CN101564041A

CN101564041A - 一种咪鲜胺和嘧霉胺复配的杀菌组合物

Info

Publication number: CN101564041A
Application number: CN 200910032951
Authority: CN
Inventors: 仲汉根
Original assignee: Jiangsu Huifeng Agrochemical Co Ltd
Current assignee: Dafeng District Productivity Promotion Center Yancheng City
Priority date: 2009-06-09
Filing date: 2009-06-09
Publication date: 2009-10-28
Anticipated expiration: 2029-06-09
Also published as: CN101564041B

Abstract

本发明提供了一种杀菌组合物，该组合物包含两种有效成分A和B，组分A为咪鲜胺或其农业上可接受的盐类化合物，组分B为嘧霉胺。组分A和组分B的重量比为0.05～50，优选为0.08～30。本发明还提供了该组合物的制备方法及用途。试验结果表明，本发明提供的上述杀菌组合物增效明显，更重要的是施用量大为减少，降低使用成本，对于某些对咪鲜胺单剂产生抗性的病害，本发明的组合物仍然具有相当高的活性。该杀菌组合物能有效防治粮食作物、经济作物以及水果、蔬菜、花卉等作物的某些特定的真菌病害。通过将不同作用机制和作用方式的杀菌剂进行复配，有效降低各单剂的施用量，对于扩大杀菌谱和延缓真菌抗性以及提高防治效果等方面具有很好的作用。

Description

一种咪鲜胺和嘧霉胺复配的杀菌组合物

技术领域

本发明属于杀菌剂领域，特别是涉及一种含有咪鲜胺或其农业上可接受的盐类化合物和嘧霉胺的复配植物杀菌剂以及该杀菌剂的在农业领域的应用。

背景技术

咪鲜胺为广谱性杀菌剂，是氨基甲酰咪唑类中活性最强的品种，具有良好的传导性能，对子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲等引起的多种病害具有良好的效果，也可用于水果采收后防腐保鲜。主要杀菌原理是通过影响甾醇生物合成，使菌体细胞膜的功能受到破坏，最终导致细胞死亡。咪鲜胺对大田作物、水果、蔬菜、草皮及观赏植物上的多种病害具有治疗、预防和铲除作用。咪鲜胺的使用始于70年代，随着近年来咪鲜胺在杀菌剂领域的普及推广，抗性问题变的越发明显，防治植物病害时有效成分施用量呈逐年增高趋势，这就给作物以及土壤残留带来严峻的考验，但在该杀菌领域，咪鲜胺仍具有不可替代的地位。

嘧霉胺为一种新型杀菌剂，属苯胺基嘧啶类。其作用机理独特，通过抑制病菌浸染酶的产生从而阻止病菌的侵染并杀死病菌。其作用机理与其他杀菌剂不同，因此，嘧霉胺尤其对常用的非苯胺基嘧啶类杀菌剂已产生抗药性的病菌有效，无交互抗性。嘧霉胺同时具有内吸传导和熏蒸作用，施药后迅速达到植株的花、幼果等喷雾无法达到的部位杀死病菌，药效更快、更稳定。

实际的农药经验已经表明，重复且专一施用一种活性化合物来防治有害真菌在很多情况下导致真菌菌株的快速选择性，为降低抗性真菌菌株选择性的危险性，目前通常使用不同活性化合物的混合物来防治有害真菌。通过将具有不同作用机理的活性化合物进行组合，可延缓抗性产生，降低施用量，减少防治成本。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：针对咪鲜胺在实际应用中抗性以及施用量增大带来的作物、土壤残留问题，筛选出两种不同杀菌原理的杀菌剂进行复配。

为解决上述技术问题，本发明提供了一种杀菌组合物，该组合物包含组分A和组分B，组分A为咪鲜胺或其农业上可接受的盐类化合物，组分B为嘧霉胺。组分A和组分B为杀菌组合物中的活性成分。本发明还提供了该杀菌组合物的制备方法及用途。试验结果表明，本发明提供的上述杀菌组合物增效明显，更重要的是施用量大为减少，降低使用成本，对于某些对咪鲜胺单剂产生抗性的病害，本发明的组合物仍然具有相当高的活性。

上述组合物中，咪鲜胺的英文通用名称为Prochloraz，化学名称为N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-咪唑-1-甲酰胺，其结构式为下式(I)。

咪鲜胺的农业上可接受的盐类化合物为咪鲜胺金属盐类化合物，其中金属选自元素周期表中第一至第二过渡族金属元素，优选为锰、铁、锌或铜；金属还可以选自第二主族金属元素，优选为钙或镁；另外，金属离子还可以选自第三和第四主族金属元素，优选为铝或锡。其中金属的离子可以以它们可能呈现的各种化合价存在。优选地，咪鲜胺金属盐类化合物为咪鲜胺锰盐、咪鲜胺锌盐或咪鲜胺铜盐。

本发明的咪鲜胺的金属盐类化合物优选为金属离子锰的盐类化合物，例如式(II)所示的N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-1-H-咪唑-1-甲酰胺-氯化锰。

上述组合物中，嘧霉胺的英文通用名称为Pyrimethanil，化学名称为N-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)苯胺，其结构式为下式(III)

上述杀菌组合物中，组分A和组分B的重量比为1∶0.05～50，优选为1∶0.08～30，更优选为1∶0.1～25。

本发明的杀菌组合物中活性成分(组分A和组分B)的重量占组合物的1-99％，优选为5-95％，该杀菌组合物还包含常规助剂，助剂的重量含量占1-99％，优选为5-95％。

本发明提供了上述包含咪鲜胺或其在农业上可接受的盐类化合物和嘧霉胺的杀菌组合物在防治植物病害中的用途。这些植物病害如由交链格孢属(Alternaria)，如茄链格孢(Alternatia solani)导致的西红柿和马铃薯黑斑病，由梨链格孢(Alternatia kikuchiana)导致的梨黑斑病，由苹果链格孢(Alternatiamail)导致的苹果黑斑病，由甘蓝黑斑病交链格孢(Alternatia brassicae)导致的十字花科植物的黑斑病，由黑星菌属(Venturia)导致的苹果黑星病(Venturiainaequalis)和梨黑星病(Venturia pirina)，由核盘菌属(Sclerotinia)，如菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)导致的油菜、莴苣等的菌核病，由葡萄孢菌(Botrytis)导致的如黄瓜灰霉病、番茄灰霉病、葡萄灰霉病，由梨孢属(Piricularia)导致的如稻瘟病菌(Piricularia oryzae)。

本发明的组合物优选适于防治由黑星菌属(Venturia)引起的植物病害。

上述的杀菌组合物的用途中，所述的植物为谷物类，优选为小麦、大麦、高粱、水稻等，油料作物，优选为油菜、花生等，柑橘类，优选为橙、柠檬、柑橘等，蔬菜，优选为西红柿、马铃薯、辣椒等。所述植物还优选为玉米、烟草、甘蔗、葡萄、香蕉等。本发明能够防治的植物病害中的植物不仅仅限于上述的植物。

上述组合物还包含载体、助剂和/或表面活性剂。在施用的过程中可以混合常用的助剂。

合适的助剂可以是固体或液体，它们通常是剂型加工过程中常用的物质，例如天然的或再生的矿物质，溶剂、分散剂、润湿剂、胶粘剂、增稠剂、粘合剂或肥料。

本发明组合物的施用方法包括将本发明的组合物用于植物生长的地上部分，特别是叶部或叶面。施用的频率和施用量取决于病原体的生物学和气候生存条件。可以将植物的生长场所，如稻田，用组合物的液体制剂浸湿，或者将组合物以固体形式施用于土壤中，如以颗粒形式(土壤施用)，组合物可以由土壤经植物根部进入植物体内(内吸作用)。

这些组合物可以仅仅包含活性成分进行施用，也可以与添加剂一起混合使用，因此本发明的组合物可以制备成各种剂型，例如乳油、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂或颗粒剂。根据这些组合物的性质以及施用组合物所要达到的目的和环境情况，可以选择将组合物以喷雾、弥雾、喷粉、撒播或泼浇等之类的方法施用。

本发明的组合物施用量以活性成分的重量计为65-450g/公顷，优选的是100-380克/公顷。其中活性成分咪鲜胺或其农业上可接受的盐类化合物(组分A)和嘧霉胺(组分B)。

可用已知的方法可以将本发明的组合物制备成各种剂型，可以将有效成分与助剂，如溶剂、固体载体，需要时可以与表面活性剂一起均匀混合、研磨，制备成所需要的剂型。

上述的溶剂可选自芳香烃，优选含8-12个碳原子，如二甲苯混合物或取代的苯，酞酸酯类，如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸，脂肪烃类，如环已烷或石蜡，醇和乙二醇和它们的醚和酯，如乙醇，乙二醇，乙二醇单甲基；酮类，如环已酮，强极性的溶剂，如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亚砜或二甲基甲酰胺，和植物油或植物油，如大豆油。

上述的固体载体，如用于粉剂和可分散剂的通常是天然矿物填料，例如滑石、高岭土，蒙脱石或活性白土。为了管理组合物的物理性能，也可以加入高分散性硅酸或高分散性吸附聚合物载体，例如粒状吸附载体或非吸附载体，合适的粒状吸附载体是多孔型的，如浮石、皂土或膨润土；合适的非吸附载体如方解石或砂。另外，可以使用大量的无机性质或有机性质的预制成粒状的材料作为载体，特别是白云石。

根据本发明的组合物中的有效成分的化学性质，合适的表面活性剂为木质素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐或胺盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基芳基聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯缩合物、乙氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。

本发明的组合物中两种有效成分表现为增效效果，该组合物的活性比使用单个化合物的活性预期总和，以及单个化合物的单独活性更为显著。增效效果表现为允许施用量减少、更宽的杀真菌控制谱、见效快、更持久的防治效果、通过仅仅一次或少数几次施用更好的控制植物有害真菌、以及加宽了可能的施用间隔时间。这些特性是植物真菌控制实践过程中特别需要的。

本发明的杀菌组合物的表现出的其它特点主要表现为：1、由于本组合物的两个单剂化学结构差异很大，作用机理完全不同，不存在交互抗性，可延缓两单剂单独使用所产生的抗性问题；2、对咪鲜胺产生抗性的菌株，通过施用本发明的组合物，仍然表现出极高的防治活性。

具体实施方式

下面实施例并非限制本发明，而只是用来说明本发明在实际应用中是如何来实现的。

一、剂型制备实施例

实施例1、乳油(配制的总重量份数为100份)

咪鲜胺 22.0重量份

嘧霉胺 6.0重量份

蓖麻油聚乙二醇醚(40摩尔环氧乙烷) 6.0重量份

十二烷基苯磺酸钙 4.0重量份

辛基酚聚乙二醇醚 3.0重量份

环已酮 25.0重量份

二甲苯混合物余量

用水稀释此浓缩物可以得到植物保护中使用的任何浓度的稀释乳化液体。

实施例2、水分散粒剂(配制的总重量份数为100份)

咪鲜胺锰盐 25.0重量份

嘧霉胺 40.0重量份

聚乙烯醇 2.0重量份

2，2-二萘基甲烷-6，6-二磺酸钠 6.0重量份

油酰甲基牛磺酸钠 4.0重量份

碳酸钙 8.0重量份

水余量

将上述原料在水中研磨制得所需的粒径，调整其浓度和黏度，得到喷雾用浆料，然后将浆料定量送进干燥塔内进行喷雾干燥，得到该产品。其中咪鲜胺锰盐为N-丙基-N[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-1-H-咪唑-1-甲酰胺-氯化锰。

实施例3、可湿性粉剂(配制的总重量份数为100份)

咪鲜胺铜盐 41重量份

嘧霉胺 14重量份

木质素磺酸钠 4重量份

聚氧乙烯辛基苯基醚(8-9摩尔环氧乙烷) 3重量份

烷基聚氧乙基醚磺酸盐 5重量份

凹凸棒土余量

有效成分与助剂彻底混合，并将其在合适的磨中彻底研磨，得到的可湿性粉剂可用水稀释成需要浓度的悬浮液。其中咪鲜胺铜盐为N-丙基-N-2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-1-H-咪唑-1-甲酰胺-氯化铜。

实施例4、悬浮剂(配制的总重量份数为100份)

咪鲜胺 37.0重量份

嘧霉胺 5.0重量份

聚丙烯酸钠 2.0重量份

丙二醇 5.0重量份

木质素磺酸盐 11.0重量份

辛基酚聚乙二醇醚(11-14摩尔环氧乙烷) 6.0重量份

水余量

将磨得很细的有效成分与助剂彻底混合，得到的悬浮剂可用水稀释成任何需要浓度的悬浮液。这样的稀释液可通过喷洒，泼浇或浸渍方法用于处理生长的植物和种子，保护它们免受微生物侵染。

实施例5、水乳剂(配制的总重量份数为100份)

咪鲜胺 4.0重量份

嘧霉胺 41.0重量份

木质素磺酸盐 11.0重量份

丙二醇 7.0重量份

聚氧乙烯醇(75％皂化率) 2.0重量份

有机硅酮 0.5重量份

水余量

二、应用实施例

实施例6、离体生物活性

采用菌体生长速率法(mycelium growth rate test)测定实施1(28％乳油)对苹果黑斑病菌及实施例5(45％水乳剂)对甘蓝黑斑病的联合毒力。将供试药剂稀释至设计浓度，取1毫升加入培养皿内，再加入9毫升PSA培养基，摇匀后制备成最终浓度稀释10倍的含药平板。以加入1毫升灭菌水作空白对照。用直径4毫米打孔器沿供试菌丛外缘打取菌盘，置于含药平板内，24±1℃黑暗培养72小时，计量各处理菌盘扩展直径，计算菌体生长抑制百分率，按浓度对数-抑制率几率值法计算药剂有效中浓度(EC₅₀)，进一步采用孙云沛法计算共毒系数。结果表明两混剂共毒系数均明显大于100，表示该混剂有增效作用。试验结果见表1和表2。

表1.对苹果黑斑病的联合毒力试验结果

表2.对甘蓝黑斑病的联合毒力试验结果

实施例7、温室盆栽试验

试验作物在温室内培养至2-3叶期幼苗，按设计浓度对幼苗叶片进行喷雾处理，药剂处理后24小时后接种测试病原菌。然后将幼苗在25±1℃下进行保湿培养，在不施药的空白对照充分发病后进行结果调查。病害分级、防治效果计算方法均按中华人民共和国国家标准“农药田间药效试验准则”进行。试验结果表明：施用本发明的组合物，其防治效果相对于两组分单独施用具有明显的增效效果。试验结果见表3和表4。

表3.防治黄瓜灰霉病试验结果

表4.防治番茄灰霉病试验结果

实施例8.田间试验(对油菜菌核病和梨黑星病的田间药效防治效果)

对油菜菌核病和梨黑星病的田间药效试验均在陆地栽培地进行。其中，油菜试验地由于连续多年使用咪鲜胺单剂防治油菜菌核病，该病菌对咪鲜胺单剂表现出一定的抗性。供试药剂均为实施例3(55％可湿性粉剂)。试验共设3个剂量，4次重复，以施清水作空白对照。试验田均为自然发病并在发病初期施药。当空白对照充分发病时进行病情调查。病害分级、防效计算方法均按中华人民共和国国家标准“农药田间药效试验准则”进行。试验结果表明，本发明的组合物对防治油菜菌核病和梨黑星病具有优良的防治效果，而且对作物生长无任何的影响。试验结果见表5和表6。

表5.对油菜菌核病田间药效防治效果

表6.对梨黑星病的田间药效防治效果

Claims

1、一种杀菌组合物，该组合物包含具有组分A和组分B，组分A为咪鲜胺或其农业上可接受的盐类化合物，组分B为嘧霉胺。

2、根据权利要求1所述的组合物，其中咪鲜胺的农业上可接受的盐类化合物为咪鲜胺金属盐类化合物，其中金属选自锰、铁、锌、铜、钙、镁铝或锡。

3、根据权利要求2所述的组合物，其中咪鲜胺金属盐类化合物为咪鲜胺锰盐、咪鲜胺锌盐或咪鲜胺铜盐。

4、根据权利要求1-3之任一项所述的组合物，其中组分A和组分B的重量比为1∶0.05～50，优选为1∶0.08～30。

5、根据权利要求1-4之任一项所述的组合物，其还包含助剂，其中组分A和组分B的重量含量为1-99％，助剂的重量含量为1-99％。

6、根据权利要求5所述的组合物，其中组分A和组分B的总重量占组合物的5-95％，助剂的重量含量为5-95％。

7、根据权利要求1-6任一项所述的组合物，该组合物的剂型为乳油、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂或颗粒剂。

8、权利要求1-7任一项所述的组合物在防治植物病害中的用途。

9、根据权利要求8所述的用途，其中组合物施用量以组分A和组分B的总重量计为65-450g/公顷。

10、根据权利要求9所述的用途，其中植物病害由黑星菌属(Venturia)引起。