ES2279110T3 - Composiciones detergentes y componentes de las mismas. - Google Patents

Abstract

Una partícula que comprende: a.) un catalizador del blanqueador o un componente del mismo; b.) un agente protector; y c.) opcionalmente, un recubrimiento; dicha partícula, cuando se mide sin dicho recubrimiento opcional tiene un contenido de humedad de menos de 0, 5% en peso y una absorción de humedad no superior a 0, 5% en peso, y en donde dicho agente protector comprende un activador del blanqueador, y en donde el agente protector está presente en la partícula en una cantidad de 50% a 99, 99% en peso de dicha partícula.

Description

Composiciones detergentes y componentes de las mismas.

Campo técnico

La presente invención se refiere a composiciones detergentes y a la incorporación de componentes que comprenden ingredientes sensibles a la humedad a estas composiciones. En concreto la invención se refiere a componentes detergentes que comprenden catalizadores del blanqueador y a su incorporación a detergentes.

Antecedentes de la invención

La incorporación de algunos ingredientes a las composiciones detergentes resulta problemática. Las composiciones detergentes se almacenan a menudo durante cierto tiempo pudiéndose producir interacciones entre los componentes activos que resultan en la reducción de la cantidad de componentes activos. Esto puede ser especialmente problemático en presencia de humedad.

Además, cuando estos ingredientes son ingredientes muy activos y caros incorporados a un nivel muy bajo, surge un problema adicional ya que es difícil conseguir una distribución homogénea de estos componentes activos en el detergente. Como consecuencia, resulta difícil incluso suministrar los ingredientes activos desde un paquete de producto detergente. Ejemplos de estos ingredientes son los catalizadores del blanqueador y los perfumes; el problema es especialmente agudo con las sustancias activas detergentes tales como los catalizadores del blanqueador, ya que su inactivación afecta negativamente a la capacidad limpiadora de los productos detergentes.

Se han sugerido muchas formas de proteger y proporcionar componentes detergentes sensibles y muy activos a dosis bajas. En EP-A-0072166, EP-A-0124341, EP-A-224952 y WO 95/06710 se incorporan complejos de metal pesado a las composiciones detergentes en forma de aglomerado o agregado para mejorar la estabilidad durante el almacenamiento. En EP-A-170346, los catalizadores del blanqueador son adsorbidos sobre soportes sólidos de silicio. En EP-A-141 470, los catalizadores de ion de metal pesado son protegidos seleccionando ligandos específicos y después proporcionando un recubrimiento protector mientras que en EP-A-141472 se describen recubrimientos micronizados. En EP-A-544 440 se utilizan polímeros gelificados; en WO 95/33817 se utiliza una encapsulación de cera que requiere un tensioactivo en la partícula. WO95/06710 se refiere a gránulos compuestos no friables que comprenden un catalizador de complejo de manganeso, un aglutinante hidrófobo y un material de núcleo soluble no delicuescente o no higroscópico. EP616029 se refiere a una composición blanqueadora en forma de partículas que comprende percarbonato de sodio, opcionalmente un activador del blanqueador y un catalizador del
blanqueador.

Desgraciadamente, los métodos de recubrimiento son costosos y además las partículas recubiertas/encapsuladas son vulnerables a las fisuras y los recubrimientos incompletos pueden producir la pérdida del uno o más componentes activos de la partícula. Como consecuencia, sigue existiendo la necesidad de una partícula estable que comprenda catalizador del blanqueador.

Los presentes inventores han descubierto que puede obtenerse una partícula estable sin recubrir que contenga ingredientes sensibles mediante la selección y el tratamiento de los demás ingredientes en la partícula deter-
gente.

De acuerdo con la presente invención ahora se proporciona una partícula según se define en la reivindicación 1.

La presente invención se refiere especialmente a partículas que comprenden catalizador del blanqueador o ligando del mismo, especialmente que comprenden catalizador del blanqueador.

Método de Karl Fischer para determinar el contenido de humedad

La limitación del contenido de humedad encontrado en la memoria descriptiva y las reivindicaciones de los solicitantes se mide según el método de medición de la humedad de Karl Fischer de la forma siguiente: se utiliza un controlador de valoración volumétrica modelo 100 de Denver Instrument Company según el manual de instrucciones P/N 300464-1 REV B.

Se pesa, con una precisión de 4 decimales, una muestra de aproximadamente 1 gramo de producto cuyo contenido de humedad se desea determinar en una balanza analítica convencional y se coloca esta en un recipiente de reactivo del controlador de valoración volumétrica de Denver Instrument Company. En el recipiente de reactivo se colocan 100-150 ml de reactivo (Hydramal AG, una mezcla patentada que comprende metanol, imidazol, dióxido de azufre y dietanolamina, adquirida a Fischer Scientific). Se coloca el tapón en el recipiente de reactivo y se especifica el peso de la muestra en el ordenador. A continuación se realiza una determinación culombimétrica; en esta valoración, un electrodo genera yodo a partir del reactivo y este yodo reacciona con la humedad (agua) de la
muestra:

\newpage

CH_{3}OH + SO_{2} + RN \rightarrow [RNH] [SO_{3}CH_{3}]

[I]I_{2} + H_{2}O + [RNH] [SO_{3} CH_{3}] = 2RN \rightarrow [RNH] [SO_{4} CH_{3}] + 2 [RNH]

(RN = base)

Un segundo electrodo de medición detecta el momento en el que aparece una traza de yodo en exceso (el punto final) y utiliza un control digital para pulsar el electrodo generador y producir yodo reactivo. Mientras haya agua presente, el yodo generado es consumido en la reacción de Karl Fischer. Cuando ya no hay más agua presente, queda el yodo y se alcanza el punto final de la valoración volumétrica. El instrumento proporciona una lectura del % en peso de agua de la muestra teniendo en cuenta el peso de la muestra analizada.

Absorción de humedad

La limitación de la absorción de humedad encontrada en la memoria descriptiva y en las reivindicaciones de los solicitantes se mide con el protocolo que se describe a continuación. Utilizando un analizador de absorción de agua automático DVS-1 de Surface Measurement Systems Limited de acuerdo con el manual de instrucciones: Se coloca una muestra de producto para medir la absorción de humedad en la cámara de muestras del analizador de absorción sin llenar hasta rebosar la cámara de muestras (esto será de 3 a 25 mg dependiendo de la densidad de la muestra y habitualmente es alrededor de 12 mg). La cámara de muestras está situada en la cámara de vidrio del analizador de absorción pudiéndose controlar la humedad, la temperatura y el flujo de aire y medir la ganancia/pérdida de peso sin necesidad de sacar la muestra de la cámara.

Una vez que la muestra está colocada y se ha cerrado la cámara de vidrio, comenzando con una humedad del 0%, se pasa aire a 25ºC a través de la cámara de vidrio a una velocidad de 200 cm^{3}/minutos para equilibrar la ganancia de peso. Se considera que el equilibrio está en el punto donde dm/dt <0,002, es decir la ganancia de peso de la muestra tiene que ser menos de 0,0005% por minuto durante 10 minutos consecutivos. Una vez que la muestra ha alcanzado este estado de equilibrio, la humedad del aire se aumenta en incrementos del 10%. El ciclo de humedad para los ensayos es de 0% a 80% de humedad relativa y después se vuelve a bajar a incrementos del 10% desde 80% a 0%. Se registra el peso máximo (b) de la muestra y se calcula el % de ganancia de peso basado en el peso mínimo de la muestra (a): % ganancia de peso = (b-a)/a x 100.

Método de medición de la superficie

La limitación de superficie encontrada en la memoria descriptiva y en las reivindicaciones de los solicitantes se mide según el protocolo que se describe a continuación. Utilizando un analizador de superficie micrométrico Gemini 2360 de acuerdo con el manual de instrucciones v1.00 (ref. 236-42801-01, junio 1991), se mide la superficie de una muestra problema de partículas. Se coloca una muestra previamente pesada de 1 g+/-0,2 g en un vial de vidrio en la camisa calentada. Se calienta previamente durante 4 horas a 55ºC y simultáneamente se purga con nitrógeno gaseoso. El vial de la muestra se coloca después en la cámara de ensayo y se hace pasar una mezcla gaseosa de nitrógeno y helio a través de la misma. El gas se adsorbe en la muestra problema hasta que se alcanza el equilibrio de adsorción (determinado por la máquina). La máquina analiza la cantidad de gas adsorbido y proporciona una lectura de la superficie en m^{2}/g de muestra problema.

Catalizador de blanqueo

La partícula generalmente contiene un catalizador del blanqueador o un ligando del mismo. A diferencia de los denominados activadores del blanqueador o precursores del blanqueador que actúan mediante una reacción de perhidrólisis con un compuesto peroxigenado, por ejemplo peróxido de hidrógeno, o una fuente de peróxido de hidrógeno, tal como una sal percarbonato o perborato, para formar un peroxiácido in situ, los catalizadores del blanqueador de la presente invención son catalizadores verdaderos que mejoran catalíticamente el rendimiento de los agentes blanqueadores peroxigenados. Para producir un efecto significativo, los activadores o precursores del blanqueador se utilizan habitualmente a niveles del orden de porcentaje en peso en las composiciones detergentes o limpiadoras, mientras que las cantidades efectivas de catalizador son mucho menores: El nivel puede ser tan bajo como de centésimas de porcentaje.

Los catalizadores del blanqueador preferidos para su incorporación en las partículas de la presente invención comprenden ambos iones de metal de transición (es decir un ion de metal de bloque "d", preferiblemente seleccionado de manganeso en estados de oxidación II-IV, hierro en estados de oxidación II-V, cobre I-III, cobalto I-III, titanio II-IV, tungsteno IV-VI, vanadio II-V y molibdeno II-IV. Los iones de metal especialmente preferidos son manganeso, hierro, cobalto y cobre y con máxima preferencia manganeso o hierro) y ligando, preferiblemente en forma pre-
acomplejada.

Los ligandos preferidos, unidos o no unidos al ion de metal de transición, comprenden ligandos con una pluralidad de sitios de unión, preferiblemente al menos cuatro sitios de unión, para los iones de metal de transición. Los sitios de unión se seleccionan preferiblemente de N, O, P y S o mezclas de los mismos, preferiblemente se seleccionan de N y O o mezclas de los mismos y con máxima preferencia todos comprenden sitios de unión a N. Los ligandos especialmente preferidos son ligandos con puente cruzado macropolicíclicos que comprenden (1) al menos 4 átomos dadores y (2) un resto que comprende una cadena con puente cruzado que une de forma covalente al menos 2 átomos dadores no adyacentes del anillo macrocíclico orgánico, siendo los átomos dadores unidos de forma covalente átomos dadores que están coordinados en el complejo de metal de transición al ion de metal de transición y a la cadena con puente cruzado que comprende de 2 a aproximadamente 5 átomos. Preferiblemente, el ligando está pre-acomplejado con el ion de metal de transición antes de su incorporación a la partícula y, en este caso, el átomo de metal de transición está coordinado con dicho ligando macropolicíclico con puente cruzado. Estos ligandos y catalizadores que les contienen se describen en más detalle en WO 98/39098.

Otros ligandos o catalizadores de metal de transición que les contienen, que pueden ser incorporados a las partículas de la presente invención, son según se describe en WO 01/64826. Como se describe en esta referencia, las partículas de la presente invención pueden contener ligandos mezclados con una sal de metal MX_{n} en donde n=1-5, preferiblemente 1-3, y X representa una especie de coordinación seleccionada de cualquier anión con carga simple, doble o triple y cualquier molécula neutra capaz de coordinar el metal de forma monodentada, bidentada o tridentada. Ejemplos específicos de estos ligandos incluyen 1,4,7-tris(benzimidazol-2-ilmetil)-1,4,7-triazaciclononano; 1,4,7-tris(N-metil-benzimidazol-2-ilmetil)-1,4,7-triazaciclononano; 1,4-bis(imidazol-2-ilmetil)-7-etil-1,4,7-triazaciclononano; 1,4,7-tris(4-bromo-pirazol-3-ilmetil)-1,4,7-triazaciclononano; y 1,4,7-tris(pirrol-2-ilmetil)-1,4,7-triazaciclononano.

Opcionalmente la partícula puede contener ligando y sal de metal pero no en una forma pre-acomplejada. Opcionalmente, sin embargo, puede estar presente un ligando para un catalizador del blanqueador dentro de la partícula y el ion de metal de transición puede proporcionarse desde fuera de la partícula. Este ion de metal de transición puede entrar en contacto con el ligando de la partícula en las condiciones de uso, al disolverse la partícula. Si el ion de metal de transición y el ligando no están en forma pre-acomplejada, los ligandos preferidos tienen una pluralidad de sitios de unión, preferiblemente al menos 3, con máxima preferencia al menos 4, y los sitios de unión se seleccionan preferiblemente de N, O o mezclas de los mismos. Los ligandos especificados en WO 01/64826 y WO 98/39098 son especialmente preferidos.

Preferiblemente, el catalizador o ligando del mismo está presente en la partícula en una cantidad de 0,001% a 50% en peso basado en el peso de la partícula sin recubrir. La cantidad de catalizador del blanqueador o ligando en la partícula es generalmente de al menos 0,1% en peso, de forma más típica de al menos 1% en peso o incluso de al menos 2% en peso. Generalmente, el catalizador del blanqueador estará presente en la partícula en una cantidad no superior a 20% en peso, de forma típica no superior a 15% en peso o incluso no superior a 10% en peso, basado en el peso de la partícula sin recubrir.

Preferiblemente la relación de peso entre el agente protector y el perfume, el catalizador del blanqueador, el ligando del mismo o mezclas de los mismos es de al menos 3:1, más preferiblemente de al menos 5:1 y más preferiblemente de al menos 7:1 o incluso superior. La relación de peso generalmente no será superior a 99:1.

Preferiblemente, la partícula también contiene un aglutinante. Cualquier aglutinante conocido resulta adecuado. Estos pueden ser líquidos tales como mezclas de jabón/ácido graso, polietilenglicol generalmente con un peso molecular en el intervalo de aproximadamente 500 a aproximadamente 3000, sebo-etanolamidas y coco-etanolamidas, tensioactivos no iónicos tales como tensioactivos no iónicos etoxilados u otros tensioactivos no iónicos etoxilados tales como alquilo C_{12-22} etoxilatos con más de 40 grupos etoxilato por molécula o incluso más de 50 o más de 60 grupos etoxilato por molécula, tales como alcohol de sebo etoxilado (50-80). Otros aglutinantes adecuados incluyen polímeros tales como materiales no celulósicos homo-poliméricos o co-poliméricos que generalmente tienen un peso molecular de 500 a 100.000 tales como polivinilpirrolidona (PVP) y poliacrilatos (PAA) y homo-polímeros o co-polímeros de ácido maleico/maleato, ácido acrílico/acrilato; o aglutinantes celulósicos tales como almidones, gomas, gomas guar y otros aglutinantes celulósicos bien conocidos en la técnica; bentonita, arcilla montmorilonita y zeolita. Estos aglutinantes inorgánicos preferiblemente tienen un tamaño de partículas pequeño, preferiblemente el tamaño medio de partículas será menos de 10 \mum.

Preferiblemente cualquiera de los aglutinantes orgánicos tendrá un punto de fusión superior a 35ºC, más preferiblemente superior a de 40ºC a 100ºC. Si están presentes, los aglutinantes generalmente estarán presentes en cantidades de 1% a 50% en peso, preferiblemente de 2% a 40% en peso y con máxima preferencia de 5% a 20% en peso, basado en la partícula sin recubrir. Las partículas de la invención pueden contener otros ingredientes opcionales tales como estabilizantes preferiblemente seleccionados de antioxidantes y agentes reductores. Estos estabilizantes son especialmente preferidos cuando las partículas contienen aglutinantes que pueden oxidarse, como los aglutinantes celulósicos descritos anteriormente. Ejemplos adecuados incluyen hidroxitolueno butilado, hidroxianisol butilado, nonil fenol, vitamina E (d-alfa tocofenol), palmitato de ascorbilo, di nonil fenol, hipofosfato de sodio, ácido hipofosfórico, ácido antranílico, vitamina C (ácido ascórbico), beta caroteno, tiopropionato de dilaurilo, tiopropionato de diestearilo, tiopropionato de ditridecilo, 2,5, ditertbutilhidroquinona, difenilamina alquilada y arilamina. Generalmente si están presentes, estos componentes estarán presentes a bajos niveles tales como de 0,0001% a 5% en peso, preferiblemente de 0,001% a 2,5% en peso, basado en el peso de la partícula sin recubrir. Los ácidos también pueden incorporarse como estabilizantes. Los ácidos preferidos son ácidos orgánicos tales como cualquier ácido mono-carboxílico, di-carboxílico o tri-carboxílico. Ejemplos adecuados incluyen los ácidos cítrico, tartárico, málico, sebácico u otros ácidos carboxílicos. Otros ácidos adecuados son los ácidos grasos C_{12-22}. El pH de la partícula, medido con un electrodo en una solución acuosa al 10% de la partícula después de agitar enérgicamente durante diez minutos es preferiblemente inferior a 7, más preferiblemente de 2 a 6,5 y con máxima preferencia de 2 a 4.

Las partículas sin recubrir de la invención son preferiblemente hidrosolubles y tienen una velocidad de disolución de manera que se obtenga una buena disolución en el lavado. La medición de la velocidad de solubilidad se realiza pesando con exactitud 10 g +/- 0,05 g de una muestra de partículas representativa. Se vierte 1 litro de agua desionizada en un vaso de precipitados de 1,5 litros con un diámetro de 100 mm y se mantiene a una temperatura de 20ºC. Se agita el agua a 20,9 rad/s (200 r/min) con un agitador de paletas con una anchura total de 750 mm. Se introduce una sonda de conductividad pre-calibrada en el vaso de precipitados. Se agrega la muestra pesada con exactitud y se pone en marcha un cronómetro. Se monitoriza el aumento de conductividad a medida que la muestra se disuelve y se representa este frente al tiempo. Se anota el punto final de la disolución completa y se utiliza la gráfica de conductividad para calcular el tiempo para una disolución del 95%: conductividad al 95% C(95%) = conductividad máxima X 0,95 y el tiempo para una disolución del 95% es el tiempo en el que la lectura de conductividad = C(95%). Preferiblemente, las partículas (sin recubrir) de la invención alcanzan la disolución al 95% antes de 5 minutos, más preferiblemente antes de 3 minutos y con máxima preferencia antes de 2 minutos y 30 segundos.

Las partículas de la primera realización de la invención y preferiblemente también los demás aspectos de la invención tienen un contenido de humedad (medido en la partícula sin recubrir) no superior a 0,5% en peso, preferiblemente no superior a 0,25% en peso y con máxima preferencia no superior a 0,2% en peso. Aunque es preferible tener unos niveles lo más bajos posibles, del 0%, generalmente habrá cierta humedad presente cuando se mide con el ensayo descrito, siendo los niveles habitualmente de al menos 0,0001% en peso o de al menos 0,001% en
peso.

Las partículas de la invención tienen una absorción de humedad, medida en la partícula sin recubrir, no superior a 0,5% en peso, preferiblemente no superior a 0,2% en peso y con máxima preferencia no superior a 0,15% en peso o incluso no superior a 0,1% en peso. Se prefieren los niveles más bajos posibles, tales como incluso 0,0% en
peso.

Las partículas según la invención preferiblemente tienen una superficie específica (medida en la partícula sin recubrir) no superior a 0,6 m^{2}/g y con máxima preferencia no superior a 0,4 m^{2}/g o incluso no superior a 0,25 m^{2}/g, de partículas. Si la superficie es demasiado pequeña, la disolución de la partícula se verá afectada negativamente, por tanto preferiblemente la superficie será de al menos 0,1 m^{2}/g y preferiblemente de al menos 0,2 m^{2}/g.

El tamaño medio de partículas según la invención preferiblemente es de 200 a 1500 \mum, más preferiblemente de 200 a 1000 \mum. Generalmente es ventajoso que el tamaño de partículas y la densidad aparente de las partículas se aproximen a los de la composición detergente a la que van a ser incorporadas para garantizar así una dosificación homogénea y evitar la segregación. La densidad aparente y el tamaño de las partículas de la presente invención pueden ser controlados regulando los ingredientes en la partícula y/o mediante los métodos y condiciones de procesamiento descritos más adelante, como será evidente para el experto en la técnica.

Preferiblemente menos de 10% en peso, más preferiblemente menos de 5% en peso y con máxima preferencia menos de 2,5% en peso, de las partículas será inferior a 200 \mum. Preferiblemente no más de 10% en peso, más preferiblemente no más de 5% en peso y con máxima preferencia no más de 2,5% en peso, de las partículas tendrá un tamaño de partículas superior a 1000 \mum, más preferiblemente no superior a 1000 \mum.

Agente protector

Las partículas de la invención generalmente comprenden al menos 30% en peso, más preferiblemente al menos 40% en peso, con máxima preferencia al menos 50% en peso o incluso al menos 60% o 70% en peso, de la partícula basado en el peso de la partícula sin recubrir. El agente protector está generalmente presente en cantidades no superiores a 99,9% en peso, de forma típica no superiores a 95% o incluso 90% en peso, basado en el peso de la partícula sin recubrir.

El tamaño de partículas del agente protector incorporado a las partículas de la invención es tal que la mediana es preferiblemente de 20 a 150 \mum. El tamaño medio de partículas puede ser de al menos 30 o de al menos 50 o incluso de al menos 75 \mum. Generalmente el tamaño medio de partículas no será superior a 125 \mum o incluso no será superior a 100 \mum. Preferiblemente la dispersión de tamaño de partículas es de manera que 90% en peso, o incluso 95% en peso, del agente protector estará dentro de un intervalo de 50 \mum.

El agente protector es preferiblemente un componente hidrosoluble. Preferiblemente no es inerte, es decir, comprende un ingrediente que tiene un efecto activo en una composición detergente de manera que contribuye a modificar el pH y las propiedades reforzantes de la detergencia o de activación del blanqueador del detergente. Preferiblemente, no es un sumidero de agua, es decir no une físicamente agua. Según el tercer aspecto de la invención, el agente protector comprende activador del blanqueador. Los activadores adecuados incluyen activadores de tipo nitrilo-amonio cuaternario como, por ejemplo, se han descrito en DE-A-196 49 384 y DE-A-196 49 375.

El agente protector preferiblemente comprende un reactivo para agua, en donde el reactivo reacciona con agua para formar productos de reacción sin agua. Esto se ha comprobado que es muy ventajoso, porque cualquier agua que pudiera introducirse en la partícula es retirada mediante esta reacción. Se ha descubierto una ventaja adicional cuando al menos uno de los productos de reacción comprende un ácido, ya que esto estabiliza aún más los ingredientes activos, especialmente los los catalizadores del blanqueador en la partícula. Ejemplos de materiales adecuados incluyen anhídridos ácidos que reaccionan con agua para formar dos moles de ácidos, ésteres y amidas orgánicos. Los precursores de blanqueador peroxiácido (es decir, activadores del blanqueador) son especialmente preferidos.

Activadores del blanqueador Precursor de blanqueador peroxiácido

Los precursores de blanqueador peroxiácido adecuados para su uso como el agente protector incluyen compuestos que reaccionan con peróxido de hidrógeno en una reacción de perhidrólisis para producir un peroxiácido. Generalmente los precursores de blanqueador peroxiácido pueden ser representados como:

X --

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

-- L

donde L es un grupo saliente y X es prácticamente cualquier funcionalidad, de manera que tras la perhidrólisis la estructura del peroxiácido obtenido es:

X --

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

-- OOH

Los compuestos precursores de blanqueador peroxiácido adecuados de forma típica contienen uno o más grupos N-acilo u O-acilo y estos precursores pueden seleccionarse de una amplia gama de clases. Los tipos adecuados incluyen anhídridos, ésteres, imidas, lactamas y derivados acilados de imidazoles y oximas. Ejemplos de materiales útiles dentro de estas clases se describen en GB-A-1586789. Ésteres adecuados se describen en GB-A-836988, GB-A-864798, GB-A-147871, GB-A-2143231 y EP-A-0170386.

Grupos salientes

El grupo saliente, a continuación "grupo L", debe ser suficientemente reactivo para que se produzca la reacción de perhidrólisis dentro del marco de tiempo óptimo (por ejemplo, un ciclo de lavado). No obstante, si L es demasiado reactivo, este activador será difícil de estabilizar para su uso en una composición blanqueadora.

Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo que consiste en:

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y mezclas de los mismos, en donde R^{1} es un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R^{3} es una cadena alquílica que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R^{4} es H o R^{3}, e Y es H o un grupo solubilizante. R^{1}, R^{3} o R^{4} pueden ser sustituidos por prácticamente cualquier grupo funcional incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo, amida, amonio o alquil amonio.

Los grupos solubilizantes preferidos son -SO_{3}^{-}M^{+}, -CO_{2}^{-}M^{+}, -SO_{4}^{-}M^{+}, -N^{+}(R^{3})_{4}X^{-} y O<- -N(R^{3})_{3} y con máxima preferencia -SO_{3}^{-}M^{+} y -CO_{2}^{-}M^{+}

en donde R^{3} es una cadena alquílica que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión que proporciona solubilidad al activador del blanqueador y X es un anión que proporciona solubilidad al activador del blanqueador. Preferiblemente, M es un catión de metal alcalino, amonio o amonio sustituido, siendo el sodio y el potasio los más preferidos, y X es un anión haluro, hidróxido, metilsulfato o acetato.

Precursores del blanqueador de tipo ácido alquil percarboxílico

Los precursores del blanqueador de tipo ácido alquilpercarboxílico forman ácidos percarboxílicos por perhidrólisis. Los precursores preferidos de este tipo suministran ácido peracético por perhidrólisis. Los compuestos precursores de tipo ácido alquilpercarboxílico de tipo imida preferidos incluyen N-, N^{1}N^{1} alquilendiaminas tetraacetiladas en donde el grupo alquilo contiene de 1 a 6 átomos de carbono, especialmente los compuestos en donde el grupo alquilo contiene 1, 2 y 6 átomos de carbono. La tetraacetiletilendiamina (TAED) es especialmente preferida. Otros precursores de tipo ácido alquilpercarboxílico preferidos incluyen el 3,5,5-tri-metil-hexanoiloxibenceno sulfonato sódico (iso-NOBS), el nonanoiloxibenceno sulfonato sódico (NOBS), el acetoxibenceno sulfonato sódico (ABS) y la pentaacetil glucosa. Si el precursor del blanqueador es hidrófilo, más especialmente si comprende TAED, preferiblemente está presente en cantidades de al menos 1,5%, o incluso de al menos 3,5% y con máxima preferencia de al menos 5%, en peso o en cantidades superiores de la composición detergente total.

Precursores de tipo alquil peroxiácido de amida sustituida

Los precursores de peroxiácido preferidos son los compuestos precursores de tipo alquil peroxiácido de amida sustituida, incluyendo aquellos de la fórmula general:

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en donde R^{1} es un grupo arilo o alquilarilo con de aproximadamente 1 a aproximadamente 14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de aproximadamente 1 a 14 átomos de carbono y R^{5} es H o un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser prácticamente cualquier grupo saliente. R^{1} contiene preferiblemente de aproximadamente 6 a 12 átomos de carbono. R^{2} contiene preferiblemente de aproximadamente 4 a 8 átomos de carbono. R^{1} puede ser arilo o alquilarilo sustituido de cadena lineal o ramificada que contiene ramificación, sustitución o ambas y que puede proceder de fuentes sintéticas o naturales incluyendo, por ejemplo, grasa de sebo. Se permiten variaciones estructurales análogas para R^{2}. R^{2} puede incluir alquilo, arilo, en donde dicho R^{2} también puede contener halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos sustituyentes o compuestos orgánicos típicos. R^{5} es preferiblemente H o metilo. R^{1} y R^{5} debería no contener más de 18 átomos de carbono en total. Compuestos activadores del blanqueador de amida sustituida de este tipo se describen en
EP-A-0170386.

Ejemplos preferidos de precusores del blanqueador de este tipo incluyen compuestos precursores de peroxiácido con sustitución amido seleccionados de (6-octanamido-caproil)oxibencenosulfonato, (6-decanamido-caproil) oxibencenosulfonato, y el muy preferido (6-nonanamido-caproil)oxibencenosulfonato, y mezclas de los mismos, según se describe en EP-A-0170386.

Precursor de ácido perbenzoico

Los compuestos precursores de ácido perbenzoico liberan ácido perbenzoico por perhidrólisis. Los compuestos precursores del ácido perbenzoico O-acilados adecuados incluyen los benzoil oxibenceno sulfonatos sustituidos y no sustituidos y los productos de benzoilación de sorbitol, glucosa y todos los sacáridos con agentes benzoilantes y aquellos del tipo imida incluyendo la N-benzoil succinimida, la tetrabenzoil etilendiamina y las ureas sustituidas con N-benzoil. Los precursores del ácido perbenzoico de tipo imidazol adecuados incluyen el N-benzoil imidazol y el N-benzoil benzimidazol. Otros precursores de ácido perbenzoico que contienen un grupo N-acilo útiles incluyen la N-benzoil pirrolidona, la dibenzoil taurina y el ácido benzoil piroglutámico.

Precursores de peroxiácido catiónico

Los compuestos precursores de peroxiácidos catiónicos producen peroxiácidos catiónicos por perhidrólisis. De forma típica, los precursores de peroxiácidos catiónicos se forman por sustitución de la parte peroxiácido de un compuesto precursor de peroxiácido adecuado por un grupo funcional con carga positiva, tal como un grupo amonio o alquil amonio y preferiblemente un grupo etil o metil amonio. Los precursores del peroxiácido catiónico están presentes de forma típica en las composiciones detergentes sólidas en forma de sal con un anión adecuado, tales como un ion haluro. El compuesto precursor de peroxiácido que va a ser sustituido catiónicamente de esta forma puede ser un compuesto precursor del ácido perbenzoico o un derivado sustituido del mismo, como se ha descrito anteriormente en la memoria. De forma alternativa, el compuesto precursor de peroxiácido puede ser un compuesto precursor del ácido alquilpercarboxílico o un precursor de alquilperoxiácido con sustitución amido, como se describe a continuación. Los precursores de peroxiácido catiónico se describen en las patentes US-4.904.406; US-4.751.015; US-4.988.451; US-4.397.757; US-5.269.962; US-5.127.852; US-5.093.022; US-5.106.528; GB-1.382.594; EP-475.512, EP-458.396 y EP-284.292; y en JP-87-318.332. Los precursores de peroxiácidos catiónicos adecuados incluyen cualquiera de los alquil o benzoil oxibencenosulfonatos sustituidos con amonio o alquil amonio, caprolactamas N-aciladas y peróxidos de monobenzoiltetraacetil glucosa benzoílo. Los precursores de peroxiácido catiónicos preferidos del tipo de caprolactama N-acilada incluyen las metilenbenzoil caprolactamas de trialquilamonio y las metilenalquilcaprolactamas de trialquilamonio.

Precursores de peroxiácido orgánico de benzoxazina

También son adecuados los compuestos precursores de tipo benzoxacina, como se describen por ejemplo en EP-A-332.294 y EP-A-482.807, particularmente aquellos que tienen la fórmula:

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en donde R_{1} es un alquilo, alquilarilo, arilo o arilalquilo.

Precursores de tipo N-acil lactama

Otra clase de activadores del blanqueador hidrófobos son los compuestos precursores de la clase N-acil lactama descritos de forma general en GB-A-955735. Los materiales preferidos de esta clase comprenden las caprolactamas. Los precursores del blanqueador de tipo caprolactama adecuados son de la fórmula:

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en donde R^{1} es un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alquilarilo que contiene de 6 a 12 átomos de carbono. Los materiales precursores del blanqueador de tipo N-acil caprolactama hidrófobos preferidos se seleccionan de benzoil caprolactama, octanoil caprolactama, nonanoil caprolactama, decanoil caprolactama, undecenoil caprolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil caprolactama y mezclas de las mismas. La más preferida es la nonanoil caprolactama. Las valerolactamas adecuadas tienen la fórmula:

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en donde R^{1} es un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alquilarilo que contiene de 6 a 12 átomos de carbono. Más preferiblemente, R^{1} se selecciona de fenil, heptil, octil, nonil, 2,4,4-trimetilpentil, decenil y mezclas de los mismos. También pueden utilizarse mezclas de cualquiera de los precursores de blanqueador peroxiácido, descritos anteriormente en la presente memoria.

Se ha descubierto sorprendentemente que la combinación íntima de catalizadores del blanqueador y activadores del blanqueador, no sólo mejora la estabilidad de la partícula sino que también proporciona una mejor limpieza.

Las partículas de la invención pueden prepararse mediante cualquiera de los métodos de granulación convencionales y conocidos tales como en granulador de bandeja, lecho fluidizado, mezclador Schugi, mezclador Lödige Ploughshare, tambor rotatorio y otros mezcladores de bajo consumo de energía; mediante compactación, incluyendo extrusión y compresión opcionalmente seguida de pulverización y/o trituración; si se utilizan aglutinantes fundidos, mediante granulación y pastillaje utilizando un Sandvik Roto Former y mediante procesos de alta cizalla en los que los mezcladores tienen una agitación a alta velocidad y acción disolvente. Los mezcladores adecuados son bien conocidos para el experto en la técnica.

Sin embargo, las técnicas de procesamiento especialmente preferidas son la extrusión y la compactación con cilindros. En un proceso de extrusión por ejemplo, se prepara una premezcla de los componentes totales de la partícula sin recubrir en un mezclador de baja cizalla tal como un mezclador de lotes Lödige de baja cizalla. La mezcla homogénea resultante se pasa después a presión elevada (p. ej., por un extrusor de doble husillo) a través de una abertura o serie de aberturas del tamaño necesario. Las aberturas preferidas para generar las partículas con el tamaño de partículas preferido de la invención son aberturas con un diámetro del orden de 600-800 \mum. Puede utilizarse un extrusor de tipo radial y puede ser necesario ajustar el nivel de cualquier aglutinante o de otro componente líquido para controlar la presión de extrusión a un nivel practicable; la adición de mayores niveles de componentes líquidos generalmente reduce la presión de extrusión. Después de enfriar, las hebras extruidas resultantes se rompen mezclando a alta cizalla y se clasifican según el tamaño de partículas deseado.

En un proceso de compactación con cilindros adecuado se prepara una premezcla de ingredientes con la composición de partículas final deseada, por ejemplo en un mezclador de baja cizalla. La mezcla homogénea resultante es después alimentada, por ejemplo por gravedad, a través de una tolva de transferencia hasta dos rodillos de compactación con un espacio entre rodillos de 0,25 mm a 20 mm, generalmente de alrededor de 0,5 a 10 mm y con máxima preferencia de alrededor de 1 mm. Los ingredientes son compactados al pasar por los rodillos para formar una lámina compacta continua. La lámina compacta después se rompe aplicando un mezclado con alta cizalla y se clasifica para obtener partículas compactas con el tamaño de partículas deseado.

Durante el procesamiento y para conseguir un bajo contenido de humedad en las partículas acabadas, las materias primas se mezclan preferiblemente en forma seca y, además, se controla cuidadosamente la humedad del aire que rodea a al menos algunas, preferiblemente a todas, las etapas de procesamiento para evitar que esta se introduzca en las partículas y para favorecer la reacción entre los diferentes ingredientes de la partícula durante el procesamiento. Preferiblemente la humedad ambiental estará controlada por debajo de 40% HR o incluso por debajo de 25% HR o incluso aún más.

Las partículas de la invención pueden opcionalmente ser recubiertas para mejorar adicionalmente la estabilidad durante el almacenamiento y/o para mejorar la estética. Este recubrimiento puede proporcionarse mediante cualquier capa hidrosoluble conocida en la técnica tal como los materiales poliméricos descritos anteriormente como aglutinantes opcionales o con sales hidrosolubles tales como sulfatos, silicatos, carbonatos, bicarbonatos o mezclas de los mismos. Ciertos recubrimientos incluyen uno, o mezclas de más de un, material de recubrimiento hidrófobo seleccionado de cera de parafina, ácido graso, glicerol, jabones grasos, ésteres grasos, monoglicéridos, diglicéridos o triglicéridos saturados o insaturados, preferiblemente saturados. De estos, los preferidos son uno, o mezclas de más de un, material de recubrimiento hidrófobo seleccionado de cera de parafina, ácido graso, jabones grasos, ésteres grasos, monoglicéridos, diglicéridos o triglicéridos saturados o insaturados, preferiblemente saturados. Los agentes de recubrimiento preferidos no son higroscópicos. Los recubrimientos preferidos son proporcionados mediante recubrimiento en polvo de la superficie con un material en forma de partículas muy fino, a menudo un fluidificante con un tamaño de partículas medio de menos de 25 \mum o incluso de menos de 20 \mum o 15 \mum. El recubrimiento preferiblemente no tiene más de 20% en peso, preferiblemente no más de 10% en peso, del peso total de la partícula recubierta, pero si está presente, habitualmente estará a un nivel de al menos 1%, o incluso de al menos 2%, en peso de la partícula recubierta. El recubrimiento en polvo será soluble o dispersable en agua y puede ser inorgánico u orgánico y cristalino o amorfo. Generalmente mejorará el caudal de las partículas de la invención. Los materiales adecuados incluyen sílice, talco, minerales de arcilla tales como esmectita, montmorilonita u otra arcilla y aluminosilicatos tales como zeolita.

La presente invención también incluye composiciones detergentes que comprenden las partículas descritas anteriormente y métodos de lavado en los que las partículas definidas anteriormente entran en contacto con agua para proporcionar una solución de lavado para lavar, especialmente tejidos.

Las composiciones detergentes de esta invención contendrán al menos 0,01% en peso, preferiblemente al menos 0,05% en peso o incluso al menos 0,1% en peso, de las partículas reivindicadas basado en el peso total de la composición detergente. Generalmente, salvo si se utiliza en una etapa de pretratamiento donde se pueden utilizar concentraciones mayores como de hasta 10% o incluso 20% en peso de las partículas de la invención, se utilizarán en composiciones detergentes en cantidades no superiores a 5% en peso, generalmente en cantidades inferiores a 2,5% en peso y con máxima probabilidad inferiores a 1% en peso.

Componentes adyuvantes

Las composiciones detergentes de la presente invención comprenden, además de las partículas ya descritas anteriormente, componente adyuvantes detergentes. Generalmente las composiciones detergentes de la invención comprenden de 80% en peso a 99,99% en peso, preferiblemente de 90% en peso, o de 95% en peso a 97,5% o 99% en peso, de componentes adyuvantes. Los componentes adyuvantes preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: inhibidores de redeposición, agentes blanqueantes, abrillantadores, aditivos reforzantes de la detergencia, quelantes, inhibidores de transferencia de colorantes, enzimas, agentes para la integridad de los tejidos, cargas, floculantes, perfumes, agentes para liberar la suciedad, tensioactivos, suspensores de la suciedad, dispersantes, fuentes de alcalinidad, supresores de las jabonaduras, sistemas suavizantes y combinaciones de los mismos.

Un componente adyuvante muy preferido es un tensioactivo. Preferiblemente, la composición detergente comprende uno o más tensioactivos. De forma típica, la composición detergente comprende (en peso de la composición) de 0% a 50%, preferiblemente de 5% y preferiblemente a 40%, o a 30%, o a 20%, de uno o más tensioactivos. Los tensioactivos preferidos son tensioactivos aniónicos, tesioactivos no iónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos de ion híbrido, tensioactivos anfóteros, tensioactivos cataniónicos y mezclas de los mismos.

Los tensioactivos aniónicos preferidos comprenden uno o más restos seleccionados del grupo que consiste en carbonato, fosfato, sulfato, sulfonato y mezclas de los mismos. Los tensioactivos aniónicos preferidos son alquil C_{8-18} sulfatos y alquil C_{8-18} sulfonatos. Los alquil C_{8-18} sulfatos y/o alquil C_{8-18} sulfonatos pueden estar opcionalmente condensados con de 1 a 9 moles de óxido de alquileno C_{1-4} por mol de alquil C_{8-18} sulfato y/o alquil C_{8-18} sulfonato. La cadena alquílica de los alquil C_{8-18} sulfatos y/o alquil C_{8-18} sulfonatos puede ser lineal o ramificada; las cadenas alquílicas ramificadas preferidas comprenden uno o más restos ramificados que son grupos alquilo C_{1-6}. Otros tensioactivos aniónicos preferidos son los alquil C_{8-18} benceno sulfatos y/o los alquil C_{8-18} benceno sulfonatos. La cadena alquílica de los alquil C_{8-18} benceno sulfatos y/o alquil C_{8-18} benceno sulfonatos puede ser lineal o ramificada; las cadenas alquílicas ramificadas preferidas comprenden uno o más restos ramificados que son grupos alquilo C_{1-6}. Otros tensioactivos aniónicos preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: alquenil C_{8-18} sulfatos, alquenil C_{8-18} sulfonatos, alquenil C_{8-18} benceno sulfatos, alquenil C_{8-18} benceno sulfonatos, alquil C_{8-18} dimetil benceno sulfatos, alquil C_{8-18} dimetil benceno sulfonatos, éster sulfonatos de ácido graso, dialquilsulfosuccinatos y combinaciones de los mismos. Los tensioactivos aniónicos pueden estar presentes en forma de sal. Por ejemplo, el tensioactivo aniónico puede ser una sal de metal alcalino de uno o más compuestos seleccionados del grupo que consiste en: alquil C_{8-18} sulfato, alquil C_{8-18} sulfonato, alquil C_{8-18} benceno sulfato, alquil C_{8}-C_{18} benceno sulfonato y combinaciones de los mismos. Los metales alcalinos preferidos son sodio, potasio y mezclas de los mismos. De forma típica, la composición detergente comprende de 5% a 30% en peso de tensioactivo aniónico.

Los tensioactivos no iónicos preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: alcoholes C_{8-18} condensados con de 1 a 9 moles de óxido de alquileno C_{1}-C_{4} por mol de alcohol C_{8-18}, alquil C_{8-18} alquil N-C_{1-4} glucamidas, C_{8-18} amido C_{1-4} dimetilaminas, alquil C_{8-18} poliglicósidos, monoéteres de glicerol, polihidroxiamidas y combinaciones de los mismos. De forma típica las composiciones detergentes de la invención comprenden de 0% a 15%, preferiblemente de 2% a 10%, en peso de tensioactivo no iónico.

Los tensioactivos catiónicos preferidos son compuestos de amonio cuaternario. Los compuestos de amonio cuaternario preferidos comprenden una mezcla de cadenas hidrocarbonadas largas y cortas, de forma típica cadenas alquilo, hidroxialquilo o alquilo alcoxilado. De forma típica, las cadenas hidrocarbonadas largas son cadenas alquilo C_{8-18}, cadenas hidroxialquilo C_{8-18} y/o cadenas alquilo C_{8-18} alcoxilado. De forma típica, las cadenas hidrocarbonadas cortas son cadenas alquilo C_{1-4}, cadenas hidroxialquilo C_{1-4} y/o cadenas alquilo C_{1-4} alcoxilado. De forma típica, la composición detergente comprende (en peso de la composición) de 0% a 20% de tensioactivo catiónico.

Los tensioactivos de ion híbrido preferidos comprenden uno o más átomos de nitrógeno cuaternizado y uno o más restos seleccionados del grupo que consiste en: carbonato, fosfato, sulfato, sulfonato y combinaciones de los mismos. Los tensioactivos de ion híbrido preferidos son las alquilbetaínas. Otros tensioactivos de ion híbrido preferidos son los óxidos de alquilamina. También pueden incluirse tensioactivos catiónicos que son complejos que comprenden un tensioactivo catiónico y un tensioactivo aniónico. De forma típica, la relación molar entre tensioactivo catiónico y tensioactivo aniónico en el complejo es superior a 1:1, de manera que el complejo tenga una carga neta positiva.

Un componente adyuvante preferido es un aditivo reforzante de la detergencia. Preferiblemente, la composición detergente comprende (en peso de la composición y con respecto a la sustancia anhidra) de 5% a 50% de aditivo reforzante de la detergencia. Los aditivos reforzantes de la detergencia preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: fosfatos inorgánicos y sales de los mismos, preferiblemente ortofosfato, pirofosfato, tri-poli-fosfato, sales de metal alcalino de los mismos, y combinaciones de los mismos; ácidos policarboxílicos y sales de los mismos, preferiblemente ácido cítrico, sales de metal alcalino de los mismos, y combinaciones de los mismos; aluminosilicatos, sales de los mismos, y combinaciones de los mismos, preferiblemente aluminosilicatos amorfos, aluminosilicatos cristalinos, aluminosilicatos amorfos/cristalinos mixtos, sales de metal alcalino de los mismos, y combinaciones de los mismos, con máxima preferencia zeolita A, zeolita P, zeolita MAP, sales de las mismas, y combinaciones de las mismas; silicatos tales como silicatos laminares, sales de los mismos, y combinaciones de los mismos, preferiblemente silicatos laminares de sodio; y combinaciones de los mismos.

Un componente adyuvante preferido es un agente blanqueante. Preferiblemente, la composición detergente comprende uno o más agentes blanqueantes. De forma típica, la composición comprende (en peso de la composición) de 1% a 50% de uno o más agentes blanqueantes. Los agentes blanqueantes preferidos se seleccionan del grupo que consiste en fuentes de peróxido, fuentes de perácido, reforzadores del blanqueador, catalizadores del blanqueador, fotoblanqueantes y combinaciones de los mismos. Las fuentes de peróxido preferidas se seleccionan del grupo que consiste en: perborato monohidratado, perborato tetrahidratado, percarbonato, sales de los mismos y combinaciones de los mismos. Las fuentes de perácido preferidas se seleccionan del grupo que consiste en: activadores del blanqueador, perácidos preformados y combinaciones de los mismos. Los activadores del blanqueador preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: activadores del blanqueador de tipo oxibenceno sulfonato, activadores del blanqueador de tipo lactama, activadores del blanqueador de tipo imida y combinaciones de los mismos. Una fuente de perácido preferida es la tetraacetil etilendiamina (TAED) y fuentes de peróxido tales como percarbonato. Los activadores del blanqueador de tipo oxibenceno sulfonato preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: nonanoil-oxibenceno-sulfonato, 6-nonamido-caproil-oxibenceno-sulfonato, sales de los mismos y combinaciones de los mismos. Los activadores del blanqueador de tipo lactama preferidos son acil-caprolactamas o acil-valerolactamas. Un activador del blanqueador de tipo imida preferido es la N-nonanoil-N-metil-acetamida. Los perácidos preformados preferidos se seleccionan del grupo que consiste en ácido N,N-ftaloil-amino-peroxicaproico, ácido nonil-amido-peroxiadípico, sales de los mismos y combinaciones de los mismos. Preferiblemente, la composición STW comprende una o más fuentes de peróxido y una o más fuentes de perácido. Los catalizadores del blanqueador preferidos comprenden uno o más iones de metal de transición. Otros agentes blanqueantes preferidos son peróxidos de diacilo. Los reforzadores del blanqueador preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: iminas de ion híbrido, poliiones de imina aniónica, sales de oxaciridinio cuaternario y combinaciones de los mismos. Los reforzadores del blanqueador muy preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: iones híbridos de ariliminio, poliiones de ariliminio y combinaciones de los mismos. Reforzadores del blanqueador adecuados se describen en las patentes US-5.360.568; US-5.360.569 y US-5.370.826.

Un componente adyuvante preferido es un agente inhibidor de redeposición. Preferiblemente, la composición detergente comprende uno o más inhibidores de redeposición. Los inhibidores de redeposición preferidos son componentes poliméricos celulósicos, con máxima preferencia carboximetilcelulosas.

Un componente adyuvante preferido es un quelante. Preferiblemente, la composición detergente comprende uno o más quelantes. Preferiblemente, la composición detergente comprende (en peso de la composición) de 0,01% a 10% de quelante. Los quelantes preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: ácido hidroxietano dimetilenfosfónico, ácido etilendiamino tetra(metilenfosfónico), dietilentriamino-pentaacetato, etilendiamino-tetraacetato, ácido dietilentriamino-penta(metilfosfónico), ácido etilendiamino disuccínico y combinaciones de los mismos.

Un componente adyuvante preferido es un inhibidor de transferencia de colorantes. Preferiblemente, la composición detergente comprende uno o más inhibidores de transferencia de colorantes. De forma típica, los inhibidores de transferencia de colorantes son componentes poliméricos que atrapan las moléculas de tinte y retienen las moléculas de tinte suspendiéndolas en la solución de lavado. Los inhibidores de transferencia de colorantes preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: polivinilpirrolidonas, poli(N-óxidos de vinilpiridina), copolímeros de polivinilpirrolidona-polivinilimidazol y combinaciones de los mismos.

Un componente adyuvante preferido es una enzima. Preferiblemente, la composición detergente comprende una o más enzimas. Las enzimas preferidas se seleccionan del grupo que consiste en: amilasas, arabinosidasas, carbohidrasas, celulasas, condroitinasas, cutinasas, dextranasas, esterasas, \beta-glucanasas, gluco-amilasas, hialuronidasas, queratanasas, lacasas, ligninasas, lipasas, lipoxigenasas, malanasas, mananasas, oxidasas, pectinasas, pentosanasas, peroxidasas, fenoloxidasas, fosfolipasas, proteasas, pululanasas, reductasas, tanasas, transferasas, xilanasas, xiloglucanasas y combinaciones de las mismas. Las enzimas preferidas se seleccionan del grupo que consiste en: amilasas, carbohidrasas, celulasas, lipasas, proteasas y combinaciones de las mismas.

Un componente adyuvante preferido es un agente para la integridad de los tejidos. Preferiblemente, la composición detergente comprende uno o más agentes para la integridad de los tejidos. De forma típica, los agentes para la integridad de los tejidos son componentes poliméricos que se depositan sobre la superficie de los tejidos para evitar que los tejidos se dañen durante el proceso de lavado. Los agentes para la integridad de los tejidos preferidos son celulosas modificadas hidrofóbicamente. Estas celulosas modificadas hidrofóbicamente reducen la abrasión de los tejidos, mejoran las interacciones entre las fibras y reducen la pérdida de tinte de los tejidos. Una celulosa modificada hidrofóbicamente preferida se describe en WO 99/14245. Otros agentes para la integridad de los tejidos preferidos son componentes poliméricos y/o componentes oligoméricos que pueden obtenerse, preferiblemente se obtienen, mediante un proceso que comprende las etapas de condensar imidazol y epiclorhidrina.

Un componente adyuvante muy preferido es un floculante. Preferiblemente, la composición detergente comprende (en peso de la composición) de 0,01% a 25%, preferiblemente de 0,5%, y preferiblemente a 20%, o a 15%, o a 10%, o a 5%, de uno o más floculantes. Los floculantes preferidos son componentes poliméricos, de forma típica que tienen un peso molecular promedio en peso de al menos 100 kDa, preferiblemente de al menos 200 kDa. Los floculantes preferidos son componentes poliméricos derivados de unidades monoméricas seleccionadas del grupo que consiste en: óxido de etileno, acrilamida, ácido acrílico, dimetilaminoetilmetacrilato, alcohol vinílico, vinilpirrolidona, etilenimina y combinaciones de los mismos. Otros floculantes preferidos son gomas, especialmente gomas guar. Un floculante muy preferido es el poli(óxido de etileno), preferiblemente con un peso molecular promedio en peso de al menos 100 kDa, preferiblemente de al menos 200 kDa. Los floculantes preferidos se describen en
WO 95/27036.

Un componente adyuvante preferido es una sal. Preferiblemente, la composición detergente comprende una o más sales. Las sales pueden actuar como agentes de alcalinidad, tampones, aditivos reforzantes de la detergencia, inhibidores de la incrustación, cargas, reguladores del pH, agentes estabilizantes y combinaciones de los mismos. De forma típica, la composición detergente comprende (en peso de la composición) de 5% a 60% de sal. Las sales preferidas son sales de metal alcalino de aluminato, carbonato, cloruro, bicarbonato, nitrato, fosfato, silicato, sulfato y combinaciones de las mismas. Otras sales preferidas son sales de metal alcalinotérreo de aluminato, carbonato, cloruro, bicarbonato, nitrato, fosfato, silicato, sulfato y combinaciones de las mismas. Sales especialmente preferidas son sulfato de sodio, carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, silicato de sodio, sulfato de sodio y combinaciones de las mismas. De forma opcional, las sales de metal alcalino o las sales de metal alcalinotérreo pueden ser
anhidras.

Un componente adyuvante preferido es un agente para liberar la suciedad. Preferiblemente, la composición detergente comprende uno o más agentes para liberar la suciedad. De forma típica, los agentes para liberar la suciedad son compuestos poliméricos que modifican la superficie de los tejidos y evitan la redeposición de la suciedad sobre el tejido. Los agentes para liberar la suciedad preferidos son copolímeros, preferiblemente copolímeros de bloque, que comprenden una o más unidades tereftalato. Los agentes para liberar la suciedad preferidos son copolímeros que se sintetizan a partir de dimetiltereftalato, 1,2-propilglicol y polietilenglicol terminalmente protegido con metilo. Otros agentes para liberar la suciedad preferidos son poliésteres con extremos protegidos aniónicamente.

Un componente adyuvante preferido es un suspensor de la suciedad. Preferiblemente, la composición detergente comprende uno o más suspensores de la suciedad. Los suspensores de la suciedad preferidos son policarboxilatos poliméricos. Especialmente preferidos son los polímeros derivados de ácido acrílico, los polímeros derivados de ácido maleico y los copolímeros derivados de ácido maleico y ácido acrílico. Además de sus propiedades de suspensión de la suciedad, los policarboxilatos poliméricos son también co-aditivos reforzantes de la detergencia útiles para detergentes de lavado de ropa. Otros suspensores de la suciedad preferidos son poli(iminas de alquileno) alcoxiladas. Las poli(iminas de alquileno) alcoxiladas especialmente preferidas son poli(iminas de etileno) etoxiladas o poli(iminas de etileno) etoxiladas-propoxiladas. Otros suspensores de la suciedad preferidos están representados por la
fórmula:

bis((C_{2}H_{5}O) \ (C_{2}H_{4}O)_{n}(CH_{3})-N^{+}-C_{x}H_{2x}-N^{+}-(CH_{3})-bis((C_{2}H_{4}O)_{n}(C_{2}H_{5}O)),

en donde n=de 10 a 50 y x=de 1 a 20. Opcionalmente, los suspensores de la suciedad representados por la anterior fórmula pueden estar sulfatados y/o sulfonados.

Sistema suavizante

Las composiciones detergentes de la invención pueden comprender agentes suavizantes para el suavizado durante el lavado tales como arcilla, opcionalmente también con floculante y enzimas.

Composición detergente

La composición detergente es de forma típica una composición detergente de lavado de ropa totalmente formulada o también puede ser un aditivo para su uso en la etapa de lavado de un proceso de lavado. Preferiblemente, sin embargo, la composición detergente es una composición detergente totalmente formulada.

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La composición detergente estará generalmente en forma de una composición sólida. Las composiciones sólidas incluyen polvos, gránulos, fideos, escamas, barras, pastillas, y combinaciones de los mismos. La composición detergente puede estar en forma de una composición líquida. La composición detergente también puede estar en forma de pasta, gel, suspensión o cualquier combinación de los mismos. La composición detergente puede estar al menos parcialmente encerrada, preferiblemente completamente encerrada, por una película o laminado tal como un material soluble y/o dispersable en agua. Los materiales solubles y/o dispersables en agua preferidos son poli(alcoholes vinílicos) y/o carboximetil celulosas. Preferiblemente, la composición detergente está en forma de una composición sólida, con máxima preferencia en forma de una composición sólida en forma de partículas. De forma típica, la composición detergente tiene una densidad aparente de 300 g/l a 1500 g/l, preferiblemente de 600 g/l a 900 g/l. Preferiblemente, la composición detergente tiene un tamaño de partículas medio en tamaño de 200 \mum a 2000 \mum, preferiblemente de 350 \mum a 600 \mum.

De forma típica, la composición detergente se puede obtener, y preferiblemente se obtiene, mediante un proceso que comprende una etapa seleccionada del grupo que consiste en secado por pulverización, aglomeración, extrusión, esferonización, y combinaciones de las mismas. De forma típica, la composición detergente comprende partículas secadas por pulverización, aglomerados, extruidos, y combinaciones de los mismos. La composición detergente puede comprender partículas que han sido esferonizadas, por ejemplo partículas marumerizadas.

Ejemplos Ejemplo 1

Se prepara un lote de 5 kg de partículas de la invención mediante un proceso de extrusión de una premezcla de componentes, como se presenta en la Tabla 1.

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TABLA 1

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El catalizador del blanqueador se acomplejó mediante Mn(II) con un ligando cyclam rígido, con puente

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Se mezclan los ingredientes en las proporciones indicadas en la tabla 1 en un mezclador de lotes tipo Lödige de baja cizalla a de 40 a 50º. La mezcla homogénea resultante se pasa en un extrusor de doble husillo a presión elevada a través de una serie de aberturas de 600-800 \mum de diámetro. Se utiliza un extrusor de tipo radial. Tras el enfriamiento, las hebras extruidas resultantes se rompen en un mezclador de alta cizalla y se clasifican para obtener partículas con un tamaño medio de partículas de 800 \mum dentro de un intervalo de 250 a 1200 \mum.

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Las partículas obtenidas tienen una superficie específica de 0,39 m^{2}/g, un contenido de humedad de 0,15% y una absorción de humedad de 0,07%.

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Ejemplo 2

Una premezcla de los ingredientes indicados en la Tabla 1 se mezcla en un mezclador de baja cizalla. La mezcla homogénea resultante se alimenta a continuación por gravedad a través de una tolva de transferencia a dos rodillos de compactación con un espacio entre rodillos de 1 mm. La mezcla es después compactada en los rodillos para formar una lámina continua compacta. La lámina compacta se rompe a continuación mediante molturación de alta cizalla y se clasifica para obtener partículas compactas con un tamaño medio de partículas de 600 micrómetros dentro de un intervalo de 250 a 1200 micrómetros. La humedad del aire ambiental que rodea a este proceso es cuidadosamente controlada a < 25% durante el mismo.

Ejemplos de composición

Las siguientes composiciones detergentes que incorporan las partículas de los ejemplos 1 y 2 son ejemplos de composiciones según la invención.

Las composiciones A-G tienen una densidad aparente de 640 g/l a 850 g/l.

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\underbar{Abreviatura}

\underbar{Descripción}

Alcohol alcoxilado:

Condensado de alcohol de sebo y óxido de etileno de tipo alcohol de sebo, condensado con una media de 50 a 100 moles de óxido de etileno

CxyAS:

Alquil C_{1x}-C_{1y} sulfato sódico

CxyEz:

Alcohol C_{1x}-C_{1y} primario predominantemente lineal condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno

CxyEzS:

Alquil C_{1x}-C_{1y} sulfato sódico condensado con z moles de óxido de etileno

FAS:

Alquilsulfato graso

LAS:

Alquilbenceno C_{11}-C_{13} sulfonato de sodio lineal

QAS(1):

R_{2}.N^{+}(CH_{3})_{2}(C_{2}H_{4}OH), en donde R_{2}= C_{12}-C_{14}

QAS(2):

R_{2}.N^{+}(CH_{3})_{2}(C_{2}H_{4}OH), en donde R_{2}= C_{8}-C_{11}

QAS(3):

R_{2}.N^{+}(CH_{3})(C_{2}H_{4}OH)_{2}, en donde R_{2}= C_{7}-C_{12}

Acetato:

Acetato sódico

Carbonato:

Carbonato sódico anhidro

Citrato:

Citrato trisódico dihidratado

Silicato:

Silicato sódico amorfo (SiO_{2}:Na_{2}O = de 2:1 a 4:1)

Sulfato:

Sulfato sódico anhidro

Ácido adípico:

Ácido adípico

CHDM:

Ciclo hexano di-metanol

DIBS:

Di-isopropilbenceno sulfonato

DTPA:

Ácido dietilentriaminopentaacético

EDDS:

Ácido etilendiamino-N'N'-disuccínico, (S,S) isómero en forma de una sal sódica

HEDP:

Ácido 1,1-hidroxietano-difosfónico

Sulfato de magnesio:

Sulfato magnésico anhidro

PB1:

Blanqueador de tipo perborato sódico anhidro de fórmula nominal NaBO_{3}.H_{2}O

PB4:

Perborato sódico tetrahidratado de fórmula nominal NaBO_{3}.4H_{2}O

Percarbonato:

Percarbonato sódico de fórmula nominal 2Na_{2}CO_{3}.3H_{2}O_{2}

NAC-OBS:

(6-nonamidocaproil) oxibenceno sulfonato

NOBS:

Nonanoiloxibenceno sulfonato

TAED:

Tetraacetiletilen-diamina

Fotoblanqueante(1):

Ftalocianina de cinc sulfonada

Fotoblanqueante(2):

Ftalocianina de aluminio sulfonada

Abrillantador(1):

4,4'-bis-(2-sulfostiril)bifenilo disódico, comercializado por Ciba-Geigy con el nombre Tinopal CBS

Abrillantador(2):

4,4'-bis-((4-anilino-6-morfolino-s-triazin-2-il)-amino}-2,2'-estilben-disulfonato disódico

PVI:

Polivinil imidosol que tiene un peso molecular promedio en peso de 20.000

PVP:

Polímero de polivinilpirrolidona que tiene un peso molecular promedio en peso de 60.000

PVNO:

Polímero de N-óxido de polivinilpiridina que tiene un peso molecular promedio en peso de 50.000

PVPVI:

Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol, que tiene un peso molecular de 20.000

Fijador de colorante:

Oligómero producido por la condensación de imidazol y epiclorhidrina

EMC:

Celulosa modificada con éster

PEG:

Polietilenglicol que tiene un peso molecular promedio en peso de x, en donde X es de 1000 a 12.000

CMC:

Carboximetilcelulosa sódica

AA:

Polímero de poliacrilato sódico que tiene un peso molecular promedio en peso de 3000 a 5000

MA/AA (1):

Copolímero de ácido maleico/ácido acrílico que tiene un peso molecular promedio en peso de 50.000 a 90.000, en donde la relación entre ácido maleico y ácido acrílico es de 1:3 a 1:4

PEI(2):

Polietilenimina propoxilada que tiene un peso molecular promedio en peso de 1000 a 4000 y un grado de etoxilación medio de 5 a 30 residuos etoxi por nitrógeno

QEA(1):

bis((C_{2}H_{5}O)(C_{2}H_{4}O)n)(CH_{3})-N+-C_{x}H_{2x}-N+-(CH_{3})-bis((C_{2}H_{5}O)(C_{2}H_{4}O)n), en donde n= de 20 a 30, y x= de 3 a 8

QEA(2):

bis((C_{2}H_{5}O)(C_{2}H_{4}O)n)(CH_{3})-N+-C_{x}H_{2x}-N+-(CH_{3})-bis((C_{2}H_{5}O)(C_{2}H_{4}O)n) sulfonado o sulfatado, en donde n= de 20 a 30, y x= de 3 a 8

SRP(1):

Poliésteres con extremos protegidos con aniones

SRP(2):

Copolímero de dimetiltereftalato/propilenglicol/polietilglicol terminalmente protegido con metilo

Amilasa:

Enzima amilolítica que tiene de 25 mg a 50 mg de enzima activa/g, seleccionada del grupo que consiste en enzimas comercializadas por Novo Industries A/A con los nombres Natalase, Duramyl, Termamyl, BAN o mezclas de las mismas.

Celulasa:

Enzima celulítica que tiene de 10 mg a 40 mg de enzima activa/g, seleccionada del grupo que consiste en enzimas comercializadas por Novo Industries A/S con los nombres Carezyme, EndoA, o mezclas de las mismas

Lipasa:

Enzima lipolítica que tiene de 10 mg a 40 mg de enzima activa/g, seleccionada del grupo que consiste en enzimas comercializadas por NOVO Industries A/S con los nombres comerciales Lipolase, Lipolase Ultra, o mezclas de las mismas

Proteasa:

Enzima proteolítica que tiene de 15 mg a 70 mg de enzima activa/g, seleccionada del grupo que consiste en enzimas comercializadas por Genencor con los nombres comerciales FN2, FN3, FN4, enzimas comercializadas por NOVO Industries A/S con los nombres comerciales Savinase, Alcalase, o mezclas de las mismas

Antiespumante de tipo silicona:

{}\hskip0,8cm Controlador de espuma de tipo polidimetil siloxano con un copolímero siloxano-oxialqui- {}\hskip0,8cm leno como agente dispersante, en donde la relación entre dicho controlador de espuma y {}\hskip0,8cm dicho agente dispersante es de 10:1 a 100:1

Jabón:

Alquilcarboxilato sódico lineal derivado de una mezcla de ácidos grasos de sebo y coco, en donde la relación entre ácido graso de sebo y ácido graso de coco es de 70:30 a 99:1

Perfume:

Perfume

Perfume encapsulado:

Perfume encapsulado.

Claims (15)

1. Una partícula que comprende:

a.)

un catalizador del blanqueador o un componente del mismo;

b.)

un agente protector; y

c.)

opcionalmente, un recubrimiento;

dicha partícula, cuando se mide sin dicho recubrimiento opcional tiene un contenido de humedad de menos de 0,5% en peso y una absorción de humedad no superior a 0,5% en peso, y en donde dicho agente protector comprende un activador del blanqueador, y en donde el agente protector está presente en la partícula en una cantidad de 50% a 99,99% en peso de dicha partícula.

2. Una partícula según la reivindicación 1, que comprende:

a.)

un catalizador del blanqueador o un componente del mismo;

b.)

un agente protector; y

c.)

opcionalmente, un recubrimiento;

dicha partícula, cuando se mide sin dicho recubrimiento opcional tiene una superficie específica no superior a 0,6 m^{2}/g y un tamaño medio de partículas de 200 a 1000 \mum.

3. Una partícula según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende un agente estabilizante.

4. Una partícula según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho catalizador del blanqueador o un componente del mismo está presente en la partícula en una cantidad de 0,001% a 35% en peso de dicha partícula.

5. Una partícula según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende un recubrimiento.

6. Una partícula según la reivindicación 5, en donde dicho recubrimiento comprende uno, o mezclas de más de un material de recubrimiento hidrófobo seleccionado de materiales saturados o insaturados.

7. Una partícula según la reivindicación 5 o la reivindicación 6, en donde dicho recubrimiento comprende un componente inorgánico seleccionado del grupo que consiste en sílice, carbonato sódico, zeolita, dióxido de titanio, o mezclas de los mismos.

8. Una partícula según la reivindicación 7, en donde dicho componente inorgánico comprende un componente inorgánico micronizado que tiene un tamaño de partículas medio en peso de menos de 25 micrómetros.

9. Una composición detergente que comprende una partícula según cualquiera de las reivindicaciones anteriores.

10. Una composición detergente según la reivindicación 9, que comprende de 0,005% a 5% en peso de dichas partículas según cualquiera de la reivindicaciones 1 a 8.

11. Un método para limpiar tejidos que comprende poner en contacto el tejido con una solución acuosa que comprende una partícula según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.

12. Una partícula según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, que tiene un contenido de humedad de menos de 0,025% en peso y una absorción de humedad no superior a 0,2% en peso.

13. Una partícula según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, teniendo dicha partícula, cuando se mide sin dicho recubrimiento, una superficie específica no superior a 0,4 m^{2}/g.

14. Una partícula según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, que comprende un agente estabilizante que es un ácido.

15. Una partícula según la reivindicación 6, en donde dicho recubrimiento comprende un material seleccionado del grupo que consiste en cera de parafina, ácido graso, jabones grasos, ésteres grasos, monoglicéridos, diglicéridos o triglicéridos saturados y mezclas de los mismos.