CZ2001380A3 - Vodné prostředky regulující růst - Google Patents
Vodné prostředky regulující růst Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2001380A3 CZ2001380A3 CZ2001380A CZ2001380A CZ2001380A3 CZ 2001380 A3 CZ2001380 A3 CZ 2001380A3 CZ 2001380 A CZ2001380 A CZ 2001380A CZ 2001380 A CZ2001380 A CZ 2001380A CZ 2001380 A3 CZ2001380 A3 CZ 2001380A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- active compound
- formula
- alkyl
- group
- composition according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
- A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Cultivation Of Plants (AREA)
- Farming Of Fish And Shellfish (AREA)
Description
Předkládaný vynález se týká vodných homogenních prostředků pro regulaci růstu rostlin, které jsou ve formě koncentrátů aktivní sloučeniny a které obsahují koncentraci aktivní sloučeniny nejméně 20 % a použití těchto koncentrátů aktivní sloučeniny pro přípravu vodných postřikových roztoků se zvýšenou aktivitou.
Dosavadní stav techniky
Aktivní sloučeniny, které regulují růst rostlin, mohou mít různé účinky na vlastně všechna vývojová stadia rostliny a jsou proto používány jako růstové regulátory. Takové aktivní sloučeniny mají řadu různých aplikačních možností, například při pěstování rostlin, v zemědělství a v zahradnictví. S jejich pomocí je možné silně zpomalit vegetativní růst rostlin, který je patrný zvláště v redukci délkového růstu. Ošetřované rostliny proto vykazují růst stonku, navíc je pozorováno tmavější zbarvování listů. Pro praxi je výhodná snížená intenzita růstu travin na krajnicích silnic, v živých plotech, na březích kanálů a na zelených plochách jako jsou parky, hřiště, ovocné školky, okrasné trávníky a letiště, takže je možné snížit na práci a náklady náročné intenzivní sekání trávy.
V ekonomickém zájmu je také zvýšit odolnost proti poléhání u zemědělských plodin, které jsou náchylné poléhání, jako jsou obiloviny, kukuřice a slunečnice. Zkrácení stébla a jeho zesílení způsobené v tomto případě snižuje nebo eliminuje riziko poléhání (padání přes sebe) rostlin za nepříznivých povětrnostních podmínek před sklizní. Důležitá je také aplikace růstových regulátorů pro zpomalení délkového růstu a pro dočasnou změnu procesu zrání u bavlny. Umožňuje to tak plně mechanizovanou sklizeň této důležité plodiny. V případě ovocných a jiných stromů se mohou použitím růstových regulátorů snížit náklady na prořezávku. Navíc, změna u ovocných stromů se může pomocí růstových regulátorů přerušit. Použitím růstových regulátorů je také možné zvýšit nebo zpomalit boční větvení rostlin. To je předmětem zájmu tam, kde například v případě tabákových rostlin, by se měla zpomalit tvorba postraních výhonků (odsávačů) ve prospěch růstu listů.
Například v případě zimního poškození, je také možné podstatně zvýšit odolnost proti mrazu použitím růstových regulátorů. V tomto případě, jsou na jedné straně délkový růst a vývoj nadměrně bujného (tímto zvláště na mráz citlivého) olistění a biomasy zpomaleny. Na druhé straně, po setbě a dříve než nastanou zimní mrazy, mladé poškozené rostliny zůstávají pozadu ve svém vegetativním vývoji navzdory příznivým růstovým podmínkám. Jako výsledek je také eliminována citlivost na mráz rostlin, které jsou náchylné předčasné degeneraci zpomalením kvetení a přechodu do generativní fáze. Stejně tak u jiných plodin, například u ozimých obilovin, je výhodné, jestliže rostlinky, pomocí ošetření růstovými regulátory na podzim, dobře vyženou, ale nejsou před příchodem zimy příliš bujně rozrostlé. Tak je možné zabránit zvýšené citlivosti na mráz a z důvodu relativně nízkého olistění nebo biomasy, napadení různými chorobami (například houbovými chorobami). Navíc v případě mnoha plodin je možné zpomalením vegetativního růstu osázet půdu hustěji a tak dosáhnout vyšších plošných výnosů.
Pomocí růstových regulátorů je možné získat vyšší výnosy jak částí rostlin, tak plodů rostlin. Tak je například možné způsobit růst většího množství pupenů, květů, listů, plodů, semen, kořenů a hlíz, aby se zvýšil obsah cukru v cukrovce, cukrové třtině a citrusových plodech a aby se zvýšil obsah proteinů v obilí nebo sojových bobech nebo aby se stimulovaly kaučukovniky k zvýšenému výtoku latexu. V tomto případě, může aktivní sloučenina způsobit zvýšeni výnosu zásahem do metabolismu rostliny nebo podporou nebo zpomalením vegetativního a/nebo generativního růstu. Nakonec se může použitím růstových regulátorů, před nebo po sklizni, dosáhnout jak zkracování tak prodlužování vývojových stadií a urychlování nebo zpomalování zrání sklízených částí rostlin.
V ekonomickém zájmu je například usnadnění sklízení, které je umožněno dočasným soustředěním padání nebo snížením přilnavosti ke stromu v případě citrusových plodů, oliv nebo v případě jiných druhů a variací pomerančů, peckovin a neopadavých plodů. Stejný mechanismus tj. podpora tvorby uhnívající tkáně mezi plodem nebo listem a částí výhonku rostliny je také nezbytná pro plně kontrolovanou defoliaci užitkových rostlin, jako je například bavlna.
Použitím růstových regulátorů může být dále navíc snížena spotřeba vody rostlinami. To je zvláště důležité v oblastech, které jsou zemědělsky obdělávány a které musí být uměle s vysokými náklady zavlažovány, například v suchých nebo polosuchých oblastech. Použitím růstových regulátorů se může snížit intenzita zavlažování a navíc se může provádět způsob řízení efektivity nákladů. Pod vlivem růstových regulátorů je voda, která je k dispozici, účinněji využívána jelikož, mimo jiné, je snížena šíře otevření průduchů, vytváří se silnější spodní a vrchní vrstva pokožky, zlepšuje se pronikání kořenů půdou, je sníženo vypařování povrchy listů nebo je hustějším růstem příznivě ovlivněno mikroklima v porostu plodiny.
Aktivní sloučeniny regulující růst, které se používají v oblasti zemědělství jsou, mimo jiné, N,N,N-trimethyl-N-β-chlorethylamoniumchlorid (CCC, chlorcholinchlorid, chlormequat, DE 12 94 734), N,N-dimethylmorfoliniumchlorid (DMC, DE 16 42 215) a N, N-dimethylpiperidiniumchlorid (DPC, MQC, mepiquatchlorid DE 22 07 575) . Tyto aktivní sloučeniny, zvláště chlormequatchlorid a mequatchlorid se obvykle používají při pěstování obilnin v relativně vysokých aplikačních koncentracích. Aplikační poměr těchto aktivních sloučenin je na aplikaci obecně 0,3 až 1,5 kg/ha. Výrobky jsou obchodně dostupné jako vodné koncentráty aktivní sloučeniny, tablety nebo granule (například PIX®, PIX® DF, BASF Corporation).
S ohledem na skutečnost, že se aktivní sloučeniny používají v relativně vysokých aplikačních dávkách, existuje požadavek na vysoce koncentrované prostředky aktivní sloučeniny, které jsou ředěny požadovaným množstvím vody bezprostředně před použitím. Avšak vysoce koncentrované roztoky aktivních sloučenin jsou problematické, jelikož je obecně potřeba přidat stabilizaci a/nebo pro k prostředkům různá aditiva pro zesílení aktivity. Jako následek existují časté a/nebo aktivních vzáj emné sloučenin, takže se získají prostředky, které aditiv sražením nesnášenlivosti jednotlivých jsou charakterizovány výskytem nebo aktivních sloučenin nebo aditiv nestálé zákalu, nízkou skladovací stabilitou. Jestliže celková koncentrace aditiv a aktivních sloučenin přesáhne jistou maximální hodnotu, vyskytují se často další nevýhodné účinky, jako jsou například oddělení fází, sedimentace nebo dokonce výraznější zákal. Tyto neslučitelnosti při míchání jsou buď přímo patrné, vytvořením dvoufázového systému, nebo se projeví, v delším období, sníženou skladovací stabilitou roztoků. Za těchto okolností není často dále možné přidat k připravovanému prostředku celkově zamýšlená nebo požadovaná aditiva, takže se aditiva musí dodávat uživateli v oddělených zásobnících. Uživatel míchá koncentrát s ostatními adtitivy, rozpustí je ve vodě a převede je do tanku nebo zásobníku postřikovače, bezprostředně před použitím. V zásadě, to představuje nevýhodu při manipulaci s takovými prostředky, jelikož jsou vyžadovány dodatečné operace. Navíc v případě nesprávného a z nedbalosti
• · | ·* | • f | • · | ||
• · | • · | • · | • | • · | |
• | • · | • | • | ··· | • · |
• | • · · | • | • | • · | • · · |
• | • · | • | • | • » | • · |
• »· · | • · | • · | • · | • · |
chybného použiti (například chyb při míchání, chyb při ředění atd.) není zajištěna bezpečnější a optimálnější aplikace prostředku ochrany rostlin.
Alternativní možností přípravy vysoce koncentrovaných roztoků aktivních sloučenin uvedených v úvodu je použití organických rozpouštědel místo vody. To je však nežádoucí z ekologických důvodů. Dokumenty WO 96/22020 a DE 44 45 546, popisují například aktivitu zesilující nevodné rozpouštěcí oleje a estery, jako jsou například estery adipové kyseliny, olejové kyseliny nebo stearové kyseliny, které mohou být použity jako aditiva pro míchání v tanku, pro přípravu prostředků typu O/W (olej ve vodě). Avšak v případě aktivních sloučenin zmíněných v úvodu, mají tyto prostředky nevýhodu, že je možné pouze s velkými obtížemi stabilizovat olejovou fázi s ohledem na separaci olejové/vodné fáze, jelikož vhodná zahušťovadla, například z xanthanové řady, nejsou obecně dostatečně účinná, jestliže jsou přítomny vyšší podíly elektrolytu.
Není rovněž možné snadno připravit nákladově efektivní a jednoduché pevné prostředky, jelikož aktivní sloučeniny jsou velice hygroskopické, a proto pro svou stabilizaci nebo posílení aktivity vyžadují velký podíl aditiv. Takové pevné prostředky jsou nevýhodné kvůli výsledným velkým množstvím prostředků ochrany rostlin.
Podstata vynálezu
Předmětem předkládaného vynálezu je poskytnout stabilní homogenní koncentráty aktivní sloučeniny na vodném základě, které mají velmi vysoký podíl aktivní sloučeniny a které dále navíc obsahují podíl aktivitu posilujících aditiv. Koncentráty aktivní sloučeniny by měly konečnému uživateli umožňovat jejich aplikaci jednoduchým, bezpečným a účinným způsobem.
• 9
Původci zjistili, že tohoto předmětu je dosaženo za předpokladu vodných prostředků obsahujících aktivní sloučeninu ve formě koncentrátů aktivní sloučeniny, které mají koncentraci aktivní sloučeniny nejméně 20 % a které obsahují: a) nejméně jednu aktivní sloučeninu obecného vzorce I R1 R2
H3Cx ch3 x(I)
b) nejméně jednu pomocnou látku vybranou ze skupiny, která se skládá z:
bl) alkylglukosidů, b2) alkysulfonátů nebo alkylarylsulfonátů obecného vzorce II r3-so3· M(+'++) (II), ve kterém R3 je alifatická skupina, která má 6 až 24 atomů uhlíku, Cs-Ci6 alkylfenoxypolyethoxy, Ci-Cie alkylfenyl, C1-C16 alkylnaftyl a M je jedno- nebo dvojmocná kationtová skupina, nebo b3) kvarterní amoniové soli obecného vzorce III
R6 . R5 h3cn\ A-R4 (III)
R4 je C6-C24 alkyl,
R5 je vodík, C1-C24 alkyl, benzyl, C1-C12 alkylbenzyl nebo hydroxypolyethoxyethyl,
R6 má stejný význam jako R5, R5 a R6 jsou stejné nebo různé,
A je Ci-Ce alkylen nebo Ci-Ce alkylenaminokarbonyl,
X je aniontová skupina.
Překvapivě bylo zjištěno, že přidáním pomocné látky ze skupiny pomocných látek uvedených pod bodem bl), b2) nebo b3), se získá jednofázový vodný homogenní prostředek aktivní sloučeniny. Koncentrace aktivních sloučenin v roztoku je až do 70 %, přednostně až do 60 % nebo 50 % (zde níže uvedená procenta jsou, pokud není uvedeno jinak, v každém případě založena na procentech hmotnostních). Roztoky jsou zvláště poskytovány jako koncentráty, které mají koncentraci aktivní složky přinejmenším 20 %, přednostně nejméně 30 % nebo 40 %. Do této doby nebylo možné připravit tak koncentrované jednofázové roztoky aktivní sloučeniny, jelikož přidání obvyklých aditiv mělo za následek dvoj fázové systémy (oddělení fází). V protikladu, prostředky podle tohoto vynálezu mají při míchání velmi dobrou snášenlivost mezi jednotlivými aditivy a aktivními sloučeninami obecného vzorce I. Výsledné prostředky jsou stabilní, homogenní a jednofázové.
Dále se navíc překvapivě zjistilo, že aditiva vybraná podle tohoto vynálezu (srovnej skupiny popsané na začátku pod bl) , b2) nebo b3) ) zvyšují biologickou aktivitu sloučenin obecného vzorce I. Mimoto, slouží jako solubilizátory povrchově aktivních látek, zvláště neiontových povrchově aktivních látek. Vzhledem k tomu je možné přidat do kapalného prostředku více těchto aditiv. Zvýšený přídavek je výhodný, • · · · ··· »··· • · · · · ··· · · · • · · · · · · ··· * · ···· ·· ·♦ *· ·· «·· jelikož se tak dosáhne dalšího zesílení aktivity sloučenin obecného vzorce I, v porovnáni k prostředkům, které tato aditiva neobsahuji. V zemědělství požadovaný aplikační poměr aktivních sloučenin obecného vzorce I se proto může významně snížit. Například se může, se srovnatelnou bilogickou aktivitou, dosáhnout snížení množství aktivní sloučeniny nejméně o 10 %, v některých případech dokonce nejméně až do 30 % nebo nejméně až do 50 %. Ve výjimečných případech je možné snížení aplikační dávky až do 80 %. U obilnin, například, tak může být aplikační dávka aktivní sloučeniny snížena na hodnotu 0,1 až 1,5 kg/ha. Tudíž, například v případě letní pšenice, se může dosáhnout srovnatelný bilogický účinek (snížení délkového růstu) při použití aplikační dávky 0,5 kg/ha, kdežto bez přidání aditiv podle tohoto vynálezu se k získání srovnatelného účinku vyžaduje aplikační dávka 2 kg/ha. To odpovídá snížení aplikační dávky o 75 %. Odpovídající aplikační dávka pro bavlnu, je například 0,001 až 0,1 kg/ha. V podstatě, aplikační dávka se liší pro různé rostliny a je upravena podle zvláštních požadavků a klimatických podmínek. Avšak s pomocí prostředků podle tohoto vynálezu, je ve všech případech dosaženo odpovídajícího snížení v porovnání k jinak obvyklé aplikační dávce. Další výhoda prostředků podle tohoto vynálezu spočívá ve skutečnosti, že podíly ostatních aditiv se mohou snížit nebo nejsou dále požadovány. Koncentráty podle tohoto vynálezu se přednostně skládají hlavně z aktivní sloučeniny obecného vzorce I, jedné výše uvedené pomocné látky bl) až b3) nebo jejich směsi a vody, za nepřítomnosti jiných aditiv.
Konečné prostředky aktivních.sloučenin obecného vzorce I je možné připravit použitím aditiv vybraných podle tohoto vynálezu, které také zahrnují zvláště neiontové povrchově aktivní látky, jako jsou například blokové kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu. Příprava konečných prostředků obsahuj ících neiontové povrchově aktivní látky byla do této doby možná pouze s obtížemi. Překvapivě, aditiva podle tohoto vynálezu působí jako výtečné solubilizátory těchto neiontových povrchově aktivních látek. Podle tohoto vynálezu je tudíž například možné, při použití 10 až 30%-ního podílu těchto aditiv, aby bylo v těchto konečných prostředcích přítomno 10 až 30 % ostatních aktivitu zesilujících aditiv. Další přídavek takových aditiv jako jsou namáčedla, smáčedla a zvlhčovadla nebo jiných pomocných látek urychluje příjem aktivních sloučenin listy rostlin, a proto umožňuje použití menšího množství ochranných prostředků plodin.
Prostředky podle tohoto vynálezu jsou dále navíc výhodné z ekologického hlediska, jelikož alkylglukosidy jsou aditiva, která se připravují z obnovitelných surovin (cukrů). Alkylglukosidy zahrnují vysoký podíl hexóz, které se rychle v přírodě odbourávají a jsou proto zvláště výhodné s ohledem na dobrou slučitelnost se životním prostředím, když se používají v zemědělství. Tímto způsobem může být snížena aplikace čistě syntetických aditiv na venkovních plochách.
Vzhledem ke skutečnosti, že prostředky podle tohoto vynálezu obsahují vysoké koncentrace aktivních sloučenin, je konečně také možné ušetřit náklady na balení, dopravu nebo skladování ve srovnání s prostředky ochrany plodin, které se musí používat ve větších množstvích.
V souvislosti s předkládaným vynálezem, jsou jako aktivní sloučeniny používány sloučeniny obecného vzorce I « · • · ···· • ·· ···· ·· ···· ·· ·· ·· ·· jsou takové jak jsou popsány níže:
cyklopentyl, C1-C6 alkylhalogen, ve kterém R1, R2 a X R1 je C1-C4 alkyl, R2 je C1-C4 alkyl, nebo jsou R1 a R2 společně zbytek -(CH2)5-r -(CH2)2-O-(CH2)2- nebo - (CH2) 2-CH=CH~ (CH2) 2-NH-,
X je aniontová skupina.
Vhodné C1-C4 alkylové skupiny jsou například methyl, ethyl, isopropyl. Upřednostňovaná Ci-Cg alkylhalogenová skupina je 2-chlorethylová skupina. R1 a R2 společně s atomem dusíku, ke kterému jsou připojeny, přednostně vytváří morfolinovou nebo piperidinovou skupinu. X je například halogenid, jako jsou chlorid, bromidi sulfát; C1-C4 alkylsulfát, jako je methylsulfát; C1-C4 alkylsulfonáty, jako je methysulfonát; nebo další aniontové skupiny, které jsou použitelné v zemědělství. V podstatě jsou také vhodné dvojmocné aniontové skupiny, které jsou připojeny v odpovídajících stechiometrických množstvích k amoniovému kationtu. Upřednostňované aktivní sloučeniny obecného vzorce I jsou N,N,N-trimethyl-N-p-chlorethylamoniumchlorid (CCC, chlorocholinchlorid, chlormequat), N,N-dimethylmorfoliniumchlorid (DMC) a N,N-dimethylpiperidiniumchlorid (DPC, MQC, mepiquatchlorid).
Aditiva vybraná podle tohoto vynálezu jsou ve vodě rozpustná aditiva, která mají stabilizační a/nebo aktivitu posilující účinek na aktivní sloučeniny obecného vzorce I. V souvislosti s předkládaným vynálezem jsou pro tento účel vhodné alkylglukosidy (srovnej skupina popsaná na začátku pod bodem bl)), alkylsulfonáty nebo alkylarylsulfonáty (srovnej skupina popsaná na začátku pod b2)), a/nebo vybrané kvartérní amoniové soli (srovnej skupina popsaná na začátku pod bodem b3) ) .
Alkylglukosidy (často také nazývané v literatuře jako alkylpolyglukosidy) je souhrnný termín pro komplex reakčních produktů, které lze získat kyselinou katalyzovanou reakcí glukózy nebo škrobu a alkoholu (Fischerova reakce), a jejichž složení je určeno hlavně reakčním poměrem glukózy k alkoholu. Hlavní složkou alkylglukosidů je alkylmonoglukosid,. směs alkyl-on-D- a alkyl-p-D-glukopyranosidu a malých množství odpovídajícího glukofuranosidu . Odpovídající alkyldiglukosidy (isomaltosidy, alkyloligoglykosidy (maltotriosidy, ol^fnérní nebo polymérní glukózy jsou množstvích. Alkylglukosidy polyglukosidy nebo jejich alkylglukosidovou jednotku je sacharidová polynenasycená má 4 až 2 4 mohou směsi.
obecným
R je atd.), atd.), a v různých nebo maltosidy maltotetrasidy také přítomny, být monoglukosidy
Zde můžeme charakterizovat vzorce R-O-S, ve kterém S nasycená nebo monoskupina a rozvětvená nebo přímá alkylová skupina, uhlíkových atomů. V literatuře jsou s dlouhým řetězcem označovány jako alifatické (odvozené od nebo která také alkylglukosidy alkylglukosidy alkoholů). Sacharidové jednotky cukerných jednotek: fruktózy, odpovidajících alifatických jsou odvozeny od následujících glukózy, mannózy, galaktózy, telózy, galózy, allózy, altrózy, idózy, arabinózy, xylózy, lyxózy a/nebo ribózy a jejich směsí. Skupina S je obyčejně odvozena od glukózových jednotek, takže produkty jsou následně označovány jako glukosidy. Stupeň polymerace alkylglukosidů je obecně 1,1 až 8, přednostně 1,3 až 2. Při průmyslové výrobě se alkylglukosidy obecně získávají jako přibližně 50 až 70%-ní vodné koncentráty. V závislosti na procesu přípravy obsahují malá množství butylglukosidu, nezreagovaných alkoholů nebo alifatických alkoholů, glycidů nebo oligoglycidů. Řada alkylglukosidů je obchodně dostupná (například pod obchodními názvy APG 225, APG 300, Triton® BG, Lutensol® GD 70 (N-decyl-oí-D-glukopyranosid, BASF AG) , AG 6202 (2-ethylhexylglukosid, Akzo). Ostatní alkylglukosidy jsou klasifikovány například pod CAS reg. čís. 29781-81-5, 29781-80-4, 59947-99-8, 54549-23-4. Způsoby přípravy alkylglukosidů jsou popsány v dokumentu WO 94/21665, patentech EP 0 635 022 a EP 0 616 611.
Upřednostňované pomocné látky ze skupiny alkylglukosidů (skupina bl)) jsou pro účely předkládaného vynálezu například následující: AG 6202 ( 2-ethylglukosid), Lutensol®, zvláště
Lutensol® GD 65 nebo Lutensol® GD 70 (glukosid alifatického alkoholu), Simusol®, zvláště Simusol® SL 8 (alkylglukosid, CAS č. 68515-73-1) nebo Simusol® SL 62 (alkylglukosid).
V souvislosti s předkládaným vynálezem, jsou alkylsulfonáty a alkylarylsulfonáty sloučeniny obecného vzorce II
R3-SO3~ M<+,++) (II) , ve kterém R3 je alifatická skupina, která má 6 až 24 atomů uhlíku, které mohou tvořit řetězec přímý nebo rozvětvený a nasycený nebo mono- nebo polynenasycený, nebo je C6~Cis alkylfenoxypolyethoxyskupina, která má až do 50-ti oligo- nebo polyethoxyjednotek. V souvislosti s předkládaným vynálezem jsou sloučeniny obecného vzorce II například alkylsulfonáty, alifatické alkylsulfonáty, alkylarylsulfonáty, alifatické alkylarylsulfonáty nebo alkylfenolpolyoxyethersulfáty. Zvláště vhodné jsou vybrané alifatické nebo alkylfenoxyethersulfonáty. kationtová skupina, například horečnatá nebo vápenatá. Upřednostňované skupiny alkylsulfonátů a alkylarylsulfonátů sulfonáty, alkylarylsulfonáty M je jedno- nebo amonná, sodná, pomocné (skupina dvojmocná draselná, látky ze b2)) jsou pro účely předkládaného vynálezu například následující: Rewoquat®, zvláště Rewoquat® CPEM (pentaethoxymethylamoniummethosulfát kokosové kyseliny) nebo Rewoquat® RTM 50 (propylamidotrimethylamoniummethosulfát ricinoolejové kyseliny) j Protecol®, zvláště Protecol® KLC 50 (dimethyl-n-alkylbenzylamoniumchlorid).
V souvislosti s předkládaným vynálezem, jsou kvartérni amoniové soli sloučeniny obecného vzorce III
XIII ve kterém:
R4 je C6-C24 alkyl,
R5 je vodík, C1-C24 alkyl, benzyl, C1-C12 alkylbenzyl nebo hydroxypolyethoxyethyl,
R6 má stejný význam jako R5, R5 a R6 jsou stejné nebo různé,
A je C1-C6 alkylen nebo Či-Ce alkylenaminokarbonyl,
X je aniontová skupina, například skupina chloridová, sulfátová, methosulfátová, C2-C1S alkylsulfonátová, C2-C16 alkylsulfátová, fenylsulfonátová, naftylsulfonátová, Ci-C24 alkylfenylsulfonátová, C1-C24 alkylnaftylsulfonátová.
Výše uvedené alkylové skupiny s dlouhým řetězcem, které mají 8 nebo více atomů uhlíku se také v literatuře uvádějí jako alifatické alkylové skupiny. V definici R5 a R6 jsou hydroxypolyethoxyethylskupiny přednostně takové skupiny, které mají délku řetězce 0 až 10 jednotek. V definici skupiny A je alkylenová skupina přednostně methylenová, ethylenová nebo propylenová skupina.
Upřednostňované pomocné látky ze skupiny kvartérních amoniových soli (skupina b3) ) jsou pro účely předkládaného vynálezu například následující: Wettol®, zvláště Wettol® EM 1 (dodecylbenzensulfonová kyselina, vápenatá sůl) nebo Wettol® EM 11 (alkylarylsulfonát vápenatý); Emulphor®, zvláště Emulphor® OPS 25 (oktylfenol-(EO) 25-sulfát, sodná sůl); Lutensit®, zvláště Lutensit® A-ES (isononylfenoltetraethoxysulfát, sodná sůl ) nebo Lutensit® A-PS (alkylsulfonát, sodná sůl) j ALBN 50 (dodecylbenzensulfonát, sodná sůl).
Prostředky podle tohoto vynálezu mohou dále navíc také obsahovat jedno nebo více z následujících aditiv a) až d):
a) až do 30 %, zvláště až do 25 %, aniontových, kationtových nebo neiontových povrchově aktivních látek,
b) až do 35 %, zvláště až do 20 %, anorganických amonných soli jako jsou síran amonný, dusičnan amonný, chlorid amonný, fosforečnan amonný nebo jiné minerály nebo stopové prvky, které mohou být rostlinami využity,
c) až do 30 %, zvláště až do 20 %, s přímým nebo rozvětveným řetězcem C3-C12 alkylkarboxylových kyselin, C3-C12 di- nebo tri-karboxylových kyselin s přímým nebo rozvětveným řetězcem, jako jsou například propionová kyselina, pelargonová kyselina nebo 2-ethylhexanová kyselina, a jejich zemědělsky užitečné soli alkalických kovů nebo • 4 • 4 • 44 • · ·· 4 4· 4 • · · · 4· · • 4 · ·· 444 · · 4 ·* · • 4 · 4 4444 soli alkalických zemin nebo soli amonné, jako jsou například draselné soli nebo vápenaté soli,
d) až do 40 %, zvláště až do 25 %, ostatních aktivních sloučenin z oblasti ochrany plodin, jako jsou například ostatní aktivní sloučeniny regulující růst, zvláště ethefon.
Prostředky podle tohoto vynálezu obsahují maximálně až 70 % vody, přednostně až do 50 % nebo až do 30 % vody, vztaženo na celkovou hmotnost kapalného prostředku. Podíl vody v procentech je přednostně 20 až 40 %, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku.
Vhodné povrchově aktivní látky v souvislosti s aditivy zmíněnými ? ' pod bodem a) jsou obvykle povrchově aktivní látky, které mohou být použity v zemědělství. Příklady, které se mohou uvést jsou následující: soli alkalických kovů, soli kovů alkalických zemin a amonné soli aromatických sulfonových kyselin, například lignin-, fenol-, naftalen- a dibutylnaftalensulfonové kyseliny a také mastné kyseliny, alkyl- a alkylarylsulfonáty, alkylsulfáty, laurylethersulfáty a sulfáty alifatických alkoholů, a soli sulfátovaných hexa-, hepta- a oktadekanolů, a glykolethery alifatických alkoholů, kondenzační produkty sulfonovaného naftalenu a jeho derivátů s formaldehydem, kondenzační produkty naftalenu nebo naftalensulfonové kyseliny s fenolem a formaldehydem, polyoxyethylenoktylfenylether, ethoxylovaný isooktyl-, oktyl- nebo nonylfenol, alkylfenylpolyglykolether, tributylfenylpolyglykolether, alkylarylpolyetherové alkoholy, isotridecylalkohol, kondensáty ethylenoxidu s alifatickými alkoholy, ethoxylované ricinové oleje, alkylethery polyoxyethylenu nebo alkylethery polyoxypropylenu, acetátether • φ · φ φ φ φ ·· ·· ΦΦ ··· polyglykollaurylalkoholu, estery sorbitolu, lignosulfitové odpadni výluhy nebo methylcelulóza.
Konečné prostředky se podle tohoto vynálezu získají smícháním pevných aktivních sloučenin nebo jejich vodných vysoce koncentrovaných roztoků s pomocnými látkami. Přednostně jsou například na počátku vloženy vodné roztoky aktivní sloučeniny v koncentraci 50 až 80 % a pomocné látky jsou přidány za míchání. Koncentrace aktivních sloučenin ve vysoce koncentrovaných roztocích je přibližně nejméně 100 g/1, přednostně nejméně 200 g/1, až do maxima přibližně 700 g/1, přednostně v rozsahu mezi 200 až 600 g/1.
V souvislosti s předkládaným vynálezem jsou koncentráty aktivní sloučeniny podle tohoto vynálezu vodné roztoky aktivní sloučeniny a aditiv, celková koncentrace aktivních sloučenin je nejméně 20 % (procent hmotnostních na jednotku objemu, například 200 g/1), zvláště nejméně 30 % (300 g/1). Celková koncentrace aktivních sloučenin je nejvíce až do 70 % (700 g/1), přednostně až do 60 % (600 g/1). Koncentráty obsahují nejméně jednu aktivní sloučeninu obecného vzorce I. K aktivním sloučeninám obecného vzorce I může roztok aktivních sloučenin navíc obsahovat ostatní aktivní sloučeniny pro ošetřování rostlin, jako jsou například aktivní sloučeniny regulující růst, hnojivá, herbicidy nebo fungicidy. Obsah sloučenin obecného vzorce I ve směsi je nejméně 5 %, přednostně nejméně 10 % nebo 20 %. Ostatní aktivní sloučeniny, které se mohou použít jsou například ostatní aktivní sloučeniny, jako jsou například herbicidy, fungicidy nebo růst regulující aktivní sloučeniny. Další upřednostňovanou aktivní sloučeninou je ethefon (2-chlorethylfosfonová kyselina). Koncentrace této aktivní sloučeniny v konečných prostředcích
·· ·· 44 ♦ · ♦ 4 4 4 4 • 4 • 4 4 444 44 • · · 44 4 4 44 • 4 4 4 4 44
4 4 4 4 ·· 44 44 je například 50 až 400 g/1 (5 až 40 %) tj . ve vodném koncent rátu.
Upřednostňovanými aktivními sloučeninami obecného vzorce I jsou N,N,N-trimethyl-N-p-chlorethylamoniumchlorid (CCC) nebo N,N-dim.ethylpiperidiniumchlorid. CCC je používán pro přípravu prostředků podle tohoto vynálezu ve formě vysoce koncentrovaných roztoků, například o 750 g/1. Vycházime-li z tohoto vysoce koncentrovaného roztoku, připraví se podle tohoto vynálezu koncentráty aktivní sloučeniny zředěním vodnými roztoky aditiv ze skupiny bl) , b2) nebo b3).
V případě CCC se například smíchá 8 dílů objemových vysoce koncentrovaného koncentrátu (750 g/1) s 2 díly objemovými vodného roztoku vybraných aditiv, což má podle tohoto vynálezu za výsledek koncentraci aktivní sloučeniny CCC v koncentrátu aktivní sloučeniny 600 g/1 (60 %). Vodné roztoky vybraných aditiv jsou použity ve formě obchodních produktů (srovnej popis výrobců v tabulce 1.2).
Prostředky podle tohoto vynálezu se mohou přednostně aplikovat postřikem na list. Vzhledem k tomu, že je rostliny dobře snáší, může se aplikační dávka pohybovat v širokém rozmezí.
Srovnávací pokusy ukázaly, že jestliže se použijí aditiva, která nejsou alkylglukosidy nebo sloučeniny obecného vzorce II nebo III, není možné dosáhnout dobré nebo dostatečně uspokojivé snášenlivosti při míchání s aktivními sloučeninami obecného vzorce I.
Příklady použití vynálezu
Následující pokusy vysvětlují předkládaný vynález na příkladech a popisují odpovídající prostředky:
Příklad 1
Obecný způsob přípravy až 4 díly aditiv (viz tabulky 1.1 a 1.2) ve vodném roztoku se přidají k 8 dílům vodného koncentrátu aktivní sloučeniny, a směs se intenzivně míchá po. 15 minut. Přidávaná aditiva se používají ve formě průmyslových výrobků podle doporučení pro jejich použití od výrobce. Průmyslové výrobky jsou ve většině případů vodné koncentráty, které obsahují příslušná aditiva v určitých stanovených koncentracích. Roztok se nechá stát po dobu 10 minut při teplotě místnosti. Následně se zkouší homogenita formulace.
Tabulka 1.1
Seznam zkoumaných aditiv (srovnávací příklady)
Aditivum | Obchodní jméno | Typ emulgátoru/chemický název |
A 01 | Tween® 2 0 | Sorbitol oleát x 20 EO |
A 02 | Citowett® | Alkylfenólethoxylát |
A 03 | Synperonic® 10/7 | i-Cio oxoalkohol x 10 EO |
A 04 | Silwett® L-77 | Polyether heptamethyltrisiloxanu |
A 05 | Agral® 90 | Nonylfenolethoxylát |
A 06 | Montaně 20 | Sorbitanmonolaurát |
A 07 | HOE S 3474 | Tristyrenfenol x 20 EO |
A 08 | Pluronic® PE 6400 | PO/EO blokový kopolymer, který má 40 % EO |
A 09 | Emulan® EL | Ethoxylát ricinového oleje |
A 10 | Emulan® TO 2080 | Ethoxylát alifatického alkoholu |
A 11 | Lutensit® AE-P | Ester kyseliny fosforečné |
A 12 | Lutensol® A 3 N | C12-14 alifatický alkohol x 3 EO |
A 13 | Lutensol® AO 5 | 013-15 oxoalkohol x 5 EO |
A 14 | Lutensol® AT 11 | 016-18 alifatický alkohol x 11 EO |
A 15 | Lutensol® ON 30 | Cio oxoalkohol x 3 EO |
A 16 | Lutensol® TO 3 | Ci3 oxoalkohol x 3 EO |
A 17 | Lutensol® FSA 10 | Amid mastných kyselin x 10 EO |
A 18 | Lutensol® FA 12 | Amin mastné kyseliny x 12 EO |
A 19 | Plurafac® LF 131 | PO/EO blokový kopolymer; uzavřená koncová skupina |
A 20 | 91 995-81-2 Rewoquat® WE 18 | Di((lůj)-ethoxykarbonyl)-hydroxyethylmethylamoniummethosulfát |
A 21 | 86 088-85-9 Rewoquat® W 90 | 1-Methyl-(2-nor(lůj)alkyl-3-zbytek mastných kyselin loje)amidoethylimidazoliniummethosulfát |
A 22 | 92 201-88-2 Rewoquat® W 575 PG | 1-Methyl-(2-norpalmalkyl-3-palmi- toyl)amidoethylimidazoliniummethosulfát |
A 23 | 94 944-77-1 Rewoquat® W 3690 PG | l-Methyl-2-noroleoyl-3-oleoylamidoethyl- imidazoliniummethosulfát |
A 24 | 91 995-81-2 Rewoquat® WE 28 | Di(palmethoxykarbonyl)- -hydroxyethylmethylamoniummethosulfát |
A 25 | Pluronic® RPE 2520 | EO/PO blokový kopolymer s 20 % EO |
A 26 | Pluronic® RPE 3110 | EO/PO blokový kopolymer s 10 % EO |
Poznámky k použitým aditivům A 01 až A 21:
A 01 a A 03: výrobky společností ICI Surfactants a Uniquema
A 06: výrobek společnosti Seppic ( Paříž)
A 07: výrobek společnosti Hoechst-Clariant
A 02, A 08 až A 19, A 25, A 26: výrobky společnosti BASF AG
A 20 až A 24: kvartérní amoniové soli, výrobky společnosti Witco.
Tween®: Ochranná známka společnosti ICI America, lne. pro polyoxyethylenové deriváty sorbitanových esterů, které mají stejné referenční číslo;
mezinárodní nechráněný název: polysorbát (dříve: sorbimakrogol). Jednotlivé obchodní značky Tween® jsou: polyethoxysorbitanlaurát (Tween® 20, Tween® 21) , -palmitát (Tween® 40) , -stearát (Tween® 60, Tween® 61) , atd. Většina typů Tween® jsou olejnaté kapaliny (kromě Tween® 60, 61, 65), které mají výtečné fyziologické a toxikologické vlastnosti, které vzhledem'k jejich vysoké hydrofilicitě (HLB 10 až 16,7), jsou rozpustné nebo dispergovatelné ve vodě. Mimoto jsou rozpustné v mnohých organických rozpouštědlech. Přednostně se používají pro přípravu emulzí olej/voda, a ve velkém rozsahu v kosmetice, farmacii a mnoha ostatních průmyslových odvětvích jako neiontové hydrofilní emulgátory, solubilizátory nebo zvlhčovadla. Zdroj: Aldrich, Měrek, Riedel.
Citowett®: zvlhčovači činidlo a činidlo způsobující lepivost založené na alkylarylpolyglykolových etherech. Zdroj: BASF Aktinengesellschaft.
Pluronic®: Ochranná známka BASF pro kapalné nebo pevné neiontové polyalkylenové glykoly založené na blokových polymerech ethylenoxidu a propylenoxidu. Lit.: Janistyn 1, 725 až 729.
Emulan®: Výběr neiontových emulgátorů určených pro chemický průmysl založený na alifatických alkoholech, alkylfenolu nebo mastných kyselinách a jejich derivátech, používaný pro emulgaci rozpouštědel, vosků, tuků a tukových olejů, parafinu a minerálních olejů, pro stabilizaci emulzí a disperzí a jako ochrana proti rzi. Zdroj: BASF..
• · • ·
Lutensib®: Výběr aniontových povrchově aktivních činidel nebo směsí aniontových povrchově aktivních činidel s neiontovými, určený pro průmysl pracích prostředků a chemický průmysl. Aniontová povrchově aktivní činidla jsou alkylbenzensulfonáty, alkylfenolethylsulfáty, ethery kyseliny fosforečné s alifatickými alkoholy, alkylsulfonáty nebo sulfátované kondenzační produkty mastných kyselin. Zdroj: BASF.
Lutensol®: Neiontová povrchově aktivní činidla určená pro průmysl pracích prostředků a chemický průmysl, založená na ethoxylovaných alifatických alkoholech, alkylfenolech nebo alifatických aminech a také alkylglukosidech (viz také jednotlivé odkazy). Zdroj: BASF.
Plurafac® LF: Ochranná známka společnosti BASF. Alkoxidy alifatických alkoholů, neiontové, málo pěnici a protipěnové povrchově aktivní činidlo pro detergenty. Zdroj: BASF.
Tabulka 1.2
Seznam aditiv přidávaných podle tohoto vynálezu
Aditivum | Obchodní název | Typ emulgátoru/ chemický název |
B 01 | AG 6202 | 2-ethylhexylglukosid |
B 02 | Lutensol® GD 70 | Glukosid alifatických alkoholů |
B 03 | Simulsol® (přesná citace) SL 8 | Alkylglukosid CAS č. 68515-73-1 |
B 04 | Simulsol® (přesná citace) SL 62 | Alkylglukosid |
B 05 | Rewoquat® OPEM | Pentaethoxymethylamoniummethosulfát kokosové kyseliny |
B 06 | Rewoquat® RTM 50 | Propylamídotrimethylamoniummethosulfát ricinoolejové kyseliny |
B 07 | Protecol® KLC 50 | Dimethyl-n-alkylbenzylamoniumchlorid |
B 08 | Wettol® EM 1 | Dodecylbenzensulfonová kyselina, vápenatá sůl |
B 09 | Wettol® EM 11 | Alkylarylsulfonát vápenatý |
B 10 | Emulphor® OPS 25 | Oktylfenol-(EO) 2ssulfát, sodná sůl |
B 11 | Lutensit® A-ES | Isononylfenoltetraethoxysulfát, sodná sůl |
B 12 | Lutensit® A-PS | Alkylsulfonát, sodná sůl |
B 13 | ALBN 50 | Dodecylbenzensulfonát, sodná sůl |
Poznámky k použitým aditivům:
a) B 01 až B 04: Aditiva ze skupiny alkylglukosidů
B 01: Výrobek společnosti AKZO. Průmyslový výrobek obsahuje aditivům 2-ethylhexylglukosid v koncetraci asi 65 % ve vodě.
B 02, B 07, B 08: Výrobky BASF AG.
B 02: Průmyslový výrobek obsahující aditivům v koncentraci asi 65 % ve vodě.
B 03 a B 04: Výrobek společnosti Seppic (Paříž)
b) B 05 až B 07: Aditiva ze skupiny kvartérních amoniových sloučenin
B 05: CAS č. 68 989-03-7
B 06: CAS č. 85 508-38-9
c) B 08 až B 13: Aditiva ze skupiny sulfátů a sulfonátů
Simulsol®: Alkylpolyglykolether, alkylpolyglykolester a alkanolamidové/ethylenoxidové produkty adice částečně nenasycených alifatických alkoholů, olejových a mastných • · kyselin založených na stabilních přírodních tukových surových materiálech.
Použiti: povrchově aktivní látky pro přípravu detergentů nebo jako základní surovina pro přípravu emulgačních systémů.
Zdroj : Henkel, Německo
Wettol®: Emulgátory, zvlhčovači činidla a disperzní činidla pro přípravu emulgovatelných koncentrátů nebo smáčitelných prášků jako činidel ochrany rostin. Zdroj: BASF.
Emulphor®: Výběr aniontových emulgátorů určený pro chemický průmysl, založený na alkylbenzensulfonátech nebo ether sulfátech. Zdroj: BASF.
Příklad 2 (Srovnávací příklady)
Podle obecného způsobu přípravy popsaného v příkladu 1 se část aditiv uvedených v tabulce v každém případě přidá k 8 dílům vysoce koncentrovaného roztoku aktivní sloučeniny CCC o koncentraci 750 g/1. Výsledky jsou ukázány v tabulce
2.1.
Tabulka 2.1
Homogenita vodných směsí
Pokus č. | Aditivum | Díly | Homogenita |
2.1 | A 01 | 2 | dvě fáze |
2.2 | A 02 | 1 | dvě fáze |
2.3 | A 03 | 2 | dvě fáze |
2.4 | A 04 | 1 | dvě fáze |
2.5 | A 05 | 1 | dvě fáze |
2.6 | A 06 | 2 | dvě fáze |
2.7 | A 07 | 2 | dvě fáze |
2.8 | A 08 | 1 | dvě fáze |
2.9 | A 09 | 1 | dvě fáze |
2.10 | A 10 | 2 | dvě fáze |
2.11 | A 11 | 2 | dvě fáze |
2.12 | A 12 | 2 | dvě fáze |
2.13 | A 13 | 2 | dvě fáze |
2.14 | A 14 | 2 | dvě fáze |
2.15 | A 15 | 2 | dvě fáze |
2.16 | A 16 | 2 | dvě fáze |
2.17 | A 17 | 2 | dvě fáze |
2.18 | A 18 | 2 | dvě fáze |
2.19 | A 19 | 2 | dvě fáze |
2.20 | A 20 | 2 | vysoce viskózní nehomogenní látka |
2.21 | A 21 | 2 | vysoce viskózní nehomogenní látka |
2.22 | A 22 | 2 | vysoce viskózní nehomogenní látka |
2.23 | A 23 | 2 | vysoce viskózní nehomogenní látka |
2.24 | A 24 | 2 | vysoce viskózní nehomogenní látka |
2.25 | A 25 | 2 | dvě fáze |
2.26 | A 26 | 2 | dvě fáze |
Přiklad 3
Aditiva: Alkylglukosidy
99 • · • | • · ' • · | *· * « • 9 | 99 999 | 99 9 9 • φ | 9 99 |
• • ···· | • · · • · 99 | 9 9 9 9 • 9 | 9 · • · 99 | • 9 9 • · 9 9 | 9 9 999 |
Podle způsobu uvedeného v přikladu 2, díly alkylglukosidů podle tohoto vynálezu a/nebo ostatních pomocných látek uvedené v tabulce se v každém případě přidávají k 8 dílům vysoce koncentrovaného roztoku aktivní sloučeniny CCC v koncentraci 750 g/1. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 3.1. Koncentrace aktivní sloučeniny CCC v roztoku smíchaném s aditivy je, v případě směsi 8 dílů koncentrátu aktivní sloučeniny s 2 díly aditiv (směšovací poměr 8 : 2) 600 g/1.
Tabulka 3.1
Homogenita vodných směsí
Pokus č. | Aditivum (srovnej tab. 1.2) | Další aditiva (srovnej tab.1.1 a 1.2) | Homogenita | ||
typ | díly | typ | díly | ||
3.1 | B 01 | 2 | — | — | čirý homogenní roztok |
3.2 | B 01 | 1 | B 03 | 1 | čirý homogenní roztok |
3.3 | B 01 | 1 | B 09 | 1 | čirý homogenní roztok |
3.4 | B 01 | 1,2 | A 08 | 0,8 | čirý homogenní roztok |
3.5 | B 02 | 2 | - | - | čirý homogenní roztok |
3.6 | B 04 | 2 | ' - | — | čirý homogenní roztok |
3.7 | B 01 | 1 | A 06 | 1 | čirý homogenní roztok |
3.8 | B 01 | 0,8 | A 20 | 1,2 | čirý homogenní roztok |
Příklad 4
Podle způsobu uvedeného v příkladu 2, se díly kvartérních amoniových sloučenin obecného vzorce II podle tohoto vynálezu a/nebo jiných pomocných látek uvedené v tabulce, v každém případě přidávají k 8 dílům vysoce koncentrovaného roztoku aktivní sloučeniny CCC o koncentraci 750 g/1. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4.1.
Tabulka 4.1
Aditiva: kvartérní amoniové sloučeniny
Homogenita vodných směsí
Pokus č. | Aditivum (srovnej tab.1.2) | Další aditiva (srovnej tab. 1.1 a 1.2) | Homogenita | ||
typ | díly | typ | díly | ||
4.1 | B 05 | 2 | — | čirý homogenní roztok | |
4.2 | B 06 | 2 | — | čirý homogenní roztok | |
4.3 | B 06 | 1,8 | A 03 | 0,8 | čirý homogenní roztok |
4.4 | B 06 | 0, 6 | A 19 | 0,8 | slabě zakalený, homogenní po filtraci: čirý |
4.5 | B 06 | 1,8 | A 02 | o 00 | slabě zakalený, homogenní po filtraci: čirý |
4.6 | B 06 | 1,8 | Wettol® EM 31* | 0,8 | slabě zakalený, homogenní po filtraci: čirý |
4.7 | B 07 | 1 | A 20 | 1 | čirý homogenní roztok |
4.8 | B 07 | 2 | čirý homogenní roztok |
* W. EM 31 je ricinový olej x EO a je výrobkem BASF AGj
Při pokusech 4.4 až 4.6 se po odfiltrováni nečistot, které jsou přítomny následkem výroby, získají čiré stabilní roztoky.
Příklad 5
Podle způsobu uvedeného v přikladu 2, se díly sulfonátů obecného vzorce II podle tohoto vynálezu a/nebo jiných pomocných látek uvedené v tabulce, v každém případě přidávají k 8 dílům vysoce koncentrovaného roztoku aktivní sloučeniny CCC o koncentraci 750 g/1. Výsledky jsou uvedeny v tabulce
5.1.
Tabulka 5.1
Aditiva: sulfonáty
Homogenita vodných směsí
Pokus č. | Aditivum | Další aditiva | Homogenita | ||
typ | díly | typ | díly | ||
5.1 | B 09 | 2 | čirý homogenní roztok | ||
5.2 | B 09 | 1,2 | mírně zakalený, homogenní; po filtraci: čirý | ||
5.3 | B 09 | 1,2 | zakalený homogenní roztok; po filtraci: čirý | ||
5.4 | B 10 | 1 | B 01 | 1 | čirý roztok |
5.5 | B 11 | 1 | B 01 | 1 | čirý roztok |
5.6 | B 13 | 1 | B 01 | 1 | čirý roztok |
5.7 | B 10 | 2 | - | čirý roztok | |
5.8 | B 11 | 2 | - | čirý roztok | |
5.9 | B 08 | 2 | 2-ethylcyklohexa- nol* | 30 % | čirý roztok |
5.10 | B 12 | 2 | - | — | čirý roztok |
* Aditivum B 08 obsahují, jako rozpouštědlo, 30 % 2-ethylcyklohexanolu.
Při pokusech 5.2 a 5.3 se po odfiltrování nečistot, které jsou přítomné následkem výroby, získaly čiré, stabilní roztoky. V případě aditiva B 12 (pokus č. 5.10) se při zvýšené teplotě (v rozsahu od 29 do 33 °C) výhodně získá čirý roztok.
Příklad 6
K zjištění a určení vlastností zkoušených látek regulujících růst, se pěstují zkušební rostliny v plastických kontejnerech (průměr asi 12,5 cm; objem asi 500 ml) na agrotechnickém substrátu, který se obohatí dostatečným množstvím živin. Post emergentním způsobem se zkoušené látky jako vodný prostředek nastříkají na rostliny.
Účinky na regulaci růstu, které se pozorují, zaznamenají měřením délkového růstu, způsobem se porovnávají k délkovému se na konci pokusu Údaje získané tímto růstu neošetřovaných rostlin.
Současně se snížením délkového růstu se zvýšila intenzita vybarvení listů. Z důvodu zvýšeného obsahu chlorofylu se očekává, že rychlost fotosyntézy je rovněž zvýšená a že výnos je v důsledku toho vyšší.
Příklad 7
Jak se popisuje v příkladu 6, provádí se podle tohoto vynálezu biologické pokusy k zkoumání vlastností prostředků regulovat růst rostlin pomocí použití aditiv obsahujících alkylglukosid (prostředky z příkladu 3.1 a 3.4). Jednotlivé údaje jsou uvedeny níže v tabulkách, koncentrace se uvádí v mg aktivní sloučeniny na kontejner (AS/kont.).
Tabulka 7.1
9
9
Redukce délkového růstu v letni pšenici a letním ječmeni
Relativní snížení délkového růstu (%) vztažené ke - kontrolním rostlinám při následujících aplikačních poměrech (AS/kont.) aktivní sloučeniny CCC pro letní pšenici (LP) | ||||
Prostředek | 2,0 LP | 1,5 LP | 1,0 LP | 0, 5 LP |
Cycocel 720 (srovnávací výrobek) | 74,0 | 76,5 | 78,0 | 83,5 |
3.1 | 67,0 | 69,5 | 71,0 | 77,0 |
3.4 | 68,0 | 71, 0 | 71,0 | 74,0 |
Cycocel® 720, průmyslový výrobek společnosti BASF AG, obsahující 720 g/1 CCC. (Zkratky: AS = aktivní sloučenina; LP = letní pšenice).
Jak je možno pozorovat z tabulky 7.1, prostředky podle tohoto vynálezu 3.1 a 3.4, při stejném aplikačním poměru vykazují ve srovnání s průmyslovým výrobkem Cycocel 720 výraznější snížení délkového růstu.
Příklad 8
Podobně jako v příkladu 7, se provádí biologické pokusy při použití prostředků podle tohoto vynálezu v souladu s příklady ý 4:
Tabulka 8.1
Snížení délkového růstu u letní pšenice (LP) a letního ječmene (LJ)
Relativní snížení délkového růstu (%) vztažené k neošetřeným kontrolním rostlinám při následujících aplikačních poměrech (AS/kont.) aktivní sloučeniny CCC pro letní pšenici (LP) a letní ječmen (LJ) | ||||||||
Prostřesdek | 2,0 LJ | 1,5 LJ | 1,0 LJ | 0,5 LJ | 2,0 LP | 1,5 LP | 1,0 LP | 0,5 LP |
Cycocel 720 (srovnávací výrobek) | 92,0 | 93,0 | 95,0 | 98,0 | 76,0 | 82,0 | 88,0 | 82,0 |
4.1 | 92,0 | 93,0 | 91,0 | 93,0 | 71,0 | 72,0 | 69,0 | 74,0 |
4.2 | 89,0 | 90, 0 | 89, 0 | 91,0 | 68,0 | 71,0 | 78,0 | 76,0 |
Tabulka 8.2
Sníženi délkového růstu u letní pšenice (LP)
Realtivní snížení délkového růstu (%) vztaženého k neošetřovaným kontrolním plodinám při následujících poměrech v | ||
kg/ha aktivní | sloučeniny CCC pro letní pšenici (LP) | |
Prostředek | 1,0 | 0,5 |
'.•V | LP | LP |
Cycocel 720 | 84,0 | 91,0 |
(srovnávací výrobek) | ||
4.3 | 78,0 | 81,0 |
4.6 | 78,0 | 78,0 |
Příklad 9
Podobně jako u příkladu 7, se provádí biologické pokusy při použití prostředků podle tohoto vynálezu v souladu s příkladem 5.
Tabulka 9.1
Snížení délkového růstu letní pšenice
Realtivní snížení délkového růstu (%) vztaženého k neošetřovaným kontrolním plodinám při následujících poměrech v kg/ha aktivní sloučeniny CCC pro letní pšenici (LP) | ||
Prostředek Cycocel® 720 (srovnávací výrobek) | 1,0 LP 84,0 | 0,5 LP 91, 0 |
5.1 | 78,0 | 81,0 |
5.2 | 81,0 | 82,5 |
5.3 | 79, 5 | 82,5 |
5.4 | 81,0 | 82,5 |
5.5 | 82,5 | 82,5 |
Příklad 10
Skladovací stabilita roztoků aktivní sloučeniny obsahujících aditiva při zvýšených teplotách
Podle tabulky 1.2 se připraví vodný roztok, obsahující aktivní sloučeninu, dvou aktivních sloučenin CCC (obsah: 265 g/kg) a ethefonu (obsah: 132 g/kg) s různými aditivy. Skladovací stabilita se stanovuje při 54 °C po 14-ti dnech.
Tabulka 10.1
Skladovací stabilita při 54 °C po 14-ti dnech
Aktivní sloučenina A: CCC; aktivní sloučenina B: ethefon • ·
Pokus č. | Aditivum (srovnej tab. 1.2) [g/kg] | Ostatní aditiva (srovnej tab. 1.2) [g/kgl | Stabilita aktivní sloučeniny A [%] | Stabilita aktivní sloučeniny B [%] | ||
1 | B 01 | 250 | — | — | 100 | 97,3 |
2 | B 01 | 150 | PE 6400 | 100 | 98,4 | 99, 4 |
3 | B 09 | 250 | - | 99,2 | 97,2 | |
4 | B 10 | 250 | — | 100 | 98 | |
5 | B 11 | 250 | - | - | 100 | 100 |
6 | B 12 | 250 | — | 100 | 97 |
Výsledky ukazuji, že aktivní sloučeniny A a B jsou s přídavkem aditiv podle tohoto vynálezu stabilní dokonce i při zvýšených teplotách a při skladování po dobu 14-ti dní.
• · • ·
J-00i _ J/o
Vodný homogenní prostředek koncentrátu aktivní sloučeniny pro regulaci růstu rostlin, který má koncentraci aktivní sloučeniny nejméně 20 %, vyznačující se tím, že obsahuje
Claims (18)
- PATENTOVÉ NÁROKYa) nejméně jednu aktivní sloučeninu obecného vzorce IR1 , R2 h3c ch3 (i)R1 je C1-C4 alkyl,R2 je C1-C4 alkyl, cyklopentyl, Ci-Ce alkylhalogen, nebo jsou R1 a R2 společně zbytky -(Cfoú-,- (CH2)
- 2-O- (CH2) 2- nebo - (CH2) 2-CH=CH- (CH2) 2-NH-,X je aniontová skupina;ab) nejméně jednu pomocnou látku vybranou ze skupiny skládající se z bl) aklylglukosidů, b2) alkylsulfonátů nebo alkylarylsulfonátů obecného vzorce IIR3-SO3 M<+,++) (II), ve kterém R3 je alifatická skupina, která má 6 až 24 atomů uhlíku, C6-C16 alkylfenoxypolyethoxy, Ci-Cie alkylfenyl, C1-C16 alkylnaftyl a M je mono nebo divalentní kationtová skupina, • ♦ • · b
- 3) kvartérní amoniové soli obecného vzorce III nebo RX+/R5H3C'N^' a-r4III ve kterém mají zbytky následující významy:R4 je C6-C24 alkyl,R5 je vodík, C1-C24 alkyl, benzyl, C1-C12 alkylbenzyl nebo hydroxypolyethoxyethyl,R6 má stejný význam jako R5, R5 a R6 jsou stejné nebo různé,A je Ci-C6 alkylen nebo Ci-Ce alkylenaminokarbonyl,X je aniontová skupina.
2. Prostředek podle nároku 1, vy z n a č u jící se tím, že celková koncentrace aktivních sloučenin je 30 až 70 %. 3. Prostředek podle nároku 1 nebo 2, v y z načuj ící se t í m, že koncentrace aktivní sloučeniny obecného vzorce I je 5 až 60 %. - 4. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že obsahuje, jako pomocné látky alkylglukosidy vybrané ze skupiny C4-C24 alkylglukosidů, alifatických alkylglukosidů nebo polyglukosidů.• · • ·
- 5. Prostředek podle nároku 4, vyznačujíc! se t í m, že obsahuje Cs-Ci2 alkylglukosidy, obzvláště ethylhexylglukosid.
- 6. Prostředek podle nároku 5, vyznačující se t i m, že obsahuje pomocnou látku ze skupiny skládající se z AG 6202, Lutensolu® GD 65, Lutensolu® GD 70, Simiyšolu® SL 8 nebo Simvfeolu® SL 62.
- 7. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že jako pomocnou látku obsahuje alkylsulfonát nebo alkylarylsulfonát obecného vzorce II.
- 8. Prostředek podle nároku 7, vyznačující se tím, že jako pomocnou látku obsahuje Emulphor® OPS 25, Lutensit® A-ES, Lutensit® A-LBA, Lutensit® A-PS, ALBN 50, Wettol® EM 1 nebo Wettol® EM 11.
- 9. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8, v y z n a- čující se tím, že jako pomocnou látku obsahuje kvartémí amoniovou sůl obecného vzorce III vybranou z následujících sloučenin:pentaethoxymethylamoniummethosulfát kokosové kyseliny, propylamidotrimethylamoniummethosulfát ricinoolej ové kyseliny a dimethyl-n-alkylbenzylamoniumchlorid.
- 10. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 9, v yznačující se tím, že navíc obsahuje až 30 % aniontových, kationtových nebo neiontových povrchově aktivních činidel.• ··.• ·· • ·· ···♦ ·· ♦· ·· í ·· * ··♦· * · ♦· • · ·;·· ·· ·· • · • ·4 ·· ·
- 11. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že navíc obsahuje až 35 % jiných zemědělsky užitečných a/nebo aktivitu
zesilujících amonných solí nebo solí hnojiv. 12. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11, vyznačující se tí m, že navíc obsahuje až 30 % alkylkarboxylových kyselin. 13. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 12, vyznačující se tí m, že obsahuje Ν,Ν,Ν- -trimethyl-N-p-chloroethylamoniumchlorid (CCC) jako aktivní sloučeninu vzorce I. - 14. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že obsahuje N,N-dimethylpiperidiniumchlorid jako aktivní sloučeninu vzorce I.
- 15. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 14, vyznačující se tím, že obsahuje ethefon i ' . jako další aktivní sloučeninu pro ošetřování rostlin.
- 16. Způsob regulace růstu rostlin, vyznačuj ící se t í m, že zahrnuje ošetřování rostlin prostředky jak jsou nárokovány v kterémkoliv z nároků 1 až 15.
- 17. Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že rostliny jsou ošetřované při aplikační dávce aktivní sloučeniny menší než 1,5 kg/ha na aplikaci.
- 18. Způsob podle nároku 17, vyznačující se ** ·· i ::..: :: :·· ·« ·· t :♦ · · • · ·· ··· tím, že aplikační dávka je 0,1 až 1 kg/ha.
- 19. Použití nejméně jedné pomocné látky vybrané ze skupiny bl) alkylglukosidů, b2) alkysulfonátů nebo alkylarylsulfonátů obecného vzorce IIR3-SO3’ M(+,++1 (II), ve kterém R3 je alifatická skupina, která má 6 až 24 atomů uhlíku, C6-C16 alkylfenoxypolyethoxy, C1-C16 alkylfenyl, Ci~Ci6 alkylnaftyl a M je jedno- nebo dvojmocná kationtová skupina, nebo b3) kvarterni amoniové soli obecného vzorce IIIR6 . R5XH3C ^A_R4 (in)
ve kterém: R4 je C6-C24 alkyl, R5 je vodík, C1-C24 alkyl, benzyl, C1-C12 alkylbenzyl nebo hydroxypolyethoxyethyl, R6 má stejný význam jako R5, R5 a R6 jsou stejné nebo různé, A je C1-C6 alkylen nebo Ci-C6 alkylenaminokarbonyl, X je aniontová skupina, - 20.ke sníženi aplikační dávky aktivní sloučeniny obecného vzorce I, která je popsána v nároku 1, při zemědělském použití.Použití nejméně jedné pomocné látky vybrané ze skupiny:a) alkylglukosidůb) alkylsulfonátů nebo alkylarylsulfonátů obecného vzorce II, neboc) kvartérních amoniových solí obecného vzorce III, jak jsou popsány v nároku 19, pro přípravu stabilního jednofázového vodného koncentrátu aktivní sloučeniny, který obsahuje aktivní sloučeninu obecného vzorce I, jak je popsána v nároku 1.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19834543 | 1998-07-31 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ2001380A3 true CZ2001380A3 (cs) | 2002-01-16 |
CZ304167B6 CZ304167B6 (cs) | 2013-12-04 |
Family
ID=7875971
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20010380A CZ304167B6 (cs) | 1998-07-31 | 1999-07-12 | Vodný prostredek regulující rust |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6451739B1 (cs) |
EP (1) | EP1100329B1 (cs) |
JP (1) | JP3597470B2 (cs) |
AR (1) | AR047188A1 (cs) |
AT (1) | ATE253822T1 (cs) |
AU (1) | AU762608B2 (cs) |
CA (1) | CA2338988C (cs) |
CZ (1) | CZ304167B6 (cs) |
DE (1) | DE59907735D1 (cs) |
DK (1) | DK1100329T3 (cs) |
ES (1) | ES2212589T3 (cs) |
HU (1) | HU228524B1 (cs) |
IL (1) | IL141008A (cs) |
NZ (1) | NZ509544A (cs) |
PL (1) | PL197795B1 (cs) |
PT (1) | PT1100329E (cs) |
SI (1) | SI1100329T1 (cs) |
SK (1) | SK286650B6 (cs) |
TW (1) | TW548076B (cs) |
WO (1) | WO2000007445A1 (cs) |
ZA (1) | ZA200100825B (cs) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2338988C (en) * | 1998-07-31 | 2008-01-08 | Reiner Kober | Aqueous growth-regulating compositions |
DE10060383A1 (de) * | 2000-12-05 | 2002-06-13 | Basf Ag | Mittel auf Basis einer homogenen Phase und deren Stabilisierung durch Ammoniumnitrat sowie Verwendung der Mittel als Bioregulatoren |
TWI634840B (zh) * | 2011-03-31 | 2018-09-11 | 先正達合夥公司 | 植物生長調節組成物及使用其之方法 |
KR101952220B1 (ko) | 2011-11-21 | 2019-05-27 | 이노베이션 해머 엘엘씨 | 실리케이트계 기질을 사용하여 식물을 성장시키는 방법 및 시스템, 내생성 글리코피라노실-단백질 유도체를 위한 외생성 글리코피라노사이드 사용에 의한 향상된 광합성 생산성 및 광안전화 재배, 및 그를 위한 제제, 방법 및 시스템 |
EA030043B1 (ru) | 2012-05-21 | 2018-06-29 | ИННОВЕЙШН ХАММЕР ЭлЭлСи | Способы получения мицеллярных координационных комплексов, безопасных для обработки растений и их композиций |
CN105248119A (zh) * | 2015-11-06 | 2016-01-20 | 和县聂兴圩蔬菜种植有限责任公司 | 一种防止豇豆秧苗徒长的方法 |
WO2017189311A1 (en) | 2016-04-29 | 2017-11-02 | Innovation Hammer Llc | Formulations and methods for treating photosynthetic organisms and enhancing qualities and quantities of yields with glycan composite formulations |
WO2018033617A1 (en) * | 2016-08-18 | 2018-02-22 | Belchim Crop Protection Nv | Use of compositions comprising pelargonic acid and specific non ionic surfactants for inhibiting the growth of suckers on plants |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US224A (en) * | 1837-06-03 | Improvement in cotton-presses | ||
DE2609105A1 (de) | 1976-03-05 | 1977-09-15 | Basf Ag | Ammonium- und sulfoniumsalze |
US4525200A (en) * | 1983-02-22 | 1985-06-25 | American Cyanamid Company | Aqueous-soluble compositions for adjusting growth of ornamental and crop plants |
USH224H (en) * | 1985-05-30 | 1987-03-03 | A. E. Staley Manufacturing Company | Glycoside-containing agricultural treatment composition |
AU670783B2 (en) | 1992-06-04 | 1996-08-01 | Micro Flo Company | Mepiquat chloride |
GB9225075D0 (en) | 1992-12-01 | 1993-01-20 | Ici Plc | Low foam polyglycoside formulations |
SE9300955L (sv) | 1993-03-23 | 1994-09-24 | Berol Nobel Ab | Alkylglykosid och dess användning |
WO1998027811A1 (en) * | 1996-12-20 | 1998-07-02 | Basf Corporation | Plant growth regulators in pyrrolidone solvents |
DE19735790A1 (de) | 1997-08-18 | 1999-02-25 | Henkel Kgaa | Mikroemulsionen |
AU750717B2 (en) | 1997-08-25 | 2002-07-25 | Basf Corporation | Potentiated mepiquat plant growth regulator compositions |
US5958104A (en) * | 1997-09-11 | 1999-09-28 | Nonomura; Arthur M. | Methods and compositions for enhancing plant growth |
BR9813092A (pt) | 1997-10-20 | 2000-08-22 | Basf Ag | Formulação, uso da mesma, e, processo para regular o crescimento das plantas |
CA2338988C (en) * | 1998-07-31 | 2008-01-08 | Reiner Kober | Aqueous growth-regulating compositions |
-
1999
- 1999-07-12 CA CA002338988A patent/CA2338988C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-12 SK SK137-2001A patent/SK286650B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1999-07-12 CZ CZ20010380A patent/CZ304167B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-07-12 PT PT99934661T patent/PT1100329E/pt unknown
- 1999-07-12 WO PCT/EP1999/004871 patent/WO2000007445A1/de active IP Right Grant
- 1999-07-12 ES ES99934661T patent/ES2212589T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-12 SI SI9930480T patent/SI1100329T1/xx unknown
- 1999-07-12 DK DK99934661T patent/DK1100329T3/da active
- 1999-07-12 PL PL345830A patent/PL197795B1/pl unknown
- 1999-07-12 AU AU50357/99A patent/AU762608B2/en not_active Expired
- 1999-07-12 IL IL14100899A patent/IL141008A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-07-12 NZ NZ509544A patent/NZ509544A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-07-12 JP JP2000563142A patent/JP3597470B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-12 DE DE59907735T patent/DE59907735D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-12 AT AT99934661T patent/ATE253822T1/de active
- 1999-07-12 EP EP99934661A patent/EP1100329B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-12 US US09/744,719 patent/US6451739B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-12 HU HU0103662A patent/HU228524B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-07-30 AR ARP990103810A patent/AR047188A1/es active IP Right Grant
- 1999-07-31 TW TW088113112A patent/TW548076B/zh not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-01-30 ZA ZA200100825A patent/ZA200100825B/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1100329B1 (de) | 2003-11-12 |
US6451739B1 (en) | 2002-09-17 |
NZ509544A (en) | 2003-08-29 |
CA2338988A1 (en) | 2000-02-17 |
ZA200100825B (en) | 2002-01-30 |
HUP0103662A3 (en) | 2003-04-28 |
DK1100329T3 (da) | 2004-03-29 |
PL345830A1 (en) | 2002-01-14 |
HU228524B1 (en) | 2013-03-28 |
SK1372001A3 (en) | 2001-08-06 |
CA2338988C (en) | 2008-01-08 |
PL197795B1 (pl) | 2008-04-30 |
EP1100329A1 (de) | 2001-05-23 |
SK286650B6 (sk) | 2009-03-05 |
ATE253822T1 (de) | 2003-11-15 |
ES2212589T3 (es) | 2004-07-16 |
IL141008A (en) | 2005-12-18 |
DE59907735D1 (de) | 2003-12-18 |
JP3597470B2 (ja) | 2004-12-08 |
WO2000007445A1 (de) | 2000-02-17 |
CZ304167B6 (cs) | 2013-12-04 |
JP2002522358A (ja) | 2002-07-23 |
TW548076B (en) | 2003-08-21 |
SI1100329T1 (en) | 2004-04-30 |
PT1100329E (pt) | 2004-04-30 |
IL141008A0 (en) | 2002-02-10 |
AU762608B2 (en) | 2003-07-03 |
HUP0103662A2 (hu) | 2002-02-28 |
AU5035799A (en) | 2000-02-28 |
AR047188A1 (es) | 2006-01-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3381286A1 (en) | Plant growth regulator composition with synergistic action | |
JP2008247917A (ja) | カルボン酸を含有する組成物および植物栽培におけるそれらの使用 | |
CN104026127A (zh) | 植物生长调节剂组合物及其应用、制剂 | |
CZ2001380A3 (cs) | Vodné prostředky regulující růst | |
JP4256161B2 (ja) | 均質相に基づく組成物、及び硝酸アンモニウムによるその安定化、ならびに、生物調節剤としての該組成物の使用 | |
CN110495463A (zh) | 含三氟苯嘧啶的增效杀虫剂组合物及其应用 | |
CN104488893A (zh) | 一种含甲磺酰菌唑和植物生长调节剂的复配组合物及制剂 | |
CN110856485A (zh) | 一种含氟苯醚酰胺与肟菌酯的杀菌组合物 | |
CN111820214B (zh) | 一种含有低共熔溶液的农用助剂及其应用 | |
CN106857679A (zh) | 含有噻苯隆和超敏蛋白的植物生长调节剂组合物 | |
CN103348986B (zh) | 一种含有戊菌唑和宁南霉素的杀菌组合物及其应用 | |
CN101564041A (zh) | 一种咪鲜胺和嘧霉胺复配的杀菌组合物 | |
TW202408360A (zh) | 酞醯亞胺殺真菌劑組成物 | |
RU2454057C1 (ru) | Состав для протравливания семян сельскохозяйственных культур | |
EP3324744B1 (en) | Novel formulations comprising phosphite | |
CN115363032A (zh) | 一种含调环酸钙的植物生长调节剂的使用方法及其应用 | |
CN112106781A (zh) | 一种含三氟甲氧威与丙硫菌唑的杀菌组合物 | |
CN112075430A (zh) | 一种含肟菌酯的杀菌组合物 | |
CN110810419A (zh) | 一种含有氟苯醚酰胺与氟菌唑的杀菌组合物 | |
CN107897189A (zh) | 一种含异长叶烯酮肟内酰胺和琥胶肥酸铜的复配组合物及制剂 | |
JPS61115005A (ja) | 柑橘増糖剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MK4A | Patent expired |
Effective date: 20190712 |