ES2283048T3

ES2283048T3 - Procedimiento de limpieza de superficies de esmalte.

Info

Publication number: ES2283048T3
Application number: ES98870250T
Authority: ES
Inventors: Sergio Cardola; Panos Iakovides; Laura Orlandini; Maria Rosa Rescio
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1998-11-10
Filing date: 1998-11-10
Publication date: 2007-10-16
Anticipated expiration: 2018-11-10
Also published as: AR018970A1; WO2000027983A1; EP1001013A1; JP2002529584A; TR200101309T2; ATE358712T1; BR9915239A; CA2349535C; CO5221037A1; PE20001222A1; AU2147600A; CA2349535A1; DE69837478T2; DE69837478D1; EP1001013B1

Abstract

La presente invención describe un procedimiento para la limpieza de superficies esmaltadas con una composición ácida líquida que comprende un sistema de tamponación seguro para el esmalte en el que dicho sistema de tamponación comprende una sal que tiene: un anión seleccionado del grupo que consta de hidróxidos y carbonatos; y un catión que tiene un radio iónico mayor que mas menos 115; con la condición de que ningún éster de dietileno glicol esté presente en dicha composición. Las composiciones empleadas en dicho procedimiento son seguras para el esmalte.

Description

Procedimiento de limpieza de superficies de esmalte.

La presente invención se refiere a un proceso de limpieza de superficies de esmalte con una composición ácida líquida.

Antecedentes de la invención

Las composiciones para la limpieza de superficies de esmalte son bien conocidas en la técnica.

Las composiciones líquidas que tienen un pH ácido para limpiar superficies de esmalte se han descrito ampliamente en la técnica, especialmente en la aplicación de limpieza de superficies duras (p. ej., limpiador de cuartos de baño).

En efecto, se conoce el uso de composiciones ácidas para limpiar superficies de esmalte, como las formulaciones que muestran una buena capacidad de eliminación de la espuma de jabón y una buena capacidad de eliminación de depósitos calcáreos. La espuma de jabón y los depósitos calcáreos son suciedades que aparecen frecuentemente en las superficies de esmalte, especialmente en las superficies de esmalte localizadas en baños, cocinas y
similares.

Sin embargo, existen algunas limitaciones respecto a la comodidad de uso de las composiciones ácidas utilizadas como limpiador de superficies de esmalte. En particular se sabe que las superficies de esmalte son sensibles a los ácidos y que podrían verse gravemente dañadas por las composiciones ácidas utilizadas para limpiar dichas superficies.

Es por tanto un objeto de la presente invención proporcionar un proceso de limpieza de superficies de esmalte con una composición ácida que es segura para dichas superficies de esmalte a la vez que presenta una buena capacidad limpiadora en una variedad de tipos de suciedad.

Ahora se ha descubierto que el objeto anterior se consigue mediante un proceso de limpieza de una superficie de esmalte con una composición ácida líquida que comprende un sistema tamponador seguro para el esmalte.

De forma ventajosa, dicho proceso de limpieza de superficies de esmalte se puede usar sobre diversas superficies de esmalte. Las superficies de esmalte pueden encontrarse en diversos sitios, p. ej., en las casas: en cocinas (fregaderos y similares); en baños (bañeras, lavabos, baldosas de la ducha, superficies de esmalte de los baños y similares); en lavadoras de ropa y en platos.

Otra ventaja del proceso como se describe en la presente memoria es que las composiciones utilizadas para limpiar superficies de esmalte muestran buena capacidad de eliminación de mancha/suciedad.

Más especialmente, las composiciones ácidas líquidas muestran una buena capacidad de eliminación de mancha/ suciedad sobre diversos tipos de manchas/suciedad en particular: suciedad grasienta, p. ej., espuma de jabón grasienta o suciedad grasienta en cocinas; depósitos calcáreos; moho y otras manchas resistentes halladas en las superficies de esmalte.

Técnica anterior

Las patentes EP-B-580 838 y EP-A-647 706 describen composiciones limpiadoras de superficies duras que comprenden un tensioactivo y opcionalmente hidróxido de amonio como tampón. Sin embargo, dichas aplicaciones no describen un proceso de limpieza de superficies de esmalte con una composición ácida líquida como se describe en la presente memoria.

La patente US-4.501.680 describe composiciones detergentes líquidas ácidas que comprenden mezclas de ácidos orgánicos, un éter de dietilenglicol y un tensioactivo.

Sumario de la invención

La presente invención abarca un proceso de limpieza de una superficie de esmalte con una composición ácida líquida que comprende una fuente de acidez y un sistema tamponador seguro para el esmalte, en donde dicho sistema tamponador comprende una sal que tiene: un anión seleccionado del grupo que consiste en hidróxido y carbonato; y un catión que tiene un radio iónico mayor de 115 pm; con la condición de que en dicha composición no existan éteres de dietilenglicol.

En una realización preferida dicho catión que tiene un radio iónico mayor de 115 pm se selecciona del grupo que consiste en un ion potasio, un ion amonio, un ion cesio, un ion bario y un ion amonio cuaternario.

En otra realización preferida dicha composición utilizada en la presente invención comprende además un tensioactivo.

La presente invención abarca además el uso de un sistema tamponador seguro para el esmalte en una composición ácida líquida que comprende una fuente de acidez para limpiar una superficie de esmalte en donde dicho sistema tamponador comprende una sal que tiene: un anión seleccionado del grupo que consiste en hidróxido y carbonato; y un catión que tiene un radio iónico mayor de 115 pm; donde dicha composición es segura para el esmalte; con la condición de que en dicha composición no existan éteres de dietilenglicol.

Descripción detallada de la invención El proceso de tratamiento de una superficie dura

La presente invención abarca un proceso de tratamiento de una superficie de esmalte con una composición ácida líquida que comprende un sistema tamponador seguro para el esmalte como se describe en la presente memoria. En una realización preferida dicha composición líquida ácida se pone en contacto con dicha superficie de esmalte.

La expresión "superficie de esmalte" significa en la presente memoria cualquier tipo de superficie que se vaya a hacer de o cubrir con esmalte.

La expresión "esmalte" significa esmalte blanco de titanio o circonio o esmalte en polvo blanco de titanio o circonio utilizado como un recubrimiento para metal (p. ej., superficies de acero) preferiblemente para evitar la corrosión de dichas superficies metálicas.

Las superficies de esmalte pueden encontrarse de forma típica en casas: p. ej., en baños o en cocinas: p. ej., baldosas, fregaderos, duchas, platos de ducha, inodoros, bañeras, lavabos, instalaciones y accesorios y similares. Además, los utensilios de cocina, platos y similares pueden tener una superficie de esmalte. Las superficies de esmalte también pueden encontrarse en electrodomésticos, los cuales pueden estar recubiertos con esmalte en su superficie interior y/o exterior, incluyendo, aunque no de forma limitativa, calentadores de agua, lavadoras de ropa, secadoras automáticas, neveras, congeladores, hornos, hornos microondas, lavavajillas, etc. Además, las superficies de esmalte pueden encontrarse en aplicaciones industriales, arquitectónicas y similares. Ejemplos de superficies de esmalte encontradas en dichas aplicaciones incluyen superficies de esmalte de tanques, conductos, vasos de reacción, bombas, equipos de procesamiento químico, equipo mecánico, intercambiadores de calor, tanques de agua caliente, carteles, silos o paneles arquitectónicos.

La composición ácida líquida de la presente invención puede ponerse en contacto con la superficie a ser tratada en forma pura o en forma diluida.

La expresión "forma diluida" significa en la presente memoria que dicha composición líquida es diluida por el usuario de forma típica con agua. La composición se diluye antes del uso a un nivel de dilución típico de 10 a 400 veces su peso de agua, preferiblemente de 10 a 200 y más preferiblemente de 10 a 100. Un nivel de dilución habitualmente recomendado es una dilución 1,2% de la composición en agua.

La expresión "en forma pura", significa que las composiciones líquidas se aplican directamente sobre la superficie de esmalte que se va a tratar sin someterlas a ninguna dilución, es decir, las composiciones líquidas de la presente invención se aplican sobre la superficie dura como se describe en la presente memoria.

Un proceso preferido de limpieza de una superficie de esmalte según la presente invención, es aplicar la composición en forma diluida sin aclarar la superficie dura después de la aplicación con el fin de obtener una buena capacidad de eliminación de la suciedad/manchas.

Otro proceso preferido de tratamiento de una superficie de esmalte es aplicar la composición, descrita mediante la presente invención, en forma pura o diluida, dejar que actúe sobre dicha superficie, limpiar dicha superficie con un utensilio adecuado, por ejemplo, una esponja, y después, preferiblemente aclarar dicha superficie con agua.

Las superficies de esmalte que se van a tratar pueden estar manchadas con diversos tipos de suciedad, p. ej., suciedad grasienta (p. ej., espuma de jabón grasienta, grasa corporal, grasa de la cocina o residuos de alimentos quemados/pegados como los que existen de forma típica en una cocina y similares) o las denominadas "manchas que contienen depósitos calcáreos". La expresión "manchas que contienen depósitos calcáreos" significa en la presente memoria cualquier mancha de depósito calcáreo pura, es decir, cualquier mancha compuesta prácticamente de depósitos minerales, así como las manchas que contienen depósitos calcáreos, es decir, las manchas que contienen no sólo depósitos similares como carbonato cálcico y/o magnésico, sino también espuma de jabón (p. ej., estearato cálcico) y otra grasa (p. ej., grasa corporal).

Método de ensayo de la capacidad limpiadora

La capacidad limpiadora diluida se puede evaluar mediante el siguiente método de ensayo: las baldosas de esmalte se preparan aplicándoles suciedad artificial de grasa/en forma de partículas representativas, y después dejándoles envejecer. La composición analizada y la composición de referencia se diluyen (p. ej., en una relación composición:agua de 1:50 ó 1:100), se aplican sobre una esponja y se utilizan para limpiar las baldosas con un analizador de la resistencia a la abrasión de la empresa Sheen. Se registra el número de pasadas necesarias para conseguir una limpieza al 100%. En cada baldosa manchada se toman para cada resultado como mínimo 6 muestras replicadas generadas por duplicado frente a la muestra de referencia.

El método de ensayo para evaluar la capacidad limpiadora sin diluir es idéntico al anterior salvo que las composiciones analizadas y las de referencia se utilizan sin diluir y que tras la limpieza se realiza un ciclo de aclarado con agua limpia.

Método de ensayo de la capacidad limpiadora de espuma de jabón grasienta

En este método de ensayo se cubren baldosas de esmalte blancas (de forma típica 24 cm * 4 cm) con suciedad de espuma de jabón grasienta típica formada fundamentalmente por estearato cálcico y suciedad corporal artificial comercial (p. ej., 0,3 gramos con un pulverizador). Las baldosas manchadas se secan a continuación en un horno a una temperatura de 140ºC durante 20 minutos y después se dejan envejecer durante la noche a temperatura ambiente (aprox. 20ºC-25ºC). A continuación las baldosas manchadas se limpian utilizando 3 ml de la composición líquida de la presente invención vertida directamente sobre una esponja Spontex®. La capacidad de la composición para eliminar la espuma de jabón grasienta se mide en función del número de pasadas necesarias para limpiar perfectamente la superficie. Cuanto menor es el número de pasadas, mayor es la capacidad de limpieza de la composición para las manchas de espuma de jabón grasienta.

La composición ácida líquida

Las composiciones ácidas líquidas utilizadas en un proceso según la presente invención son preferiblemente composiciones acuosas. Por consiguiente, éstas pueden comprender de 70% a 99%, preferiblemente de 75% a 95% y más preferiblemente de 85% a 95% en peso, de la composición total de agua.

Las composiciones líquidas utilizadas según la presente invención son ácidas y, por consiguiente, tienen preferiblemente un pH inferior a 7, preferiblemente de 1 a 6,5, más preferiblemente de 1 a 5, aún más preferiblemente de 2 a 5 y con máxima preferencia de 2 a 4.

Las composiciones utilizadas en un proceso según la presente invención son de forma ventajosa químicamente estables, es decir, no se produce prácticamente ninguna reacción química entre los diferentes componentes de las composiciones, y físicamente estables, es decir, no se produce separación de fase cuando se almacenan en un ensayo de envejecimiento rápido (RAT), es decir, almacenamiento a 50ºC durante 10 días.

Una condición de la presente invención es que las composiciones no contengan éteres de dietilenglicol. La expresión "éteres de dietilenglicol" significa cualquier mono-alquiléter inferior o feniléter de dietilenglicol, así como éter bencílico de dietilenglicol y mezclas de los mismos. La expresión "alquiléter inferior de dietilenglicol" significa alquil C_{2-6} éter de dietilenglicol.

Sistema tamponador

Como un componente esencial, las composiciones utilizadas en un proceso según la presente invención comprenden un sistema tamponador.

Dicho sistema tamponador comprende una sal que tiene: un anión seleccionado del grupo que consiste en hidróxido y carbonato; y un catión que tiene un radio iónico mayor de 115 pm.

De forma típica las composiciones utilizadas según la presente invención pueden comprender de 0,1% a 5%, preferiblemente de 0,1% a 4% y más preferiblemente de 0,1% a 3% en peso, de la composición total de un sistema tamponador.

Preferiblemente la sal es aquella cuyo catión tiene un radio iónico de al menos 125 pm, más preferiblemente de al menos 130 pm, aún más preferiblemente de al menos 135 pm, y con máxima preferencia de al menos 140 pm.

Ejemplos de cationes adecuados en dicha sal son los iones potasio (el radio iónico del K^{+} es 133 pm), iones amonio (el radio iónico del NH_{4}^{+} es 143 pm), iones cesio (el radio iónico del Cs^{+} es 167 pm), iones bario (el radio iónico del Ba^{2+} es 134 pm) o iones amonio cuaternario.

Otros cationes adecuados que tienen un radio iónico mayor de 115 pm incluyen Ac^{3+}, Ag^{+}, Ar^{+}, Au^{+}, Ba^{+}, Ca^{+}, Ce^{+}, Fr^{+}, Hg^{+}, La^{+}, Pb^{2+}, Ra^{2+}, Rb^{+} y Tl^{+}.

El sodio tiene un radio iónico de 97 pm y, por consiguiente, no es adecuado como catión en dicho componente tampón.

Preferiblemente el catión en dicha sal se selecciona del grupo que consiste en un ion potasio, un ion amonio, un ion cesio, un ion bario y un ion amonio cuaternario. Más preferiblemente el catión en dicha sal es un ion potasio o un ion amonio.

El anión en dicha sal es un hidróxido o un carbonato. La expresión "hidróxido" significa un ion OH^{-}. La expresión "carbonato" significa un ion HCO_{3}^{-} o un ion CO_{3}^{2-}.

Los ejemplos de sales adecuadas para formar parte de dicho sistema tamponador se seleccionan del grupo que consiste en hidróxido potásico (KOH), carbonato potásico (K_{2}CO_{3}), bicarbonato potásico (KHCO_{3}), hidróxido amónico (NH_{4}OH), carbonato amónico ((NH_{4})_{2}CO_{3}), bicarbonato amónico (NH_{4}HCO_{3}), hidróxido de cesio (CsOH), hidróxido de bario (Ba(OH)_{2}), carbonato de bario (BaCO_{3}) y mezclas de los mismos.

Preferiblemente la sal se selecciona del grupo que consiste en hidróxido potásico (KOH), carbonato potásico (K_{2}CO_{3}), bicarbonato potásico (KHCO_{3}), hidróxido amónico (NH_{4}OH), carbonato amónico ((NH_{4})_{2}CO_{3}), bicarbonato amónico (NH_{4}HCO_{3}), hidróxido de cesio (CsOH), hidróxido de bario (Ba(OH)_{2}), carbonato de bario (BaCO_{3}) y mezclas de los mismos. Más preferiblemente la sal se selecciona del grupo que consiste en hidróxido potásico, hidróxido amónico y mezclas de los mismos.

Preferiblemente el sistema tamponador consiste en una o más sales como se ha descrito anteriormente.

La presente invención se basa en el hallazgo de que un proceso de limpieza del esmalte con una composición ácida líquida que comprende un sistema tamponador seguro para el esmalte como se describe en la presente memoria es seguro para las superficies de esmalte.

Otro aspecto de la presente invención es el uso de un sistema tamponador seguro para el esmalte en una composición ácida líquida que comprende una fuente de acidez para limpiar una superficie de esmalte en donde dicho sistema tamponador comprende una sal que tiene: un anión seleccionado del grupo que consiste en hidróxido y carbonato; y un catión que tiene un radio iónico mayor de 115 pm; donde dicha composición es segura para el esmalte; con la condición de que en dicha composición no existan éteres de dietilenglicol.

La expresión "segura para las superficies de esmalte" significa en la presente memoria que las composiciones ácidas como se describen en la presente memoria no dañan las superficies de esmalte como potencialmente lo harían otras composiciones ácidas.

El daño en las superficies de esmalte puede ser causado por cationes pequeños, es decir, cationes que tienen un radio iónico de 115 pm o menos, presentes en las composiciones ácidas utilizadas para limpiar dichas superficies de esmalte. Dicho catión pequeño puede penetrar y diseminarse por las capas superficiales de la red cristalina del esmalte. Dichos cationes pequeños pueden eventualmente sustituir a los cationes originalmente presentes en dichas capas superficiales de la red cristalina del esmalte y/o de otra manera modificar dichas capas superficiales de la red cristalina del esmalte. Por consiguiente, la superficie de esmalte pierde su textura lisa y por consiguiente su brillo. La pérdida de brillo se percibe como daño en una superficie de esmalte.

Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que los cationes relativamente grandes, como los utilizados en el sistema tamponador según la presente invención, con un radio iónico mayor de 115 pm, no pueden penetrar ni diseminarse por las capas superficiales de la red cristalina del esmalte. Por tanto, las composiciones utilizadas en un proceso para limpiar una superficie de esmalte como se describe en la presente memoria son seguras para dichas superficies de esmalte.

El grado de daño en el esmalte se puede determinar mediante el siguiente método de ensayo de daño en el esmalte

Método de ensayo de daño en el esmalte

Se colocan unas pocas gotas de la composición según la presente invención sobre una superficie de esmalte (p. ej., una baldosa de esmalte), a continuación la superficie se cubre con un vidrio de reloj. Al cabo de 15 minutos, se retira el vidrio de reloj, la superficie de esmalte se aclara con agua (desmineralizada o agua corriente) y a continuación se pasa una toallita y se seca. El examen visual (puntuación visual) o las mediciones del vidrio de la superficie permiten verificar si el producto es seguro (no existe diferencia de brillo frente a la superficie de esmalte no tratada) o no seguro (existe diferencia de brillo frente a la superficie de esmalte no tratada) para el esmalte.

Fuente de acidez

Las composiciones según la presente invención se formulan como composiciones ácidas. Por consiguiente, dichas composiciones comprenden una fuente de acidez.

De forma típica, las fuentes de acidez para su uso en la presente invención pueden ser cualquier ácido orgánico o inorgánico bien conocido para el experto en la técnica, o una mezcla de los mismos.

Ácidos orgánicos adecuados de uso en la presente invención, son aquellos seleccionados del grupo que consiste en ácido cítrico, ácido maleico, ácido láctico, ácido glicólico, ácido succínico, ácido glutárico y ácido adípico, y mezclas de los mismos. Una mezcla de dichos ácidos adecuados para su uso en la presente invención es comercializada por BASF con el nombre de Sokalan® DCS. Un ácido orgánico preferido de uso en la presente invención es el

\hbox{ácido cítrico.}

Preferiblemente, los ácidos inorgánicos de uso en la presente invención tienen un pK_{a} de menos de 3. Ácidos inorgánicos adecuados de uso en la presente invención, son aquellos seleccionados del grupo que consiste en ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, ácido fosfórico, ácido nítrico y mezclas de los mismos. Un ácido inorgánico preferido de uso en la presente invención es el ácido sulfúrico.

Las composiciones utilizadas en un proceso según la presente invención comprenden una fuente de acidez entre 0,5% y 10%, preferiblemente entre 1% y 8%, y con máxima preferencia entre 2% y 6% en peso, de la composición total.

Tensioactivo opcional

Las composiciones líquidas utilizadas en un proceso según la presente invención pueden preferiblemente comprender un tensioactivo. En la presente invención puede desearse la presencia de tensioactivos ya que éstos contribuyen a la capacidad limpiadora de las composiciones de la presente invención.

Los tensioactivos para utilizar en la presente invención incluyen tensioactivos no iónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos aniónicos, tensioactivos de ion híbrido, tensioactivos anfóteros y mezclas de los mismos.

Por tanto, las composiciones utilizadas en un proceso según la presente invención pueden comprender hasta un 15%, más preferiblemente de 0,5% a 8%, aún más preferiblemente de 0,5% a 8%, y con máxima preferencia de 0,5% a 8%, en peso de la composición total de un tensioactivo.

Los tensioactivos no iónicos adecuados de uso en la presente invención incluyen una clase de compuestos, los cuales se pueden definir en sentido amplio como compuestos producidos por la condensación de grupos de óxido de alquileno (de naturaleza hidrófila) con un compuesto hidrófobo orgánico, el cual puede ser alifático ramificado o lineal (p. ej., alcohol de Guerbet o alcohol secundario) o de naturaleza aromática alquílica. La longitud del radical hidrófilo o polioxialquileno que se condensa con cualquier grupo hidrófobo puede ajustarse fácilmente para obtener un compuesto hidrosoluble que tenga el equilibrio deseado entre elementos hidrófilos y elementos hidrófobos. Por tanto, los detergentes sintéticos no iónicos adecuados incluyen:

(i): Los condensados de poli(óxido de etileno) de alquil fenoles, p. ej., los productos de condensación de alquil fenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de 6 a 20 átomos de carbono en una configuración de cadena lineal o de cadena ramificada, preferiblemente de 8 a 14, y más preferiblemente de 8 a 12 átomos de carbono, con óxido de etileno. Dicho óxido de etileno está presente de forma típica en cantidades de 3 a 25, preferiblemente de 10 a 25 moles de óxido de etileno por mol de alquilfenol. El sustituyente alquilo en dichos compuestos puede derivar de propileno, diisobutileno, octano y nonano polimerizados; ejemplos de este tipo de tensioactivos no iónicos incluyen Triton N-57® un nonilfenol etoxilado (5EO) de Rohm & Haas e Imbentin O200® un octilfenol etoxilado (20EO) de KOLB.

(ii): Aquellos derivados de la condensación de óxido de etileno con el producto resultante de la reacción del óxido de propileno y de los productos de etilendiamina que pueden variarse en la composición dependiendo del equilibrio deseado entre los elementos hidrófobos e hidrófilos. Los ejemplos son compuestos que contienen de 40% a 80% de polioxietileno en peso y que tienen un peso molecular de 5000 a 11000 y que son resultantes de la reacción de grupos de óxido de etileno con una base hidrófoba constituida por el producto de reacción de etilendiamina y un exceso de óxido de propileno, teniendo dicha base un peso molecular del orden de 2500 a 3000. Ejemplos de este tipo de tensioactivos no iónicos incluyen algunos de los compuestos Tetronic™ comerciales comercializados por BASF.

(iii): El producto de condensación de alcoholes alifáticos que tienen de 2 a 24 átomos de carbono, en configuración de cadena lineal o de cadena ramificada, preferiblemente de 6 a 22, más preferiblemente de 6 a 28, y aún más preferiblemente de 8 a 18 átomos de carbono, con de 2 a 35, preferiblemente de 4 a 25, más preferiblemente de 5 a 18, y aún más preferiblemente de 3 a 15 moles de óxido de etileno. Ejemplos de este tipo de material son un condensado de alcohol de coco y óxido de etileno que tiene de 5 a 18 moles de óxido de etileno por mol de alcohol de coco, teniendo la fracción de alcohol de coco de 9 a 14 átomos de carbono. Otros ejemplos de este tipo de tensioactivos no iónicos incluyen algunos de Dobanol®, Neodol® comerciales, comercializados por Shell o Lutensol® por BASF. Por ejemplo, Dobanol® 23,5 (C12-C13 EO5), Dobanol® 91,5 (C9-C11 EO5), Dobanol® 91,8 (C9-C11 EO8) y Lutensol® AO30 (C12-C14 EO30).

(iv): Óxidos de trialquilamina y óxidos de trialquilfosfina en donde un grupo alquilo tiene de 10 a 18 átomos de carbono y dos grupos alquilo tienen de 1 a 3 átomos de carbono; los grupos alquilo pueden contener sustituyentes hidroxi; ejemplos específicos son el óxido de dodecil di(2-hidroxietil) amina y el óxido de tetradecil dimetil fosfina.

(v): Los productos de condensación del óxido de etileno con una base hidrófoba formada por la condensación de óxido de propileno con propilenglicol; la fracción hidrófoba de estos compuestos tendrán preferiblemente un peso molecular de 1.500 a 1.800 y presentarán insolubilidad en agua. La adición de restos polioxietileno a esta porción hidrófoba tiende a aumentar la solubilidad en agua de la molécula en su conjunto, y el carácter líquido del producto se mantiene hasta el momento en que el contenido de polioxietileno es del 50% del peso total del producto de condensación, lo que corresponde a una condensación con hasta 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen algunos de los tensioactivos Pluronic™ comerciales, comercializados por BASF.

También son útiles como tensioactivo no iónico los alquilpolisacáridos descritos en la patente US-4.565.647, concedida a Llenado el 21 de enero de 1986, y que tiene un grupo hidrófobo que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 16 átomos de carbono y polisacárido, p. ej., un grupo poliglicósido, hidrófilo que contiene de 1,3 a 10, preferiblemente de 1,3 a 3, con máxima preferencia de 1,3 a 2,7 unidades de sacárido. Puede utilizarse cualquier sacárido reductor que contenga 5 o 6 átomos de carbono, por ejemplo, con grupos glucosa, galactosa y galactosilo sustituidos por grupos glucosilo (opcionalmente, el grupo hidrófobo está fijado en las posiciones 2, 3, 4, etc., dando así una glucosa o galactosa en lugar de un glucósido o galactósido). Los enlaces entre sacáridos pueden estar, por ejemplo, entre la posición 1 de las unidades sacárido adicionales y las posiciones 2, 3, 4 y/o 6 de las unidades sacárido precedentes.

Opcionalmente, y menos deseable, puede ser una cadena de poli(óxido de alquileno) que une el resto hidrófobo y el resto polisacárido. El óxido de alquileno preferido es el óxido de etileno. Los grupos hidrófobos típicos incluyen grupos alquilo, saturados o insaturados, ramificados o no ramificados que contienen de 8 a 18, preferiblemente de 10 a 16, átomos de carbono. Preferiblemente, el grupo alquilo puede contener hasta 3 grupos hidroxi y/o la cadena de óxido de polialquileno puede contener hasta 10, preferiblemente menos de 5, restos de óxido de alquileno. Los alquilpolisacáridos adecuados son octil glucósidos, nonildecil glucósidos, undecildodecil glucósidos, tridecil glucósidos, tetradecil glucósidos, pentadecil glucósidos, hexadecil glucósidos, heptadecil glucósidos y octadecil glucósidos, diglucósidos, triglucósidos, tetraglucósidos, pentaglucósidos y hexaglucósidos, galactósidos, lactósidos, glucosas, fructósidos, fructosas y/o galactosas. Entre las mezclas adecuadas se incluyen alquil glucósidos, diglucósidos, triglucósidos, tetraglucósidos y pentaglucósidos de coco y alquil glucósidos, tetraglucósidos, pentaglucósidos y hexaglucósidos de
sebo.

Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la fórmula:

R^{2}O(C_{n}H_{2n}O)_{t}(glucosilo)_{x}

en donde R^{2} se selecciona del grupo que consiste en alquil, alquilfenil, hidroxialquil, hidroxialquilfenil y mezclas de los mismos en los que los grupos alquilo contienen de 10 a 18, preferiblemente de 12 a 14, átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente 2; t es de 0 a 10, preferiblemente 0; y x es de 1,3 a 10, preferiblemente de 1,3 a 3 y con máxima preferencia de 1,3 a 2,7. El glicosilo está preferiblemente derivado de la glucosa. Para preparar estos compuestos se forma primero el alcohol o el alquilpolietoxi-alcohol y luego se hace reaccionar con glucosa o una fuente de glucosa para formar el glucósido (unión en la posición 1). A continuación las unidades glicosilo adicionales pueden unirse entre su posición 1 y las unidades glicosilo precedentes en la posición 2, 3, 4 y/o 6, preferiblemente y de forma predominante en la posición 2.

Otros tensioactivos no iónicos adecuados de uso en la presente invención incluyen las polihidroxiamidas de ácidos grasos de la fórmula estructural:

1

en donde: R^{1} es H, C_{1}-C_{4} hidrocarbilo, 2-hidroxietilo, 2-hidroxi-propilo, o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}, más preferiblemente alquilo C_{1} o C_{2}, con máxima preferencia alquilo C_{1} (es decir, metilo); y R^{2} es un hidrocarbilo C_{5}-C_{31}, preferiblemente alquilo o alquenilo C_{7}-C_{19} de cadena lineal, más preferiblemente alquilo o alquenilo C_{9}-C_{17} de cadena lineal, con máxima preferencia alquilo o alquenilo C_{11}-C_{17} de cadena lineal, o mezclas de los mismos; y Z es un polihidroxihidrocarbilo con una cadena lineal de hidrocarbilo con al menos 3 hidroxilos directamente unidos a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) del mismo. Z se obtendrá preferiblemente de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductor y más preferiblemente Z es un glicitilo. Los azúcares reductores adecuados incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa y xilosa. Como materias primas, puede utilizarse jarabe de maíz de alto contenido en dextrosa, así como los azúcares individuales citados anteriormente. Estos jarabes de maíz pueden proporcionar una mezcla de componentes azucarados para Z. Debería entenderse que, de ningún modo, se pretende excluir otras materias primas adecuadas. Preferiblemente Z se seleccionará del grupo que consiste en -CH_{2}-(CHOH)_{n}-CH_{2}OH, -CH(CH_{2}OH)-(CHOH)_{n-1}-CH_{2}OH, -CH_{2}-(CHOH)_{2}(CHOR')(CHOH)-CH_{2}OH donde n es un número entero de 3 a 5, inclusive, y R' es H o un monosacárido cíclico o alifático, y derivados alcoxilados de los mismos. Los más preferidos son los glicitilos, en donde n es 4, particularmente -CH_{2}-(CHOH)_{4}-CH_{2}OH.

En la fórmula (I), R^{1} puede ser, por ejemplo, N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, N-2-hidroxietilo o N-2-hidroxipropilo.

R^{2}-CO-N< puede ser, por ejemplo, cocamida, estearamida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, palmitamida, seboamida, etc.

Z puede ser 1-desoxiglucitilo, 2-desoxifructitilo, 1-desoximaltitilo, 1-desoxilactitilo, 1-desoxigalactitilo, 1-desoximanitilo, 1-desoximaltotriotilo, etc.

Otros tensioactivos no iónicos de uso en la presente invención incluyen los óxidos de amina que corresponden a la fórmula:

R R' R'' \ N\rightarrow O

en donde R es un grupo alquilo primario que contiene de 6 a 24 carbonos, preferiblemente de 10 a 18 carbonos, y en donde R' y R'' son cada uno de ellos, independientemente, un grupo alquilo que contiene de 1 a 6 átomos de carbono. La flecha en la fórmula es una representación convencional de un enlace semipolar. Los óxidos de amina preferidos son aquellos en los que el grupo alquilo primario tiene una cadena lineal en al menos la mayoría de las moléculas, generalmente al menos 70%, preferiblemente al menos 90% de las moléculas y los óxidos de amina que son especialmente preferidos son aquellos en los cuales R contiene de 10 a 18 carbonos y R' y R'' son ambos metilo. Ejemplos de óxidos de amina preferidos son el óxido de N-hexildimetilamina, el óxido de N-octildimetilamina, el óxido de N-decildimetilamina, el óxido de N-dodecildimetilamina, el óxido de N-tetradecildimetilamina, el óxido de N-hexadecildimetilamina, el óxido de N-octadecildimetilamina, el óxido de N-eicosildimetilamina, el óxido de N-docosildimetilamina, el óxido de N-tetracosildimetilamina, los correspondientes óxidos de amina en los que uno o ambos grupos metilo están sustituidos con grupos etilo o 2-hidroxietilo, y mezclas de los mismos. El óxido de amina más preferido para su uso en la presente invención es el óxido de N-decildimetilamina.

Otros tensioactivos no iónicos para el fin de la invención son los tensioactivos de tipo fosfina o sulfóxido de fórmula:

R R' R'' \ A\rightarrow O

donde A es un átomo de fósforo o azufre, R es un grupo alquilo primario que contiene de 6 a 24 carbonos y preferiblemente de 10 a 18 carbonos, y en el que R' y R'' se seleccionan cada uno, independientemente entre sí, de entre metilo, etilo y 2-hidroxietilo. La flecha en la fórmula es una representación convencional de un enlace semipolar.

En una realización preferida de la presente invención los tensioactivos no iónicos para su uso son condensados de poli(óxido de etileno) de alquil fenoles, condensados de poli(óxido de etileno) de alcoholes alquílicos, alquilpolisacáridos, o mezclas de los mismos. Muy preferidos son C_{6}-C_{20}, preferiblemente alquil C_{8}-C_{12} fenoles etoxilados que tienen de 3 a 25, preferiblemente de 10 a 25 grupos etoxi y C_{2}-C_{24}, preferiblemente alcoholes C_{8}-C_{18} etoxilados que tienen de 2 a 35, preferiblemente de 4 a 25, más preferiblemente de 5 a 18 y con máxima preferencia de 3 a 15 unidades de óxido de etileno, y mezclas de los mismos.

Los tensioactivos de ion híbrido adecuados para su uso en la presente invención contienen grupos tanto ácidos como básicos que forman una sal interna que proporciona grupos hidrófilos tanto catiónicos como aniónicos en la misma molécula en un intervalo relativamente amplio de pH. El grupo catiónico típico es un grupo de amonio cuaternario, aunque pueden utilizarse otros grupos cargados positivamente como el fosfonio, imidazolio y sulfonio. Los grupos hidrófilos aniónicos típicos son los carboxilatos y los sulfonatos, si bien pueden utilizarse otros grupos como los sulfatos, fosfonatos y similares.

Una fórmula genérica para los tensioactivos de ion híbrido preferidos para su uso en la presente invención (es decir, betaína y/o sulfobetaína) es:

R_{1}-N^{+}(R_{2}) \ (R_{3})R_{4}X^{-}

en donde R_{1} es un grupo hidrófobo; R_{2} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, hidroxialquilo u otro grupo alquilo C_{1}-C_{6} sustituido; R_{3} es alquilo C_{1}-C_{6}, hidroxialquilo u otro grupo alquilo C_{1}-C_{6} que puede también unirse a R_{2} para formar estructuras de anillo con el N, o un grupo ácido carboxílico C_{1}-C_{6} o un grupo sulfonato C_{1}-C_{6}; R_{4} es un resto que une el átomo de nitrógeno catiónico con el grupo hidrófilo y es de forma típica un grupo alquileno, hidroxialquileno o polialcoxi que contiene de 1a 10 átomos de carbono; y X es el grupo hidrófilo que es un grupo carboxilato o sulfonato, preferiblemente un grupo sulfonato.

Los grupos hidrófobos R_{1} preferidos son cadenas hidrocarbonadas alifáticas o aromáticas, saturadas o insaturadas, sustituidas o no sustituidas, que pueden contener grupos de unión como los grupos amido o los grupos éster. El R_{1} más preferido es un grupo alquilo que contiene de 1 a 24 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 18 y más preferiblemente de 10 a 16. Estos grupos alquilo simples se prefieren por razones de coste y estabilidad. Sin embargo, el grupo hidrófobo R_{1} también puede ser un radical amido de fórmula R_{a}-C(O)-NR_{b}-(C(R_{c})_{2})_{m}, en donde R_{a} es una cadena hidrocarbonada alifática o aromática, saturada o insaturada, sustituida o no sustituida que contiene de 8 hasta 20 átomos de carbono, preferiblemente un grupo alquilo que contiene de 8 hasta 20 átomos de carbono, preferiblemente hasta 18 átomos de carbono y más preferiblemente hasta 16 átomos de carbono, R_{b} es un hidrógeno, una cadena alquílica corta o un alquilo sustituido que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente un grupo seleccionado del grupo que consiste en metil, etil, propil, etil o propil sustituidos con hidroxi y mezclas de los mismos, más preferiblemente metil o hidrógeno, R_{c} se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y grupos hidroxi, y m es de 1 a 4, preferiblemente de 2 a 3, más preferiblemente 3, con no más de un grupo hidroxi en cualquier resto (C(R_{c})_{2}).

Un R_{2} preferido es hidrógeno, o un alquilo o alquilo sustituido que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente un grupo seleccionado del grupo que consiste en metilo, etilo, propilo, etilo o propilo sustituido con hidroxi y mezclas de los mismos, más preferiblemente metilo. El R_{3} preferido es un grupo ácido carboxílico C_{1}-C_{4}, un grupo sulfonato C_{1}-C_{4} o un alquilo o alquilo sustituido que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente un grupo seleccionado del grupo que consiste en metilo, etilo, propilo, etilo o propilo sustituido con hidroxi y mezclas de los mismos, más preferiblemente metilo. El R_{4} preferido es (CH_{2})_{n} en donde n es un número entero de 1 a 10, preferiblemente de 1 a 6 y más preferiblemente de 1 a 3.

Algunos ejemplos comunes de betaína/sulfobetaína se describen en las patentes núms. US-2.082.275, US-2.702.279 y US-2.255.082.

Ejemplos de alquildimetilbetaínas especialmente adecuadas incluyen coco-dimetilbetaína, laurildimetilbetaína, decildimetilbetaína, acetato de 2-(N-decil-N,N-dimetil-amonio), acetato de 2-(N-coco N,N-dimetilamonio), miristildimetilbetaína, palmitildimetilbetaína, cetildimetilbetaína y estearildimetilbetaína. Por ejemplo, la dimetilbetaína de coco es comercializada por Seppic con la marca comercial Amonyl 265®. La laurilbetaína es comercializada por Albright & Wilson con la marca comercial Empigen BB/L®.

Otro ejemplo más de betaína es el lauril-imino-dipropionato, comercializado por Rhone-Poulenc con el nombre comercial Mirataine H2C-HA®.

Los tensioactivos de ion híbrido especialmente preferidos para uso en las composiciones de la presente invención son los tensioactivos de tipo sulfobetaína, ya que ofrecen unas ventajas limpiadoras de la grasa óptimas.

Ejemplos de tensioactivos de tipo sulfobetaína particularmente adecuados incluyen la bis(hidroxietil) sulfobetaína de sebo, las cocoamido propilhidroxi sulfobetaínas que son comercializadas por Rhone Poulenc y Witco con las marcas comerciales de Mirataine CBS® y Rewoteric AM CAS 15®, respectivamente.

Otros ejemplos de amidobetaínas/amidosulfobetaínas incluyen cocoamidoetilbetaína, cocoamidopropilbetaína o acil C_{10}-C_{14} amidopropilen(hidropropilen)sulfobetaína grasa. Por ejemplo, la acil C_{10}-C_{14} amidopropilen(hidropropilen)sulfobetaína grasa es comercializada por Sherex Company con el nombre registrado "Varion CAS® sulfobetaine".

Las aminas adecuadas de uso en la presente invención tienen la siguiente fórmula RR'R''N en donde R son grupos alquilo saturados o insaturados, sustituidos o no sustituidos, lineales o ramificados que contienen de 1 a 30 átomos de carbono y preferiblemente de 1 a 20 átomos de carbono, y en donde R' y R'' son, independientemente entre sí, grupos alquilo saturados o insaturados, sustituidos o no sustituidos, lineales o ramificados que contienen de 1 a 30 átomos de carbono o hidrógeno. Las aminas especialmente preferidas de uso según la presente invención son las aminas que tienen la siguiente fórmula RR'R''N, en donde R es un grupo alquilo saturado o insaturado, lineal o ramificado que contiene de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 20 átomos de carbono, más preferiblemente de 6 a 16 y con máxima preferencia de 8 a 14 átomos de carbono y en donde R' y R'' son, independientemente entre sí, grupos alquilo sustituidos o no sustituidos, lineales o ramificados que contienen de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 3 átomos de carbono y más preferiblemente son grupos metilo o mezclas de los mismos.

Aminas adecuadas de uso en la presente invención son por ejemplo dimetil C_{12} amina, dimetilamina de coco, dimetil C_{12}-C_{16} amina. Dichas aminas son comercializadas por Hoechst con el nombre de Genamin®, por AKZO con el nombre de Aromox® o por Fina con el nombre de Radiamine®.

Los tensioactivos de amonio cuaternario adecuados de uso en la presente invención son según la formula R_{1}R_{2}R_{3}R_{4}
N^{+} X^{-}, en donde X es un contraanión, tal como halógeno, metilsulfato, metilsulfonato o hidróxido, R_{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, sustituido o no sustituido que contiene de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 20, más preferiblemente de 8 a 20 átomos de carbono y R_{2}, R_{3} y R_{4} son independientemente hidrógeno, o grupos alquilo lineales o ramificados, saturados o insaturados, sustituidos o no sustituidos que contienen de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 3 y más preferiblemente metilo. En los tensioactivos de tipo amonio cuaternario muy preferidos en la presente invención, R_{1} es una cadena hidrocarbonada C_{10}-C_{18}, con máxima preferencia C_{12}, C_{14} o C_{16}, y R_{2}, R_{3} y R_{4} son los tres metilo, y X es halógeno, preferiblemente bromuro o cloruro, con máxima preferencia bromuro.

Ejemplos de tensioactivos de tipo amonio cuaternario son el miristil trimetilamonio metil sulfato, el cetil trimetilamonio metil sulfato, el bromuro de lauril trimetil amonio bromuro, el bromuro de estearil trimetil amonio (STAB), el bromuro de cetil trimetil amonio (CTAB) y el bromuro de miristil trimetil amonio (MTAB). Son muy preferidas en la presente invención las sales de lauril trimetilamonio. Estos tensioactivos de tipo trimetilamonio cuaternario son comercializados por Hoechst, o por Albright & Wilson con el nombre registrado Empigen CM®.

Los tensioactivos catiónicos adecuados para su uso en las composiciones de la presente invención son los que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de estos tensioactivos catiónicos incluyen los tensioactivos de tipo amonio tales como los halogenuros de alquildimetilamonio y los tensioactivos de fórmula:

[R^{2}(OR^{3})_{y}] \ [R^{4}(OR^{3})_{y}]_{2}R^{5}N^{+}X^{-}

en donde R^{2} es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de 8 a 18 átomos de carbono en la cadena alquílica, cada R^{3} se selecciona del grupo que consiste en -CH_{2}CH_{2}-, -CH_{2}CH(CH_{3})-, -CH_{2}CH(CH_{2}OH)-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-, y mezclas de los mismos; cada R^{4} se selecciona del grupo que consiste en alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, estructuras de anillo bencílico formadas uniendo los dos grupos R^{4}, -CH_{2}CHOH-CHOHCOR^{6}CHOHCH_{2}OH en donde R^{6} es cualquier hexosa o polímero de hexosa que tiene un peso molecular inferior a 1000, e hidrógeno cuando y no es 0; R^{5} es el mismo que R^{4} o es una cadena alquílica en donde el número total de átomos de carbono de R^{2} más R^{5} no es más de 18; cada y es de 0 a 10 y la suma de los valores y es de 0 a 15; y X es cualquier anión compatible.

Otros tensioactivos catiónicos útiles en la presente invención también se describen en la patente US-4.228.044, concedida a Cambre el 14 de octubre de 1980.

Los detergentes anfóteros y anfolíticos, que pueden ser catiónicos o aniónicos dependiendo del pH del sistema, están representados por detergentes tales como la dodecilbeta-alanina, las N-alquiltaurinas tales como la preparada mediante reacción de la dodecilamina con isetionato de sodio según la patente US-2.658.072, los ácidos N-alquil aspárticos superiores tales como los obtenidos según la patente US-2.438.091, y los productos comercializados bajo el nombre comercial "Miranol" y descritos en la patente US-2.528.378. Otros detergentes sintéticos y la lista de sus fuentes comerciales se encuentran en Detergents and Emulsifiers de McCutcheon, North American Ed. 1980.

Los tensioactivos aniónicos adecuados para su uso en la presente invención son todos los comúnmente conocidos por el experto en la técnica. Preferiblemente, los tensioactivos aniónicos de uso en la presente invención incluyen alquilsulfonatos, alquilarilsulfonatos, alquilsulfatos, alquilsulfatos alcoxilados, alquil C_{6}-C_{20} difenilóxido disulfonatos alcoxilados lineales o ramificados o mezclas de los mismos.

Los alquilsulfonatos adecuados para su uso en la presente invención incluyen sales o ácidos hidrosolubles de fórmula RSO_{3}M en donde R es un grupo alquilo C_{6}-C_{20}lineal o ramificado, saturado o insaturado, preferiblemente un grupo alquilo C_{8}-C_{18} y más preferiblemente un grupo alquilo C_{10}-C_{16}, y M es H o un catión, p. ej., un catión de metal alcalino (p. ej., sodio, potasio, litio) o amonio o amonio sustituido (p. ej., cationes metilamonio, dimetilamonio y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario, como tetrametil-amonio, cationes dimetil piperidinio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de los mismos y similares).

Los alquilarilsulfonatos adecuados para su uso en la presente invención incluyen sales o ácidos hidrosolubles de fórmula RSO_{3}M en donde R es un arilo, preferiblemente un bencilo, sustituido por un grupo alquilo C_{6}-C_{20} lineal o ramificado, saturado o insaturado, preferiblemente un grupo alquilo C_{8}-C_{18} y más preferiblemente un grupo alquilo C_{10}-C_{16}, y M es H o un catión, p. ej., un catión de metal alcalino (p. ej., sodio, potasio, litio, calcio, magnesio y similares) o cationes amonio o amonio sustituido (p. ej., metilamonio, dimetilamonio y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario, como tetrametil-amonio, dimetil piperidinio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas como etilamina, dietilamina, trietilamina, y mezclas de los mismos, y similares).

Un ejemplo de un alquil C_{14}-C_{16} sulfonato es Hostapur® SAS comercializado por Hoechst. Un ejemplo de un alquilarilsulfonato comercial es el lauril arilsulfonato de Su.Ma. Los alquilarilsulfonatos especialmente preferidos son los alquil benceno sulfonatos comercializados con el nombre Nansa® por Albright&Wilson.

Los tensioactivos de tipo alquilsulfato adecuados para su uso en la presente invención son según la fórmula R_{1}SO_{4}M en donde R_{1} representa un grupo hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en radicales alquilo lineales o ramificados que contienen de 6 a 20 átomos de carbono y radicales alquilfenilo que contienen de 6 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. M es H o un catión, p. ej, un catión de metal alcalino (p. ej., sodio, potasio, litio, calcio, magnesio y similares) o de amonio o amonio sustituido (p. ej., cationes de metilamonio, dimetil amonio y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario, tal como el tetrametil-amonio, y cationes de dimetil piperidinio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, y mezclas de los mismos, y similares.

Alquilsulfatos ramificados especialmente preferidos de uso en la presente invención son los que contienen de 10 a 14 átomos de carbono en total como Isalchem 123 AS®. Isalchem 123 AS® comercializado por Enichem es un tensioactivo C_{12-13} ramificado en un 94%. Este material se puede describir como CH_{3}-(CH_{2})_{m}-CH(CH_{2}OSO_{3}Na)-
(CH_{2})_{n}-CH_{3} donde n+m=8-9. Otros alquilsulfatos preferidos son los alquilsulfatos en los que la cadena alquílica comprende un total de 12 átomos de carbono, es decir, 2-butil-octil sulfato de sodio. Este alquilsulfato es comercializado por Condea con el nombre registrado Isofol® 12S. Alquilsulfonatos lineales especialmente adecuados incluyen parafina sulfonato C_{12}-C_{16} como Hostapur® SAS, comercializado por Hoechst.

Tensioactivos de tipo alquilsulfato alcoxilado de uso en la presente invención son según la formula RO(A)_{m}SO_{3}M en donde R es un grupo alquilo o hidroxialquilo C_{6}-C_{20} no sustituido que tiene un componente alquilo C_{6}-C_{20}, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{20}, más preferiblemente alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{18}, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor de cero, de forma típica entre 0,5 y 6, más preferiblemente entre 0,5 y 3, y M es H o un catión, el cual puede ser, por ejemplo, un catión metálico (p. ej., sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.) o un catión amonio o amonio sustituido. En la presente invención se contemplan tanto los alquilsulfatos etoxilados como los alquilsulfatos propoxilados. Ejemplos específicos de cationes amonio sustituidos incluyen los cationes metilamonio, dimetilamonio, trimetilamonio y los cationes amonio cuaternario, como tetrametilamonio o dimetil piperidinio, y los cationes derivados de alquilaminas, como etilamina, dietilamina o trietilamina, mezclas de los mismos y similares. Ejemplos de tensioactivos son alquil C_{12}-C_{18} sulfato polietoxilado (1,0) (C_{12}-C_{18}E(1,0)SM), alquil C_{12}-C_{18} sulfato polietoxilado (2,25) (C_{12}-C_{18}E(2,25)SM), alquil C_{12}-C_{18} sulfato polietoxilado (3,0) (C_{12}-C_{18}E(3,0)SM), y alquil C_{12}-C_{18} sulfato polietoxilado (4,0) (C_{12}-C_{18}E(4,0)SM), en donde M se selecciona convenientemente de sodio y potasio.

Los tensioactivos de tipo alquil C_{6}-C_{20} difeniloxido disulfonato alcoxilado lineal o ramificado adecuados para su uso en la presente invención tienen la fórmula siguiente:

2

en donde R es un grupo alquilo C_{6}-C_{20}lineal o ramificado, saturado o insaturado,preferiblemente un grupo alquilo C_{12}-C_{18} y más preferiblemente un grupo alquilo C_{14}-C_{16}, y X+ es H o un catión, p. ej., un catión de metal alcalino (p. ej., sodio, potasio, litio, calcio, magnesio y similares). Tensioactivos de tipo alquil C_{6}-C_{20} disulfonato acoxilado de óxido de difenilo lineales o ramificados especialmente adecuados para su uso en la presente invención son el ácido C12 disulfónico de óxido de difenilo ramificado, y la sal sódica del C16 disulfonato de óxido de difenilo lineal, comercializados por DOW con las marcas comerciales Dowfax 2A1® y Dowfax 8390®, respectivamente.

Otros tensioactivos aniónicos útiles en la presente invención incluyen sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y amonio sustituido como sales de monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina) de jabón, olefin C_{8}-C_{24} sulfonatos, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados mediante sulfonación del producto pirolizado de citratos de metales alcalinotérreos, p. ej., como se describe en la patente GB-1.082.179, alquil C_{8}-C_{24} poliglicolétersulfatos (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); alquil éster sulfonatos como los metil C_{14-16} éster sulfonatos; los acil glicerol sulfonatos, los oleil glicerol sulfatos de ácido graso, los alquil fenol éter sulfatos de óxido de etileno, los alquilfosfatos, los isetionatos como los acil isetionatos, los N-acil tauratos, los alquilsuccinamatos y los sulfosuccinatos, los monoésteres de sulfosuccinato (especialmente los monoésteres C_{12}-C_{18} saturados e insaturados), los diésteres de sulfosuccinato (especialmente los diésteres C_{6}-C_{14} saturados e insaturados), los acilsarcosinatos, los sulfatos de alquilpolisacáridos como los sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no iónicos no sulfatados se describen más adelante), los alquil polietoxi carboxilatos como los de fórmula RO(CH_{2}CH_{2}O)_{k}CH_{2}COO-M^{+} en donde R es un alquilo C_{8}-C_{22}, k es un número entero de 0 a 10 y M es un catión formador de sales soluble. También resultan adecuados los ácidos resínicos y los ácidos resínicos hidrogenados tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos resínicos hidrogenados presentes en el aceite de coníferas o en derivados de éste. Otros ejemplos pueden encontrarse en "Surface Active Agents and Detergents" (vol. I y II, de Schwartz, Perry y Berch). Algunos de dichos tensioactivos también están descritos de manera general en la patente US-3.929.678, concedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughlin y col., desde la columna 23, línea 58, hasta la columna 29, línea 23.

Preferiblemente los tensioactivos para utilizar en la presente memoria como ingredientes opcionales se seleccionan del grupo que consiste en tensioactivos no iónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos aniónicos, tensioactivos de ion híbrido, tensioactivos anfóteros, y mezclas de los mismos. Más preferiblemente dicho tensioactivo es un tensioactivo no iónico o un tensioactivo aniónico o una mezcla de los mismos.

Otros ingredientes opcionales

Las composiciones de la presente invención pueden comprender además ingredientes limpiadores del esmalte convencionales. Preferiblemente, las composiciones líquidas según la presente invención pueden comprender una variedad de ingredientes opcionales dependiendo de la ventaja técnica prevista y la superficie tratada.

Ingredientes opcionales adecuados de uso en la presente invención incluyen un disolvente, un aditivo reforzante de la detergencia, un quelante, un tampón, un bactericida, un hidrótropo, un colorante, un estabilizante, un inactivador de radicales, un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, un polímero de polisacárido, un blanqueador, un activador de blanqueador, un conservante, un regulador de las jabonaduras como un ácido graso, una enzima, un suspensor de suciedad, un agente de transferencia de colorantes, un abrillantador, un agente antipolvo, un dispersante, un inhibidor de transferencia de colorantes, un pigmento, un ácido, un tinte y/o un perfume.

Disolvente

Las composiciones utilizadas según la presente invención pueden comprender además un disolvente como un ingrediente opcional muy preferido.

En la presente invención los disolventes son deseados porque contribuyen a la capacidad limpiadora de las suciedades grasientas de la composición de la presente invención.

Disolventes adecuados de uso en la presente invención incluyen glicoles o glicoles alcoxilados, alcoholes aromáticos alcoxilados, alcoholes aromáticos, alcoholes ramificados alifáticos, alcoholes ramificados alifáticos alcoxilados, alcoholes C_{1}-C_{5} lineales alcoxilados, alcoholes C_{1}-C_{5} lineales, hidrocarburos y halohidrocarburos de tipo alquilo y cicloalquilo C_{8}-C_{14} y mezclas de los mismos con la condición de que dicho disolvente no sea un éter de dietilenglicol como se describe en la presente memoria.

Glicoles adecuados para su uso en la presente invención son según la formula HO-CR1R2-OH, en donde R1 y R2 son independientemente H o una cadena hidrocarbonada C_{2}-C_{10} alifática y/o cíclica, saturada o insaturada. Los glicoles adecuados para su uso en la presente invención son el dodecanoglicol y/o el propanodiol.

Glicoles alcoxilados adecuados para su uso en la presente invención son según la formula R-(A)n-R1-OH en donde R es H, OH, un alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y más preferiblemente de 2 a 10 átomos de carbono, en donde R1 es un alquilo lineal, saturado o insaturado, de 3 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 3 a 15 y más preferiblemente de 3 a 10 átomos de carbono, y A es un grupo alcoxi preferiblemente etoxi, metoxi, y/o propoxi y n es de 1 a 5, preferiblemente 1 a 2. Glicoles alcoxilados adecuados para su uso en la presente invención son metoxioctadecanol y/o etoxietoxietanol.

Alcoholes alcoxilados aromáticos adecuados para su uso en la presente invención son según la formula R-(A)_{n}-OH en donde R es un grupo arilo sustituido con alquilo o no sustituido con alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y más preferiblemente de 2 a 10 átomos de carbono, en donde A es un grupo alcoxi preferiblemente butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un número entero de 1 a 5, preferiblemente de 1 a 2. Alcoholes aromáticos alcoxilados adecuados son benzoxietanol y/o benzoxipropanol.

Alcoholes aromáticos adecuados para su uso en la presente invención son según la formula R-OH en donde R es un grupo arilo sustituido con alquilo o no sustituido con alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 15 y más preferiblemente de 1 a 10 átomos de carbono. Por ejemplo, un alcohol aromático adecuado para su uso en la presente invención es el alcohol bencílico.

Alcoholes ramificados alifáticos adecuados para su uso en la presente invención son según la formula R-OH en donde R es un grupo alquilo ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y más preferiblemente de 5 a 12 átomos de carbono. Alcoholes ramificados alifáticos especialmente adecuados para su uso en la presente invención incluyen 2-etilbutanol y/o 2-metilbutanol.

Alcoholes alifáticos alcoxilados adecuados para su uso en la presente invención son según la formula R-(A)_{n}-OH en donde R es un grupo alquilo ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y más preferiblemente de 5 a 12 átomos de carbono, en donde A es un grupo alcoxi, preferiblemente butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un número entero de 1 a 5, preferiblemente de 1 a 2. Alcoholes alifáticos alcoxilados adecuados incluyen 1-metilpropoxietanol y/o 2-metilbutoxietanol.

Alcoholes C_{1}-C_{5} lineales alcoxilados adecuados para su uso en la presente invención son según la formula R-(A)_{n}-OH en donde R es un grupo alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 5 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 4 átomos de carbono, en donde A es un grupo alcoxi preferiblemente butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un número entero de 1 a 5, preferiblemente de 1 a 2. Alcoholes C_{1}-C_{5} linelas alifáticos alcoxilados son butoxi-propoxi-propanol (n-BPP), butoxietanol, butoxipropanol, etoxietanol o mezclas de los mismos. El butoxi-propoxi-propanol es comercializado con la marca n-BPP® por Dow chemical.

Alcoholes C_{1}-C_{5} lineales adecuados para su uso en la presente invención son según la formula R-OH en donde R es un grupo alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 5 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 4 átomos de carbono. Alcoholes C_{1}-C_{5} lineales adecuados son metanol, etanol, propanol o mezclas de los mismos.

Otros disolventes adecuados incluyen butiltriglicol éter, alcohol ter-amílico y similares. Disolventes especialmente preferidos para su uso en la presente invención son butoxi-propoxi-propanol, alcohol bencílico, butoxi propanol, etanol, metanol, isopropanol y mezclas de los mismos.

El disolvente preferido de uso en la presente invención es el butoxi-propoxi-propanol (n-BPP).

De forma típica, las composiciones utilizadas según la presente invención comprenden de 0,1% a 8%, preferiblemente de 0,5% a 5% y más preferiblemente de 1% a 3% en peso, de la composición total de un disolvente.

Homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona

Las composiciones utilizadas según la presente invención pueden comprender un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona.

De forma típica, las composiciones utilizada en un proceso según la presente invención pueden comprender de 0,01% a 5%, más preferiblemente de 0,05% a 3% con máxima preferencia de 0,05% a 1% en peso, de la composición total de un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona.

Los homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados para su uso en la presente invención son homopolímeros de N-vinilpirrolidona que tienen el siguiente monómero repetitivo:

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3

en donde n (grado de polimerización) es un número entero de 10 a 1.000.000, preferiblemente de 20 a 100.000 y más preferiblemente de 20 a 10.000.

Por tanto, los homopolímeros de vinilpirrolidona ("PVP") adecuados para su uso en la presente invención tienen un peso molecular promedio de 1.000 a 100.000.000, preferiblemente de 2.000 a 10.000.000, más preferiblemente de 5.000 a 1.000.000 y con máxima preferencia de 50.000 a 500.000.

Los homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados son comercializados por ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá con los nombres PVP K-15® (peso molecular medio de 10.000), PVP K-30® (peso molecular medio de 40.000), PVPK-60® (peso molecular medio de 160.000) y PVP K-90® (peso molecular medio de 360.000). Otros homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados que están comercializados por BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165®, Sokalan HP 12®, Luviskol K30®, Luviskol K60®, Luviskol K80®, Luviskol K90® y otros homopolímeros de vinilpirrolidona conocidos por el experto en el campo de los detergentes (véase por ejemplo EP-A-262.897 y EP-A-256.696).

Los copolímeros de vinilpirrolidona adecuados para su uso en la presente invención incluyen copolímeros de N-vinilpirrolidona y monómeros alquilénicamente insaturados o mezclas de los mismos.

Los monómeros alquilénicamente insaturados de los copolímeros de la presente invención incluyen ácidos dicarboxílicos insaturados como ácido maleico, ácido cloromaleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido fenilmaleico, ácido aconítico, ácido acrílico, N-vinilimidazol y acetato de vinilo. Puede emplearse cualquiera de los anhídridos de los ácidos insaturados como, por ejemplo, acrilato o metacrilato. Se pueden usar monómeros aromáticos como estireno, estireno sulfonado, alfa-metil estireno, viniltolueno, t-butil-estireno y monómeros similares bien conocidos.

El peso molecular del copolímero de vinilpirrolidona no es especialmente crítico siempre que el copolímero sea hidrosoluble, tenga una cierta actividad superficial y sea adsorbido a la superficie rígida desde la composición líquida que le comprende de forma que aumente la hidrofilicidad de la superficie. Sin embargo, los copolímeros de N-vinilpirrolidona y los monómeros alquilénicamente insaturados o mezclas de los mismos preferidos tienen un peso molecular de 1.000 a 1.000.000, preferiblemente de 10.000 a 500.000 y más preferiblemente de 10.000 a 200.000.

Por ejemplo, los polímeros de N-vinilimidazol N-vinilpirrolidona especialmente adecuados para su uso en la presente invención tienen un peso molecular promedio en el intervalo de 5.000 a 1.000.000, preferiblemente de 5.000 a 500.000 y más preferiblemente de 10.000 a 200.000. El intervalo de peso molecular promedio se determinó mediante dispersión de luz como se describe en Barth H.G. y Mays J.W. Chemical Analysis, vol. 113, "Modern Methods of Polymer Characterization".

Estos copolímeros de N-vinilpirrolidona y monómeros alquilénicamente insaturados como los copolímeros de PVP/acetato de vinilo se comercializan con el nombre comercial Luviskol® de BASF.

Los copolímeros de vinilpirrolidona para su uso en las composiciones de la presente invención también incluyen copolímeros cuaternizados o no cuaternizados de vinilpirrolidona/ acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo.

Estos copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo (cuaternizados o no cuaternizados) adecuados para su uso en las composiciones de la presente invención tienen la fórmula siguiente:

4

en donde n está entre 20 y 99 y preferiblemente entre 40 y 90% en moles y m está entre 1 y 80 y preferiblemente entre 5 y 40% en moles; R_{1} representa H o CH_{3}; y es 0 ó 1; R_{2} es -CH_{2}-CHOH-CH_{2}- o C_{x}H_{2x}, en donde x= 2 a 18; R_{3} representa un grupo alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo, o

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5

R_{4} es un grupo alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo; X^{-} se elige del grupo que consiste en Cl, Br, I, 1/2 SO_{4}, HSO_{4} y CH_{3}SO_{3}. Los polímeros pueden prepararse mediante el proceso descrito en las patentes francesas núms. 2.077.143 y 2.393.573.

Los copolímeros cuaternizados o no cuaternizados de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo preferidos de uso en la presente invención tienen un peso molecular de entre 1.000 y 1.000.000, preferiblemente de entre 10.000 y 500.000 y más preferiblemente de entre 10.000 y 100.000.

Tales copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo son comercializados con los nombres copolímero 845®, Gafquat 734® o Gafquat 755® por ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá o con el nombre Luviquat® por BASF.

Homopolímeros o copolímeros de vinilpirrolidona preferidos de uso en la presente invención son los homopolímeros de vinilpirrolidona.

Polímero polisacárido

Las composiciones utilizadas según la presente invención pueden comprender un polímero de polisacárido.

De forma típica, las composiciones de la presente invención pueden comprender de 0,01% a 5%, más preferiblemente de 0,05% a 3% y con máxima preferencia de 0,05% a 1% en peso, de la composición total de un polímero polisacárido.

Los polímeros polisacáridos adecuados de uso en la presente invención incluyen materiales celulósicos sustituidos como carboximetilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroximetilcelulosa, succinoglicano y polímeros polisacáridos naturales como goma xantano, goma guar, goma de algarrobo, goma de tragacanto o derivados de los mismos o mezclas de los mismos.

Polímeros polisacáridos especialmente preferidos de uso en la presente invención son la goma xantano y sus derivados. La goma xantano y derivados de la misma pueden ser los comercializados por ejemplo por Kelco con el nombre comercial Keltrol RD®, Kelzan S® o Kelzan T®. Otra goma xantano adecuada es la comercializada por Rhone Poulenc con el nombre comercial Rhodopol T® y Rhodigel X747®. La goma succinoglicano de uso en la presente invención es comercializada por Rhone Poulenc con el nombre comercial Rheozan®.

Tinte

Las composiciones líquidas utilizadas según la presente invención pueden ser coloreadas. Por tanto, pueden comprender un tinte. Tintes adecuados de uso en la presente invención son tintes estables. Por "estable", se entiende en la presente memoria un compuesto que es químicamente y físicamente estable en el entorno ácido de las composiciones de la presente invención.

Conservante

Las composiciones utilizadas según la presente invención pueden comprender además un conservante como un ingrediente opcional. Los conservantes para su uso en la presente invención incluyen todos aquellos conocidos por los expertos en la técnica de las composiciones limpiadoras para superficies duras.

Los conservantes son deseados en la presente invención porque contribuyen a la estabilidad de las composiciones de la presente invención.

Conservantes adecuados de uso en la presente invención son diazolidinil urea, citrato de trietilo, 4-hidroxibenzoato de propilo, ácido sórbico, sal Na de p-hidroxibenzoato o glutaraldehído o una mezcla de los mismos.

Inactivador de radicales

Las composiciones utilizadas según la presente invención pueden comprender un inactivador de radicales.

Entre los inactivadores de radicales adecuados para su uso en la presente invención se incluyen los conocidos monobencenos y dihidroxibencenos sustituidos y sus análogos, los carboxilatos con fragmentos tipo alquilo y arilo y sus mezclas. Entre los inactivadores de radicales preferidos para su uso en la presente invención se incluyen di-terc-butil hidroxitolueno (BHT), hidroquinona, di-terc-butil hidroquinona, mono-terc-butil hidroquinona, terc-butil hidroxi anisol, ácido benzoico, ácido toluico, catecol, t-butil catecol, bencilamina, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil) butano, n-propil-galato o sus mezclas, siendo el inactivador de radicales más preferido el di-terc-butil hidroxitolueno. Estos inactivadores de radicales como el N-propil-galato son comercializados por Nipa Laboratories con el nombre comercial de Nipanox S1®.

Los inactivadores de radicales cuando se usan, están presentes de forma típica en la presente invención en cantidades de hasta 10% y preferiblemente de 0,001% a 0,5% en peso, de la composición total.

La presencia de inactivadores de radicales puede contribuir a la estabilidad química de las composiciones utilizadas según la presente invención.

Perfume

Las composiciones utilizadas según la presente invención pueden comprender además un perfume.

Los perfumes adecuados de uso en la presente invención incluyen materiales que proporcionan una ventaja estética olfativa y/o enmascaran cualquier olor "químico" que pueda tener el producto. La función principal de una pequeña fracción de los componentes de perfume altamente volátiles y de bajo punto de ebullición de estos perfumes es mejorar el olor perfumado del propio producto, más que modificar el olor de la superficie después de ser limpiada. Sin embargo, algunos de los ingredientes aromáticos menos volátiles y con un elevado punto de ebullición proporcionan un olor de frescura y limpieza a las superficies y resulta deseable que estos ingredientes se depositen y permanezcan en la superficie seca. Los ingredientes de perfume, cuando están presentes, pueden disolverse fácilmente en las composiciones, por ejemplo, con un tensioactivo detergente aniónico. Los ingredientes y las composiciones de perfume adecuados para su uso en la presente invención son los convencionales conocidos en la técnica. La selección de cualquier componente de aroma o de la cantidad de aroma se basará únicamente en consideraciones estéticas.

Los compuestos y las composiciones de aroma adecuados pueden encontrarse en la técnica, incluidas las patentes núms. US-4.145.184, concedida a Brain y Cummins el 20 de marzo de 1979; US-4.209.417, concedida a Whyte el 24 de junio de 1980; US-4.515.705, concedida a Moeddel el 7 de mayo de 1985; y US-4.152.272, concedida a Young el 1 de mayo de 1979. En general, el grado de eficacia de un perfume es básicamente proporcional al porcentaje de material de perfume permanente utilizado. Los perfumes relativamente permanentes contienen al menos un 1%, preferiblemente al menos un 10%, de materiales de perfume permanente. Los materiales de perfume permanentes son aquellos compuestos odoríferos que se depositan sobre las superficies durante el proceso de limpieza y que pueden ser detectados por las personas con una agudeza olfativa normal. De forma típica estos materiales tienen presiones de vapor inferiores a las del material de perfume medio. También, tienen de forma típica pesos moleculares de 200 y superiores y son detectables a niveles inferiores a los del material de perfume promedio. Los ingredientes de aroma útiles en la presente invención, junto con sus características de olor y sus propiedades físicas y químicas tales como el punto de ebullición y el peso molecular, se encuentran descritos en la obra "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)" de Steffen Arctander, publicada por el autor en 1969 e incluida en la presente memoria como referencia.

Entre los ejemplos de ingredientes de perfume altamente volátiles y con un bajo punto de ebullición se incluyen los siguientes: anetol, benzaldehído, acetato de bencilo, alcohol bencílico, formiato de bencilo, acetato de iso-bornilo, canfeno, ciscitral (neral), citronelal, citronelol, acetato de citronelilo, paracimeno, decanal, dihidrolinalol, dihidromircenol, dimetil fenil carbinol, eucaliptol, geranial, geraniol, acetato de geranilo, geranil nitrilo, acetato de cis-3-hexenilo, hidroxicitronelal, d-limoneno, linalol, óxido de linalol, acetato de linalilo, propionato de linalilo, antranilato de metilo, alfa-metil ionona, metil nonil acetaldehído, acetato de metil fenil carbinilo, acetato de laevo-mentilo, mentona, iso-mentona, micreno, acetato de mircenilo, mircenol, nerol, acetato de nerilo, acetato de nonilo, alcohol fenil etílico, alfa-pineno, beta-pineno, gamma-terpineno, alfa-terpineol, beta-terpineol, acetato de terpinilo y vertenex (acetato de para-terc-butil ciclohexilo). Algunos aceites naturales también contienen grandes porcentajes de ingredientes de perfume altamente volátiles. Por ejemplo, la lavandina contiene como componentes principales linalol, acetato de linalilo, geraniol y citronelol. Los terpenos de aceite de limón y de naranja contienen ambos 95% de d-limonen.

Entre los ejemplos de ingredientes de perfume moderadamente volátiles cabe citar los siguientes: aldehído amil cinámico, salicilato de isoamilo, beta-cariofileno, cedreno, alcohol cinámico, cumarina, acetato de dimetil bencil carbinilo, etil vainillina, eugenol, iso-eugenol, acetato de flor, heliotropina, salicilato de 3-cis-hexenilo, salicilato de hexilo, lilial (aldehído para-terc-butil-alfa-metil hidrocinámico), gamma-metil ionona, nerolidol, alcohol de pachulí, fenil hexanol, beta-selineno, acetato de triclorometil fenil carbinilo, citrato de trietilo, vainillina y veratraldehído. Los terpenos de cedro están compuestos principalmente por alfa-cedreno, beta-cedreno y otros sesquiterpenos C_{15}H_{24}.

Entre los ejemplos de ingredientes de perfume menos volátiles y con un punto de ebullición elevado cabe citar los siguientes: benzofenona, salicilato de bencilo, brasilato de etileno, galaxolide (1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta-gama-2-benzopirano), aldehído hexilcinámico, liral (4-(4-hidroxi-4-metil pentil)-3-ciclohexeno-10-carboxaldehído), metil cedrilona, metil dihidro jasmonato, metil-beta-naftil cetona, almizcle de indanona, almizcle de cetona, almizcle de tibetina y acetato de feniletil fenilo.

La selección de un determinado ingrediente de perfume viene dictada principalmente por consideraciones estéticas.

Las composiciones de la presente invención pueden comprender un ingrediente de perfume, en cantidades de hasta 5,0%, preferiblemente en cantidades de 0,1% a 1,5% en peso, de la composición total.

Agente quelante

Otra clase de compuestos opcionales de uso en la presente invención incluye los agentes quelantes.

Los agentes quelantes se pueden incorporar en las composiciones de la presente invención en cantidades de hasta el 10,0%, preferiblemente de 0,01% a 5,0%, en peso de la composición total.

Entre los agentes quelantes de tipo fosfonato adecuados para su uso en la presente invención, pueden incluirse los etano-1-hidroxi-difosfonatos (HEDP) de metales alcalinos, los compuestos de alquilen-poli(alquilen fosfonato) así como los compuestos de aminofosfonato, incluidos el ácido amino-aminotri(metilenfosfónico) (ATMP), los nitrilo-trimetilen-fosfonatos (NTP), los etilen-diamino-tetra-metilen-fosfonatos y los dietilen-triamino-pentametilen-fosfonatos (DTPMP). Los compuestos de tipo fosfonato pueden estar presentes en su forma ácida o como sales de diferentes cationes en alguna o todas sus funciones ácidas. Los agentes quelantes de tipo fosfonato preferidos para su uso en la presente invención son el dietilen-triamino-penta-metilen-fosfonato (DTPMP) y el 1-hidroxi-etano difosfonato (HEDP). Estos agentes quelantes de tipo fosfonato son comercializados por Monsanto con el nombre registrado
DEQUEST®.

También pueden ser útiles en las composiciones de la presente invención los agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos. Ver la patente US-3.812.044, concedida a Connor y col. el 21 de mayo de 1974. Los compuestos preferidos de este tipo en forma ácida son los dihidroxidisulfobencenos, tales como el 1,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno.

Un agente quelante biodegradable preferido para su uso en la presente invención es el ácido etilen-diamino-N,N'-disuccínico, o sales de metales alcalinos, o alcalinotérreos, de amonio o de amonio sustituido o mezclas de los mismos. Los ácidos etilendiamino-N,N'-disuccínicos, especialmente el isómero (S,S), se encuentran ampliamente descritos en US-4.704.233, concedida el 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins. El ácido etilendiamino-N,N'-disuccínico es comercializado, por ejemplo, con el nombre ssEDDS® por Palmer Research Laboratories.

Entre los aminocarboxilatos adecuados para su uso en la presente invención se incluyen los etilendiamino-tetraacetatos, los dietilen-triamino-pentaacetatos, el dietilen-triamino-pentaacetato (DTPA), los N-hidroxietiletilendiamino-triacetatos, los nitrilo-triacetatos, los etilendiamino-tetrapropionatos, los trietilentetraamino-hexaacetatos, las etanol-diglicinas, el ácido propilen-diamino-tetracético (PDTA) y ácido metil-glicino-diacético (MGDA), ambos en su forma ácida, o en su forma de sal de metal alcalino, de amonio o de amonio sustituido. Los aminocarboxilatos especialmente adecuados para su uso en la presente invención son el ácido dietilen-triamino-pentaacético, el ácido propilen-diamino-tetraacético (PDTA), que es, por ejemplo, comercializado por BASF con el nombre comercial de Trilon FS®, y el ácido metil-glicin-di-acético (MGDA).

Otros agentes quelantes de tipo carboxilato que pueden utilizarse en la presente invención son el ácido salicílico, el ácido aspártico, el ácido glutámico, la glicina, el ácido malónico o mezclas de los mismos.

Blanqueadores

Las composiciones líquidas utilizadas en la presente invención pueden comprender también un componente blanqueador. Cualquier blanqueador conocido por los expertos en la técnica puede ser adecuado para su uso en la presente invención, incluido cualquier blanqueador peroxigenado, así como cualquier blanqueador de tipo hipohalito.

Entre los agentes blanqueadores peroxigenados adecuados para su uso en la presente invención se incluyen el peróxido de hidrógeno o fuentes del mismo. En la presente invención el término "generador de peróxido de hidrógeno" se refiere a cualquier compuesto que produzca oxígeno activo al entrar en contacto con agua. Entre los generadores de peróxido de hidrógeno hidrosolubles adecuados para su uso en la presente invención se incluyen percarbonatos, ácidos percarboxílicos preformados, persilicatos, persulfatos, perboratos, peróxidos y/o hidroperóxidos orgánicos e inorgánicos.

Blanqueadores de tipo hipohalito adecuados de uso en la presente invención incluyen componentes liberadores de cloro, p. ej., hipocloritos de metal alcalino. De forma ventajosa, las composiciones según la presente invención son estables en presencia de este componente blanqueador. Aunque se prefieren los hipocloritos de metal alcalino, también se pueden usar otros compuestos de hipoclorito en la presente invención y, p. ej., se pueden seleccionar de hipoclorito de calcio y de magnesio. Un hipoclorito de metal alcalino preferido según la presente invención es el hipoclorito sódico.

Activadores del blanqueador

En una realización preferida en donde las composiciones de la presente invención que comprenden un blanqueador peroxigenado, dichas composiciones pueden comprender además un activador del blanqueador.

En la presente memoria "activador de blanqueador" significa un compuesto que reacciona con un agente blanqueador peroxigenado, como el peróxido de hidrógeno, para formar un perácido El perácido así formado constituye el blanqueador activado. Los activadores del blanqueador adecuados para su uso en la presente invención incluyen aquellos que pertenecen a la clase de los ésteres, amidas, imidas o anhídridos.

Ejemplos de compuestos adecuados de este tipo se describen en las patentes GB-1 586 769 y GB-2 143 231 y un método para su formación en forma de perlas se describe en la solicitud de patente publicada EP-A-62 523. Ejemplos adecuados de dichos compuestos para su uso en la presente invención son tetracetiletilen-diamina (TAED), sulfonato sódico de 3,5,5 trimetil hexanoiloxibenceno, ácido diperoxi-dodecanoico como se describe, por ejemplo, en la patente US-4 818 425, nonilamida de ácido peroxiadípico como se describe, por ejemplo, en la patente US-4 259 201, y n-nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS). También son adecuadas las N-acil caprolactamas seleccionadas del grupo que consiste en benzoil caprolactama, octanoil caprolactama, nonanoil caprolactama, hexanoil caprolactama, decanoil caprolactama, undecenoil caprolactama, formil caprolactama, acetil caprolactama, propanoil caprolactama, butanoil caprolactama, pentanoil caprolactama sustituidas o no sustituidas o mezclas de las mismas. Una familia especial de activadores del blanqueador de interés se describe en EP 624 154, siendo especialmente preferido en esta familia el acetil citrato de trietilo (ATC). El acetil trietilcitrato tiene la ventaja de que no presenta riesgo medioambiental, puesto que termina por degradarse a ácido cítrico y alcohol. Además, el acetil trietilcitrato tiene una buena estabilidad hidrolítica en el producto durante el almacenamiento y es un eficaz activador del blanqueador. Por último, aporta una buena capacidad reforzadora de la detergencia a la composición.

Envasado de las composiciones

Las composiciones utilizadas en un proceso según la presente invención pueden envasarse en diversos tipos de envases para detergentes adecuados conocidos por los expertos en la técnica. Las composiciones líquidas son preferiblemente envasadas en botellas de plástico convencionales para detergente.

En una realización las composiciones utilizadas en la presente memoria pueden envasarse en recipientes dispensadores tipo pulverizador de funcionamiento manual o eléctrico, los cuales habitualmente están hechos de materiales plásticos poliméricos orgánicos sintéticos. Por tanto, la presente invención se refiere asimismo a las composiciones limpiadoras líquidas de la invención envasadas en un dispensador tipo pulverizador, preferiblemente en un dispensador tipo pulverizador con disparador o en un dispensador tipo pulverizador de bomba.

De hecho, dichos dispensadores tipo pulverizador permiten aplicar uniformemente, en un área relativamente grande de una superficie a limpiar, las composiciones líquidas limpiadoras adecuadas para el uso según la presente invención. Estos dispensadores tipo pulverizador son especialmente adecuados para la limpieza de superficies verticales.

Dispensadores tipo pulverizador adecuados para usar en un proceso según la presente invención incluyen dispensadores de tipo disparardor de espuma de funcionamiento manual vendidos por ejemplo por Specialty Packaging Products, Inc. o Continental Sprayers, Inc. Estos tipos de dispensadores se describen, por ejemplo, en la patente US-4.701.311, concedida a Dunnining y col. y en las patentes US-4.646.973 y US-4.538.745, ambas concedidas a Focarracci. Especialmente preferidos para su uso en la presente invención son los dispensadores tipo rociador, tales como T 8500® comercializados por Continental Spray International o T 8100® comercializados por Canyon, Irlanda de Norte. En un dispensador de estas características la composición líquida, fraccionada en gotículas diminutas de líquido para formar una niebla, se dirige sobre la superficie que se desea tratar. En un dispensador tipo pulverizador de este tipo, la composición contenida en el cuerpo de dicho dispensador se envía a través del cabezal del dispensador tipo pulverizador por efecto de la energía transferida por el usuario a un mecanismo de bombeo cuando dicho usuario acciona dicho mecanismo de bombeo. Más especialmente, en dicho cabezal del dispensador tipo pulverizador la composición es forzada contra un obstáculo, p. ej., una rejilla, o un cono o similares, proporcionando de este modo choques que favorecen la atomización de la composición líquida, es decir, contribuyen a la formación de gotículas de líquido.

Ejemplos

Estas composiciones se prepararon con los ingredientes mencionados en las proporciones indicadas (% en peso).

6

: El pH de estos ejemplos es ácido.

: Isalchem 123 AS® es un alquilsulfato ramificado comercializado por Enichem.

: Kelzan T® es una goma xantano suministrada por Kelco.

: Luviskol K60® es una polivinilpirrolidona suministrada por BASF.

: n-BPP es butoxi-propoxi-propanol comercializado por Dow Chemical.

: Dobanol® 91-8 es un alcohol C_{9}-C_{11} etoxilado comercializado por Shell.

: Lutensol® AO 30 es un alcohol C_{12-14} etoxilado comercializado por BASF.

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Todas las composiciones anteriores utilizadas en un proceso según la presente invención son seguras para el esmalte cuando se usan para tratar las superficies de esmalte.

Claims

1. Un proceso de limpieza de una superficie de esmalte con una composición ácida líquida que comprende una fuente de acidez y un sistema tamponador seguro para el esmalte, en donde dicho sistema tamponador comprende una sal que tiene: un anión seleccionado del grupo que consiste en hidróxido y carbonato; y un catión que tiene un radio iónico mayor de 115 pm; con la condición de que en dicha composición no existan éteres de dietilenglicol.

2. Un proceso según la reivindicación 1, en donde dicho catión se selecciona del grupo que consiste en un ion potasio, un ion amonio, un ion cesio, un ion bario y un ion amonio cuaternario.

3. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho catión tiene un radio iónico de al menos 125 pm.

4. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho ingrediente tamponador se selecciona del grupo que consiste en hidróxido potásico (KOH), carbonato potásico (K_{2}CO_{3}), bicarbonato potásico (KHCO_{3}), hidróxido amónico (NH_{4}OH), carbonato amónico ((NH_{4})_{2}CO_{3}), bicarbonato amónico (NH_{4}HCO_{3}), hidróxido de cesio (CsOH), hidróxido de bario (Ba(OH)_{2}), carbonato de bario (BaCO_{3}) y mezclas de los mismos.

5. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha composición comprende de 0,1% a 5%, en peso, de la composición total de dicho sistema tamponador.

6. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha composición tiene un pH inferior a 7.

7. Un proceso según la reivindicación 7, en donde dicha composición comprende entre 0,5% y 10%, en peso, de la composición total de una fuente de acidez.

8. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha composición comprende además un tensioactivo.

9. Un proceso según la reivindicación 8, en donde dicha composición comprende hasta 15%, en peso, de la composición total de un tensioactivo.

10. El uso de un sistema tamponador seguro para el esmalte en una composición ácida líquida que comprende una fuente de acidez para limpiar una superficie de esmalte, en donde dicho sistema tamponador comprende una sal que tiene: un anión seleccionado del grupo que consiste en hidróxido y carbonato; y un catión que tiene un radio iónico mayor de 115 pm; siendo dicha composición segura para el esmalte; con la condición de que en dicha composición no existan éteres de dietilenglicol.