ES2267859T3 - Dispersion de pigmentos y procedimiento para su preparacion. - Google Patents

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Abstract

Dispersión de pigmento que comprende un pigmento inorgánico y un dispersante en emulsión acrílica acuosa que comprende el producto de reacción de: un monómero etilénicamente insaturado; un monómero de hidrocarburo vinilaromático; un monómero de metacrilato o acrilato de polialquilenglicol no funcional; un monómero de metacrilato o acrilato de polialquilenglicol funcional que tiene un grupo hidroxilo; y un ácido que tiene un primer grupo funcional ácido reactivo con dicho grupo hidroxilo, y un segundo grupo funcional ácido capaz de proporcionar un grupo aniónico ácido.

Description

Dispersión de pigmentos y procedimiento para su preparación.
Campo de la invención
En general, la presente invención se refiere a una dispersión de pigmentos para composiciones de revestimiento acuosas. Más específicamente, la presente invención se refiere a dispersantes en una emulsión acrílica acuosa para pigmentos inorgánicos y a un método para la preparación del dispersante en emulsión acrílica.
Antecedentes de la invención
Las composiciones de revestimiento acuosas típicamente incluyen una resina primaria ligante, un reticulante, un pigmento o pigmentos para mejorar el aspecto visual de la composición de revestimiento y otros aditivos de revestimiento tales como disolventes, agentes de control de fluencia y de aspecto, aditivos fotoestabilizadores y rellenos tales como pigmentos extendedores.
En este campo, se entiende que se incorpora el pigmento en las composiciones de revestimiento acuosas a través de una dispersión de pigmentos. La dispersión de pigmentos se deriva de la dispersión del pigmento en una resina de molienda. Más específicamente, se utiliza un molino, por ejemplo un molino de bolas, de muelas o continuo, para incorporar el pigmento en la resina de molienda. El molino integra el pigmento en la resina de molienda hasta que se obtenga el tamaño de partícula del pigmento deseado y hasta que éste último haya sido impregnado adecuadamente por la resina de molienda y se haya dispersado uniformemente por toda dicha resina.
Las resinas de molienda del estado de la técnica anterior han demostrado ser poco adecuadas en su utilización como resinas de molienda para dispersar el pigmento a utilizar en las composiciones de revestimiento acuosas. Las resinas de molienda de la técnica anterior son poco eficaces debido a que no pueden resistir las fuerzas mecánicas ejercidas por el molino cuando se integran en el pigmento. Estas resinas de molienda también plantean problemas en cuanto a la humectación del pigmento y para mantener éste disperso por toda la resina de molienda. En su lugar, con las resinas de molienda del estado de la técnica anterior el pigmento tiende a coagularse o a asentarse, lo que resulta en una escasa estabilidad y en una inadecuada "vida en almacenamiento" de la dispersión de pigmento.
De igual forma, estas resinas de molienda del estado de la técnica anterior tienden a tener mayor viscosidad y, tal como se entiende en la materia, normalmente tal mayor viscosidad inhibe la cantidad de pigmento que puede ser incorporada en la resina de molienda. Como resultado, con las dispersiones de pigmento que utilizan las resinas de molienda del estado de la técnica anterior no se pueden alcanzar las proporciones pigmento:ligante suficientes y mantener al mismo tiempo un brillo y aspecto aceptables en la película de las composiciones de revestimiento. Igualmente, debido a la mayor viscosidad, estas resinas de molienda con frecuencia suelen requerir un disolvente y otros aditivos que aumenten el contenido total en volátiles de la dispersión de pigmento, característica que no es deseable en industria de los revestimientos.
En resumen, las resinas de molienda del estado de la técnica anterior, tal como se ha detallado anteriormente, se caracterizan por una o más insuficiencias. Debido a las insuficiencias identificadas en la técnica anterior, es deseable proporcionar dispersantes en emulsión acrílica acuosa para utilizarlos como resinas de molienda para pigmentos inorgánicos, así como un método para preparar las emulsiones acrílicas acuosa. Resulta ventajoso que los dispersantes en emulsión acrílica según la presente invención humedezcan eficazmente los pigmentos, los dispersen uniformemente y permitan mayores proporciones de pigmento con relación al ligante, y junto con ello un brillo y aspecto aceptables en la película de la composición de revestimiento.
Sumario de la invención
Se describe un dispersante en emulsión acrílica acuosa. El dispersante en emulsión acrílica de la presente invención se utiliza como resina de molienda, también denominada resina de molienda en emulsión, para incorporar el pigmento inorgánico en una dispersión de pigmento para composiciones de revestimiento acuosas. Este dispersante en emulsión acrílica es el producto de reacción de un monómero etilénicamente insaturado, un monómero de un hidrocarburo vinilaromático, un monómero de metacrilato o acrilato de polialquilenglicol no funcional, un monómero de metacrilato o acrilato de polialquilenglicol funcional con un grupo hidroxilo y un ácido que tiene un primer grupo funcional ácido reactivo frente al grupo hidroxilo y un segundo grupo funcional ácido capaz de proporcionar un grupo aniónico
ácido.
También se describe un método para preparar el dispersante en emulsión acrílica. Según este método, el monómero etilénicamente insaturado y el monómero de hidrocarburo vinilaromático se combinan con agua dando una primera mezcla de reacción. Un monómero de metacrilato o acrilato de polialquilenglicol no funcional y un monómero de metacrilato o acrilato de polialquilenglicol funcional con un grupo hidroxilo se combinan con agua generando una segunda mezcla de reacción. A continuación se polimerizan la primera y la segunda mezclas de reacción para formar un polímero en emulsión intermedio. El polímero en emulsión intermedio contiene el grupo hidroxilo, que después se somete a reacción con el ácido para formar el dispersante en emulsión acrílica acuosa de la presente invención.
De forma más específica, el segundo grupo funcional ácido del ácido se neutraliza con una amina antes de someter a reacción el primer grupo funcional ácido del ácido con el grupo hidroxilo en el polímero en emulsión intermedio. Después de esta neutralización, el primer grupo funcional ácido reacciona con el grupo hidroxilo en el polímero en emulsión intermedio ligando así el ácido que tiene el grupo aniónico ácido con el polímero en emulsión intermedio formando el dispersante en emulsión acrílica.
El objeto general de la presente invención consiste en desarrollar una resina de molienda que humedezca eficazmente los pigmentos inorgánicos utilizados en las composiciones de revestimiento acuosas y que sea capaz de resistir las fuerzas mecánicas generadas por los molinos que se emplean para moler e integrar los pigmentos inorgánicos en la resina de molienda. Debido a que resiste las fuerzas mecánicas ejercidas por los molinos, esta resina de molienda es ideal porque permite la actuación durante un tiempo suficiente como para que el molino consiga los tamaños ideales de partícula de los pigmentos inorgánicos.
Otro objeto de la presente invención consiste en desarrollar una resina de molienda que tenga un peso molecular relativamente bajo y con ello una viscosidad baja para permitir mayores proporciones pigmento:ligante y mantener al mismo tiempo una baja viscosidad para la dispersión del pigmento. De forma más específica, como resultado de la viscosidad relativamente baja de la resina de molienda de la presente invención se pueden incorporar mayores concentraciones de pigmentos a la resina de molienda, lo que permite alcanzar mayores proporciones pigmento:ligante en la dispersión de pigmento. Debido a la mayor concentración de pigmento, un sólido, en la resina de molienda, el contenido en volátiles de la dispersión de pigmento y de la composición de revestimiento completa es reducido. Asimismo, aun con dichas mayores proporciones pigmento:ligante, esta resina de molienda presenta una superior estabilidad de dispersión durante el largo periodo de conservación de la dispersión de pigmento, y esta resina de molienda puede dipersarse completamente en el agua con poco o nada de un codisolvente, necesario para favorecer la dispersabilidad. Esta resina de molienda es también adecuada para conseguir las características óptimas de aspecto, tales como claridad y brillo, en la película de la composición de revesti-
miento.
Descripción detallada de la invención
El dispersante en emulsión acrílica acuosa de la presente invención constituye una emulsión "primaria". Por el término emulsión "primaria" se entiende que la presente invención se encuentra dispersa en agua de forma uniforme, siendo el agua el único medio. El dispersante en emulsión acrílica se utiliza como resina de molienda para incorporar pigmentos inorgánicos en una dispersión de pigmento para composiciones de revestimiento acuosas. Como ejemplos de pigmentos inorgánicos utilizados en composiciones de revestimiento acuosas se incluyen, entre otros, dióxido de titanio, TiO_{2}, y óxido de hierro, FeO, y también determinados pigmentos lamelares de mica y aluminio. Se debe entender que los términos dispersante en emulsión acrílica y resina de molienda se emplearán de forma intercambiable a lo largo de la presente solicitud. El dispersante en emulsión acrílica incluye una estructura química, tanto orgánica como inorgánica, con diversas funcionalidades que favorecen la humectación eficaz del pigmento inorgánico y la estabilidad óptima del pigmento en la resina de molienda de la dispersión de pigmento en la composición de revestimiento acuosa. Se presentan y discuten a continuación estas distintas funcionalidades.
Generalmente, el dispersante en emulsión acrílica es el producto de reacción de un monómero etilénicamente insaturado, un monómero de hidrocarburo vinilaromático, un monómero de metacrilato o acrilato de polialquilenglicol no-funcional, un monómero de metacrilato o acrilato de polialquilenglicol funcional con un grupo hidroxilo y un ácido que tiene un primer grupo funcional ácido reactivo frente al grupo hidroxilo y un segundo grupo funcional ácido capaz de proporcionar un grupo aniónico ácido. Se debe entender que la terminología referida a monómero etilénicamente insaturado pretende incluir tanto un único monómero etilénicamente insaturado como más de uno. De hecho, la realización preferente de la presente invención incluye más de un monómero etilénicamente insaturado, lo cual se describe a continuación.
El método para preparar el dispersante en emulsión acrílica incluye los pasos de combinar el monómero etilénicamente insaturado y el monómero de hidrocarburo vinilaromático con agua para establecer una primera mezcla de reacción, combinar el monómero de metacrilato o acrilato de polialquilenglicol no funcional y el monómero de metacrilato o acrilato de polialquilenglicol funcional que tiene el grupo hidroxilo con agua para establecer una segunda mezcla de reacción, polimerizar la primera y segunda mezclas de reacción para formar un polímero en emulsión intermedio que contiene el grupo hidroxilo y someter a reacción el grupo hidroxilo con el ácido. Los pasos del método de la presente invención se realizan preferentemente a temperaturas entre 25ºC y 100ºC, en especial entre 50ºC y 100ºC. Se describe este método más en detalle a continuación.
El monómero etilénicamente insaturado es hidrofóbico, es decir insoluble en agua, y para preparar el dispersante en emulsión acrílica de la presente invención, el monómero etilénicamente insaturado se selecciona de forma que favorezca la miscibilidad entre el dispersante en emulsión acrílica y una resina ligante de la composición de revestimiento acuosa. Tal como será conocido por los especialistas en la materia, las resinas ligantes de las composiciones de revestimiento acuosas preferentemente son resinas ligantes de poliéster o poliacrílicas. El monómero etilénicamente insaturado también se selecciona de forma que permita una temperatura mínima ideal de formación de película, MFFT, para el dispersante en emulsión acrílica, y finalmente para la película de la composición de revestimiento acuosa, de modo que el dispersante en emulsión acrílica y la película sean resistentes al agrietamiento y al picado. La MFFT del dispersante en emulsión acrílica es preferentemente de 0 a 15ºC, en especial de 5 a 10ºC. El dispersante en emulsión acrílica se selecciona además de forma que se minimice la fotosensibilidad del dispersante en emulsión acrílica y de la película que lo contiene.
La cantidad de monómero etilénicamente insaturado presente en el dispersante en emulsión acrílica es de 5 a 30, preferentemente de 15 a 20, partes en peso, con respecto a 100 partes en peso del dispersante en emulsión acrílica, incluida el agua. En términos de la composición monomérica total, el monómero etilénicamente insaturado está presente en una cantidad de 30 a 60, preferentemente de 45 a 55, partes en peso, con respecto a 100 partes en peso de la composición monomérica total. Se debe entender que, además del contenido de monómero etilénicamente insaturado, la composición monomérica total incluye también la cantidad de monómero de hidrocarburo vinilaromático, del monómero de metacrilato de polialquilenglicol no funcional y del monómero de metacrilato de polialquilenglicol funcional, todo lo cual se expone en detalle a continuación.
Más específicamente, el monómero etilénicamente insaturado se seleccionado de entre el grupo de compuestos que consiste en acrilatos alifáticos, metacrilatos alifáticos, acrilatos cicloalifáticos, metacrilatos cicloalifáticos y mezclas de los mismos. Se debe entender que cada uno de los compuestos, acrilatos alifáticos, metacrilatos alifáticos, acrilatos cicloalifáticos y metacrilatos cicloalifáticos, incluyen un grupo alquilo. En la realización preferente de la presente invención, los grupos alquilo de estos compuestos incluyen hasta 20 átomos de carbono. Cuando se selecciona como monómero etilénicamente insaturado un acrilato alifático, éste aparece en una cantidad de 15 a 30, preferentemente de 23 a 29, partes en peso, con respecto a 100 partes en peso de la composición monomérica total. De forma similar, cuando se escogen metacrilatos alifáticos como monómeros etilénicamente insaturados, estos monómeros están presentes en una cantidad de 15 a 30, preferentemente de 23 a 29, partes en peso, con respecto a 100 partes en peso de la composición monomérica total.
En la realización preferente existe más de un tipo de monómero etilénicamente insaturado. Los diferentes tipos de monómeros etilénicamente insaturados se seleccionan de forma que se equilibren las características físicas del dispersante en emulsión acrílica establecidas anteriormente. Es decir que más de un tipo de monómeros etilénicamente insaturados equilibran la MFFT y establece la resistencia deseada al agrietamiento y al picado así como la fotosensibilidad deseada del dispersante en emulsión acrílica y de la película de la composición de revestimiento acuosa.
Los acrilatos alifáticos que pueden seleccionarse como uno de los monómeros etilénicamente insaturados se escogen de entre el grupo formado por acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de butilo, acrilato de hexilo, acrilato de etilhexilo, acrilato de estearilo, acrilato de laurilo y mezclas de los mismos. Los metacrilatos alifáticos que pueden seleccionarse como uno de los monómeros etilénicamente insaturados se escogen de entre el grupo formado por metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de propilo, metacrilato de butilo, metacrilato de hexilo, metacrilato de etilhexilo, metacrilato de estearilo, metacrilato de laurilo y mezclas de los mismos. El acrilato cicloalifático que puede seleccionarse como uno de los monómeros etilénicamente insaturados se selecciona de entre acrilato de ciclohexilo y el metacrilato cicloalifático que puede seleccionarse como uno de los monómeros etilénicamente insaturados es metacrilato de ciclohexilo.
En la realización preferente de la presente invención aparecen dos monómeros etilénicamente insaturados, metacrilato de butilo (BMA) y acrilato de butilo (BA). Con propósitos descriptivos se revelan a continuación las representaciones químicas de BMA y BA respectivamente.
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y
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Como con el monómero o monómeros etilénicamente insaturados, el monómero de hidrocarburo vinilaromático es también hidrofóbico, es decir insoluble en agua, y al preparar el dispersante en emulsión acrílica, el monómero de hidrocarburo vinilaromático también se selecciona para favorecer la miscibilidad entre el dispersante en emulsión acrílica y la resina ligante de la composición de revestimiento acuosa. El monómero de hidrocarburo vinilaromático también se selecciona para establecer la MFFT ideal y para controlar la fotosensibilidad del dispersante en emulsión acrílica y de la película.
La cantidad de monómero de hidrocarburo vinilaromático presente en el dispersante en emulsión acrílica es de 1 a 15, preferentemente de 3 a 9, partes en peso, con respecto a 100 partes en peso del dispersante en emulsión acrílica, incluida el agua. En términos de la composición monomérica total, el monómero de hidrocarburo vinilaromático está presente en una cantidad de 5 a 20, preferentemente de 10 a 15, partes en peso, con respecto a 100 partes en peso de la composición monomérica total. Además, la proporción molar del monómero etilénicamente insaturado con respecto al monómero de hidrocarburo vinilaromático es de 1:1 a 10:1.
Más específicamente, el monómero de hidrocarburo vinilaromático se selecciona de entre el grupo formado por estireno, \alpha-metilestireno, viniltolueno, difeniletileno y mezclas de los mismos. En la realización preferente de la presente invención, el monómero de hidrocarburo vinilaromático es estireno. Con propósitos descriptivos, se revela a continuación una representación química del estireno.
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Para preparar el dispersante en emulsión acrílica, el monómero etilénicamente insaturado y el monómero de hidrocarburo vinilaromático se combinan con agua obteniéndose la primera mezcla de reacción. Tal como se ha establecido anteriormente, los monómeros etilénicamente insaturados y el monómero de hidrocarburo vinilaromático son insolubles en agua. Como tal, es necesario también añadir un agente tensioactivo aniónico a la primera mezcla de reacción para que el monómero etilénicamente insaturado y el monómero de hidrocarburo vinilaromático se dispersen y puedan incorporarse en el agua. Preferentemente, se selecciona un agente tensioactivo basado en sulfonato como agente tensioactivo aniónico. En términos de la realización preferente, el BMA y BA así como el estireno se combinan con agua y el agente tensioactivo aniónico para establecer la primera mezcla de reacción. En esta realización, la proporción molar de BMA y BA con respecto al estireno es de 2,5:1.
El dispersante en emulsión acrílica es también el producto de reacción del monómero de metacrilato o acrilato de polialquilenglicol no funcional. Es decir, se debe entender que el dispersante en emulsión acrílica puede ser el producto de reacción del monómero de acrilato de pilialquilenglicol no funcional o el producto de reacción del monómero de metacrilato de polialquilenglicol no funcional, e incluso mezclas de los mismos. Sin embargo, tal como se describe con detalles significativos a continuación, el dispersante en emulsión acrílica es preferentemente el producto de reacción de un metacrilato de polialquilenglicol no funcional. Como tal y con propósitos descriptivos solamente, la presente invención será descrita a continuación solamente en términos del metacrilato de polialquilenglicol no funcional y no del acrilato de polialquilenglicol no funcional.
El monómero de metacrilato de polialquilenglicol no funcional es soluble y miscible en agua y tiene la de fórmula general
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Tal como se ha mostrado anteriormente, el monómero de metacrilato de polialquilenglicol no funcional incluye un grupo etoxi (CH_{2}CH_{2}O) que favorece la solubilidad y miscibilidad de todo el monómero en agua. El grupo etoxi del monómero de metacrilato de polialquilenglicol no funcional termina con un grupo metilo (CH_{3}) no funcional, es decir, no reactivo. Es importante que este monómero sea no funcional para controlar la viscosidad del dispersante en la emulsión acrílica terminada. La variable x en la fórmula general del monómero de metacrilato de polialquilenglicol no funcional puede oscilar entre 5 y 50. La cantidad de monómero de metacrilato de polialquilenglicol no funcional presente es de 1 a 15, preferentemente de 4 a 7, partes en peso, con respecto a en 100 partes en peso de la composición monomérica total.
En la realización preferente, el monómero de metacrilato de polialquilenglicol no funcional es metacrilato de polietilenglicol metil éter (MPEGMA) y x es 6, lo que resulta en el peso para la fórmula del MPEGMA de aproximadamente 350 uma (unidades de masa atómica). Con propósitos descriptivos, se revela a continuación una representación química del monómero no funcional preferente MPEGMA.
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En realizaciones alternativas, donde se selecciona acrilato de polialquilenglicol no funcional, el acrilato de polialquilenglicol no funcional preferente es acrilato de polialquilenglicol metil éter.
El dispersante en emulsión acrílica es también el producto de reacción del monómero de metacrilato o acrilato de polialquilenglicol funcional que tiene el grupo hidroxilo. Es decir, debe entenderse que el dispersante en emulsión acrílica puede ser el producto de reacción del monómero de acrilato de polialquilenglicol funcional que tiene el grupo hidroxilo, o el producto de reacción del monómero de metacrilato de polialquilenglicol funcional que tiene el grupo hidroxilo, e incluso mezclas de los mismos. Sin embargo, tal como se describe con detalles significativos a continuación, el dispersante en emulsión acrílica es preferentemente el producto de reacción de un metacrilato de polialquilenglicol funcional. Como tal, con propósitos descriptivos solamente, la presente invención será descrita a continuación solamente en términos del metacrilato de polialquilenglicol funcional y no del acrilato de polialquilenglicol funcional.
En el contexto de la presente invención, el monómero de metacrilato de polialquilenglicol funcional es funcional porque este monómero incluye un grupo hidroxilo. Como con el monómero de metacrilato de polialquilenglicol no funcional, el monómero de metacrilato de polialquilenglicol funcional es soluble y miscible en agua. El monómero funcional tiene la fórmula general
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Tal como ha mostrado anteriormente, el monómero de metacrilato de polialquilenglicol funcional incluye un grupo etoxi (CH_{2}CH_{2}O) que favorece la solubilidad y miscibilidad de todo el monómero en agua. El grupo etoxi del monómero de metacrilato de polialquilenglicol funcional termina con un átomo funcional hidrógeno, es decir, reactivo, estableciendo así el grupo hidroxilo del monómero funcional. Se describe a continuación el significado de este grupo hidroxilo funcional. La variable "y" en la fórmula general del monómero de metacrilato de polialquilenglicol funcional puede oscilar entre 5 y 50. La cantidad de monómero de metacrilato de polialquilenglicol funcional presente es de 25 a 40, preferentemente de 27 a 30, partes en peso, con respecto a 100 partes en peso de la composición monomérica total. Además, la proporción molar del monómero de metacrilato de polialquilenglicol funcional con el grupo hidroxilo con respecto al monómero de metacrilato de polialquilenglicol no funcional es 5:1 a 15:1. Por supuesto, si se utilizaran el monómero de acrilato de polialquilenglicol funcional con el grupo hidroxilo y el monómero de acrilato de polialquilenglicol no funcional, como puede ocurrir en ciertas realizaciones alternativas, la proporción molar anterior 5:1 a 15:1 sigue siendo aplicable.
El monómero de metacrilato de polialquilenglicol funcional se selecciona de entre el grupo formado por metacrilato de polietilenglicol (PEGMA), metacrilato de polipropilenglicol y mezclas de los mismos. En la realización preferente, el monómero de metacrilato de polialquilenglicol funcional es PEGMA, e "y" es 7, lo que resulta en un peso para la fórmula del PEGMA de aproximadamente 360 uma (unidades de masa atómica). Con propósitos descriptivos, se revela a continuación una representación química del monómero funcional preferente PEGMA.
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En las realizaciones alternativas, en las cuales se selecciona un acrilato de polialquilenglicol funcional, el acrilato de polialquilenglicol funcional preferente es el acrilato de polietilenglicol.
Para preparar el dispersante en emulsión acrílica, el monómero de metacrilato de polialquilenglicol no funcional y el monómero de metacrilato de polialquilenglicol funcional que tiene los grupos hidroxilo se combinan con agua para establecer una segunda mezcla de reacción. Ya que, tal como se ha establecido anteriormente, tanto el monómero de metacrilato de polialquilenglicol no funcional como el monómero de metacrilato de polialquilenglicol funcional son solubles en agua, no hace falta añadir ningún agente tensioactivo aniónico a la segunda mezcla de reacción. En términos de la realización preferente, el MPEGMA y el PEGMA se combinan con agua para establecer la segunda mezcla de reacción. En esta realización, la proporción molar entre PEGMA y MPEGMA es 10:1.
Además de lo anterior, en la segunda mezcla de reacción se incorpora un iniciador, también conocido como promotor de polimerización, para iniciar un proceso de polimerización en emulsión, el cual se describe a continuación. El iniciador es soluble en agua y se selecciona de entre el grupo de persulfatos inorgánicos consistentes en persulfato de amonio, (NH_{4})_{2}S_{2}O_{8}, persulfato de potasio, K_{2}S_{2}O_{8}, y persulfato de sodio, Na_{2}S_{2}O_{8}. Por supuesto, se pueden utilizar otros iniciadores adecuados incluidos, pero sin limitarse a, los peroxodisulfatos inorgánicos convencionales y los peroxidifosfatos de metales alcalinos o amonio para iniciar el proceso de polimerización en emulsión.
Después, se polimerizan la primera y segunda mezclas de reacción para formar un polímero intermedio en emulsión. De forma más específica, la primera y segunda mezclas de reacción se cargan en un matraz de reacción distinto donde la polimerización forma el polímero intermedio en emulsión. El polímero intermedio en emulsión contiene el grupo hidroxilo procedente del metacrilato de polialquilenglicol funcional, en la realización preferente con PEGMA. Con propósitos descriptivos, se revela a continuación una representación química de la fórmula general del polímero intermedio en emulsión.
8
R_{1} es una cadena polimérica tal como ha definido anteriormente. Esto es, R_{1} contiene monómeros seleccionados de entre el grupo formado por monómeros etilénicamente insaturados y monómeros de hidrocarburo vinilaromáticos y mezclas de los mismos, y las variables x e y oscilan entre 5 y 50 tal como se ha descrito anteriormente. La variable p es indicativa del número de monómeros MPEGMA en la cadena polimérica completa, y la variable q es indicativa del número de monómeros PEGMA en la cadena polimérica completa. Las variables p y q oscilan entre 1 y 100 tal como se describe más adelante.
En términos de la realización preferente, R_{1} se define de forma específica como sigue:
9
que incluye BMA, BA y estireno, y las variables m, n, y o son indicativas del número de monómeros de BMA, BA y estireno en la cadena polimérica completa respectivamente. Como tal, el polímero intermedio completo en emulsión, en términos de la realización preferente, aparece tal como se describe a continuación.
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10
Para controlar el alcance de la polimerización y con ello el peso molecular durante el proceso de polimerización en emulsión, la presente invención utiliza un agente de transferencia de cadena soluble en agua. El agente de transferencia de cadena puede incorporarse a la segunda mezcla de reacción, junto con el MPEGMA, PEGMA y el agua, o el agente de transferencia de cadena puede incorporarse en el matraz de reacción de polimerización alimentado por la primera y segunda mezclas de reacción. El agente de transferencia de cadena es un mercaptano, es decir, un tiol, de fórmula general R_{2}-SH, donde R_{2} es una cadena hidrocarburo. Preferentemente, el mercaptano se selecciona de entre el grupo formado por etilmercaptano y 2-nonanotiol y mezclas de los mismos. Otros agentes adecuados de transferencia de cadena incluyen compuestos polihalogenados. El agente de transferencia de cadena de la presente invención controla el número de monómeros por cadena polimérica de modo que las variables m, n, o, p y q oscilan entre 5 y 20 y existen, como promedio, 100 monómeros por cadena polimérica.
Después de que el polímero intermedio en emulsión se haya formado, el ácido es sometido a reacción con el grupo hidroxilo en el polímero intermedio en emulsión a partir del acrilato o del metacrilato de polialquilenglicol funcional. De forma más específica, el primer grupo ácido funcional del ácido es él que reacciona con el grupo hidroxilo. El primer grupo ácido funcional reacciona con el grupo hidroxilo de modo tal que se establece un enlace entre el átomo de oxígeno del grupo hidroxilo del polímero intermedio en emulsión y el ácido.
Sin embargo, se prefiere que antes de la reacción entre el primer grupo ácido funcional y el grupo hidroxilo en el polímero intermedio en emulsión, el segundo grupo ácido funcional del ácido se neutralice con una amina para que el segundo grupo funcional ácido proporcione el grupo aniónico ácido, O. El grupo aniónico ácido, tal como se expone más adelante, interactúa con los centros metálicos propios de los pigmentos inorgánicos para sujetar el pigmento o pigmentos en la dispersión de pigmento.
A la vista de los requisitos anteriores para el primer y el segundo grupos funcionales ácidos, el ácido se selecciona de entre el grupo formado por ácido polifosfórico, ácido sulfúrico, ácido sulfuroso y ácidos dicarboxílicos. Como ácidos dicarboxílicos adecuados se incluyen ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico y mezclas de los mismos.
Por supuesto, se debe considerar equivalente que, como alternativa, el grupo hidroxilo del polímero intermedio en emulsión pueda someterse a reacción con los anhídridos carboxílicos, incluidos anhídrido maleico, anhídrido hexahidroftálico, anhídrido metilhexahidroftálico, anhídrido tetrahidroftálico, anhídrido ftálico, anhídrido succínico, anhídrido dodecenilsuccínico, anhídrido trimelítico y mezclas de los mismos. La estructura en anillo de estos anhídridos se abrirá por la reacción con el grupo hidroxilo, quedando el segundo grupo funcional ácido, lo que puede proporcionar el grupo aniónico ácido por la neutralización con la amina.
En la realización preferente, el ácido es ácido polifosfórico con tres grupos hidroxilo. El ácido polifosfórico se somete a reacción con el grupo hidroxilo procedente del metacrilato o del acrilato de polialquilenglicol funcional en el polímero intermedio en emulsión. Sin embargo, tal como se ha expuesto anteriormente, antes de someter a reacción el ácido polifosfórico de la realización preferente y el polímero intermedio en emulsión, el ácido polifosfórico se neutraliza con la amina. La amina reacciona con el ácido polifosfórico en una proporción molar de dos moles de amina por cada mol de ácido polifosfórico. Se entiende en la técnica que el ácido polifosfórico incluye tanto un componente químico H_{3}PO_{4} y un componente químico P_{2}O_{5}. La amina se selecciona de entre el grupo formado por dimetiletanolamina y aminometilpropanol y sus mezclas. Preferentemente, la amina es dimetiletanolamina, (CH_{3})_{2}
NCH_{2}CH_{2}OH. Otras aminas adecuadas para el proceso de polimerización en emulsión incluyen NH_{3}, y alquilaminas como la dietilamina.
Con propósitos descriptivos, se revela a continuación una representación química del componente químico H_{3}PO_{4} del ácido polifosfórico.
HO --- 
\melm{\delm{\para}{OH}}{P}{\uelm{\dpara}{O}}
--- OH
De forma específica, dos de los tres grupos hidroxilo del ácido polifosfórico funcionan como segundos grupos funcionales ácido y están neutralizados con la amina para proporcionar los grupos aniónicos ácido antes de someter a reacción el grupo hidroxilo en el polímero intermedio en emulsión con el ácido polifosfórico. Después de este paso de neutralización, el ácido fosfórico se encuentra en la siguiente forma iónica con dos grupos aniónicos ácido.
HO --- 
\melm{\delm{\para}{O}}{P}{\uelm{\dpara}{O}}
--- O^{-}
Después, el grupo hidroxilo del ácido polifosfórico que sigue no neutralizado por la amina, es decir el primer grupo funcional ácido del ácido polifosfórico, se somete a reacción con el grupo hidroxilo en el polímero intermedio en emulsión procedente del metacrilato o acrilato de polialquilenglicol funcional para que se establezca el enlace entre el polímero intermedio en emulsión y el ácido polifosfórico, dando el dispersante en emulsión acrílica terminado. De forma más específica, el enlace se establece entre el átomo de fósforo del ácido polifosfórico y el átomo de oxígeno procedente del grupo hidroxilo del grupo etoxi terminal en el metacrilato o acrilato de polialquilenglicol funcional. En términos de la realización preferente, el grupo hidroxilo del ácido polifosfórico que sigue no neutralizado, es decir el primer grupo funcional ácido, se somete a reacción con el grupo hidroxilo en el polímero intermedio en emulsión procedente del PEGMA. Con propósitos descriptivos, se revela a continuación una representación química de una fórmula general para el dispersante en emulsión acrílica terminado.
11
Todas las variables se definen tal como se ha mencionado anteriormente. En términos de la realización preferente, incluido el BMA, el BA, el estireno, el MPEGMA, el PEGMA y el ácido polifosfórico, se revela a continuación una representación química.
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12
En esta representación química se observa que el dispersante en emulsión acrílica terminado posee la funcionalidad ácido, con dos grupos aniónicos ácido, y la amina preferente, dimetiletanolamina, permanece en la reacción en su forma catiónica.
El dispersante en emulsión acrílica terminado incluye, como promedio, 100 monómeros y tiene un peso molecular promedio en peso, M_{w}, de 10.000 a 100.000. Preferentemente, el peso molecular es de 10.000 a 40.000 y en especial de 10.000 a 17.000. El dispersante en emulsión acrílica terminado tiene peso molecular promedio en número, M_{n}, de 10.000 o menos. Además, el dispersante en emulsión acrílica de la presente invención tiene un contenido en no volátiles del 20 al 40, preferentemente del 25 al 35, por ciento en peso de no volátiles. Este dispersante en emulsión acrílica es también completamente hidrofílico de modo tal que pueda encontrarse uniformemente disperso en agua, lo cual es característico de las emulsiones primarias.
Las dispersiones de pigmentos que utilizan este dispersante en emulsión acrílica presentan proporciones de pigmento con respecto al ligante superiores a 30, preferentemente de 30 a 40, con partículas de pigmento que poseen un tamaño de partícula inferior a seis micras. Es decir que la resina de moliendada de la presente invención es lo suficientemente resistente para que los pigmentos inorgánicos dispersos en ella puedan triturarse o molerse durante el suficiente tiempo como para conseguir tamaños de partículas de pigmento inferiores a seis micras sin degradación ni coagulación de la resina de molienda. Por supuesto, se debe entender que otras dispersiones de pigmento que utilizan este dispersante en emulsión acrílica puedan tener también proporciones de pigmento con respecto al ligante inferiores a 30. Además, las dispersiones de pigmento que utilizan este dispersante en emulsión acrílica tienen viscosidades inferiores a 80 unidades Krebs. Las viscosidades de estas dispersiones de pigmento se midieron a los treinta minutos de su mezcla con una hélice Cowles aproximadamente a 3.000 RPM y a 23,88 (75) hasta 29,44ºC (85ºF).
La estructura resultante del dispersante en emulsión acrílica terminado de la presente invención "sujeta" esencialmente el pigmento inorgánico en la dispersión de pigmento manteniendo así el pigmento uniformemente disperso por toda la resina de molienda. De forma más específica, la funcionalidad ácido, o los grupos aniónicos ácido, del dispersante en emulsión acrílica terminado interactúa físicamente con los centros metálicos propios de los pigmentos inorgánicos mediante enlaces covalentes complejos o coordinados. Esta interacción física mantiene el pigmento uniformemente disperso en toda la resina de molienda. Asimismo, tal como se ha expuesto anteriormente, la selección de monómeros, en particular la selección de los monómeros etilénicamente insaturados y de los monómeros de hidrocarburo vinilaromático favorece la perfecta miscibilidad entre el dispersante en emulsión acrílica y la resina ligante de la composición de revestimiento acuosa.
Se debe entender que todas las representaciones químicas anteriores son sólo representaciones químicas en dos dimensiones y que su estructura puede ser distinta a las indicadas. Asimismo se debe entender que aunque las representaciones químicas descritas anteriormente referentes a la estructura de la cadena polimérica indiquen que el dispersante en emulsión acrílica terminado tiene "bloques" específicos de monómeros, en realidad, los monómeros están distribuidos al azar por todo el polímero basándose en las proporciones molares de los monómeros así como en la reactividad relativa entre los componentes monoméricos discretos.
Los siguientes ejemplos ilustran la formación y la utilización del dispersante en emulsión acrílica de la presente invención.
Ejemplos
Ejemplo 1
Se preparó el dispersante en emulsión acrílica mediante la adición y reacción de las siguientes partes en peso, salvo que se indique de otro modo.
TABLA 1
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14 
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Según la tabla anterior, Tabla 1, se combinaron 99,3 gramos de BMA y 88,7 gramos de BA así como 56,3 gramos de estireno y 13,8 gramos de agente tensioactivo aniónico con 278,8 gramos de agua para establecer la primera mezcla de reacción. Se combinaron 9,4 gramos de MPEGMA y 102,2 gramos de PEGMA así como 1,16 gramos de iniciador con 276,5 gramos de agua para establecer la segunda mezcla de reacción. Asimismo, se añadieron 7,5 gramos de mercaptano a la segunda mezcla de reacción. Luego, se preparó un matraz de reacción distinto para la polimerización con 8,9 gramos del Agente Tensioactivo Aniónico y 278,0 gramos de agua, y se polimerizaron la primera y la segunda mezclas de reacción para formar el polímero intermedio en emulsión en el matraz de reacción de polimerización. De forma más específica, la primera y la segunda mezclas de reacción se alimentaron por doble alimentación al matraz de reacción de polimerización, que ya incluía el Agente Tensioactivo Aniónico y el agua, durante aproximadamente dos horas, para formar el polímero intermedio en emulsión. Durante toda la doble alimentación de dos horas, se calentó el matraz de reacción de polimerización mediante una alimentación de calor convencional hasta una temperatura de 80ºC. Después de la doble alimentación de dos horas, se mantuvo el matraz de reacción de polimerización a 80ºC durante dos horas más, totalizando entonces cuatro horas aproximadamente, y luego se interrumpió el suministro de calor.
Una vez formado el polímero intermedio en emulsión, se sometieron a reacción 84,7 gramos de una solución acuosa de DMEA al 20% con 47,2 gramos de una solución acuosa de ácido polifosfórico al 20% para neutralizar dos de los tres grupos hidroxilo del ácido polifosfórico y formar el dispersante en emulsión acrílica de la presente invención. A continuación, se añadió el ácido polifosfórico neutralizado al polímero intermedio en emulsión en el matraz de reacción de polimerización para someter a reacción el grupo hidroxilo del ácido polifosfórico que quedaba sin neutralizar con la amina con el grupo hidroxilo en el polímero intermedio en emulsión procedente del metacrilato de polialquilenglicol funcional.
El dispersante en emulsión acrílica terminado tiene un pH de 8,16 a 25ºC y un índice de acidez, determinado por métodos convencionales, de 39 e indicativo del contenido en H_{3}PO_{4} en el dispersante en emulsión acrílica terminado. Bajo análisis GPC, el M_{n} y M_{w} del presente dispersante fueron 4.110 y 15.330, respectivamente.
Ejemplo 2
Se incorporó entonces el dispersante en emulsión acrílica terminado en una dispersión modificada de pigmento de acuerdo con la siguiente Tabla 2.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 2
15
Según la tabla anterior, Tabla 2, se añadieron conjuntamente 211,0 gramos del dispersante en emulsión acrílica y 207,0 gramos de agua desionizada y también 48,0 gramos de propilpropanol y 0,29 gramos de un aditivo antiespumante para preparar una dispersión modificada de pigmento para una composición de revestimiento acuosa. A continuación se añadieron 939,0 gramos de pigmento TiO_{2}, progresivamente con tiempo y bajo agitación, al dispersante en emulsión acrílica/agua desionizada/mezcla de propilpropanol.
El aspecto de la dispersión modificada de pigmento fue evaluada reduciendo el espesor a 50,8 \mum (2 milipulgadas). La evaluación de la dispersión modificada de pigmento que utiliza el dispersante en emulsión acrílica de la presente invención tenía un aspecto brillante con ligera aireación. Además, el tamaño de partícula de la dispersión modificada de pigmento fue determinado mediante un método estándar de calibración de molienda. No se observaron partículas de pigmento, lo que indica que el tamaño de partícula del pigmento era inferior a seis micras de acuerdo con los estándares del método de calibración de molienda. La proporción de pigmento con respecto al ligante de esta dispersión modificada de pigmento era de 15:34, y esta dispersión modificada de pigmento tenía una viscosidad de 60 unidades Krebs a los treinta minutos de mezcla con una hélice Cowles aproximadamente a 3.000 RPM y a 23,88ºC (75ºF).

Claims (35)

1. Dispersión de pigmento que comprende un pigmento inorgánico y un dispersante en emulsión acrílica acuosa que comprende el producto de reacción de:
un monómero etilénicamente insaturado;
un monómero de hidrocarburo vinilaromático;
un monómero de metacrilato o acrilato de polialquilenglicol no funcional;
un monómero de metacrilato o acrilato de polialquilenglicol funcional que tiene un grupo hidroxilo;
y un ácido que tiene un primer grupo funcional ácido reactivo con dicho grupo hidroxilo, y un segundo grupo funcional ácido capaz de proporcionar un grupo aniónico ácido.
2. Dispersión de pigmento según la reivindicación 1, caracterizada porque dicho monómero etilénicamente insaturado se selecciona de entre el grupo de compuestos que consiste en acrilatos alifáticos, metacrilatos alifáticos, acrilatos cicloalifáticos, metacrilatos cicloalifáticos y mezclas de los mismos, teniendo cada uno de dichos compuestos hasta 20 átomos de carbono en el grupo alquilo.
3. Dispersión de pigmento según la reivindicación 1, caracterizada porque dicho monómero de hidrocarburo vinilaromático se selecciona de entre el grupo formado por estireno, \alpha-metilestireno, viniltolueno, difeniletileno y mezclas de los mismos.
4. Dispersión de pigmento según la reivindicación 1, caracterizada porque dicho monómero de metacrilato de polialquilenglicol funcional que tiene un grupo hidroxilo se selecciona de entre el grupo formado por metacrilato de polietilenglicol, metacrilato de polipropilenglicol y mezclas de los mismos.
5. Dispersión de pigmento según la reivindicación 1, caracterizada porque dicho ácido que tiene dichos primero y segundo grupos funcionales ácido se selecciona de entre el grupo formado por ácido polifosfórico, ácido sulfúrico, ácido sulfuroso y ácidos dicarboxílicos.
6. Dispersión de pigmento según la reivindicación 1, caracterizada porque dicho dispersante en emulsión acrílica tiene un peso molecular de 10.000 a 100.000.
7. Dispersión de pigmento según la reivindicación 1, caracterizada porque dicha emulsión acrílica tiene un contenido en no volátiles del 20 al 40 por ciento en peso de no volátiles.
8. Dispersante en emulsión acrílica acuosa para la humectación y molienda eficaces de un pigmento, comprendiendo dicho dispersante en emulsión acrílica el producto de reacción de:
un monómero etilénicamente insaturado;
un monómero de hidrocarburo vinilaromático;
un monómero de metacrilato o acrilato de polialquilenglicol no funcional;
un monómero de metacrilato o acrilato de polialquilenglicol funcional que tiene un grupo hidroxilo;
y un ácido que tiene un primer grupo funcional ácido reactivo con dicho grupo hidroxilo, y un segundo grupo funcional ácido capaz de proporcionar un grupo aniónico ácido.
9. Dispersante en emulsión acrílica según la reivindicación 8 que comprende además una amina para neutralizar dicho segundo grupo funcional ácido para proporcionar dicho grupo aniónico ácido.
10. Dispersante en emulsión acrílica según la reivindicación 8, caracterizado porque dicho monómero etilénicamente insaturado está presente en una cantidad de 30 a 60 partes en peso con respecto a 100 partes en peso de la composición monomérica total.
11. Dispersante en emulsión acrílica según la reivindicación 8, caracterizado porque dicho monómero etilénicamente insaturado se selecciona de entre el grupo de compuestos que consiste en acrilatos alifáticos, metacrilatos alifáticos, acrilatos cicloalifáticos, metacrilatos cicloalifáticos y mezclas de los mismos, teniendo cada uno de dichos compuestos hasta 20 átomos de carbono en el grupo alquilo.
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12. Dispersante en emulsión acrílica según la reivindicación 11, caracterizado porque dichos acrilatos alifáticos están presentes en una cantidad de 15 a 30 partes en peso, con respecto a 100 partes en peso de la composición monomérica total.
13. Dispersante en emulsión acrílica según la reivindicación 11, caracterizado porque dichos metacrilatos alifáticos están presentes en una cantidad de 15 a 30 partes en peso, con respecto a 100 partes en peso de la composición monomérica total.
14. Dispersante en emulsión acrílica según la reivindicación 8, caracterizado porque dicho monómero de hidrocarburo vinilaromático se selecciona de entre el grupo formado por estireno, \alpha-metilestireno, viniltolueno, difeniletileno y mezclas de los mismos.
15. Dispersante en emulsión acrílica según la reivindicación 8, caracterizado porque dicho monómero de hidrocarburo vinilaromático está presente en una cantidad de 5 a 20 partes en peso con respecto a 100 partes en peso de la composición monomérica total.
16. Dispersante en emulsión acrílica según la reivindicación 8, caracterizado porque dicho monómero de metacrilato de polialquilenglicol no funcional o el monómero de acrilato de polialquilenglicol no funcional está presente en una cantidad de 1 a 15 partes en peso con respecto a 100 partes en peso de la composición monomérica
total.
17. Dispersante en emulsión acrílica según la reivindicación 8, caracterizado porque dicho monómero de metacrilato de polialquilenglicol funcional que tiene un grupo hidroxilo se selecciona de entre el grupo formado por metacrilato de polietilenglicol, metacrilato de polipropilenglicol y mezclas de los mismos.
18. Dispersante en emulsión acrílica según la reivindicación 8, caracterizado porque dicho monómero de metacrilato de polialquilenglicol funcional o monómero de acrilato de polialquilenglicol funcional que tiene un grupo hidroxilo está presente en una cantidad de 25 a 40 partes en peso con respecto a 100 partes en peso de la composición monomérica total.
19. Dispersante en emulsión acrílica según la reivindicación 8, caracterizado porque la proporción molar de dicho monómero etilénicamente insaturado con respecto a dicho monómero de hidrocarburo vinilaromático es de 1:1 a
10:1.
20. Dispersante en emulsión acrílica según la reivindicación 8, caracterizado porque la proporción molar de dicho monómero de metacrilato de polialquilenglicol funcional que tiene un grupo hidroxilo con respecto a dicho monómero de metacrilato de polialquilenglicol no funcional es de 5:1 a 15:1.
21. Dispersante en emulsión acrílica según la reivindicación 8, caracterizado porque dicho ácido que tiene dichos primero y segundo grupos ácido se selecciona de entre el grupo formado por ácido polifosfórico, ácido sulfúrico, ácido sulfuroso y ácidos dicarboxílicos.
22. Dispersante en emulsión acrílica según la reivindicación 8 que tiene un peso molecular de 10.000 a 100.000.
23. Dispersante en emulsión acrílica según la reivindicación 8 que tiene un contenido en no volátiles del 20 al 40 por ciento en peso de no volátiles.
24. Método para preparar un dispersante en emulsión acrílica acuosa para la humectación y molienda eficaces de un pigmento según las reivindicaciones 8-23, comprendiendo dicho método los pasos de: (i) combinar un monómero etilénicamente insaturado y un monómero de hidrocarburo vinilaromático con agua para establecer una primera mezcla de reacción; (ii) combinar un monómero de metacrilato o acrilato de polialquilenglicol no funcional con un monómero de metacrilato o acrilato de polialquilenglicol funcional que tiene un grupo hidroxilo con agua para establecer una segunda mezcla de reacción; (iii) polimerizar la primera y segunda mezclas de reacción para formar un polímero intermedio en emulsión que contiene el grupo hidroxilo; y (iv) someter a reacción el grupo hidroxilo con un ácido que tiene un primer grupo funcional ácido reactivo con el grupo hidroxilo, y un segundo grupo funcional ácido capaz de proporcionar un grupo aniónico ácido.
25. Método según la reivindicación 24 que incluye además el paso de añadir un agente tensioactivo aniónico a la primera mezcla de reacción para que el monómero etilénicamente insaturado y el monómero de hidrocarburo vinilaromático sean solubles en agua.
26. Método según la reivindicación 24, caracterizado porque el ácido que tiene el primero y el segundo grupos funcionales ácido es ácido polifosfórico con tres grupos hidroxilo.
27. Método según la reivindicación 26 que incluye además el paso de neutralizar dos de los tres grupos hidroxilo del ácido polifosfórico con una amina antes de someter a reacción el grupo hidroxilo en el polímero intermedio en emulsión con el ácido polifosfórico.
28. Método según la reivindicación 27, caracterizado porque el paso (iv) donde se somete a reacción el grupo hidroxilo con el ácido se define además como sometiendo a reacción el grupo hidroxilo del ácido polifosfórico que queda sin neutralizar con el grupo hidroxilo en el polímero intermedio en emulsión.
29. Método según la reivindicación 24, caracterizado porque los pasos (i) a (iv) se realizan a una temperatura entre 25ºC y 100ºC.
30. Método según la reivindicación 24, caracterizado porque el monómero de metacrilato de polialquilenglicol funcional que tiene un grupo hidroxilo se selecciona de entre el grupo formado por metacrilato de polietilenglicol, metacrilato de polipropilenglicol y mezclas de los mismos.
31. Método según la reivindicación 24 que incluye además el paso de neutralizar el segundo grupo funcional ácido del ácido con una amina para proporcionar el grupo aniónico ácido antes de someter a reacción el grupo hidroxilo en el polímero intermedio en emulsión con el ácido.
32. Dispersante en emulsión acrílica acuosa para la humectación y molienda eficaces de un pigmento, teniendo dicho dispersante en emulsión acrílica la fórmula general:
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donde:
R_{1} es una cadena polimérica que contiene monómeros seleccionados de entre el grupo formado por monómeros etilénicamente insaturados y monómeros de hidrocarburos vinilaromáticos y mezclas de los mismos;
p y q oscilan de 1 a 100, y
x e y oscilan entre 5 y 50.
33. Dispersante en emulsión acrílica según la reivindicación 32, caracterizado porque dichos monómeros etilénicamente insaturados se seleccionan de entre el grupo formado por aquellos compuestos que consisten en acrilatos alifáticos, metacrilatos alifáticos, acrilatos cicloalifáticos, metacrilatos cicloalifáticos y mezclas de los mismos, teniendo cada uno de dichos compuestos hasta 20 átomos de carbono en el grupo alquilo.
34. Dispersante en emulsión acrílica según la reivindicación 32, caracterizado porque dichos monómeros de hidrocarburo vinilaromático se seleccionan de entre el grupo formado por estireno, \alpha-metilestireno, viniltolueno, difeniletileno y mezclas de los mismos.
35. Dispersante en emulsión acrílica según la reivindicación 32, caracterizado porque R_{1} se definido además como
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donde m, n y o son de 1 a 100.
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