MXPA99010108A

MXPA99010108A - Composiciones acidas para remover incrustacionescalizas

Info

Publication number: MXPA99010108A
Application number: MXPA/A/1999/010108A
Authority: MX
Inventors: Ottavia Bianchetti Giulia; Pace Luigi; Cesarone Germano
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1997-04-30
Filing date: 1999-11-01
Publication date: 2000-09-04

Abstract

La presente invención se refiere a composicionesácidas líquidas que tienen un pH menor que 5 y que comprenden de 0.1 a 70%en peso del total de la composición de unácido, un sistema de agente tensioactivo que comprende un agente tensioactivo, zwiteriónico y un segundo agente tensioactivo que se elige del grupo que consta de:unóxido de amina, una amina que no es unóxido de amina, un agente tensioactivo de amonio cuaternario y mezclas de los mismos, a una relación en pelo de dicho agente tensioactivo zwiteriónico a dicho segundo agente tensioactivo de por lo menos 1:1;las composiciones proporcionan un rendimiento de remoción de incrustaciones calizas excelente asícomo una excelente limpieza de capa de impurezas grasosa de jabón sobra superficies duras.

Description

COMPOSICIONES ACIDAS PARA REMOVER INCRUSTACIONES CALIZAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones de limpieza para superficies duras. Más específicamente, las composiciones de la presente invención dan un rendimiento óptimo para remover manchas que contienen incrustaciones calizas que se encuentran típicamente en la cocina o en el baño.

.ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El agua del grifo contiene una cierta cantidad de iones solubilizados, los cuales, por la evaporación dei agua eventualmente se depositan como sales, tales como carbonato de calcio, en superficies que frecuentemente están en contacto con el agua, dando como resultado un aspecto no agradable de las superficies. Esta formación de incrustaciones calizas y el fenómeno de deposición es todavía más severo en lugares donde el agua es particularmente dura. Es muy conocido en la técnica " que los depósitos de incrustaciones calizas se pueden remover químicamente con soluciones acidas y se han descrito para este propósito una gran variedad de composiciones acidas para limpieza. Sin embargo, las composiciones líquidas acidas para remover incrustaciones calizas de la técnica de punta no rinden adecuadamente sobre todas las manchas que contienen incrustaciones calizas, particularmente en aquellas manchas que contienen incrustaciones calizas que se pueden encontrar en baños o en cocinas, por ejemplo, en manchas que contienen depósitos minerales tales como calcio y/o carbonato de magnesio, además de una gran cantidad de depósitos orgánicos tales como la capa de impurezas grasosas de jabón, v.gr. capa de impurezas de jabón y otras manchas grasosas que se presentan típicamente por el uso diario en los baños, por ejemplo, por mugre del cuerpo y/o por manchas grasosas que típicamente se presentan en el uso diario de cocinas. De hecho, la presencia de dichas capas de impurezas grasosas de jabón es perjudicial para el rendimiento de remoción de incrustaciones calizas de las composiciones acidas convencionales. De esta manera, las composiciones para remoción de incrustaciones calizas acidas líquidas se han formulado para que comprendan además del ácido, un agente tensioactivo que proporcione limpieza efectiva sobre manchas orgánicas. Como representante de esta técnica se menciona por ejemplo, el documento EP-A-496 188, que describe las composiciones acidas que comprenden ácido maleico y agentes tensioactivos no iónicos para limpiar manchas tipo baño que contienen incrustaciones calizas.

Sin embargo, tales agentes tensioactivos no iónicos aunque son más deseables que otros tipos agentes tensioactivos que afectan en gran medida la capacidad de los ácidos de remover incrustaciones calizas, aún no son completamente satisfactorios para proporcionar un rendimiento de remoción de incrustaciones calizas óptimo al añadirlos a una composición acida. De hecho, tienen un impacto negativo sobre las propiedades de remoción de incrustaciones calizas de los ácidos, y de esta manera disminuyen el rendimiento de remoción de incrustaciones calizas de la composición acida que los contiene. También, tales composiciones con base en agentes tensioactivos no iónicos y ácidos no son completamente satisfactorias desde el punto de vista del consumidor en términos de limpieza de la capa de impurezas grasosas de jabón. Existe una necesidad constante por desarrollar composiciones para remover incrustaciones calizas con un mejor rendimiento en diversos aspectos, incluyendo rendimiento mejorado para remover las incrustaciones calizas y un rendimiento mejorado para la limpieza de la capa de impurezas grasosas de jabón. Por lo tanto, es un objetivo de la presente invención proveer una composición líquida para la remoción de manchas que contienen incrustaciones calizas que pueden encontrarse en una cocina o en una baño, dichas composiciones proporcionan un rendimiento de remoción de incrustaciones calizas mejoradas y un rendimiento de limpieza de la capa de impurezas grasosas de jabón mejorados.

Ahora se ha encontrado que el objetivo anterior se cumple formulando una composición líquida acida (con un pH inferior a 5) que comprende por lo menos un ácido y un sistema de agente tensioactivo particular, conocido como agente tensioactivo zwitteriónico y un segundo agente tensioactivo elegido del grupo que consta de óxido de amina, una amina, un agente tensioactivo de amonio cuaternario, según de describe en la presente invención y una mezcla de los mismos, con una relación en peso de agente tensioactivo zwitteriónico al segundo agente tensioactivo de por lo menos 1 :1. De hecho, se ha descubierto que las composiciones de la presente invención comprenden por lo menos un ácido, por ejemplo ácido maleico solo o junto con un segundo ácido, preferiblemente ácido sulfámico, y dicho sistema de agente tensioactivo provee un rendimiento de remoción de incrustaciones calizas mejorado en gran medida, así como un rendimiento de limpieza de capa de impurezas grasosas de jabón mejorado, al compararlo con las mismas composiciones pero con otros agentes tensioactivos como agentes tensioactivos no iónicos (por ejemplo un etoxilado de alcohol (Dobanol® 91-8)) en lugar de dicho sistema de agente tensioactivo conforme a la presente invención. En un aspecto más amplio de la presente invención, se ha descubierto que la adición de un agente tensioactivo zwitteriónico, en una composición acida líquida, provee un rendimiento de limpieza de la capa de impurezas grasosa de jabón mejorado al compararlo con la misma composición sin ningún agente tensioactivo o la misma composición con otro agente tensioactivo, por ejemplo un agente tensioactivo no ¡ónico en el mismo nivel total de agente tensioactivo, mientras provee un excelente rendimiento de remoción de incrustaciones calizas. De esta manera, la presente invención también incluye el uso de un agente tensioactivo zwitteriónico en una composición acida líquida para mejorar el rendimiento de limpieza de la capa de impurezas grasosas de jabón de dicha composición. Sorprendentemente además se ha descubierto que la adición de un agente tensioactivo zwitteriónico, en una composición acida líquida, reduce e incluso evita la deposición de la capa de impurezas de jabón sobre una superficie dura que previamente ha sido tratada con tal composición, dando como resultado un beneficio de limpieza contra la capa de impurezas de jabón a largo plazo. En otras palabras, el ama de casa tendrá la ventaja de postergar la siguiente operación de limpieza. De esta manera, la presente invención también incluye el uso de un agente tensioactivo zwitteriónico, en una composición acida líquida, para reducir la deposición de la capa de impurezas de jabón sobre una superficie dura después de que dicha superficie se ha tratado previamente con dicha composición.

TÉCNICA ANTECEDENTE El documento WO95/33024 describe una composición viscosa acuosa (pH = 0.5-7) que consiste de un óxido de amina o amina y un alquilsulfato o alquilsulfonato monoramificado secundario o primario o sulfonato que excede a dicha amina u óxido de amina, un hidrótropo y un ácido orgánico. No se describen agentes tensioactivos zwitteriónicos. El documento GB 2071 688 describe las composiciones acidas líquidas constituidas por un ácido inorgánico y como un agente espesante una mezcla de una amina u óxido de amina con un agente tensioactivo catiónico o no iónico. No se describen agentes tensioactivos zwitteriónicos. El documento EP-A-265 979 describe las composiciones acuosas espesadas acidas de limpieza constituidas por un agente desinfectante y/u oxidizante, un sulfonato aniónico orgánico seleccionado del grupo que consiste de xilensulfonato, cumensulfonato, toluensulfonato y un agente tensioactivo seleccionado del grupo de 1 ) compuestos amonio cuaternario donde al menos uno de los grupos de hidrocarburo ligados al nitrógeno es un grupo alquilo lineal o ramificado que contiene al menos 12 átomos de carbono y de 2) óxidos de amina terciaria donde al menos uno de los grupos de hidrocarburo enlazados al nitrógeno es un grupo alquilo lineal o ramificado que contiene al menos 16 átomos de carbono. No se describen agentes tensioactivos zwitteriónicos. El documento GB 1 240 469 describe una composición de limpieza para superficies duras que tiene un pH no mayor que 7 y comprende a) un ácido inorgánico u orgánico, o unas sales acidas (de 5% a 95%), b) un agente tensioactivo catiónico (0.01% a 10%), y c) un compuesto covalente diferente a b), el cual contiene oxígeno o un halógeno y por lo menos una cadena de hidrocarburo que tiene por lo menos cuatro átomos de carbono.

Los agentes tensioactivos catiónicos que se describen son óxidos de amina de C8-24. No se describen agentes tensioactivos zwitteriónicos. El documento EP-A-130 786 describe una composición acida (pH=1 a 5) que comprende un ácido orgánico débil y uno inorgánico débil (de 5% a 25%), un sistema de agente tensioactivo que comprende una proporción principal de un óxido de amina (2% a 15%) y un cosolvente, dicha composición preferiblemente se aplica a las manchas en forma de espuma. El ácido sulfámico se menciona entre los ácidos inorgánicos débiles. No se describen agentes tensioactivos zwitteriónicos.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención es una composición acida líquida que tiene un pH inferior a 5 y que comprende de 0.1 % a 70% en peso de la composición total de un ácido o una mezcla de los mismos, y un sistema de agente tensioactivo que comprende una agente tensioactivo zwitteriónico y un segundo agente tensioactivo elegido del grupo que consta de: - un óxido de amina conforme a la fórmula R1 R2R3NO donde cada uno de R1 , R2 y R3 independientemente es un grupo alquilo saturado o insaturado, substituido o no substituido, lineal o ramificado, que contiene de 1 a 30 átomos de carbono, - una amina conforme a la fórmula RR'R"N, en donde R es un grupo alquilo saturado o insaturado, substituido o no substituido, lineal o ramificado que contiene de 1 a 30 átomos de carbono, y donde R' y R" son grupos alquilo independientemente saturados o insaturados, substituido o no substituidos, lineales o ramificados que contienen de 1 a 30 átomos de carbono, o hidrógeno, 5 - un agente tensioactivo de amonio cuaternario conforme a la fórmula R-?R2R3R4N+ X", en donde X es un contranión, Ri es un grupo alquilo saturado 0 insaturado, substituido o no substituido, lineal o ramificado, que contiene de 1 a 30 átomos de carbono, y R2, R3 y R4 cada uno son independientemente hidrógeno, o un grupo alquilo saturado o insaturado, substituido o no • 10 substituido que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, - y mezclas de los mismos. a una relación en peso de dicho agente tensioactivo zwitteriónico a dicho segundo agente tensioactivo de por lo menos 1 :1. La presente invención también incluye un procedimiento para 15 tratar superficies duras manchadas por manchas que contienen incrustaciones • calizas donde una composición líquida acida de conformidad con la presente invención se aplica en forma neta o diluida, sobre dichas superficies, después se deja actuar sobre dicha superficie y posteriormente se elimina enjuagando. La presente invención además incluye el uso de un agente 20 tensioactivo zwitteriónico según se describe en la presente, en una composición acida líquida, para mejorar rendimiento de limpieza de la capa de impurezas grasosas de jabón de dicha composición.

Finalmente, la presente invención también incluye el uso de un agente tensioactivo zwitteriónico según se describe en la presente, en una composición acida líquida, para reducir la deposición de la capa de impurezas de jabón sobre una superficie dura después de que dicha superficie se ha tratado primero con dicha composición.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Las composiciones acidas líquidas: Las composiciones líquidas de acuerdo con la presente invención son composiciones acidas. Por lo tanto, las composiciones de la presente invención están formuladas con un pH inferior a 5, preferiblemente inferior a 4, muy preferiblemente con un pH entre 0 y 3, aún más preferiblemente entre 0.1 y 2, y especialmente se prefiere un pH entre 0.3 y 1.5. Las composiciones líquidas conforme a la presente invención son preferiblemente composiciones acuosas. Por consiguiente, típicamente comprenden de 50% a 98% en peso de agua de la composición total, preferiblemente de 60% a 95% y muy preferiblemente de 70 a 90%. Las composiciones de acuerdo con la presente invención están diseñadas para remover depósitos de incrustaciones calizas. Por lo tanto, comprenden, como primer ingrediente esencial, un ácido o una mezcla del mismo. Típicamente, los ácidos que se utilizan en la presente pueden ser cualquier ácido inorgánico u orgánico ya conocido para los expertos en la técnica, o una mezcla de los mismos. Entre los ácidos adecuados para su uso en la presente se incluyen ácido maleico, ácido cítrico, ácido adípico, ácido sulfámico, ácido fosfórico, ácido nítrico, ácido málico, ácido sulfónico, ácido sulfúrico o sus sales o mezclas de los mismos. De hecho, dichos ácidos se pueden utilizar en su forma acida o en la forma de sus sales (sales mono-, di-, tri.-) y en todas sus formas anhídridas e hidratadas, o mezclas de las mismas. Dichos ácidos se pueden utilizar típicamente en la forma de sus sales de metal alcalino (por ejemplo, sal de sodio, sal de potasio y similares) o sus sales acidas alcalinas. Dichas composiciones consisten de entre el 0.1 % al 70% en peso de la composición total de un ácido o una mezcla del mismo. En una modalidad preferida de la presente las composiciones la presente invención comprende por lo menos ácido maleico. De esta manera, las composiciones de conformidad con la presente invención comprenden de 0.1 % a 45% en peso de la composición total de ácido maleico, preferiblemente de 1 % a 25% y muy preferiblemente de 8% a 20%. Este porcentaje se calcula sobre la base del peso molecular de la forma acida, pero el anhídrido maleico también es útil para usarse en las composiciones de conformidad con la presenten invención. De hecho el anhídrido maleico generalmente es más económico y se transforma en la forma acida cuando se incorpora a un medio acuoso. En otra modalidad de la presente invención, se añade un segundo ácido además de dicho ácido maleico. Es deseable que dicho segundo ácido se use para reforzar el rendimiento de remoción de incrustaciones calizas. Preferiblemente los segundos ácidos que se utilizan en la presente, .que son particularmente eficientes para remover incrustaciones calizas en muchas superficies, tienen un primer pKa que no excede de 5, muy preferible que no excede de 3, y muy preferiblemente aún que no excede de 2. De acuerdo con la presente invención, dichos ácidos pueden ser ácidos orgánicos o inorgánicos. Ejemplos de dichos ácidos inorgánicos son derivados de ácido sulfónico, de ácido sulfámico (pK=0.1 ), ácido clorhídrico (pKa<0), ácido nítrico (pKa<0), ácido fosfórico (pKa=2.1 ) y ácido sulfúrico (pKa=0.4). Un ejemplo del ácido orgánico es ácido cítrico (pKa=3.06). El ácido sulfámico es particularmente adecuado para utilizarse en la presente invención. Una ventaja de una modalidad preferida de la presenté invención en la que se añade ácido sulfámico además de otro ácido orgánico o inorgánico o mezcla de éstos, como el ácido maleíco, a las composiciones acidas de la presente invención, mejora la suavidad de la piel de dichas composiciones. En otras palabras, la adición del ácido sulfámico a una composición que contiene ácido orgánico y/o inorgánico mejora el perfil de seguridad para la piel de dichas composiciones. De hecho, se percibe una menor irritación en la piel en el usuario cuando la piel entra en contacto con las composiciones de la presente invención que comprenden ácido sulfámico además de otros ácidos (ácido maleico) al compararlo con las mismas composiciones, pero sin ácido sulfámico. En otras palabras, la piel estará menos sujeta a inflamarse, enrojecerse, y/o irritarse cuando entre en contacto con aquellas composiciones acidas de la presente invención que comprenden ácido sulfámico además de otro ácido, de otra manera se percibe más irritante para la piel. Otros ácidos adecuados son los derivados de ácidos sulfónicos, incluyendo ácidos alquilsulfónicos y ácidos arilsulfónicos. Los ácidos alquilsulfónicos adecuados para su uso en la presente son ácidos alquilsulfónicos de C1-C6 lineales o ramificados o mezclas de los mismos, tales como el ácido metansulfónico (pKa=1.9) comercialmente disponible por ejemplo en Aldrich, William Blythe & Co. Ltd. o en Elf. Atochem. Los ácidos aril sulfónicos adecuados para su uso en la presente son de acuerdo con la siguiente fórmula: donde R-i, R2, R3, R y R5 son cada uno H o SO3H, o una cadena alquilo de C1-C4 lineal o ramificada; o mezclas de los mismos. Los ácidos arilsulfónicos que se prefieren usar para la presente invención, son aquéllos que no comprenden ninguna cadena de alquilo o solamente una. De hecho, dichos ácidos arilsufónicos son particularmente efectivos para remover incrustaciones calizas, que no es el caso para sus homólogos de cadenas alquilo más largas. Además, dichos ácidos arilsulfónicos son particularmente seguros para la superficie que se trata con estos mismos. Los ácidos arilsulfónicos particularmente adecuados para su uso en la presente son, el ácido bencensulfónico (pKa=0.7), ácido toluensulfónico y ácido cumensulfónico. Entre estos tres, en un porcentaje en peso igual, se ha encontrado que entre más corta sea la cadena de alquilo, o bien se reduzca hasta ninguna cadena, es mejor el rendimiento de remoción de incrustaciones calizas. Los ácidos preferidos que tienen un primer pKa que no excede de 5 para su uso en la presente son ácido sulfámico, ácido sulfúrico, ácidos arilsulfónicos, ácidos alquilsulfónicos, ácido cítrico o mezclas de los mismos, muy preferidos son ácido sulfámico, ácido sulfúrico, ácido bencensulfónico, ácido cítrico o mezclas de los mismos y se tiene mayor preferencia por el ácido sulfámico. Las composiciones de la presente invención constan del 0.1% al % en peso de la composición total de un segundo ácido que tiene un primer pKa que no excede de 5, o mezclas de los mismos, preferiblemente de 0.1 % a 20%, muy preferiblemente de 0.1 % a 10% y muy preferiblemente aún de 0.1 % a 7%. Las composiciones acidas líquidas de la presente invención comprenden como segunda característica esencial un sistema de agente tensioactivo que comprende un agente tensioactivo zwitteriónico y un segundo agente tensioactivo, según se describió anteriormente en la presente, en una relación en peso al segundo agente tensioactivo de por lo menos 1 :1. Los agentes tensioactivos zwitteriónicos tienen la ventaja de que al añadirse en una composición acida que comprende por lo menos un ácido, el rendimiento de remoción de incrustaciones calizas que provee dicha composición es equivalente al rendimiento de remoción de incrustaciones calizas que se observa con la misma composición acida sin ningún agente tensioactivo. De hecho, se ha descubierto que, en contraste con otros agentes tensioactivos como los no iónicos, cuando se añaden a una composición acida dada que comprende por lo menos un ácido, disminuyen el rendimiento de remoción de incrustaciones calizas de dicha composición, la adición de agentes tensioactivos zwitteriónicos a una composición de remoción de incrustaciones calizas acida mantienen el rendimiento de remoción de incrustaciones calizas de dicha composición. Se especula que en contraste con otros agentes tensioactivo como los agentes tensioactivos no iónicos que tienden a compactarse en la interfaz líquido-sólido, es decir, en la interfaz entre la composición acida y los depósitos de incrustaciones calizas, limitando así la acción de remoción de las incrustaciones calizas de los ácidos, los agentes tensioactivos zwitteriónicos gracias a sus grupos funcionales de doble carga no forman un empaque estrecho en la interfaz líquido-sólido. De esta manera, la adición de agentes tensioactivos zwitteriónicos, en una composición acida líquida, no reduce la acción de remoción de incrustaciones calizas de los ácidos presentes en dichas composiciones.

También, la adición de un agente tensioactivo zwitteriónico según se describe en la presente invención, en una composición acida líquida provee únicamente un rendimiento de remoción de incrustaciones calizas mejorado, también un rendimiento de limpieza de la capa de impurezas grasosas de jabón mejorada, al compararlo con la misma composición sin ningún agente tensioactivo, o a la misma composición pero con otro agente tensioactivo, por ejemplo, un agente tensioactivo no iónico al mismo nivel total de agentes tensioactivos. Detesta manera, en una aspecto más amplio, la presente invención también incluye el uso, en una composición líquida acida para remover incrustaciones calizas, de un agente tensioactivo zwitteriónico, para mejorar el rendimiento de limpieza la capa de impurezas grasosas de jabón de dicha composición. Aunque no se desea apegarse a la teoría, además se especula que los agentes tensioactivos zwitteriónicos tienen la propiedad de adsorberse a una superficie dura que se trató primero con éstos, de tal manera que una cierta cantidad de agentes tensioactívo zwitteriónicos se queda en la superficie tratada. De hecho, se cree que los agentes tensioactivos zwitteriónicos que se quedan en la superficie tratada, especialmente los agentes tensioactivos de sulfobetaína, actúan como agentes dispersores de jabón de cal. En presencia de moléculas de jabón (agentes tensioactivos aniónicos) los cationes de Ca que provienen del agua del grifo forman complejos por el jabón mismo conllevando a la formación "la capa de impurezas de jabón" (también llamados "jabón de cal", es decir sales de calcio orgánicas insolubles como el estearato de calcio o el oleato de calcio) que se precipita. Un agente dispersor de jabón de cal es un compuesto que permite, gracias a su gran grupo principal, la formación de micelas mixtas con moléculas de jabón, de esta manera evitando la formación y, posteriormente, la precipitación de sales de calcio orgánicas insolubles. De esta manera, se ha descubierto que la adición de un agente tensioactivo zwitteriónico, preferiblemente un agente tensioactivo de sulfobetaína, en una composición acida líquida, reduce o incluso evita la deposición de la capa de impurezas de jabón sobre una superficie dura después de que la superficie se ha tratado primero con la composición mencionada, de esta manera asegurando un beneficio de limpieza de impurezas de jabón de larga duración. Los agentes tensioactivos zwitteriónicos adecuados para su uso en la presente invención, contienen al menos un grupo aniónico y un grupo catiónico en la molécula. Dependiendo del pH y en relación con su área isoeléctrica, se comportan de manera más catiónica o más aniónica, pero generalmente muestran tanto las propiedades de tipo aniónico como las propiedades de tipo catiónico, simultáneamente sobre un amplio margen de pH. El grupo catiónico típico puede ser un grupo amonio secundario o terciario (el grupo conocido como "agentes zwitteriónicos de nitrógeno débiles") o un grupo amonio cuaternario (el grupo conocido como "betaínas"), aunque se pueden utilizar otros grupos cargados positivamente tales como los grupos de fosfonio, imidazolio y sulfonio. La diferencia principal es que las betaínas transportan una carga positiva sobre el margen total de pH mientras que los agentes zwitteriónicos de nitrógeno débiles transportan una carga positiva solamente en el pH ácido. Los grupos aniónicos hidrofílicos típicos son carboxilatos y sulfonatos, aunque se puedan utilizar otros grupos como sulfatos, fosfonatos y similares. Una fórmula genérica para los agentes tensioactivos zwitteriónicos preferidos para su uso en la presente (es decir , de betaína y/o de sulfobetaína) es: ?-N+(R2)(R3)R4X" donde Ri es un grupo hidrofóbico; R2 es hidrógeno, alquilo de C?-C6, hidroxialquilo u otro grupo de alquilo de substituido; R3 es alquilo de C-i-Cß, hídroxialquilo u otro grupo alquilo de C-i-Cß substituido que también se puede unir a R2 para formar estructuras de anillo con N, o un grupo de ácido carboxílico de C-i-Cß o un grupo sulfonato de C-i-Cß; R4 es una porción que se une ai átomo de nitrógeno catiónico al grupo hidrofílico y típicamente es un alquileno, hidroxialquileno, o un grupo polialcoxi que contiene de 1 a 10 átomos de carbono; y X es el grupo hidrofílico que es un grupo carboxilato o sulfonato, preferiblemente un grupo sulfonato. Los grupos hidrofóbicos preferidos R1 son cadenas de hidrocarburo alifáticas o aromáticas, saturadas o no saturadas, substituidas o no substituidas, que pueden contener grupos de enlace tales como grupos amido, o grupos de éster. Para R1 es muy preferido un grupo alquilo que contenga de 1 a 24 átomos de carbono preferiblemente de 8 a 18, y muy preferiblemente de 10 a 16. Estos grupos alquilo simples son preferidos por razones de costos y estabilidad. Sin embargo, el grupo hidrofóbico Ri también puede ser un radical amido de la fórmula Ra-C(O)-NRb-(C(Rc)2)m, donde Ra es una cadena de hidrocarburo alifática o aromática, saturada o no saturada, substituida o no substituida, que contenga de 8 hasta 20 átomos de carbono, preferiblemente un grupo alquilo que contenga de 8 hasta 20 átomos de carbono, preferiblemente hasta 18, muy preferiblemente hasta 16, RD puede ser un hidrógeno o una cadena de alquilo corta o alquilo substituido que contenga de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente un grupo seleccionado del grupo que consiste de metilo, etilo, propilo, etilo hidroxi-sustítuido o propilo y mezclas de los mismos, muy preferiblemente metilo o hidrógeno, Rc es seleccionado del grupo que consiste de los grupos de hidrógeno e hidroxi, y m es de 1 a 4, preferiblemente de 2 a 3, muy preferiblemente de 3, con no más de un grupo hidroxi en cualquiera de las porciones de (C(RC)2). De preferencia, R2 es hidrógeno, o un alquilo o alquilo substituido que contenga de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente un grupo seleccionado del grupo que consiste de metilo, etilo, propilo, etilo hidroxi-sustituido o propilo y mezclas de los mismos, muy preferiblemente metilo. Preferiblemente, R3 es un grupo ácido carboxílico de C1-C4, un grupo sulfonato de C-1-C4, o un alquilo o alquilo substituido que contenga de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente un grupo seleccionado del grupo que consiste de metilo, etilo, propilo, y etilo hidroxi-sustituido o propilo y mezclas de los mismos, muy preferiblemente metilo. El R4 preferido es (CH2)n donde n es un entero de 1 a 10, preferiblemente de 1 a 6, y muy preferiblemente de 1 a 3. Algunos ejemplos comunes de betaína/sulfobetaína se describen en las patentes de E.U.A. números 2,082,275, 2,702,279 y 2,255,082, incorporadas en la presente por referencia. Ejemplos de alquildimetilbetaínas particularmente adecuadas incluyen dimetilbetaína de coco, laurildimetilbetaína, acetato de 2-(N-decil-N, N-dimetil-amonio), acetato de 2-(N-coco N, N-dimetilamonio), miristildimetilbetaína, palmitildimetilbetaína, cetildimetilbetaína, estearildemitilbetaína. Por ejemplo dimetilbetaína de coco es comercialmente disponible en Seppic bajo el nombre comercial de Amonyl 265®. Laurilbetaína es comercialmente disponible en Albright & Wilson bajo el nombre comercial de Empigen BB/L®. Un ejemplo adicional de betaína es Lauril-imino-dipropionato comercialmente disponible en Rhone-Poulenc bajo el nombre comercial de Mirataine H2C-HA®. Los agentes tensioactivos zwitteriónicos particularmente preferidos para su uso en las composiciones acidas de la presente invención son los agentes tensioactívos de sulfobetaína, ya que proporcionan óptimos beneficios de remoción de incrustaciones calizas y beneficios de limpieza de la capa de impurezas grasosas de jabón. Entre los ejemplos de los agentes tensioactivos de sulfobetaína particularmente adecuados se incluye cocoamido propil hidroxi sulfobetaínas que están comercialmente disponibles en Rhone Poulenc y Witco, bajo el nombre comercial de Mirataine CBS® y Rewoteric AM CAS 15® respectivamente. Entre los ejemplos adicionales de las amidobetaínas/sulfobetaínas se incluyen la cocoamidoetilbetaína, cocoamidopropilbetaína o acílamidopropilen(hidropropilen)sulfobetaína grasa de C10-C14. Por ejemplo, la acilamidopropilen(hidropropilen)sulfobetaína grasa de C10-C14 se encuentra comercialmente disponible en Sherex Company bajo el nombre comercial de " sulfobetaína Varion CAS® ". Las composiciones de la presente invención, comprenden del 0.01% al 20% en peso de la composición total de un agente tensioactivo zwitteriónico o una mezcla del mismo, preferiblemente de 0.1 % a 10% y muy preferiblemente de 0.1 % a 5%. El segundo agente tensioactivo adecuado para utilizarse en la presente tiene la particularidad de fomentar más el rendimiento de limpieza de la capa de impurezas grasosas de jabón del agente tensioactivo zwitteriónico mientras no compromete el rendimiento de remoción de incrustaciones calizas. Los segundos agentes tensioactivos adecuados para utilizarse en la presente se eligen del grupo que consta de óxidos de amina según se describió anteriormente, amina según se describió anteriormente y/o agentes tensioactivos de amonio cuaternario como se describió anteriormente. Los óxidos de amina adecuados para su uso en la presente son de acuerdo a la siguiente fórmula R1R2R3NO donde cada R1 , R2 y R3 es independientemente un grupo alquilo saturado o insaturado, substituido o no substituido, lineal o ramificado que contiene de 1 a 30 átomos de carbono, y preferiblemente de 1 a 20 átomos de carbono. Los óxidos de amina particularmente preferidos para su uso de acuerdo con la presente invención son los óxidos de amina que tienen la siguiente fórmula R1R2R3NO donde R1 es un grupo alquilo saturado o insaturado, substituido o no substituido lineal o ramificado que contiene de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 20 átomos de carbono, muy preferiblemente de 6 a 16, más preferiblemente aún de 8 a 14 y donde R2 y R3 son grupos alquilo independientemente substituidos o no substituidos, lineales o ramificados de alrededor de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 3 átomos de carbono, y especialmente se prefiere a los grupos metilo, o mezclas de los mismos. Entre los óxidos de amina adecuados para su uso en la presente son, por ejemplo, los óxidos de dimetilamina de coco, óxidos de dimetilamina de C12-C16. Dichos óxidos de amina pueden estar comercialmente disponibles en Hoechst, Stephan, AKSO (bajo el nombre comercial de Arornax®) o FINA (bajo el nombre comercial de Radiamox®). Los aminas adecuadas para uso en la presente son de acuerdo a la siguiente fórmula RR'R"N donde R es un grupo alquilo saturado o no saturado, substituido o no substituido, lineal o ramificado que contiene de 1 a 30 átomos de carbono y preferiblemente de 1 a 20 átomos de carbono y donde R' y R" son grupos alquilo independientemente saturados o insaturados, substituidos o no substituidos, lineal o ramificados que contienen de 1 a 30 átomos de carbono o hidrógeno. Las aminas particularmente preferidas para su uso de acuerdo a la presente invención son las aminas que tienen la siguiente fórmula RR'R"N donde R es un grupo alquilo saturado o no saturado, lineal o ramificado que contiene de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 20 átomos de carbono, muy preferiblemente de 6 a 16, y más preferiblemente aún de 8 a 14 donde R' y R" son grupos alquilo independientemente substituidos o no substituidos, lineales o ramificados que contienen de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 3 átomos de carbono, y muy preferiblemente son los grupos metilo o mezclas de los mismos. Entre las aminas adecuadas para su uso en la presente son, por ejemplo la dimetilamina de C12, la dimetilamina de coco, la dimetilamina de C12-C16. Dichas aminas pueden estar comercialmente disponibles en Hoechst bajo el nombre comercial de Genamin® AKZO y bajo el nombre comercial de Aromox® o Fina bajo el nombre comercial de Radiamox®. Los agentes tensioactivos de amonio cuaternario preferidos para su uso en la presente son de acuerdo a la fórmula Ri R2 R3 F N* X", donde X es un contranión, como halógeno, metilsulfato, metilsulfonato o hidróxido, R1 es un grupo alquilo saturado o insaturado, substituido o no substituido, lineal o ramificado que contiene de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 20, muy preferiblemente de 8 a 20, y R2, R3 y 4 son independientemente hidrógeno o grupos aquilo saturados o insaturados, substituidos o no substituidos, lineales o ramificados que contienen de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 3 y preferiblemente son metilo. Entre los agentes tensioactivos de amonio cuaternario preferidos de la presente invención, Ri es una cadena de hidrocarburo de C?0-C?8, muy preferiblemente de C12, C o Cíe, y R2, R3 y R4 son los tres metilo, y X es halógeno, preferiblemente bromuro o cloruro, y muy preferiblemente bromuro. Entre los ejemplos de los agentes tensioactívos de amonio cuaternario se encuentran el metilsulfato de miristiltrietilamonio, metilsulfato de cetiltrimetilamonio, bromuro de lauriltrimetilamonio, bromuro de esteariitrimetilamonio (STAB), bromuro de cetiltrimetilamonio (CTAB) y bromuro de miristiltrimetilamonio (MTAB). En la presente las sales altamente preferidas son las sales de lauriltrimetilamonío. Tales agentes tensioactivos de amonio cuaternario pueden encontrarse comercialmente disponibles de Hoechst, o de Albright &Wilson bajo el nombre comercial de Empigen CM®. Las composiciones de la presente invención comprenden de 0.01% a 10% en peso de la composición total de dicho segundo agente tensioactivo o una mezcla del mismo, preferiblemente de 0.04% a 5%, muy preferiblemente de 0.06% a 3% y mucho muy preferiblemente de 0.08% a 1.5%. En una modalidad preferida el nivel total de dicho sistema de agente tensioactivo en las composiciones de la presente invención típicamente se encuentra entre 0.1% y 30% en peso de la composición total, preferiblemente de 0.1% a 10%, muy preferiblemente de 0.2% a 5% y mucho muy preferiblemente de 0.5% a 3%.

El sistema de agente tensioactivo de conformidad con la presente invención permite disminuir la tensión de superficie y mejorar la humectabilidad de las superficies que se han limpiado con las composiciones acidas líquidas de la presente invención. La presencia de dicho sistema de agente tensioactivo en las composiciones acidas líquidas de la presente invención ayuda a solubilizar las manchas. Inesperadamente se ha descubierto que al combinar un agente tensioactivo zwitteriónico con el segundo agente tensioactivo, es decir, un óxido de amina y/o amina y/o un agente tensioactivo de amonio cuaternario según se describe en la presente invención, a una relación de peso del agente tensioactivo zwitterióníco al segundo agente tensioactivo de por lo menos 1 :1 , en una composición acida que comprende un ácido o una mezcla de éste, se obtiene un rendimiento de remoción de incrustaciones calizas excelente, así como un rendimiento de limpieza de la capa de impurezas grasosas de jabón excelente. En una modalidad preferida de la presente invención el agente tensioactivo zwitteriónico se encuentra en una cantidad superior al segundo agente tensioactivo para proveer un rendimiento de remoción de incrustaciones calizas óptimo, es decir en comparación con el rendimiento de remoción de incrustaciones calizas de la misma composición sin ningún agente tensioactivo, mientras proporciona también un rendimiento efectivo de limpieza de la capa de impurezas grasosas de jabón. De esta manera, la relación de peso del agente tensioactivo zwitteriónico al segundo agente tensioactivo es preferiblemente por lo menos 2:1 , muy preferiblemente de 10:1 a 2.5:1 y mucho muy preferiblemente de 6:1 a 2.5:1 . En una modalidad que se prefiere de la presente invención donde la composición acida de la presente invención además comprende un perfume, la presencia del segundo agente tensioactivo no únicamente fomenta el rendimiento de limpieza de la capa de impurezas grasosas de jabón del agente tensioactivo zwitteriónico mientras no compromete el rendimiento de remoción de incrustaciones calizas excelente que proporciona debido a la presencia del agente tensioactivo zwitteriónico, también ayuda a la disolución del perfume en dicha composición, de esta manera mejorando la estabilidad física de una composición acida que contiene perfume conforme a la presente invención. En otras palabras, la presencia del segundo agente tensioactivo permite la disolución del perfume en las composiciones acidas de conformidad con la presente invención a un nivel total menor de agentes tensioactivos, al compararlo con el nivel de agentes tensioactivos zwitteriónicos que seria necesario cuando se utiliza solo en ausencia de dicho segundo agente tensioactivo. Otra ventaja de la presente invención es que las composiciones rentables provistas tienen todas las características técnicas descritas aquí. Las composiciones líquidas acidas de la presente invención son estables físicamente, es decir no se presentan fases de separación cuando se almacenan en pruebas de añejamiento rápido (RAT) a 50°C durante 10 días. Ingredientes opcionales: Las composiciones de conformidad con la presente invención además pueden comprender una variedad de otros ingredientes incluyendo otros agentes tensioactivos, colorantes, bactericidas, espesadores, polímeros, colorantes, quelatadores, pigmentos, solventes, estabilizadores, perfumes, inhibidores de corrosión y similares.

Agentes tensioactivos: En la modalidad preferida de la presente invención las composiciones de la presente no contienen ningún agente tensioactivo adicional además del sistema de agente tensioactivo descrito en la presente. Sin embargo, dependiendo del uso final deseado pueden añadirse otros agentes tensioactivos, por ejemplo, cuando se desea proveer viscosidad a las composiciones acidas de la presente invención. De esta manera, las composiciones de conformidad con la presente invención además pueden comprender otros agentes tensioactivos o mezclas de éstos. Las composiciones de conformidad con la presente invención pueden comprender hasta 30% en peso de la composición total del otro agente tensioactivo mencionado o mezclas de los mismos además del sistema de agente tensioactivo de la presente invención, muy preferiblemente de 0.05% a 10%, mucho muy preferiblemente de 0.1 % a 8%, y preferido especialmente de 0.1 % a 3%. Todos los tipos de agentes tensioactivos pueden utilizarse en la presente invención incluyendo agentes tensioactivos no iónicos, aniónicos, otros catíónicos o anfotéricos. También es posible utilizar mezclas de tales agentes tensioactivos sin separarse del espíritu de la presente invención. Los agentes tensioactivos no iónicos y/o aníónicos pueden añadirse a las composiciones de la presente invención aunque no se prefiere hacerlo cuando se considera únicamente la capacidad de remoción de incrustaciones calizas de las composiciones. De hecho, la adición de tales agentes tensioactivos puede disminuir el perfil de remoción de incrustaciones calizas de las composiciones de la presente invención. Los agentes tensioactivos no iónicos adecuados para utilizarse en la presente son agentes tensioactivos no iónicos de alcoholes alcoxilados que pueden hacerse fácilmente mediante procedimientos de condensación que ya se conocen en la técnica. Sin embargo, se encuentran disponibles comercialmente una gran variedad de tales alcoholes alcoxilados, especialmente alcoholes etoxilados y/o propoxilados. Están disponibles ios catálogos de agentes tensioactivos que listan un número de agentes tensioactivos, incluyendo los no iónicos. De esta manera, los alcoholes alcoxilados preferidos para utilizarse en la presente son agentes tensioactivos no iónicos de conformidad con la fórmula RO(E)e(P)pH donde R es una cadena de hidrocarburo de 2 a 24 átomos de carbono, E es óxido de etileno y P es óxido de propíleno, y e y p que representan el grado promedio de etoxilación y propoxilación respectivamente, son de 0 a 19. La porción hidrofóbica del compuesto no iónico puede ser un alcohol ramificado o recto, primario o secundario que tiene de 8 a 24 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos no iónicos que se prefieren para usarse en las composiciones de conformidad con la invención son los productos de condensación de óxido de etileno con alcoholes que tienen una cadena de alquilo recta, que tiene de 6 a 22 átomos de carbono, donde el grado de etoxilación es de 1 a 15, preferiblemente de 5 a 12. Tales agentes tensioactivos no iónicos adecuados están disponibles comercialmente de Shell, por ejemplo, bajo el nombre comercial de Dobanol® o de Shell bajo el nombre comercial de Lutensol®. Estos agentes tensioactivos no iónicos se prefieren debido a que se ha encontrado que permiten la formulación de un producto estable sin requerir la adición de estabilizadores o hidrótopos. Los sulfonatos alquilo adecuados para utilizarse en la presente incluyen sales o ácidos hidrosolubles de la fórmula RSO3M en donde R es un grupo alquilo lineal o ramificado saturado o insaturado de C6-C2o, preferiblemente un grupo alquilo de C-12-C18 y muy preferiblemente un grupo alquilo de C-14-C16, y M es H o un catión, por ejemplo un catión de metal alcalino (por ejemplo, sodio, potasio, litio), o amonio o amonio sustituido (por ejemplo cationes de metil-, dímetil- y trimetil-amonio y cationes de amonio cuaternario, como los cationes de tetrametilamonio y dimetilpiperdinio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas como etilamina, dietilamina, trietilamina y mezclas de las mismas, y similares). Los alquilarilsulfonatos adecuados para utilizarse en la presente incluyen sales o ácidos hidrosolubles de la fórmula RSO3M, donde R es un arilo; preferiblemente un bencilo substituido por un grupo alquilo de C6-C2o lineal o ramificado, saturado o insaturado, preferiblemente un grupo alquilo de C-?2-Ci8 y muy preferiblemente un grupo alquilo de C14-C?6, y M es H o un catión, por ejemplo, un catión de metal alcalino (por ejemplo, sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.) o amonio o amonio substituido (por ejemplo cationes de metil-, dimetil-, y trimetil-amonío y cationes de amonio cuaternario, como tetrametil-amonio y cationes de dimetilpiperdinimio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas como etilamina, dietilamina, trietilamina, y mezclas de las mismas, y similares). Por " alquilo de C6-C20 o alquilarilsulfonatos de C6-C2o secundarios", se quiere decir en la presente que en la fórmula según se definió anteriormente, el grupo SO3M o aril-S03M se enlaza a un átomo de carbono de la cadena de alquilo colocado entre otros dos carbonos de dicha cadena de alquilo (átomo de carbono secundario). Un ejemplo de un alquilsulfonato de C-14-C16 es Hostapur®SAS disponible de Hoechst. Un ejemplo de alquilarilsulfonato comercialmente disponible es Lauril aril sulfonato de Su.Ma. Los alquilarílsulfonatos preferidos particularmente son los alquilbencensulfonatos comercialmente disponibles bajo el nombre comercial de Nansa® disponibles de Albright&Wilson. Los agentes tensioactivos de alquilsulfato adecuados para utilizarse en la presente son conforme a la fórmula R1SO4M, donde R1 representa un grupo de hidrocarburo elegido del grupo que consta de radicales alquilo rectos o ramificados que contienen de 6 a 20 átomos de carbono y radicales alquilfenilo que contienen de 6 a 15 átomos de carbono en el grupo alquilo. M es H o un catión, por ejemplo un catión de metal alcalino (por ejemplo sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.) o amonio o amonio substituido (por ejemplo, cationes de metil-, dimetil-, y trimetii-amonio y cationes de amonio cuaternario, como tetrametil-amonio y cationes de dimetilpiperdinio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilamínas, como etilamina, dietilamina, trietilamina y mezclas de las mismas, y similares). Los agentes tensioactivos alquilsulfato alcoxilado adecuados para utilizarse en la presente son conforme a la fórmula RO(A)mS?3M donde R es un alquilo de C6-C2o no sustituido o un grupo hidroxialquilo que tiene un componente alquilo de C6-C20, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C?2-C2o, muy preferiblemente un alquilo o hidroxialquiio de C?2-C?8, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor que 0, típicamente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 6, muy preferiblemente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión metálico (por ejemplo, sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.), un catión de amonio o catión de amonio substituido. Los alquilsulfatos etoxilados, así como los sulfatos propoxilados alquilo se contemplan en la presente invención. Ejemplos específicos de cationes de amonio substituido incluyen metil-, dimetil-, trimetil-amonio y cationes de amonio cuaternario, como tetrametil-amonio, dimetilpiperidinio y cationes derivados de alcanolaminas como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de las mismas, y similares. Agentes tensioactivos ejemplares son alquilsulfato de C-12-C18 polietoxilado (1.0), C?2-C18E(1.0)M), alquilsulfato de C?2-C?8 polietoxilado (2.25), Ci2- C 8E(2.25)M), alquilsulfato de C?2-C18 polietoxilado (3.0), C18, C12-C 8E(3.0), y alquilsulfato de C12-C18 polietoxilado (4.0), C12-C?8E(4.0)M, donde M se elige convenientemente de sodio y potasio. Los agentes tensioactivos de alquildisulfonato de C6-C2o de óxido de difenilo ramificado o lineal alcoxilado adecuados para utilizarse en la presente invención son de conformidad con la siguiente fórmula: donde R es un grupo alquilo saturado o insaturado lineal o ramificado, de Cß-C2o. preferiblemente un grupo alquilo de C12-C-18 y muy preferiblemente un grupo alquilo de C?4-C?6, y X+ es H o un catión, por ejemplo, un catión de metal alcalino (por ejemplo sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.). Los agentes tensioactivos de alquildisulfonato de C6-C2o de óxido de difenilo ramificado o lineal alcoxilados adecuados para utilizarse en la presente invención son los ácidos disulfónícos de óxido de difenilo ramificado de C12 y la sal de sodio de disulfonato de óxido de difenilo lineal de C16 respectivamente, disponibles comercialmente de DOW bajo el nombre comercial de Dowfax 2A1 ® y Dowfax 8390®. Otros agentes tensioactivos aniónicos útiles en la presente invención incluyen sales (incluyendo, por ejemplo, sodio, potasio, amonio y sales de amonio substituido como sales mono-, di- y trietanolamina) de jabón, ácidos policarboxílicos sulfonados, olefinsulfonatos de C8-C24 preparados mediante sulfonación del producto pirolizado de citratos de metal alcalinotérreo, por ejemplo, como se describe en la especificación de patente británica No. 1 ,082,179, alquilpoliglicoletersulfatos de C8-C24 (que contiene hasta 10 moles de óxido de etileno); éster de alquilsulfonatos como metiléstersulfonatos de C1 -C16; acilglicerolsulfonatos, oleilglicerolsulfatos de ácidos grasos, étersulfatos de óxido de alquilfenoletileno, alquilfosfatos, isetionatos como el acilisetionato, N-aciltaurato, alquilsuccinamatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres de C12-C18 saturados y no saturados) diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres de CT-C-H saturados y no saturados), acilsarcosinatos, sulfatos de alquilpolisacáridos como los sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no iónicos no sulfatados que se describen a continuación), carboxilatos de alquil polietoxi como los de la fórmula RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+ donde R es un alquilo de C8-C22, es un entero de 0 a 10, y M es un catión formador de sal soluble. Los ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como el ácido colofónico, ácido colofónico hidrogenado, y ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados presentes en o derivados de aceite de madera. Otros ejemplos se dan en "Surface Active Agentes and Detergents" (Vol. I y II de Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de tales agentes tensioactivos también se describe en general en la patente de E.U.A. No 3,929,678, expedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughlin, et al. en la columna 23, línea 58 hasta la columna 29, línea 23.

Los agentes tensioactivos aniónicos que se prefieren en la presente incluyen los alquilsulfatos alquilo de CT-C2O primarios y secundarios y los alquilarílsulfonatos de C6-C20 primarios y secundarios o una mezcla de los mismos.

Polímeros Las composiciones acidas líquidas de la presente invención pueden comprender un polímero estable al ácido o una mezcla del mismo. Los polímeros estables al ácido adecuados para utilizarse en la presente incluye polímeros de policarboxilato, polímeros de poliestireno sulfonados, homopolímeros o copolímeros de vínilpirrolidona, polialcoxilenglicoles, polímeros de polisacáridos o una mezcla de los mismos. Puede desearse que tales polímeros al añadirlos en las composiciones acidas de la presente invención proporcionen una suavidad en la piel mejorada y un brillo mejorado mientras no comprometan el rendimiento de la remoción de incrustaciones calizas y/o rendimiento de la remoción de la capa de impurezas grasosas de jabón de dichas composiciones. Típicamente, las composiciones de la presente invención comprenden hasta 5% en peso de la composición total de un polímero estable al ácido o una mezcla de los mismos, preferiblemente de 0.001 % a 3%, muy preferiblemente de 0.002% a 2%, y mucho muy preferiblemente de 0.01% a 1%. Por "estable al ácido", se quiere decir en la presente invención que los polímeros que se usarán en la presente permiten que los parámetros químicos de las composiciones acidas de conformidad con la presente invención, por ejemplo, el pH de las composiciones y/o la reserva de acidez, no cambia cuando la composición se almacena en la prueba de añejamiento rápido (RAT) a 50°C durante 6 días. Los polímeros de policarboxilato adecuados para utilizarse en la presente son polímeros que comprenden unidades monoméricas elegidas del grupo que consta de ácidos carboxílicos no saturados, como ácido acrílico, ácidos policarboxílicos, ácidos sulfónicos, ácidos fosfónicos, y mezclas de los mismos. La copolimerización de las unidades monoméricas anteriores entre ellas o con otros comonómeros como el anhídrido maleico, etileno o propileno también son adecuados. Cuando se utiliza, el anhídrido maleico actuará como una fuente de grupos carboxílicos adicionales, mientras el etileno y el propileno actuarán como diluyentes. El peso molecular por grupo carboxilato de monómeros que contiene un grupo carboxilato típicamente varía de 20 a 200, preferiblemente de 40 a 150, muy preferiblemente de 50 a 125. Los polímeros preferidos para utilizarse en la presente invención tienen un peso molecular total de 2,000 a 4,500,000, preferiblemente de 10,000 a 4,000,000. Los polímeros más preferidos para utilizarse en la presente invención contienen de 0.5% a 4% en peso de un agente de entrelazamiento, donde el agente de entrelazamiento tiende a interconectar filamentos lineales de polímeros para formar los productos entrelazados resultantes. Los agentes de entrelazamiento adecuados incluyen poliéteres de polialquenilo.

Los polímeros de policarboxilato preferidos para utilizarse en la presente invención son los polímeros de poliacrilato. Típicamente copolímeros con base acrílica/maleica pueden utilizarse como polímero de poliacrilato preferido. Tales materiales incluyen las sales hidrosolubles de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular promedio de tales copolímeros en la forma acida preferiblemente varía de aproximadamente 2,000 a 1 ,000,000, muy preferiblemente de aproximadamente 5,000 a 100,000, muy preferiblemente de aproximadamente 10,000 a 80,000. La relación de segmentos de acrilato a maleato en tales copolímeros generalmente variará de aproximadamente 30:1 a aproximadamente 1 :1 , preferiblemente de 10:2 a 2:1. Las sales hidrosolubles de tales copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico pueden incluir, por ejemplo, metal alcalino, amonio y sales de amonio substituidas. Los copolímeros de acrilato/maleato solubles de este tipo son materiales conocidos que se describen en la solicitud de patente europea No 66915, expedida el 15 de diciembre de 1982. Particularmente se prefiere un copolímero de ácido maleico/acrílíco con un peso molecular promedio de aproximadamente 70,000. Tales copolímeros están disponibles comercialmente de BASF bajo el nombre comercial de Sokalan CP5®. Otros polímeros de poliacrilato preferidos son los copolímeros de ácido acrílico y alquilacriiato (C5-C10), disponibles bajo el nombre comercial Carbopol® 1623, Carbopol® 695 de BF Goodrich. Los polímeros disponibles comercialmente del tipo de poliacrilato además incluyen los que se venden bajo el nombre comercial Carbopol®, Acrysol® ICS-1 , Polygel® y Sokalan®. Dos tipos diferentes de polímeros de políestireno sulfonado son útiles en la presente invención. El primer tipo es un homopolímero de estireno sulfonado. El segundo tipo es un ¡nterpolímero de estireno sulfonado con un comonómero insaturado etilénicamente. Los compuestos útiles en la presente incluyen las sales neutralizadas parcial o completamente de cualquier poliestireno sulfonado o interpolímeros de estireno sulfonado, es decir sales solubles de estos polímeros, donde los grupos ácidos sulfónicos se neutralizan parcial o completamente. Las unidades de comonómero etilénicamente insaturadas adecuadas que pueden copolimerizarse con estireno para hacer los interpolímeros adecuados para sulfación incluyen esteres acrílicos y metacrílicos de alcoholes alifáticos como alcohol metílico, etílico, butílico y 2-etilhexílico, ácido acrílico, acrilonitrilo, metacrinolitrilo, dibutilmaleato, cloruro vinilideno y similares. Los monómeros insaturados etilénicamente que se prefieren particularmente para utilizarse en la presente invención incluyen etileno, propileno, estireno, vinil naftaleno, ácido acrílico y anhídrido maleico. Los homopolímeros de estireno sulfonado adecuados para utilizarse en la presente invención se encuentran disponibles bajo el nombre comercial de Versalflex® de National Starch. Los polímeros y copolímeros más adecuados para utilizarse en la presente serán hidrosolubles, y el peso molecular de estos polímeros preferiblemente se encontrará entre 5000 y 10,000.000, muy preferiblemente entre 50,000 y 1 ,000.000. Los homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados para usarse en la presente son homopolímeros de n-vinilpirrolidona que tienen el siguiente monómero de repetición. en donde n (grado de polimerización) es un entero de 10 a 1 ,000,000, preferiblemente de 20 a 100,000 y muy preferiblemente de 20 a 10,000. De esta manera, los homopolímeros de vinilpirrolidona ("PVP") adecuados para usarse en la presente invención tienen un peso molecular promedio de aproximadamente 1 ,000 a 100,000.000, preferiblemente de 2,000 a 10,000.000, muy preferiblemente de 5,000 a 1 ,000,000, y mucho muy preferiblemente de 50,000 a 500,000. Los homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados se encuentran disponibles comercialmente de ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá bajo los nombres de producto PVP K-15® peso molecular en relación a la viscosidad de 10,000), PVP K-30® (peso molecular promedio de 40,000), PVP K-60® (peso molecular promedio de 160,000), y PVP K-90® (peso molecular promedio de 360,000). Otros homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados que están disponibles comercialmente de BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165® y Sokalan HP 12®; homopolímeros de vinilpirrolidona conocidos para los expertos en el campo de los detergentes (véase por ejemplo los documentos EP-A-262,897 y EP-A-256,696). Los copolímeros adecuados de vinilpirrolidona para utilizarse en la presente invención incluyen copolímeros de n-vinilpirrolídona y monómeros insaturados alquilénicamente o mezclas de los mismos. Los monómeros insaturados alquilénicamente de los copolímeros de la presente invención incluyen ácidos dícarboxílicos insaturados como ácido maleico, ácido cloromaleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido fenilmaleico, ácido aconítico, ácido acrílico, acetato de N-vinilimidazol y vinil . Puede emplearse cualquiera de los anhídridos de los ácidos insaturados, por ejemplo acrilato, metracrilato. Pueden usarse los monómeros aromáticos como estireno, estireno sulfonado, alfa-metil-estireno, vinil tolueno, t-butil estireno y monómeros similares ya conocidos. Ei peso molecular del copolímero de vinil pirrolidona no es especialmente importante mientras el copolímero sea hidrosoluble, tenga alguna actividad en la superficie y se adsorba en la superficie dura de las composiciones o soluciones líquidas (es decir bajo condiciones de uso diluido) comprendiéndolo de tal manera que incremente el carácter hidrofílico de la superficie. Sin embargo, los copolímeros que se prefieren de n-vinilpirrolidona y monómeros alquilénicamente insaturados o mezclas de los mismos, tienen un peso molecular de entre 1 ,000 y 1 ,000,000, preferiblemente entre 10,000 y 500,000 y muy preferiblemente entre 10,000 y 200,000. Por ejemplo los polímeros particularmente adecuados N-vinilímidazol N-vinilpirrolidona para utilizarse en la presente invención tienen un peso molecular promedio que varía de 5,000 a 1 ,000,000, preferiblemente de 5,000 a 500,000 y muy preferiblemente de 10,000 a 200,000. El rango de peso molecular promedio se determinó mediante escudriñamiento por luz según se describe en Barth H.G. y Mays J.W. Chemical Analysis Vol 113, "Modern Methods of Polimer Characterization". Tales copolímeros de N-vinilpirrolidona y monómeros alquilénícamente ¡nsaturados, como los copolímeros de acetato PVP/vinil se encuentran disponibles bajo el nombre comercial de Luviskol® series de BASF. Los copolímeros de vinilpirrolidona para utilizarse en las composiciones de la presente invención también incluyen copolímeros de acrilato o metracrilato vinilpirrolidina/dialquilalminoalquilo cuaternizado o no cuaternizado. Los copolímeros de acrilato o metacrilato de vinilpirrolidona/dialquilaminoalquilo cuaternizado o no cuaternizado preferidos para utilizarse en la presente invención tienen un peso molecular entre 1 ,000 y un 1 ,000.000, preferiblemente entre 10,000 y 500,000 y muy preferiblemente entre 10,000 y 100,000. Tales copolímeros de acrilato o metracrilato de vinilpirrolidona/dialquilamínoalquilo se encuentran disponibles bajo el nombre copolymer 845®, Gafquat 734® o Gafquat 755® de ISP Corporation, Nueva York, N.Y. y Montreal, Canadá bajo el nombre comercial Luviquat®. Los glicoles de polyalcoxileno adecuados para utilizarse en la presente invención tienen la siguiente fórmula: H-O-(CH2-CHRO)n-H, donde R es hidrógeno o una cadena de hidrocarburo líneador o ramificada que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente R es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado, grupo alquenilo o grupo arilo que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, muy preferiblemente de 1 a 16, aún más preferiblemente de 1 a 8, y mucho muy preferiblemente R2 es metilo, o hidrógeno. Preferiblemente n es un entero de 5 a 1 ,000 muy preferiblemente de 10 a 100, mucho muy preferiblemente de 25 a 60 y especialmente preferible de 30 a 50. Los polialcoxilenglicoles preferidos para utilizarse de conformidad con la presente invención tienen un peso molecular de por lo menos 200, muy preferiblemente de 400 a 5,000 y mucho muy preferiblemente de 800 a 3000. Los polialcoxilenglicoles preferidos son los polietilenglicoles como polietilengiicol (PMpeSo 2000). Los polímeros de polísacáridos adecuados para utilizarse en la presente incluyen materiales de celulosa substituida como carboximetilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroximetilcelulosa, succinoglicano y polímeros polisacáridos que se presentan naturalmente como goma de xantano, goma guar, goma de algarrobo, goma de tragacanto o derivados de las mismas, o mezclas de las mismas. Los polímeros de polísacáridos preferidos particularmente para utilizarse en la presente invención son goma de xantano y derivados de ésta. La goma de xantano y sus derivados están disponibles comercialmente por ejemplo de Kelco bajo el nombre comercial de Keltrol RD® Kelzan S® o Kelzan T®. Los polímeros estables al ácido preferidos para utilizarse en la presente invención son los polímeros de poliestireno sulfanado y/o homopolímeros de vinilpírrolidona. En la modalidad de la presente invención donde las composiciones además comprenden un polímero estable al ácido dichas composiciones típicamente son composiciones acidas líquidas espesadas. De hecho, ia adición de polímeros estables al ácido en las composiciones de la presente invención aumenta la viscosidad de dichas composiciones. De esta manera, en la modalidad de la presente invención donde tal polímero estable al ácido está presente en las composiciones de la presente invención, típicamente tienen una viscosidad de 10 m Pa s a 1500 m Pa s a 20°C, preferiblemente de 10 m Pas a 600 m Pa s, muy preferiblemente de 20 m Pa s a 400 m Pa s, y mucho muy preferiblemente de 30 m Pa s a 200 Pa s, cuando se mide con un reómetro Carri-med CLS 100® de TA instruments a 5 N/m2 con un husillo de cono de 4 cm de diámetro.

Colorantes Las composiciones líquidas de conformidad con la presente • invención pueden tener color. De esta manera, pueden comprender un colorante o una mezcla de éste. Los colorantes adecuados para utilizarse en la presente invención son colorantes estables al ácido. Por "estable ai ácido", se quiere decir en la presente invención un compuesto que es estable química y físicamente en el ambiente ácido de las composiciones de la presente. Los colorantes adecuados para utilizarse en la presente incluyen ftalocianinas de metal a o ß y/o colorantes de trimetilmetano. • 10 Los colorantes de ftalocianina de metal a o ß adecuados para utilizarse en las composiciones de la presente invención son pigmentos orgánicos resistentes a la luz con 4 grupos isoindol (C6H4)C2N, enlazados por 4 átomos de nitrógeno para formar una cadena conjugada. Su estructura general es la siguiente: donde el substituyente X puede ser uno de los siguientes grupos: H, Cl, HSO3, COO-M+, Br, NO2, OCH3 o un grupo alquilo de C1 a C10 donde Me es cobre, cromo, vanadio, magnesio, níquel, platino, aluminio, cobalto, plomo, bario o zinc. Los colorantes de ftalocianina a o ß de metal preferidos para utilizarse en la presente invención son ios colorantes de ftalocianina de cobre a o ß. Ejemplos de tales colorantes de ftalocianina de cobre para utilizarse en la presente invención (X=H, color azul) disponibles comercialmente bajo el nombre UNISPERSE Blue B-E® de Ciba-Geigy, o Cosmenyl blue A2R® disponible de Hoechst, o Pigmosol blue 6900® disponible de BASF, o ftalocianína de cobre clorada (X=CI, color verde) disponible comercialmente bajo el nombre de Pigmosol Green 8730® de BASF. Ejemplos de colorantes de trimetrilmetano son los comercialmente disponibles de Hoechst bajo el nombre Vitasyn ® o de BASF bajo el nombre Acid Blue®. Típicamente las composiciones de la presente invención pueden comprender hasta 0.2% en peso de la composición total de un colorante o una mezcla de éstos, preferiblemente de 0.001 % a 0.015% y muy preferiblemente de 0.001 % a 0.012%.

Perfumes En una modalidad de la presente invención, las composiciones según se describieron en la presente invención anteriormente además comprenden un perfume o una mezcla de éste. Una ventaja de las composiciones acidas de la presente invención es que son estables físicamente en presencia de perfumes, incluso en presencia de niveles altos de perfume. De hecho el segundo agente tensioactivo de la presente invención ayuda a la disolución del perfume en las composiones acidas de la presente.

Las composiciones e ingredientes de perfume adecuadas para utilizarse en la presente invención son las que se conocen convencionalmente en la técnica. Los compuestos y composiciones de perfume adecuados pueden encontrarse en la técnica incluyendo las patente de E.U.A. números: 4,145,184, de Brain y Cummins, expedida el 20 de marzo de 1979; 4,209,417, de Whyte, expedida el 24 de junio de 1980; 4,515,705, de Moeddel, expedida el 7 de mayo de 1985 y 4,152,272, de Young, expedida el 1 de mayo de 1979, todas las patentes mencionadas se incorporan en la presente por referencia. En general, ei grado de sustantividad de un perfume es apenas proporcional a los porcentajes del material de perfume sustantivo utilizado. Los perfumes substantivos relativamente contienen por lo menos aproximadamente 1 %, preferiblemente por lo menos cerca de 10%, de materiales de perfume sustantivo. Los materiales de perfume sustantivo son aquellos compuestos de olores que se depositan sobre las superficies mediante procedimientos de limpieza y las personas con agudeza olfativa normal pueden detectarlo. Tales materias típicamente tienen presiones de vapor más baja que la de los materiales promedio. También típicamente tienen pesos moleculares de aproximadamente 200 y superiores, y pueden detectarse a niveles inferiores de aquellos de los materiales de perfume promedio. Los ingredientes de perfume útiles en la presente invención, junto con su carácter de olor, y sus • propiedades físicas y químicas, como punto de ebullición y peso molecular, se proporcionan en "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)," Steffen 5 Arctander, publicado por el autor en 1969, incorporado en la presente por referencia. Algunos ejemplos de ingredientes de perfume muy volátiles, de ebullición baja son: anetol, benzaldehído, bencilacetato, alcohol bencílico, bencilformiato, iso-bornilacetato, alcanfeno, ciscitral (neral), citronelal, citronelol, citronelilacetato, para-címeno, decanal, dihidrolinalol, dihidromírcenol, dimetilfenilcarbinol, eucaliptol, cedrol, geranial, geraniol, geranilacetato, geranilnitrilo, cis-3-hexenilacetato, hidroxicitronelal, d- limoneno, linalol, linaloloxido, linalilacetato, linalilpropionato, metilantranilato, alfa-metilionina, metilnonilacetaldehído, metilfenilcarbinilacetato, laevo- 15 mentílacetato, mentona, iso-mentona, micreno, micernilacetato, micernol, nerol, nerilacetato, nonilacetato, alcohol feniletílico, alfa-pineno, beta-pineno, gama-terpineno, alfa-terpineol, beta-terpineol, terpinilacetato y vertenex (para- butil-terciario-ciclohexilacetato). Algunos aceites naturales también contienen grandes porcentajes de ingredientes de perfume muy volátiles. Por ejemplo, lavandin contiene como principales componentes: linalol; linalilacetato; geraniol; y citronelol. Aceite de limón y terpeno de naranja, ambos contienen aproximadamente 95% de d-limoneno.

Los ejemplo de los ingredientes de perfume moderadamente volátiles son: aldehido amilcinámico, isol-amilsalicilato, beta-cariofileno, cedreno, alcohol cinámico, coumarino, dimetilbencilcarbinilacetato, etilvainilin, eugenol, iso-eugenol, floracetato, heliotropina, 3-cis-hexenilsalicilato, hexilsalicilato, lilial (aldehido para-tertiaributil-alfa-metil hidrocinamico), gama-metilionona, nerolídol, alcohol de pachulí, fenilhaxanol, beta-selinano, triclorometilfenilcarbinilacetato, trietilcitrato, vainilin, y veratraldehído. Los terpenos de Cedarwood se componen principalmente de alfa-cedreno, beta-cedreno, y otros sesquiterpenos C15H24. Ejemplos de ingredientes de perfume menos volátiles, con punto de ebullición alto son: benzofenona, bencilsalicilato, etilenobrasilato, galaxolido (1 ,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta-gama-2-benzopirano), aldehido hexilcinamico, liral (4-(4-hidroxi-4-metilfenil)-3-cíclohexeno-10-carboxaldehído), metilcedrilona, metíldihidrojasmonato, metil-beta-naftilcetona, indanona de almiscle, cetona de almiscle, tibeteno de almiscle, y feniletilfenilacetato. Las composiciones acidas líquidas de conformidad con la presente invención comprenden hasta 3% en peso de la composición total de un perfume o una mezcla del mismo, preferiblemente cerca de 0.05% a 2% y muy preferiblemente de 0.1 a 1 %.

Forma de empaque de las composiciones acidas líquidas Las composiciones acidas líquidas de conformidad con la presente invención pueden empacarse en una variedad de empaques adecuados para detergentes ya conocidos por los expertos en la técnica. Por ejemplo en la modalidad de la presente invención donde las composiciones de la presente invención además comprenden un polímero estable al ácido, pueden proveerse fácilmente en la superficie a tratar mediante un surtidor tipo aspersor, por ejemplo como un aspersor de gatillo. Los surtidores del tipo aspersor adecuados para utilizarse de conformidad con la presente invención incluyen surtidores de tipo gatillo de espuma operados manualmente que se vende por ejemplo por Specialty Packaging Products, Inc. o Continental Sprayers, Inc. Estos tipos de surtidores se describen, por ejemplo en los documentos US-4,701 ,311 de Dunniníng et al. y US-4,646,973 y US-4,538,745 ambos de Focarracci. Particularmente se prefiere que se utilice en la presente invención los surtidores de tipo aspersor como T8500® ó T 8100® disponibles comercialmente de Continental Spray International, o T 8100® disponibles comercialmente de Canyon, Northen Ireland. En tal surtidor la composición líquida se divide en pequeñas gotas líquidas finas que dan como resultado una aspersión que se dirige hacia la superficie a tratar. De hecho, en tal surtidor tipo aspersor las composiciones que se contienen en el cuerpo de dicho surtidor se dirigen a través de la cabeza del surtidor tipo aspersor mediante energía que se comunica con un mecanismo de bombeo por el usuario mientras dicho usuario activa dicho mecanismo de bombeo.

Más particularmente, en dicha cabeza surtidora de tipo aspersor la composición se fuerza contra un obstáculo, por ejemplo, una rejilla o cono o similar, proveyendo así impulsos para ayudar a atomizar la composición líquida, es decir para ayudar a la formación de gotas líquidas.

Procedimiento para tratar superficies: Las composiciones de conformidad con la presente invención son particularmente adecuadas para tratar superficies duras sucias de manchas que contienen incrustaciones calizas. Por "manchas que contienen incrustaciones calizas" se quiere decir en la presente invención cualquier mancha con incrustaciones calizas puras, es decir, cualquier mancha compuesta esencialmente de depósitos minerales, así como manchas que contienen incrustaciones calizas que se encuentran típicamente, por ejemplo, en una cocina o un baño, es decir manchas que contienen no únicamente depósitos minerales como calcio y/o carbonato de magnesio también capa de impurezas de jabón (por ejemplo estearato de calcio) y otras grasas. Actualmente como las composiciones de la presente invención exhiben un rendimiento excelente para la remoción de incrustaciones calizas cuando se utilizan para tratar cualquier tipo de superficie sucia con manchas que contienen incrustaciones calizas que comprenden no únicamente los depósitos de incrustaciones calizas puras sino también por lo menos 10% en peso de la mancha total de depósito orgánicos como capa de impurezas de jabón y grasa, preferiblemente más del 30%. Tales superficies pueden encontrarse en baños, cocinas pero también en artículos de línea blanca incluyendo grandes aparatos como lavadoras de platos automáticas y/o lavadoras. De esta manera, la presente invención incluye un procedimiento para tratar superficies duras sucias de manchas que contienen incrustaciones calizas donde se aplica una composición líquida acida acuosa de conformidad con la presente invención en forma neta o en forma diluida, sobre dichas superficies, posteriormente se deja actuar sobre dicha superficies y posteriormente se elimina mediante enjuague. La expresión "se utiliza en forma diluida" en la presente invención incluye dilución por el usuario. Los niveles de dilución típicos son de 0.5% a 50% en peso de la composición. La expresión "tratamiento" incluye la remoción de depósitos de incrustaciones calizas mientras se da seguridad a las superficies tratadas, así como la limpieza de las machas de capa de impurezas grasosas de jabón debido a la presencia de dicho sistema de agente tensioactivo.

Método de prueba del rendimiento para remover incrustaciones calizas: La capacidad para remover incrustaciones calizas de una composición de conformidad con la presente invención puede evaluarse remojando un bloque de mármol (los bloques de mármol químicamente hablando son muy similares a las incrustaciones calizas, es decir esencialmente están hechos de carbonato de calcio) con 20 gramos de ésta composición. El mármol se pesa antes y después del experimento, y el rendimiento se expresa en gramos de bloque de mármol disuelto con el tiempo. De manera alternativa, el rendimiento de remoción de las incrustaciones calizas también puede evaluarse por detección de liberación de CO2.

Método de prueba de rendimiento de limpieza de la capa de impurezas grasosas de jabón: En este método de prueba se cubren azulejos blancos barnizados (típicamente 24 cm * 4 cm) con manchas de capa de impurezas grasosas de jabón típicas principalmente basadas en estearato de calcio y manchas de cuerpo artificiales disponibles comercialmente (por ejemplo, 0.3 gramos con un aspersor). Posteriormente los azulejos sucios se secan en un horno a una temperatura de 140°C durante 30 minutos y posteriormente se dejan reposar durante la noche a temperatura ambiente (entre 15°C y 20°C). Posteriormente los azulejos sucios se tratan con una esponja Spontex® impregnada con la composición acida líquida de la presente invención (por ejemplo 5 gramos). La capacidad de la composición para eliminar la capa de impurezas grasosas de jabón se mide a través del número de talladas necesarias para limpiar perfectamente la superficie. Mientras más bajo sea el número de talladas, más alta será la capacidad de limpieza de la capa de impurezas grasosas de jabón de la composición.

Método de prueba para evaluar la capacidad de dispersión de ¡abones de cal de un compuesto: Este método de prueba puede desarrollarse según se describe en la presente invención: 5 ml de oleato de sodio (0.5 g/100 ml) se miden con pipeta y se colocan en un tubo en ensaye y se añade una cantidad arbitraria de un agente dispersor de jabón de cal (por ejemplo 5 ml de una solución de 0.25 g/100 ml), seguido por 10 mi de agua dura (60% de calcio y 40% de magnesio dando un total de 1g/l calculado como Ca CO3=70° dureza inglesa). El volumen posteriormente se hace 30 ml con agua destilada. El tubo de ensayo se tapa e invierte 20 veces, posteriormente se deja reposar durante 30 segundos después de lo cual se observan las condiciones de las partículas de jabón de cal. La prueba se repite para determinar la cantidad mínima del agente dispersor de jabón de cal (LSDA) en gramos (A en la siguiente ecuación) para evitar la formación de un precipitado coagulado, es decir las partículas de jabón de cal. La solución se vuelve translúcida justo antes de llegar a este punto final. La medición de la capacidad de dispersión de jabón de cal se da mediante la siguiente fórmula: % de la capacidad de dispersión de jabón de cal = A(en gramos) x 100 0.025 (peso de oleato de sodio) Mientras sea más baja la capacidad de dispersión del jabón de cal en porcentaje será mayor capacidad de LSDA de dicho compuesto. Este método de prueba, también llamado prueba de "Borghetty y Bergman" puede encontrarse en la literatura (JAOCS vol 27 pags. 88-90).

La presente invención además se ¡lustra por los siguientes ejemplos.

• EJEMPLOS Estas composiciones se realizaron incluyendo los ingredientes que se enlistan en las proporciones listadas (% en peso).

COMPOSICIONES 10 Ingredientes I II III IV V VI (% en peso) Acido 10 12 10 10 10 10 maleico Acido 2 - 2 2 2 2 sulfámico Mirataina 1 0.9 0.8 - 1 - CBS® ( * ) 15 Rewoteric - - - 1 - 0.9 AM CAS 15® (* ) Oxido de 0.3 0.3 0.3 0.4 - - amina de C12/C14 Dietilamina - - - - 0.3 0.3 de C12 Waters & Minors Hasta 100 20 (perfumes y colorantes) Ingredientes (% Vil VIII IX X XI XII en peso) Acido maleico 10 - 10 14 8 10 Acido sulfámico - 2 2 - 2 2 Acido cítrico 5 10 - - - - Mirataina CBS® 1 0.9 0.8 - 1 - \ 1 Rewoteric AM _ _ _ 1 _ 0.9 CAS 15® ( * ) Oxido de amina 0.3 0.3 0.3 0.4 - - de C12/C14 Amina terciaria de - - - - - 0.1 C12 Cloruro de - - - - 0.4 0.2 trimetilamonio de C16 Sulfonato de - 0.03 - 0.04 - - poliestireno Polivinilpirrolidona 0.03 - 0.05 - - 0.0' Waters & Minors Hasta 100 Ingredientes XIII XIV XV XVI XVII XVIII (% en peso) Acido 10 - 12 8 10 10 maleico Acido - 2 - 2 2 2 sulfámico Acido cítrico 5 10 - - - - Mírataina 1 0.9 0.8 - 1 - CBS® ( * ) Rewoteric - - - 1 - 0.9 AM CAS 15® ( * ) Oxido de 0.1 - 0.1 - - - amina de C12/C14 Amina - - - 0.3 - 0.1 terciaria de C12 LTAB (**) 0.2 0.3 0.3 - 0.4 0.2 Waters & Hasta 100 Minors (*) Mirataine CBS® y Rewoteric AM CAS 15® son ejemplos de cocoamidopropilhidroxisulfobetaina provistos respectivamente por Rhone-Poulenc y Witco. (**) LTAB aplica para bromuro de lauriltrimetilamonio. Todas las composiciones de los ejemplos anteriores exhiben un rendimiento excelente de remoción de incrustaciones calizas, así como un rendimiento excelente de limpieza de la capa de impurezas grasosas de jabón cuando se utiliza para limpiar manchas que contienen incrustaciones calizas que se encuentran en una cocina y en un baño, ambos cuando se utiliza en forma neta o diluida. Estas composiciones también aseguran una limpieza de larga duración contra la capa de impurezas de jabón en una superficie que se ha tratado con estas composiciones.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición acida líquida que tiene un pH inferior a 5, y que comprende de 0.1 % a 70% en peso de un ácido del total de la composición, y un sistema de agente tensioactivo que comprende un agente tensioctivo zwitteriónico y un segundo agente tensioactivo elegido del grupo que consiste de: un óxido de amina de conformidad con la fórmula R1 R2R3NO caracterizada porque cada uno de R1 , R2 y R3 es independientemente un grupo alquilo saturado o insaturado, sustituido o no sustituido, lineal o ramificado que contiene de 1 a 30 átomos de carbono, una amina de conformidad con la fórmula RR'R"N, caracterizada además porque R es un grupo alquilo saturado o insaturado, substituido o no substituido lineal o ramificado que contiene de 1 a 30 átomos de carbono, y donde R' y R" son independientemente grupos alquilo saturados o insaturados, substituidos o no substituidos, lineales o ramificados que contienen de 1 a 30 átomos de carbono, o hidrógeno, un agente tensioactivo de amonio cuaternario de conformidad con la fórmula R?R2R3R4N+X", caracterizada además porque X es un contranión, Ri es un grupo alquilo saturado o insaturado, substituido o no substituido, lineal o ramificado que contiene de 1 a 30 átomos de carbono, R2, R3 y R4 son independientemente hidrógeno, o grupos alquilo saturados o insaturados, substituidos o no substituidos, lineales o ramificados que contienen de 1 a 4 átomos de carbono, y una mezcla de los mismos, a una relación en peso de dicho agente tensioactivo zwitteriónico a dicho segundo agente tensioactivo de por lo menos 1 :1.

2.- Una composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicho ácido es un ácido orgánico o inorgánico o una mezcla de los mismos.

3.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque dicho ácido es ácido maleico solo o junto con un segundo ácido que tiene su primer pKa no excedente de 5, o mezclas de los mismos.

4.- Una composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque dicho segundo ácido es ácido sulfámíco, ácido alquilsulfónico, ácido arilsulfónico, ácido cítrico, ácido nítrico, ácido sulfúrico, ácido fofórico, ácido clorhídrico o una mezcla de los mismos, y preferiblemente es ácido sulfámico.

5.- Una composición de conformidad con las reivindicaciones 3 ó 4, caracterizada además porque dicha composición comprende de 0.1 % a 45% en peso de ácido maléíco de la composición total, preferiblemente de 1 % a 25%, y muy preferiblemente de 8% a 20%, y opcionalmente de 0.1 % a 25% en peso de dicho segundo ácido de la composición total, o mezclas de los mismos, preferiblemente de 0.1 % a 20%, y muy preferiblemente de 0.1 % a 10%.

6.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque dicho agente zwitteriónico es de conformidad con la fórmula: R?-N+(R2)(R3)R4X" caracterizada por que Ri es una cadena de hidrocarburo alifático o aromático, saturado o insaturado, substituido o no substituido que puede contener grupos de enlace como grupos amido, grupos de éster, preferiblemente un grupo alquilo que contiene de 1 a 24 átomos de carbono, muy preferiblemente un grupo alquilo que contiene de 1 a 24 átomos de carbono, muy preferiblemente de 8 a 18, o un radical amido de la fórmula Ra-C(O)-NRb-(C(Rc)2)m, caracterizada además porque Ra es una cadena de hidrocarburo alifático o aromático, saturado o insaturado, substituido o no substituido que contiene de 8 a 20 átomos de carbono, Rb puede ser un hidrógeno, o un alquilo de cadena corta o alquilo substituido que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente un grupo elegido del grupo que consta de metilo, etilo, propilo, etilo substituido con hidroxi o propilo y mezclas de los mismos, muy preferiblemente metilo o hidrógeno, Rc se elige del grupo que consta de hidrógeno y grupos hidroxi, y m es de 1 a 4, preferiblemente 2 a 3, muy preferiblemente 3, y más de un grupo hidroxi en cualquier porción (C(RC)2): R2 es hidrógeno, alquilo de C-i-Cß hidroxialquilo u otro grupo alquilo de substituido; R3 es alquilo de C Cß, hidroxialquilo u otro grupo alquilo de C?-C6 que también puede unirse a R2 para formar estructuras de anillo con N, o un grupo ácido carboxílico de C?-C6 o un grupo sulfonato C?-C6:

R4 es una porción que une el átomo de nitrógeno catiónico al grupo hidrofílico y típicamente es un grupo alquileno, hidroxialquileno o polialcoxi que contiene de 1 a 10 átomos de carbono; y X es el grupo hidrofílico que es un grupo carboxilato o sulfonato. 7.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada además porque dicho óxido de amina es de conformidad con la fórmula R1R2R3NO donde R1 es un grupo alquilo saturado o ¡nsaturado, substituido y no substituido, lineal o ramificado que contiene de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 20 átomos de carbono, muy preferiblemente de 6 a 16 y mucho muy preferiblemente de 8 a 14, y caracterizada además porque R2 y R3 son independientemente grupos alquilo substituidos y no substituidos, lineales o ramificados que contienen de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 3 átomos de carbono, y muy preferiblemente son grupos metilo o mezclas de los mismos.

8.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada además porque dicha amina es de conformidad con la fórmula RR'R"N donde R es un grupo alquilo saturado o insaturado lineal o ramificado que contiene de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 20 átomos de carbono, muy preferiblemente de 6 a 18, muy preferiblemente de 8 a 14, y donde R' y R" son independientemente grupos alquilo substituidos o insubstituidos, lineales o ramificados que contienen de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 3 átomos de carbono, y muy preferiblemente son grupos metilo o una mezclas de los mismos.

9.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque dicho agente tensioactivo de amonio cuaternario es de conformidad con la fórmula R?R2RsR4N+ X", donde X es halógeno, metilsuífato, metílsulfato, metilsulfonato o hidróxido, Ri es un grupo alquilo saturado o insaturado, substituido o no substituido, lineal o ramificado que contiene de 12 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 20, y R2,R3 y R4 son independientemente cada uno hidrógeno o grupos alquilo saturados o insaturados, substituidos o no substituidos, que contienen de 1 a 3 átomos de carbono, y muy preferiblemente metilo o una mezcla de éstos.

10.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque dicha composición comprende de 0.1 % a 20% en peso de la composición total de dicho agente tensioactivo zwitteriónico o una mezcla de los mismos, preferiblemente de 0.01 % a 10%, y de 0.01 % a 10% en peso de la composición total de dicho agente tensioactivo segundo o una mezcla de los mismos, preferiblemente de 0.04% a 5% y muy preferiblemente de 0.06% a 3%.

11.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque la relación en peso de dicho agente tensioactivo zwitteriónico a dicho segundo ácido es por lo menos 2:1 , preferiblemente de 2.5:1 a 10:1 , muy preferiblemente de 2.5:1 a 6:1.

12.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores que tiene un pH menor que 4, preferiblemente un pH de 0.1 a 2.5 y muy preferiblemente de 0.1 a 2.

13.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada además porque comprende un polímero estable al ácido o una mezcla de los mismos, hasta un nivel de 5% en peso de la composición total, dicho polímero preferiblemente siendo un polímero de carboxilato, un polímero de poliestireno sulfonado, un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, un polialcoxilenglicol, un polímero de polisacarido o una mezcla de los mismos.

14.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque comprende por lo menos otro agente tensioactivo, un colorante, un bactericida, un espesante, un tinte, un agente quelatador, un pigmento, un solvente, un estabilizador, un perfume, un inhibidor de corrosión, o una mezcla de los mismos.

15.- Un procedimiento para tratar una superficie dura sucia de manchas que contienen incrustaciones calizas, donde una composición líquida acida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores se aplica en forma neta o diluida, sobre dicha superficie, después se deja actuar sobre las superficies mencionadas, y posteriormente se elimina enjuagando.

16.- El uso, en una composición acida líquida, de un agente tensioactivo zwitteriónico para mejorar el rendimiento de limpieza de la capa de impurezas grasosas de jabón de dicha composición.

17.- El uso, en una composición acida líquida de agente tensioactivo zwitteriónico, preferible un agente tensioactivo de sulfobetaina, para reducir la deposición de la capa de impurezas de jabón sobre una superficie dura después de que dicha superficie primero se ha tratado con dicha composición.