CN1340340A - 发泡化妆品膏体 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及一种局部应用的发泡组合物,其包含一种表面活性剂体系,该体系使得在温度升高到30℃以上时出现至少一种正六方型和/或立方型的次晶相,并使此次晶相在温度最高至至少45℃时仍保持存在。使这样一种次晶相能够出现的表面活性剂体系优选地包含至少一种水溶性表面活性剂和至少一种水不溶性表面活性剂。它优选地包含至少一种水溶性肥皂。这些组合物是以膏体的形式提供的,且它们在室温和甚至最高至至少45℃的温度下仍显示良好的物理稳定性。它们尤其可用于化妆品或皮肤学领域,作为清洁或去除皮肤、头皮和/或毛发上化妆品的产品。
Description
本发明涉及一种由可冲洗发泡组合物构成的局部使用的膏体，该膏体包含一种特殊的表面活性剂体系，其在最高至至少为45℃的温度下仍表现出良好的物理稳定性。本发明还涉及该组合物在化妆品或皮肤科领域的应用，特别是作为清洁或去除皮肤、头皮和/或毛发上化妆品的产品。
清洁皮肤对于面部护理十分重要。这一过程的效率应尽可能高，因为油脂性残留物，如过量的皮脂、日用化妆品残余物和化妆用品，特别是防水用品，在皮肤折皱处积存并堵塞皮肤毛孔，导致出现斑点。
已知有几种主要的皮肤清洁产品、发泡清洁水洗液和凝胶、可冲洗的清洁无水油和凝胶以及发泡膏体。
可冲洗的无水油和凝胶因其组成中存在油而表现出清洁效能。这些油使得脂肪性残余物的溶解与化妆品颜料的分散成为可能。这些产品有效且颇具耐药性。它们的缺点表现在浓重、无泡、且在使用时无清爽感，从化妆的角度来说这些都是不利的。
此外，发泡清洁剂水洗液和凝胶由于表面活性剂的存在而具有清洁效果，表面活性剂使脂肪性残余物和化妆品产品中的颜料悬浮。由于它们能发泡且易于去除，所以用之有效且令人舒适。然而，一般情况下洗液完全是液体，这使它们有时不易处理，且难于使凝胶增稠同时又保持其良好的起泡性能。
为了获得良好的起泡性能又可使组合物浓稠，人们已尝试制备发泡膏体，然而，发泡膏体常常表现出对热不稳定的缺点。
术语“发泡膏体”在这里可理解为通常是管装销售的不透明的粘性组合物，且一般由含有表面活性剂如脂肪酸盐(肥皂)或阴离子、非离子或两性合成表面活性剂和其他添加剂如聚合物、多元醇或填料的混合物的水性介质所组成。
这些膏体，特别是旨用于清洁皮肤，在与水混合时产生泡沫。它们可以以两种方式使用。
第一种用法的要点是，将膏体在手上分散，然后搽于脸部或身体上，此后，在水的存在下揉抹使之在脸上或身体上直接产生泡沫。
这类产品的另一种可能用法是，在搽于脸部或身体之前在手掌中产生泡沫。
在这两种用法中，泡沫均被随后冲洗掉。
当前市售的大部分发泡膏体在高于40℃时不稳定。这意味着，如果它们在此温度下贮存几天，它们就会出现宏观可见的相分离，导致分离成至少两相。在显著高于室温的温度下这种相分离的膏体在恢复到室温后可能是非均相的，而且由于其质地和起泡性能变差而不再能用。术语“室温”在这里可以理解为一个适中的温度，即大约为20-25℃。
事实上，对此类产品来说，在一个宽温度范围内保持稳定是很重要的。这是因为，在其使用寿命期间，产品可能会暴露于最少为-20℃至+45℃的温度范围，这取决于气候、存贮和/或运输条件。比如，对于用汽车运输的膏体，它会遭受长时间持继暴露于太阳下，也就是说，暴露于很容易达到的50℃温度的风险，因此，保持其稳定性是很必要的。对这些发泡膏体来说，能够用于炎热地区而不出现运输和存贮带来的问题也是很必要的。
众所周知，可以通过加入聚合物或填料来增加产品在+40-+45℃温度下的稠度，从而避免发泡膏体的这种相分离。然而，在这种情况下，产品在适中的室温下变得非常硬，而且不再符合搽涂皮肤所需的性质，特别是难于将其与水混合并使之产生泡沫。
对发泡膏体而言，需要其在最高至至少45℃下保持稳定，在室温变得更高后不但仍保持膏体的状态，而且具有良好的发泡特性。
本申请人公司出乎意料地发现，通过使用一种表面活性剂体系，可以达到本发明的目的，并且获得一种以膏体形式存在的发泡组合物，其在甚至+40至+45℃的温度下仍有良好的稳定性。此表面活性剂体系使得所述组合物在加热到温度高于30℃时出现至少一种正六方或立方型次晶相，并使这种次晶相在温度最高至至少45℃时仍保持存在。
当所述组合物被加热到高于30℃的温度时出现一种正六方或立方型次晶相，以及这种次晶相在温度最高至至少45℃时仍保持存在的事实意味着该相在30-45℃的温度范围内也是存在的。
为了获得所需的稳定性，对所形成的次晶相(或液晶)来说，正六方晶相是优选的。这种次晶相在室温时不必存在，但是在超过30-45℃之间的某一温度下则要绝对必须出现。
未呈现上述相组织的发泡膏体在45℃下通常是不稳定的。在此温度下，它们发生了至少在两相之间的宏观可见的相分离，其后它们不再适合于所需的应用，即使它们再处于室温之下。
因此，本申请的主题是一种构成用于局部使用膏体的发泡组合物，其包含在含水介质中，一种表面活性剂体系，它使得膏体在温度升至高于30℃时出现至少一种正六方和/或立方型次晶相，且使得这种次晶相在温度最高至至少45℃时仍保持存在。
所得组合物构成一种不透明的膏体，它具有非常好的化妆品性能(柔软性、滑腻感)，具有丰富的泡沫，而且在长期与高温条件下具有良好的稳定性。
在30℃以上存在的一个或多个次晶相可以是正六方或立方型，或者是这两相的混合物，或者是这些相或这两种相中的一种与一种层状相的混合物。一种或多种次晶相优选包含至少一种正六方相。
在本申请中引用的术语“层状相”、“正六方相”和“立方相”，其含义即为本领域技术人员通常所赋予它们的。
因此，术语“层状相”(埃克沃尔(Ekwall)定义的D相，参见G.H.布朗(G.H.Brown)编辑的“液晶进展”，第1卷，第1-143页，高等学校出版社，1975)可理解为一种具有平面对称性的液晶相，其包含几种平行排列且被一种通常是水的液态介质分隔开的两亲双层。
术语“正六方相”(埃克沃尔(Ekwall)定义的F相，参见G.H.布朗(G.H.Brown)编辑的“液晶进展”，第1卷，1-143页，高等学校出版社，1975)可理解为一种对应于平行圆柱体的六方排列的液晶相，其由一种两亲物组成并被一种通常是水的液体介质分隔开。在正六方相中，连续介质是含水的。
术语“立方相”可理解为一种以偶极方式进入分离的亲水、亲油畴而组织的相，该相以紧密接触的形式构成一种热力学稳定的有立方对称性的三维网络。这样一种组织已经在1992年3月出版的“研究”，笫23卷，第306-315页和1990年4月出版的“类脂技术”，第2卷，第2期，第42-45页中进行了具体描述。该立方相有正型与反型之分，这取决于亲水和亲油畴的排列。当然，本发明的所用术语“立方相”包含各种类型的立方相。
这些相的更加精确的描述可以在Lachampt和Vila在“法国脂类化合物杂志”第2期，1969年2月，第87-111页发表的“次晶相的结构”中找到。
有多种技术可以用来确定膏体的组成相，尤其是(1)小角和大角X-射线衍射检测和(2)偏光光学显微镜观测。
X-射线衍射技术
X-射线衍射技术被认为是证明次晶相组织的最相关方法之一，尤其是样品中的次晶相。X-射线衍射测量可以用一个CGR Sigma 2060发生器进行，该发生器装有一个包含铜(Cu)对阴极的Inel管和一个以对称发射方式安装的线性聚焦室。样品是在室温下引入一个由聚酯薄膜或Capton窗封闭的检测室，并放置于一个可热调节的样品架上。
用波长λ＝1.54(Cu的Kα线)得到的衍射光谱是用一个可光激的磷显示器记录的，该显示器是由一个分子动力学磷光图象仪PSI激光扫描组件扫描的。检测器/样品之间的距离调至133mm，它可接收大约为3-110的晶面间距。谱图是在不同的设定温度下记录的。
采用此项技术，次晶相可以通过小衍射角度下一系列对应于布拉格反射的数条细谱线的存在而得到表征，这些谱线对应于面间距d1，d2…dn与间距比d1/d1，d1/d2…d1/dn，这是每一类型相的特性，举例来说，这些特性已描述于V.Luzzati，H.Mustachi，A.Skoulios和F.Husson发表的“缔合胶体结构I，两亲物-水体系的晶体液相”，“结晶学报”，第13期，第660-667页，1960年，或J.M.Seddon在Biochimica et Biophysica Acta第1031期，第1-69页1990年。因此，对于具有层状结构的相，尤其是通常用Lα表示且被认为是净相的流体层型次晶相来说，间距比等于1，2，3，4…。对于通常用H1或E表示，同时也被认为是中间相的正六方型次晶相来说，间距比等于1，√3，2，√7…。在大衍射角度下，次晶相显示出一条带状谱线其中心对应4.5数量级的面间距，而晶相则产生细谱线。
光学显微镜观测
用偏光光学显微镜观测也有助于次晶相的表征，尤其是当X-射线衍射观测到的谱线数目不足以清晰地确定次晶相存在的性质时。
偏光光学显微镜观测是采用诸如Laborlux S(Leitz公司产品)这类显微镜完成的，该显微镜配备有一个10倍的物镜，一个交叉起偏器系统和一个加热台(Mettler FP80/FP82)。样品放置于显微镜载玻片与盖玻片中间，并用第二块载玻片盖住，然后用一种Parafilm密封剂密封该组件。观测是在不同的设定温度下进行的，或者是以2℃/min的速度在室温与大约95℃之间进行温度扫描。
众所周知，例如，各向同性的胶束溶液是非双折射的，立方型次晶相也是非双折射的，正或反六方流体层型次晶相在偏振光下呈现各种特征性结构，例如，此种结构已叙述于F.Lachampt和R.M.Vila在“法国脂类化合物杂志”(第2期第87-111页，1969年)发表的“平衡图中面对的次晶相结构：表面活性剂、类脂、水”，或RobertG.Laughlin发表的“表面活性剂的水相行为”，(学术出版社，第521-546页，1996年)。
表面活性剂体系
本发明组合物中使用的表面活性剂体系，其使得组合物在加热到至少30℃的过程中可以出现一种次晶相，该体系优选包含至少一种水溶性表面活性剂和至少一种水不溶性表面活性剂。
术语“水溶性表面活性剂”可理解为一种表面活性剂，它在大约25℃，在20g/l去离子水的浓度下，可生成透明的、各向同性的溶液。
相反地，术语“水不溶性表面活性剂”可理解为一种表面活性剂，它在大约25℃，在20g/l去离子水的浓度下，生成一种混浊的溶液，表明该表面活性剂在水中不溶。
水不溶性表面活性剂在含水介质中形成一种分散相，该分散相包含所有的不溶于水的化合物。
含有水不溶性表面活性剂这一事实可以提高所得泡沫的质量和组合物的乳脂性。
水溶性表面活性剂
任何水溶性表面活性剂均可使用。优选的是发泡表面活性剂，也就是说，在水存在下能够发泡的表面活性剂。它们主要是具有足够短脂肪链的阴离子、非离子或两性衍生物，因为这些产品在室温下可完全溶于组合物的含水溶剂介质中。可以使用一种水溶性表面活性剂或者此类表面活性剂的一种混合物。
作为水溶性表面活性剂，要提到的有，例如：
1、阴离子表面活性剂
根据本发明的一个具体实施方案，优选使用的表面活性剂包含至少一种水溶性阴离子表面活性剂，更优选至少一种水溶性羧酸或水溶性羧酸盐，该盐是由该酸与一种碱得到的。可以使用的羧酸为脂肪酸，包含一种饱和的或不饱和的，线性的或支化的烷基链，该链含有6-16个碳原子，优选为10-14个碳原子。该脂肪酸的盐构成肥皂。该肥皂是否为水溶性的取决于烷基链的长度和构成盐的反离子。作为盐可以使用的有，例如，碱金属盐、碱土金属盐、氨盐、氨基醇盐和氨基酸盐，尤其是钠、钾、镁、三乙醇胺、N-甲基葡糖胺、赖氨酸和精氨酸盐。可用于生成这些盐的碱可以是：例如，无机碱如碱金属氢氧化物(氢氧化钠和氢氧化钾)、碱土金属氢氧化物(氢氧化镁)或氢氧化铵，或有机碱如三乙醇胺、N-甲基葡糖胺、赖氨酸和精氨酸。特别地，羧酸可以是月桂酸和肉豆蔻酸。
作为水溶性肥皂，可以提到的是，例如，C10-C14的脂肪酸钾盐，尤其是月桂酸钾盐、肉豆蔻酸钾盐及其混合物。
一般情况下，肥皂一方面是以碱的方式引入到组合物中的，另一方面则以脂肪酸的形式引入到组合物中，而盐的生成则是在原位发生的。因此，当水溶性肥皂是由月桂酸钾盐和/或肉豆蔻酸钾盐组成时，则该组合物可以包含月桂酸和/或肉豆蔻酸和足够量的氢氧化钾以生成月桂酸和/或肉豆蔻酸的钾盐。
作为可用于本发明组合物的水溶性表面活性剂的其他阴离子表面活性剂，可以提到的是，例如，乙氧基化羧酸及其盐；肌氨酸酯及酰基肌氨酸酯及其盐，如月桂酰基肌氨酸钠；牛磺酸酯和甲基牛磺酸酯及其盐；羟乙磺酸酯和酰基羟乙磺酸酯，含有10-22个碳原子的脂肪酸与羟乙磺酸的反应产物及其盐，如羟乙磺酸钠和椰油基羟乙磺酸钠；磺基丁二酸酯及其盐；烷基硫酸酯和烷基乙醚硫酸酯及其盐，特别是月桂基硫酸钠或月桂基硫酸三乙醇胺和月桂基乙醚硫酸钠或月桂基乙醚硫酸钾；单烷基磷酸酯和双烷基磷酸酯及其盐，如单月桂基磷酸钠和二月桂基磷酸钠、单月桂基磷酸钾和二月桂基磷酸钾、单月桂基磷酸三乙醇胺和二月桂基磷酸三乙醇胺、单肉豆蔻基磷酸钠和二肉豆蔻基磷酸钠、单肉豆蔻基磷酸钾和二肉豆蔻基磷酸钾、单肉豆蔻基磷酸二乙醇胺和二肉豆蔻基磷酸二乙醇胺、或单肉豆蔻基磷酸三乙醇胺和二肉豆蔻基磷酸三乙醇胺；烷基磺酸酯及其盐；胆汁盐，如胆酸盐、脱氧胆酸盐、牛磺胆酸盐或牛磺脱氧胆酸盐；脂氨基酸及其盐，如谷氨酸单钠和谷氨酸二钠；或如在Krister Homberg公司出版的“表面活性剂科学”丛书第74卷中描述的双极性成对表面活性剂。
2、两性和两性离子表面活性剂
用作水溶性表面活性剂的两性或两性离子表面活性剂，可以提到的是，例如，甜菜碱如二甲基甜菜碱，椰油甜菜碱和椰油酰氨丙基(cocamidopropyl)甜菜碱；磺基甜菜碱，如椰油酰氨丙基(cocamidopropyl)羟基磺基甜菜碱；烷基两性乙酸酯，如椰油两性双乙酸酯；以及其混合物。
3、非离子表面活性剂
可用作水溶性表面活性剂的非离子表面活性剂，可以提到的是，例如，包含脂肪链(8-30个碳原子)的多元醇醚，如氧乙烯化山梨醇或丙三醇脂肪醚；聚甘油醚和酯；聚氧乙烯化脂肪醇，它是由环氧乙烷单元与至少一种含10-22个碳原子的脂肪醇链形成的醚，其溶解性取决于环氧乙烷数目以及脂肪链的长度；例如对于含12个碳原子的脂肪链来说，环氧乙烷数目必须大于7，而且，作为聚氧乙烯化脂肪醇，可以提到的是包含多于7个氧乙烯基团的月桂醇醚；烷基多葡糖苷，其烷基基团包含1-14个碳原子(C1-C14烷基多葡糖苷)，如，癸基葡糖苷、月桂基葡糖苷或椰油基葡糖苷；烷基吡喃葡糖苷和烷基硫吡喃葡糖苷；烷基麦芽糖苷；烷基N-甲基葡糖酰胺；聚氧乙烯化脱水山梨(糖)醇酯，它一般包含1-100个乙二醇单元，优选地含有2-40个环氧乙烷单元(0E)；氨基醇酯；及其混合物。
用于本发明组合物的表面活性剂体系包含一定含量的水溶性表面活性剂，例如，按(活性物质)重量计，其范围是组合物总重量的10-50％，优选为15-35％。根据本发明的一个优选实施方案，本发明组合物的表面活性剂体系包含水溶性表面活性剂的用量为组合物总重量的至少10％，优选至少15％，更优选至少20％。
水不溶性表面活性剂
水不溶性表面活性剂对于最终的组合物结构(稠度)特别有贡献。此外，在大约25-45℃之间的温度范围内，这些表面活性剂与水溶性表面活性剂部分缔合以有助于形成次晶相(优选正六方相)，它是该产物在最高至至少45℃时保持稳定的根本原因。
用于本发明组合物的水不溶性表面活性剂，可以特别提到的是水不溶性羧酸及其盐，该盐是由此酸与一种碱得到的，这种水不溶性肥皂，即羧酸盐，包含一种饱和的或不饱和的，线性的或支化的烷基链，其含有6-30个碳原子、优选12-22个碳原子。对于包含一个单饱和脂肪链的衍生物来说，该链包含12-32个碳原子是有利的，优选14-22个碳原子，更优选16-20个碳原子。对于包含一个单不饱和的或多不饱和的或带支化脂肪链的衍生物来说，该链包含16-34个碳原子是有利的，优选为18-24个碳原子。
作为羧酸，可以特别提到的是棕榈酸和硬脂酸。
可以使用的盐有碱金属盐、碱土金属盐、氨盐、氨基醇盐和氨基酸盐，特别是钠、钾、镁、三乙醇胺、N-甲基葡糖胺、赖氨酸和精氨酸盐。可用于生成这些盐的碱为，例如，无机碱如碱金属氢氧化物(氢氧化钠和氢氧化钾)、碱土金属氢氧化物(氢氧化镁)或氢氧化胺，或有机碱如三乙醇胺、N-甲基葡糖胺、赖氨酸和精氨酸。
可以提到的不溶性肥皂为，例如，C12-C22脂肪酸的钠盐和C16-C22脂肪酸的钾盐，尤其是棕榈酸钾盐和硬脂酸钾盐。
肥皂通常是在一方面以碱的形式引入组合物的，另一方面是以脂肪酸的形式引入的，因为盐的生成是原位发生的。因此，当不溶性肥皂由棕榈酸钾盐和/或硬脂酸钾盐组成时，则组合物可以包含棕榈酸和/或硬脂酸与足够量的氢氧化钾以生成棕榈酸和/或硬脂酸的钾盐。
作为可用于本发明组合物的不溶性表面活性剂的其他表面活性剂，可以提到的是，例如，不溶性非离子或阴离子表面活性剂，如甘油与包含14-30个碳原子的脂肪酸的酯，如硬脂酸甘油酯；烷基多葡糖苷，其中烷基包含15-30个碳原子(C15-C30烷基多葡糖苷)，如十六烷基葡糖苷十八烷基葡糖苷混合物(cetostearylglucoside)；任选的氧乙烯化甾醇和植物甾醇衍生物；胆甾醇硫酸酯的碱金属盐，尤其是钠盐；胆甾醇磷酸酯的碱金属盐，尤其是钠盐；包含氧乙烯链的聚氧乙烯化脂肪醇，其氧乙烯链含有少量氧乙烯基团，特别是少于10个氧乙烯基团；二烷基磷酸酯，如联十六烷基磷酸酯的碱金属盐，尤其是钠盐和钾盐；二肉豆蔻基磷酸酯的碱金属盐，尤其是钠盐和钾盐；卵磷脂；鞘磷脂；神经酰胺及其混合物。
用于本发明组合物的表面活性剂体系优选包含水不溶性表面活性剂的用量为组合物总重量的5-50重量％(作为活性物质)，优选为5-30重量％。
作为活性物质，表面活性剂体系(水溶性的和水不溶性表面活性剂)存在于本发明组合物中的量可以为，例如组合物总重量的20-65重量％，优选为30-65重量％，更优选为40-60重量％。表面活性剂体系优选地包含水溶性肥皂的量为组合物总重量的至少10重量％，(水溶性的和不溶性)的肥皂总用量优选为组合物总重量的至少20重量％，更优选为组合物总重量的30-40重量％。
本发明发泡膏体的含水介质可以包括：除水外，一种或多种选自含1-6个碳原子的低级醇的溶剂，如乙醇；多元醇，如甘油；二醇，如丁二醇、异戊二醇、丙二醇或聚乙二醇，如PEG-8；山梨醇；糖类，如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、蔗糖；及其混合物。本发明组合物中溶剂的用量可以为组合物总重量的0.5-30重量％，优选为5-20重量％。
为了得到近乎流体的组合物，可以在本发明组合物中混入组合物总重量的0.05-2重量％的一种或多种增稠剂，尤其是聚合物。
作为增稠剂的例子，可以提到的是：
-多糖生物高聚物，如黄原胶树胶，瓜尔树胶，藻酸盐或改性纤维素；
-合成聚合物，如聚丙烯酸类聚合物，如Goodrich公司出售的Carbopol 980；或丙烯酸酯/丙烯腈共聚物，如Kingston公司出售的Hypan SS201。
-无机增稠剂，如绿土或改性或非改性的水辉石，如Rheox公司出售的膨润土产品，Southern Clay Products公司出售的合成锂皂石产品或R.T.Vandertilt公司出售的Veegum HS产品。
-及其混合物。
本发明组合物构成近乎流体的膏体，其|G*|模量在25℃时的范围是102-105Pa，其损耗角δ在频率为10-2-10Hz时的范围是10-45。
|G*|和δ是用于度量粘弹性流体物理性质的粘弹学参数，对它们的解释可参见H.A.Barnes、J.F.Hutton和K.Walters著的“流变学导论”，第46-54页(Elsevier公司出版，1989年出版)。
|G*|是复数模量G*的模量，δ是损耗角。G’与G”是G*的分量，G*＝G’＋iG”。G’与G”分别代表储能模量与损失模量，i等于(-1)1/2。复数模量的分量G’与G”是根据振荡应力与振荡应变之间的关系计算出的。
|G*|和δ的流变学测量通常是使用Haake RSl50流变仪在25℃下通过测量具有锥-盘几何形状的物体完成的。该锥体直径与盘尺寸为60mm，锥角为2°，锥-盘间距为0.1mm。
为实现对粘弹性的动态测量(振荡测量)，首先使样品置于频率恒定而振幅不断增加的振荡应力下，以测量其线性粘弹区间。为确定线性粘弹区间的极限，模量是作为应力振幅或应变振幅的函数被记录下来的。确定了线性粘弹区间后，在线性粘弹区间内进行动态测量以求得在变频条件下位于线性粘弹区间内的恒定应变值。Haake RSl50流变仪的频率变动范围为0.01-10Hz(即0.063-62.8rad/sec)。
以下关系式是由应力τ0和应变γ0的振幅值以及损耗角δ值推导出的：
|G*|＝τ0/γ0
G’＝|G*|cosδ
G”＝|G*|sinδ
G*＝ G’＋iG”
本发明组合物还可以包含发泡清洁剂领域内常用的助剂，如Polyquaternium型阳离子聚合物，它们使发泡膏体具有柔软性和乳脂性。这些阳离子聚合物可以优选自如下列聚合物：
.Polyquaternium 5，如Calgon公司出售的产品Merquat 5；
.Polyquaternium 6，如Ciba公司出售的产品Salcare SC 30和Calgon公司出售的产品Merquat 100；
.polyquaternium 7，如Calgon公司出售的产品Merquat S，Merquat 2200和Merquat 550以及Ciba公司出售的产品Salcare SC10；
.Polyquaternium 10，如Amerchol公司出售的产品PolymerJR400；
.Polyquaternium 11，如ISP公司出售的产品Gafquat 755，Gafquat 755N和Gafquat 734；
.Polyquaternium 15，如Rohm公司出售的产品Rohagit KF 270F；
.Polyquaternium 16，如BASF公司出售的产品LuviquatFC905，Luviquat FC370，Luviquat HM552和Luviquat FC550，；
.Polyquaternium 22，如Calgon公司出售的产品Merquat 280；
.Polyquaternium 28，如ISP公司出售的产品Styleze CC10；
.Polyquaternium 39，如Calgon公司出售的产品Merquat Plus3330；
.Polyquaternium 44，如BASF公司出售的产品Luviquat Care；
.polyquaternium 46，如BASF公司出售的产品Luviquat Hold；
.Polyquaternium 47，如Calgon公司出售的产品Merquat2001；
作为阳离子聚合物，也可以采用阳离子瓜尔胶，如Rhodia公司出售的Jaguar。
另外，本发明组合物也可以包含通常用于化妆品领域的助剂，其选自油，活性剂，香料，防腐剂，(多价)螯合剂(EDTA)，颜料，珠光剂，无机或有机填料，如滑石、高岭土、二氧化硅粉或聚乙烯粉，可溶性染料或防晒剂。这些各种各样的的助剂的用量为本领域中通常考虑使用的量，如组合物总重量的0.01-20％。这些助剂及其浓度必须是使它们不至于改变本发明组合物所需要的性质。
作为油，可使用，如植物油(霍霍巴油、鳄梨油、芝麻油、葵花籽油、玉米油、大豆油、红花油或葡萄籽油)，矿物油(石油胶，任选的氢化异链烷烃)，合成油(异丙基肉豆蔻酸酯、十六(烷)芳基辛酸酯(cetearyl octanoate)、聚异丁烯，乙基己基棕榈酸酯或安息香烷基酯)，挥发性或不挥发性的硅油如聚二甲基硅氧烷(PDMS)和环二甲基硅氧烷或环(二)甲基硅酮，以及氟代油或氟硅油，以及这些油的混合物。油的加入量必须不改变本发明组合物所需要的性质。其加入量最高为组合物总重量的15％，优选最高为组合物总重量的10％，优选为组合物总重量的0.1-5％，更优选为0.1-3％。
可以提到的活性试剂包括，例如增湿剂和如蛋白质水解产物，多元醇如甘油，二醇如聚乙二醇，和糖类衍生物；自然提取物；procyannidol低聚物；维生素；脲；咖啡因；脱色剂如曲酸和咖啡酸；α-羟基酸如乳酸和羟基乙酸；类维生素A；掩蔽剂；藻类、真菌、植物、酵母或细菌提取物；水解的、部分水解的或非水解的蛋白质，酶，助酶Q10或辅酶Q，荷尔蒙，维生素及其衍生物，类黄酮和异黄酮，以及其混合物。
本发明的组合物尤其可以构成局部应用的发泡膏体，作为清洁或除去皮肤(身体或脸部，包括眼睛)、头皮和/或毛发上化妆品的产品，特别用于化妆品或皮肤学领域。局部应用的组合物包含一种生理学上可以接受的介质，即与皮肤、粘膜、头皮、眼睛和/或毛发相容的介质。更具体地，该组合物可以特别构成一种用于清洁皮肤的组合物。
本发明的另一主题是如上定义的这种组合物作为清洁和/或去除皮肤、头皮和/或毛发上化妆品的产品的化妆品应用。
本发明的另一个主题在于清洁皮肤、头皮和/或毛发上污垢的化妆方法，其特征在于本发明的组合物在水的存在下搽于皮肤、头皮和/或毛发上，然后揉抹形成泡沫，之后用水冲洗形成的泡沫和污垢除去。
下面的实施例用于说明本发明而并非表示限定性质。除非另有说明，所示用量均以重量百分计。
本发明的实施例：清洁皮肤的发泡膏体
-防腐剂 0.4％
-四钠EDTA 0.2％
-氢氧化钾 7％
-甘油 7％
-PEG-8 7％
-月桂酸 3％
-肉豆蔻酸 20％
-棕榈酸 3％
-硬脂酸 3％
-硬脂酸甘油酯(INCI名：硬脂酸甘油酯SE) 5％
-椰油基葡糖苷(包含50％的活性物质)
(即1％的活性物质) 2％
-水 适量加至100％步骤：将水溶性组分(水、防腐剂、EDTA、甘油和PEG-8)组成的水相加热到80℃。将脂肪酸和硬脂酸甘油酯组成的脂肪相加热并在搅拌条件下加入到该水相中。随后加入椰油基葡糖苷和已溶解于部分水中的氢氧化钾。在80℃下持续搅拌10分钟，之后，将该混合的混合物在搅拌下冷却。
得到的发泡组合物呈膏状且柔软。
由月桂酸钾、肉豆蔻酸钾和椰油基葡糖苷组成的水溶性表面活性剂，占所述组合物的29.5％，而由棕榈酸钾、硬脂酸钾和硬脂酸甘油酯组成的水不溶性表面活性剂，占所述组合物的12.5％。因此所述组合物包含总量为42％的表面活性剂，包括36％的肥皂(K0H+月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸)。水溶性的肥皂占所述组合物重量的28.5％。
得到的组合物在室温下为白色膏体状外观；它在35-40℃时转化为一种特别粘的半透明凝胶；该凝胶可以在直至最最高至75-80℃下存在，在此温度下组合物流体化。当回到25℃的室温时，该凝胶又呈现均匀的膏体外观。
该膏体在4℃时非常稳定，在室温和45℃下至少稳定两个月。
对这种膏体，在0.01Hz时，|G*|值为2,900Pa，在1Hz时为25,000Pa。δ值在0.01Hz时为45°，在1Hz时为40°。
表征
-在25℃下，膏体由一种胶束相和一种结晶相组成，胶束相可以用离心方法进行分离(用一种配有1210旋转器的3K30 Sigma离心机分离，在64,000g，即30,000转/分条件下分离1小时)。胶束相是透明的、流体状的，在偏振光下或X-光衍射中是非双折射的。该相在小角度下产生一条宽谱线，其中心大约对应于面间距d＝49.8，在大角度下产生一个带状谱线，其中心大约对应面间距d＝4.64。
根据对整体膏体所作的检测，晶相显示出一个熔点：用DSC测定出m.p.＝42℃，该晶相的特征在于，在X-射线衍射中，在小角度下出现3条对应于面间距d＝42.7，21.4和14.2的细谱线，在大角度下出现7条对应于d＝4.37，4.27，4.19，3.92，3.68，3.35和3.07的细谱线。
-在35℃下，膏体在宏观可见的尺度上是均相的，并由一种六方相和一种晶相的混合物组成，在X-射线衍射中，该六方相的特征在于在小角度下出现2条对应于面间距d＝48.7和24.3的细谱线，而该晶相的特征则在于在小角度下出现3条对应于d＝42.0，21.0和14.0的细谱线，在大角度下出现3条对应于d＝4.29，3.92和3.09的细谱线。
-在45℃下，膏体在宏观可见的尺度上是均相的，并由一种六方相和一种流体层状相的混合物组成。在X-射线衍射中，该六方相的特征在于在小角度下出现2条对应于面间距d＝49.6和28.7的细谱线，该流体层状相的特征在于在小角度下出现1条对应于d＝45.0的细谱线。在大角度下观测到一条中心大约在d＝4.60的带状谱线，这与次晶相的存在相一致。
-在55℃下，膏体在宏观可见的尺度上是均相的，并由一种六方相和一种流体层状相的混合物组成，在X-射线衍射中，该六方相的特征在于在小角度下出现2条对应于面间距d＝47.7和27.5的细谱线，而该流体层状相的特征在于在小角度下出现1条对应于d＝36.5的弱强度细谱线。在大角度下观测到一条中心大约在d＝4.70的带状谱线，这与次晶相的存在相一致。
对比例
-防腐剂 0.4％
-四钠EDTA 0.2％
-氢氧化钾 4％
-甘油 7％
-PEG-8 7％
-月桂酸 3％
-肉豆蔻酸 3％
-棕榈酸 8.7％
-硬脂酸 8.7％
-硬脂酸甘油酯(INCI名：硬脂酸甘油酯SE) 0.75％
-月桂酰基肌氨酸钠 (包含30％的活性物质)
(大约7％的活性物质) 21.8％
-水 适量加至100％
步骤与实施例1相同。
由月桂酸钾、肉豆蔻酸钾和月桂酰基肌氨酸钠组成水溶性表面活性剂，占所述组合物的14％，而由棕榈酸钾、硬脂酸钾和硬脂酸甘油酯组成的水不溶性表面活性剂，占所述组合物的21.15％。因此所述组合物包含总量为35.15％的表面活性剂，其中包括27.4％的肥皂(KOH+月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸)。水溶性的肥皂占所述组合物重量的7％。
得到的组合物在室温下呈白色膏体状外观。该组合物在4℃下非常稳定，但它在45℃下不稳定，并分离成两相。当再回到室温时，呈非均相。
-25℃下，该膏体由一种胶束相和一种晶相组成，胶束可以用离心方法进行分离(用一种配有1210旋转器的3K30 Sigma离心机分离，在64,000g即30,000转/分的条件下分离1小时)。
胶束相是透明的、流体状的，在偏振光下是非双重折射的。在X-衍射中，该相在小角度下产生一条宽谱线，其中心大约对应于面间距d＝50.0，在大角度下产生一个中心大约在面间距d＝4.53的带状谱线。
根据对整体膏体所作的检测，晶相显示出一个熔点：用DSC测定出m.p.＝45℃，该晶相的特征在于，在X-射线衍射中，在小角度下出现5条对应于面间距d＝49.0，24.1，16.0，12.2和9.64的细谱线，在大角度下出现6条对应于d＝4.37，4.28，4.20，3.94，3.66和3.08的细谱线。
-在50℃下，膏体发生宏观可见的两相分层，上层相为流体层状相，在偏振光下表现出特征的“Maltese交叉”型结构。在X-射线衍射中，在小角度下产生一条对应于43.3的细谱线，在大角度下产生一条中心大约在4.78的带状谱线。
胶束溶液型的下层相是流体状的，透明的和在偏振光下非双折射的，在X-射线衍射中，其特征在于在小角度下出现一条对应于d＝58.0的漫射谱线，大角度下出现一条中心在4.80附近的带状谱线。
本发明实施例组合物与对比例组合物之间的根本区别涉及45℃以上温度下的宏观表观：本发明组合物呈现为均相，而对比例组合物则出现分层。
对于实施例1的本发明组合物，在45℃以上时该体系由一种层状相与一种正六方相的混合物所组成，其高粘度使之有可能避免宏观可见的分层。
对于对比例的组合物，在45℃以上时该体系由一种层状相与一种胶束相的混合物所组成，其低粘度使之不可避免宏观可见的分层，因而在回到室温后产生非均相的组合物。
Claims (20)
1、构成局部应用膏体的发泡组合物，其包含在含水介质中，一种表面活性剂体系，该体系使得在温度升至30℃以上时出现至少一种正六方型和/或立方型的次晶相，且使得所述次晶相在温度最高至至少45℃时仍存在。
2、根据权利要求1的组合物，其特征在于所述次晶相包含至少一种正六方相。
3、根据权利要求1或2的组合物，其特征在于所述组合物具有在25℃温度下范围为102-105Pa的|G*|模量，和在10-2-10Hz频率范围内10-40°的损耗角δ。
4、根据前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于所述表面活性剂体系包含至少一种水溶性表面活性剂和至少一种水不溶性表面活性剂。
5、根据前述权利要求的组合物，其特征在于所述表面活性剂体系包含至少一种水溶性阴离子表面活性剂。
6、根据前述权利要求的组合物，其特征在于所述水溶性阴离子表面活性剂选自：羧酸及其盐、乙氧基化羧酸及其盐、肌氨酸酯及酰基肌氨酸酯及其盐、牛磺酸酯和甲基牛磺酸酯及其盐、羟乙磺酸酯和酰基羟乙磺酸酯及其盐、磺基丁二酸酯及其盐、烷基硫酸酯和烷基醚硫酸酯及其盐、磷酸的单烷基酯和双烷基酯及其盐、烷基磺酸酯及其盐、胆汁盐、脂酰氨基酸及其盐、成对表面活性剂及其混合物。
7、根据权利要求4的组合物，其特征在于所述水溶性的表面活性剂是一种两性的或两性离子的表面活性剂，其选自甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基两性乙酸酯及其混合物。
8、根据权利要求4的组合物，其特征在所述于水溶性的表面活性剂是一种非离子表面活性剂，其选自多元醇醚、聚甘油醚和酯、聚氧乙烯化的脂肪醇、C1-C14烷基多聚葡糖苷、烷基吡喃葡糖苷和烷基硫吡喃葡糖苷、烷基麦芽糖苷、烷基-N-甲基葡糖酰胺、聚氧乙烯化脱水山梨醇酯、氨基醇酯及其混合物。
9、根据权利要求4的组合物，其特征在于所述水不溶性表面活性剂选自羧酸及其盐、甘油与脂肪酸的酯、C15-C30烷基多聚葡糖苷、任选的氧乙烯化甾醇和植物甾醇衍生物、胆甾醇硫酸酯的碱金属盐、胆甾醇磷酸酯的碱金属盐、聚氧乙烯化的脂肪醇、二烷基磷酸酯、卵磷脂、鞘磷脂、神经酰胺及其混合物。
10、根据前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于作为活性物质的表面活性剂体系，其存在的量为所述组合物总重量的20-65重量％。
11、根据前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于所述表面活性剂体系包含基于组合物总重量10-50重量％的水溶性表面活性剂。
12、根据前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于所述表面活性剂体系包含基于所述组合物总重量至少15重量％的水溶性表面活性剂。
13、根据前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于所述表面活性剂体系包含基于所述组合物总重量至少10重量％的水溶性肥皂。
14、根据前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于所述表面活性剂体系包含基于所述组合物总重量5-50重量％的水不溶性表面活性剂。
15、根据前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于所述表面活性剂体系包含基于所述组合物总重量至少20重量％的肥皂的总量。
16、根据前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于它包含至少一种选自低级醇、多元醇、糖及其混合物的溶剂。
17、根据前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于它包含至少一种增稠剂。
18、根据前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于它构成一种用于清洁皮肤的组合物。
19、根据权利要求1-17中任何一项的组合物作为清洁和/或去除皮肤、头皮和/或毛发上化妆品的产品的化妆品用途。
20、清洁皮肤、头皮和/或毛发上污垢的化妆方法，其特征在于根据权利要求1-17中任何一项的组合物在水的存在下搽于皮肤、头皮和/或毛发上，揉抹形成泡沫，用水冲洗以去除所形成的泡沫和污垢。
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