CN104488909A

CN104488909A - 一种含甲磺酰菌唑和嘧菌酯的复配组合物及制剂

Info

Publication number: CN104488909A
Application number: CN201410788336.9A
Authority: CN
Inventors: 张永生; 杨家源; 李现玲; 崔秋英; 张青; 刘妤玲
Original assignee: Guangxi Tianyuan Biochemical Co Ltd
Current assignee: Guangxi Tianyuan Biochemical Co Ltd
Priority date: 2014-12-18
Filing date: 2014-12-18
Publication date: 2015-04-08
Anticipated expiration: 2034-12-18
Also published as: CN104488909B

Abstract

本发明公开一种复配组合物及其制剂。该复配组合物由所甲磺酰菌唑与嘧菌酯组成；其中，甲磺酰菌唑的化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑，甲磺酰菌唑与嘧菌酯的重量比为(20～1)：(1～20)，优选地，甲磺酰菌唑与嘧菌酯的重量比为(10～1)：(1～10)，复配组合物占杀菌剂的百分含量为0.1-90％。本发明的复配组合物及其制剂防治病害具有显著的增效作用，提高了杀菌效果，降低用药量，减少环境污染和农药残留；作用位点增加，延缓或抵御病菌的抗药性产生。本发明的组合物及杀菌剂对试验作物均无明显不良影响，安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Description

一种含甲磺酰菌唑和嘧菌酯的复配组合物及制剂

技术领域

本发明涉及农药技术领域，具体涉及两个杀菌活性成分混配的复配组合物及制剂。

背景技术

嘧菌酯由先正达公司开发，分子式为：C₂₂H₁₇N₃O₅，它属于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，嘧菌酯杀菌活性广，几乎对所有的真菌纲(子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类)病害如白粉病、锈病、颖枯病、黑星并、霜霉病、稻瘟病等病害均有很好的活性。但是由于嘧菌酯作用位点单一，单剂大量多次使用，大部分病害对其已产强的抗药性，防效极不理想。

为此，贵州大学自主研发并拥有独立知识产权的新型杀菌剂“一类防治作物细菌病害的噁二唑砜类化合物(专利号为ZL201110314246.2)”，其结构式为：

该化合物的制备工艺步骤和条件：

(1)不同取代酸甲酯中间体的制备：以不同的有机酸和无水甲醇为原料，在浓硫酸催化下回流反应6-10小时，减压脱甲醇，饱和碳酸氢钠水溶液调ph＝7后分液得到不同的甲酸甲酯；

(2)不同取代的甲酰肼中间体的制备：以不同的甲酸甲酯溶于甲醇，然后缓慢加40％-80％水合肼，回流反应完全为止，冷却后析出不同取代的甲酰肼；

(3)2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述制备的甲酰肼和KOH、二硫化碳为原料，乙醇为溶剂，回流反应完全，脱乙醇，调PH＝5得到2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑；

(4)2-硫醚-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑为原料，加氢氧化钠水溶解后，与1-2被摩尔量的硫酸二甲(乙)酯或卤代烃等反应得到相应的硫醚化合物；

(5)2-甲基(乙基)磺酰基-5-取代-1，3，4-噁二唑的制备。

以相应的硫醚为原料，溶解于冰醋酸中，2％-7％高锰酸钾水溶液或者30％双氧水氧化得到相应的砜类化合物。

发明内容

对于噁二唑砜类化合物，申请人进一步研发，当Rn选自卤原子中的氟，R₂选C1-C5烷基的甲基即得噁二唑砜类化合物的结构式：

其化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑，简称甲磺酰菌唑。

化合物甲磺酰菌唑的具体制备路线如下：

(1)对氟苯甲酰肼的合成

(2)2-巯基-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(3)2-甲基硫醚-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(4)制备2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑目标化合物

申请人进一步研究发现，甲磺酰菌唑对细菌性病害均具有较好的防治效果和抑制作用，尤其对水稻白叶枯病、细条病、烟草青枯病、番茄青枯病等均有很好的控制效果。甲磺酰菌唑具有高效、广谱、使用安全的特点，是具有开发为大吨位产品的潜质的杀菌剂。甲磺酰菌唑对细菌性病害高效，但一种新的杀菌剂单独使用，也象嘧菌酯一样易产生抗药性，生物活性下降。申请人经过大量的试验，发现甲磺酰菌唑与嘧菌酯复配效果突出，能减少农药的使用量和使用次数，且扩大了杀菌谱，延缓了抗药性的产生。

有鉴于此，针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种含甲磺酰菌唑和嘧菌酯的复配组合物及制剂。该复配组合物及其制剂相对于单剂具有明显协同增效作用，降低农药的使用量，同时延缓病原菌的抗药性，提高防治效果。

为达到发明目的，本发明采用的技术方案是：

一种含甲磺酰菌唑和嘧菌酯的复配组合物，所述复配组合物由甲磺酰菌唑和嘧菌酯组成；其中，甲磺酰菌唑的化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑。

以上所述的含甲磺酰菌唑和嘧菌酯的复配组合物，优选地，所述的甲磺酰菌唑和嘧菌酯的重量比为(20～1)：(1～20)。

以上所述的含甲磺酰菌唑和嘧菌酯的复配组合物，更优选地，所述的甲磺酰菌唑和嘧菌酯的重量比为(10～1)：(1～10)。

本发明还提供一种含甲磺酰菌唑和嘧菌酯的制剂，以重量计含有0.1～90％上述的复配组合物，其余为农业上可接受的载体和助剂，然后制备成用于农业病害的杀菌剂。

以上所述的含甲磺酰菌唑和嘧菌酯的制剂，作为优选的方式，所述杀菌剂以重量计含有1～80％上述的复配组合物。

本发明所述的载体可以是固体或液体，通常用于配制杀菌剂组合物的任何载体均能使用。

本发明所述助剂可以根据需要包括乳化剂、润湿分散剂、消泡剂、增稠剂和防冻剂中的一种或几种。还可以根据需要包括本行业常用的其他功能助剂。

乳化剂包括可以是烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧丙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、十二烷基硫酸钙。

分散剂和润湿剂包括木质素磺酸盐、烷基萘磺酸钠、甲基萘磺酸甲醛缩合物硫酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠二丁基萘磺酸甲醛缩合物、N-甲基脂肪酰基牛磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、聚合羧酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、茶枯粉、皂素、亚硫酸纸浆废液、脂肪醇硫酸盐、十二烷基磺酸钠、烷基苯磺酸盐、脂肪酰胺-N-甲基牛磺酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、拉开粉。它们可单独使用，也可复合使用。上述表明活性剂均是本领域公知的物质，可通过各种商业渠道获得。

液体载体包括甲苯、二甲苯、α-甲基萘、松节油、环己酮、异佛尔酮、苯乙酮、乙酸乙酯、N.N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。

固体载体包括白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、凹凸棒土、高岭土、硅藻土、膨润土、滑石粉、P中量元素、尿素、烟沫或石膏粉。

粘结剂包括淀粉、糊精，大豆蛋白、骨胶、聚乙烯醇或CMC。

消泡剂包括硅油、硅酮、癸酸或硬脂酸。

增稠剂包括阿拉伯胶、果胶、黄原胶、明胶。

抗冻剂包括乙二醇、丙三醇、丙二醇、乙醚双甘醇或异丙醇。

崩解剂包括海藻酸钠、羧甲基淀粉钠、硫酸胺、膨润土、尿素或氯化钙。

本发明所述的杀菌剂可以按照本领域通用的方法配制成可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、种子处理干粉剂、颗粒剂、乳油、水乳剂。

本发明还提供所述的复配组合物在防治作物细菌性病害和/或真菌性病害中的用途。其中细菌性病害为水稻细条病和白叶枯病，烟草青枯病，花生青枯病、瓜类青枯病、茄科蔬菜青枯病、白菜软腐病、黄瓜细菌性角斑病、柑橘溃疡病或番茄溃疡病。真菌性病害为水稻纹枯病和稻瘟病，烟草白粉病、炭疽病、黑胫病，花生叶斑病、白绢病和根腐病，瓜类立枯病、枯萎病、蔓枯病和叶斑病，茄科蔬菜疫病、炭疽病、立枯病、猝倒病，十字花科蔬菜霜霉病或柑橘疮痂病。

作为优选，本发明的实施例中，细菌性病害为水稻细菌性条斑病和黄瓜细菌性角斑病；真菌性病害为辣椒炭疽病和葡萄霜霉病。

本发明杀菌剂可以通过普通方法施用，如兑水喷雾茎叶处理，也可以根部灌施，还可以拌种或者种子包衣使用。主要用于水稻、烟草、茄科蔬菜、瓜类、白菜、柑橘等作物，

本发明复配组合物及杀菌剂相比现有技术具有优点：

1、甲磺酰菌唑和嘧菌酯在一定的比例范围内复配表现在优良的增效作用，两者复配并不是简单叠加。复配后的组合物的杀菌效果较其单剂有明显的提高。

2、本发明杀菌剂的用药量比单剂少，但病害的防治效果高于单剂15％～25％，第二次药后14天的田间防效在70％以上，持效期长。

3、本发明杀菌组合物扩大了杀菌谱，既能防治细菌性病害，也能防治真菌性病害，同时还能减缓病原菌对甲磺酰菌唑和嘧菌酯的抗药性。

具体实施方式

本发明用下列实施例进行说明，但不限制本发明的范围。本发明所使用的甲磺酰菌唑原药由贵州大学提供，其他使用的原药及药剂均为市购。其中活性组分(A)为甲磺酰菌唑，以下简称甲磺；活性组分(B)为嘧菌酯。

制剂配制实施例：

在下面的实施例中，对本发明的复配组合物进一步的说明，但其绝不对本发明的范围构成限制。

实施例1：

先将称量好投入各种成分混合搅拌机混合，然后经过气流粉碎通过325目筛即得到产品。

实施例2

将所有物料，搅拌均匀，投入砂磨机中，将物料球磨，并控制合适流量和温度，过325目筛，再混合搅拌20分钟，得产品。

实施例3

实施例4

实施例5

实施例6

所用物料搅拌均匀成均一溶液，即得。

实施例7：

将上述混合物均匀混合，气流粉碎，加入适量水并捏合，所得的混合物造粒、干燥即得产品。

实施例8：

实施例9：

实施例10：

实施例11：

实施例12

实施例13：

实施例14：

对照药剂1：

将称量好投入各种成分混合搅拌机混合，然后经过气流粉碎通过325目筛即得到产品。

实施例15：

实施例16：

实施例17：

实施例18：

将甲磺酰菌唑、嘧菌酯、助剂、溶剂混合在一起，溶解成均匀的油相；将部分水、增稠剂、防冻剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，开启剪切机进行高速剪切，并加入硅油及剩余的水补足100g，剪切约半小时，形成水乳剂。

实施例19：

将甲磺酰菌唑、嘧菌酯、助剂、溶剂混合在一起，溶解成均匀的油相；将部分水、增稠剂、防冻剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，开启剪切机进行高速剪切，并加入硬脂酸及剩余的水补足100g，剪切约半小时，形成水乳剂。

实施例20：

实施例21：

室内生物测定试验：

本发明的杀菌组合物，它们之间组合对病害具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单相加，具体用以下生物测定实施例加以说明。

以下生测试验采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果。

毒力指数TI(B)＝(标准剂A的EC₅₀÷B剂的EC₅₀)×100

实际毒力指数ATI(AB)＝(A的EC₅₀÷AB的EC₅₀)×100

理论毒力指数TTI(AB)＝TI(A)×A在混剂中的百分数+TI(B)×B在混剂中的百分数

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀÷供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)÷混剂理论毒力指数(TTI)]×100

评价标准：(CTC)≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

室内生物测定试验实施例1：

防治水稻细菌性条斑病

采用离体浊度法进行室内毒力测定，选择水稻细菌性条斑病为目标靶标，重复4次，调查处理后24小时检查结果。.实验方法采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果。

具体方法：采用离体浊度法测定，在预备试验的基础上设计浓度，将各药剂分别加入到NA液体培养基中，梯度稀释制成含药培养基，接种水稻细菌性条斑病菌后置于28℃振荡培养24h左右，用浊度仪测定其浊度(浊度与菌量的变化成正相关)，根据空白对照的浊度和处理的浊度计算各药剂处理对细菌生长繁殖的抑制率，通过抑制率的机率值和系列药剂浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀值、CTC值。

试验结果见下表1。

表1 防治水稻细菌性条斑病的室内毒力测定结果

成分	EC₅₀(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	8.25	100	/	/
嘧菌酯(B)	64.34	12.82	/	/
					A:B＝30:1	7.19	114.74	97.19	118.06
A:B＝20:1	6.41	128.71	95.85	134.28
					A:B＝18:1	6.29	131.16	95.41	137.47

A:B＝14:1	6.09	135.47	94.19	143.83
					A:B＝12:1	5.63	146.54	93.29	157.07
A:B＝10:1	5.45	151.38	92.07	164.41
					A:B＝9:1	5.56	148.38	91.28	162.55
A:B＝8:1	5.23	157.74	90.31	174.66
					A:B＝5:1	4.94	167	85.47	195.39
A:B＝2:1	6.33	130.33	70.94	183.72
					A:B＝1:1	8.42	97.98	56.41	173.69
A:B＝1:2	11.64	70.88	41.88	169.23
					A:B＝1:5	17.53	47.06	27.35	172.06
A:B＝1:9	23.25	35.48	21.54	164.73
					A:B＝1:10	24.27	33.99	20.75	163.84
A:B＝1:12	26.81	30.77	19.53	157.58
					A:B＝1:14	30.37	27.16	18.63	145.78
A:B＝1:20	39.67	20.8	16.97	122.52
					A:B＝1:25	44.03	18.74	16.18	115.84

由测定结果表1可知：甲磺酰菌唑与嘧菌酯按重量比在20：1～1：20之间复配时防治水稻细条病病原菌的共毒系数均大于120，表现为增效作用。尤其当重量比在10：1～1：10范围内，各处理的共毒系数均大于160，表明增效作用极为显著。

室内生物测定试验实施例2：

防治黄瓜细菌性角斑病

将菌悬液浓度为108cfu·mL-1病原菌在每个直径9cm灭菌培养皿中加入0.5mL，再倒入15mL冷却至45℃肉汁胨培养基中，充分混匀，凝固。在培养皿底部标记正三角形的3个距中心2.5cm等距离的角位置，防止牛津杯(高10mm、内径6mm)，滴加等量不同浓度的药剂稀释液，于28℃恒温无菌条件下培养7d，测定抑菌圈直径，并计算抑菌圈直径的平均值、抑制率。每处理重复4次，以无菌水代替农药处理为对照。用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的EC₅₀，然后按孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

试验结果见下表2

表2 防治黄瓜细菌性角斑病的室内毒力测定结果

成分	EC₅₀(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	6.25	100	/	/
嘧菌酯(B)	88.87	7.03	/	/
					A:B＝30:1	5.79	107.94	97	111.28

A:B＝20:1	5.33	117.26	95.57	122.69
					A:B＝18:1	5.02	124.5	95.11	130.91
A:B＝15:1	4.37	143.02	94.19	151.84
					A:B＝10:1	4.15	150.6	91.55	164.51
A:B＝8:1	3.94	158.63	89.67	176.9
					A:B＝6:1	3.87	161.50	86.72	186.23
A:B＝3:1	3.67	170.30	76.76	221.87
					A:B＝1:1	6.35	98.43	53.52	183.92
A:B＝1:3	11.72	53.33	30.27	176.15
					A:B＝1:6	18.15	34.44	20.31	169.52
A:B＝1:8	21.91	28.53	17.36	164.30
					A:B＝1:10	24.81	25.19	15.48	162.69
A:B＝1:15	34.82	17.95	12.84	139.76
					A:B＝1:20	44.87	13.93	11.46	121.55
A:B＝1:25	50.42	12.4	10.61	116.85

由测定结果表2可知：甲磺酰菌唑与嘧菌酯按重量比在20：1～1：20之间复配时防治黄瓜细菌性角斑病菌的共毒系数均大于120，表现为增效作用。尤其当重量比在1：10～1：10范围内，各处理的共毒系数在160以上，增效作用非常明显。

室内生物测定试验实施例3：

防治辣椒炭疽病

将培养好的病原真菌孢子用去离子水从培养基上洗脱、过滤，制备成每毫升含有1×10⁵～1×10⁷个孢子的孢子悬浮液，备用。

制备药剂母液，用0.1％吐温80水溶液稀释成相应的浓度。用移液枪吸取等量(各0.5ml)的药液和孢子悬浮液于小试管中，混合均匀。用微量加样器吸取上述混合液滴到凹玻片上，然后架放于带有浅层水的培养皿中，加盖后于26℃恒温箱中保湿培养。每处理4次重复，并设不含药剂的处理作空白对照。当空白对照孢子萌发率达到90％以上时，调查各处理孢子萌发数，并记录调查总数，计算孢子萌发率及相对抑制率，根据各药剂浓度对数值及对应的孢子萌发相对抑制率的几率值作回归分析，计算各药剂的EC₅₀，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数。

试验结果见下表3

表3 防治辣椒炭疽病的室内毒力测定结果

成分

EC₅₀(μg/ml)

ATI

TTI

CTC

甲磺酰菌唑(A)	37.07	100	/	/
					嘧菌酯(B)	6.7	553.28	/	/
A:B＝30:1	28.41	130.48	114.62	113.84
					A:B＝20:1	23.86	155.36	121.58	127.78
A:B＝18:1	22.04	168.19	123.86	135.8
					A:B＝13:1	17.7	209.44	132.38	158.21
A:B＝10:1	16.04	231.11	141.21	163.67
					A:B＝8:1	14.63	253.38	150.36	168.51
A:B＝5:1	12.16	304.85	175.55	173.66
					A:B＝4：1	10.24	362.01	190.66	189.88
A:B＝2:1	8.13	455.97	251.09	181.59
					A:B＝1:1	5.84	634.76	326.64	194.33
A:B＝1：2	4.83	767.49	402.19	190.83
					A:B＝1:4	3.89	952.96	462.63	205.99
A:B＝1:5	184.31	184.31	184.31	184.31
					A:B＝1:9	4.41	840.59	507.96	165.48
A:B＝1:10	4.49	825.61	512.08	161.23
					A:B＝1:13	4.86	762.76	520.91	146.43
A:B＝1:15	4.95	748.89	524.95	142.66
					A:B＝1:20	5.58	664.34	531.70	124.95
A:B＝1:25	6.17	600.81	535.85	112.12

由测定结果表3可知：甲磺酰菌唑与嘧菌酯按重量比在20：1～1：20之间复配时防治对辣椒炭疽病的共毒系数均大于120，表现为增效作用。尤其当重量比在10：1～1：10范围内，各处理的共毒系数均大于160，表明增效作用极为显著。

室内生物测定试验实施例4：

防治葡萄霜霉病

准备病源叶片，用4℃蒸馏水洗下叶片背面霜霉病菌孢子囊，配成悬浮液(浓度为每毫升1×10⁵～1×10⁷个孢子囊)。将药剂母液用0.05％吐温80水溶液稀释到相应的浓度，均匀喷施于事先培育至4～6片真叶期的植株叶片两面至全部润湿，每处理4次重复，设用清水喷施的处理为空白对照，施药24h后，将新鲜孢子囊悬浮液喷雾接种于叶片背面，在每天连续光照/黑暗各12h交替，温度为17℃～22℃，相对湿度为90％以上的条件下培养。当空白对照发病率达到50％以上时分级调查发病情况，计算病情指数和防效，根据各药剂浓度对数值及对应的防效几率值作回归分析，计算格药剂的EC₅₀，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数。

试验结果见下表4

表4 防治葡萄霜霉病的室内毒力试验结果

成分	EC₅₀(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	25.33	100	/	/
嘧菌酯(B)	0.034	74500	/	/
					A:B＝30:1	0.92	2753.26	2500.00	110.13
A:B＝20:1	0.53	4779.25	3642.86	131.19
					A:B＝18:1	0.46	5506.52	4015.79	137.12
A:B＝12:1	0.28	9046.43	5823.08	155.35
					A:B＝10:1	0.23	11013.04	6863.64	160.45
A:B＝8:1	0.18	14072.22	8366.67	168.19
					A:B＝5:1	0.11	23027.27	12500.00	184.22
A:B＝2:1	0.05	50660.00	24900.00	203.45
					A:B＝1:1	0.03	84433.33	37300.00	226.36
A:B＝1:3	0.021	120619.05	55900.00	215.78
					A:B＝1:6	0.020	126650.00	63871.43	198.29
A:B＝1:9	0.022	115136.36	67060.00	171.69
					A:B＝1:10	0.024	105541.67	67736.36	155.81
A:B＝1:15	0.026	97423.08	69850.00	139.47
					A:B＝1:20	0.029	87344.83	70957.14	123.1
A:B＝1:25	0.03	84433.33	71638.46	117.86

由测定结果表4可知：甲磺酰菌唑与嘧菌酯按重量比在20：1～1：20之间复配时防治葡萄霜霉病的共毒系数均大于120，表现为增效作用。尤其当配比在10：1～1：10范围内，各处理的共毒系数均大于160，表明增效作用尤为显著。

大田药效试验实施例：

为了明确甲磺酰菌唑和嘧菌酯单用和混用时对水稻、瓜类和茄科蔬菜等作物病害的防治效果，以及复配使用是否增效及增效是否明显，本发明申请人在国内不同地区进行了大量的田间试验。下面以几个田间实施例来说明。

对照药剂1:20％甲磺酰菌唑可湿性粉剂，自制

甲磺酰菌唑20％、木质素磺酸钠6％、十二烷基硫酸钠3％、凹凸棒土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得20％甲磺酰菌唑可湿性粉剂。

对照药剂2:250克/升嘧菌酯悬浮剂，登记证号：PD20121882，江苏龙灯化学有限公司，市购。

田间试验实施例1：防治水稻细菌性条斑病的田间药效试验

试验方法：根据《农药田间药效试验准则二(GB/T17980.105-2004)》规定施药方法，在病害发生初期第一次喷施药剂，7d后第二次喷淋施药。共施药两次，每个小区15平方米重复四次。

调查方法：根据《农药田间药效试验准则二(GB/T17980.105-2004)》规定调查方法，每小区采用5点对角线取样，每点取25丛，每株调查旗叶及旗叶以下两片叶。

水稻细条病严重度分级标准：

0级：水稻无病斑；

1级：叶片仅有一点半透明水渍状病斑，病斑面积占整片叶面积的1％以下；

3级：叶片有零星短而窄条状病斑，病斑面积占整片叶面积的1％-5％；

5级：叶片病斑较多，病斑面积占整片叶面积的6％-25％；

7级：叶片上病斑较密，病斑面积占整片叶面积的26％-50％；

9级：叶片上病斑密布，病斑面积占整片叶面积的51％以上。

试验结果见表5

表5 甲磺·嘧菌酯防治水稻细菌性条斑病田间药效试验结果

试验结果由表5可知，在防治水稻细菌性条斑病时，杀菌剂的有效成分用药量比单剂用药量少的情况下，甲磺酰菌唑和嘧菌酯复配的4个组合物在第二次药后7d和14d的防效均比单剂高，第二次药后7d的防治效果高于单剂21.44％～66.21％，而且14d的防效仍然在75.52％～79.42％之间，持效期长，降低了亩用药量及成本。

田间试验实施例2：防治黄瓜细菌性角斑病的田间药效试验

试验方法：根据《农药田间药效试验准则二(GB/T17980.110-2004)》规定施药方法，在病害发生初期第一次喷施药剂，7d后第二次喷淋施药。共施药两次，每个小区15平方米重复四次。

调查方法：根据《农药田间药效试验准则二(GB/T17980.110-2004)》露地每小区采用5点对角线取样，每点取3株，每株调查全部叶片，以每叶片病斑面积占整个叶片面积百分率分级。。

分级方法：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整片叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整片叶面积的6％-10％；

5级：病斑面积占整片叶面积的11％-20％；

7级：病斑面积占整片叶面积的21％-50％；

9级：病斑面积占整片叶面积的51％以上。

试验结果见表6

表6 防治黄瓜细菌性角斑病的田间药效试验结果

试验结果由表6可知，在防治黄瓜细菌性角斑病，杀菌剂的有效成分用药量比单剂用药量少的情况下，甲磺酰菌唑和嘧菌酯复配的4个组合物在第二次药后7d和14d的防效均比单剂高，第二次药后7d的防治效果高于单剂24.14％～67.28％，而且14d的防效仍然在77.60％～80.80％之间，持效期长，降低了亩用药量及成本。

田间试验实施例3：防治辣椒炭疽病的田间药效试验

试验方法：根据《农药田间药效试验准则二(GB/T17980.33-2000)》规定施药方法，在病害发生初期时第一次喷施药剂，7d后第二次喷淋施药。共施药两次，每个小区15平方米重复四次。

调查方法：根据《农药田间药效试验准则二(GB/T17980.33-2000)》每小区调查50个果实，以病斑面积占果实的面积的百分率来分级。

分级方法：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整片果实面积的2％以下；

3级：病斑面积占整片果实面积的3％-8％；

5级：病斑面积占整片果实面积的9％-15％；

7级：病斑面积占整片果实面积的16％-25％；

9级：病斑面积占整片果实面积的26％以上。

试验结果见表7。

表7 防治辣椒炭疽病的田间药效试验结果

试验结果由表7可知，在防治辣椒炭疽病时，杀菌剂的有效成分用药量比单剂用药量少的情况下，甲磺酰菌唑和嘧菌酯复配的4个组合物在第二次药后7d和14d的防效均比单剂高，第二次药后7d的防治效果高于单剂17.39％～66.66％，而且14d的防效仍然在75.29％～80.89％之间，持效期长，降低了亩用药量及成本。

田间试验实施例4：防治葡萄霜霉病的田间药效试验

试验方法：根据《农药田间药效试验准则二(GB/T17980.122-2004)》规定施药方法，在叶片始见发病时第一次喷施药剂，7d后第二次喷淋施药。共施药两次，每个小区12株，重复四次。

调查方法：根据《农药田间药效试验准则二(GB/T17980.122-2004)》每小区调查10个当年抽生新蔓，自上而下调查全部叶片，以病斑面积占叶片的面积的百分率来分级。

分级方法：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整片叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整片叶面积的6％-25％；

5级：病斑面积占整片叶面积的26％-50％；

7级：病斑面积占整片叶面积的51％-75％；

9级：病斑面积占整片叶面积的76％以上。

试验结果见表8

表8 防治葡萄霜霉病的田间药效试验结果

试验结果由表8可知，在防治葡萄霜霉病时，杀菌剂的有效成分用药量比单剂用药量少的情况下，甲磺酰菌唑和嘧菌酯复配的4个组合物在第二次药后7d和14d的防效均比单剂高，第二次药后7d的防治效果高于单剂20.97％～64.85％，而且14d的防效仍然在77.05％～82.24％之间，持效期长，降低了亩用药量及成本。

Claims

1.一种含甲磺酰菌唑和嘧菌酯的复配组合物，其特征在于，所述复配组合物由甲磺酰菌唑和嘧菌酯组成；其中，甲磺酰菌唑的化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑。

2.根据权利要求1所述的含甲磺酰菌唑和嘧菌酯的复配组合物，其特征在于，所述的甲磺酰菌唑和嘧菌酯的重量比为(20～1)：(1～20)。

3.根据权利要求2所述的含甲磺酰菌唑和嘧菌酯的复配组合物，其特征在于，所述的甲磺酰菌唑和嘧菌酯的重量比为(10～1)：(1～10)。

4.一种含甲磺酰菌唑和嘧菌酯的制剂，其特征在于，以重量计含有0.1～90％权利要求1-3任一所述的复配组合物，其余为农业上可接受的载体和助剂，然后制备成用于农业病害的杀菌剂。

5.根据权利要求4所述的含甲磺酰菌唑和嘧菌酯的制剂，其特征在于，所述的杀菌剂，以重量计含有1％～80％权利要求1-3任一所述的复配组合物。

6.根据权利要求5所述的甲磺酰菌唑和嘧菌酯的制剂，其特征在于，所述杀菌剂的剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、种子处理干粉剂、颗粒剂、乳油、水乳剂。

7.根据权利要求1～3任一所述的复配组合物在防治植物病害中的应用。

8.根据权利要求7所述的复配组合物在防治植物病害中的应用，其特征在于，所述的复配组合物在防治植物细菌性病害和/或真菌性病害中的应用。