ES2284601T3 - Crema cosmetica espumosa. - Google Patents
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Abstract
Composición espumante que constituye una crema para aplicación tópica, que contiene en un medio acuoso un sistema tensioactivo tal que aparece al menos una fase paracristalina de tipo hexagonal directo cuando la temperatura aumenta por encima de 30ºC y que esta fase paracristalina sigue presente hasta al menos 45ºC, estando el sistema tensioactivo presente en una cantidad de entre el 30 y el 65% en peso con respecto al peso total de la composición y comprendiendo al menos un tensioactivo hidrosoluble y al menos un tensioactivo insoluble en agua, variando la cantidad de tensioactivo(s) hidrosoluble(s) entre el 15 y el 35% en peso con respecto al peso total de la composición, variando la cantidad de tensioactivo(s) insoluble(s) entre el 5 y el 30% en peso con respecto al peso total de la composición, variando la cantidad total de jabones entre el 30 y el 40% en peso con respecto al peso total de la composición, de la que al menos el 10% en peso es(son) jabón(es) hidrosoluble(s) con respecto al peso total de la composición, seleccionándose los tensioactivos hidrosolubles entre ácidos carboxílicos y sus sales, ácidos carboxílicos etoxilados y sus sales, sarcosinatos y acilsarcosinatos y sus sales, tauratos y metiltauratos y sus sales, isetionatos y acilisetionatos y sus sales, sulfosuccinatos y sus sales, alquilsulfatos y alquilétersulfatos y sus sales, monoalquil- y dialquilésteres de ácido fosfórico y sus sales, alcanosulfonatos y sus sales; sales biliares, lipoaminoácidos y sus sales, tensioactivos geminados y sus mezclas; betaínas, sulfobetaínas, alquilaminoacetatos y sus mezclas; éteres de polioles, éteres y ésteres de poliglicerol, alcoholes grasos polioxietilenados, alquil-C1-C14 poliglucósidos, alquilglucopiranósidos y alquiltioglucopiranósidos, alquilmaltósidos, alcoil N-metilglucamidas, ésteres de sorbitán polioxietilenados, ésteres de aminoalcoholes y sus mezclas; ácidos carboxílicos y sus sales; ésteres de glicerilo y de ácidos grasos; alquil-C15-C30 poliglucósidos; derivados de esteroles y de fitoesteroles opcionalmente oxietilenados; sales alcalinas de sulfato de colesterol; sales alcalinas de fosfato de colesterol; alcoholes grasos polioxietilenados; dialquilfosfatos; lecitinas; esfingomielinas; ceramidas y sus mezclas.
Description
Crema cosmética espumosa.
La presente invención se refiere a una
composición espumante que se puede aclarar que constituye una crema
para aplicación tópica, que contiene un sistema tensioactivo
particular y que presenta buena estabilidad física hasta al menos
45ºC y también a su utilización en los campos cosmético o
dermatológico, particularmente como productos de limpieza o de
desmaquillaje de la piel, del cuero cabelludo y/o del cabello.
La limpieza de la piel es muy importante para el
cuidado de la cara. Debe ser lo más competente posible ya que los
residuos grasos tales como el exceso de sebo, los restos de los
productos cosméticos utilizados de manera cotidiana y los productos
de maquillaje, particularmente los productos "waterproof"
resistentes al agua, se acumulan en los pliegues cutáneos y pueden
obstruir los poros de la piel y ocasionar la aparición de
granos.
Se conocen varios grandes tipos de productos de
limpieza de la piel: lociones y geles acuosos detergentes
espumantes, aceites y geles anhidros limpiadores que pueden
aclararse y cremas espumantes.
Los aceites y geles anhidros que pueden
aclararse tienen acción limpiadora gracias a los aceites contenidos
en estas formulaciones. Estos aceites permiten la disolución de los
residuos grasos y la dispersión de los pigmentos de maquillaje.
Estos productos son eficaces y se toleran bien. Estos productos
presentan el inconveniente de ser pesados, de no formar espuma y de
no conferir sensación de frescor durante la aplicación, lo que
penaliza desde el punto de vista cosmético.
Por otro lado, las lociones y geles acuosos
detergentes espumantes tienen acción limpiadora gracias a los
tensioactivos que tienen en suspensión, a los residuos grasos y a
los pigmentos de los productos de maquillaje. Son eficaces y
agradables de utilizar debido a que forman espuma y a que se
eliminan fácilmente. Sin embargo, las lociones generalmente son
bastante fluidas lo que hace a su manipulación a veces delicada y es
difícil espesar los geles y al mismo tiempo conservar buenas
propiedades espumantes.
Para obtener buenas prestaciones espumantes y
tener al mismo tiempo una composición espesa, se ha buscado la
preparación de cremas espumantes. Sin embargo, las cremas espumantes
presentan el inconveniente de ser a menudo inestables al calor.
En este documento se entiende por "cremas
espumantes" composiciones opacas, viscosas, comercializadas a
menudo en tubo y compuestas generalmente por un medio acuoso que
contiene una mezcla de tensioactivos tales como sales de ácidos
grasos (jabones) o tensioactivos sintéticos aniónicos, no iónicos,
anfóteros y otros aditivos tales como por ejemplo polímeros,
polioles o cargas.
Estas cremas usadas particularmente para la
limpieza de la piel forman espuma cuando se mezclan con agua. Estas
cremas pueden utilizarse de dos formas:
- \bullet
- la primera utilización consiste en extender la crema en las manos, aplicarla sobre la cara o sobre el cuerpo y después masajearla en presencia de agua para formar la espuma directamente sobre la cara o el cuerpo.
- \bullet
- la otra posible utilización de este tipo de producto consiste en formar la espuma en las palmas de las manos antes de aplicarla sobre la cara o el cuerpo.
En los dos casos, a continuación se aclara la
espuma.
La mayor parte de las cremas espumantes
disponibles en el mercado actualmente son inestables por encima de
40ºC. Esto significa que si se dejan varios días a esta temperatura,
presentan un desmezclado macroscópico que desemboca en una
separación en al menos dos fases. Las cremas desmezcladas de este
modo a una temperatura claramente superior a la temperatura
ambiente se muestran heterogéneas después de volver a temperatura
ambiente y son por tanto inutilizables debido a la degradación de
la textura y de las propiedades espumantes. En este documento se
entiende por temperatura ambiente una temperatura templada, es decir
de aproximadamente 20 a 25ºC.
Ahora bien, es indispensable que este tipo de
producto sea estable en un gran intervalo de temperaturas. En
efecto, durante su vida útil, el producto puede estar expuesto a
temperaturas que varían entre -20ºC y +45ºC mínimo de acuerdo con
las condiciones del clima, de almacenamiento y/o de transporte. Por
ejemplo, es preciso que una crema transportada en un vehículo que
corre el riesgo de permanecer mucho tiempo al sol, es decir a una
temperatura que alcanza fácilmente los 50ºC, conserve su
estabilidad. También es preciso que estas cremas espumantes puedan
utilizarse en países cálidos sin que su transporte y su conservación
planteen problemas.
Se sabe bien que es posible impedir esta
separación de fases de una crema espumante aumentando, mediante la
adición de polímeros o de cargas, la consistencia del producto
sometido a temperaturas de +40º a +45ºC. Sin embargo, en este caso,
el producto se vuelve muy rígido a temperatura ambiente templada y
ya no se corresponde con las propiedades que se buscan para la
aplicación sobre la piel y particularmente se vuelve difícil de
mezclar con agua y de hacer que forme espuma.
Por tanto aún hay una necesidad de una crema
espumante, estable hasta al menos 45ºC, cuyo aspecto de crema se
mantenga a temperatura ambiente incluso después de pasar por una
temperatura más elevada y que tenga buenas características de
formación de espuma.
La solicitante ha descubierto de manera
sorprendente que se puede alcanzar el fin de la invención y obtener
una composición espumante que se presente en forma de crema y que
tenga buena estabilidad, incluso a temperaturas de +40 - +45ºC,
utilizando un sistema tensioactivo tal que al menos una fase
paracristalina de tipo hexagonal directo aparece cuando dicha
composición se calienta a una temperatura superior a 30ºC y que esta
fase paracristalina sigue presente hasta al menos 45ºC.
El hecho de que aparezca una fase paracristalina
de tipo hexagonal directa cuando dicha composición se calienta a
una temperatura superior a 30ºC y que esta fase paracristalina siga
presente hasta al menos 45ºC, significa que esta fase está presente
a una temperatura comprendida entre 30ºC y al menos 45ºC.
No es necesario que esta fase paracristalina
esté presente a temperatura ambiente pero es imperativo que aparezca
más allá de una temperatura comprendida entre 30ºC y 45ºC.
Las cremas espumantes, que no presentan una
organización en fases, tal como se ha mencionado anteriormente,
generalmente no son estables a 45ºC. A esta temperatura experimentan
un desmezclado macroscópico en al menos dos fases y en adelante son
inapropiadas para la utilización que se busca cuando están de nuevo
a temperatura ambiente.
De este modo, la presente solicitud se refiere a
una composición espumante que constituye una crema para aplicación
tópica que contiene en un medio acuoso un sistema tensioactivo tal
que al menos una fase paracristalina de tipo hexagonal directo
aparece cuando la temperatura aumenta por encima de 30ºC y que está
fase paracristalina sigue presente hasta al menos 45ºC, como se
define en la reivindicación 1.
La composición obtenida constituye una crema
opaca que tiene muy buenas propiedades cosméticas (suavidad,
untuosidad), forma bien la espuma y tiene buena estabilidad durante
mucho tiempo a temperaturas elevadas.
La o las fases paracristalinas presentes por
encima de +30ºC son de tipo hexagonal directo o una mezcla de estas
fases con una fase de tipo lamelar.
En la presente solicitud se da a las expresiones
de fase lamelar y fase hexagonal directa el sentido que le da
habitualmente el especialista en la técnica.
De este modo, se entiende por fase lamelar (fase
D según EKWALL, véase Advances in Liquid Crystals, vol. 1, páginas
1-143, Acad. Press, 1975, Ed. G.H. Brown), una fase
de cristal líquido con simetría plana, que comprende varias bicapas
anfífilas dispuestas en paralelo y separadas por un medio líquido
que generalmente es agua.
Se entiende por fase hexagonal directa (fase F
según EKWALL véase Advances in Liquid Crystals, vol. 1, páginas
1-143, Acad. Press, 1975, Ed. G.H. Brown), una fase
de cristal líquido que corresponde a una disposición hexagonal de
cilindros paralelos compuestos por un anfífilo y separados por un
medio líquido que generalmente es agua. En una fase hexagonal
directa, el medio continuo es acuoso.
Puede encontrarse una descripción más precisa de
estas fases en la Revue Française des Corps Gras, Nº 2, febrero de
1969, págs. 87 a 111, (Lachampt y Vila, "Textures des phases
paracristallines").
Para identificar las fases constitutivas de la
crema, pueden utilizarse diferentes técnicas y particularmente (1)
mediciones por difracción de rayos-X con ángulos
pequeños y ángulos grandes y (2) observación con microscopio óptico
en luz polarizada.
Se considera la técnica de difracción de rayos X
como una de las más adecuadas para mostrar las organizaciones de
fases paracristalinas, en particular en una muestra. Las mediciones
mediante difracción de rayos X pueden realizarse con ayuda de un
generador CGR Sigma 2060 equipado con un tubo Inel con
anti-cátodo de Cu y una cámara de focalización
lineal montada en transmisión simétrica. Las muestras se introducen
a temperatura ambiente en una celda de medición cerrada mediante
ventanas de Mylar o Capton y se colocan en un
porta-muestras termorregulado.
Los espectros de difracción obtenidos con una
longitud de onda \lambda = 1,54 Angströms (Raya K\alpha del
cobre) se registran con ayuda de una pantalla fotoestimulable de
fósforo barrida con un módulo de barrido con láser Molecular
Dynamics Phosphoimager PSI. La distancia detector/muestra se ajusta
a 133 mm, lo que da acceso a distancias reticulares comprendidas
entre aproximadamente 3 y 110 Angströms. Los espectros se registran
a diferentes temperaturas fijas.
Con esta técnica las fases paracristalinas se
caracterizan por la presencia, a ángulos de difracción pequeños, de
una serie de varias rayas finas debidas a las reflexiones de Bragg y
que corresponden a las distancias: d1, d2,..., dn con relaciones de
distancia d1/d1, d1/d2,..., d1/dn que son características de cada
tipo de fase, como se indica por ejemplo en el documento "La
structure des colloïdes d'association, I. Les phases liquides
cristallines des systèmes amphiphile-eau", V.
Luzzat, H Mustachi, A. Skoulios y F. Husson, Acta Cryst. (1960),
13, 660-667 o en Biochimica et Biofísica Acta
(1990), 1031, págs. 1 a 69 de J.M. Seddon. De este modo, para una
fase de estructura lamelar y en particular para la fase
paracristalina de tipo lamelar fluida diseñada generalmente
mediante L\alpha y denominada también fase lisa ("neat
phase"), las relaciones de distancia son iguales a 1, 2, 3,
4,... Para la fase paracristalina de tipo hexagonal directo
generalmente designada por H1 o E y también denominada fase media
("middle phase"), las relaciones de distancia son iguales a: 1
\surd3, 2, \surd7,... Con ángulos de difracción grandes, las
fases paracristalinas presentan una banda centrada sobre una
distancia del orden de 4,5 Angströms mientras que las fases
cristalinas dan rayas finas.
Las observaciones al microscopio óptico con luz
polarizada también contribuyen a la identificación de las fases
paracristalinas, en particular cuando la cantidad de rayas
observadas mediante difracción de rayos X es insuficiente para
establecer de forma inequívoca la naturaleza de las fases
paracristalinas presentes.
Las observaciones al microscopio óptico con luz
polarizada se realizan por ejemplo con ayuda de un microscopio
LABORUX S (LEITZ) equipado con un objetivo de 10 aumentos, con un
sistema de polarizadores cruzados y con una platina calefactora
(METTLER FP80/FP82). La muestra se deposita entre una lámina y una
laminilla para microscopio, se recubre con una segunda lámina y el
conjunto se sella por medio de una juntura de Parafilm®. Las
observaciones se realizan a diversas temperaturas fijas o con
barrido de temperaturas a 2ºC/minuto entre la temperatura ambiente
y aproximadamente 95ºC.
Se sabe por ejemplo que las soluciones micelares
isótropas no son birrefringentes y que las fases paracristalinas de
tipo lamelar líquido, hexagonal directo o inverso presentan a la luz
polarizada diversas texturas características descritas por ejemplo
en el documento "Textures des phases paracristallines rencontrées
dans les diagrammes d'équilibre: agents de surface, lipides,
eau", F Lachampt y R.M. Vila, Revue Française des corps gras
(1969), 2, 87-111 o en el documento "the aqueous
phase behavior of surfactants", Robert G. Laughlin Academic
press, (1996) págs. 521-546.
El sistema tensioactivo utilizado en la
composición de la invención y que permite obtener la aparición de
una fase paracristalina durante un calentamiento a al menos 30ºC,
comprende al menos un tensioactivo hidrosoluble y al menos un
tensioactivo insoluble en agua.
Se entiende por "tensioactivo hidrosoluble"
un tensioactivo que a una concentración de 20 g/l en agua permutada
a una temperatura de aproximadamente 25ºC, da una solución isótropa
transparente.
Por el contrario se entiende por "tensioactivo
insoluble en agua" un tensioactivo que a una concentración de 20
g/l en agua permutada a una temperatura de aproximadamente 25ºC, da
una solución turbia que indica la no disolución del tensioactivo en
el agua.
El o los tensioactivos insolubles en agua forman
una fase dispersa en el medio acuoso, comprendiendo esta fase
dispersa todos los compuestos insolubles en agua.
El hecho de tener tensioactivos insolubles
permite mejorar las cualidades de la espuma obtenida y la untuosidad
de la composición.
Se trata preferiblemente de tensioactivos
espumantes, es decir adecuados para formar espuma en presencia de
agua. Estos son principalmente derivados aniónicos, no iónicos o
anfóteros que poseen cadenas grasas los suficientemente cortas para
que estos productos sean muy solubles a temperatura ambiente en el
medio disolvente acuoso de la composición. Puede utilizarse un
tensioactivo hidrosoluble o una mezcla de dichos tensioactivos.
Como tensioactivos pueden mencionarse:
De acuerdo con una realización particular de la
invención, el sistema tensioactivo utilizado comprende
preferiblemente al menos un tensioactivo aniónico hidrosoluble y
más particularmente al menos un ácido carboxílico o una sal de
ácido carboxílico hidrosoluble, sal que se obtiene a partir del
ácido y de una base. Los ácidos carboxílicos que pueden utilizarse
son ácidos grasos, que tienen una cadena alquilo lineal o
ramificado, saturado o insaturado, que tiene de 6 a 16 átomos de
carbono y preferiblemente 10 a 14 átomos de carbono. Las sales de
dichos ácidos grasos constituyen jabones. El que un jabón sea
hidrosoluble o no depende al mismo tiempo de la longitud de la
cadena alquilo y del contra-ión que constituye la
sal. Como sales, pueden utilizarse por ejemplo sales alcalinas,
sales alcalinotérreas, sales de amonio, sales de aminoalcoholes y
sales de aminoácidos y particularmente sales de sodio, de potasio,
de magnesio, de trietanolamina, de N-metilglucamina,
de lisina y de arginina. Las bases que pueden utilizarse para
obtener estas sales pueden ser por ejemplo bases minerales como
hidróxidos de metales alcalinos (hidróxido de sodio y potasio),
hidróxidos de metales alcalinotérreos (de magnesio) o hidróxido de
amonio o también bases orgánicas como trietanolamina,
N-metilglucamina, lisina y arginina. El ácido
carboxílico puede ser en particular ácido laurico o ácido
mirístico.
Como jabón hidrosoluble, pueden mencionarse por
ejemplo las sales de potasio de ácidos grasos de C10 a C14 y
particularmente la sal de potasio del ácido laurico, la sal de
potasio del ácido mirístico y sus mezclas.
El jabón generalmente se introduce en la
composición en forma de base por un lado y de ácido por el otro,
realizándose la formación de la sal in situ. De este modo,
cuando el jabón hidrosoluble está compuesto por sal de potasio del
ácido laurico y/o sal de potasio del ácido mirístico, la composición
puede contener entonces ácido laurico y/o ácido mirístico con una
cantidad suficiente de potasa para formar las sales de potasio del
ácido laurico y/o del ácido mirístico.
Como otros tensioactivos aniónicos que pueden
utilizarse en la composición de la invención como tensioactivo
hidrosoluble, pueden mencionarse por ejemplo ácidos carboxílicos
etoxilados y sus sales; sarcosinatos y acilsarcosinatos y sus sales
tales como lauril sarcosinato de sodio; tauratos y metiltauratos y
sus sales; isotionatos y aciltionatos, productos de reacción de
ácidos grasos que tienen de 10 a 22 átomos de carbono, con el ácido
isetiónico y sus sales tales como isetionato de sodio y
cocoil-isetionato de sodio; sulfosuccinatos y sus
sales; alquilsulfatos y alquilétersulfatos y sus sales,
particularmente lauril sulfato sódico o de trietanolamina y el
lauril éter sulfato sódico o potásico; monoalquil- y
dialquilésteres de ácido fosfórico y sus sales, tales como por
ejemplo mono- y dilauril fosfato sódico, mono- y dilauril fosfato
potásico, mono- y dilauril fosfato de trietanolamina, mono- y
dimiristil fosfato sódico, mono- y dimiristil fosfato potásico,
mono- y dimiristil fosfato de dietanolamina, mono- y dimiristil
fosfato de trietanolamina; alcanosulfonatos y sus sales; sales
biliares tales como colatos, desoxicolatos, taurocolatos,
taurodesoxicolatos; lipoaminoácidos y sus sales tales como
acilglutamatos mono- y di-sódicos; tensioactivos
geminados, bipolares, tales como los descritos en el documento
Surfactant Science series, vol. 74 editado por Krister Homberg.
Como tensioactivos anfóteros o zwitteriónicos
que pueden utilizarse como tensioactivos hidrosolubles, pueden
mencionarse betaínas tales como dimetilbetaína,
coco-betaína y coco-amidobetaína;
sulfobetaínas tales como
coco-amidopropilhidroxisultaína; alquilanfoacetatos
tales como cocanfodiacetato; y sus mezclas.
Como tensioactivos no iónicos que pueden
utilizarse como tensioactivos hidrosolubles pueden mencionarse
éteres de polioles que tienen cadenas grasas (8 a 30 átomos de
carbono), tales como éteres grasos de sorbitol o de glicerina
oxietilenados; éteres y ésteres de poliglicerol; alcoholes grasos
polioxietilenados que son éteres formados por unidades de óxido de
etileno y por al menos una cadena de alcohol graso que tiene de 10 a
22 átomos de carbono, cuya solubilidad depende de la cantidad de
óxido de etileno y de la longitud de la cadena grasa; por ejemplo,
para una cadena grasa que tiene 12 átomos de carbono, la cantidad de
óxido de etileno debe ser superior a 7 y como ejemplo de alcoholes
grasos polioxietilenados, pueden mencionarse los éteres de alcohol
laurílico que tienen más de 7 grupos oxietilenados;
alquilpoliglucósidos cuyo grupo alquilo tiene de 1 a 14 átomos de
carbono (alquil-C_{1}-C_{14}
poliglucósidos), como por ejemplo decilglucósido, laurilglucósido,
cocoilglucósido; alquilglucopiranósidos y alquitioglucopiranósidos;
alquilmaltósidos; alcoil N-metilglucamidas;
ésteres de sorbitán polioxietilenados que tienen generalmente de 1 a
100 unidades de etilenglicol y preferiblemente de 2 a 40 unidades
de óxido de etileno (OE); ésteres de aminoalcoholes; y sus
mezclas.
El sistema tensioactivo utilizado en la
composición de la invención comprende un contenido de
tensioactivo(s) hidrosoluble(s) que varía entre el 15
y el 35% en peso con respecto al peso total de la composición. De
acuerdo con una realización preferida de la invención el sistema
tensioactivo en la composición de la invención comprende al menos
el 20% en peso de tensioactivo(s) hidrosoluble(s) con
respecto al peso total de la composición.
Los tensioactivos insolubles en agua aportan
particularmente la textura (consistencia) de la composición final.
Por otro lado, en el intervalo de temperatura comprendido entre
aproximadamente 25ºC y 45ºC, estos tensioactivos se asocian
parcialmente con los tensioactivos hidrosolubles para contribuir a
la formación de la fase paracristalina (hexagonal directa) que da
origen a la estabilidad del producto hasta al menos 45ºC.
Como tensioactivos insolubles en agua utilizados
en la composición de acuerdo con la invención, se mencionan los
ácidos carboxílicos y sus sales insolubles en agua, sales obtenidas
a partir del ácido y de una base y cuyos jabones insolubles en
agua, es decir las sales de ácidos carboxílicos, tienen una cadena
alquilo lineal o ramificada, saturada o insaturada que tiene de 6 a
30 átomos de carbono y preferiblemente de 12 a 22 átomos de
carbono. Para los derivados que tienen una sola cadena grasa
saturada, la cadena comprende ventajosamente de 12 a 32 átomos de
carbono, preferiblemente de 14 a 22 átomos de carbono y mejor de 16
a 20 átomos de carbono. Para los derivados que tienen una cadena
grasa monoinsaturada o poliinsaturada o ramificada, la cadena
comprende ventajosamente de 16 a 34 átomos de carbono y
preferiblemente de 18 a 24 átomos de carbono.
Como ácido carboxílico pueden mencionarse
particularmente el ácido palmítico y el ácido esteárico.
Como sales, pueden utilizarse sales alcalinas,
sales alcalinotérreas, sales de amonio, sales de aminoalcoholes y
sales de aminoácidos y particularmente sales de sodio, de potasio,
de magnesio, de trietanolamina, de N-metilglucamina,
de lisina y de arginina. Las bases que pueden utilizarse para
obtener estas sales pueden ser por ejemplo bases minerales como
hidróxidos de metales alcalinos (hidróxido de sodio y potasa),
hidróxidos de metales alcalinotérreos (de magnesio) o hidróxido de
amonio o también bases orgánicas como trietanolamina,
N-metilglucamina, lisina y arginina.
Puede mencionarse por ejemplo como jabón
insoluble, la sal de sodio de ácidos grasos de C12 a C22 y la sal
de potasio de ácidos grasos de C16 a C22 y particularmente la sal de
potasio del ácido palmítico y la sal de potasio del ácido
esteárico.
El jabón se introduce generalmente en la
composición en forma de base por un lado y de ácido graso por el
otro lado, realizándose la formación de la sal in situ. De
este modo, cuando el jabón insoluble está compuesto por sal de
potasio del ácido palmítico y/o sal de potasio del ácido esteárico,
entonces la composición puede contener ácido palmítico y/o ácido
esteárico con una cantidad de potasa suficiente para formar las
sales de potasio del ácido palmítico y/o del ácido esteárico.
Como otros tensioactivos que pueden utilizarse
en la composición de la invención como tensioactivo insoluble, se
mencionan los tensioactivos insolubles no iónicos o aniónicos, como
ésteres de glicerilo y de ácidos grasos que tienen de 14 a 30
átomos de carbono, tales como estearato de glicerilo;
alquilpoliglucósidos cuyo grupo alquilo tiene de 15 a 30 átomos de
carbono (alquil-C_{15}-C_{30}
poliglucósidos), como por ejemplo cetoestearilglucósido; derivados
de esteroles y de fitoesteroles opcionalmente oxietilenados; sales
alcalinas de sulfato de colesterol y en particular la sal de sodio;
sales alcalinas de fosfato de colesterol y en particular la sal de
sodio; alcoholes grasos polioxietilenados que tienen una cadena
oxietilenada que tienen una pequeña cantidad de grupos
oxietilenados y en particular menos de 10 grupos oxietilenados;
dialquilfosfatos tales como sales alcalinas de dicetilfosfato y en
particular sales de sodio y de potasio; sales alcalinas de
dimiristilfosfato y en particular sales de sodio y de potasio;
lecitinas; esfingomielinas; ceramidas y sus mezclas.
El sistema tensioactivo utilizado en la
composición de la invención comprende un contenido de
tensioactivo(s) insoluble(s) en agua que varía (en
materia activa) entre el 5 y el 30% en peso con respecto al peso
total de la composición.
El sistema tensioactivo (tensioactivos
hidrosolubles e insolubles) está presente en la composición de la
invención en una cantidad de materia activa que varía entre el 30 y
el 65% en peso y mejor entre el 40 y el 60% en peso con respecto al
peso total de la composición. El sistema tensioactivo comprende una
cantidad de jabón(es) hidrosoluble(s) de al menos el
10% en peso con respecto al peso total de la composición y una
cantidad total de jabones (hidrosolubles e insolubles) que varía
entre el 30 y el 40% en peso con respecto al peso total de la
composición.
El medio acuoso de las cremas espumantes de la
invención puede contener, además de agua, uno o varios disolventes
seleccionados entre alcoholes inferiores que tienen de 1 a 6 átomos
de carbono, tales como etanol; polioles tales como glicerina;
glicoles como butilenglicol, isoprenglicol, propilenglicol,
polietilenglicoles tales como PEG-8; sorbitol;
azúcares tales como glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, sacarosa; y
sus mezclas. La cantidad de disolvente(s) en la composición
de la invención puede variar entre el 0,5 y el 30% en peso y
preferiblemente entre el 5 y el 20% en peso con respecto al peso
total de la composición.
Para obtener composiciones más o menos fluidas,
puede incorporarse a las composiciones de la invención uno o varios
agentes espesantes, particularmente polímeros, a concentraciones que
preferiblemente varían entre el 0,05 y el 2% en peso con respecto
al peso total de la composición.
Como ejemplos de espesantes pueden
mencionarse:
- -
- biopolímeros polisacarídicos como goma de xantano, goma guar, alginatos, celulosas modificadas;
- -
- polímeros sintéticos tales como poliacrílicos como CARBOPOL 980 comercializado por la compañía GOODRICH, copolímeros de acrilato/acrilonitrilo tales como HYPAN SS201 comercializado por la compañía KINGSTON;
- -
- espesantes inorgánicos tales como esmectitas, hectoritas modificadas o no tales como los productos BENTONE comercializados por la compañía RHEOX, los productos LAPONITE comercializados por la compañía SOUTHERN CLAY PRODUCTS, el producto VEEGUM HS comercializado por la compañía R.T. VANDERBILT;
- -
- sus mezclas.
Las composiciones de acuerdo con la invención
constituyen cremas más o menos fluidas, cuyos módulos |G*|
tienen, a la temperatura de 25ºC, valores que varían entre 10^{2}
y 10^{5} Pa y cuyos ángulos de pérdida \delta varían entre 10 y
45º para frecuencias que varían entre 10^{-2} y 10 Hz.
|G*| y \delta son los parámetros
viscoelásticos utilizados para medir las propiedades físicas de los
fluidos viscoelásticos como se explica en el documento "An
introduction to rheology" de H.A. BARNES, J.F. HUTTON, K.
WALTERS, páginas 46 a 54, (Ed. Elsevier - 1989).
|G*| es el módulo del módulo complejo G*
(complex modulus) y \delta es el ángulo de pérdida (loss angle).
G' y G'' son los componentes de G*: G* = G' + iG''. G' y G'' son
respectivamente el módulo de conservación (storage modulus) y el
módulo de pérdida (loss modulus) e i es igual a (-1)^{1/2}.
Los componentes G' y G'' del módulo complejo se obtienen a partir
de la relación entre la tensión sinusoidal (oscillatory stress) y
la deformación sinusoidal (oscillatory strain).
Las mediciones reológicas de |G*| y \delta
se realizan generalmente utilizando un reómetro Haake RS150, a la
temperatura de 25ºC, con cuerpos de medición de geometría cono -
plano, siendo el diámetro del cono y el tamaño del plano de 60 mm y
el ángulo del cono de 2º y siendo el entrehierro entre el cono y el
plano de 0,1 mm.
Para realizar mediciones dinámicas de
viscoelasticidad (oscillatory measurements), se determina en primer
lugar el dominio viscoelástico lineal, sometiendo a la muestra a
tensiones sinusoidales de amplitud creciente y de frecuencia
constante. Los módulos se presentan en función de la amplitud de la
tensión (amplitude of stress) o de la amplitud de la deformación
(strain) para determinar los límites del dominio viscoelástico
lineal. Después de identificar el dominio viscoelástico lineal, se
realizan mediciones dinámicas en la zona viscoelástica lineal, para
un valor de deformación constante situado en el dominio
viscoelástico lineal y a frecuencia variable. El reómetro Haake
RS150 puede cubrir una gama de frecuencias que varía entre 0,01 y
10 Hz (ó 0,063 y 62,8 rad/seg).
A partir de los valores de las amplitudes de la
tensión \tau_{0}, de la deformación \gamma_{0}, y a partir
del desfase \delta, se establecen las siguientes relaciones:
- |G*| = \tau_{0}/\gamma_{0}
- G' = |G*| \cdot cos \delta
- G'' = |G*| \cdot sen \delta
- G* = G' + G''.
Las composiciones de la invención pueden
contener también adyuvantes utilizados habitualmente en el campo de
los limpiadores espumantes, como polímeros catiónicos de tipo
policuaternio, que aportan suavidad y untuosidad a la crema
espumante. Estos polímeros catiónicos pueden seleccionarse
preferiblemente entre los siguientes polímeros:
- \bullet
- Policuaternio 5 tal como el producto MERQUAT 5 comercializado por la compañía CALGON;
- \bullet
- Policuaternio 6 tal como el producto SALCARE SC 30 comercializado por la compañía CIBA y el producto MERQUAT 100 comercializado por la compañía CALGON;
- \bullet
- Policuaternio 7 tal como los productos MERQUAT S, MERQUAT 2200 y MERQUAT 550 comercializados por la compañía CALGON y el producto SALCARE SC 10 comercializado por la compañía CIBA;
- \bullet
- Policuaternio 10 tal como el producto Polymer JR400 comercializado por la compañía AMERCHOL;
- \bullet
- Policuaternio 11 tal como los productos GAFQUAT 755, GAFQUAT 755N y GAFQUAT 734 comercializados por la compañía ISP;
- \bullet
- Policuaternio 15 tal como el producto ROHAGIT KF 720 F comercializado por la compañía ROHM;
- \bullet
- Policuaternio 16 tal como los productos LUVIQUAT FC905, LUVIQUAT FC370, LUVIQUAT HM552 y LUVIQUAT FC550 comercializados por la compañía BASF;
- \bullet
- Policuaternio 22 tal como el producto MERQUAT 280 comercializado por la compañía CALGON;
- \bullet
- Policuaternio 28 tal como el producto STYLEZE CC10 comercializado por la compañía ISP;
- \bullet
- Policuaternio 39 tal como el producto MERQUAT PLUS 3330 comercializado por la compañía CALGON;
- \bullet
- Policuaternio 44 tal como el producto LUVIQUAT CARE comercializado por la compañía BASF;
- \bullet
- Policuaternio 46 tal como el producto LUVIQUAT HOLD comercializado por la compañía BASF;
- \bullet
- Policuaternio 47 tal como el producto MERQUAT 2001 comercializado por la compañía CALGON.
También pueden utilizarse como polímero
catiónico gomas guar catiónicas tales como el producto JAGUAR
comercializado por la compañía RHODIA.
Además, las composiciones de la invención pueden
contener adyuvantes utilizados habitualmente en el campo cosmético,
seleccionados entre aceites, principios activos, perfumes,
conservantes, secuestradores (EDTA), pigmentos, nácares, cargas
minerales u orgánicas tales como talco, kaolina, polvos de sílice o
de polietileno, colorantes solubles, filtros solares. Las
cantidades de estos diferentes adyuvantes son las utilizadas de
forma convencional en el campo considerado y están por ejemplo entre
el 0,01 y el 20% del peso total de la composición. Estos adyuvantes
así como sus concentraciones deben ser tales que no modifiquen la
propiedad que se busca para la composición de la invención.
Como ejemplo de aceite, pueden mencionarse
aceites de origen vegetal (jojoba, aguacate, sésamo, girasol, maíz,
soja, cártamo, pepitas de uva), aceites minerales (vaselina,
isoparafinas opcionalmente hidrogenadas), aceites de síntesis
(miristato de isopropilo, octanoato de cetearilo, poliisobuteno,
palmitato de etilhexilo, benzoatos de alquilo), aceites de silicona
volátiles o no volátiles tales como polidimetilsiloxanos (PDMS) y
ciclodimetilsiloxanos o ciclometiconas y aceites fluorados o
fluorosiliconados así como las mezclas de estos aceites. La cantidad
de aceites no debe modificar la propiedad que se busca para la
composición de la invención: esta cantidad es como máximo del 15%
en peso y mejor como máximo del 10% en peso con respecto al peso
total de la composición y varía preferiblemente entre el 0,1 y el
5% en peso y mejor entre el 0,1 y el 3% en peso con respecto al
peso total de la composición.
Como principios activos pueden mencionarse por
ejemplo hidratantes y por ejemplo hidrolizantes de proteínas y
polioles tales como glicerina, glicoles como polietilenglicoles y
derivados de azúcar; extractos naturales; oligómeros
procianidólicos; vitaminas; urea; cafeína; despigmentadores tales
como ácido kójico y ácido caféico;
alfa-hidroxiácidos tales como ácido láctico y ácido
glicólico; retinoides; filtros solares; extractos de algas, de
setas, de plantas, de levaduras, de bacterias; proteínas
hidrolizadas, parcialmente hidrolizadas o no hidrolizadas, enzimas,
coenzima Q10 o ubiquinona, hormonas, vitaminas y sus derivados,
flavonoides e isoflavonoides y sus mezclas.
Las composiciones de acuerdo con la invención
pueden constituir particularmente cremas espumantes para aplicación
tópica, utilizadas en particular en los campos cosmético o
dermatológico, como productos de limpieza o de desmaquillaje de la
piel (cuerpo o cara, comprendiendo ésta los ojos), del cuero
cabelludo y/o del cabello. Una composición de uso tópico contiene
un medio fisiológicamente aceptable, es decir compatible con la
piel, mucosas, cuero cabelludo, ojos y/o cabello. Esta composición
puede constituir más particularmente una composición de limpieza de
la piel.
Otro objeto de la invención consiste en la
utilización cosmética de la composición como se ha definido
anteriormente, como productos de limpieza y/o de desmaquillaje de
la piel, del cuero cabelludo y/o del cabello.
Otro objeto de la invención consiste en un
procedimiento cosmético de limpieza de restos de suciedad de la
piel, del cuero cabelludo y/o del cabello, caracterizado porque se
aplica la composición de la invención sobre la piel, sobre el cuero
cabelludo y/o sobre el cabello, en presencia de agua, se amasa para
formar una espuma y se eliminan la espuma formada y los restos de
suciedad aclarando con agua.
Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar la
invención sin presentar no obstante un carácter limitante. Las
cantidades indicadas están en % en peso a menos que se indique lo
contrario.
La fase acuosa compuesta por ingredientes
hidrosolubles (agua, conservantes, EDTA, glicerina, PEG8) se lleva
a 80ºC. La fase grasa compuesta por ácidos grasos y estearato de
glicerilo se calienta y se añade con agitación a la fase acuosa. A
continuación se añade el cocoil glucósido y después la potasa
disuelta en una parte de agua. La agitación se mantiene 10 minutos
a 80ºC y después se enfría el conjunto con agitación.
La composición espumante obtenida es untuosa y
suave.
Los tensioactivos hidrosolubles compuestos por
sales de potasio de los ácidos laurico y mirístico y por
cocoil-glucósido representan el 29,5% de la
composición, mientras que los tensioactivos insolubles en agua,
compuestos por sales de potasio de los ácidos palmítico y esteárico
y por estearato de glicerilo representan el 12,5% de la
composición. De este modo la composición contiene en total el 46% de
tensioactivos de los cuales el 36% son jabones (KOH + ácidos
laurico, mirístico, palmítico y esteárico). Los jabones
hidrosolubles representan el 28,5% del peso de la
composición.
composición.
La composición obtenida tiene aspecto de crema
blanca a temperatura ambiente; la composición se transforma en gel
translúcido extremadamente viscoso entre 35 y 40ºC; este gel existe
hasta 75-80ºC, temperatura a la que la composición
se fluidifica. Al volver a la temperatura ambiente de 25ºC este gel
tiene de nuevo el aspecto de crema homogénea.
La estabilidad de esta crema es perfecta a 4ºC,
a temperatura ambiente y a 45ºC durante al menos dos meses.
Para esta crema, los valores de |G*| son de
2900 Pa a 0,01 Hz y de 25000 Pa a 1 Hz y los valores de \delta
son de 45º a 0,01 Hz y de 40ºC a 1 Hz.
- a 25ºC la crema esta compuesta por una fase
micelar que pudo aislarse mediante centrifugado (durante una hora a
64.000 g, o a 30.000 revoluciones/minuto, con una centrífuga 3K30 de
Sigma equipada con un rotor 1210) y por una fase cristalina. La
fase micelar es transparente, fluida y no birrefringente en luz
polarizada, con difracción de rayos-X. Esta fase da
una gran raya con ángulos pequeños centrada en torno a una distancia
d = 49,8 A y una banda con ángulos pequeños centrada en torno a una
distancia d = 4,64 A.
Sobre la base de las mediciones realizadas en la
crema completa, la fase cristalina presenta una temperatura de
fusión: Tm = 42ºC en DSC se caracteriza en la difracción de
rayos-X por 3 rayas finas con ángulos pequeños
correspondientes a las distancias d = 42,7; 21,4 y 14,2 A y 7 rayas
finas con ángulos grandes correspondientes a d = 4,37; 4,27; 4,19;
3,92; 3,68; 3,35 y 3,07 A.
- a 35ºC la crema es homogénea a escala
macroscópica y está compuesta por la mezcla de una fase hexagonal
caracterizada en difracción de rayos-X por 2 rayas
finas con ángulos pequeños correspondientes a las distancias d =
48,7 y 24,3 A y una fase cristalina caracterizada por 3 rayas finas
con ángulos pequeños correspondientes a d = 42,0; 21,0 y 14,0 A y 3
rayas finas con ángulos grandes correspondientes a d = 4,29; 3,92 y
3,09 A.
- a 45ºC la crema es homogénea a escala
macroscópica y está compuesta por una mezcla que contiene una fase
hexagonal caracterizada en difracción de rayos-X por
2 rayas finas con ángulos pequeños correspondientes a las
distancias d = 49,6 y 28,7 A y una fase lamelar fluida caracterizada
por 1 raya fina con ángulos pequeños correspondiente a d = 45,0 A.
Con ángulos grandes se observa una banda centrada alrededor de 4,60
A de acuerdo con la presencia de fases
para-cristalinas.
- a 55ºC la crema es homogénea a escala
macroscópica y está compuesta por una mezcla que contiene una fase
hexagonal caracterizada en difracción de rayos-X por
2 rayas finas con ángulos pequeños correspondientes a las
distancias d = 47,7 y 27,5 A y una fase lamelar fluida caracterizada
por 1 raya fina corta con ángulos pequeños correspondiente a d =
36,5 A. Con ángulos grandes se observa una banda centrada en tono a
4,70 A de acuerdo con la presencia de fases paracristalinas.
\vskip1.000000\baselineskip
El modo de operación es el mismo que en el
ejemplo 1.
Los tensioactivos hidrosolubles compuestos por
sales de potasio de los ácidos laurico y mirístico y por lauroil
sarcosinato sódico representan el 14% de la composición, mientras
que los tensioactivos insolubles en agua, compuestos por sales de
potasio de los ácidos palmítico y esteárico y por estearato de
glicerilo representan el 21,15% de la composición. Por tanto la
composición contiene el 35,15% de tensioactivos de los cuales el
27,4% son jabones (KOH + ácidos laurico, mirístico, palmítico y
esteárico). Los jabones hidrosolubles representan el 7% en peso de
la composición.
La composición obtenida tiene aspecto de crema
blanca a temperatura ambiente. Esta composición es muy estable a
4ºC, pero es inestable a 45ºC punto en el que se separa en dos
fases. Al volver a la temperatura ambiente, es heterogénea.
- a 25ºC la crema está compuesta por una fase
micelar que pudo aislarse mediante centrifugado (durante una hora a
64.000 g, o 30.000 revoluciones/minuto, con una centrífuga 3K30 de
Sigma equipada con un rotor 1210) y por una fase cristalina.
La fase micelar es transparente, fluida y no
birrefringente en luz polarizada. En difracción de
rayos-X esta fase da una raya grande con ángulos
pequeños centrada en torno a una distancia d = 50,0 A y una banda
con ángulos grandes centrada en torno a una distancia d = 4,53
A.
Sobre la base de las mediciones realizadas en la
crema completa, la fase cristalina presenta una temperatura de
fusión: Tm = 45ºC en DSC y se caracteriza en difracción de
rayos-X por 5 rayas finas con ángulos pequeños
correspondientes a las distancias d = 49,0; 24,1; 16,0; 12,2 y 9,64
A y 6 rayas finas con ángulos grandes correspondientes a d = 4,37;
4,28; 4,20; 3,94; 3,66 y 3,08 A.
- a 50ºC, se produce un desmezclado macroscópico
de la crema en dos fases: una fase superior de tipo lamelar fluida
que presenta en luz polarizada una textura característica de tipo
"Cruz de Malta" y da en difracción de rayos-X
una raya fina con ángulos pequeños correspondiente a 43,3 A y una
banda con ángulos grandes centrada en torno a 4,78 A.
Una fase inferior de tipo solución micelar, que
es fluida, transparente y no birrefringente en luz polarizada se
caracteriza en difracción de rayos-X por una raya
difusa con ángulos pequeños correspondiente a d = 58,0 A y una
banda con ángulos grandes centrada alrededor de 4,80 A.
La diferencia esencial entre la composición del
ejemplo de acuerdo con la invención y la composición del ejemplo
comparativo se refiere al aspecto macroscópico por encima de 45ºC:
la composición de acuerdo con la invención da un sistema homogéneo
mientras que la composición del ejemplo comparativo desemboca en un
desmezclado.
Para la composición de acuerdo con la invención
del ejemplo 1, el sistema esta compuesto, por encima de 45ºC, por
una fase lamelar mezclada con una fase hexagonal directa cuya gran
viscosidad permite evitar el desmezclado macroscópico.
\newpage
Para la composición del ejemplo comparativo, el
sistema esta compuesto, por encima de 45ºC, por una fase lamelar
mezclada con una fase micelar cuya poca viscosidad no permite evitar
el desmezclado macroscópico, desembocando en una composición
heterogénea después de volver a la temperatura ambiente.
Claims (7)
1. Composición espumante que constituye una
crema para aplicación tópica, que contiene en un medio acuoso un
sistema tensioactivo tal que aparece al menos una fase
paracristalina de tipo hexagonal directo cuando la temperatura
aumenta por encima de 30ºC y que esta fase paracristalina sigue
presente hasta al menos 45ºC, estando el sistema tensioactivo
presente en una cantidad de entre el 30 y el 65% en peso con
respecto al peso total de la composición y comprendiendo al menos
un tensioactivo hidrosoluble y al menos un tensioactivo insoluble
en agua, variando la cantidad de tensioactivo(s)
hidrosoluble(s) entre el 15 y el 35% en peso con respecto al
peso total de la composición, variando la cantidad de
tensioactivo(s) insoluble(s) entre el 5 y el 30% en
peso con respecto al peso total de la composición, variando la
cantidad total de jabones entre el 30 y el 40% en peso con respecto
al peso total de la composición, de la que al menos el 10% en peso
es(son) jabón(es) hidrosoluble(s) con respecto
al peso total de la composición, seleccionándose los tensioactivos
hidrosolubles entre ácidos carboxílicos y sus sales, ácidos
carboxílicos etoxilados y sus sales, sarcosinatos y acilsarcosinatos
y sus sales, tauratos y metiltauratos y sus sales, isetionatos y
acilisetionatos y sus sales, sulfosuccinatos y sus sales,
alquilsulfatos y alquilétersulfatos y sus sales, monoalquil- y
dialquilésteres de ácido fosfórico y sus sales, alcanosulfonatos y
sus sales; sales biliares, lipoaminoácidos y sus sales,
tensioactivos geminados y sus mezclas; betaínas, sulfobetaínas,
alquilaminoacetatos y sus mezclas; éteres de polioles, éteres y
ésteres de poliglicerol, alcoholes grasos polioxietilenados,
alquil-C_{1}-C_{14}
poliglucósidos, alquilglucopiranósidos y alquiltioglucopiranósidos,
alquilmaltósidos, alcoil N-metilglucamidas, ésteres
de sorbitán polioxietilenados, ésteres de aminoalcoholes y sus
mezclas; ácidos carboxílicos y sus sales; ésteres de glicerilo y de
ácidos grasos;
alquil-C_{15}-C_{30}
poliglucósidos; derivados de esteroles y de fitoesteroles
opcionalmente oxietilenados; sales alcalinas de sulfato de
colesterol; sales alcalinas de fosfato de colesterol; alcoholes
grasos polioxietilenados; dialquilfosfatos; lecitinas;
esfingomielinas; ceramidas y sus mezclas.
2. Composición de acuerdo con la reivindicación
1, caracterizada porque tiene un módulo |G*| que varía, a
la temperatura de 25ºC, entre 10^{2} u 10^{5} Pa y un ángulo de
pérdida \delta que varía entre 10 y 45º para frecuencias que
varían entre 10^{-2} y 10 Hz.
3. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque
comprende al menos un disolvente seleccionado entre alcoholes
inferiores; polioles; azúcares y sus mezclas.
4. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque
comprende al menos un agente espesante.
5. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque
constituye una composición de limpieza de la piel.
6. Utilización cosmética de una composición de
acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, como
productos de limpieza y/o de desmaquillaje de la piel, del cuero
cabelludo y/o del cabello.
7. Procedimiento cosmético de limpieza de restos
de suciedad de la piel, del cuero cabelludo y/o del cabello,
caracterizado porque se aplica la composición de acuerdo con
una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 sobre la piel, sobre
el cuero cabelludo y/o sobre el cabello en presencia de agua, se
amasa para formar una espuma y se eliminan la espuma formada y los
restos de suciedad aclarando con agua.
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