CN1250202C - 发泡化妆膏 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及一种局部施涂用发泡组合物，它包含至少一种蜡和一种表面活性剂体系，以致当温度升高到超过30℃时出现至少一种正六方或立方型次晶相并且此种次晶相将一直存在到至少45℃。导致此种次晶相可能出现的表面活性剂体系优选包含至少一种水溶性表面活性剂和至少一种不溶于水的表面活性剂。优选包含至少一种水溶性皂。此种组合物以膏的形式提供，并且它们显示出优良稳定性和优良泡沫质量。它们尤其可用于化妆或皮肤病学领域作为从皮肤、头皮和/或头发上清洁或去除化妆品的产品。

Description

发泡化妆膏
技术领域
本发明涉及一种构成局部施涂膏的可清洗发泡组合物，它包含一种蜡和一种特定的表面活性剂体系，且表现出最高到至少45℃的优良物理稳定性，还涉及该组合物在美容或皮肤病领域的应用，特别是作为从皮肤、头皮和/或头发上清洁或去除化妆品的产品。
背景技术
清洁皮肤对面部护理非常重要。必须尽可能彻底地去除油脂残余物如过量脂肪、日用化妆品残留物以及化妆产品，特别是耐水产物，它们积累在皮肤褶皱中，并会堵塞皮肤毛孔，导致斑点的出现。
已知皮肤清洁产品有几大类型：发泡洗涤剂水性洗液和凝胶、无水可清洗清洁油和凝胶以及发泡膏。
无水可清洗油和凝胶的清洁作用取决于此种配方中存在的油。此种油能溶解脂肪并能分散化妆颜料。这类产品有效且(皮肤对其)耐受性好。它们表现出的缺点是粘稠、不发泡以及施涂后没有清新感，从美容角度来看这是不足之处。
另外，发泡洗涤剂水性洗液和凝胶的清洁作用取决于表面活性剂，它能分散脂肪残余物和化妆产品的颜料。由于能发泡和容易清除，故它们既有效，用起来又舒适。然而，洗液通常基本上是流体，因此它们有时不易操作(涂抹)，而且若要保持良好发泡性能就很难增稠此种凝胶。
为使组合物既保持粘稠又获得良好发泡性能，曾进行过若干制备发泡膏的尝试。然而，发泡膏的缺点常常是对热不稳定，因此一直很难做到既要增稠又不失稳定性和发泡性能。
术语“发泡膏”在这里应理解为不透明且粘稠的组合物，通常由包含表面活性剂，如脂肪酸盐(肥皂)或阴离子、非离子或两性合成表面活性剂，与其他添加剂，例如聚合物、多元醇或填料的混合物的水性介质组成。
这些膏体，特别是专门用于清洁皮肤的那些，当与水混合时将产生泡沫。它们有两种用法：
-第一种用法包括，将膏在手中铺开，将其涂抹在脸上或身上，然后在水的存在下揉搓它，以直接在脸上或身上生出泡沫；
-此类型产品的另一种可能用法包括，先在手掌中生出泡沫，然后再施涂到脸上或身上。
在这两种情况下，随后都要清洗掉泡沫。
目前，大多数市售供应的发泡膏当超过40℃时就变得不稳定。这就是说，倘若将它们在此种温度下贮存几天，它们将出现宏观相分离，结果分成至少两相。在显著高于常温的温度下经过这样相分离的膏体，即便在恢复到常温后仍可能是多相的，并由于在质地和发泡性能两方面的变质而不能再使用。术语“常温”在这里应理解为适中的温度，就是说，大约20～25℃。
事实上，关键是此类型产品在宽温度范围内保持稳定。这是因为，在其使用期限内产品可能暴露于至少从-20℃到+45℃的温度范围，具体取决于气候、贮存和/或运输条件。例如，用汽车运输的膏体要面临长时间受阳光暴晒的危险，就是说，要在动辄达到50℃的温度下仍必须维持其稳定性。这些发泡膏还必须能够在炎热国家使用，而不会在其运输和贮存方面出现问题。
众所周知，除了添加聚合物或填料之外，还可通过提高要经受+40℃～+45℃温度的产品的稠度来防止发泡膏的此种相分离。然而，在这种情况下，产品在适中的常温下却又变得非常刚硬，因而不再符合施涂到皮肤上所要求的性质；特别是，它将变得难以与水混合和使之发泡。
另外，较粘稠膏体的制备在加工上有问题(搅拌均化困难、引入空气的危险等)，并造成使用期间与水混合的质量恶化问题和难以开始形成泡沫的问题。
因此，目前仍需要一种发泡膏，它能够在最高到至少45℃保持稳定，其膏体外观即便在经历较高温度以后回到常温仍维持不变，并且在维持良好稳定性和良好清洁效果，特别是与水混合和泡沫形成时的良好质量所要求的性能前提下具有足以构成膏体的粘度。
发明内容
本申请公司惊奇地发现，本发明的目的可以实现，可以制取一种以膏体形式提供的发泡组合物，它即便在+40～+45℃的温度仍具有良好稳定性，通过加入一种蜡并使用一种表面活性剂体系，以便当所述组合物加热到高于30℃的温度时出现正六方或立方型的至少一种次晶相，并且此种次晶相直至至少45℃仍然存在。
本发明组合物中的蜡与特定表面活性剂体系的结合使获得这样一种膏体成为可能，同时它非常稳定、粘稠、呈乳腊状，并且所产生的泡沫又具有良好美容品质、良好发泡性能和良好铺展于皮肤的性能。
为获得所要求的稳定性，优选所形成的次晶相(或液晶)是正六方相型。此种次晶相不必在常温下存在，但在30℃～45℃之间的温度它绝对必须出现。
未表现出上述相组织的发泡膏在45℃下通常将不具有令人满意的稳定性。在45℃这样的温度，它们将发生至少两相之间的宏观相分离，并且当重新回到常温时它们将不再适合所要求的用途。
因此，本申请的主题是一种局部施涂用发泡组合物，在水性介质中，它包含至少一种蜡和一种表面活性剂体系，以致当温度升高到超过30℃时出现至少一种正六方和/或立方型次晶相并且此种次晶相将一直存在直至至少45℃。
按照本发明优选的实施方案，本发明膏体的至少一个制备阶段在螺杆混合-挤塑机中实施，特别是在引入较大量蜡，例如大于组合物总重量的2wt％蜡的情况下。
本发明组合物以膏体形式提供，就是说一种软产品而不是例如柱状的固体产品。膏体在常温(约20～25℃)下的粘度一般约20～250泊，即2～25Pa.s，优选约50～240泊，即5～24Pa.s，更优选50～200泊，即5～20Pa.s，该粘度是用Rheomat 180测定的。
所获得的组合物虽然含有蜡，但所制成的膏依然能均匀铺展并具有优良品质(细泡、良好泡沫密度、柔软和易清洗)。
+30℃以上存在的一个或多个次晶相可以是正六方或立方型的或者可以是这两个相的混合物或者此种相之一或二者与层状相的混合物。该一个或多个次晶相优选包含至少一个正六方相。
在本申请中，术语“层状相”、“正六方相”和“立方相”被赋予本领域技术人员通常赋予它们的含义。
于是，术语“层状相”(按照Ekwall的相D，参见《液晶进展》卷1，pp.1～143，学术出版社，1975，G.H.Brown主编)应理解为一种平面对称的液晶相，它包含几个平行排列、被一种液体介质，通常为水隔开的两亲双层。
术语“正六方相”(按照Ekwa ll的相F，参见《液晶进展》卷1，pp.1～143，学术出版社，1975，G.H.Brown主编)应理解为一种液晶相，它对应于由两亲层，中间隔着液体介质，一般为水所构成的平行筒状的六方排列。在正六方相中，连续介质是水性的。
术语“立方相”应理解为，以偶极方式组织成分开的、(彼此)密切接触的亲水和亲油畴的相，该相形成热力学稳定的三维立方对称网络。在《La Recherche》卷23，pp.306～315，1992-03，以及《LipidTechnology(油脂技术)》，卷2，第2期，pp.42～45，1990-04中特别描述了此种组织。根据亲水与亲油畴的排列方式，立方相可称为正常或逆转型。按照本发明的用法，术语“立方相”自然包括各种不同类型的立方相。
有关这些相的更准确描述可参见Revue Francaise des CorpsGras，第2期，1969-02，pp.87～111(Lachampt和Vila，《Texturesdes phases paracrystallines(次晶相组织)》。
可采用各种各样的技术来鉴别膏体的各组成相，特别是(1)小角及广角X射线衍射测定和(2)偏振光光学显微镜观察。
X射线衍射技术
已知X射线衍射技术是证明次晶相，特别是样品中次晶相结构的最直接技术之一。X射线衍射测定可采用CGR sigma 2060发生器实施，它备有内装铜对阴极的Inel管，和按对称传输方式安装的线性聚焦室。样品以常温引入到由Mylar或Capton窗盖住的测量室中，然后放到调温的样品夹具中。
采用由Molecular Dynamics PhosphorImager PSI激光扫描模块扫描的无机发光材料屏幕记录下以波长λ＝1.54埃(铜的Kα线)获得的衍射谱。将探测器/样品距离调节到133mm，这样便可探测约3～110埃之间的晶格距离。记录各种不同设定温度下的图谱。
利用此种技术，在小角衍射模式下，可根据由Bragg(布拉格)反射产生的一系列若干细线的存在来鉴定次晶相，其中，这些细线对应于距离：d1、d2...dn，而距离比值d1/d1、d1/d2，...，d1/dn则是每类型相的特征数值，例如，可参见“La structure des colloidesd’association I.Les phases liquides cristallines des systemesamphiphile-eau(缔合胶体结构，I.两亲-水体系的结晶液相)”，V.Luzzati，H.Mustachi，A.Skoulios和F.Husson，《Acta Cryst.(结晶学报)》(1960)，13，660～667，或者参见《Biochimica et BiophysicaActa(生物化学及生物物理学报)》(1990)，1031，pp.1～69，J.M.Seddon。因此，对于层状结构的相，特别是通常用Lα表示，亦称为净相的流体层状型次晶相来说，该距离比等于：1、2、3、4...。对于通常用H1或E表示，亦称作中间相的正六方型次晶相来说，距离比等于：1，√3，2，√7，....。在广角衍射模式，次晶相显示一种跨度约为4.5埃距离的对中谱带，而晶相则产生细线。
光学显微镜观察
在偏振光下用光学显微镜观察也有助于鉴别次晶相，尤其当用X射线衍射观察到的线数不足以肯定地确认存在的次晶相属性时。
在偏振光下的光学显微镜观察采用例如Laborlux S(Leitz)显微镜实施，配备有放大倍数等于10的物镜，以及交叉偏振系统和加热台(Mettler FP80/FP 82)。样品放在载物片与盖玻片之间，然后覆盖上第二载玻片，最后用Parafilm密封膜密封。观察是在不同设定温度下进行的，或者通过以2℃/min的速率在常温～约95℃之间的温度扫描来改变温度。
例如，已知各向同性胶束溶液是非双折射的，立方型次晶相也是非双折射的，而正或逆转六方流体层状型次晶相则在偏振光下显示各种不同特征纹理，例如在“Textures des phases paracrystallinesrencontrées dans les diagrammesd’équilibre：agents desurface，lipides，eau”[Textures of paracrystalline phases encounteredin equilibrium diagrams：surfactants，lipids，water(平衡图中看到的次晶相纹理：表面活性剂、油脂、水)]，F.Lachampt和R.M.Vila，Revue Francaise des corps gras(1969)，2，87-111或在“The a queous phase behavior of surfactants(表面活性剂的水相行为)”，Robert G.Laughlin，AcademicPress，(1996)，pp.521-546。
粘度特性
本发明组合物构成或多或少流质的膏体，如上所述，其在25℃的粘度一般介于约2～25Pa.s，优选约5～24Pa.s，更优选5～20Pa.s(采用Rheomat 180测定粘度)。此种膏体用25℃温度的模量数值|G*|、G’和G”来表征，一般介于102～106帕。
G*、G’和G”是粘弹参数，用于衡量粘弹流体的物理性质，详见《流变学导论》，H.A.Barnes，J.F.Hutton和K.Walters，pp.46～54(由Elsevier出版-1989)。
G*是复数模量，G’和G”是G*的分量：G*＝G’+iG”。G’和G”分别是储能模量和损耗模量，i等于(-1)1/2。复数模量的分量G’和G”由振动应力与振动应变之间的关系获得。
|G*|、G’和G”的流变学测定通常采用Haake RS150流变仪在25℃的温度实施，其中测量体具有锥-板几何形状，锥体的直径和板的尺寸是20mm；锥体的角度是1°，锥体与板之间的间隙是0.05mm。
为进行粘弹性的动态测定(振动测定)，首先通过对样品施加振幅逐渐增加、频率固定的振动应力找出线性粘弹区间。将模量作为应力振幅或应变振幅的函数记录下来，以确定线性粘弹区间的极限。在找出线性粘弹区以后，在线性粘弹区，在位于线性粘弹区间的某一恒定应变数值和可变频率下进行动态测定。Haake RS150流变仪可覆盖从0.0001变化到100Hz(即，0.00063～628rad/s)的范围。
下列关系可从应力τ0和应变γ0的振幅以及从损耗角δ导出：
|G*|＝τ0/γ0
G’＝|G*|cosδ
G”＝|G*|sinδ
G*＝G’+iG”
表面活性剂体系
本发明组合物中使用的表面活性剂体系导致在加热到至少30℃期间可能获得次晶相，该体系优选包含至少一种水溶性表面活性剂和至少一种不溶于水的表面活性剂。
术语“水溶性表面活性剂”应理解为一种表面活性剂，它在温度大约25℃、在去离子水中的浓度为20g/l时形成透明、各向同性溶液。
反之，术语“不溶于水的表面活性剂”应理解为一种表面活性剂，它在大约25℃、在去离子水中的浓度为20g/l时形成浑浊液，表明该表面活性剂未溶解在水中。
水溶性表面活性剂
任何水溶性表面活性剂均可使用。它们优选是发泡表面活性剂，就是说，在水的存在下能够发泡的表面活性剂。它们主要是阴离子、非离子或两性衍生物，具有足够短的脂肪链使这些产品在常温下充分溶解于组合物的水性溶剂介质中。可使用一种水溶性表面活性剂或此种表面活性剂的混合物。
作为水溶性表面活性剂，可举出如下例子，例如：
1、阴离子表面活性剂
按照本发明的具体实施方案，所用表面活性剂体系优选包含至少一种水溶性阴离子表面活性剂，更优选至少一种水溶性羧酸或一种可由该酸与碱获得的水溶性羧酸盐。可使用的羧酸是脂肪酸，它们包含饱和或不饱和线型或支化的烷基链，具有6～16个碳原子，优选10～14个碳原子。此种脂肪酸的盐构成肥皂。该肥皂是否溶于水取决于烷基链的长度以及构成盐的反离子。作为盐，可使用例如碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、氨基醇盐和氨基酸盐，特别是钠、钾、镁、三乙醇胺、N-甲基葡糖胺、赖氨酸和精氨酸等的盐。可用于生产这些盐的碱(下面亦称皂化剂)例如可以是无机碱，如碱金属氢氧化物(氢氧化钠和氢氧化钾)、碱土金属氢氧化物(氢氧化镁)或氢氧化铵，或者有机碱，如三乙醇胺、N-甲基葡糖胺、赖氨酸和精氨酸。羧酸尤其可以是月桂酸或肉豆蔻酸。
作为水溶性皂，可举出例子，例如C10～C14脂肪酸的钾盐，特别是月桂酸的钾盐、肉豆蔻酸的钾盐和其混合物。
肥皂一般以碱的形式作为其一方，并以脂肪酸的形式作为另一方引入到组合物中，以便就地生成盐。因此，当水溶性皂由月桂酸钾盐和/或肉豆蔻酸钾盐组成时，则组合物可包含月桂酸和/或肉豆蔻酸，以及数量足以生成月桂酸钾盐和/或肉豆蔻酸钾盐的氢氧化钾。
作为除上述羧酸及其盐之外的阴离子表面活性剂，可举出也可作为水溶性表面活性剂用于本发明组合物中的例子，例如乙氧基化羧酸及其盐；肌氨酸酯和酰基肌氨酸酯及其盐，例如月桂酰肌氨酸钠；牛磺酸酯和甲基牛磺酸酯及其盐；羟乙基磺酸酯和酰基羟乙基磺酸酯、包含10～22个碳原子的脂肪酸与羟乙基磺酸的反应产物以及它们的盐，例如羟乙基磺酸钠和椰油基羟乙基磺酸钠；磺基琥珀酸酯及其盐；烷基硫酸酯和烷基醚硫酸酯及其盐，特别是三乙醇胺月桂基硫酸钠或钾和月桂基醚硫酸钠或钾；磷酸的单烷基和二烷基酯及其盐，例如，单-和二月桂基磷酸钠、单-和二月桂基磷酸钾、三乙醇胺单-和二月桂基磷酸盐、单-和二肉豆蔻基磷酸钠、单-和二肉豆蔻基磷酸钾、二乙醇胺单-和二肉豆蔻基磷酸盐，或三乙醇胺单-和二肉豆蔻基磷酸盐；链烷磺酸酯及其盐；胆汁盐，例如胆酸盐、脱氧胆酸盐、牛磺胆酸盐或牛磺脱氧胆酸盐；脂酰氨基酸及其盐，例如酰基谷氨酸单-和二钠；或者偶极成对表面活性剂，例如描述在《Sufactant Scienceseries(表面活性剂科学丛书)》卷74中，Krister Homberg出版，及它们的混合物。
2、两性和两性离子表面活性剂
作为可用作水溶性表面活性剂的两性或两性离子表面活性剂，可举出例如甜菜碱，如二甲基甜菜碱、椰油基甜菜碱和椰油酰氨基丙基甜菜碱；磺基甜菜碱，例如椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱；烷基两性乙酸酯，例如椰油基两性二乙酸酯；和其混合物。
3、非离子表面活性剂
作为可用作水溶性表面活性剂的非离子表面活性剂，可举出例如包含脂肪链(8～30个碳原子)的多元醇醚，例如氧乙烯化山梨醇或甘油脂肪醇醚；聚甘油醚和酯；聚氧乙烯化脂肪醇，它们是环氧乙烷单元与至少一种含10～22个碳原子的脂肪醇链构成的醚，其溶解性取决于环氧乙烷数目以及脂肪链长度；例如，对于包含12个碳原子的脂肪链来说，环氧乙烷数目必须大于7，作为聚氧乙烯化脂肪醇的例子可举出包含多于7个氧乙烯基团的月桂醇醚；烷基聚葡糖苷，其中烷基基团包含1～30个碳原子，例如，癸基葡糖苷、月桂基葡糖苷、十六十八混合醇葡糖苷(醚)或椰油基葡糖苷；烷基吡喃型葡糖苷和烷基硫代吡喃型葡糖苷；烷基麦芽糖苷；烷基-N-甲基葡糖酰胺；聚氧乙烯化脱水山梨醇酯，通常包含1～100个氧乙烯单元，优选2～40个氧乙烯(OE)单元；氨基醇酯；以及它们的混合物。
在本发明组合物中水溶性表面活性剂的含量，例如可介于组合物总重量的10～50wt％(按活性物质计)，优选15～35wt％。按照本发明优选的实施方案，以组合物总重量为基准，本发明组合物包含至少15wt％，优选至少20wt％水溶性表面活性剂。
不溶于水的表面活性剂
不溶于水的表面活性剂尤其有助于最终组合物的质地(稠度)。另外，在约25℃～45℃的温度范围内，此种表面活性剂部分地与水溶性表面活性剂缔合生成次晶相(优选正六方相)，该相是产品直至至少45℃仍保持稳定的根源。
作为在本发明组合物中使用的不溶于水的表面活性剂，特别可举出不溶于水的羧酸及其盐，这些盐系由上述酸与碱获得的。这些盐构成不溶于水的皂。羧酸包含饱和或不饱和、线型或支化烷基链，具有6～30个碳原子，优选12～22个碳原子。就包含单一饱和脂肪链的衍生物而言，该链包含12～32个碳原子，优选14～22个碳原子，更优选16～20个碳原子。就包含单不饱和或多不饱和或支化脂肪链的衍生物而言，该链包含16～34个碳原子，优选18～24个碳原子。
作为羧酸，尤其可举出棕榈酸和硬脂酸。
作为盐，可使用碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、氨基醇盐和氨基酸盐，特别是钠、钾、镁、三乙醇胺、N-甲基葡糖胺、赖氨酸和精氨酸等的盐。可用于生产这些盐的碱，例如可以是无机碱，如碱金属氢氧化物(氢氧化钠和氢氧化钾)、碱土金属氢氧化物(氢氧化镁)或氢氧化铵，或者有机碱，如三乙醇胺、N-甲基葡糖胺、赖氨酸和精氨酸。
作为不溶性皂可举出，例如C12～C22脂肪酸的钠盐和C16～C22脂肪酸的钾盐，特别是棕榈酸钾盐和硬脂酸钾盐。
肥皂一般以碱的形式作为其一方，并以脂肪酸的形式作为另一方引入到组合物中，以便就地生成盐。因此，当不溶于水的皂由棕榈酸钾盐和/或硬脂酸钾盐组成时，则组合物可包含棕榈酸和/或硬脂酸，以及数量足以生成棕榈酸钾盐和/或硬脂酸钾盐的氢氧化钾。
作为可用于本发明组合物中的其他不溶性表面活性剂，可举出例如不溶性非离子或阴离子表面活性剂，例如甘油与包含14～30个碳原子的脂肪酸的酯，如硬脂酸甘油酯；任选地，氧乙烯化甾醇和植物甾醇衍生物；胆甾醇硫酸酯的碱金属盐，特别是钠盐；胆甾醇磷酸酯的碱金属盐，特别是钠盐；聚氧乙烯化脂肪醇，包含具有少量氧乙烯基团，特别是少于10个氧乙烯基团的氧乙烯链；二烷基磷酸酯，例如磷酸二鲸蜡基酯的碱金属盐，特别是钠和钾盐；磷酸二肉豆蔻酯的碱金属盐，特别是钠和钾盐；卵磷脂；鞘磷脂；神经酰胺以及它们的混合物。
本发明组合物中不溶于水的表面活性剂的含量例如可占到组合物总重量的5～50％(按活性物质计)，优选5～35wt％。
在本发明组合物中表面活性剂体系(水溶性和不溶于水的表面活性剂)的存在量，按活性物质计，例如介于20～65wt％，优选30～65wt％，更优选40～60wt％，以组合物总重量为基准。
相对于组合物总重量，表面活性剂体系优选包含至少10wt％水溶性皂，而皂的总量(水溶性和不溶于水的皂)，则优选占到组合物总重量的至少20wt％，更优选占到组合物总重量的30～40wt％。
作为可用于本发明组合物中的蜡，例如可举出动物源蜡，如蜂蜡、羊毛脂及其衍生物；植物蜡，如小烛树蜡或巴西棕榈蜡；矿物蜡，如微晶蜡、石蜡或石油蜡；合成蜡，如二(三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯；以及它们的混合物。作为蜡，优选使用巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡以及它们的混合物。
所获膏体的粘度(25℃的粘度介于2～25Pa.s)及其铺展性能可通过选择恰当的蜡有利地调节，因为上面指出的蜡表现出不同熔点(从50℃到90℃)和不同硬度(从1MPa到10MPa(MPa＝兆帕，用Rheo生产的TA/TX2结构分析仪在25℃测定的硬度))。
以组合物总重量为基准，该组合物包含至少0.01wt％一种或多种蜡。蜡的含量可介于，例如0.01～20wt％，优选0.1～15wt％，更优选0.3～10wt％，以组合物总重量为基准。
旨在用于局部施涂的本发明发泡膏的水介质是生理可接受介质，就是说，与皮肤、粘膜、头皮、眼睛和/或头发相容的介质。除了水之外，它可包含一种或多种选自下列物质的溶剂：1～6个碳原子的低级醇，如乙醇；多元醇，如甘油；二元醇，如丁二醇、异戊二醇、丙二醇或聚乙二醇，例如PEG-8；山梨醇；糖，例如葡糖、果糖、麦芽糖、乳糖或蔗糖；以及它们的混合物。在本发明组合物中溶剂的含量可介于0.5～30wt％，优选5～20wt％，以组合物总重量为基准。
也可在本发明组合物中加入一种或多种聚合物，其优选浓度介于0.05～2wt％，以组合物总重量为基准。
可举出作为可用于本发明组合物中的聚合物的例子：
-多糖生物聚合物，例如黄原胶、瓜尔胶、海藻酸盐或改性纤维素；
-合成聚合物，例如聚丙烯酸类，如Carbopol 980，由Goodrich供应，或者丙烯酸酯/丙烯腈共聚物，如Hypan SS201，由Kingston供应；
-无机化合物，如绿土或者改性或未改性锂蒙脱石，如由Rheox供应的Bentone(膨润土)产品，由Southern Clay Products销售的Laponite产品或者由R.T.Vanderbilt销售的Veegum HS产品；
-以上聚合物的混合物。
本发明组合物还可包含发泡清洁剂领域常用的添加剂，例如聚季铵盐型阳离子聚合物，给发泡膏提供柔软性和乳脂状。此种阳离子聚合物优选地选自下列聚合物：
-Polyquaternium(聚季铵盐)5，例如Calgon销售的产品Merquat5；
-Polyquaternium 6，例如，Ciba销售的产品Salcare SC 30和Calgon销售的产品Merquat 100；
-Polyquaternium 7，例如Calgon销售的产品Merquat S、Merquat2200和Merquat 550和Ciba销售的产品Salcare SC 10；
-Polyquaternium10，例如Amerchol销售的产品PolymerJR400；
-Polyquaternium 11，例如I SP销售的产品Gafquat 755、Gafquat 755N和Gafquat 734；
-Polyquaternium 15，例如Rohm销售的产品Rohagit KF 270F；
-Polyquaternium 16，例如BASF销售的产品Luviquat FC 905、Luviquat FC 370、Luviquat HM552和Luviquat FC550；
-Polyquaternium 22，例如Calgon销售的产品Merquat 280；
-Polyquaternium 28，例如I SP销售的产品Styleze CC10；
-Polyquaternium 39，例如Calgon销售的产品Merquat plus3330；
-Polyquaternium 44，例如BASF销售的产品Luviquat Care；
-Polyquaternium 46，例如BASF销售的产品Luviquat Hold；
-Polyquaternium 47，例如Ca lgon销售的产品Merquat 2001。
作为阳离子聚合物，还可使用阳离子瓜耳胶，例如Rhodia销售的产品Jaguar。
另外，本发明组合物还可包含一种或多种化妆品领域常用的添加剂，选自：美容或皮肤病学活性物质、香料、防腐剂、螯合剂(EDTA)、颜料、珠光剂、无机或有机填料如滑石粉、高岭土、二氧化硅粉末或聚乙烯粉末，可溶性染料、防晒剂以及它们的混合物。这些不同的添加剂的用量为所考虑领域中的习惯用量，例如占组合物总重量的0.01～20wt％。这些添加剂及其浓度应以不改变对本发明组合物所要求的性能为准。
作为活性物质，尤其可举出抗皮脂溢和抗菌活性物质，有了这些成分便可专门用来治疗多脂性皮肤。这些活性物质尤其可选自：β-内酰胺衍生物、喹诺酮衍生物、环丙氟哌酸、诺氟沙星、四环素及其盐、红霉素及其盐、阿米卡星及其盐、2，4，4’-三氯-2’-羟基联苯醚(或三氯生)、3，4，4’-三氯(对称)二苯脲(三氯卡班)、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基异丙醇、多西环素及其盐、卷曲霉素及其盐、氯己定及其盐、金霉素及其盐、土霉素及其盐、克林霉素及其盐、乙胺丁醇及其盐、己脒定羟乙基磺酸盐、甲硝唑及其盐、喷他脒及其盐、庆大霉素及其盐、卡那霉素及其盐、lineomycin及其盐；美他环素及其盐、乌洛托品及其盐、米诺环素及其盐、新霉素及其盐、奈替米星及其盐、巴龙霉素及其盐、链霉素及其盐、妥布霉素及其盐、咪康唑及其盐、金刚烷胺盐、对氯-间-二甲酚、制霉菌素、托萘酯、水杨酸及其盐、5-(正辛酰)水杨酸及其盐、过氧化苯甲酰、3-羟基苯甲酸、4-羟基苯甲酸、乙酰水杨酸、2-羟基丁酸、2-羟基戊酸、2-羟基己酸、植酸、N-乙酰-L-半胱氨酸、硫辛酸、壬二酸、花生四烯酸、布洛芬、萘普生、氢化可的松、对乙酰氨基酚、间苯二酚、2，4，4’-三氯-2’-羟基联苯醚、3，4，4’-三氯二苯脲、羟甲辛吡酮、盐酸利多卡因、克霉唑、辛氧基甘油、辛酰甘氨酸、辛酰乙二醇、10-羟基-2-癸酸，锌盐如葡糖酸锌、烟酰胺或维生素B3(或维生素PP)以及它们的混合物。
在本发明组合物中，作为活性物质还可使用美容和皮肤病学领域中常用的任何活性物质，例如水溶性或脂溶性维生素或维生素原，如维生素A(视黄醇)、维生素C(抗坏血酸)、维生素B3或PP(烟酰胺)、维生素B5(泛醇)、维生素E(生育酚)、维生素K1、β-胡萝卜素和这些维生素的衍生物，特别是它们的酯；甾族化合物，如DHEA和7α-羟基-DHEA；润湿剂，例如甘油、透明质酸、吡咯烷酮羧酸(PCA)及其盐、pidolate钠、丝氨酸、木糖醇、海藻糖、ectoin、神经酰胺；角质层分离和抗老化剂，例如α-羟基酸如羟基乙酸、柠檬酸或乳酸，或β-羟基酸，如水杨酸及其衍生物；酶和辅酶，特别是辅酶Q10；防晒剂；荧光增白剂；减肥活性物质，如咖啡因、茶碱或可可碱；消炎药，例如18-β-甘草亭酸和乌索酸及其混合物。
也可使用这些活性物质当中两种或更多种的混合物。按组合物总重量计，一种或多种活性物质例如可以0.01～20％，优选0.1～10％，更优选0.5～5％的浓度存在。
本发明组合物特别可制成局部施涂，特别是化妆或皮肤病学领域用的发泡膏，用作从皮肤(身体或面部，包括眼睛)、头皮和/或头发上清洁或去除化妆品的产品。更特别是，它们可构成清洁皮肤的组合物。
本发明另一个主题是上面定义的组合物作为从皮肤、头皮和/或头发上清洁和/或去除化妆品的产品的美容应用。
本发明另一个主题是一种清洁皮肤、头皮和/或头发的美容方法，特征在于，将本发明组合物在水的存在下施涂到皮肤、头皮和/或头发上，以及形成泡沫，然后用水清洗除掉污垢。
本发明组合物的有利制法包括，在制备方法的至少一个阶段，采用一种混合装置，例如辊筒磨，包括两个反向旋转的辊筒，膏体从二者之间通过；或采用螺杆混合-挤塑机。优选采用螺杆混合-挤塑机。已证明该方法在组合物包含高含量蜡，特别是大于2％蜡时特别有利。
因此，本发明另一个主题是制备本发明组合物的方法，其特征在于，方法的至少一个阶段是采用螺杆混合-挤塑机实施的。
按照本发明第一实施方案，该制备方法包括下列阶段：
-(1)蜡与常温(约25℃)呈固态的其他固体化合物，例如，尤其是倾向于与皂化剂构成肥皂的脂肪酸的预混物的制备，通过将该预混物加热到使之熔融的温度(大约到80℃)，
-(2)将同样也预热到80℃的水相结合到来自阶段(1)的预混物中，然后这两相进行混合；
-(3)将获得的混合物引入到螺杆混合-挤塑机加热到80℃的部分中，其中该混合挤塑机处于从80℃到10℃的温度梯度；
-(4)混合物在混合挤塑机中一边混合一边随着它向混合挤塑机出口运送而逐渐冷却至10℃(挤塑机终端部分的温度)；以及
-(5)皂化剂(碱)以乳液形式结合到混合挤塑机的温度接近常温的部分中(约25℃)。
所用螺杆混合-挤塑机的组成部分，从第一到第六部分，分别调节到下列温度：80℃、80℃、80℃、30℃、10℃和10℃。
因此，混合挤塑机的使用有可能结合进比传统转子-定子型混合机数量高得多的蜡(2％，5％，10％)，并可重现地获得质量非常规则、粘度介于20～250泊(2～25Pa.s)的膏体。
具体实施方式
下面的例子用于说明本发明但不具有限制性。所示数量以wt％为单位，除非另行指出。
                                             表1
  本发明实施例1   本发明实施例2   本发明实施例3   本发明实施例4
月桂酸   3   3   3   3
肉豆蔻酸   20   20   20   20
棕榈酸   3   3   3   3
硬脂酸   3   3   3   3
硬脂酸甘油酯(CTFA名称硬脂酸甘油酯SE)   5   5   5   5
巴西棕榈蜡   1   /   /   /
小烛树蜡   /   /   2   5
蜂蜡   /   2   /   /
椰油基葡糖苷(50％，按活性物质计)   1％，如上所述   /   /   /
甘油   7   7   7   7
PEG8   7   7   7   7
防腐剂   0.7   0.7   0.7   0.7
螯合剂   0.2   0.2   0.2   0.2
氢氧化钾   7   7   7   7
水   凑足100   凑足100   凑足100   凑足100
外观   白色产品，带有黄珠光亮点   珠光白色产品   珠光白色产品   珠光白色产品
24h时的pH   9.2   9.2   9.3   9.3
所有温度下2个月的稳定性   合格   合格   合格   合格
  棱角锐利、不分离，不变色或变味   棱角锐利、不分离，不变色或变味   棱角锐利、不分离，不变色或变味   棱角锐利、不分离，不变色或变味
粘度   212泊(21.2Pa.s)   236泊(23.6Pa.s)   165泊(16.5Pa.s)   236泊(23.6Pa.s)
本发明组合物显示粘度足以构成不流动并可装在罐中，例如作为护肤霜的膏体的优点，同时保持良好的稳定性并且具有良好的发泡性能，如下表2和3所示。
上面给出的组合物的粘度特性：
                                       表2
  振动                       弯曲性
  制造方法类型   公式   在1Hz的|G*|(Pa)   在1Hz的G’(Pa)   在1Hz的G”(Pa)
  传统混合机  本发明实施例1   137700   127800   51220
  混合挤塑机  本发明实施例1   48970   43680   22140
 本发明实施例3   54980   48840   25260
 本发明实施例4   113800   110400   27780
这些结果显示：
-在发泡组合物中加入不同水平的蜡导致粘度(传统混合机和挤塑机二者)的增加；
-以及，采用挤塑机的加工操作使得在保持可接受的流变行为的前提下可引入更多的蜡。
感官性能：所产生的泡沫质量根据下面的程序进行评估。
产品在尚未使用之前，用日用肥皂洗手，然后适当地清洗和干燥。然后，执行如下程序：
1、双手从自来水流下方通过而打湿，并摆动3次以便将手表层弄干，
2、将1g产品放在双手之一的掌心中，
3、将产品在手掌之间揉搓10秒，
4、加上2mL水，将产品再次揉搓10秒，
5、在水流下清洗双手，
6、将双手揩干。
在下面每一程序阶段，就诸指标进行评估并按照0～10级的规格划分等级。
-阶段4：泡沫质量评估
-泡沫体积：体积越大，定级越高。
-构成泡沫的气泡的大小：气泡越大，定级越高。
-泡沫的密度、稠度和行为：密度越高，定级越高。
-泡沫柔软性：泡沫越软，定级越高。
-阶段5：清洗期间的评估
-清洗：滑溜膜的存在越难去除，定级越低。
每项指标的感官评估结果列于下表3：
             表3
  标准   本发明实施例
  泡沫体积   5.9±1.0
  气泡大小   3±1.4
  泡沫密度   7.6±0.8
  泡沫柔软性   8.7±0.8
  清洗   8.4±1.1
这些结果表明，本发明组合物既具有满意的粘度和满意的稳定性，又具有良好泡沫质量，特别是，它有可能获得细腻的泡沫(气泡尺寸小)，其密度好且非常柔软和易于清洗掉。

Claims (23)

1.一种局部施涂用发泡组合物，在水性介质中，它包含至少一种蜡和一种表面活性剂体系，以致当温度升高到超过30℃时出现至少一种正六方和/或立方型次晶相并且此种次晶相将一直存在直至至少45℃，
其中表面活性剂体系包含至少一种水溶性表面活性剂和至少一种不溶于水的表面活性剂，在约25℃～45℃的温度范围内，所述不溶于水的表面活性剂部分地与所述水溶性表面活性剂缔合生成次晶相；
其中表面活性剂体系按活性物质计的存在量占到组合物总重量的20～65wt％；
其中所述组合物包含10～50wt％水溶性表面活性剂，以组合物总重量为基准；
其中所述组合物包含5～50wt％不溶于水的表面活性剂，以组合物总重量为基准；
其中所述组合物包含至少0.01wt％蜡，以组合物总重量为基准。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于，次晶相包含至少一个正六方相。
3.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于，其复数模量|G*|、储能模量G’和损耗模量G”在25℃的温度下介于102～106帕。
4.根据权利要求1的组合物，其特征在于，表面活性剂体系包含至少一种水溶性阴离子表面活性剂。
5.根据权利要求1的组合物，其特征在于，水溶性阴离子表面活性剂选自羧酸及其盐、乙氧基化羧酸及其盐、肌氨酸酯和酰基肌氨酸酯及其盐、牛磺酸酯和甲基牛磺酸酯及其盐、羟乙基磺酸酯和酰基羟乙基磺酸酯及其盐、磺基琥珀酸酯及其盐、烷基硫酸酯和烷基醚硫酸酯及其盐、磷酸的单烷基和二烷基酯及其盐、链烷磺酸酯及其盐、胆汁盐、脂酰氨基酸及其盐、成对表面活性剂及它们的混合物。
6.根据权利要求1的组合物，其特征在于，水溶性表面活性剂是两性或两性离子表面活性剂，选自甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基两性乙酸酯以及它们的混合物。
7.根据权利要求1的组合物，其特征在于，水溶性表面活性剂是非离子表面活性剂，选自多元醇醚、聚甘油醚和酯、聚氧乙烯化脂肪醇、烷基聚葡糖苷、烷基吡喃型葡糖苷和烷基硫代吡喃型葡糖苷、烷基麦芽糖苷、烷基-N-甲基葡糖酰胺、聚氧乙烯化脱水山梨醇酯、氨基醇酯，以及它们的混合物。
8.根据权利要求1的组合物，其特征在于，不溶于水的表面活性剂选自羧酸及其盐；甘油与脂肪酸的酯；任选地，氧乙烯化甾醇和植物甾醇衍生物；胆甾醇硫酸酯的碱金属盐；胆甾醇磷酸酯的碱金属盐；聚氧乙烯化脂肪醇；二烷基磷酸酯；卵磷脂；鞘磷脂；神经酰胺；以及它们的混合物。
9.根据权利要求1的组合物，其特征在于，它包含至少15wt％水溶性表面活性剂，以组合物总重量为基准。
10.根据权利要求1的组合物，其特征在于，表面活性剂体系包含至少10wt％水溶性皂，以组合物总重量为基准。
11.根据权利要求1-10中任何一项的组合物，其特征在于，表面活性剂体系包含的总皂量至少是组合物总重量的20wt％。
12.根据权利要求1-10中任何一项的组合物，其特征在于，蜡选自动物源蜡；植物蜡；矿物蜡；合成蜡；以及它们的混合物。
13.根据权利要求1-10中任何一项的组合物，其特征在于，它包含0.01～20wt％蜡，以组合物总重量为基准。
14.根据权利要求1-10中任何一项的组合物，其特征在于，它包含至少一种溶剂，选自低级醇；多元醇；糖以及它们的混合物。
15.根据权利要求1-10中任何一项的组合物，其特征在于，它包含至少一种阳离子聚合物。
16.根据权利要求1-10中任何一项的组合物，其特征在于，它包含一种或多种添加剂，选自活性物质、香料、防腐剂、螯合剂、颜料、珠光剂、无机或有机填料、可溶性染料、防晒剂以及它们的混合物。
17.根据权利要求16的组合物，其特征在于，活性物质选自：β-内酰胺衍生物、喹诺酮衍生物、环丙氟哌酸、诺氟沙星、四环素及其盐、红霉素及其盐、阿米卡星及其盐、三氯生、三氯卡班、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基异丙醇、多西环素及其盐、卷曲霉素及其盐、氯己定及其盐、金霉素及其盐、土霉素及其盐、克林霉素及其盐、乙胺丁醇及其盐、己脒定羟乙基磺酸盐、甲硝唑及其盐、喷他脒及其盐、庆大霉素及其盐、卡那霉素及其盐、lineomycin及其盐、美他环素及其盐、乌洛托品及其盐、米诺环素及其盐、新霉素及其盐、奈替米星及其盐、巴龙霉素及其盐、链霉素及其盐、妥布霉素及其盐、咪康唑及其盐、金刚烷胺盐、对氯-间-二甲酚、制霉菌素、托萘酯、水杨酸及其盐、5-(正辛酰)水杨酸及其盐、过氧化苯甲酰、3-羟基苯甲酸、4-羟基苯甲酸、乙酰水杨酸、2-羟基丁酸、2-羟基戊酸、2-羟基己酸、植酸、N-乙酰-L-半胱氨酸、硫辛酸、壬二酸、花生四烯酸、布洛芬、萘普生、氢化可的松、对乙酰氨基酚、间苯二酚、2，4，4’-三氯-2’-羟基联苯醚、3，4，4’-三氯二苯脲、羟甲辛吡酮、盐酸利多卡因、克霉唑、辛氧基甘油、辛酰甘氨酸、辛酰乙二醇、10-羟基-2-癸酸，锌盐如葡糖酸锌、烟酰胺以及它们的混合物。
18.根据权利要求17的组合物，其中的锌盐为葡糖酸锌。
19.根据权利要求1-10中任何一项的组合物，其特征在于，它构成清洁皮肤用的组合物。
20.根据权利要求1～18中任何一项的组合物作为从皮肤、头皮和/或头发上清洁和/或去除化妆品的产品的美容用途。
21.一种用于清洁皮肤、头皮和/或头发的美容方法，其特征在于，根据权利要求1～18中任何一项的组合物在水的存在下施涂到皮肤、头皮和/或头发上，并形成泡沫，然后通过用水清洗除掉污垢。
22.制备根据权利要求1～19中任何一项的组合物的方法，其特征在于，方法的至少一个阶段采用螺杆混合-挤塑机实施。
23.根据权利要求22的方法，其特征在于，它包括下列阶段：
-(1)蜡与常温呈固态的其他化合物的预混物的制备，包括将该预混物加热到使之熔融的温度，
-(2)将预热到80℃的水相结合到来自阶段(1)的预混物中，然后这两相进行混合；
-(3)将获得的混合物引入到螺杆混合-挤塑机加热到80℃的部分中，其中该混合挤塑机处于从80℃到10℃的温度梯度；
-(4)混合物在混合挤塑机中一边混合一边随着它向混合挤塑机出口运送而冷却至10℃；以及
-(5)皂化剂以乳液形式结合到混合挤塑机的温度接近常温的部分中。
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