ES2362175T3 - Mezclas de ésteres cuaternarios. - Google Patents

Abstract

Mezclas de esteres cuaternarios caracterizadas porque los componentes acilo juntos exhiben la siguiente composición: C6 C8 0 a 2 % en peso 0 a 2 % en peso C10 0 a 2 % en peso C12 C14 C16 C18 25 a 35 % en peso 25 a 35 % en peso 1 a 15 % en peso 0 a 20 % en peso C20 0 a 1 % en peso C22 5 a 30 % en peso Con la condición de que las cantidades indicadas completen hasta 100 % en peso y la suma C6-C16 equivalga a por lo menos 60 % en peso y la suma C18-C22 equivalga a por lo menos 5 % en peso.

Description

Campo de la invención

La invención se encuentra en el campo de los cosméticos y se refiere a nuevas mezclas de ésteres cuaternarios de diferentes longitudes de cadena acilo.

Estado de la técnica

En en ámbito de los agentes para el cuidado de cabello y piel, en los últimos años los surfactantes catiónicos del tipo de los ésteres cuaternarios han conquistado un lugar sólido, puesto que ellos frente a los compuestos convencionales de tetraalquilamonio disponen de una mejorada biodegradabilidad y frente a los QAV también han mostrado una superior valoración sensorial. En el comercio se encuentran los ésteres cuaternarios que se derivan de trietanolamina y ácidos grasos de cadena corta o media. Mientras que el campo de avivamiento de textiles es dominado por los productos que se derivan de ácidos grasos con 16 a 18 átomos de carbono, sobre todo de ácidos grasos de palma y del craqueo del sebo, los esteres cuaternarios de cadena corta han probado ser más adecuados para el campo los cosméticos.

A partir de la WO 95/010 500 A1 se conocen mezclas de ésteres cuaternarios y su aplicación para la producción de numerosas preparaciones superficialmente activas, entre ellas también agentes para el cuidado corporal y del cabello, las cuales se caracterizan porque ellas se distinguen de mezclas de ácidos grasos lineales y ramificados. El escrito sin embargo no contiene ninguna manifestación concreta para la distribución de las cadenas de ácidos grasos en los surfactantes catiónicos allí manifestados.

Así, se ha comprobado por ejemplo en el producto Dehyquart® L 80 de la Cognis Deutschland GmbH, el cual representa un éster cuaternario a base de ácidos grasos de coco disueltos en propilenglicol [ver EP 0902008 A2, Cognis). Aunque el producto dispone de distinguidas propiedades de aplicación técnica, existe el deseo por mejorar de manera adecuada estas propiedades y en particular de facilitar la capacidad para peinar y reducir la carga estática.

En consecuencia, el objetivo de la presente invención consistió en mejorar las propiedades sensoriales de los ésteres cuaternarios a base de ácidos grasos de coco.

Descripción de la invención

Son objetivo de la invención las mezclas de ésteres cuaternarios, que se distinguen porque los componentes acilo juntos exhiben la siguiente composición:

C6 0 a 2 % en peso

C8 0 a 2 % en peso

C10 0 a 2 % en peso

C12 25 a 35 % en peso

C14 25 a 35 % en peso

C16 1 a 15 % en peso

C18 0 a 20 % en peso

C20 0 a 1 % en peso

C22 5 a 30 % en peso

con la condición de que los datos de cantidades completen 100 % en peso y la suma C6-C16 complete por lo menos 60 % en peso y la suma C18-C22 complete por lo menos 5 % en peso. De modo sorprendente se encontró que, frente a los ésteres cuaternario convencionales del mercado, las nuevas mezclas exhiben propiedades sensoriales mejoradas y en particular el avivamiento del cabello, la facilidad para ser peinado y el brillo.

Ésteres cuaternarios

Bajo la definición "Ésteres cuaternarios" se entienden en general las sales de ésteres de ácidos grasostrietanolamina cuaternizados. En ello, son sustancias conocidas que pueden ser obtenidas según los métodos correspondientes de la química orgánica preparativa. En esta relación se remite a la inscripción internacional de 5 patente WO91/01295 (Henkel), según la cual se esterifica parcialmente trietanolamina con ácidos grasos en presencia de ácido hipofosforoso, se hace pasar aire y a continuación se cuaterniza con dimetilsulfato u óxido de etileno. A partir de la patente alemana DE 4308794 C1 (Henkel) se conoce además un método para la producción de ésteres cuaternarios sólidos, en los cuales se realiza la cuaternización de ésteres de trietanolamina en presencia de dispersantes adecuados, preferiblemente alcoholes grasos. Por ejemplo, en R.Puchta et al. en Tens. Surf. Det., 30, 10 186 (1993), M.Brock en Tens. Surf. Det. 30, 394 (1993), R.Lagerman et al. en J. Am. Oil. Chem. Soc., 71, 97 (1994) así como I.Shapiro en Cosm.Toil. 109, 77 (1994) se publican vistazos sobre este tema. Los ésteres cuaternarios descritos en lo que sigue representan estructuras adecuadas tanto para el componente (a) como también para el componente (b) y se diferencian entonces solamente en la longitud del radical acilo. Entonces, cuando en lo que sigue se habla de longitud de los radicales acilo, esta información se relaciona siempre con el componente acilo de

15 los componentes (a) y (b) juntos.

Las sales cuaternizadas de ésteres de trietanolamina y ácidos grasos siguen por ejemplo la fórmula (I),

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en la cual R1CO representa un radical acilo saturado y/o insaturado con 6 a 22 átomos de carbono, R2 y R3 independientemente uno de otro representa hidrógeno o R1CO, R4 representa un radical alquilo con 1 a 4 átomos 20 de carbono o un grupo (CH2CH2O)qH, m, n y p representan en suma 0 o números de 1 a 12, q representa números de 1 a 12 y X representa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo. Para la producción de los ésteres cuaternizados pueden emplearse los ácidos grasos y la trietanolamina en relaciones molares de 1,1 : 1 a 3 : 1. Considerando las propiedades técnicas de aplicación de los ésteres cuaternarios, ha probado ser particularmente ventajosa la relación de uso de 1,2 : 1 a 2,2 : 1, preferiblemente 1,5 : 1 a 1,9 : 1. Los ésteres cuaternarios preferidos

25 representan mezclas técnicas de mono-, di- y triésteres con un grado promedio de esterificación de 1,5 a 1,9. Desde la vista de la aplicación técnica han probado ser particularmente ventajosas las sales cuaternizadas de ésteres de trietanolamina con ácidos grasos de la fórmula (I), en la cual R1CO representa un radical acilo con 12 a 22 átomos de carbono, R2 representa R1CO, R3 representa hidrógeno, R4 representa un grupo metilo, m, n y p representan 0 y X representa sulfato de metilo.

30 Aparte de las sales cuaternizadas de ésteres de trietanolamina con ácidos grasos, entran en consideración como ésteres cuaternarios además también las sales cuaternizadas de ésteres de ácidos grasos con dietanolalquilaminas de la fórmula (II),

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en la cual R1CO representa un radical acilo con 6 a 22 átomos de carbono, R2 representa hidrógeno o R1CO, R4 y R5 35 representan independientemente uno de otro radicales alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y, m y n representan en suma 0 o representan números de 1 a 12 y X representa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.

Como otros grupos de ésteres cuaternarios adecuados son de mencionar finalmente las sales cuaternizadas de ésteres de ácidos grasos con 1,2-dihidroxipropildialquilaminas de la fórmula (III),

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40 en la cual R1CO representa un radical acilo con 6 a 22 átomos de carbono, R2 representa hidrógeno o R1CO, R4, R6 y R7 representan independientemente uno de otro radicales alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, m y n representan en suma 0 o números de 1 a 12 y X representa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.

Además entran en consideración como ésteres cuaternarios otras sustancias en las cuales se reemplaza el enlace éster por un enlace, amido y las cuales siguen preferiblemente la fórmula (IV) a base de dietilentriamina,

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en la cual R1CO representa un radical acilo con 6 a 22 átomos de carbono, R2 representa hidrógeno o R1CO, R6 y R7 representan independientemente uno de otro radicales alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y X representa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo. Finalmente entran en consideración también como ésteres cuaternarios sustancias que son obtenibles a base de aceite de ricino etoxilado o sus productos de endurecimiento y preferiblemente siguen la fórmula (V),

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10 en la cual R8CO representa un radical hidroxiacilo etoxilado saturado y/o insaturado con 16 a 22, preferiblemente 18 átomos de carbono así como 1 a 50 unidades de oxietileno, A representa un radical alquileno lineal o ramificado con 1 a 6 átomos de carbono, R9, R10 y R11 representan independientemente uno de otro hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R12 representa un radical alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un radical bencilo y X representa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo. Considerando la elección de los ácidos grasos

15 preferidos y del grado óptimo de esterificación, lo de los ejemplos mencionados para (I) aplica también para los ésteres cuaternarios de las fórmulas (II) a (V). Para la producción de los ésteres cuaternarios de las fórmulas (I) a (V) pueden provenir tanto de ácidos grasos como también de los correspondientes triglicéridos. Tal método, que debería ser mencionado como representante para el correspondiente estado de la técnica, es propuesto en la patente europea EP 0750606 B1 (Cognis). Así mismo, es posible ejecutar la condensación de la alcanolamina con los ácidos

20 grasos en presencia de cantidades definidas de ácidos dicarboxílicos, como por ejemplo ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido sórbico, ácido pimélico, ácido azelaico, ácido sebácico y/o ácido dodecanodicarboxílico. De esta forma aparece una estructura parcialmente oligomérica de los ésteres cuaternarios, lo cual puede repercutir particularmente de modo ventajoso en la capacidad del producto para dar una solución clara, con el empleo de ácido adípico.

25 Las preparaciones acordes con la invención pueden ser producidas mediante mezclado de los componentes (a) y (b), sin embargo, es más sencillo - y por ello preferido - producir las mezclas correspondientes a base de los ácidos grasos y después esterificar y cuaternizar estos.

Aplicabilidad profesional

Las nuevas mezclas de ésteres cuaternarios se distinguen por particulares propiedades sensoriales. Por

30 consiguiente otro objetivo se refiere a su empleo para la producción de preparaciones cosméticas, en particular agentes para el cuidado de la piel y el cabello, en las cuales pueden estar presentes en cantidades de 1 a 25, preferiblemente 2 a 15 y en particular 3 a 10 por ciento en peso, referido al agente.

Preparaciones cosméticas

Las mezclas de ésteres cuaternarios acordes con la invención pueden servir para la producción de preparaciones

35 cosméticas, como por ejemplo champús para el cabello, lociones para el cabello, baños de espuma, baños para la ducha, cremas, geles, lociones, soluciones alcohólicas y acuoso/alcohólicas, emulsiones, masas de cera/grasa, preparados para lápices y similares. Estos agentes pueden contener además como otras sustancias adicionales y auxiliares, surfactantes suaves, aceites corporales, emulsificantes, ceras para brillo perlino, aportadores de consistencia, agentes espesantes, agentes sobreengrasantes, estabilizantes, polímeros, compuestos de silicona,

40 grasas, ceras, lecitina, fosfolípidos, principios activos biogénicos, factores protectores contra la luz UV, antioxidantes, desodorantes, antitranspirantes, agentes antiescamas, formadores de película, agentes de hinchado, repelentes contra los insectos, bronceadores, inhibidores de tirosina (agentes para la despigmentación), hidrotropos, solubilizantes, agentes conservantes, aceites esenciales, colorantes y similares.

Surfactantes

Como sustancias superficialmente activas pueden estar presentes surfactantes aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o anfóteros o bien anfóteros, cuya fracción en el agente comúnmente esta en aproximadamente 1 a 70, preferiblemente 5 a 50 y en particular 10 a 30 % en peso. Son ejemplos típicos de surfactantes aniónicos los jabones, alquilbencenosulfonatos, alcanosulfonatos, olefinsulfonatos, alquilétersulfonatos, glicerinétersulfonatos, αmetiléstersulfonatos, ácidos sulfograsos, alquilsulfatos, sulfatos de alcoholéter grasos, glicerinétersulfatos, sulfatos de éter de ácidos grasos, mezcla de sulfatos de hidroxiéteres, monoglicerid(éter)sulfatos, sulfatos de amida grasa (éter), mono- y dialquilsulfosuccinatos, mono- y dialquilsulfosuccinamatos, sulfotriglicéridos, jabones de amida, ácidos étercarboxílicos y sus sales, isotionatos de ácido graso, sarcosinatos de ácido graso, tauridas de ácido graso, N-acilaminoácidos, como por ejemplo lactilatos de acilo, tartratos de acilo, glutamato de acilo y aspartatos de acilo, alquiloligoglucosidsulfatos, condensados de proteína ácido graso (en particular productos vegetales a base de trigo) y fosfatos de alquil(éter). En tanto los surfactantes aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstos pueden exhibir una distribución convencional, aunque preferiblemente homóloga reducida. Son ejemplos típicos de surfactantes no iónicos los poliglicoléteres de alcohol graso, alquilfenolpoliglicoléter, poliglicolésteres de ácido graso, poliglicoléteres de amida grasa, poliglicoléteres de amina grasa, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos o bien formales mixtos, alq(en)iloligoglicósidos o bien derivados de ácido glucurónico dado el caso parcialmente oxidados y, N-alquilglucamidas grasas, hidrolizados de proteína (en particular productos vegetales a base de trigo), ésteres de poliol-ácido graso, ésteres de azúcar, ésteres de sorbitan, polisorbatos y aminóxidos. En tanto los surfactantes no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstos pueden exhibir una distribución convencional, aunque preferiblemente reducida. Son ejemplos típicos de surfactantes anfóteros o bien zwitteriónicos las alquilbetaínas, alquilamidobetaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos, imidazoliniobetaína y sulfobetaínas. Los surfactantes mencionados son exclusivamente compuestos conocidos. Considerando la estructura y producción de estas sustancias se remite a las revisiones pertinentes por ejemplo J. Falbe (ed.), "Surfactants in consumer products", editorial Springer, Berlín, 1987, pp. 54-124 o J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", editorial Thieme, Stuttgart, 1978, pp. 123-217. Son ejemplos típicos de surfactantes suaves particularmente adecuados, es decir particularmente compatibles con la piel, los sulfatos de poliglicoléter alcohol graso, sulfato de monoglicéridos, mono- y/o dialquilsulfosuccinatos, isotionatos de ácido graso, sarcosinatos de ácido graso, tauridas de ácido graso, glutamatos de ácido graso, α-olefinsulfonatos, ácidos étercarboxílicos, alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácido graso, alquilamidobetaínas, anfoacetatos y/o condensados de proteína ácido graso, estos últimos preferiblemente a base de proteínas de trigo.

Aceites corporales

Como aceites corporales entran en consideración por ejemplo alcoholes Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 a 18, preferiblemente 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales C6-C22 con alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados o bien ésteres de ácidos carboxílicos C6-C13 ramificados con alcoholes grasos lineales o ramificados C6-C22, como por ejemplo miristato de miristilo, palmitato de miristilo, estearato de miristilo, isoestearato de miristilo, oleato de miristilo, behenato de miristilo, erucato de miristilo, miristato de cetilo, palmitato de cetilo, estearato de cetilo, isoestearato de cetilo, oleato de cetilo, behenato de cetilo, erucato de cetilo, miristato de estearilo, palmitato de estearilo, estearato de estearilo, isoestearato de estearilo, oleato de estearilo, behenato de estearilo, erucato de estearilo, miristato de isoestearilo, palmitato de isoestearilo, estearato de isoestearilo, isoestearato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, behenato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, miristato de oleilo, palmitato de oleilo, estearato de oleilo, isoestearato de oleilo, oleato de oleilo, behenato de oleilo, erucato de oleilo, miristato de behenilo, palmitato de behenilo, estearato de behenilo, isoestearato de behenilo, oleato de behenilo, behenato de behenilo, erucato de behenilo, miristato de erucilo, palmitato de erucilo, estearato de erucilo, isoestearato de erucilo, oleato de erucilo, behenato de erucilo y erucato de erucilo. Además son adecuados ésteres de ácidos grasos lineales C6-C22 con alcoholes ramificados, en particular 2-etilhexanol, ésteres de ácidos alquilhidroxicarboxílicos C18-C38 con alcoholes grasos lineales o ramificados C6-C22 (ver DE 19756377 A1), en particular dioctilmalatos, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (como por ejemplo propilenglicol, dímerodiol o trímerotriol) y/o alcoholes Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos C6-C10, mezclas líquidas de mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos C6-C18, ésteres de alcoholes grasos C6-C22 y/o alcoholes Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, en particular ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos C2-C12 con alcoholes lineales o ramificados con 1 a 22 átomos de carbono o polioles con 2 a 10 átomos de carbono y 2 a 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos sustituidos, carbonatos de alcoholes grasos lineales y ramificados C6-C22, como por ejemplo carbonato de dicaprililo (Cetiol® CC), carbonatos Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 a 18, preferiblemente 8 a 10 átomos de C, ésteres del ácido benzoico con alcoholes lineales y/o ramificados C6-C22 (por ejemplo Finsolv® TN), dialquiléteres simétricos o asimétricos, lineales

o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono por grupo alquilo, como por ejemplo, dicaprililéter (Cetiol® OE), productos de la apertura de anillo de ésteres de ácidos grasos epoxidados con polioles, aceites de silicona (ciclometicona, tipos de siliciometicona entre otros) y/o hidrocarburos alifáticos o bien nafténicos, como por ejemplo esqualeno, o dialquilciclohexanos.

Emulsificantes

Como emulsificantes entran en consideración por ejemplo los surfactantes no ionógenos de por lo menos uno de los siguientes grupos:

 Productos de adición de 2 a 30 mol de óxido de etileno y/o 0 a 5 mol de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 a 22 átomos de C, en ácidos grasos con 12 a 22 átomos de C, en alquilfenoles con 8 a 15 átomos de C en el grupo alquilo así como alquilaminas con 8 a 22 átomos de carbono del radical alquilo;

 alquil- y/o alqueniloligoglicósidos con 8 a 22 átomos de carbono del radical alqu(en)ilo y sus análogos

etoxilados;  productos de adición de 1 a 15 mol de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;  productos de adición de 15 a 60 mol de óxido de etileno a aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;  ésteres parciales de glicerina y/o sorbitan con ácidos grasos ramificados, insaturados, lineales o saturados, con

12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono así como sus productos de adición con 1 a 30 mol de óxido de etileno;

 ésteres parciales de poliglicerina (grado promedio particular de condensación 2 a 8), polietilenglicol (peso molecular 400 a 5000), trimetilolpropano, pentaeritritol, alcoholes de azúcar (por ejemplo sorbitol), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa) con ácidos grasos saturados y/o insaturados, lineales o ramificados con 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono así como sus productos de adición con 1 a 30 mol de óxido de etileno;

 ésteres mixtos de pentaeritritol, ácidos grasos, ácido cítrico y alcoholes grasos según DE 1165574 PS y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 a 22 átomos de carbono, metilglucosa, y polioles, preferiblemente glicerina o poliglicerina.

 Mono-, di- y trialquilfosfatos así como mono-, di- y/o alquilfosfatos y sus sales;  alcoholes de cera de lana;  copolímeros de polisiloxano- polialquilo-poliéter o bien sus correspondientes derivados;  copolímeros de bloque, por ejemplo polietilenglicol-30 dipolihidroxiestearato;  poliemulsificantes, como por ejemplo tipo Pemulen (TR-1,TR-2) de Goodrich;  polialquilenglicoles así como  carbonato de glicerina.

Los productos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de propileno sobre alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles, o aceite de ricino representan productos conocidos, disponibles en el mercado. En ello son mezclas homólogas cuyo grado promedio de alcoxilación corresponde a la relación de cantidades de óxido de etileno y/u óxido de propileno y sustrato con las cuales es ejecutada la reacción de adición. A partir de la DE 2024051 PS se conocen mono- y –diésteres de ácidos grasos C12/18 de productos de adición de óxido de etileno sobre glicerina, como agentes reengrasantes para preparaciones cosméticas.

Los alquil- y/o alqueniloligoglicósidos, su producción y su empleo son conocidos por el estado de la técnica. Su producción ocurre en particular mediante reacción de la glucosa u oligosacáridos con alcoholes primarios con 8 a 18 átomos de carbono. Respecto al radical glicósido aplica que son adecuados tanto los monoglicósidos, en los cuales al alcohol graso está enlazado de modo glicosídico un radical azúcar cíclico, como también los glicósidos oligoméricos con un grado de oligomerización de hasta preferiblemente aproximadamente 8. En ello, el grado de oligomerización es un valor promedio estadístico, el cual sirve de base a una distribución homóloga común para tales productos técnicos.

Son ejemplos típicos de glicéridos parciales monoglicérido de ácido hidroxiesteárico, diglicérido de ácido hidroxiesteárico, monoglicérido de ácido isoesteárico, diglicérido de ácido isoesteárico, monoglicérido de ácido oleico, diglicérido de ácido oleico, moglicérido de ácido ricinoleico, diglicérido de ácido ricinoleico, monoglicérido de ácido linoleico, diglicérido de ácido linoleico, monoglicérido de ácido linolénico, diglicérido de ácido linolénico, monoglicérido de ácido erúcico, diglicérido de ácido erúcico, monoglicérido de ácido tartárico, diglicérido de ácido tartárico, monoglicérido de ácido cítrico, diglicérido de ácido cítrico, monoglicérido de ácido málico, diglicérido de ácido málico así como sus mezclas técnicas las cuales, subordinado al proceso de producción, pueden contener aún pequeñas cantidades de triglicéridos. Así mismo son adecuados los productos de adición de 1 a 30, preferiblemente 5 a 10 mol de óxido de etileno a los mencionados glicéridos parciales.

Como ésteres de sorbitan están sorbitanmonoisoestearato, sorbitansesquiisoestearato, sorbitandiisoestearato, sorbitantriisoestearato, sorbitanmonooleato, sorbitansesquioleato, sorbitandioleato, sorbitantrioleato, sorbitanmonoerucato, sorbitansesquierucato, sorbitandierucato, sorbitantrierucato, sorbitanmonoricinoleato, sorbitansesquiricinoleato, sorbitandiricinoleato, sorbitantriricinoleato, sorbitanmonohidroxiestearato, sorbitansesquihidroxiestearato, sorbitandihidroxiestearato, sorbitantrihidroxiestearato, sorbitanmonotartrato, sorbitansesquitartrato, sorbitanditartrato, sorbitantritartrato, sorbitanmonocitrato, sorbitansesquicitrato, sorbitandicitrato, sorbitantricitrato, sorbitanmonomaleato, sorbitansesquimaleato, sorbitandimaleato, sorbitantrimaleato así como sus mezclas técnicas. Así mismo son adecuados los productos de adición de 1 a 30, preferiblemente 5 a 10 mol de óxido de etileno sobre los mencionados ésteres de sorbitan.

Son ejemplos típicos de ésteres adecuados de poliglicerina, poligliceril-2 dipolihidroxiestearato (Dehymuls® PGPH), poliglicerin-3-diisoestearato (Lameform® TGI), poligliceril-4 isoestearato (Isolan® GI 34), poligliceril-3 oleato, diisostearoil poligliceril-3 diisostearato (Isolan® PDI), poligliceril-3 metilglucosa diestearato (Tego Care® 450), poligliceril-3 Beeswax (Cera Bellina®), poligliceril-4 caprato (Polyglicerol Caprato T2010/90), poligliceril-3 Cetiléter (Chimexane® NL), poligliceril-3 diestearato (Cremophor®GS32) y poligliceril poliricinoleato (Admul®WOL 1403) poligliceril dimerato isoestearato así como sus mezclas técnicas. Son ejemplos de otros ésteres de poliol adecuados los mono-, di- y triésteres de trimetilolpropano o pentaeritritol con ácido láurico, ácido graso de coco, ácido graso de sebo, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido behénico y similares que han reaccionado dado el caso con 1 a 30 moles de óxido de etileno.

Además, como emulsificantes pueden emplearse surfactantes zwitteriónicos. Como surfactantes zwitteriónicos se definen los compuestos superficialmente activos, que en la molécula portan por lo menos un grupo amonio cuaternario y por lo menos un grupo carboxilato y un grupo sulfonato. Son surfactantes zwitteriónicos particularmente adecuados las denominadas betaínas como los N-alquilo-N,N-dimetilamonioglicinatos, por ejemplo el alquildimetilamonioglicinato de coco, N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonioglicinato, por ejemplo el acilaminopropildimetilamonioglicinato de coco, y 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolina con en cada caso 8 a 18 átomos de C en el grupo alquilo o acilo así como el acilaminoetilhidroxietilcarboximetilglicinato de coco. Particularmente preferido es el derivado de amida grasa conocido bajo la denominación CTFA como cocamidopropil betaína. Así mismo, son emulsificantes adecuados los surfactantes anfolíticos. Se entiende por surfactantes anfolíticos aquellos compuestos superficialmente activos que aparte de un grupo alquilo o acilo C8/18, en la molécula contiene por lo menos un grupo amino libre y por lo menos un grupo -COOH- o -SO3H y son capaces de formar sales internas. Son ejemplos de surfactantes anfolíticos N-alquilglicina, ácido N-alquilpropiónico, ácido Nalquilaminobutírico, ácido N-alquiliminodipropiónico, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicina, N-alquiltaurina, Nalquilsarcosina, ácido 2-alquilaminopropiónico y ácidos alquilaminoacéticos con en cada caso aproximadamente 8 a 18 átomos de C en el grupo alquilo. Son surfactantes anfolíticos particularmente preferidos el Nalquilaminopropionato de coco, el acilaminoetilaminopropionato de coco y la acilsarcosina C12/18.

Grasas y ceras

Son ejemplos típicos de grasas los glicéridos, es decir productos sólidos o líquidos, vegetales o animales, que esencialmente consisten en ésteres mixtos de glicerina y ácidos grasos superiores, como ceras entran en consideración entre otros las ceras naturales, como por ejemplo cera candelilla, cera carnauba, cera del Japón, cera de esparto, cera de corcho, cera Guaruma, cera de aceite de germen de arroz, cera de caña de azúcar, cera Ouricury, cera montana, cera de abejas, cera de goma laca, espermaceti, lanolina (cera de lana), grasa de rabadilla, ceresina, ozokerita (parafina sólida), parafina líquida, cera de parafina, cera microcristalina; las ceras modificadas químicamente (ceras duras), como por ejemplo éster de cera montana, cera Sasol, cera hidrogenada de jojoba así como ceras sintéticas, como por ejemplo cera de polialquileno y cera de polietilenglicol. Aparte de las grasas, como aditivos entran en consideración también sustancias grasosas, como lecitina y fosfolípidos. Bajo la definición de lecitina el experto entiende los glicero-fosfolipidos, que se forman de ácidos grasos, glicerina, ácido fosfórico y colina. De allí que la lecitina es también conocida por los expertos frecuentemente como fosfatidilcolina (PC). Como ejemplos de lecitinas naturales se mencionan la cefalina, que también puede ser definidas como ácidos fosfatídicos y representan derivados de ácido 1,2-diacil-sn-glicerin-3-fosfórico. Respecto a ello, se entiende por fosfolípidos usualmente mono- y preferiblemente diésteres del ácido fosfórico con glicerina (glicerinfosfatos), los cuales generalmente se cuentan entre las grasas. Además entran en consideración también esfingosinas o bien esfingolípidos.

Ceras perlinas

Como ceras perlinas entran por ejemplo en consideración: ésteres de alquilenglicol, especialmente etilenglicoldiestearato; alcanolamidas grasas, especialmente dietanolamida grasa de coco; glicéridos parciales, especialmente, monoglicérido de ácido esteárico; ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, dado el caso hidroxisustituidos con alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadena larga del ácido tartárico; sustancias grasas como por ejemplo alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehído grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, los cuales exhiben en suma por lo menos 24 átomos de carbono, especialmente lauron y diesteariléter; ácidos grasos como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárinco o ácido behénico, productos de apertura del anillo de olefinepóxidos con 12 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con 12 a 22 átomos de carbono y/o polioles con 2 a 15 átomos de carbono y 2 a 10 grupos hidroxilo así como sus mezclas.

Aportadores de consistencia y agentes espesantes

Como aportadores de consistencia entran en consideración en primera línea alcoholes grasos o hidroxialcoholes grasos con 12 a 22 y preferiblemente 16 a 18 átomos de carbono y además glicéridos parciales, ácidos grasos o hidroxiácidos grasos. Se prefiere una combinación de estos materiales con alquiloligoglucósidos y/o Nmetilglucamidas de ácidos grasos de la misma longitud de cadena y/o poliglicerinpoli-12-hidroxiestearatos. Son por ejemplo agentes espesantes adecuados los del tipo Aerosil (ácidos silícicos hidrofílicos), polisacáridos, en particular goma xantan, guar-guar, agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, además

5 polietilenglicolmono- y –diésteres de alto peso molecular de ácidos grasos, poliacrilatos, (por ejemplo Carbopole® y tipos Pemulen de Goodrich; Synthalene® de Sigma; Keltrol-Typen de Kelco; Sepigel-Typen de Seppic; tipos Salcare de Allied Colloids), poliacralamidas, polímeros, polivinilalcohol y polivinilpirrolidona, surfactantes como por ejemplo glicéridos etoxilados de ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos con polioles como por ejemplo pentaeritritol o trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con distribución homóloga reducida o alquiloligoglucósidos así como electrolitos como sal común y cloruro de amonio.

Agentes sobreengrasantes

Como agentes sobreengrasantes pueden emplearse sustancias como por ejemplo lanolina y lecitina así como derivados de lecitina y lanolina polietoxilada o acilada y derivados de lecitina, ésteres de poliol-ácidos grasos, monoglicéridos y alcanolamidas de ácidos grasos, donde las últimas sirven al mismo tiempo como estabilizadores de

15 espuma.

Estabilizantes

Como estabilizantes pueden emplearse sales metálicas de ácidos grasos, como por ejemplo estearato o ricinoleato de magnesio, aluminio y/o Zinc.

Polímeros

Son polímeros catiónicos adecuados por ejemplo los derivados catiónicos de celulosa, como por ejemplo una hidroxietilcelulosa cuaternizada, la cual es obtenible bajo la denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidones catiónicos, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros cuaternizados de vinilpirrolidona/vinilimidazol, como por ejemplo Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos cuaternizados de colágeno, como por ejemplo hidroxipropil laurildimonio, colágeno hidrolizado

25 (Lamequat®L/Grünau), polipéptido cuaternizado de trigo, polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona, como por ejemplo amodimeticona, copolímeros del ácido adípico y dimetilaminohidroxipropildietilentriamina (Cartaretine®/Sandoz), copolímeros de ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio (Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas, como se describe por ejemplo en la FR 2252840 A así como sus polímeros entrelazados solubles en agua, derivados catiónicos de la quitina como por ejemplo quitosano cuaternizado, dado el caso distribuido de forma microcristalina, productos de condensación de dihalogenoalquileno, como por ejemplo dibromobutano con bisdialquilaminas, como por ejemplo bis-dimetilamino-1,3-propano, goma guar catiónica, como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar ® C-16 de la compañía Celanese, polímeros cuaternizados de sales de amonio, como por ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol ® AZ-1 de la compañía Miranol.

Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos, anfóteros y no iónicos entran en consideración por ejemplo copolímeros

35 de vinilacetato/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/vinilacrilato, copolímeros de vinilacetato/butilmaleato/lsobornilacrilato, copolímeros de metilviniléter/anhídrido maleico y sus ésteres, ácidos poliacrílicos no entrelazados y entrelazados con polioles, copolímeros de cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio/ acrilato, copolímeros de octilacrilamida/metilmet-acrilato/tert.butilaminoetilmetacrilato/2-hidroxipropilmetacrilato, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/vinilacetato, terpolímeros de vinilpirrolidona/ dimetilaminoetilmetacrilato/vinilcaprolactama así como dado el caso éteres derivados de celulosa y silicona. En Cosm.Toil.108, 95 (1993) se citan otros polímeros y agentes espesantes adecuados.

Compuestos de silicona

Son compuestos adecuados de silicona por ejemplo dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, siliconas cíclicas así como compuestos de silicona modificados con amino, ácidos grasos, alcohol, poliéter, epoxi, fluor, glicósido y/o

45 alquilo, los cuales pueden estar presentes a temperatura ambiente tanto en forma líquida como de resina. Además son adecuadas las simeticonas, las cuales son mezclas de dimeticonas con una longitud promedio de cadena de 200 a 300 unidades de dimetilsiloxan y silicatos hidrogenados. En Todd et al. en Cosm.Toil. 91, 27 (1976) se encuentra un vistazo detallado a las siliconas volátiles adecuadas.

Filtros protectores contra la luz y antioxidantes

Se entiende por factores protectores contra la luz por ejemplo las sustancias orgánicas que están presentes a temperatura ambiente en forma líquida o cristalina (filtros protectores contra la luz), que son capaces de absorber la radiación ultravioleta y de emitir la energía ganada en forma de radiación de longitud de onda más larga, por ejemplo calor. Los filtros UVB pueden ser oleosolubles o acuosolubles. Como sustancias óleos solubles se mencionan por ejemplo:

 3-bencilidenalcanfor o 3-bencilidennoralcanfor y sus derivados, por ejemplo 3-(4-metilbenciliden)alcanfor como se describe en la EP 0693471 B1;  derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferiblemente 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, 4(dimetilamino)benzoato de 2-octilo y 4-(dimetilamino)-benzoato de amilo;  ésteres del ácido cinámico, preferiblemente 4-metoxicinamato de-2-etilhexilo, 4-metoxi-cinamato de propilo, 4metoxicinamato de isoamilo, 2-ciano-3,3-fenilcinamato de 2-etilhexilo (octocrileno);  ésteres del ácido salicílico, preferiblemente salicilato de 2-etilhexilo, salicilato de 4-isopropilbencilo, salicilato de homomentilo;  derivados de la benzofenona, preferiblemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4’

metilbenzofenona, 2,2’-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;  ésteres del ácido benzalmalónico, preferiblemente 4-metoxibenzomalonato de di-2-etilhexilo;  derivados de triazina, como por ejemplo 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2’-etil-1’-hexiloxi)-1,3,5-triazina y octil triazona,

como se describen por ejemplo en la EP 0818450 A1 o dioctil butamidotriazonas (Uvasorb® HEB);  propan-1,3-dionas, como por ejemplo 1-(4-tert.butilfenil)-3-(4’metoxifenil)propan-1,3-diona;  derivados de cetotriciclo(5.2.1.0)decano, como se describen en EP 0694521 B1.

Como sustancias acuosolubles entran en consideración:

 ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de amonio, de alquilamonio, de alcanolamonio y glucamonio;  derivados de ácido sulfónico de benzofenonas, preferiblemente ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenon-5-sulfónico y sus sales;  derivados del ácido sulfónico de 3-bencilidenalcanfor, como por ejemplo ácido 4-(2-oxo-3bornilidenmetil)benceno sulfónico y ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico.

Como filtros UV-A típicos entran en consideración en particular derivados del benzoilmetano, como por ejemplo 1(4’-tert.butilfenil)-3-(4’-metoxifenil)propan-1,3-diona, 4-tert.-butil-4’-metoxidibenzoilmetano (Parsol® 1789), 1-fenil-3(4’-isopropilfenil)-propan-1,3-diona así como compuestos de enamina, como se describe en la DE 19712033 A1 (BASF). Evidentemente, pueden emplearse los filtros UV-A y UV-B también en mezcla. Las combinaciones particularmente favorables consisten en derivados del benzoilmetano como por ejemplo 4-tert.-butil-4’metoxidibenzoilmetano (Parsol® 1789) y 2-ciano-3,3-fenilcinamato de 2-etil-hexilo (octocrileno) en combinación con ésteres del ácido cinámico, preferiblemente 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo y/o 4-metoxicinamato de propilo y/o 4metoxicinamato de isoamilo. De modo ventajoso se unen tales combinaciones con filtros acuosolubles como por ejemplo ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de amonio, de alquilamonio, de alcanolamonio y glucamonio.

Aparte de las mencionadas sustancias solubles, entran en consideración para este propósito también pigmentos insolubles protectores contra la luz, esto es óxidos o sales metálicos finamente dispersos. Son ejemplos de óxidos metálicos adecuados en particular óxido de zinc y óxido de titanio y aparte de ellos óxido de hierro, circonio, silicio, manganeso, aluminio y cerio así como sus mezclas. Como sales pueden emplearse silicatos (talco) sulfato de bario

o estearato de zinc. Para las emulsiones del cuidado y protección de la piel y para cosméticos decorativos se emplean los óxidos y sales en forma de los pigmentos. En ello, las partículas deberían exhibir un diámetro promedio inferior a 100 nm, preferiblemente entre 5 y 50 nm y en particular entre 15 y 30 nm. Ellas pueden exhibir una forma esférica, sin embargo puede haber para el uso partículas que poseen una forma elipsoidal o de otro modo diferente de la esférica. Los pigmentos pueden también estar tratados superficialmente, es decir transformados en hidrofílicos

o hidrofóbicos hidrofilizados. Son ejemplos típicos dióxido de titanio recubierto, como por ejemplo dióxido de titanio T 805 (Degussa) o Eusolex® T2000 (Merck). En ello, como agentes de cobertura hidrofóbicos entran en consideración sobre todo siliconas y especialmente trialcoxioctilsilanos o simeticonas. En agentes protectores contra el sol se emplean preferiblemente los denominados micro o nanopigmentos. Se emplea preferiblemente óxido de zincmicronizado. Otros filtros protectores adecuados contra la luz se toman de la revisión de P.Finkel en SÖFW-Journal 122, 543 (1996) así como Parf.Kosm. 3, 11 (1999).

Aparte de los dos grupos mencionados de sustancias primarias protectoras contra la luz pueden emplearse también agentes protectores contra la luz secundarios del tipo de los antioxidantes, los cuales interrumpen las cadenas fotoquímicas de reacción que son provocadas cuando la radiación UV penetra la piel. Son ejemplos típicos los aminoácidos (por ejemplo glicina, histidina, tirosina, triptofano) y sus derivados, imidazoles (por ejemplo ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos como D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (por ejemplo anserina), carotenoides, carotenos (por ejemplo α-caroteno, β-caroteno, licopeno) y sus derivados, ácido clorogénico y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (por ejemplo ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo tioredoxina, glutation, cisteína, cistina, cistamina y sus glicosil-, N-acetil-, metil-, etil-, propil-, amil-, butil- y lauril-, palmitoil-, oleil-, γ-linaoleil-, colesteril- y glicerilésteres) así como sus sales, dilauriltiodipropionato, diesteariltiodipropionato, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sus sales) así como compuestos de sulfoximina (por ejemplo butioninsulfoximinas, homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-, heptationinsulfoximina) en dosis muy poco compatibles (por ejemplo pmol a µmol/kg), además queladores de metales (por ejemplo α-hidroxiácidos grasos, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina), α-hidroxiácidos (por ejemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido galénico, extracto de galena, bilirubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, y ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo ácido γ-linolénico, ácido linoleico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados (por ejemplo ascorbilpalmitato, ascorbilfosfato de magnesio, ascorbilacetato), tocoferoles y derivados (por ejemplo acetato de vitamina-E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina-A) así como benzoato de coniferilo de la resina de benzoina, ácido rutínico y sus derivados, α-glicosilrutina, ácido ferúlico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, ácido de resina de nordihidroguayaco, ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, superóxido-dismutasa, zinc y sus derivados (por ejemplo ZnO, ZnSO4) selenio y sus derivados (por ejemplo selenio-metionina), estilbeno y sus derivados (por ejemplo óxido de estilbeno, transóxido de estilbeno) y los derivados adecuados acordes con la invención (sales, ésteres, éteres, azúcar, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de estos principios activos mencionados.

Principios activos biogénicos

Se entienden por principios activos biogénicos por ejemplo tocoferol, tocoferolacetato, tocoferolpalmitato, ácido ascórbico, ácido (desoxi)ribonucleico y sus productos de fragmentación, retinol, bisabolol, alantoina, fitantriol, pantenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales y complejos de vitaminas.

Desodorantes y agentes inhibidores de la germinación

Los desodorantes cosméticos (desodorantes) actúan contra los olores corporales, los enmascararan o eliminan. Los olores corporales surgen mediante el efecto de las bacterias de la piel sobre el sudor apocrino, donde se forman productos de degradación con olor desagradable. Consecuentemente, los desodorantes contienen principios activos que actúan como agentes inhibidores de la germinación, inhibidores enzimáticos, sustancias que absorben olores o enmascaradores de olores. Como agentes inhibidores de la germinación son adecuados básicamente todas las sustancias efectivas contra las bacterias gran positivas, como por ejemplo ácido 4-hidroxibenzoico y sus sales y ésteres, N-(4- clorofenil)-N’-(3,4 diclorofenil) urea, 2,4,4’-tricloro-2’-hidroxidifeniléter (Triclosan), 4-cloro-3,5dimetilfenol, 2,2’-Metilen-bis(6-brom-4-clorofenol), 3-metil-4-(1-metiletil)-fenol, 2-bencil-4-clorofenol, 3-(4-clorofenoxi)1,2-propanodiol, 3-yodo-2-propinilbutilcarbamato, clorhexidina, 3,4,4’-triclorocarbanilida (TTC), sustancias odoríferas antibacterianas, timol, aceite de timian, eugenol, esencia de clavo, mentol, aceite de menta, farnesol, fenoxietanol, glicerinmonocaprato, glicerinmonocaprilato, glicerinmonolaurato (GML), diglicerinmonocaprato (DMC), Nalquilamidas de ácido salicílico como por ejemplo n-octilamida de ácido salicílico o n-decilamida de ácido salicílico.

Como inhibidores enzimáticos son adecuados por ejemplo los inhibidores de esterasa. Son preferiblemente citrato de trialquilo, citrato de trimetilo, citrato de tripropilo, citrato de triisopropilo, citrato de tributilo y en particular citrato de trietilo (Hydagen ® CAT). Las sustancias inhiben la actividad enzimática y reducen mediante ello la formación de olores. Otras sustancias que entran en consideración como inhibidores de esterasa, son los sulfatos o fosfatos de esterol, como los sulfatos o fosfatos de lanosterol, colesterol, campesterol, estigmasterol y sitosterol, ácidos dicarboxílicos y sus ésteres, como por ejemplo ácido glutárico, glutarato de monoetilo, glutarato de dietilo, ácido adípico, adipato de monoetilo, adipiato de dietilo, ácido malónico y dietilesteres de ácido malónico, ácidos hidroxicarboxílicos y sus ésteres, como por ejemplo ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico o dietilésteres de ácido tartárico así como glicinato de zinc.

Como sustancias que absorben olores son adecuadas aquellas que pueden tomar compuestos que forman olores y retenerlos ampliamente. Ellas reducen la presión parcial de los componentes individuales y disminuyen de este modo su velocidad de diseminación. En ello es importante que el perfume tiene que permanecer inmodificado. Las sustancias que absorben olores no tienen ningún efecto contra las bacterias. Por ejemplo ellas contienen como componente principal una sal compleja de zinc del ácido ricinoleico o en especial sustancias odoríferas de olor neutro, que son conocidas por los expertos como "fijadores", como por ejemplo extracto de láudano o bien benjuí o determinados derivados del ácido abiético. Como enmascaradores de olor sirven sustancias odoríferas o aceites esenciales las cuales adicionalmente a su función como enmascaradores de olor, confieren al desodorante su respectiva nota de aroma. Como aceites esenciales se mencionan por ejemplo mezclas de sustancias odoríferas naturales y sintéticas. Sustancias odoríferas naturales son extractos de flores, tallos y hojas, frutos, cáscaras de frutas, raíces, maderas, hierbas y pastos, hojas de pino y ramas así como resinas y bálsamos. Además entran en consideración materias primas de origen animal, como por ejemplo civeto y Castoreum. Son compuestos odoríferos sintéticos típicos los productos del tipo ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos odoríferos del tipo ésteres son por ejemplo bencilacetato, p-tert.-butilciclohexilacetato, linalilacetato, feniletilacetato, linalilbencoato, bencilformiato, alilciclohexilpropionato, estiralilpropionato y bencilsalicilato. Entre los éteres se cuentan por ejemplo benciletiléter, entre los aldehídos por ejemplo los alcanales con 8 a 18 átomos de

carbono como citral, citronelal, citroneloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, entre las cetonas se cuentan por ejemplo la jonona y metilcedrilcetona, entre los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, feniletilalcohol y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos y bálsamos. Sin embargo se prefiere el empleo de mezclas de diferentes sustancias odoríferas, que juntas generan una agradable nota de un olor. También son adecuados aceites etéricos de baja volatilidad que son empleados en su mayoría como componentes de aroma como aceites esenciales, por ejemplo aceite de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavo, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de hoja de tilo, esencia de bayas de enebro, esencia de vetiver, esencia de olíbano, esencia de gálbano, esencia de láudano y esencia de lavandinal. Se emplean preferiblemente aceite de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, feniletilalcohol, α-hexilcinamaldehído, geraniol, bencilacetona, ciclamenaldehído, linalool, Boisambrene Forte, ambroxan, indol, hediona, sandelice, esencia de limón, esencia de mandarina, esencia de naranja, alilamilglicolato, ciclovertal, esencia de lavandina, nuez moscada, aceite de salvia, β-damascona, esencia de geranio Bourbon, ciclohexilsalicilato, Vertofix Coeur, Iso-E-super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, ácido fenilacético, geranilacetato, bencilacetato, óxido rosa, Romilat, lrotyl y Floramat solos o en mezclas.

Los antitranspirantes (antiperspirantes) reducen la formación de sudor influyen de la actividad de las glándulas sudoríparas ecrinas, y actúan con ello contra la humedad de las axilas y el olor corporal. Las formulaciones de antitranspirantes acuosas o libres de agua contienen típicamente los siguientes aditivos:

 principios activos adstringentes,  componentes aceitosos,  emulsificantes no iónicos,  coemulsificantes,  aportadores de consistencia,  sustancias auxiliares como por ejemplo espesantes como agentes complejantes y/o  solventes no iónicos como por ejemplo etanol, propilenglicol y/o glicerina.

Como principios activos antitranspirantes adstringentes son adecuados sobre todo las sales de aluminio, circonio o zinc. Tales principios activos eficaces adecuados con efecto antihidrótico son por ejemplo cloruro de aluminio, chlorhidrato de aluminio, dichlorhidrato de aluminio, sesquichlorhidrato de aluminio y sus compuestos complejos como por ejemplo con propilenglicol-1,2, hidroxialantoinato de aluminio, cloruro-tartrato de aluminio, triclorhidrato de aluminio-circonio, tetraclorhidrato de aluminio-circonio, pentaclorhidrato de aluminio-circonio y sus compuestos complejos por ejemplo con aminoácidos como glicina. Aparte de ello, en los antitranspirantes pueden estar presentes en pequeñas cantidades sustancias auxiliares oleosolubles y acuosolubles comunes. Tales sustancias auxiliares oleosolubles pueden ser por ejemplo:

 aceites etéricos inhibidores de la inflamación, protectores de la piel o que tiene buen olor,  principios activos sintéticos protectores de la piel y/o  aceites esenciales oleosolubles.

Adiciones acuosolubles comunes son por ejemplo agentes conservantes, sustancias odoríferas acuosolubles, agentes para el ajuste del pH, por ejemplo mezclas tampón, agentes espesantes acuosolubles, por ejemplo polímeros naturales o sintéticos como por ejemplo goma xantan, hidroxietilcelulosa, polivinilpirrolidona u óxido de polietileno de alto peso molecular.

Formadores de película

Los formadores de película corrientes son por ejemplo quitosano, quitosano microcristalino, quitosano cuaternizado, polivinilpirrolidona, copolimerizado de vinilpirrolidona-vinilacetato, polímeros de la serie de ácido acrílico, derivados cuaternarios de celulosa, colágeno, ácido hialurónico o bien sus sales y compuestos similares.

Principios activos antiescamas

Como principios activos antiescamas entran en consideración Pirocton Olamin (sal de 1-hidroxi-4-metil-6-(2,4,4trimetilpentil)-2-(1H)-piridinonmonoetanolamina), Baypival® (Climbazole), Ketoconazol®, (4-acetil-1-{-4-(2-(2.4diclorfenil) r-2-(1H imidazol-1-ilmetil)-1,3-dioxilanc-4-ilmetoxifenil}piperazina, cetoconazol, elubiol, disulfuro de selenio, azufre coloidal, monooleato de azufre polietilenglicolsorbitan, polietoxilato de ricinol-azufre, destilado de alquitrán de azufre, ácido salicílico (o bien en combinación con hexaclorofeno), sal de Na de sulfosuccinato de monoetanolamida del ácido undexilenico, Lamepon® UD (condensado de proteína-ácido undecilénico), zincpiritión, aluminiopirition y magnesiopirition/sulfato de magnesio dipirition.

Agentes de hinchamiento

Como agentes de hinchamiento para fases acuosas pueden servir montmorillonita, sustancia mineral de arcilla, pemuleno así como tipos de carbopol alquilmodificados (Goodrich). De vistazo de R.Lochhead en Cosm.Toil. 108, 95 (1993) pueden sacarse otros polímeros o agentes de hinchamiento adecuados.

Repelentes contra insectos

Como repelentes contra insectos entran en consideración N,N-dietil-m-toluamida, 1,2-pentanodiol o etil butilacetilaminopropionato.

Autobronceadores y agentes de despigmentación

Como autobronceador es adecuada la dihidroxiacetona. Como inhibidores de tirosina, los cuales impiden la formación de melanina y encuentran aplicación en agentes de despigmentación, entran en consideración por ejemplo arbutina, ácido ferúlico, ácido cójico, ácido cumáricoy ácido ascórbico (vitamina C).

Hidrotropos

Para el mejoramiento del comportamiento en la fluidez pueden emplearse además hidrotropos, como por ejemplo etanol, isopropilalcohol, o polioles. Los polioles, que entran aquí en consideración poseen preferiblemente 2 a 15 átomos de carbono y por lo menos dos grupos hidroxilo. Los polioles pueden contener aún otros grupos funcionales, en particular grupos amino o bien estar modificados con nitrógeno. Son ejemplos típicos

 glicerina;  alquilenglicoles, como por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol así como

polietilenglicoles con un peso molecular promedio de 100 a 1.000 dalton;  mezclas técnicas de oligoglicerina con un grado de condensación interna de 1,5 a 10 como mezclas

aproximadamente técnicas de diglicerina con un contenido de diglicerina de 40 a 50 % en peso;  compuestos de metiol, como el particular trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritritol y

dipentaeritritol;  alquilglucósidos pequeños, en particular aquellos con 1 a 8 carbonos en el radical alquilo, como por ejemplo

metil y butilglucósido;  alcoholes de azúcar con 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo sorbitol o manitol,  azúcares con 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo glucosa o sacarosa;  aminoazúcares, como por ejemplo glucamina;  dialcoholaminas, como dietanolamina o 2-amino-1,3-propanodiol.

Agentes conservantes

Como agentes conservantes son adecuados por ejemplo fenoxietanol, solución de formaldehído, parabeno, pentanodiol o ácido sórbico así como las otras clases de sustancias enumeradas en anexo 6, partes A y B del reglamento de cosméticos.

Aceites esenciales

Como aceites esenciales se mencionan mezclas de sustancias odoríferas naturales y sintéticas. Las sustancias odoríferas naturales son extractos de flores (lirio, lavanda, rosas, jazmín, neroli, ylang-ylang), tallos y hojas (geranio, patchulí, naranjo agrio), frutos (anís, cilantro, comino, enebro), cáscaras de frutos (bergamota, limones, naranjas), raíces (macis, angélica, apio, cardamomo, costus, iris, calmus), maderas (maderas de pino, sándalo, guayaco, cedro, rosa), hierbas y pastos (estragón, lemongrás, salvia, timián), agujas y ramas (píceas, abeto, pino, pino carrasqueño), resinas y bálsamos (gálbano, elemí, benjuí, mirra, olíbano, opoponax). Además entran en consideración materias primas animales, como por ejemplo civeto y castoreum. Compuestos odoríferos sintéticos típicos son productos del tipo de ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Son compuestos odoríferos del tipo de ésteres por ejemplo bencilacetato, fenoxietilisobutirato, p-tert.-butilciclohexilacetato, linalilacetato, dimetilbencilcarbinilacetato, feniletilacetato, linalilbenzoato, bencilformiato, etilmetilfenilglicinato, alilciclohexilpropionato, estiralilpropionato y bencilsalicilato. Entre los éteres se cuentan por ejemplo benciletiléter, entre los aldehídos por ejemplo los alcanales con 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, entre las cetonas por ejemplo la jonona, α-isometilionona y metilcedrilcetona, entre los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, feniletilalcohol y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos y bálsamos. Sin embargo, se prefiere el empleo de mezclas de diferentes sustancias odoríferas, que juntas generan una nota de olor agradable. También son adecuados como aceites esenciales los aceites etéricos de baja volatilidad, los cuales son usados como componentes de aroma, por ejemplo aceite de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavo, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hoja de canela, esencia de hoja de tilo, esencia de baya de enebro, esencia de vetiver, aceite de olívano, esencia de gálbano, esencia de labolano y esencia de lavanda. Preferiblemente se emplean aceite de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, feniletilalcohol, αhexilcinamaldehído, geraniol, benzilacetona, ciclamenaldehído, linalool, Boisambrene Forte, ambroxan, indol, hediona, sandelice, esencia de limón, esencia de mandarina, esencia de naranja, alilamilglicolato, ciclovertal, esencia de lavanda, esencia de salvia nuez moscada, β-damascona, esencia de geranio bourbon, ciclohexilsalicilato, Vertofix Coeur, iso-E-Super, Fixolide NP, Evernil, Iraldein gamma, ácido fenilacético, geranilacetato, bencilacetato, óxido rosa, Romilllat, Irotil y Floramat solos o en mezclas.

Colorantes

Como colorantes pueden emplearse las sustancias permitidas y adecuadas para fines cosméticos, como se compilan por ejemplo en la publicación "Kosmetische Färbemittel" de las Farbstoffkommission de la Sociedad Alemana de Investigación, editorial Chemie, Weinheim, 1984, pp. 81-106. Estos colorantes son empleados comúnmente en concentraciones de 0,001 a 0,1 % en peso, referido a la mezcla total. La fracción total de los aditivos y sustancias auxiliares puede ascender a 1 a 50, preferiblemente 5 a 40 % en peso -referido al agente -. La producción del agente puede ocurrir mediante procesos comunes en frío o caliente; se trabaja preferiblemente según el método de temperatura de inversión de fases.

Ejemplo de protección H1

En un aparato de agitación se colocaron 500 g (2,42 mol) de ácidos grasos de coco C12-16 endurecidos, 100 g (0,29 mol) de ácido behénico y 0,5 g de ácido hipofosforoso y se calentó a 80 ˚C. Después se redujo la presión a 20 mbar y se añadieron en porciones 215 g (1,44 mol) de trietanolamina, donde se elevó la temperatura hasta 180 ˚C y se separó por destilación continua el agua de condensación liberada. Después de terminar la adición se redujo la presión hasta 2 mbar y se agitó adicionalmente la mezcla, hasta que el número ácido se había reducido a 5 mg de KOH/g. 500 g (0,94 mol) del éster coco/ácido behénico-TEA obtenido por esta vía fueron llevados a un segundo aparato con agitación y se disolvieron a una temperatura de 60 ˚C en 153 g de propilenglicol. A continuación se añadieron en porciones 112 g (0,89 mol) de sulfato de dimetilo y se agitó la mezcla a 70 ˚C por 4 h. La mezcla resultante de ésteres cuaternarios exhibía un contenido de materia sólida de 80 % en peso.

Se investigaron las propiedades cosméticas para el cabello de las mezclas de ésteres cuaternarios, como sigue:

 Se investigó la capacidad para ser peinado en seco mediante el registro de la carga electrostática. Se ajustó una humedad relativa del aire de 20 %. El tiempo de acondicionamiento fue 12 h a 30 ˚C. La medición ocurrió sobre una toma de carga en una jaula doble de Faraday después de la ejecución de 10 peinados. El error en la medición fue en promedio de 2,5 %, la certidumbre estadística estuvo en por lo menos 99,9 %.

 Se investigó la capacidad para ser peinado en húmedo en cabello café (Alkinco #6634, longitud de los mechones 12 cm, masa de los mechones 1 g). Después de la medición del cero, se empaparon los mechones con 100 ml de las formulaciones de prueba. Luego deun tiempo de acción de 5 min se enjuagaron los mechones por 1 min bajo agua corriente (1 litro/min, 38 ˚C). Se midieron nuevamente los mechones y se comparó con la medición de cero. El error de la medición fue de 2 % en promedio, la certidumbre estadística estuvo en por lo menos 99 %. En J. Soc. Cosm. Chem., 24, 782 (1973) se encuentra una descripción detallada de los métodos de medición.

 Para la determinación de la resistencia a la flexión se trató un mechón de cabello con una solución de prueba, se conservó entre dos puntos y en la mitad se cargó con un peso de 150 g de agua (estándar = 100 %). El peso fue aumentado hasta la flexión del mechón de cabello y el resultado fue dado relativo al estándar. En la Tabla 1 se compilan loa resultados. El ejemplo 1 es acorde con la invención, los ejemplos V1 a V3 sirven para la comparación.



Tabla 1 Evaluaciones de cosméticos para el cabello (Datos de cantidades en % en peso – referido a la sustancia activa)

Composición / Desempeño

1 V1 V2 V3

Ésteres cuaternarios según ejemplo 1

0,5 - - -

Dehyquart® L 80 1)

- 0,5 - -

Dehyquart® AU 56 2)

- - 0,5 -

Cloruro de diestearildimetilamonio

- - - 0,5

Agua

Hasta 100

Capacidad para ser peinado en seco

- antes [mJ]

5,5 5,2 5,9 5,7

- después [mJ]

4,2 4,3 5,1 5,4

- Residuo [%-rel.]

76 82 87 95

Capacidad para ser peinado en húmedo

- antes [mJ]

67,7 71,8 72,2 68,5

- después [mJ]

52,1 58,8 61,4 63,0

- Residuo [%-rel.]

77 82 85 92

Resistencia a la flexión [%-rel.]

117 105 104 102

1) Éster cuaternarios a base de ácidos grasos de coco; fracción C18-C22 < 5 % en peso referida al componente acilo 2) Ésteres cuaternarios a base de ácidos grasos de palma; fracción C6-C16 < 60 % en peso referida al componente acilo

Claims (2)

1. REIVINDICACIONES

   1. Mezclas de esteres cuaternarios caracterizadas porque los componentes acilo juntos exhiben la siguiente composición: C6 0 a 2 % en peso C8 0 a 2 % en peso 5 C10 0 a 2 % en peso C12 25 a 35 % en peso C14 25 a 35 % en peso C16 1 a 15 % en peso C18 0 a 20 % en peso 10 C20 0 a 1 % en peso

   C22 5 a 30 % en peso Con la condición de que las cantidades indicadas completen hasta 100 % en peso y la suma C6-C16 equivalga a por lo menos 60 % en peso y la suma C18-C22 equivalga a por lo menos 5 % en peso.
2. 2. Empleo de ésteres cuaternarios según la reivindicación 1 para la producción de preparaciones cosméticas.