą lub mono- lub polinienasyconą rozgałęzioną lub liniową grupą alkilową mającą
4-24 atomów węgla. W literaturze długołańcuchowe alkiloglukozydy są także określane jako tłuszczowe alkiloglukozydy (pochodzące z odpowiednich tłuszczowych alkoholi). Jednostki sacharydowe pochodzą z następujących jednostek cukrowych: fruktozy, glukozy, mannozy, galaktozy, telozy, gulozy, allozy, altrozy, idozy, arabinozy, ksylozy, liksozy i/lub rybozy i ich mieszanin. Grupa S zwykle pochodzi z jednostek glukozy, tak że produkty są konsekwentnie określane jako glukozydy. Stopień polimeryzacji alkiloglukozydów wynosi zwykle 1,1-8, korzystnie 1,3-2. W produkcji przemysłowej alkiloglukozydy ogólnie otrzymuje się jako wodne koncentraty o stężeniu około 50-70%. W zależności od procesu wytwarzania zawierają one małe ilości butyloglukozydu, nieprzereagowane alkohole lub tłuszczowe alkohole, węglowodany lub oligowęglowodany. Niektóre alkiloglukozydy są dostępne w handlu (np. pod nazwami handlowymi APG 225, APG 300, Triton® BG, Lutensol® GD 70 (n-decylo-a-D-glukopiranozyd, BASF AG), AG 6202 (2-etyloheksyloglukozyd, Akzo). Inne alkiloglukozydy są sklasyfikowane, np. pod numerem CAS nr rejestracji 29781-81-5; 29781-80-4; 59947-99-8; 54549-23-4. Procesy wytwarzania alkiloglukozydów ujawniono w publikacjach patentowych WO 94/21665; EP 0635022 i EP 0616611.
Korzystnymi związkami pomocniczymi z grupy alkiloglukozydów (grupa b1)) dla celów wynalazku są, np. następujące: AG 6202 (2-etyloheksyloglukozyd); Lutensol®, w szczególności Lutensol® GD 65 lub Lutensol® GD 70 (glukozyd alkoholu tłuszczowego); Simulsol®, w szczególności Simulsol® SL 8 (alkiloglukozyd, CAS nr 68515-73-1) lub Simulsol® SL 62 (alkiloglukozyd).
W kontekście wynalazku, alkilosulfonianami i alkiloarylosulfonianami są związki o wzorze II R3—SO3 - M(+,++) (II) w którym R3 oznacza grupę alifatyczną mającą 6-24 atomów węgla, która może być prostołańcuchowa lub rozgałęziona i nasycona albo mono- lub polinienasycona, lub oznacza C6-C16-alkilofenoksypolietoksyl mający do 50 jednostek oligo- lub polietoksylowych. W kontekście wynalazku, związki o wzorze II są, np. alkilosulfonianami, tłuszczowymi alkilosulfonianami, alkiloarylosulfonianami, tłuszczowymi alkiloarylosulfonianami lub polioksyeterosiarczanami alkilofenoli. Szczególnie odpoPL 197 795 B1 wiednie są wybrane alifatyczne sulfoniany, alkiloarylosulfoniany lub alkilofenoksyeterosiarczany. M oznacza mono- lub dwuwartościową grupę kationową, np. amonu, sodu, potasu, magnezu lub wapnia. Korzystnymi związkami pomocniczymi z grupy alkilosulfonianów i alkiloarylosulfonianów (grupa b2)) dla celów wynalazku są, np. następujące: Wettol®, w szczególności Wettol® EM 1 (kwas dodecylobenzenosulfonowy, sól Ca) lub Wettol® EM 11 (alkiloarylosulfonian Ca); Emulphor®, w szczególności Emulphor® OPS 25 (oktylofenolo-(EO)25-siarczan, sól Na); Lutensit®, w szczególności Lutensit® A-E S ( tetraetoksysiarczan izononylofenolu, sól Na) lub Lutensit® A-PS (alkilosulfonian, sól Na); ALBN 50 (dodecylobenzenosulfonian, sól Na).
Oprócz powyżej wymienionych alkiloglukozydów i alkilosulfonianów lub alkiloarylosulfonianów o wzorze II jako związki pomocnicze można również stosować czwartorzędowe sole amoniowe o wzorze III
w którym R4 oznacza C6-C24-alkil; R5 oznacza atom wodoru, C1-C24-alkil, benzyl, C1-12 alkiloben6 5 5 6 zyl lub hydroksypolietoksyetyl; R6 ma takie samo znaczenie jak R5, przy czym R5 i R6 są identyczne lub różne; A oznacza C1-6-alkilen lub C1-C6-alkilenoaminokarbonyl; X oznacza grupę anionową, np. chlorek, siarczan, metosiarczan, C2-C16-alkilosulfonian, C2-C16-alkilosiarczan, fenylosulfonian, naftylosulfonian, C1-C24-alkilofenylosulfonian, C1-C24-alkilonaftylosulfonian.
Powyżej wspomniane długołańcuchowe grupy alkilowe mające 8 lub większą liczbę atomów węgla są także określane w literaturze jako tłuszczowe grupy alkilowe. W definicji R5 i R6, grupy hydroksypolietoksyetylowe są korzystnie tymi grupami, które mają długość łańcucha 0-10 jednostek. W definicji A grupa alkilenowa oznacza korzystnie grupę metylenową, etylenową lub propylenową.
Korzystnymi związkami pomocniczymi z grupy czwartorzędowych soli amoniowych (grupa b3)) dla celów wynalazku są, np. następujące: Rewoquat®, w szczególności Rewoquat® CPEM (metosiarczan kokopentaetoksymetyloamoniowy) lub Rewoquat® RTM 50 (metosiarczan propyloamidotrimetyloamoniowy kwasu rycynolowego); Protecol®, w szczególności Protecol® KLC 50 (chlorek dimetylo-n-alkilobenzyloamoniowy).
Kompozycje według wynalazku mogą ponadto także zawierać jeden lub większą liczbę następujących dodatków a)- d):
a) do 30%, w szczególności do 25%, anionowych, kationowych lub niejonowych środków powierzchniowo czynnych.
b) do 35%, w szczególności do 20%, nieorganicznych soli amoniowych, takich jak siarczan amonu, azotan amonu, chlorek amonu, fosforan amonu lub inne minerały lub pierwiastki śladowe, które mogą być wykorzystane przez rośliny.
c) do 30%, w szczególności do 20%, prostołańcuchowych lub rozgałęzionych kwasów C3-C12-alkilokarboksylowych, kwasów C3-C12-di- lub trikarboksylowych, takich jak, np. kwas propionowy, kwas pelargonowy lub 2-etyloheksanowy i ich rolniczo przydatne sole metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych lub amonowe, takie jak, np. sole potasowe lub wapniowe.
d) do 40%, w szczególności do 25%, innych związków czynnych z dziedziny ochrony roślin, takich jak, np. inne związki czynne do regulacji wzrostu, w szczególności etefon.
Kompozycje według wynalazku zawierają maksymalnie do 70% wody, korzystnie do 50% lub do 30% wody, w oparciu o łączną masę ciekłego preparatu. Zawartość wody w procentach wynosi korzystnie 20-40%, w oparciu o łączną masę preparatu.
Odpowiednimi środkami powierzchniowo czynnymi w kontekście dodatków wspomnianych powyżej w punkcie a) są zwykłe substancje powierzchniowo czynne, które można stosować w rolnictwie. Przykłady, które można wspomnieć, są następujące: sole metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych i amoniowe aromatycznych kwasów sulfonowych, np. kwasu lignino-, fenolo-, naftaleno- i dibutylonaftalenosulfonowego, a także kwasów tłuszczowych, alkilo- i alkiloarylosulfonianów, alkilosiarczanów, lauryloeterosiarczanów i siarczanów alkoholi tłuszczowych, oraz sole siarczanowanych heksa-, hepta- i oktadekanoli, oraz eterów glikoli i alkoholi tłuszczowych, produkty kondensacji sulfonowanego naftalenu i jego pochodnych z formaldehydem, produkty kondensacji naftalenu lub kwasów naftalenosulfonowych z fenolem i formaldehydem, eter glikolu polioksyetylenowego i oktylofenolu, etoksylowany izooktylo-, oktylo- lub nonylofenol, etery alkilofenylowe poliglikolu, eter
PL 197 795 B1 tributylofenylowy poliglikolu, alkiloarylopolieteroalkohole, alkohol izotridecylowy, kondensaty alkoholi tłuszczowych i tlenku etylenu, etoksylowany olej rycynowy, etery alkilowe polioksyetylenu lub etery alkilowe polioksypropylenu, octan eteru poliglikolu i alkoholu laurylowego, estry sorbitolu, ligninowe ługi posiarczynowe i metyloceluloza.
Końcowe preparaty według wynalazku otrzymuje się przez mieszanie stałych związków czynnych lub ich wodnych silnie stężonych roztworów ze związkami pomocniczymi. Korzystnie, np. wprowadza się najpierw roztwory wodne związku czynnego w stężeniu 50-80% i dołącza się związki pomocnicze, w trakcie mieszania. Stężenie związków czynnych w silnie stężonych roztworach wynosi około co najmniej 100 g/l, korzystnie co najmniej 200 g/l, do maksymalnej ilości około 700 g/l, korzystnie pomiędzy 200-600 g/l.
Koncentratami związku czynnego w kontekście niniejszego wynalazku są roztwory wodne związków czynnych i dodatków według wynalazku, przy łącznym stężeniu związków czynnych co najmniej 20% (procent wagowych na jednostkę objętości, np. 200 g/l), w szczególności co najmniej 30% (300 g/l). Łączne stężenie związków czynnych wynosi najwyżej do 70% (700 g/l), korzystnie do 60% (600 g/l). Koncentraty zawierają co najmniej jeden związek czynny o wzorze I. Poza związkami czynnymi o wzorze I, roztwór związków czynnych może także zawierać inne związki czynne do traktowania roślin, takie jak np. związki czynne do regulacji wzrostu, nawozy, herbicydy lub fungicydy. Zawartość związków o wzorze I w mieszaninach wynosi co najmniej 5%, korzystnie co najmniej 10% lub 20%. Innymi związkami czynnymi, które można stosować, są np. inne związki czynne, takie jak, np. herbicydy, fungicydy lub związki czynne do regulacji wzrostu. Korzystnym dalszym związkiem czynnym jest etefon (kwas 2-chloroetylofosfonowy). Stężenie tego związku czynnego wynosi np. 50-400 g/l (5-40%) w końcowym preparacie, to jest w wodnym koncentracie.
Jak podano powyżej, korzystnymi związkami czynnymi o wzorze I są chlorek N,N,N-trimetylo-N-e-chloroetyloamoniowy (CCC) lub chlorek N,N-dimetylopiperydyniowy. CCC stosuje się do wytwarzania kompozycji według wynalazku w postaci silnie stężonego roztworu, np. 750 g/l. Rozpoczynając od tego silnie stężonego roztworu, koncentraty związku czynnego według wynalazku wytwarza się przez rozcieńczenie roztworami wodnymi dodatków z grupy b1) lub b2). Przykładowo w przypadku CCC 8 części objętościowych silnie stężonego koncentratu (750 g/l) miesza się z 2 częściami objętościowymi roztworu wodnego wybranego dodatku, co daje stężenie związku czynnego CCC w koncentracie związku czynnego według wynalazku 600 g/l (60%). Roztwory wodne wybranych dodatków stosuje się w postaci handlowego produktu (por. specyfikacje producenta w tabeli 1.2).
Kompozycje według wynalazku można stosować korzystnie przez spryskiwanie liści. Dzięki dobrej zgodności z rośliną dawkę nanoszenia można zmieniać w szerokim zakresie.
W doświadczeniach porównawczych pokazano, że jeśli stosuje się dodatki, które nie są alkiloglukozydami lub związkami o wzorze II, nie jest możliwe uzyskanie dobrze lub dostatecznie zadowalającej zgodności mieszania ze związkami czynnymi o wzorze I.
Przykładowo poniższe doświadczenia ilustrują niniejszy wynalazek i opisują odpowiednie preparaty:
P r z y k ł a d 1
Ogólna procedura wytwarzania
1-4 części dodatku (patrz tabele 1.1 i 1.2) w roztworze wodnym dodaje się do 8 części koncentratu wodnego związku czynnego i mieszaninę miesza się energicznie przez 15 minut. Dodawane dodatki stosuje się w postaci handlowych produktów, zgodnie z zaleceniami stosowania zalecanymi przez producenta. Handlowymi produktami są w większości przypadków wodne koncentraty, które zawierają odpowiednie dodatki w pewnych stałych stężeniach. Roztwór pozostawia się w temperaturze pokojowej na 10 minut. Stwierdza się następnie jednorodność preparatu.
PL 197 795 B1
T a b e l a 1.1
Lista zbadanych dodatków (przykłady porównawcze)
Dodatek Nazwa handlowa Typ emulgatora/nazwa chemiczna
A01 Tween® 20 Oleinian sorbitolu x 20 EO
A 02 Citowett® Etoksylat alkilofenolu
A 03 Synperonic®10/7 i-C10 oksoalkohol x 10 EO
A 04 Silwett® L-77 Polieter heptametylotrisiloksanu
A 05 Agral® 90 Etoksylat nonylofenolu
A 06 Montane 20 Monolaurynian sorbitanu
A 07 HOE S 3474 Tristyrenofenol x 20 EO
A 08 Pluronic® PE 6400 Kopolimer blokowy PO/EO zawierający 40% EO
A 09 Emulan® EL Etoksylat oleju rącznikowego
A 10 Emulan® TO 2080 Etoksylat alkoholu tłuszczowego
A11 Lutensit® AE- P Ester kwasu fosforowego
A 12 Lutensol® A 3 N Tłuszczowy C12-14-alkohol x 3 EO
A 13 Lutensol® AO 5 C13-15-oksoalkohol x 5 EO
A 14 Lutensol® AT 11 Tłuszczowy C16-18-alkohol x 11 EO
A 15 Lutensol® ON 30 C10-oksoalkohol x 3 EO
A 16 Lutensol® TO 3 C13-oksoalkohol x 3 EO
A 17 Lutensol® FSA 10 Amid kwasu tłuszczowego x 10 EO
A 18 Lutensol® FA 12 Amina tłuszczowa x 12 EO
A 19 Plurafac® LF 131 Kopolimer blokowy PO/EO; końcowa grupa zamknięta
A 20 91 995-81-2 Rewoquat® WE 18 metosiarczan di(łojokarboksyetylo)hydroksyetylometyloamoniowy
A21 86 088-85-9 Rewoquat® W 90 metosiarczan amidoetyloimidazoliniowy tłuszczowego kwasu 1-metylo-2-norłojoalkilo-3-łojowego
A 22 92 201-88-2 Rewoquat® W 575 PG metosiarczan amidoetyloimidazoliniowy tłuszczowego kwasu 1-metylo-2-norpalmalkilo-3-palmitynowego
A 23 94 944-77-1 Rewoquat® W 3690 PG metosiarczan 1-metylo-2-noroleilo-3-oleiloamidoetyloimidazoliniowy
A 24 91 995-81-2 Rewoquat® WE 28 metosiarczan di(palmkarboksyetylo)hydroksyetylometyloamoniowy
A 25 Pluronic® RPE 2520 kopolimer blokowy EO/PO z 20% EO
A 26 Pluronic® RPE 3110 kopolimer blokowy EO/PO z 10% EO
Uwagi o użytych dodatkach A 01 - A 21:
A 01 i A 03: odpowiednio produkty ICI Surfactants i Uniquema A 06: produkt Seppic (Paryż )
A 07: produkt Hoechst-Clariant
A 02, A 08 - A 19, A 25, A 26: produkty BASF AG
A 20 - A 24: czwartorzędowe sole amoniowe, produkty Witco.
Tween®: Znak handlowy ICI America, Inc. dla pochodnych polioksyetylenowych estrów sorbitanowych mających ten sam numer odniesienia; międzynarodowa niezastrzeżona nazwa: polisorbat (wcześniej: sorbimakrogol). Indywidualnymi odmianami Tween11® są: laurynian polietoksysorbitanu (Tween® 20, Tween® 21), palmitynian (Tween® 40), stearynian (Tween® 60, Tween® 61), itd.
PL 197 795 B1
Większość typów Tween® to oleiste ciecze (za wyjątkiem Tween® 60, 61, 65) mające doskonałe fizjologiczne i toksykologiczne właściwości, które dzięki swojej wysokiej hydrofilowości (HLB 10 - 16,7), są rozpuszczalne lub dyspergowalne w wodzie. Ponadto są rozpuszczalne w wielu organicznych rozpuszczalnikach. Są one korzystnie stosowane do wytwarzania emulsji O/W oraz w dużym zakresie w przemyśle kosmetycznym, farmacji i wielu innych gałęziach przemysłu jako niejonowe hydrofilowe emulgatory, solubilizatory lub środki zwilżające. Źródła: Aldrich; Merck; Riedel.
Citowett®: Środek zwilżający i lepiszcze oparte na eterach alkiloarylopoliglikolowych. Źródło: BASF Aktiengesellschaft.
Pluronic®: Znak handlowy BASF dla ciekłych lub stałych niejonowych glikoli polialkilenowych w oparciu o blokowe polimery tlenku etylenu i tlenku propylenu. Lit.: Janistyn 1, 725-729.
Emulan®: Grupa niejonowych emulgatorów dla przemysłu chemicznego w oparciu o tłuszczowe alkohole, alkilofenole lub kwasy tłuszczowe i ich pochodne, do emulgowania rozpuszczalników, wosków, tłuszczów i olejów tłuszczowych, parafiny i olejów mineralnych, do stabilizowania emulsji i dyspersji i jako ochrona przed rdzewieniem. Źródło: BASF.
Lutensit®: Grupa anionowych środków powierzchniowo czynnych lub mieszanin anionowych i niejonowych środków powierzchniowo czynnych dla przemysłu detergentowego i przemysłu chemicznego. Anionowe środki powierzchniowo czynne obejmują alkilobenzenosulfoniany, alkilofenoloetylosiarczany, eterofosforany alkoholi tłuszczowych, alkilosulfoniany lub produkty kondensacji siarczanowanych kwasów tłuszczowych. Źródło: BASF.
Lutensol®: Niejonowe środki powierzchniowo czynne dla przemysłu detergentowego i przemysłu chemicznego oparte na etoksylowanych alkoholach tłuszczowych, alkilofenolach lub aminach tłuszczowych, a także alkiloglukozydach (patrz także indywidualne odnośniki). Źródło: BASF.
Plurafac® LF: Znak handlowy BASF. Alkoholany alkoholi tłuszczowych; niejonowe, niskopieniące i przeciwpieniące środki powierzchniowo czynne dla detergentów. Źródło: BASF.
T a b e l a 1.2
Lista dodatków, które dodaje się według wynalazku
Dodatek Nazwa handlowa Typ emulgatora/nazwa chemiczna
B 01 AG 6202 2-Etyloheksyloglukozyd
B 02 Lutensol® GD 70 Glukozyd alkoholu tłuszczowego
B 03 Simulsol® SL 8 Alkiloglukozyd CAS nr 68515-73-1
B 04 Simulsol® SL 62 Alkiloglukozyd
B 05 Rewoquat® CPEM Metosiarczan pentaetoksymetyloamoniowy z oleju kokosowego
B 06 Rewoquat® RTM 50 Metosiarczan propyloamidotrimetyloamoniowy kwasu rycynolowego
B 07 Protecol® KLC 50 Chlorek dimetylo-n-alkilobenzyloamoniowy
B 08 Wettol® EM 1 Kwas dodecylobenzenosulfonowy, sól Ca
B 09 Wettol® EM 11 Alkiloarylosulfonian Ca
B 10 Emulphor® OPS 25 Oktylofenolo-(EO)25-siarczan, sól Na
B 11 Lutensit® A-E S Izononylofenolotetraetoksysiarczan, sól Na
B 12 Lutensit® A-P S Alkilosulfonian, sól Na
B 13 ALBN 50 Dodecylobenzenosulfonian, sól Na
Uwagi do użytych dodatków:
a) B 01 - B 04: Dodatki z grupy alkiloglukozydów
B 01: Produkt Akzo. Handlowy produkt zawiera dodatek, 2-etyloheksyloglukozyd, w stężeniu około 65% w wodzie.
B 02, B 07, B 08: Produkt BASF AG.
B 02: Handlowy produkt zawiera dodatek w stężeniu około 65% w wodzie.
B 03 i B 04: Produkty Seppic (Paris)
b) B 05 - B 07: Dodatki z grupy czwartorzędowych związków amoniowych
B 05: CAS nr 68 989-03-7
PL 197 795 B1
B 06: CAS nr 85 508-38-9
c) B 08 - B 13: Dodatki z grupy siarczanów i sulfonianów
Simulsol®: eter poliglikoloalkilowy, ester poliglikoloalkilowy i addukty alkanoloamid/tlenek etylenu częściowo nienasyconych alkoholi tłuszczowych, kwasu oleinowego i tłuszczowych w oparciu o odżywcze naturalne surowce tłuszczowe. Zastosowanie: środki powierzchniowo czynne do wytwarzania detergentów lub jako podstawy do formułowania układów emulgatorów. Źródło: Henkel, Niemcy.
Wettol®: Emulgatory, środki zwilżające i dyspersje do formułowania koncentratów emulsji lub proszków zwilżalnych jako środków ochrony upraw. Źródło: BASF.
Emulphor®: Grupa anionowych emulgatorów dla przemysłu chemicznego opartych na alkilobenzenosulfonianach lub eterosiarczanach. Źródło: BASF.
P r z y k ł a d 2 (Przykłady porównawcze)
Zgodnie z ogólnym procesem wytwarzania opisanym w przykładzie 1, części dodatków podane w tabeli są w każdym przypadku dodawane do 8 części silnie stężonego roztworu związku czynnego CCC w stężeniu 750 g/l. Wyniki pokazano w tabeli 2.1.
T a b e l a 2.1
Jednorodność wodnych mieszanin
Doświadczenie nr Dodatek Części Jednorodność
2.1 A 01 2 dwie fazy
2.2 A 02 1 dwie fazy
2.3 A 03 2 dwie fazy
2.4 A 04 1 dwie fazy
2.5 A 05 1 dwie fazy
2.6 A 06 2 dwie fazy
2.7 A 07 2 dwie fazy
2.8 A 08 1 dwie fazy
2.9 A 09 1 dwie fazy
2.10 A 10 2 dwie fazy
2.11 A11 2 dwie fazy
2.12 A 12 2 dwie fazy
2.13 A 13 2 dwie fazy
2.14 A 14 2 dwie fazy
2.15 A 15 2 dwie fazy
2.16 A 16 2 dwie fazy
2.17 A 17 2 dwie fazy
2.18 A 18 2 dwie fazy
2.19 A 19 2 dwie fazy
2.20 A 20 2 silnie lepka niejednorodna substancja
2.21 A 21 2 silnie lepka niejednorodna substancja
2.22 A 22 2 silnie lepka niejednorodna substancja
2.23 A 23 2 silnie lepka niejednorodna substancja
2.24 A 24 2 silnie lepka niejednorodna substancja
2.25 A 25 2 dwie fazy
2.26 A 26 2 dwie fazy
PL 197 795 B1
P r z y k ł a d 3
Dodatki: alkiloglikozydy
Zgodnie ze sposobem z przykładu 2, części podane w tabeli alkiloglukozydów według wynalazku i/lub innych związków pomocniczych dodaje się w każdym przypadku do 8 części silnie stężonego roztworu związku czynnego CCC w stężeniu 750 g/l. Wyniki pokazano w tabeli 3.1. Stężenie związku czynnego CCC w roztworze zmieszanym z dodatkami wynosi, w przypadku mieszaniny 8 części koncentratu związku czynnego z 2 częściami dodatków (stosunek mieszania 8:2) 600 g/l.
T a b e l a 3.1
Jednorodność wodnych mieszanin
Doświadczenie nr Dodatek Dalsze dodatki (por. tab. 1.1 i 1.2) Jednorodność
(por. ta b. 1.2)
Typ Części Typ Części
3.1 B 01 2 - - przejrzysty jednorodny roztwór
3.2 B 01 1 B 03 1 przejrzysty jednorodny roztwór
3.3 B 01 1 B 09 1 przejrzysty jednorodny roztwór
3.4 B 01 1,2 A 08 0,8 przejrzysty jednorodny roztwór
3.5 B 02 2 - - przejrzysty jednorodny roztwór
3.6 B 04 2 - - przejrzysty jednorodny roztwór
3.7 B 01 1 A 06 1 przejrzysty jednorodny roztwór
3.8 B 01 0,8 A 20 1,2 przejrzysty jednorodny roztwór
P r z y k ł a d 4
Zgodnie ze sposobem z przykładu 2, części podane w tabeli czwartorzędowych związków amoniowych o wzorze III i/lub innych związków pomocniczych dodaje się w każdym przypadku do 8 części silnie stężonego roztworu związku czynnego CCC w stężeniu 750 g/l. Wyniki pokazano w tabeli 4.1.
T a b e l a 4.1
Dodatki: czwartorzędowe związki amoniowe Jednorodność wodnych mieszanin
Doświadczenie nr Dodatek (por. tab. 1.2) Dalsze dodatki (por. tab. 1.1 i 1.2) Jednorodność
Typ Części Typ Części
4.1 B 05 2 - - przejrzysty jednorodny roztwór
4.2 B 06 2 - przejrzysty jednorodny roztwór
4.3 B 06 1,8 A 03 0,8 przejrzysty jednorodny roztwór
4.4 B 06 0,6 A 19 0,8 nieco mętny, jednorodny po filtracji: przejrzysty
4.5 B 06 1,8 A 02 0,8 nieco mętny, jednorodny po filtracji: przejrzysty
4.6 B 06 1,8 Wettol® EM 31* 0,8 nieco mętny, jednorodny po filtracji: przejrzysty
4.7 B 07 1,8 A 20 1 przejrzysty jednorodny roztwór
4.8 B 07 2 - przejrzysty jednorodny roztwór
* W. EM 31 jest olejem rącznikowym x EO i jest produktem BASF AG;
W doświadczeniach 4.4 - 4.6 przejrzyste, trwałe roztwory otrzymano po odsączeniu zanieczyszczeń, które pochodziły z procesu wytwarzania.
PL 197 795 B1
P r z y k ł a d 5
Zgodnie ze sposobem z przykładu 2, części podane w tabeli sulfonianów o wzorze II według wynalazku i/lub innych związków pomocniczych dodaje się w każdym przypadku do 8 części silnie stężonego roztworu związku czynnego CCC w stężeniu 750 g/l. Wyniki pokazano w tabeli 5.1.
T a b e l a 5.1 Dodatki: sulfoniany Jednorodność wodnych mieszanin
Doświadczenie nr Dodatek Dalsze dodatki Jednorodność
Typ Części Typ Części
5.1 B 09 2 - - przejrzysty jednorodny roztwór
5.2 B 09 1,2 nieco mętny, jednorodny; po filtracji: przejrzysty
5.3 B 09 1,2 mętny jednorodny roztwór; po filtracji: przejrzysty
5.4 B 10 1 B 01 1 przejrzysty roztwór
5.5 B 11 1 B 01 1 przejrzysty roztwór
5.6 B 13 1 B 01 1 przejrzysty roztwór
5.7 B 10 2 przejrzysty roztwór
5.8 B 11 2 przejrzysty roztwór
5.9 B 08 2 2-etylocyklo- heksanol* 30% przejrzysty roztwór
5.10 B 12 2 przejrzysty roztwór
* Dodatek B 08 zawiera, jako rozpuszczalnik, 30% 2-etylocykloheksanol
W doświadczeniach 5.2 i 5.3, przejrzyste, trwałe roztwory otrzymano po przesączeniu zanieczyszczeń, które pochodziły z procesu wytwarzania. W przypadku dodatku B12 (doświadczenie nr 5.10), przejrzysty roztwór korzystnie otrzymuje się w podwyższonych temperaturach (w zakresie 29-33°C).
P r z y k ł a d 6
Dla zbadania i określenia właściwości regulacji wzrostu badanych substancji, testowe rośliny hodowano w pojemnikach z tworzywa sztucznego (średnica około 12,5 cm; objętość około 500 ml) na podłożu hodowlanym zasilonym dostateczną ilością substancji odżywczych. Stosując powschodowy sposób rośliny opryskano badanymi substancjami, jako preparatami wodnymi. Zaobserwowano efekt regulacji wzrostu, który rejestrowano na koniec doświadczenia mierząc wzrost podłużny. Otrzymane w ten sposób dane porównano z podł uż nym wzrostem nietraktowanych roś lin.
Jednocześnie ze zmniejszeniem wzrostu podłużnego wzrosła intensywność zabarwienia liści. Ze względu na zwiększoną zawartość chlorofilu przewiduje się, że szybkość fotosyntezy wzrośnie podobnie i że konsekwentnie wydajność będzie wyższa.
P r z y k ł a d 7
Jak opisano w przykładzie 6, przeprowadzono doświadczenia biologiczne dla zbadania właściwości regulacji wzrostu kompozycji według wynalazku, stosując zawierające alkiloglukozyd dodatki (preparaty z przykładów 3.1 i 3.4). Indywidualne dane pokazano w tabelach poniżej, przy czym stężenie podano w mg związku czynnego na pojemnik (ZC/poj.).
T a b e l a 7.1
Zmniejszenie podłużnego wzrostu dla jarej pszenicy i jarego jęczmienia
Względne zmniejszenie podłużnego wzrostu (%) względem nietraktowanych roślin kontrolnych przy dawkach nanoszenia (ZC/poj.) związku czynnego CCC dla jarej pszenicy (JP)
Preparat 2,0 JP 1,5 JP 1,0 JP 0,5 JP
Cycocel 720 (produkt porównawczy) 74,0 76,5 78,0 83,5
3.1 67,0 69,5 71,0 77,0
3.4 68,0 71,0 71,0 74,0
PL 197 795 B1
Cycocel® 720, handlowy produkt BASF AG, zawierający 720 g/l CCC. (Skróty: ZC = związek czynny; JP = pszenica jara).
Jak widać z tabeli 7.1, preparaty 3.1 i 3.4 według wynalazku wywołują, przy tej samej dawce nanoszenia, silniej zaznaczone zmniejszenie podłużnego wzrostu pszenicy jarej, w porównaniu z handlowym produktem Cycocelem 720.
P r z y k ł a d 8
Podobnie jak w przykładzie 7, biologiczne doświadczenia prowadzono stosując preparaty zgodnie z przykładem 4.
T a b e l a 8.1
Zmniejszenie podłużnego wzrostu dla jarej pszenicy (JP) i jarego jęczmienia (JJ)
Względne zmniejszenie podłużnego wzrostu (%) względem nietraktowanych roślin kontrolnych przy dawkach nanoszenia (ZC/poj.) związku czynnego CCC dla jarej pszenicy (JP) i jarego jęczmienia (JJ)
Preparat 2,0 JJ 1,5 JJ 1,0 JJ 0,5 JJ 2,0 JP 1,5 JP 1,0 JP 0,5 JP
Cycocel 720 (produkt porównawczy) 92,0 93,0 95,0 98,0 76,0 82,0 88,0 82,0
4.1 92,0 93,0 91,0 93,0 71,0 72,0 69,0 74,0
4.2 89,0 90,0 89,0 91,0 68,0 71,0 78,0 76,0
T a b e l a 8.2
Zmniejszenie podłużnego wzrostu dla jarej pszenicy (JP)
Względne zmniejszenie podłużnego wzrostu (%) względem nietraktowanych roślin kontrolnych przy dawkach nanoszenia w kg/ha związku czynnego Ccc dla jarej pszenicy (JP)
Preparat 1,0 0,5
JP JP
Cycocel 720 (produkt porównawczy) 84,0 91,0
4.3 78,0 81,0
4.6 78,0 78,0
P r z y k ł a d 9
Podobnie jak w przykładzie 7, biologiczne doświadczenia przeprowadzono stosując preparaty według wynalazku zgodnie z przykładem 5.
T a b e l a 9.1
Zmniejszenie podłużnego wzrostu dla jarej pszenicy i jarego jęczmienia
Względne zmniejszenie podłużnego wzrostu (%) względem nietraktowanych roślin kontrolnych przy dawkach nanoszenia w kg/ha związku czynnego CCC dla jarej pszenicy (JP)
Preparat 1,0 0,5
JP JP
Cycocel® 720 (produkt porównawczy) 84,0 91,0
5.1 78,0 81,0
5.2 81,0 82,5
5.3 79,5 82,5
5.4 81,0 82,5
5.5 82,5 82,5
PL 197 795 B1
P r z y k ł a d 10
Trwałość przy przechowywaniu roztworów związku czynnego zawierających dodatek w podwyższonych temperaturach
Wodny roztwór zawierający związek czynny dwóch związków czynnych CCC (zawartość: 265 g/kg) i etefon (zawartość: 132 g/kg) wytworzono z użyciem różnych dodatków zgodnie z tabelą 1.2. Trwałość przy przechowywaniu określono w temperaturze 54°C po 14 dniach.
T a b e l a 10.1
Trwałość przy przechowywaniu w temperaturze 54°C po 14 dniach Związek czynny A: CCC; związek czynny B: etefon
Doświadczenie nr Dodatek (por. tabela 1.2) [g/kg] Inne dodatki (por. tabela 1.2) [g/kg] Trwałość związku czynnego A [%] Trwałość związku czynnego B [%]
1 B 01 250 - - 100 97,3
2 B 01 150 PE 6400 100 98,4 99,4
3 B 09 250 - - 99,2 97,2
4 B 10 250 - - 100 98
5 B 11 250 - - 100 100
6 B 12 250 - - 100 97
Wyniki pokazują, że związki czynne A i B są trwałe po dodaniu dodatków według wynalazku nawet w podwyższonych temperaturach i przy przechowywaniu przez 14 dni.

Claims (18)

1. Wodna jednorodna kompozycja koncentratu związku czynnego do regulowania wzrostu roślin o stężeniu związku czynnego co najmniej 20%, zawierająca oprócz związku czynnego dodatki, znamienna tym, że zawiera
a) co najmniej jeden związek czynny o wzorze I
R1 oznacza C1-C4-alkil;
2
R2 oznacza C1-C4-alkil, cyklopentenyl, fluorowco-C1-C6-alkil; lub
R1 i R2 razem oznaczają rodnik -(CH2)5-, -(CH2)2-O-(CH2)2- lub -(CH2)-CH=CH-(CH2)-NH-;
X oznacza grupę anionową; oraz
b) co najmniej jeden związek pomocniczy wybrany z grupy obejmującej b1) alkiloglukozydy i b2) alkilosulfoniany lub alkiloarylosulfoniany o wzorze II
R3—SO3 - M(+,++) (II) 3 w którym R3 oznacza grupę alifatyczną mającą 6-24 atomów węgla, C6-C16-alkilofenoksypolietoksyl, C1-C16-alkilofenyl lub C1-C16-alkilonaftyl, a M oznacza jedno- lub dwuwartościową grupę kationową.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że łączne stężenie związków czynnych wynosi 30-70%.
3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że stężenie związku czynnego o wzorze I wynosi 5-60%.
4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako związki pomocnicze zawiera alkiloglukozyd wybrany z grupy obejmującej C4-C24-alkiloglukozydy, tłuszczowe alkiloglukozydy lub poliglukozydy.
PL 197 795 B1
5. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że zawiera C8-C12-alkiloglukozydy, a w szczególności 2-etyloheksyloglukozyd, lub n-decylo-a-D-glukopiranozyd.
6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera jako związek pomocniczy alkilosulfonian lub alkiloarylosulfonian o wzorze II.
7. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że jako związek pomocniczy zawiera sól sodową oktylofenolo-(EO)25-siarczanu, sól sodową tetraetoksysiarczanu izononylofenolu, dodecylobenzenosulfonian amoniowy, sól sodową alkilosulfonianu, sól sodową dodecylobenzenosulfonianu, sól wapniową kwasu dodecylobenzenosulfonowego lub alkiloarylosulfonian Ca.
8. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że dodatkowo zawiera do 30% anionowych, kationowych lub niejonowych środków powierzchniowo czynnych.
9. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że dodatkowo zawiera do 35% innych rolniczo przydatnych i/lub polepszających aktywność soli amonowych lub nawozowych.
10. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że dodatkowo zawiera do 30% kwasów alkilokarboksylowych.
11. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera chlorek N,N,N-trimetylo-N-e-chloroetyloamoniowy (CCC) jako związek czynny o wzorze I.
12. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera chlorek N,N-dimetylopiperydyniowy jako związek czynny o wzorze I.
13. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera etefon jako dalszy związek czynny do traktowania roślin.
14. Sposób regulowania wzrostu roślin, znamienny tym, że traktuje się rośliny kompozycją określoną w zastrz. 1.
15. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, że rośliny traktuje się przy dawce nanoszenia związku czynnego poniżej 1,5 kg/ha na zabieg.
16. Sposób według zastrz. 15, znamienny tym, że dawka nanoszenia wynosi 0,1-1 kg/ha.
17. Zastosowanie co najmniej jednego związku pomocniczego wybranego z grupy obejmującej
a) alkiloglukozydy i
b) alkilosulfoniany lub alkiloarylosulfoniany o wzorze II
R3—SO3 - M(+,++) (II) w którym R3 oznacza grupę alifatyczną mającą 6-24 atomy węgla, C6-C16-alkilofenoksypolietoksyl, C1-C16-alkilofenyl lub C1-C16-alkilonaftyl, a M oznacza jedno- lub dwuwartościową grupę kationową ;
do zmniejszania dawki nanoszenia związku czynnego o wzorze I, zdefiniowanego w zastrz. 1, w rolnictwie.
18. Zastosowanie co najmniej jednego związku pomocniczego wybranego z grupy obejmującej a) alkiloglukozydy i b) alkilosulfoniany lub alkiloarylosulfoniany o wzorze II, jak określono w zastrz. 17, do wytwarzania trwałych jednofazowych wodnych koncentratów związku czynnego, które zawierają związek czynny o wzorze I, jak określono w zastrz. 1.
PL345830A 1998-07-31 1999-07-12 Wodna jednorodna kompozycja koncentratu związku czynnego do regulowania wzrostu roślin, sposób regulowania wzrostu roślin i zastosowanie związków pomocniczych PL197795B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19834543 1998-07-31
PCT/EP1999/004871 WO2000007445A1 (de) 1998-07-31 1999-07-12 Wachstumsregulierende wässrige zusammensetzungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL345830A1 PL345830A1 (en) 2002-01-14
PL197795B1 true PL197795B1 (pl) 2008-04-30

Family

ID=7875971

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL345830A PL197795B1 (pl) 1998-07-31 1999-07-12 Wodna jednorodna kompozycja koncentratu związku czynnego do regulowania wzrostu roślin, sposób regulowania wzrostu roślin i zastosowanie związków pomocniczych

Country Status (21)

Country Link
US (1) US6451739B1 (pl)
EP (1) EP1100329B1 (pl)
JP (1) JP3597470B2 (pl)
AR (1) AR047188A1 (pl)
AT (1) ATE253822T1 (pl)
AU (1) AU762608B2 (pl)
CA (1) CA2338988C (pl)
CZ (1) CZ304167B6 (pl)
DE (1) DE59907735D1 (pl)
DK (1) DK1100329T3 (pl)
ES (1) ES2212589T3 (pl)
HU (1) HU228524B1 (pl)
IL (1) IL141008A (pl)
NZ (1) NZ509544A (pl)
PL (1) PL197795B1 (pl)
PT (1) PT1100329E (pl)
SI (1) SI1100329T1 (pl)
SK (1) SK286650B6 (pl)
TW (1) TW548076B (pl)
WO (1) WO2000007445A1 (pl)
ZA (1) ZA200100825B (pl)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SI1100329T1 (en) * 1998-07-31 2004-04-30 Basf Aktiengesellschaft Aqueous growth-regulating compositions
DE10060383A1 (de) * 2000-12-05 2002-06-13 Basf Ag Mittel auf Basis einer homogenen Phase und deren Stabilisierung durch Ammoniumnitrat sowie Verwendung der Mittel als Bioregulatoren
TWI634840B (zh) * 2011-03-31 2018-09-11 先正達合夥公司 植物生長調節組成物及使用其之方法
KR102120069B1 (ko) 2011-11-21 2020-06-08 이노베이션 해머 엘엘씨 실리케이트계 기질을 사용하여 식물을 성장시키는 방법 및 시스템, 내생성 글리코피라노실-단백질 유도체를 위한 외생성 글리코피라노사이드 사용에 의한 향상된 광합성 생산성 및 광안전화 재배, 및 그를 위한 제제, 방법 및 시스템
AU2013266917C1 (en) 2012-05-21 2017-06-08 Innovation Hammer Llc Methods for rendering micellar coordination complexes safe for the treatment of plants and formulations for same
CN105248119A (zh) * 2015-11-06 2016-01-20 和县聂兴圩蔬菜种植有限责任公司 一种防止豇豆秧苗徒长的方法
CA3020437A1 (en) 2016-04-29 2017-11-02 Innovation Hammer Llc Formulations and methods for treating photosynthetic organisms and enhancing qualities and quantities of yields with glycan composite formulations
EP3500099B1 (en) 2016-08-18 2024-04-24 Certis Belchim B.V. Use of compositions comprising pelargonic acid and specific non ionic surfactants for inhibiting the growth of suckers on plants

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US224A (en) * 1837-06-03 Improvement in cotton-presses
DE2609105A1 (de) 1976-03-05 1977-09-15 Basf Ag Ammonium- und sulfoniumsalze
US4525200A (en) * 1983-02-22 1985-06-25 American Cyanamid Company Aqueous-soluble compositions for adjusting growth of ornamental and crop plants
USH224H (en) 1985-05-30 1987-03-03 A. E. Staley Manufacturing Company Glycoside-containing agricultural treatment composition
EP0573177B1 (en) 1992-06-04 1999-03-31 Micro-Flo Company Mepiquat chloride
GB9225075D0 (en) 1992-12-01 1993-01-20 Ici Plc Low foam polyglycoside formulations
SE9300955L (sv) 1993-03-23 1994-09-24 Berol Nobel Ab Alkylglykosid och dess användning
ID19230A (id) * 1996-12-20 1998-06-28 Basf Corp Pengatur pertumbuhan tanaman dalam zat pelarut pirrolidon
DE19735790A1 (de) 1997-08-18 1999-02-25 Henkel Kgaa Mikroemulsionen
AU750717B2 (en) 1997-08-25 2002-07-25 Basf Corporation Potentiated mepiquat plant growth regulator compositions
US5958104A (en) * 1997-09-11 1999-09-28 Nonomura; Arthur M. Methods and compositions for enhancing plant growth
EP1028625B1 (en) 1997-10-20 2003-04-02 Basf Aktiengesellschaft Plant growth regulating composition
SI1100329T1 (en) * 1998-07-31 2004-04-30 Basf Aktiengesellschaft Aqueous growth-regulating compositions

Also Published As

Publication number Publication date
SI1100329T1 (en) 2004-04-30
ZA200100825B (en) 2002-01-30
WO2000007445A1 (de) 2000-02-17
AU762608B2 (en) 2003-07-03
CZ2001380A3 (cs) 2002-01-16
PL345830A1 (en) 2002-01-14
TW548076B (en) 2003-08-21
US6451739B1 (en) 2002-09-17
DE59907735D1 (de) 2003-12-18
SK286650B6 (sk) 2009-03-05
JP3597470B2 (ja) 2004-12-08
CA2338988A1 (en) 2000-02-17
SK1372001A3 (en) 2001-08-06
HU228524B1 (en) 2013-03-28
ATE253822T1 (de) 2003-11-15
JP2002522358A (ja) 2002-07-23
AR047188A1 (es) 2006-01-11
DK1100329T3 (da) 2004-03-29
EP1100329B1 (de) 2003-11-12
PT1100329E (pt) 2004-04-30
HUP0103662A2 (hu) 2002-02-28
IL141008A0 (en) 2002-02-10
EP1100329A1 (de) 2001-05-23
HUP0103662A3 (en) 2003-04-28
AU5035799A (en) 2000-02-28
ES2212589T3 (es) 2004-07-16
IL141008A (en) 2005-12-18
NZ509544A (en) 2003-08-29
CZ304167B6 (cs) 2013-12-04
CA2338988C (en) 2008-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2009201357B2 (en) Agents containing carboxylic acid(s), and their use in plant cultivation
RU2261596C2 (ru) Гербицидные средства для грунтового применения, содержащие послевсходовые гербициды
CN108884018B (zh) 树枝状聚合物和其制剂
CA2338988C (en) Aqueous growth-regulating compositions
CA2443401C (en) Bioregulatory combination of active agents
KR20050047699A (ko) 살균성 수성 액상수화제
JP4256161B2 (ja) 均質相に基づく組成物、及び硝酸アンモニウムによるその安定化、ならびに、生物調節剤としての該組成物の使用
CN111820214B (zh) 一种含有低共熔溶液的农用助剂及其应用
CN110856485A (zh) 一种含氟苯醚酰胺与肟菌酯的杀菌组合物
JP2022537465A (ja) 相乗的殺菌組成物
TW202408360A (zh) 酞醯亞胺殺真菌劑組成物
EP3324744B1 (en) Novel formulations comprising phosphite
WO2024013738A1 (en) Pymetrozine aqueous compositions