ES2283464T3 - Encapsulado de emulsiones. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para el encapsulado de emulsiones, caracterizado porque, a partir de (a) un emulsionante polimerizable, que contiene un resto metacrilo, arilo, vinilo o alilo, (b) al menos un comonómero polifuncional, (c) al menos un líquido hidrófilo, y (d) al menos un líquido hidrófobo, se obtiene una emulsión W/O u O/W, a continuación se polimeriza esta mezcla bajo obtención de una matriz, y los líquidos hidrófilos e hidrófobos se encierran por la matriz.
Description
Encapsulado de emulsiones.
La invención se encuentra en el campo de las
emulsiones, y se refiere a emulsiones encapsuladas, a un
procedimiento para su obtención bajo empleo de diferentes
emulsionantes y co-monómeros polimerizables, así
como a su empleo en preparados tensioactivos.
Bajo el concepto "microcápsula" se
entienden agregados esféricos con un diámetro en el intervalo de
aproximadamente 10 nm a aproximadamente 5 mm, que contienen al
menos un núcleo sólido o líquido, que está rodeado al menos por una
envoltura continua. Más exactamente se trata de fases líquidas o
sólidas finamente dispersas envueltas con polímeros filmógenos, en
cuya obtención los polímeros precipitan sobre el material a envolver
tras emulsión y coacervación, o polimerización interfacial.
La liberación de productos activos de las
microcápsulas se efectúa habitualmente durante la aplicación de los
preparados contenidos mediante destrucción de la envoltura por medio
de acción mecánica, térmica, química o enzimática. Es especialmente
desfavorable que las microcápsulas conocidas no permitan, o permitan
sólo en medida insuficiente, la liberación controlada de productos
activos de su interior, y las cápsulas presenten una estabilidad
insuficiente en presencia de agentes tensioactivos, sobre todo
agentes tensioactivos aniónicos. Otro inconveniente es que son
necesarias grandes cantidades de material de paredes, o bien núcleo
para el encapsulado. Con ello se introducen en la formulación
componentes, como por ejemplo polímeros, que no traen ningún tipo
de ventaja para la aplicación.
En este contexto remítase a la solicitud de
patente internacional WO 02/02222, por la que es conocido un
procedimiento para el encapsulado, o bien inclusión de una emulsión
W/O, o bien O/W.
La tarea de la presente invención ha consistido
en poner a disposición un procedimiento que permita el encapsulado
de emulsiones, y elimine los inconvenientes descritos
anteriormente.
Es objeto de la invención un procedimiento para
el encapsulado de emulsiones que se distingue porque, a partir
de
- (a)
- un emulsionante polimerizable, que contiene un resto metacrilo, arilo, vinilo o alilo,
- (b)
- al menos un comonómero polifuncional,
- (c)
- al menos un líquido hidrófilo, y
- (d)
- al menos un líquido hidrófobo,
se obtiene una emulsión W/O y O/W,
a continuación se polimeriza esta mezcla bajo obtención de una
matriz, y los líquidos hidrófilos e hidrófobos se encierran por la
matriz.
Otro objeto de la invención se refiere a
emulsiones encapsuladas, que son obtenibles elaborándose a partir
de
- (a)
- un emulsionante polimerizable, que contiene un resto metacrilo, arilo, vinilo o alilo,
- (b)
- al menos un comonómero polifuncional,
- (c)
- al menos un líquido hidrófilo,
- (d)
- al menos un líquido hidrófobo,
- (e)
- en caso dado comonómeros monofuncionales, y
- (f)
- en caso dado productos activos,
una emulsión W/O u O/W, a
continuación polimerizándose esta mezcla bajo obtención de una
matriz, y encerrándose por la matriz los líquidos hidrófilos e
hidrófobos.
Sorprendentemente se descubrió que se puede
encapsular directamente en la disolución emulsiones O/W o W/O, que
contienen los emulsionantes polimerizables y comonómeros
polifuncionales citados. Esto es especialmente ventajoso, ya que de
este modo la adición de polímeros para el encapsulado se hace
innecesaria y, por consiguiente, no se deben añadir componentes
innecesarios para las propiedades de las emulsiones. La invención
incluye concomitantemente el conocimiento de que, mediante el
empleo de emulsionantes polimerizables especiales en combinación con
comonómeros polifuncionales, se producen microcápsulas con
estabilidad de pared elevada, sin que sean necesarias grandes
cantidades de material de pared, o bien núcleo para el encapsulado.
Debido a la alta estabilidad de las cápsulas -en caso dado en
presencia de agentes tensioactivos aniónicos- tales emulsiones
encapsuladas son extraordinariamente apropiadas para el
estabilizado, así como para la liberación controlada y acción de
larga duración de productos activos.
Los emulsionantes polimerizables que entran en
consideración en el sentido de la invención (componente a) están
constituidos por una parte lipófila y una parte hidrófila, y
contienen un grupo polimerizable. Este grupo polimerizable está
unido a la parte lipófila o hidrófila mediante enlace covalente o
iónico, o se encuentra entre la parte lipófila y la parte
hidrófila. En el sentido de la invención, se debe entender por
grupos polimerizables restos metacrilo, arilo, vinilo o alilo, y
preferentemente metacrilo y acrilo.
Preferentemente entran en consideración los
siguientes emulsionantes polimerizables:
- \bullet
- agentes tensioactivos no iónicos con funcionalidad OH, esterificados con ácido acrílico y/o metacrílico, a modo de ejemplo monoacrilato de lauroxipolietilenglicol (Blemmer® ALE 800 de la firma NOF Corporation).
- Son ejemplos típicos de agentes tensioactivos no iónicos con funcionalidad OH poliglicoléteres de alcohol graso, poliglicoléteres de alquilfenol, poliglicolésteres de ácido graso, poliglicoléteres de amida de ácido graso, poliglicoléteres de amina grasa, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos, o bien formales mixtos, oligoglicósidos de alqu(en)ilo, en caso dado parcialmente oxidados, o bien derivados de ácido glucorónico, N-alquilglucamidas de ácido graso, hidrolizados proteicos (en especial productos vegetales a base de trigo), ésteres de ácido graso de poliol, ésteres sacáricos, ésteres de sorbitano, polisorbatos y óxidos de amina. En tanto los agentes tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter, estas pueden presentar una distribución de homólogos convencional, pero preferentemente limitada.
- \bullet
- Aceite de soja, aceite de linaza, aceite de girasol, alcoholes grasos insaturados (preferentemente alcohol oleico o isooleico), mono-, di- y triglicéridos de ácido oleico, así como sus mezclas, que se alcoxilan con 1 a 50 moles de óxido de etileno y/u óxido de propileno [J. Surfactants Deterg. (1999), 2(3), 373-381], después se epoxidan [Yuki Gosei Kagaku Kyokai Shi (1975), 33(7), 580 y siguientes], y a continuación se desciclan con ácido acrílico y/o ácido metacrílico, por ejemplo se abre diglicérido de ácido oleico +20EO con ácido acrílico.
- \bullet
- Agentes tensioactivos aniónicos que se acidifican con un ácido, preferentemente ácido clorhídrico, y a continuación se neutralizan con un monómero básico bifuncional, preferentemente dialilamina, por ejemplo se acidifica sulfato de dodecilo con ácido clorhídrico, y se neutraliza dialilamina. Se entiende por un monómero básico bifuncional compuestos que presentan dos grupos polifuncionales, es decir, grupos alilo, vinilo, acrilo o metacrilo, y son básicos.
- Son ejemplos típicos de agentes tensioactivos aniónicos jabones, sulfonatos de alquilbenceno, sulfonatos de alcano, sulfonatos de olefina, sulfonatos de éter de alquilo, sulfonatos de éter de glicerina, sulfonatos de \alpha-metiléster, ácidos sulfograsos, sulfatos de alquilo, etersulfatos de alcohol graso, etersulfatos de glicerina, etersulfatos de ácido graso, hidroxietersulfatos mixtos, (eter)sulfatos de monoglicérido, (eter)sulfatos de amida de ácido graso, sulfosuccinatos de mono- y dialquilo, sulfosuccinamatos de mono- y dialquilo, sulfotriglicéridos, jabones de amida, ácidos etercarboxílicos y sus sales, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauridas de ácidos grasos, N-acilaminoácidos, como por ejemplo lactilatos de acilo, tartratos de acilo, glutamatos de acilo y aspartatos de acilo, sulfatos de alquiloligoglucósido, condensados de ácidos grasos proteicos (en especial productos vegetales a base de trigo) y (eter)fosfatos de alquilo. En tanto los agentes tensioactivos aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución de homólogos convencional, pero preferentemente limitada.
En el procedimiento según la invención, los
emulsionantes polimerizables seleccionados se emplean en cantidades
de un 0,1 a un 50, preferentemente un 2 a un 20, y en especial un 3
a un 5, y un 12 a un 20% en peso -referido a la composición final de
la emulsión-.
En el procedimiento según la invención entran en
consideración como comonómeros polifuncionales (componente b)
compuestos que contienen al menos dos grupos funcionales
polimerizables, como por ejemplo grupos acrilo, metacrilo, alilo o
vinilo, como por ejemplo diacrilatos de
1,6-hexanodiol, dimetacrilatos de
1,12-dodecanodiol, diacrilatos de dipropilenglicol,
dimetacrilatos de trietilenglicol, triacrilatos de
trimetilolpropano, triacrilatos de trimetilolpropanoetoxilato,
triacrilatos de glicerilpropoxilato, dialilaminas, diamidas de ácido
N,N'-dialiltartárico, divinilbencenos, así como
compuestos análogos. Preferentemente se emplean acrilatos y/o
metacrilatos, y en especial dimetacrilato de
1,2-dodecanodiol o dimetacrilato de
trietilenglicol.
En el procedimiento según la invención se
emplean los comonómeros polifuncionales en cantidades de un 0,01 a
un 20, preferentemente un 0,1 a un 10, y en especial un 0,5 a un 5%
en peso -referido a la composición final de la emulsión-.
Como componente (e) facultativo se pueden añadir
comonómeros monofuncionales al procedimiento según la invención. Se
entiende por comonómeros monofuncionales compuestos que contienen un
grupo funcional polimerizable, como por ejemplo un grupo acrilo,
metacrilo, alilo o vinilo, como por ejemplo ácido acrílico,
metacrílico, itacónico, citracónico, maleico, fumárico o
vinilbenzoico, así como sus amidas o nitrilos; compuestos vinílicos
aromáticos, como por ejemplo estireno, metilesterol, etilesterol y
cloroestireno; compuestos vinílicos, como por ejemplo cloruro y
acetato de vinilo, y compuestos de vinilideno; como por ejemplo
cloruro de vinilideno. Como comonómeros monofuncionales se emplean
preferentemente ácido acrílico y ácido metacrílico, así como sus
ésteres y nitrilos, y compuestos de vinilideno. Estos comonómeros
garantizan una mejor polimerización, y conducen al estabilizado de
las cápsulas mediante cargas positivas o negativas. En el
procedimiento según la invención, los comonómeros polifuncionales
se emplean en cantidades de un 0,01 a un 20, preferentemente un 0,1
a un 10, y en especial un 0,5 a un 5% en peso -referido a la
composición final de la emulsión-.
Como líquidos hidrófilos (componente c) en el
procedimiento según la invención entran en consideración, a modo de
ejemplo, agua, carbonato de glicerina, polioles, preferentemente
glicerina o glicoles, dimetilformamida, dimetilacetamida,
dimetilsulfóxido, N-metilpirrolidona, éteres
glicólicos, alcoholes de cadena corta (C1 a C8), triacetina o sus
mezclas. En este caso se emplea preferentemente agua como líquido
hidrófilo. Los polioles que entran en consideración en el sentido
de la invención poseen preferentemente 2 a 15 átomos de carbono, y
al menos dos grupos hidroxilo. Los polioles pueden contener aún
otros grupos funcionales, en especial grupos amino, o bien estar
modificados con nitrógeno. Son ejemplos típicos
- \bullet
- glicerina,
- \bullet
- alquilenglicoles, como por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 a 1.000 dalton;
- \bullet
- mezclas técnicas de oligoglicerina con un grado de condensación propio de 1,5 a 10, como por ejemplo mezclas técnicas de diglicerina con un contenido en diglicerina de un 40 a un 50% en peso;
- \bullet
- compuestos de metilol, como en especial trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;
- \bullet
- glucósidos de alquilo inferior, en especial aquellos con 1 a 8 átomos de carbono en el resto alquilo, como por ejemplo metil- y butilglucósido;
- \bullet
- alcoholes sacáricos con 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo sorbita o manita;
- \bullet
- azúcares con 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo glucosa o sacarosa;
- \bullet
- aminoazúcares, como por ejemplo glucamina;
- \bullet
- dialcoholaminas, como dietanolamina o 2-amino-1,3-propanodiol.
Preferentemente se emplean como polioles
glicerina, diglicerina, trimetilolpropano, pentaeritrita, sorbita,
propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como
polietilenglicoles con un peso molecular medio en el intervalo de
100 a 1.000 dalton, y en especial glicerina, diglicerina,
trimetilolpropano, pentaeritrita, sorbita, así como sus mezclas.
En el procedimiento según la invención se
emplean los líquidos hidrófilos en cantidades de un 1 a un 99,
preferentemente un 5 a un 95, y en especial un 10 a un 90% en peso
-referido a la composición final de la emulsión-.
Como líquidos hidrófobos (componente d) entran
en consideración todos los disolventes alifáticos conocidos por el
especialista a partir del estado de la técnica, disolventes
aromáticos, disolventes alifáticos halogenados, disolventes
aromáticos halogenados, alcoholes grasos, cuerpos oleaginosos,
preferentemente triglicéridos, así como sus mezclas. A modo de
ejemplo cítense aquí algunos líquidos hidrófobos que entran en
consideración:
alcoholes superiores (octanoles, ciclohexanol),
éteres y glicoléteres (dietiléter, dibutiléter, anisol, dioxano,
tetrahidrofurano, mono-, di-, tri-, polietilenglicoléteres), cetonas
(acetona, butanona, ciclohexanona), ésteres (acetatos, ésteres
glicólicos), amidas y otros compuestos nitrogenados
(dimetilformamida, piridina, N-metilpirrolidona,
acetonitrilo), compuestos de azufre (sulfuro de carbono, sulfolano),
nitrocompuestos (nitrobenceno), hidrocarburos halogenados
(diclorometano, cloroformo, tetraclorometano, tri-, tetracloroeteno,
cloruro de etileno, clorofluoruros de carbono), hidrocarburos
(bencina, éter de petróleo, ciclohexano, metilciclohexano, decalina,
disolventes terpénicos, benceno, tolueno, xilenos). En muchos casos
(también por motivos económicos) no se emplean los disolventes
puros, sino mezclas que reúnen las propiedades de disolución, o se
recurre a solubilizadores.
Se debe entender por alcoholes grasos alcoholes
alifáticos primarios de la fórmula I
(I),R^{1}OH
en la que R^{1} representa un
resto hidrocarburo alifático, lineal o ramificado, con 6 a 22 átomos
de carbono, y representa 0 y/o 1, 2 o 3 dobles enlaces. Son
ejemplos típicos alcohol caprónico, alcohol caprílico, alcohol
2-etilhexílico, alcohol caprínico, alcohol láurico,
alcohol isotridecílico, alcohol mirístico, alcohol cetílico,
alcohol palmoléico, alcohol esteárico, alcohol isoesteárico, alcohol
oleílico, alcohol elaídico, alcohol petrosélico, alcohol
linolílico, alcohol linolínico, alcohol eleoesteárico, alcohol
aráquico, alcohol gadoléico, alcohol behénico, alcohol erúcico y
alcohol brasídico, así como sus mezclas industriales, que se
producen, por ejemplo, en el hidrogenado a alta presión de ésteres
metílicos técnicos a base de grasas y aceites o aldehídos a partir
de la oxosíntesis de Roelen, así como en forma de fracción monómera
en el dimerizado de alcoholes grasos insaturados. Son preferentes
alcoholes grasos técnicos con 12 a 18 átomos de carbono, como por
ejemplo alcohol graso de coco, palma, palmaste o
sebo.
Entran en consideración como cuerpos oleaginosos
alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 a 18 átomos
de carbono, preferentemente 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de
ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes
lineales con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de ácidos
carboxílicos ramificados con 6 a 13 átomos de carbono con alcoholes
lineales con 6 a 22 átomos de carbono, como por ejemplo miristato
de miristilo, palmitato de miristilo, estearato de miristilo,
isoestearato de miristilo, oleato de miristilo, behenato de
miristilo, erucato de miristilo, miristato de miristilo, palmitato
de cetilo, estearato de cetilo, isoestearato de cetilo, oleato de
cetilo, behenato de cetilo, erucato de cetilo, miristato de
estearilo, palmitato de estearilo, estearato de estearilo,
isoestearato de estearilo, oleato de estearilo, behenato de
estearilo, erucato de estearilo, miristato de isoestearilo,
palmitato de isoestearilo, estearato de isoestearilo, isoestearato
de isoestearilo, oleato de isoestearilo, behenato de isoestearilo,
oleato de isoestearilo, miristato de oleilo, palmitato de oleilo,
estearato de oleilo, isoestearato de oleilo, oleato de oleilo,
behenato de oleilo, erucato de oleilo, miristato de behenilo,
palmitato de behenilo, estearato de behenilo, isoestearato de
behenilo, oleato de behenilo, behenato de behenilo, erucato de
behenilo, miristato de erucilo, palmitato de erucilo, estearato de
erucilo, isoestearato de erucilo, oleato de erucilo, behenato de
erucilo y erucato de erucilo. Además son apropiados ésteres de
ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes
ramificados, en especial 2-etilhexanol, ésteres de
ácidos alquilhidroxicarboxílicos de 18 a 38 átomos de carbono con
alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono lineales o
ramificados, en especial malatos de dioctilo, ésteres de ácidos
grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (como por
ejemplo propilenglicol, diol dímero o diol trímero), y/o alcoholes
de Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 10 átomos
de carbono, mezclas líquidas de mono/di/triglicéridos a base de
ácidos grasos con 6 a 18 átomos de carbono, ésteres de alcoholes
grasos con 6 a 22 átomos de carbono, y/o alcoholes de Guerbet con
ácidos carboxílicos aromáticos, en especial ácido benzoico, ésteres
de ácidos dicarboxílicos con 2 a 12 átomos de carbono con alcoholes
lineales o ramificados con 1 a 22 átomos de carbono, o polioles con
2 a 10 átomos de carbono y 2 a 6 grupos hidroxilo, aceites
vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos
substituidos, carbonatos de alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de
carbono lineales y ramificados, como por ejemplo carbonatos de
dicaprililo (Cetiol® CC), carbonatos de Guerbet a base de alcoholes
grasos con 6 a 18 átomos de carbono, preferentemente 8 a 10 átomos
de carbono, ésteres de ácido benzoico con alcoholes lineales y/o
ramificados con 6 a 22 átomos de carbono (por ejemplo Finsolv® TN),
dialquiléteres lineales o ramificados, simétricos o asimétricos, con
6 a 22 átomos de carbono por grupo alquilo, como por ejemplo
dicaprililéteres (Cetiol® CC), productos de apertura de anillo de
ésteres de ácidos grasos epoxidados con polioles, aceites de
silicona (ciclometiconas, tipos de meticona de silicio, entre
otros), y/o hidrocarburos alifáticos, o bien nafténicos, como por
ejemplo escualano, escualeno o dialquilciclohexanos.
Preferentemente se emplean como líquidos
hidrófobos parafinas, éteres de petróleo, terpenos y cuerpos
oleaginosos (preferentemente miristato de isopropilo). En el
procedimiento según la invención se emplean los líquidos hidrófobos
en cantidades de un 1 a un 99, preferentemente un 5 a un 95, y en
especial un 10 a un 90% en peso - referido a la composición final
de la emulsión -.
Al procedimiento según la invención se pueden
añadir además como componentes adicionales (f) productos activos.
Como productos activos se indica generalmente todas las substancias
en las que al menos puede ser ventajoso uno de los siguientes
efectos para la aplicación industrial:
- \bullet
- liberación controlada ( retrasada, o bien de larga duración), por ejemplo de una substancia perfumante;
- \bullet
- modificación de las propiedades físicas, como por ejemplo distribución fina, densidad aparente más elevada, fluidez;
- \bullet
- protección contra influencias medioambientales, por ejemplo una hidrólisis o degradación por oxidación;
- \bullet
- supresión de la reducción de fluidez como por ejemplo de una substancia higroscópica;
- \bullet
- reducción del potencial de nocividad en el caso de substancias tóxicas;
- \bullet
- modificación de sabor, olor y color;
- \bullet
- enmascarado de reactividad química;
- \bullet
- separación de componentes no compatibles en formulaciones.
A modo de ejemplo se emplean productos activos
cosméticos como se definen en New Cosmetic Science, T. Mitsui,
1997, Elsevier, páginas 148-164. Como productos
activos entran en consideración preferentemente tocoferol, acetato
de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácido
desoxirribonucleico, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol,
pantenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas,
aceites esenciales, extractos vegetales y complejos vitamínicos.
Además entran en consideración como productos
activos los siguientes compuestos, según campo de aplicación:
- \bullet
- substancias que harán ignífugos (que concederán un acabado pirorretardante) madera y materiales de madera, materiales sintéticos, materiales textiles (agentes ignífugos), por ejemplo cloroparafinas o hexabromobenceno. Objetivo: reducción de la acción irritante de estas substancias sobre piel y mucosas, liberación en el caso de un incendio mediante apertura de cápsulas debido al calor.
- \bullet
- Endurecedores, o bien monómeros y/u oligómeros reactivos constituidos por pegamentos de dos componentes, por ejemplo aminas. Pegamentos de dos componentes es una denominación para pegamentos químicos de fraguado, en los que se presentan monómeros y/u oligómeros reactivos por una parte, y endurecedores por otra parte como componentes separados, que se mezclan poco antes de la aplicación por parte del usuario. Son ejemplos a tal efecto pegamentos reactivos a base de epóxidos y endurecedores amínicos. No obstante, los pegamentos de dos componentes son también sistemas constituidos por mezclas de componentes polimerizables y endurecedores desactivados, pero activables bajo condiciones de aplicación, por ejemplo mediante calor. Son ejemplos de tales sistemas, entre otras, resinas de epóxido líquidas, en las que se dispersan aminas encapsuladas.
- \bullet
- Aromas, agentes porógenos para productos de panificadora, agentes fermentadores, aceites y grasas para la industria alimenticia. Liberación mediante calor, presión. Efecto: por ejemplo sabor duradero en una goma de mascar.
- \bullet
- Piensos, o bien aditivos para piensos, como por ejemplo vitaminas, grasas vegetales insaturadas. Efecto: protección de estas substancias ante digestión, o bien degradación por oxidación.
- \bullet
- Aclaradores, agentes de blanqueo, substancias perfumantes o enzimas para lavavajillas domésticos. Efecto: solución de problemas de incompatibilidad de dos componentes de un detergente (por ejemplo enzimas y agentes de blanqueo).
- \bullet
- Fertilizantes, semillas, insecticidas, herbicidas, fungicidas para la industria agraria, por ejemplo el encapsulado del insecticida metilparationa aumenta la persistencia, y reduce la toxicidad.
- \bullet
- Productos activos farmacéuticos. Mediante liberación lenta del medicamento de la microcápsula se consigue una acción de depósito, y se impiden sobre dosis inmediatamente tras la ingestión.
En el procedimiento según la invención, los
productos activos se emplean en cantidades de un 0 a un 50,
preferentemente un 0,5 a un 45, y en especial un 1 a un 5, o un 30
a un 40% en peso -referido a la composición final de la
emulsión-.
La polimerización se efectúa entre 10 y 100,
preferentemente 15 y 50ºC, y en especial a temperatura ambiente,
por medio de radiación UV y/o iniciadores. La descomposición de
iniciadores se puede inducir también mediante un proceso rédox, a
modo de ejemplo con peróxido de laurilo y FeSO_{4}. Según sistema,
se emplea preferentemente un iniciador lipófilo, o bien hidrófilo
[véase Comprehensive Polymer Sci. 3,
98-146].
El procedimiento según la invención se basa en
la multifuncionalidad de componentes polimerizables (emulsionante y
comonómero) y aprovecha su autoorganización en el límite del líquido
lipófilo-hidrófilo en una emulsión. Por
consiguiente, el procedimiento requiere sólo poco material de pared
para la obtención de la matriz (cápsulas
núcleo-cubierta), y la dispersión de microcápsulas
obtenida no contiene, o apenas contiene componentes no incorporados
por polimerización, o bien no encapsulados. Según tamaño de
partícula, o bien aplicaciones, la dispersión se puede filtrar, o
bien emplear como tal en preparados tensioactivos.
A una mezcla constituida por un 1 a un 99,
preferentemente un 5 a un 95, y en especial un 10 a un 90% en peso
de líquido hidrófilo, y un 1 a un 99, preferentemente un 5 a un 95,
y en especial un 10 a un 90% en peso de líquido lipófilo, se añaden
uno o varios emulsionantes polimerizables (un 0,1 a un 50,
preferentemente un 2 a un 50 y en especial un 3 a un 5, y un 12 a
un 20% en peso), uno o varios comonómeros polifuncionales (un 0,01
a un 20, preferentemente un 0,1 a un 10, y en especial un 0,5 a un
5% en peso), en caso dado comonómeros monofuncionales (un 0,01 a un
20, preferentemente un 0,1 a un 10, y en especial un 0,5 a un 5% en
peso), el sistema iniciador (un 0 a un 15, preferentemente un 0,1 a
un 3% en peso), y en caso dado los productos activos biógenos a
encapsular (un 0 a un 50, preferentemente un 0,5 a un 45, y en
especial un 1 a un 5, o un 30 a un 40% en peso), y se obtiene una
emulsión. Los emulsionantes polimerizables empleados estabilizan el
sistema durante un tiempo suficientemente largo para posibilitar el
proceso de polimerización. Alternativamente se puede añadir el
sistema iniciador completa o parcialmente de manera complementaria.
Según sistema iniciador, las microcápsulas obtenidas se emplean
como una suspensión, o bien tras filtración, después de radiación UV
y/o temperado de 1 a 24, y preferentemente de 5 a 10 horas, o bien
simplemente sólo agitación.
Mediante el procedimiento según la invención se
obtienen emulsiones encapsuladas, que contienen, en caso dado, como
otros componentes (e) productos activos, gotitas, o bien cápsulas
con un tamaño de partícula de 70 nm a 5 \mum, preferentemente 150
nm a 2 \mum, y en especial 300 nm a 0,5 \mum. La determinación
de los tamaños de partícula se efectuó mediante espectroscopía de
correlación fotoelectrónica por medio de un Coulter N4 Plus
Submicron Particle Sizer, de la firma Coulter.
Además se pueden emplear las emulsiones
encapsuladas obtenidas a partir del procedimiento en preparados
tensioactivos, como por ejemplo agentes de lavado, aclarado y
limpieza, así como preparados cosméticos y/o farmacéuticos, que
pueden contener como otros productos auxiliares y aditivos agentes
tensioactivos suaves, ceras de brillo nacarado, generadores de
consistencia, agentes espesantes, agentes reengrasantes,
estabilizadores, compuestos de silicona, grasas, ceras, lecitinas,
fosfolípidos, antioxidantes, desodorantes, antitranspirantes,
agentes anticaspa, agentes de hinchamiento, repelentes de insectos,
autobronceadores, inhibidores de tirosina (agentes de
despigmentación), hidrótropos, solubilizadores, agentes
conservantes, esencias, colorantes y similares. Como preparados
cosméticos y/o farmacéuticos entran en consideración, a modo de
ejemplo, champúes, lociones capilares, baños de espuma, baños de
ducha, cremas, geles, lociones, disoluciones alcohólicas y
acuoso/alcohólicas, emulsiones, masas cetáceas/grasas, preparados
en barra, polvos o pomadas.
Como se describió en el capítulo "productos
activos", las emulsiones encapsuladas se pueden emplear
igualmente - según compuestos encapsulados - en los campos
descritos en el mismo [véase Microencapsulation., capítulo 6º:
Uses, Ullmann's Enciclopedia of Industrial Chemistry, 5ª ed., tomo
A16, 1990, páginas 585-587].
Como substancias tensioactivas pueden estar
contenidos agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos
y/o anfóteros, cuya fracción en los agentes, de modo habitual,
asciende a aproximadamente un 1 hasta un 70, preferentemente un 5 a
un 50, y en especial un 10 a un 30% en peso. Son ejemplos típicos de
agentes tensioactivos no iónicos son poliglicoléter de alcohol
graso, poliglicoléter de alquilfenol, poliglicoléster de ácido
graso, poliglicoléter de amida de ácido graso, poliglicoléter de
amina grasa, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos, o bien
formales mixtos, oligoglicósidos de alqu(en)ilo, en
caso dado parcialmente oxidados, o bien derivados de ácido
glucorónico, N-alquilglucamidas de ácido graso,
hidrolizados proteicos (en especial productos vegetales a base de
trigo), ésteres de ácidos grasos de poliol, ésteres sacáricos,
ésteres de sorbitano, polisorbatos y óxidos de amina. En tanto los
agentes tensioactivos no iónicos contengan cadenas de
poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución de
homólogos convencional, pero preferentemente limitada. Son ejemplos
típicos de agentes tensioactivos catiónicos compuestos amónicos
cuaternarios, como por ejemplo el cloruro dimetildiestearilamónico,
y esterquats, en especial sales cuaternizadas de ésteres de
trialalcanolaminas de ácidos grasos. Son ejemplos típicos de
agentes tensioactivos anfóteros, o bien zwitteriónicos,
alquilbetaínas, alquilamidobetaínas, aminopropionatos,
aminoglicinatos, betaínas de imidazolinio y sulfobetaínas. En el
caso de los citados agentes tensioactivos se trata exclusivamente
de compuestos conocidos. Respecto a estructura y obtención de estas
substancias remítase a trabajos recopilatorios pertinentes, a modo
de ejemplo J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer
Products", editorial Springer, Berlín, 1987, páginas 54 -
124 o J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und
Mineralöladditive", editorial Thieme, Stuttgart, 1978,
páginas 123 - 217. Son ejemplos típicos de agentes tensioactivos
especialmente suaves, es decir especialmente compatibles con la
piel, poliglicoletersulfatos de alcohol graso, sulfatos de
monoglicérido, sulfosuccinatos de mono- y/o dialquilo, isetionatos
de ácido graso, sarcosinatos de ácido graso, tauridas de ácido
graso, glutamatos de ácido graso, sulfonatos de
\alpha-olefina, ácidos etercarboxílicos,
alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácido graso,
alquilamidobetaínas, anfoacetales y/o condensados de ácidos grasos
proteicos, estos últimos preferentemente a base de proteínas de
trigo.
Como ceras entran en consideración, entre otras,
ceras naturales, como por ejemplo cera de candelilla, cera de
carnauba, cera de Japón, cera de esparto, cera de corcho, cera de
guaruma, cera de aceite de germen de arroz, cera de caña de azúcar,
cera de ouricuri, cera de montana, cera de abeja, cera de goma laca,
esperma de ballena, lanolina (cera de lana), grasa de jabalí,
ceresina, ozoquerita (cera mineral), petrolatum, ceras de parafina,
microceras; ceras modificadas químicamente (ceras duras), como por
ejemplo ceras de éster de montana, ceras de sasol, ceras de yoyoba
hidrogenadas, así como ceras sintéticas, como por ejemplo ceras de
polialquileno y ceras de polietilenglicol. Además de las grasas,
también entran en consideración como aditivos substancias similares
a grasas, como lecitinas y fosfolípidos. Bajo la denominación
lecitinas, el especialista entiende aquellos
glicero-fosfolípidos que se forman a partir de
ácidos grasos, glicerina, ácido fosfórico y colina, mediante
esterificado. Por lo tanto, las lecitinas se denominan también
frecuentemente fosfatidilcolinas (PC) en el mundo técnico, y siguen
la fórmula general
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
representando R típicamente restos
hidrocarburo lineales alifáticos con 15 a 17 átomos de carbono, y
hasta 4 dobles enlaces cis. Como ejemplos de lecitinas naturales
cítense las cefalinas, que se denominan también ácidos
fosfatídicos, y representan derivados de ácidos
1,2-diacil-sn-glicerin-3-fosfóricos.
Frente a éstos, habitualmente se entiende por fosfolípidos mono- y
preferentemente diésteres de ácido fosfórico con glicerina
(fosfatos de glicerina), que cuentan generalmente entre las grasas.
Además, también entran en consideración esfingosinas, o bien
esfingolípidos.
A modo de ejemplo, entran en consideración como
ceras de brillo nacarado: ésteres de alquilenglicol, especialmente
diestearato de etilenglicol; alcanolamidas de ácido graso,
especialmente dietanolamida de ácido graso de coco; glicéridos
parciales, especialmente monoglicéridos de ácido graso; ésteres de
ácidos carboxílicos polivalentes, en caso dado hidroxisubstituidos,
con alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono, especialmente
ésteres de cadena larga de ácido tartárico; substancias grasas,
como por ejemplo alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos
grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, que presentan en suma al
menos 24 átomos de carbono, especialmente laurona y diesteariléter;
ácidos grasos, como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido
behénico, productos de apertura de anillos de epóxidos de olefina
con 12 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con 12 a 22
átomos de carbono, y/o polioles con 2 a 15 átomos de carbono y 2 a
10 grupos hidroxilo, así como sus mezclas.
Como dadores de consistencia entran en
consideración, en primer término, alcoholes grasos o alcoholes
hidroxigrasos con 12 a 22, y preferentemente 16 a 18 átomos de
carbono, y además glicéridos parciales, ácidos grasos o ácidos
hidroxigrasos. Es preferente una combinación de estas substancias
con alquiloligoglucósidos y/o N-metilglucamidas de
ácidos grasos de la misma longitud de cadena, y/o
poli-12-hidroxiestearatos de
poliglicerina. Los agentes espesantes apropiados son, a modo de
ejemplo, tipos de Aerosil (ácidos silícicos hidrófilos),
polisacáridos, en especial goma de xantano, goma de guar,
agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa
e hidroxietilcelulosa, además de polietilenglicolmono- y diésteres
de ácidos grasos de peso molecular más elevado, poliacrilatos (por
ejemplo Carbopole® y tipos de Pemulen de Goodrich; Synthalene® de
Sigma, tipos de Keltrol de Kelgo; tipos de Sepigel de Seppic; tipos
de Salcare de Allied Colloids), poliacrilamidas, polímeros, alcohol
polivinílico y polivinilpirrolidona, agentes tensioactivos, como
por ejemplo glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de
ácidos grasos con polioles, como por ejemplo pentaeritrita o
trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con distribución
de homólogos limitada, o alquiloligoglucósidos, así como
electrólitos, como sal común y cloruro amónico.
Se pueden emplear como agentes reengrasantes
substancias como, a modo de ejemplo, lanolina y lecitina, así como
derivados de lanolina y lecitina polietoxilados o acilados, ésteres
de ácidos grasos de poliol, monoglicéridos y alcanolamidas de
ácidos grasos, sirviendo las últimas simultáneamente como
estabilizadores de espuma.
Se pueden emplear como estabilizadores sales
metálicas de ácidos grasos, como por ejemplo estearato, o bien
ricinoleato de magnesio, aluminio y/o cinc.
Los compuestos de silicona apropiados son, a
modo de ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos,
siliconas cíclicas, así como compuestos de silicona modificados con
amino, ácido graso, alcohol, poliéter, epoxi, flúor, glicósido y/o
alquilo, que se pueden presentar tanto en forma líquida, como
también en forma de resina, a temperatura ambiente. Además son
apropiadas simeticonas, en cuyo caso se trata de mezclas de
dimeticonas con una longitud de cadena media de 200 a 300 unidades
dimetilsiloxano y silicatos hidrogenados. Además se encuentra una
recopilación detallada sobre siliconas volátiles apropiadas de Todd
et al. en Cosm. Toil. 91, 27 (1976).
También se pueden añadir antioxidantes que
interrumpen la cadena de reacción fotoquímica que se desencadena
cuando la radiación UV penetra en la piel. Son ejemplos típicos a
tal efecto aminoácidos (por ejemplo glicina, histidina, tirosina,
triptófano) y sus derivados, imidazoles (por ejemplo ácido
urocanínico) y sus derivados, péptidos, como
D,L-carnosina, D-carnosina,
L-carnosina y sus derivados (por ejemplo anserina),
carotenoides (por ejemplo \alpha-caroteno,
\beta-caroteno, licopina) y sus derivados, ácido
clorogénico y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (por
ejemplo ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y
otros tioles (por ejemplo tiorredoxina, glutatión, cisteína,
cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo,
N-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y
laurilo, palmitoilo, oleilo, \gamma-linoleilo,
colesterilo y glicerilo), así como sus sales, tiodipropionato de
dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y
sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos,
nucleósidos y sales), así como compuestos de sulfoximina (por
ejemplo butioninsulfoximina, homocisteinsulfoximina,
butioninsulfona, penta-, hexa-, heptationsulfoximina) en
dosificaciones compatibles muy reducidas (por ejemplo pmol a
\mumol/kg), además queladores (metálicos) (por ejemplo ácidos
\alpha-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido
fítico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por
ejemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido humínico,
ácido biliar, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA,
EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (por
ejemplo ácido \gamma-linolénico, ácido linoléico,
ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol
y sus derivados, vitamina C y sus derivados (por ejemplo palmitato
de ascorbilo, Mg-fosfato de ascorbilo, acetato de
ascorbilo), tocoferoles y derivados (por ejemplo acetato de vitamina
E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A), ácido como
benzoato de coniferilo de resina benzoica, ácido rutínico y sus
derivados, \alpha-glicosilrutino, ácido ferúlico,
furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno,
butilhidroxianisol, ácido nordihidroguayacoabiético, ácido
nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus
derivados, manosa y sus derivados,
superóxido-dismutasa, cinc y sus derivados (por
ejemplo ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo
metionina de selenio), estilbenos y sus derivados (por ejemplo óxido
de estilbeno, óxido de trans-estilbeno), y los
derivados apropiados según la invención (sales, ésteres, éteres,
azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de estos
productos activos citados.
Como agentes de hinchamiento para fases acuosas
pueden servir montmorillonitas, substancias minerales de arcilla,
Pemulen, así como tipos de Carbopol modificados con alquilo
(Goodrich). Se pueden extraer otros polímeros, o bien agentes de
hinchamiento apropiados, de la recopilación de R. Lochhead en
Cosm. Toil 108, 95 (1993).
Como autobronceador es apropiada
dihidroxiacetona. Como inhibidores de tirosina, que impiden la
formación de melanina y encuentran aplicación como agentes de
despigmentación, entran en consideración, a modo de ejemplo,
arbutina, ácido cójico, ácido cumarínico y ácido ascórbico (vitamina
C).
Para la mejora del comportamiento de fluidez se
pueden emplear además hidrótropos, como por ejemplo etanol, alcohol
isopropílico, o polioles. Los polioles que entran en consideración
en este caso poseen preferentemente 2 a 15 átomos de carbono, y al
menos dos grupos hidroxilo. Los polioles pueden contener aún otros
grupos funcionales, en especial grupos amino, o bien estar
modificados con nitrógeno. Son ejemplos típicos
- \bullet
- glicerina;
- \bullet
- alquilenglicoles, como por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 a 1.000 dalton;
- \bullet
- mezclas técnicas de oligoglicerinas con un grado de condensación propia de 1,5 a 10, como por ejemplo mezclas técnicas de diglicerinas con un contenido en diglicerina de un 40 a un 50% en peso;
- \bullet
- compuestos de metilol, como, en especial, trimetilolmetano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;
- \bullet
- alquilglucósidos inferiores, en especial aquellos con un 1 a 8 átomos de carbono en el resto alquilo, como por ejemplo metil- y butilglicósido;
- \bullet
- alcoholes sacáricos con 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo sorbita o manita,
- \bullet
- azúcares con 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo glucosa o sacarosa;
- \bullet
- aminoazúcares, como por ejemplo glucamina;
- \bullet
- dialcoholaminas, como dietanolamina o 2-amino-1,3-propanodiol.
Como agentes conservantes son apropiados, a modo
de ejemplo, fenoxietanol, disolución de formaldehído, parabenos,
pentanodiol o ácido sórbico, así como las clases de substancias
adicionales indicadas en el anexo 6, parte A y B de la prescripción
de cosméticos.
Como esencias cítense mezclas de substancias
aromáticas naturales y sintéticas. Las substancias aromáticas
naturales son extractos de flores (lila, lavanda, rosa, jazmín,
nerolí, ylang-ylang), tallos y hojas (geranio,
patchouli, petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino, enebro),
cáscaras de frutos (bergamota, limón, naranjas), raíces (macis,
angélica, apio, cardamomo, costus, iris, calmus), maderas (madera de
pino, sándalo, guayaco, cedro, rosas), hierbas y plantas herbáceas
(estragón, lemongrás, salvia, tomillo), hojas lineales y raíces
(abeto falso, abeto, pino, pino mugo), resinas y bálsamos (gálbano,
elemí, benjuí, mirra, olíbano, opopónax). Además entran en
consideración materias primas animales, como por ejemplo civeto y
castóreo. Son compuestos aromáticos sintéticos típicos los
productos del tipo de ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes
e hidrocarburos. Los compuestos aromáticos de tipo de ésteres son,
por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo,
acetato de p-terc-butilciclohexilo,
acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de
feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de
etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de
estirarilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres cuentan, a modo
de ejemplo, éteres benciletílicos, entre los aldehídos, por
ejemplo, los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono,
citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído,
hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo,
las yononas, \alpha-isometilyonona y
metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol,
isoeugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a
los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos y
bálsamos. No obstante, preferentemente se emplean mezclas de
diferentes substancias aromáticas, que generan conjuntamente una
nota de olor agradable. También son apropiados como esencias aceites
etéricos de volatilidad más reducida, que se emplean en la mayor
parte de los casos como componentes aromáticos, por ejemplo esencia
de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de
melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de
flores de tila, esencia de enebrina, esencia de vetiver, esencia de
olíbano, esencia de gálbano, esencia de ládano y esencia de
lavanda. Preferentemente se emplean aceite de bergamota,
dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, alcohol feniletílico,
aldehído \alpha-hexilcinámico, geraniol,
bencilacetona, ciclamenaldehído, linalool, Boisambrene Forte,
Ambroxan, indol, Hedione, Sandelice, esencia de limón, esencia de
mandarina, esencia de naranja, glicolato de alilamilo, ciclovertal,
esencia de lavanda, esencia de salvia moscatel,
\beta-damascona, esencia de geranio Bourbon,
salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur,
Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl,
Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de
bencilo, óxido de rosas, Romilat, Irotil y Floramat, por separado o
en
mezclas.
mezclas.
Como colorantes se pueden emplear las
substancias apropiadas y permitidas para fines cosméticos, como se
reúnen, a modo de ejemplo, en la publicación "Kosmetische
Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen
Forschungsgemeinschaft, editorial Chemie, Weinheim, 1984, páginas
81 - 106. Estos colorantes se emplean habitualmente en
concentraciones de un 0,001 a un 0,1% en peso, referido a la mezcla
total.
La fracción total de substancias auxiliares y
aditivos puede ascender a un 1 hasta un 80, preferentemente un 5 a
un 50, y en especial un 7 a un 10% en peso -referido a los agentes-.
La obtención de los agentes se puede efectuar mediante procesos
habituales en frío o en caliente; preferentemente se trabaja según
el método de temperatura de inversión de fases.
Se reúnen 97 partes de disolución de cloruro
sódico (0,01 M), 97 partes de tetradecano, 6 partes de monoacrilato
de lauroxipolietilenglicol (Blemmer® ALE 800, NOF Corporation), 6
partes de dimetacrilato de trietilenglicol y 0,4 partes de
2,2'-azobis[2-metil-N-(2-hidroxietil)propionamida],
y se emulsiona bajo argón en Ultraturrax (T_{25} de IKA
Labortechnik, 11000 a 15000 U) durante aproximadamente 1 minuto.
Después de 1 hora de radiación UV (Osram
Ultra-Vitalux 300 W) se obtiene una suspensión de
cápsulas.
Se reúnen 97 partes de disolución de sal común
(0,01 M), 97 partes de tetradecano, 6 partes de monoacrilato de
laruoxipolietilenglicol, 6 partes de dimetacrilato de
trietilenglicol, y 0,5 partes de peróxido de laurilo, y se
emulsiona bajo argón en Ultraturrax según el ejemplo 1. Tras 1 hora
de radiación UV (Osram Ultra-Vitalux 300 W) se
obtiene una suspensión de cápsulas.
Se reúnen 60 partes de disolución de sal común
(0,01 M), 0,9 partes de monoacrilato de lauroxipolietilenglicol,
0,9 partes de dimetacrilato de trietilenglicol y 0,06 partes de
2,2'-azobis[2-metil-N-(2-hidroxietil)propionamidas].
La radiación UV de 2,5 horas (Osram Ultra-Vitalux
300 W) bajo agitación condujo a una suspensión de cápsulas
ligeramente turbia.
Se reúnen 60 partes de disolución de sal común
(0,01 M), 0,9 partes de dodecilsulfatodialilamónico, 0,9 partes de
dimetacrilato de trietilenglicol, y 0,06 partes de
2,2'-azobis-[2-metil-N-(2-hidroxietil)propionamidas].
La radiación UV de 2,5 horas (Osram Ultra-Vitalux
300 W) bajo agitación condujo a una suspensión de cápsulas
ligeramente turbia (diámetro de partícula tras medidas de dispersión
lumínica: 50 a 100 nm).
Se reúnen 91 partes de disolución de sal común
(0,01 M), 18 partes de tetradecano, 1,5 partes de monoacrilato de
lauroxipolietilenglicol, 1,5 partes de dimetacrilato de
trietilenglicol, 0,1 partes de peróxido de laurilo y 0,1 partes de
FeSO_{4}, y se emulsiona bajo argón en Ultraturrax según ejemplo
1. Tras 18 horas de agitación y filtración se obtiene 17,5 g de
cápsulas como producto sólido. Estas liberan tetradecano en el caso
de triturado.
Se reúnen 100 partes de disolución de sal común
(0,01 M), 2 partes de tetradecano, 0,12 partes de monoacrilato de
lauroxipolietilenglicol, 0,12 partes de dimetacrilato de
trietilenglicol, 0,01 partes de peróxido de laurilo y 0,01 partes
de FeSO_{4}, y se emulsionan bajo argón en Ultraturrax según
ejemplo 1. Después de 18 horas de agitación se obtiene una
suspensión de cápsulas.
Se reúnen 60 partes de disolución de sal común
(0,01 M), 0,9 partes de un producto de apertura de anillo de
diglicérido de ácido oleico epoxidado +20 con ácido acrílico, 0,9
partes de 1,12-dimetacrilato de dodecanodiol, 0,07
partes de peróxido de laurilo y 0,07 partes de FeSO_{4}, y se
emulsionan bajo argón en Ultraturrax según ejemplo 1. Después de 18
horas de agitación se obtiene una suspensión de cápsulas (diámetro
de partículas según medidas de dispersión lumínica: 200 a 400
nm).
Se reúnen 60 partes de disolución de sal común,
12 partes de tetradecano, 0,7 partes de ácido
alquilalilsulfosuccínico, sal sódica (Trem® LF 40, Cognis Corp.),
0,7 partes de dimetacrilato de trietilenglicol, 0,06 partes de
peróxido de laurilo y 0,06 partes de FeSO_{4}, y se emulsionan
bajo argón en Ultraturrax según ejemplo 1. Después de 18 horas de
agitación se obtiene una suspensión de cápsulas.
Se reúnen 100 partes de disolución de sal común
(0,01 M), 2 partes de tetradecano, 0,12 partes de ácido
alquilalilsulfosuccínico, sal sódica, 0,12 partes de dimetacrilato
de trietilenglicol, 0,01 partes de peróxido de laurilo y 0,01 partes
de FeSO_{4}, y se emulsiona bajo argón en Ultraturrax según
ejemplo 1. Después de 18 horas se obtiene una suspensión de
cápsulas.
Se reúnen 100 partes de disolución de sal común
(0,01 M), 2 partes de tetradecano, 2 gotas de eucaliptol, 0,12
partes de monoacrilato de lauroxipolietilenglicol, 0,12 partes de
dimetacrilato de trietilenglicol, 0,01 partes de peróxido de
laurilo, 0,01 partes de FeSO_{4}, y se emulsiona bajo argón en
Ultraturrax según ejemplo 1. Después de 18 horas de agitación se
obtiene una suspensión de cápsulas. Como muestra comparativa se
elabora una emulsión sin peróxido de laurilo ni FeSO_{4}. Después
de 4 días (al descubierto) el olor de la suspensión de cápsulas es
menos intensivo, pero en el triturado es claramente más
intensivo.
Se protonan 144 partes de sulfato de dodecilo
(Texapon® K1296, Cognis Deutschland GmbH & Co. KG) disuelto en
144 partes de agua con 49,5 partes de ácido clorhídrico concentrado,
y se neutraliza con 48,5 partes de dialilamina.
Se hacen reaccionar 439 g de trioleína (Edenor®
KL 20, Cognis Deutschland GmbH & Co. KG) en presencia de 23 g
de glicerina y 8,8 g de hidróxido potásico (al 50%) con 880 g de
óxido de etileno (autoclave, 180ºC, 5 bar). El diglicérido
etoxilado estadístico resultante (600 g) se epoxida 2 horas con 224
g de ácido meta-cloroperbenzoico en cloroformo en
presencia de 120 g de hidrogenocarbonato sódico a temperatura
ambiente. Tras lavado con una disolución de sulfito sódico al 10% y
una disolución saturada de carbonato sódico y secado, el cloroformo
se extrae a 40ºC en vacío de chorro de agua. Se obtiene un producto
amarillo, claro, líquido (251 g). 50 g de este etoxilato de Edenor®
KL 20 epoxidado se mezclan a aproximadamente 100ºC con 4,9 g de
ácido acrílico, 0,5 g de trifenilfosfina y 0,11 g de monometiléter
de hidroquinona, y se agita 6 horas.
Claims (9)
1. Procedimiento para el encapsulado de
emulsiones, caracterizado porque, a partir de
- (a)
- un emulsionante polimerizable, que contiene un resto metacrilo, arilo, vinilo o alilo,
- (b)
- al menos un comonómero polifuncional,
- (c)
- al menos un líquido hidrófilo, y
- (d)
- al menos un líquido hidrófobo,
se obtiene una emulsión W/O u O/W,
a continuación se polimeriza esta mezcla bajo obtención de una
matriz, y los líquidos hidrófilos e hidrófobos se encierran por la
matriz.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se emplea un emulsionante polimerizable,
que es seleccionado a partir del grupo que está formado por
diacrilato de 1,6-hexanodiol, dimetacrilato de
1,12-dodecanodiol, diacrilato de dipropilenglicol,
dimetacrilato de trietilenglicol, triacrilato de trimetilolpropano,
triacrilato de trimetilolpropanoetoxilato, triacrilato de
glicerilpropoxilato, dialilamina, diamida de ácido
N,N'-dialiltartárico y divinilbenceno.
3. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizado porque se emplea
líquidos hidrófilos que son seleccionados a partir del grupo que
está formado por agua, carbonato de glicerina, polioles,
N,N-dimetilformamida, dimetilacetamida,
dimetilsulfóxido, N-metilpirrolidona, éteres
glicólicos, alcoholes de cadena corta, cetonas y ésteres,
triacetina, así como sus mezclas.
4. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se emplean
líquidos hidrófobos que son seleccionados a partir del grupo que
está formado por disolventes alifáticos, disolventes aromáticos,
disolventes alifáticos halogenados, disolventes aromáticos
halogenados, alcoholes grasos y cuerpos oleaginosos.
5. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la
polimerización se efectúa por medio de iniciadores o radiación
UV.
6. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se obtiene la
emulsión W/O u O/W mediante adición de productos activos como
componente adicional (f).
7. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se obtiene
cápsulas con un tamaño de partícula de 70 nm a 5 \mum.
8. Emulsiones encapsuladas, obtenibles porque, a
partir de
- (a)
- un emulsionante polimerizable, que contiene un resto metacrilo, arilo, vinilo o alilo,
- (b)
- al menos un comonómero polifuncional,
- (c)
- al menos un líquido hidrófilo,
- (d)
- al menos un líquido hidrófobo,
- (e)
- en caso dado comonómeros monofuncionales, y
- (f)
- en caso dado productos activos,
una emulsión W/O u O/W, a
continuación polimerizándose esta mezcla bajo obtención de una
matriz, y encerrándose por la matriz los líquidos hidrófilos e
hidrófobos.
9. Empleo de emulsiones encapsuladas según la
reivindicación 8 en preparados tensioactivos.
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