JP2001522304A

JP2001522304A - 液状酸性組成物中へのポリサッカライドポリマーの使用

Info

Publication number: JP2001522304A
Application number: JP54677298A
Authority: JP
Inventors: パチェ，ルイジ; ルッソ，エリザベッタ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1997-04-30
Filing date: 1998-04-24
Publication date: 2001-11-13
Also published as: DE69723672D1; EP0875555B1; WO1998049260A1; CA2287969A1; ES2201263T3; DE69723672T2; ATE245690T1; CA2287969C; EP0875555A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、硬質表面を最初に処理した後に表面が水に接触した際の石灰質スケール沈着物の形成が軽減される、硬質表面を処理するための液状酸性組成物におけるポリサッカライドポリマーまたはその混合物の使用に関する。本発明はまた、組成物で処理された表面が改良された／永続的な光沢を有する、硬質表面を処理するための液状酸性組成物におけるポリサッカライドポリマーまたはその混合物の使用に関する。本発明はまた、皮膚への改良されたマイルドさを与える液状酸性組成物におけるポリサッカライドポリマーまたはその混合物の使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】液状酸性組成物中へのポリサッカライドポリマーの使用発明の技術分野本発明は、酸性硬質表面組成物、特に石灰質スケール除去組成物に関する。発明の背景水道水は、水の蒸発時に、しばしば水と接触する表面上に炭酸カルシウムなどの塩として堆積して、表面に汚れを生じる一定量の可溶化イオンを含有する。この石灰質スケール形成および堆積現象は、水が特に硬質である場所でなおさら深刻である。石灰質スケール堆積物が酸性溶液により化学的に除去され得ることは当業界では周知であり、非常に多種の酸性清浄組成物がこの目的のために記載されてきた。このような組成物はまた、表面に存在する石灰質スケールを除去するだけでなく、処理表面に改良された光沢を与える効果も期待される。表面の光沢は表面が水と接触する際の低い親和力と関係することも観察されている。実際、水は表面に薄い膜として広がるよりも、水滴を形成する傾向がある。これは、水が蒸発すると、表面にしみとして、炭酸塩やリン酸塩等を形成し表面を汚すことになる。したがって、本発明は、酸性組成物とくに酸性石灰質スケール除去組成物で処理された表面での石灰質スケール堆積物やしみの形成を軽減し、改良された光沢を与えることを目的とする。本発明は、硬質表面のスケール除去に適した液状酸性組成物に、ポリサッカライドポリマーを使用することによって、この問題を解決する。実際、ポリサッカライドポリマー、好ましくはキサンタンガムを液状酸性組成物に添加することにより、このような組成物で先ず処理された表面における石灰質スケールの形成を軽減したり、防いだりすることが出来ることが判った。またこの組成物で処理された表面が水と接触しても水のしみが少なく、改良された光沢があることが観察された。本発明の長所は、本発明の組成物で処理された硬質表面にもたらされる光沢利点が数回濯いだ後でも残存し、したがって表面の水のしみおよび／またはさらには石灰質スケール堆積物の形成に対して長期持続性保護を提供し、そしてそれゆえ長期持続性光沢表面を提供するということである。言い換えれば、主婦は次のスケール除去作業を先に延ばすという利点を有することになる。本発明における液状酸性組成物にポリサッカライドポリマーを使用する他の利点は、処理された表面が滑らかになることである（これは表面を触ることにより感じられる）。これは消費者に表面が完全に脱スケールされた感触を与える。本発明による組成物は、例えばアルミニウム、クロム鋼、ステンレス鋼などの金属表面、ビニル、リノリウムなどの合成物質、艶付または非艶付セラミックタイル、および／またはエナメル表面を含めた種々の表面上に用い得る。背景技術キサンタンガムなどのポリサッカライドポリマーを含有する石灰質スケール組成物は知られている。例えば、ＥＰ−Ａ−７５８０１７は、酸性システムおよびキサンタンガムなどの酸性濃化剤を有する酸性組成物を開示している。ＥＰ−Ａ −７５８０１７は、ポリサッカライドポリマーを液状酸性組成物に添加した場合、このような組成物で先ず処理された表面における石灰質スケールの形成を軽減したり、水のしみが少なく、改良された光沢をもたらすことは開示していない。発明の要約本発明は、硬質表面を最初に処理した後に表面が水に接触した際の石灰質スケール沈着物の形成が軽減される、硬質表面を処理するための液状酸性組成物におけるポリサッカライドポリマーまたはその混合物の使用に関する。さらに本発明は、組成物で処理された表面が改良された光沢を有する、硬質表面を処理するための液状酸性組成物におけるポリサッカライドポリマーまたはその混合物の使用に関する。さらにまた本発明は、組成物で処理された表面が持続する光沢を有する、硬質表面を処理するための液状酸性組成物におけるポリサッカライドポリマーまたはその混合物の使用に関する。また本発明は、皮膚に対する穏やかさが改良された、液状酸性組成物におけるポリサッカライドポリマーまたはその混合物の使用に関する。発明の詳細な説明本発明の本質的な特徴は、ポリサッカライドポリマーまたはその混合物である。ここで使用されるポリサッカライドポリマーには、カルボキシメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、サクシノグリカン等の置換セルロース物質、またはキサンタンガム、グアーガム、ロカストビーンガム、トラガカンスガム、またはそれらの混合物、およびより好ましくはキサンタンガム等の天然ポリサッカライドポリマー、またはその混合物、好ましくは、またはその誘導体あるいはそれらの混合物である。とくにここで使用されるポリサッカライドポリマーは、キサンタンガムまたはその誘導体である。キサンタンガムまたはその誘導体は市販品があり、例えばＫｅｌｃｏ社のKeltrol RD，Kelzan S，KelzanT（商品名）等がある。キサンタンガムまたはその誘導体は、本組成物の酸性条件の下でも物理的、化学的に安定であり、典型的には５より低いｐＨででも安定である。本発明の液状酸性組成物は化学的に安定であり、すなわち、異なった成分の間でも実質的に何らの化学変化はなく、また物理的にも安定で、５０℃、１０日間の促進老化試験（ＲＡＴ）においても、何らの相分離は見られなかった。本発明の組成物は、組成物全量の０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜３重量％、より好ましくは０．０５〜０．８重量％、もっとも好ましくは０．０５〜０．６重量％のポリサッカライドポリマー、またはその混合物を含有する。ここではポリサッカライドポリマーは、濃化剤として作用し、したがって、本発明の液状酸性組成物は、Carri-med rheometer CLS 100、５Ｎ／ｍ²で測定した粘度は、２０℃で１〜１５００ｃｐｓ、好ましくは２０〜８００ｃｐｓ、より好ましくは５０〜６００ｃｐｓである。本発明の液体組成物は、酸性組成物である。したがって、本発明の組成物は、５より低いｐＨで、好ましくは４より低いｐＨで、より好ましくは０〜３のｐＨで、さらに好ましくは０．１〜２．５のｐＨで、さらに好ましくは０．１〜２のｐＨで、最も好ましくは０．３〜１．５のｐＨで処方される。本発明の組成物は石灰質スケールを除去するように設計されている。したがって、これは典型的には酸またはその混合物を含有している。典型的には、ここで使用される酸は当業者に知られた無機、有機のいかなる酸でもよい。ここで用いられる好適な酸は、マレイン酸、くえん酸、アジピン酸、スルファミン酸、リン酸、硝酸、マリン酸、スルホン酸、硫酸、またはこれらの塩、またはこれらの混合物である。実際、これらの酸はその酸性型あるいは塩（モノ−、ジ−、トリ− ）、またはその無水型、水和型もしくはその混合物の型で使用される。これらの酸は、そのアルカリ塩の型（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、等）で使用され得る。本発明の組成物は、全組成物の０．１〜７０重量％の酸またはその混合物を含有する。本発明の好ましい態様において、組成物は少なくともマレイン酸を含有する。本発明の組成物は、組成物全量に対して０．１〜４５重量％、好ましくは１〜２５重量％、より好ましくは８〜２０重量％のマレイン酸を含有する。このパーセントは酸型の分子量で計算される。しかし、無水マレイン酸も本発明の組成物において同様に有利に使用される。実際、無水マレイン酸は一般に安価であり、水系媒体に包含される際には酸型に転化する。本発明の一つの態様としては、マレイン酸のみが液状酸性組成物の酸として使用される。本発明の別の実施態様では、二次酸は、前記マレイン酸の上に付加される。前記二次酸は、石灰質スケール除去性能を強化するのが望ましい。好ましくは、多数の表面上の石灰質スケールを除去するのに特に有効な本明細書中で用いられる二次酸は、５を超えない、さらに好ましくは３を超えない、そして最も好ましくは２を超えないその一次ｐＫａを有する。本発明によれば、前記の酸は有機または無機酸であり得る。無機酸の例は、スルホン酸誘導体、スルファミン酸（ｐＫａ＝０．１）、塩酸（ｐＫａ＜０）、硝酸（ｐＫａ＜０）、リン酸（ｐＫａ＝２．１）および硫酸（ｐＫａ＝０．４）である。有機酸の一例は、クエン酸（ｐＫａ＝３．０６）である。本発明に用いられるのに特に適するものはスルファミン酸である。本発明の組成物中のマレイン酸の上面にスルファミン酸を付加すると、前記組成物の皮膚低刺激性が改良される、ということが現在判明している。実際、スルファミン酸を含有しない同一組成物と比較した場合、これらの組成物に使用者の皮膚が接触したときに、皮膚低刺激性が使用者によって知覚される。他の適切な二次酸は、アルキルスルホン酸およびアリールスルホン酸を含めたスルホン酸誘導体である。本明細書中で用いるのに適したアルキルスルホン酸は、Ｃ１〜Ｃ６の直鎖または分枝鎖アルキルスルホン酸、あるいはそれらの混合物、例えばAldrich、Willi am Blythe & Co.Ltd.またはElf.Atochem.から市販されているメタンスルホン酸（ｐＫａ＝１．９）である。本明細書中で用いるのに適したアリールスルホン酸は、次式、（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅は各々、ＨまたはＳＯ₃Ｈ、あるいは直鎖または分枝鎖Ｃ１〜Ｃ４のアルキル鎖であるか、またはそれらの混合物である）に従う。本発明により用いられる好ましいアリールスルホン酸は、アルキル鎖を有さないかまたは１個だけアルキル鎖を含有するものである。実際、このようなアリールスルホン酸は石灰質スケールの除去において特に有効であり、それらのより長いアルキル鎖同族体に関する場合はそうではない。また、このようなアリールスルホン酸は、それで処理した表面に対して特に安全である。本明細書中で用いるのに特に適したアリールスルホン酸は、ベンゼンスルホン酸（ｐＫａ＝０．７）、トルエンスルホン酸およびクメンスルホン酸である。これら３つの中では、等重量％では、アルキル鎖が短い（全くないまで下がる）ほど、石灰質スケール除去性能は良好であることが判明している。本明細書中で用いられる５を超えない一次ｐＫａを有する好ましい酸は、スルファミン酸、硫酸、アリールスルホン酸、アルキルスルホン酸、またはそれらの混合物であり、より好ましいのは、スルファミン酸、硫酸、ベンゼンスルホン酸またはその混合物で、非常に好ましいのはスルファミン酸である。本発明の組成物は、総組成物の０．１〜２５重量％、好ましくは０．１％〜２０％、さらに好ましくは０．１％〜１０％、最も好ましくは０．１％〜７％の、一次ｐＫａが５を超えない二次酸を包含する。驚くべきことに、ここに記述されたポリサッカライドポリマーが典型的には酸またはその混合物、好ましくはマレイン酸およびスルファミン酸を含有する液状酸性組成物に添加されるときは、この組成物で先ず処理された表面が水に接触した際の表面における石灰質スケールおよび／または水のしみの形成を軽減することが判った。これは、先ず処理された表面が硬水、軟水に接触した場合でも改良された光沢を有することになる。理論に拘束されるのは望まないが、硬質表面は水に対する親和性が低いことが観察されている。このことは、水が硬質の表面に接触した際、界面エネルギー（すなわち、固体／液体表面張力）で左右されるその広がりは非常に制限される。実際、水の最も安定な形態は、表面に均一に広がる薄いフィルムよりも球状の液滴になる事であると観測されている。そして、水滴が蒸発するにつれて無機塩の濃度が濃くなり、カルシウム／マグネシウム炭酸塩および／またはリン酸塩のような溶解度の低い無機塩が沈殿し、とくに硬水の場合には石灰質スケールおよび／または水のしみを形成する。最後には表面の光沢を失わせる。ここに記述したポリサッカライドポリマーを液状酸性組成物に添加すると、この組成物で処理された表面には親水性の層が残り、表面に接触した水（例えば、処理された表面を濯ぐのに使用した水）は水滴になる代わりに均一に表面に広がる（sheeting eff ect）。このようにして、石灰質スケールおよび／または水のしみの形成が軽減または防止される。これにより、光沢が改良される。さらにまた驚くべきことに、本発明のポリサッカライドポリマーは、これを含有する酸性組成物で処理された表面に付着することができるだけでなく、数回の濯ぎのサイクルにおいても（例えば、流しの中での家事の作業で、その後も水が接触する場合など）表面に付着して残り、石灰質スケール沈着／水のしみの形成に対し長く続く保護作用や、表面光沢の維持作用がある。理論に拘束されるのは望まないが、ポリサッカライドポリマーはまた、使用者の皮膚の上に膜を形成する作用があり、それにより、皮膚に改良された穏やかな作用をもたらす。他の態様においては、本発明はまた改良された穏やかな皮膚への作用のために、液状酸性組成物にポリサッカライドポリマーまたはその混合物の使用をも包含する。本発明においてポリサッカライドポリマーを使用する他の利点は、これが硬質表面に付着する結果、表面が親水性になり、表面自体が滑らかになり（これは、表面を触ることにより感知される）、表面が完全に脱スケールされたことを感知させる。本発明の液状組成物は、好ましくは水性組成物である。そこで、これは組成物全量に対し５０〜９８重量％、好ましくは６０〜９５重量％、より好ましくは７０〜９０重量％の水を含有する。任意の成分本発明による組成物は、界面活性剤、着色剤、抗菌剤、増粘剤、染料、キレート化剤、顔料、溶剤、安定剤、香料、腐蝕防止剤等を含めた種々のその他の成分をさらに包含し得る。本発明の組成物中に用いるのに適した非常に好ましい任意の成分は、界面活性剤またはその混合物である。界面活性剤は、それらが本発明の石灰質スケール除去組成物の清浄利点に寄与するので、本明細書では望ましい。実際、界面活性剤が存在すると、本明細書中の組成物の油脂性石鹸かす清浄が増強され得る。さらに一般的には、本発明による液体酸性組成物中に界面活性剤が存在すると、表面張力が低下され、本発明の液体酸性組成物で処理されている表面の湿潤性を改良され得る。本発明の液体酸性組成物中の界面活性剤またはその混合物の存在は、汚れを可溶化するのに役立つ。したがって、本発明による組成物は、界面活性剤またはその混合物を包含し得る。本発明による組成物は、総組成物の４０重量％までの、さらに好ましくは０．０５〜１５％の、さらにより好ましくは０．１〜１０％、最も好ましくは０．１〜５％の前記界面活性剤またはその混合物を包含し得る。非イオン性、陰イオン性、陽イオン性、両イオン性または両性界面活性剤を含めたすべての種類の界面活性剤が、本発明に用いられ得る。本発明の精神を逸脱することなく、このような界面活性剤の混合物も用いることができる。本明細書中で用いられる非常に好ましい界面活性剤は、両イオン性界面活性剤である。本明細書中で用いるのに適する両イオン性界面活性剤は、比較的広範囲のｐＨで同一分子上に陽イオン性および陰イオン性の両方の親水性基を生じる内部塩を形成する塩基性および酸性基をともに含有する。典型的陽イオン基は、第四級アンモニウム基であるが、しかし他の陽性荷電基、例えばホスホニウム、イミダゾリウムおよびスルホニウム基も用い得る。典型的陰イオン性親水性基はカルボキシレートおよびスルホネートであるが、しかしその他の基、例えばスルフェート、ホスホネート等も用い得る。本明細書中で用いられる好ましい両イオン性界面活性剤に関する一般式を以下に示す。Ｒ₁−Ｎ⁺（Ｒ₂）（Ｒ₃）Ｒ₄Ｘ^- （式中、Ｒ₁は疎水性基であり、Ｒ₂は水素、Ｃ₁〜Ｃ₆のアルキル、ヒドロキシアルキルまたはその他の置換Ｃ₁〜Ｃ₆のアルキル基であり、Ｒ₃はＣ₁〜Ｃ₆のアルキル、ヒドロキシアルキルまたはその他の置換Ｃ₁〜Ｃ₆のアルキル基であり、これはＲ₂と一緒になってＮを有する環構造を形成するか、あるいはＣ₁〜Ｃ₆のカルボン酸基またはＣ₁〜Ｃ₆のスルホン酸基であり、Ｒ₄は陽イオン窒素原子を親水性基に連結する部分であって、典型的には炭素数１〜１０のアルキレン、ヒドロキシアルキレンまたはポリアルコキシ基であり、そしてＸは親水性基であり、これはカルボキシレートまたはスルホネート基、好ましくはスルホネート基である）。好ましい疎水性基Ｒ₁は、アミド基、エステル基などの結合基を含有し得る脂肪族または芳香族の、飽和または不飽和の、置換または非置換炭化水素鎖である。さらに好ましいＲ₁は、炭素数が１〜２４、好ましくは８〜１８、さらに好ましくは１０〜１６のアルキル基である。コストおよび安定性のために、これらの簡単なアルキル基が好ましい。しかしながら、疎水性基Ｒ₁はまた、式Ｒ_a−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ_b−（Ｃ（Ｒ_c）₂）_mのアミド基でもあり得、式中、Ｒ_aは、炭素数８〜２０までの脂肪族または芳香族の飽和または不飽和の置換または非置換炭化水素鎖、好ましくは炭素数８〜２０までの、好ましくは１８までの、さらに好ましくは１６までのアルキル基であり、Ｒ_bは水素であるかまたは炭素数１〜４の短鎖アルキルまたは置換アルキルであり、好ましくはメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシ置換エチルまたはプロピルおよびその混合物から成る群から選択される基であり、さらに好ましくはメチルまたは水素であり、Ｒ_cは水素およびヒドロキシ基から成る群から選択され、そしてｍは１〜４、好ましくは２〜３、さらに好ましくは３であって、いかなる（Ｃ（Ｒ_c）₂）部分にも１個より多いヒドロキシ基を有さない。好ましいＲ₂は水素であるか、あるいは炭素数１〜４のアルキルまたは置換アルキルであり、好ましくはメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシ置換エチルまたはプロピルおよびその混合物から成る群から選択される基であり、さらに好ましくはメチルである。好ましいＲ₃はＣ₁〜Ｃ₄のカルボン酸基、Ｃ₁〜Ｃ₄のスルホネート基、あるいは炭素数１〜４のアルキルまたは置換アルキルであり、好ましくはメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシ置換エチルまたはプロピルおよびその混合物から成る群から選択される基であり、さらに好ましくはメチルである。好ましいＲ₄は（ＣＨ₂）_nであり、この場合、ｎは１〜１０、好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜３の整数である。ベタイン／スルホベタインのいくつかの一般的な例が、米国特許第２，０８２，２７５号、第２，７０２，２７９号および第２，２５５，０８２号に記載されており、これらは参考により本明細書中に含まれる。特に適切なアルキルジメチルベタインの例としては、ココナツ−ジメチルベタイン、ラウリルジメチルベタイン、デシルジメチルベタイン、２−（Ｎ−デシル −Ｎ，Ｎ−ジメチル−アンモニア）アセテート、２−（Ｎ−ココＮ，Ｎ−ジメチルアンモニオ）アセテート、ミリスチルジメチルベタイン、パルミチルジメチルベタイン、セチルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタインが挙げられ & Wilsonから市販されている。から市販されているラウリル−イミノ−ジプロピオネートである。特に適切なスルホベタイン界面活性剤の例としては、獣脂ビス（ヒドロキシエチル）スルホベタイン、ココアミドプロピルヒドロキシスルホベタインが挙げらさらにアミドベタイン／アミドスルホベタインの例としては、ココアミドエチルベタイン、ココアミドプロピルベタインまたはＣ₁₀〜Ｃ₁₄の脂肪アシルアミドプロピレン（ヒドロプロピレン）スルホベタインが挙げられる。例えばＣ₁₀〜Ｃ₁₄ の脂肪アシルアミドプロピレン(ヒドロプロピレン)スルホベタインは、Sherex 本明細書中で用いるのに適するアミンオキシドは、次式Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃ＮＯに拠り、式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ別々に、飽和または不飽和の、置換または非置換の、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖または分枝鎖アルキル基である。本発明により用いるのに特に好ましいアミンオキシドは、次式Ｒ₁Ｒ₂ Ｒ₃ＮＯを有するアミンオキシドであり、この場合、Ｒ₁は、飽和または不飽和の、置換または非置換の、炭素数１〜３０、好ましくは８〜２０、さらに好ましくは６〜１６、最も好ましくは８〜１４の直鎖または分枝鎖アルキル基であり、Ｒ₂ およびＲ₃は別々に、置換または非置換の、炭素数１〜４、好ましくは１〜３の直鎖または分枝鎖アルキル基、さらに好ましくはメチル基、あるいはその混合物である。本明細書中で用いるのに適したアミンオキシドは、例えばココナツジメチルアミンオキシド、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₆のジメチルアミンオキシドである。前記アミンオキシの商品名で)から市販されている。本明細書中で用いるのに適するアミンは、次式ＲＲ’Ｒ”Ｎに拠っており、式中、Ｒは飽和または不飽和の、置換または非置換の、炭素数１〜３０，好ましくは１〜２０の直鎖または分枝鎖アルキル基であり、Ｒ’およびＲ”は別々に、飽和または不飽和の、置換または非置換の、炭素数１〜３０の直鎖または分枝鎖アルキル基、あるいは水素である。本発明にしたがって用いられる特に好ましいアミンは次式ＲＲ’Ｒ”Ｎを有するアミンであり、この場合、Ｒは飽和または不飽和の、炭素数１〜３０、好ましくは８〜２０、さらに好ましくは６〜１６、最も好ましくは８〜１４の直鎖または分枝鎖アルキル基であり、Ｒ’およびＲ”は別々に、置換または非置換の、炭素数１〜４、好ましくは１〜３の直鎖または分枝鎖アルキル基、さらに好ましくはメチル基、またはその混合物である。本明細書中で用いるのに適したアミンは、例えばＣ₁₂のジメチルアミン、ココナツジメチルアミン、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₆のジメチルアミンである。前記アミンは、本明細書中で用いられる適切な第四級アンモニウム界面活性剤は、式Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃ Ｒ₄Ｎ⁺Ｘ^-に拠っており、式中、Ｘは対陰イオン、例えばハロゲン、メチルスルフェート、メチルスルホネートまたはヒドロキシドであり、Ｒ₁は飽和または不飽和の、置換または非置換の、炭素数１〜３０、好ましくは１２〜２０、さらに好ましくは８〜２０の直鎖または分枝鎖アルキル基であり、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄ は別々に水素、あるいは飽和または不飽和の、置換または非置換の、炭素数１〜４、好ましくは１〜３の直鎖または分枝鎖アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。本明細書中で非常に好ましい第四級アンモニウム界面活性剤では、Ｒ₁ はＣ₁₀〜Ｃ₁₈の、最も好ましくはＣ₁₂、Ｃ₁₄またはＣ₁₆の炭化水素鎖であり、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は３つすべてがメチルであり、そしてＸはハロゲン、好ましくはブロミドまたはクロリド、最も好ましくはブロミドである。第四級アンモニウムの例は、ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート、セチルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート、ラウリルトリメチルアンモニウムブロミド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロミド（ＳＴＡＢ）、セチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）およびミリスチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＭＴＡＢ）である。本明細書中で非常に好ましいのは、ラウリルトリメチルアンモニウム塩である。このようなトリメチル第四でAlbright & Wilsonから市販されている。本明細書中で用いられる適切な非イオン性界面活性剤は、当業界で周知の縮合法により容易に製造され得るアルコキシル化アルコール非イオン性界面活性剤である。しかし、非常に種々のこのようなアルコキシル化アルコール、特にエトキシル化および／またはプロポキシル化アルコールは便利に市販されてもいる。非イオン性物質を含めた多数の界面活性剤を列挙した界面活性剤カタログが入手可能である。したがって、本明細書中で用いるための好ましいアルコキシル化アルコールは、式ＲＯ（Ｅ）ｅ（Ｐ）ｐＨに従った非イオン性界面活性剤であり、この場合、Ｒは炭素数２〜２４の炭化水素鎖であり、ｅはエチレンオキシドであり、そしてｐはプロピレンオキシドであって、それぞれエトキシル化およびプロポキシル化の平均度数を示すｅおよびｐは０〜２４である。非イオン性化合物の疎水性部分は、第一または第二の、炭素数８〜２４の直鎖または分枝鎖アルコールであり得る。本発明による組成物中に用いるための好ましい非イオン性界面活性剤は、エチレンオキシドと炭素数６〜２２の直鎖アルキル鎖を有するアルコールとの縮合生成物であり、この場合、エトキシル化度は、１〜１５、好ましくは５〜１２での非イオン性物質は、安定剤またはヒドロトロープ剤の付加を必要とせずに安定生成物の処方を可能にすることが判明しているため、好ましい。本明細書中で用いるのに適したアルキルスルホネートとしては、式ＲＳＯ₃Ｍの水溶性塩または酸が挙げられるが、この場合、ＲはＣ₆〜Ｃ₂₀の直鎖または分枝鎖の、飽和または不飽和のアルキル基、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈のアルキル基、さらに好ましくはＣ₁₄〜Ｃ₁₆のアルキル基であり、ＭはＨまたは陽イオン、例えばアルカリ金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、あるいはアンモニウムまたは置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−およびトリメチルアンモニウム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペルジニウム陽イオン、ならびにアルキルアミン、例えばエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンおよびその混合物から誘導される第四級アンモニウム陽イオン等）である。本明細書中で用いるための適切なアルキルアリールスルホネートとしては、式ＲＳＯ₃Ｍの水溶性塩または酸が挙げられるが、この場合、ＲはＣ₆〜Ｃ₂₀の直鎖または分枝鎖の、飽和または不飽和のアルキル基、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈のアルキル基、さらに好ましくはＣ₁₄〜Ｃ₁₆のアルキル基により置換されるアリール、好ましくはベンジルであり、ＭはＨまたは陽イオン、例えばアルカリ金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等）、あるいはアンモニウムまたは置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル −およびトリメチルアンモニウム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペルジニウム陽イオン、ならびにアルキルアミン、例えばエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンおよびその混合物から誘導される第四級アンモニウム陽イオン等）である。「第二Ｃ₆〜Ｃ₂₀のアルキルまたはＣ₆〜Ｃ₂₀のアルキルアリールスルホネート」とは、本明細書中では、前記のような式においては、ＳＯ₃Ｍまたはアリール −ＳＯ₃Ｍ基が前記アルキル鎖の他の２つの炭素の間に置かれているアルキル鎖の炭素原子（第二炭素原子）に結合されることを意味する。Ｃ₁₄〜Ｃ₁₆のアルキルスルホネートの一例は、Hoechstから販売されているからのラウリルアリールスルホネートである。特に好ましいアルキルアリールスルキルベンゼンスルホネートである。本明細書中で用いるのに適したアルキルスルフェート界面活性剤は、式Ｒ₁ＳＯ₄Ｍに拠っており、この場合Ｒ₁は炭素数６〜２０の直鎖または分枝鎖アルキル基、およびアルキル基中の炭素数が６〜１５のアルキルフェニル基から成る群から選択される炭化水素基を示す。ＭはＨまたは陽イオン、例えばアルカリ金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等）、あるいはアンモニウムまたは置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−およびトリメチルアンモニウム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペルジニウム陽イオン、ならびにアルキルアミン、例えばエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンおよびその混合物から誘導される第四級アンモニウム陽イオン等）である。本明細書中で用いるのに適したアルキルアルコキシル化スルフェート界面活性剤は、式ＲＯ（Ａ）_mＳＯ₃Ｍに拠っており、この場合Ｒは非置換Ｃ₆〜Ｃ₂₀のアルキルまたはＣ₆〜Ｃ₂₀のアルキル成分を有するヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₂₀のアルキルまたはヒドロキシアルキル、さらに好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈のアルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍはゼロより大きく、典型的には約０．５〜約６、さらに好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨまたは陽イオン、例えば金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等）、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであり得る。アルキルエトキシル化スルフェートならびにアルキルプロポキシル化スルフェートが本明細書中では意図される。置換アンモニウム陽イオンの特定の例としては、メチル−、ジメチル−、トリメチルアンモニウムおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチル−アンモニウム、ジメチルピペルジニウム、ならびにアルカノールアミン、例えばエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンおよびその混合物から誘導される第四級アンモニウム陽イオン等が挙げられる。界面活性剤の例は、Ｃ₁₂ 〜Ｃ₁₈のアルキルポリエトキシレート（１．０）スルフェート、（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈のアルキルポリエトキシレート（２．２５）スルフェート、（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈のアルキルポリエトキシレート（３．０）スルフェート、（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（３．０））、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈のアルキルポリエトキシレート（４．０）スルフェート、（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（４．０）Ｍ）であって、ここで、Ｍはナトリウムおよびカリウムから選択されるのが便利である。本明細書中で用いるのに適したＣ₆〜Ｃ₂₀のアルキルアルコキシル化直鎖または分枝鎖ジフェニルオキシドジスルホネート界面活性剤は、次式によっている。（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₂₀の直鎖または分枝鎖の、飽和または不飽和アルキル基、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈のアルキル基、さらに好ましくはＣ₁₄〜Ｃ₁₆のアルキル基であり、そしてＸ⁺はＨまたは陽イオン、例えばアルカリ金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等）である）。本発明で用いられる特に適切なＣ₆〜Ｃ₂₀のアルキルアルコキシル化直鎖または分枝鎖ジフェニルオキシドジスルホネート界面活性剤は、Ｃ₁₂の分枝鎖ジフェニルオキシドジスルホン酸およびＣ₁₆の直鎖ジフェニルオキシドジスルホネートナ DOWにより市販されている。本明細書中で有用なその他の陰イオン性界面活性剤としては、石鹸の塩（例えばナトリウム、カリウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばモノ −、ジ−およびトリエタノールアミン塩を含む）、Ｃ₈〜Ｃ₂₄のオレフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第１，０８２，１７９号に記載されているようなアルカリ土類金属シトレートのピロール化生成物のスルホン化により調製されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ₈〜Ｃ₂₄のアルキルポリグリコールエーテルスルフェート（１０モルまでのエチレンオキシドを含有）、アルキルエステルスルホネート、例えばＣ_14-16のメチルエステルスルホネート、アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールスルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルスルフェート、アルキルホスフェート、イセチオネート、例えばアシルイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、アルキルスクシナメートおよびスルホスクシナメート、スルホスクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈のモノエステル）、スルホスクシネートのジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₆〜Ｃ₁₄のジエステル）、アシルサルコシネート、アルキル多糖類のスルフェート、例えばアルキルポリグリコシドのスルフェート（非イオン性非硫酸化化合物は下記に記載されている）、アルキルポリエトキシカルボキシレート、例えば式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_kＣＨ₂ＣＯＯ−Ｍ⁺（式中、ＲはＣ₈ 〜Ｃ₂₂のアルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、そしてＭは可溶性塩形成陽イオンである）のものが挙げられる。例えばロジン、水素化ロジンおよびタル油中に存在するかまたはそれに由来する樹脂酸および水素化樹脂酸などの樹脂酸および水素化樹脂酸も適している。さらに別の例は、「Surface Active Agents and Detergents」（第Ｉおよび第ＩＩ巻、Schwartz，Perry and Berch）に示されている。種々のこのような界面活性剤は一般的に、米国特許第３，９２９，６７８号（Laughlin等）（１９７５年１２月３０日発行。２３列５８行〜２９列２３行）にも開示されている。本明細書中の好ましい陰イオン性界面活性剤としては、第一および第二Ｃ₆〜Ｃ₂₀のアルキルスルホネート、ならびに第一および第二Ｃ₆〜Ｃ₂₀のアルキルアリールスルホネートまたはその混合物が挙げられる。染料本発明による液体組成物は着色され得る。したがって、それらは染料またはその混合物を包含し得る。本明細書中で用いられる適切な染料は、酸性安定染料である。「酸性安定」とは、本明細書中では、本明細書中の組成物の酸性環境中で化学的および物理的に安定である化合物を意味する。本明細書中で用いられる適切な染料としては、αまたはβ金属フタロシアニンおよび／またはトリメチルメタン染料が挙げられる。本発明の組成物中に用いられるのに適したαまたはβ金属フタロシアニン染料は、４つの窒素原子と結合して共役鎖を形成する４つのイソインドール基（Ｃ₆ Ｈ₄）Ｃ₂Ｎを有する光堅牢性有機顔料である。それらの一般式を以下に示す。（式中、置換基Ｘは以下の基、Ｈ、Ｃｌ、ＳＯ₃、ＣＯＯ−Ｍ⁺、Ｂｒ、ＮＯ₂、ＯＣＨ₃またはＣ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基の１つであり得るし、Ｍｅは銅、クロム、バナジウム、マグネシウム、ニッケル、プラチナ、アルミニウム、コバルト、鉛、バリウムまたは亜鉛である）。本明細書中で使用される好ましいαまたはβ金属フタロシアニン染料は、αまたはβ銅フタロシアニン染料である。本明細書中で用いられるこのようなα銅フタロシアニン染料の例は、から市販されている銅フタロシアニン(Ｘ＝Ｈ、青色)、あるいはPigmasol Green 緑色）である。典型的には、本発明の組成物は総組成物の０．２重量％まで、好ましくは０．０００１％〜０．０１５％、さらに好ましくは０．００１％〜０．０１０％の染料またはその混合物を包含し得る。本発明の酸性液体組成物は、当業者に既知の種々の適切な洗剤パッケージに入れられ得る。本発明により用いられる適切なスプレー型ディスペンサーとしては、例えばSp ecialty Packaging Products，Inc.またはContinental Sprayers，Inc.により販売されている手動式発泡トリガー型ディスペンサーが挙げられる。これらの型のディスペンサーは、例えば、米国特許第４，７０１，３１１号（Dunnining等）、ならびに米国特許第４，６４６，９７３号および米国特許第４，５３８，７４５号（ともにFocarracci）に開示されている。本明細書中で用いられるのに特に好ましいのは、Continental Spray International ペンサーである。このようなディスペンサーでは、液体組成物は微細な液体小滴に分割されて、処理される表面に向けられる噴霧を生じる。実際、このようなスプレー型ディスペンサーでは、前記ディスペンサー本体に含入される組成物は、使用者がポンプ機構を作動すると、使用者によりポンプ機構に伝達されたエネルギーによりスプレー型ディスペンサーヘッドを通して直射される。特に、前記スプレー型ディスペンサーヘッドでは、組成物は障害物、例えばグリッドまたは円錐部品等に対して押し込まれて、それにより液体組成物を霧にするのを助けるための、即ち液滴の形成を助けるための衝撃を提供する。石灰質スケール除去性能試験方法本発明による組成物の石灰質スケール除去能力は、大理石ブロック（大理石ブロックは化学的には石灰質スケールと非常によく似ていると言われており、即ち、それらは本質的には炭酸カルシウムで構成される）を２０ｇの本組成物中に浸漬することにより評価され得る。大理石は実験の前と後に計量され、性能は、時間中に溶解された大理石ブロックのグラム数で表される。あるいは、石灰質スケール除去性能は、ＣＯ₂の放出を検出することによっても評価され得る。光沢試験方法良好な光沢最終結果は、表面が処理される際の液体組成物の良好な広がりにより、そして水が蒸発した時の水のしみの形成低減と弱水溶性塩の堆積低減によって得られる。表面に「光沢」を提供する組成物の能力は、水の蒸発後に水のしみを残さない組成物の能力に帰せられる。これは、人が目で見た等級付により評価され得る。適切な試験方法において、シンク（ステンレス鋼またはセラミック製）の２つの長方形領域（１０ｃｍ×４ｃｍ）を本発明による組成物と参照組成物、例えば前記ポリマーを含有しない同一組成物とで処理する。３ｇの組成物を先ず処理さ処理表面を２００ｇの水道水で濯ぎ、放置して乾燥させる。本発明による組成物で処理した表面と参照組成物で処理した表面が乾燥後、それらを並べて比較し、目で見た等級付により評価して、光沢の差を評価する。評価は、一般に、パネルスコアユニットPanel Score Unit（ＰＳＵ）を適用することにより実行され得る。長期持続性光沢試験方法では、前記のような試験方法が実施され得るが、しかし濯ぎ及び乾燥サイクルは数回反復される。各回とも、表面が乾燥した後にそれらは並べて比較され、目で見て等級付けして評価し、光沢差を見る。評価は、一般に、パネルスコアユニットPanel Score Unit（ＰＳＵ）を適用することにより実行される。以下の実施例により、本発明をさらに説明する。実施例列挙した割合（重量％）で列挙した成分を包含するこれらの組成物を製造した。ドロキシスルホベタインである。ＨＬＡＳは、酸形態の直鎖アルキルベンゼンスルホネートである。 Dobanol 91.8はShellより供給される非イオン界面活性剤である。前記実施例の組成物はすべて、処理表面上で優れた即時及び長期持続性光沢利点を示す一方で、優れた石灰質スケール除去性能を提供する。またこの組成物を台所や浴室に見られる石灰質スケールを処理するのに使用する場合、そのままで使用しても又は希釈した状態ででも、良好な油性石鹸かすの清浄作用も有る。

Claims

【特許請求の範囲】１．硬質表面を最初に処理した後に表面が水に接触した際の石灰質スケール沈着物の形成が軽減される、硬質表面を処理するための液状酸性組成物におけるポリサッカライドポリマーまたはその混合物の使用。２．組成物で処理された表面が改良された光沢を有する、硬質表面を処理するための液状酸性組成物におけるポリサッカライドポリマーまたはその混合物の使用。３．組成物で処理された表面が持続する光沢を有する、硬質表面を処理するための液状酸性組成物におけるポリサッカライドポリマーまたはその混合物の使用。４．皮膚に対する穏やかさが改良された、液状酸性組成物におけるポリサッカライドポリマーまたはその混合物の使用。５．前記組成物が組成物全量の０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜３重量％、より好ましくは０．０５〜０．８重量％、もっとも好ましくは０．０５〜０．６重量％のポリサッカライドポリマー、またはその混合物を含有する、請求の範囲１乃至４のいずれかによる使用。６．前記ポリサッカライドポリマーが置換セルロース物質または天然ポリサッカライドポリマーまたはその混合物、好ましくはカルボキシメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、サクシノグリカン、キサンタンガム、グアーガム、ロカストビーンガム、トラガカンスガム、またはそれらの混合物、およびより好ましくはキサンタンガムまたはその誘導体あるいはそれらの混合物である、請求の範囲１乃至５のいずれかによる使用。７．組成物が有機または無機の酸またはその混合物を、典型的には全組成物の０．１〜７０重量％のレベルで含有する、請求の範囲１乃至６のいずれかによる使用。８．酸がマレイン酸単独または一次ｐＫａが５を超えない第２の酸またはその混合物である、請求の範囲７による使用。９．該第２の酸がスルファミン酸、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、くえん酸、硝酸、硫酸、リン酸、塩酸またはそれらの混合物、好ましくはスルファミン酸である、請求の範囲８による使用。１０．組成物が組成物全量の０．１〜４５重量％、好ましくは１〜２５重量％、より好ましくは８〜２０重量％のマレイン酸を含有し、場合により、組成物全量の０．１〜２５重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％の第２の酸を含有する請求の範囲８または９による使用。１１．組成物が組成物全量の４０重量％までの界面活性剤、典型的にはアニオン、ノニオン、カチオン、両性、双性イオン界面活性剤またはそれらの混合物、好ましくは双性イオン界面活性剤をさらに含有する、請求の範囲１乃至１０のいずれかによる使用。１２．該組成物が４より少ないｐＨ、好ましくはｐＨ０．１〜２．５、より好ましくは０．１〜２である、請求の範囲１乃至１１のいずれかによる使用。