ES2266569T3 - Recipientes hidrosolubles con medios de liberacion de gas. - Google Patents
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Abstract
Un recipiente hidrosoluble formado por moldeo por inyección o termoformado, que contiene una composición que genera un gas, hallándose retenida la composición en el recipiente, hasta que el mismo se disuelve en agua, donde el recipiente tiene un medio de liberación del gas.
Description
Recipientes hidrosolubles con medios de
liberación de gas.
La presente invención se refiere a un recipiente
hidrosoluble y a un procedimiento para la preparación de dicho
recipiente.
Es habitual envasar composiciones químicas, en
particular aquéllas con una naturaleza peligrosa o irritante en
películas, en particular, en películas hidrosolubles. Dichos
recipientes simplemente se pueden adicionar al agua para disolver o
dispersar los contenidos del recipiente en el agua.
Por ejemplo, el documento WO 89/12587 describe
un envase que comprende una envuelta de un material hidrosoluble,
el cual comprende una pared flexible y un termosellado hidrosoluble.
El envase puede contener un líquido orgánico que comprenda, por
ejemplo, un pesticida, un fungicida, un insecticida o un
herbicida.
El documento WO 90/12864 describe un producto de
limpieza líquido no acuoso, envasado, que comprende un recipiente y
una composición de limpieza líquida no acuosa en el mismo,
cerrándose el recipiente mediante una pieza que constituye un
cierre hidrosoluble o dispersable en agua.
El documento EP 0.414.462 A2 describe un
producto de tratamiento destinado al lavado de ropa, en forma de
sachet de un solo compartimiento o de múltiples compartimientos,
capaz de liberar sus contenidos en el licor de lavado durante el
procedimiento de lavado de ropa.
El documento EP 0.479.404 A2 describe una
película compuesta para envase, capaz de dispersarse en agua
levemente agitada, en forma sustancial, sin dejar residuos
visibles. Ventajosamente, la película compuesta se emplea para el
envasado de detergentes y otros productos de tratamiento para lavado
en general, la limpieza o el lavado de ropa.
El documento WO 92/17382 describe un envase que
contiene un agroquímico, el cual comprende una primera lámina de un
material non plano, hidrosoluble o dispersable en agua, y una
segunda lámina de material hidrosoluble o dispersable en agua,
superpuesta sobre la primera lámina y sellada a la misma.
Sin embargo, este tipo de disposiciones presenta
una serie de dificultades. En particular, los envases no pueden
contener composiciones que generen un gas, porque el gas infla los
envases, en particular, si son flexibles y los revienta. Dichos
envases son especialmente susceptibles al estallido en los puntos
débiles, como por ejemplo en las líneas de unión.
Hemos descubierto que este problema puede
presentarse aun con composiciones que normalmente no se consideran
generadoras de un gas. Por ejemplo, puede surgir con composiciones
que generan un gas sólo al entrar en contacto con otro componente,
si dicho componente puede penetrar ya sea la pared exterior o
cualquier pared interior del envase.
La presente invención provee un recipiente
hidrosoluble, formado mediante moldeo por inyección o termoformado,
el cual contiene una composición que genera un gas, reteniéndose la
composición en el recipiente, hasta que el mismo se disuelve en
agua, donde el recipiente tiene un medio de liberación del gas.
En una forma de realización preferida, el
recipiente hidrosoluble comprende un primer compartimiento y un
segundo compartimiento, separado de dicho primer compartimiento
mediante una pared permeable al agua, donde el citado primer
compartimiento contiene una primera composición que comprende agua,
y el segundo compartimiento contiene una segunda composición que
genera un gas al entrar en contacto con la primera composición,
hallándose retenida la composición en el recipiente, hasta que el
mismo se disuelve en agua, teniendo el mencionado segundo
compartimiento un medio de liberación del gas.
En una forma de realización preferida, la
presente invención proporciona, asimismo, un recipiente hidrosoluble
que contiene una composición que genera un gas, comprendiendo dicha
composición un blanqueador; la composición queda retenida en el
recipiente hasta que el mismo se disuelve en agua, donde el
recipiente tiene un medio de liberación del gas.
Los recipientes de la presente invención no
adolecen del defecto del estallido debido a la generación interna
de un gas porque el gas puede escapar y dirigirse hacia la atmósfera
circundante. No obstante, la composición queda retenida en el
recipiente, hasta que el mismo se disuelve en agua.
El gas puede generarse en el interior del
recipiente, por varios medios. Por ejemplo, la composición retenida
dentro del recipiente puede generar un gas por interacción química
con las paredes del recipiente. La composición también puede
generar un gas por interacción con uno o más componentes de la
atmósfera, en especial, vapor de agua u oxígeno, que se difunde a
través de las paredes del recipiente, o por interacción con uno o
más componentes retenidos en otras partes del recipiente, que se
difunden a través de una o más paredes internas del recipiente. La
composición también puede generar un gas en sí, sin ninguna
interacción con ningún otro componente, como por ejemplo, por
descomposición, por ejemplo cuando se la expone a altas temperaturas
o a la luz.
Tal como se ha indicado más arriba, hemos
hallado que ciertos componentes liberan un gas cuando entran en
contacto con el agua. Asombrosamente, esto puede suceder cuando los
componentes están separados por una pared de un material. En
particular, hemos descubierto que ciertos materiales empleados como
paredes de recipientes hidrosolubles pueden no ser completamente
impermeables al agua, pero pueden tener un grado de permeabilidad
al agua. Si bien el grado de permeabilidad al agua puede ser leve,
tal vez sea suficiente para permitir que una pequeña cantidad de
agua penetre la pared. Como los recipientes hidrosolubles pueden
almacenarse por un cierto tiempo, por ejemplo, durante varios meses
o incluso años, puede generarse un gas gradualmente, por contacto
con otro componente con esta agua, que consecuentemente puede
provocar el estallido del recipiente. El recipiente puede estallar
por un desgarro de la pared o por un fallo de sus líneas de unión.
También puede estallar por dentro, permitiendo que las diferentes
composiciones contenidas en su interior se mezclen entre sí.
El gas puede ser cualquier gas, aunque
normalmente es uno o más de los siguientes: O_{2}, CO_{2},
N_{2}, Cl_{2}, HCl o los ingredientes volátiles de una
fragancia.
La presente invención es adecuada, en
particular, para un recipiente que comprende al menos un primer
compartimiento y un segundo compartimiento (y otros posibles
compartimientos), separado de dicho primer compartimiento mediante
una pared permeable al agua, donde el citado primer compartimiento
contiene una primera composición, en especial un componente que
comprende agua, y el segundo compartimiento contiene una segunda
composición, que genera un gas al entrar en contacto con la primera
composición. En esta instancia, el segundo compartimiento está
provisto con el medio de liberación del gas.
Se entiende que el término "hidrosoluble"
incluye el concepto de ser dispersable en agua.
El medio de liberación del gas puede asumir
cualquier forma que permita el escape del gas generado en el
interior del recipiente. Por ejemplo, puede adoptar la forma de un
orificio de ventilación. Un orificio de ventilación puede
comprender una válvula de paso único, por ejemplo, uno o más
orificios cubiertos con una o más pestañas. Sin embargo, lo más
conveniente es que haya simplemente uno o más orificios.
Convenientemente, se provee un solo orificio, aunque también puede
haber un conjunto de ellos, dispuestos en forma regular o irregular.
Convenientemente, el orificio o cada uno de los orificios tienen
una dimensión máxima de 0,1 a 2 mm. La dimensión máxima es el
diámetro del orificio, si el orificio es circular. Preferiblemente,
el orificio o los orificios tienen una dimensión máxima de 0,2 a
1,5 mm, en especial de aproximadamente 0,5 a 1 mm, más en especial,
de aproximadamente 0,8 mm. El orificio de ventilación puede
proveerse simplemente formando un orificio o varios orificios en el
recipiente, por ejemplo usando una aguja. También es posible
recurrir a otros métodos, tales como un láser, un haz de gas fuerte
o un proyectil, tal como una partícula. El orificio o los orificios
por lo general se proveen después de haber formado el recipiente,
aunque también se puede proveer en una etapa anterior del
procedimiento, si así se desea. También es posible incluir un
orificio u orificios en el momento de formar el recipiente, por
ejemplo, recurriendo a un molde equipado con un medio que tenga la
forma apropiada para hacer el orificio o los orificios en el
momento de fabricar el recipiente.
El medio de liberación del gas, por ejemplo,
también puede comprender una pared o una sección de la pared del
recipiente que sea permeable. Un ejemplo de ello es una pared o una
sección de la pared permeable, que tenga microcanales incluidos en
la misma. Dichos microcanales pueden formarse por cualquier medio.
Por ejemplo, se pueden proveer incluyendo partículas en la pared o
en la sección de la pared, lo cual le conferirá la característica
de permeabilidad. Las partículas adecuadas son partículas de
polietileno, polipropileno o almidón. Convenientemente las
partículas son hidrosolubles. Estas partículas simplemente se
incluyen en la composición polimérica que se utiliza para formar
las paredes del recipiente. Dichas partículas, por ejemplo, se
pueden incluir usando un procedimiento de moldeo por biinyección.
En general, las partículas tienen un diámetro equivalente a al
menos el espesor de la pared, o la cantidad de partículas incluidas
debe ser tal que se aglomeren.
Otra posibilidad consiste en usar un polímero
que tenga una permeabilidad natural al gas, como para constituir
una o más paredes, o partes de las paredes, del recipiente. Por
supuesto, es necesario que el polímero sea permeable al gas que se
está generando dentro del recipiente. Un ejemplo de dicho polímero
es un derivado de celulosa.
Otra posibilidad consiste en generar una
membrana sensible a la presión de gas, por ejemplo, que comprenda
áreas débiles en el recipiente diseñadas a abrirse cuando la presión
del gas se eleve en el recipiente. Las áreas débiles pueden
generarse fácilmente, por ejemplo, imprimiendo un troquel alveolado
sobre la superficie.
Los recipientes de la presente invención pueden
fabricarse por cualquier método adecuado. De este modo, por
ejemplo, se pueden fabricar por moldeo por inyección, por moldeo por
soplado, por formado, llenado y sellado vertical, por
termoformación o por moldeo al vacío.
Así, la presente invención también provee un
procedimiento para preparar un recipiente, tal como se ha definido
anteriormente, el cual comprende: fabricar un recipiente abierto;
llenar el mismo con la composición; y sellar el recipiente, donde
este último tiene un medio de liberación del gas.
El recipiente de la presente invención puede
tener, simplemente, un compartimiento, dos compartimientos o más.
Por ejemplo, puede comprender un compartimiento externo, que
encierre una composición que contenga un componente capaz de
generar un gas, y un compartimiento interno, que contenga una
composición que interactúe con el componente que genera un gas, por
ejemplo, una composición que comprenda agua.
Los recipientes que contienen dos o más
compartimientos o la composición pueden tener un aspecto
particularmente atractivo, porque contienen dos composiciones, que
ventajosamente quedan contenidas en una posición fija una respecto
de la otra. Las composiciones pueden diferenciarse fácilmente, para
acentuar su diferencia. Por ejemplo, las composiciones pueden tener
un aspecto físico diferente, o pueden presentar distintos colores.
Así, por ejemplo, los recipientes pueden tener el aspecto de un
huevo frito o globo ocular.
Dicho recipiente puede contener dos componentes
que sean incompatibles entre sí. También puede contener un
componente que sea incompatible con la parte del recipiente que
encierra al otro componente. Por ejemplo, una composición puede ser
incompatible con la parte del recipiente que encierra a la otra
composición.
El compartimiento interno puede estar fijo al
compartimiento externo o puede estar libre. Dichos recipientes
pueden elaborarse mediante cualquier método, por ejemplo, fabricando
el compartimiento externo, llenándolo con la composición deseada y
el compartimiento interno previamente preparado y luego sellando el
compartimiento externo. El compartimiento externo y el
compartimiento interno pueden fabricarse por cualquier método. Los
ejemplos de los métodos adecuados por los que se puede preparar cada
compartimiento en forma independiente son el formado, llenado y
sellado vertical, el termoformado y el moldeo por inyección.
También es posible producir recipientes en los
que los dos o más compartimientos estén contenidos en una relación
espacial fija uno respecto del otro. Dichos recipientes pueden
prepararse, por ejemplo, por termoformado o por moldeo por
inyección, o por una combinación de ambos métodos.
El recipiente de la presente invención puede
tener al menos dos compartimientos, por ejemplo 2, 3 ó 4 o más. Al
menos uno de los compartimientos, por ejemplo, puede contener una
composición que comprenda agua. La composición puede comprender
cualquier cantidad de agua, de manera que al menos una parte, con el
tiempo, penetre la pared interna del recipiente. Otro
compartimiento del recipiente comprende un componente que genera un
gas, por ejemplo, cuando se pone en contacto con el agua que
penetra la pared. Los ejemplos de dichos componentes son los
blanqueadores, por ejemplo, los blanqueadores con oxígeno o
blanqueadores clorados. Otros ejemplos son los sistemas
efervescentes, que pueden ser sistemas monocomponente o sistemas
multicomponente, tales como una mezcla de un ácido, tal como el
ácido cítrico, y un carbonato o bicarbonato, tal como el bicarbonato
de sodio.
Para un recipiente de múltiples compartimientos,
es posible garantizar que los componentes se liberen en diferentes
momentos. Así, por ejemplo, una composición se puede liberar
inmediatamente si se añade agua al recipiente, mientras que el otro
se puede liberar con posterioridad. Esto puede lograrse con un
compartimiento que tarde más en disolverse rodeando a una de las
composiciones. Esto se puede lograr, por ejemplo, con espesores
diferentes de las paredes de los compartimientos. De un modo
alternativo, una de las composiciones simplemente puede estar
contenida sobre el exterior del recipiente, por ejemplo, en la parte
del depósito o en la pieza de sellado, en cuyo caso puede empezar a
disolverse tan pronto como se añada agua al artículo. También se
puede lograr escogiendo paredes de los compartimientos que se
disuelvan a diferentes temperaturas, por ejemplo, las distintas
temperaturas que se encuentran durante el ciclo de lavado de ropa o
de vajilla en una máquina.
Por ejemplo, se puede usar moldeo por inyección
para fabricar un recipiente, que luego se llena con la composición
deseada y se sella, por ejemplo, con una película o con un cierre
rígido moldeado por inyección. Convenientemente, la película o el
cierre se disuelven antes del resto del recipiente, para liberar la
composición. Es posible incorporar más de un compartimiento en el
recipiente usando un molde de inyección que tenga la forma
adecuada.
Las paredes del recipiente moldeado por
inyección, por lo general, tienen un espesor superior a 100 \mum,
por ejemplo mayor que 150 \mum o mayor que 200 \mum, 300
\mum, 500 \mum, 750 \mum o 1 mm. Convenientemente, sin
embargo, las paredes tienen un espesor que varía de 200 a 1500
\mum, preferiblemente, de 300 \mum a 800 \mum. Si se requieren
compartimientos diferentes, que tengan tiempos de disolución
diferentes, pueden emplearse distintos espesores de pared para cada
compartimiento. Una diferencia de espesor de 100 \mum a 500
\mum, preferiblemente, de 250 \mum a 350 \mum, proporcionaría
una diferencia adecuada en los tiempos de liberación.
Un polímero preferido que ya está en una forma
adecuada para el moldeo por inyección es un poli(alcohol
polivinílico) (PVOH), comercializado en forma de gránulos, con el
nombre de CP1210T05, a través de Soltec Development S.A. París,
Francia. Un PVOH puede moldearse a temperaturas de 180 a 220°C, por
ejemplo, según la formulación seleccionada y el índice de flujo de
fusión requerido.
Los recipientes producidos por moldeo por
inyección pueden equiparse con dos o más compartimientos, mediante
una forma apropiada de molde.
El recipiente se puede sellar, por ejemplo, con
una o más películas hidrosolubles u otros medios de sellado,
conforme se describirá más adelante.
Las técnicas de termoformado se han descripto,
por ejemplo, en el documento WO 92/17382 y en el documento WO
00/55068. Es posible incorporar más de un compartimiento mediante
una variedad de técnicas, por ejemplo, por las técnicas que se
describen en el documento WO 93/08095. También es posible emplear
una película que incorpore un segundo compartimiento o componente,
como una película de cierre, o colocar un compartimiento o
componente previamente preparado en la base de un molde
termoformador, antes de preparar el recipiente principal.
El recipiente, por ejemplo, puede estar
constituido por una película. La película puede ser una sola
película o una película laminada, tal como se describe en el
documento GB-A-2.244.258. Si bien
una sola película puede tener diminutas perforaciones, es
improbable que las dos o más capas presentes en un laminado tengan
perforaciones diminutas coincidentes.
La película puede fabricarse por cualquier
procedimiento, por ejemplo, por extrusión y soplado o por colada.
La película puede no ser orientada, estar orientada monoaxialmente u
orientada biaxialmente.
Si las capas de la película están orientadas,
normalmente tienen la misma orientación, aunque sus planos de
orientación pueden ser diferentes, si se lo desea.
Las capas de un laminado pueden ser iguales o
diferentes. De este modo, cada una de ellas puede comprender el
mismo polímero o un polímero diferente.
En un procedimiento de termoformado o de moldeo
al vacío, en un principio se forma un saco inicial para que
contenga la composición. El espesor de la película empleada para
producir el saco es, preferiblemente, de 40 a 300 \mum, más
preferiblemente, de 80 a 200 \mum, en especial, de 100 a 160
\mum, más especialmente, de 100 a 150 \mum y, lo más
especialmente, de 120 a 150 \mum. Por ejemplo, en un procedimiento
de termoformado la película puede bajarse o soplarse hacia un
molde. De esta manera, por ejemplo, la película se calienta a la
temperatura de termoformado, usando un montaje de placas con
calefactores de termoformado, y luego se la puede hacer bajar al
vacío o soplar bajo presión, para ingresarla al molde. Se puede
utilizar el termoformado asistido con tapones y el preestiramiento
de la película, por ejemplo soplando la película para alejarla del
molde antes del termoformado, si se desea. Un experto en la técnica
puede escoger la temperatura, presión o vacío y tiempo de
residencia que resulten apropiados para lograr un saco adecuado. La
cantidad de vacío o presión y la temperatura de termoformado usada
dependerán del espesor y de la porosidad de la película y del
polímero o mezcla de polímeros que se estén usando. El termoformado
de películas de PVOH es conocido y se describe, por ejemplo, en el
documento WO 00/55045.
Una temperatura adecuada de formado para el PVOH
o el PVOH etoxilado es, por ejemplo, de 90 a 130°C, en especial, de
90 a 120°C. Una presión adecuada de formado es, por ejemplo, de 69 a
138 kPa (10 a 20 p.s.i.), en especial, de 83 a 117 kPa (12 a 17
p.s.i.). Un vacío adecuado de formado es de 0 a 4 kPa (0 a 40 mbar),
en especial, 0 a 2 kPa (0 a 20 mbar). Un tiempo de residencia
adecuado es, por ejemplo, de 0,4 a 2,5 segundos, en especial, de 2
a 2,5 segundos.
Si bien es conveniente escoger las condiciones
comprendidas en los intervalos interiores, es posible emplear uno o
más de estos parámetros fuera de los intervalos antes citados,
aunque puede ser necesario compensarlos cambiando los valores de
los otros dos parámetros.
Si se desea, es posible colocar un componente
secundario en la cavidad de un molde de termoformado antes de
fabricar el recipiente en la forma habitual en el molde. El
componente secundario puede adherirse al recipiente. El componente
secundario, por ejemplo, puede ser un sólido en partículas
comprimido o un recipiente que contenga una composición secundaria.
Un recipiente adecuado comprende una película polimérica que
contenga un sólido en partículas, un gel o un líquido. Es de
especial importancia en el contexto de la presente invención que el
componente secundario comprenda un blanqueador y, si está en forma
de un recipiente que encierre al blanqueador, que se provea con el
medio de liberación del gas.
El compartimiento luego se llena con la
composición deseada. El compartimiento puede llenarse por completo
o sólo en forma parcial. La composición puede ser un sólido. Por
ejemplo, puede ser un sólido en partículas o granulado, o una
tableta. También puede ser un líquido, que puede espesarse o
gelificarse si se desea. La composición líquida puede ser acuosa o
no acuosa, por ejemplo, que comprenda menos o más del 5% en total de
agua libre. La composición puede tener más de una fase. Por
ejemplo, puede comprender una composición acuosa y una composición
líquida, que sea inmiscible con la composición acuosa. También puede
comprender una composición líquida y una composición sólida
separada, por ejemplo, en forma de una bolilla, de una píldora o de
motas.
Las paredes del recipiente pueden comprender un
PVOH. Dichos polímeros normalmente se consideran hidrosolubles,
según su grado de hidrólisis. Sin embargo, se sabe que pueden
contener composiciones que comprendan agua si se toman medidas para
asegurar que la composición no disuelva el PVOH, o si la composición
contiene sólo una pequeña cantidad de agua. Por ejemplo, las
composiciones que comprenden hasta 5% en peso aproximadamente de
agua libre, pueden ser contenidas en un recipiente de PVOH, sin
ningún paso adicional para proteger el PVOH. Las composiciones que
comprenden más del 5% en peso de agua también pueden ser contenidas
en dicho recipiente, toda vez que se tomen las medidas para
garantizar que el agua en general no pueda atacar al PVOH, por
ejemplo, agregando un electrólito a la composición, gelificando la
composición o revistiendo el PVOH para impedir que el agua entre en
contacto con las paredes del recipiente. Pueden tomarse precauciones
similares para otros polímeros hidrosolubles.
Después de que se ha llenado el compartimiento,
puede colocarse una pieza de sellado sobre la parte superior del
compartimiento y sellarse al mismo.
La pieza de sellado se puede producir, por
ejemplo, por moldeo por inyección o moldeo por soplado. También
puede hallarse en forma de una película.
La pieza de sellado pueden consistir,
simplemente, en un polímero hidrosoluble. Si se desea producir un
recipiente de múltiples compartimientos, en una forma de
realización de la presente invención, la pieza de sellado comprende
una segunda composición en el momento en que se coloca sobre el
primer compartimiento. Ésta puede sostenerse o adherirse de otro
modo a la pieza de sellado. Por ejemplo, puede estar en forma de una
composición sólida, tal como una bolilla o píldora contenida sobre
la pieza de sellado mediante un medio adhesivo o mecánico. Esto
resulta apropiado en especial cuando la pieza de sellado tiene un
grado de rigidez, como cuando se ha producido mediante moldeo por
inyección. También es posible que un recipiente que se haya
preparado previamente y que contenga la segunda composición se
adhiera a la pieza de sellado. Por ejemplo, un pieza de sellado en
forma de película puede tener un compartimiento lleno, que contenga
una composición unida al mismo. La segunda composición o
compartimiento se puede sostener a cada lado de la pieza de sellado,
de manera tal que esté adentro o afuera del primer
compartimiento.
Sin embargo, por lo general, la segunda
composición se sostiene dentro de un segundo compartimiento en la
pieza de sellado. Esto es especialmente apropiado cuando la pieza de
sellado es flexible, por ejemplo, en forma de una película.
La pieza de sellado se coloca sobre el primer
compartimiento y se sella al mismo. Por ejemplo la pieza de sellado
en forma de película puede colocarse sobre un saco lleno y a través
de la porción de sellado, si está presente, y las películas pueden
sellarse entre sí en la porción de sellado. En general, no hay
segundo compartimiento o composición -o sólo hay uno- en o sobre la
pieza de sellado, pero es posible tener más de un segundo
compartimiento o composición si se desea, por ejemplo 2 ó 3
segundos compartimientos o composiciones.
El segundo compartimiento en la pieza de sellado
puede prepararse mediante cualquier técnica. Por ejemplo, se puede
fabricar por la técnica de formado, llenado y sellado vertical de la
segunda composición dentro de una película, como por ejemplo,
mediante el procedimiento que se describe en el documento WO
89/12587. También se puede formar buscando una forma apropiada para
un moldeo por inyección.
Sin embargo, se prefiere usar técnicas de moldeo
al vacío o de termoformado, tales como las que se han descrito con
anterioridad con relación al primer compartimiento del recipiente de
la presente invención. De esta manera, por ejemplo, se forma un
saco rodeado por una porción de sellado en una película; el saco se
llena con la segunda composición; se coloca una película sobre el
saco lleno y a través de la porción de sellado; y las películas se
sellan juntas, en la porción de sellado. Sin embargo, en general, la
película colocada sobre el saco lleno para formar el segundo
compartimiento no comprende en sí otro compartimiento.
Los demás detalles de este procedimiento de
termoformado generalmente son los mismos que los que se han brindado
más arriba, con relación al primer compartimiento del recipiente de
la presente invención. Todos los detalles anteriores se incorporan
por referencia al segundo compartimiento, con las siguientes
diferencias:
El segundo compartimiento, por lo general, es
más pequeño que el primer compartimiento, dado que la película que
contiene la segunda composición se usa para formar una tapa sobre el
saco. Por lo general, el segundo compartimiento no se extiende a
través de la porción de sellado.
En general, en cualquier recipiente de múltiples
compartimientos de la presente invención, el primer compartimiento
y el segundo compartimiento (o composición, si ésta no estuviera
contenida dentro de un compartimiento) tienen una relación
volumétrica que varía desde 2:1 hasta 20:1, preferiblemente, de 4:1
a 10:1. El compartimiento más pequeño, por ejemplo, puede
comprender un blanqueador y el compartimiento de mayor tamaño, por
ejemplo, puede comprender una composición que incluya agua, tal
como una composición detergente.
El espesor de la película que comprende el
segundo compartimiento también puede ser menor que el espesor de la
película que constituye el primer compartimiento del recipiente de
la presente invención, porque la película no se somete a tanto
estiramiento localizado en la etapa de termoformado. Resulta
conveniente también llegar a un espesor que sea menor que el de la
película empleada para formar el primer compartimiento, a fin de
asegurar una transferencia térmica suficiente de la película para
ablandar la tela de la base, si se emplea termosellado.
El espesor de la película cobertora por lo
general varía de 20 a 160 \mum, preferiblemente de 40 a 100
\mum, como por ejemplo, de 40 a 80 \mum ó 50 a 60 \mum.
Esta película puede ser una película monocapa,
pero convenientemente está laminada para reducir la posibilidad de
que se formen orificios diminutos que permitan fugas a través de la
película. La película puede ser la misma película que forma el
primer compartimiento u otra diferente. Si se emplean dos o más
películas para formar la película que comprende el segundo
compartimiento, las películas pueden ser iguales o diferentes. Los
ejemplos de películas adecuadas son aquellas que se brindan para la
película que forma el primer compartimiento.
El primer compartimiento y la pieza de sellado
pueden sellarse entre sí a través de cualquier medio adecuado, por
ejemplo, mediante un adhesivo o por termosellado. El medio mecánico
es particularmente apropiado si ambos se han preparado por moldeo
por inyección. Otros métodos de sellado incluyen infrarrojo,
radiofrecuencia, ultrasonido, láser, solvente, vibración,
electromagnético, gas caliente, placa caliente, adhesión con
insertos o sellado por fricción y soldadura por frotamiento
rotativo. Un adhesivo tal como agua o una solución acuosa de PVOH
también se puede utilizar. El cierre hermético convenientemente es
hidrosoluble si los recipientes son hidrosolubles.
Si se usa el termosellado, una temperatura de
sellado adecuada es por ejemplo, de 120 a 195°C, por ejemplo, de
140 a 150°C. Una presión de sellado adecuado es, por ejemplo, de
250 a 600 kPa. Los ejemplos de presiones de sellado son de 276 a
552 kPa (de 40 a 80 p.s.i.), en especial, de 345 a 483 kPa (50 a 70
p.s.i.) o de 400 a 800 kPa (4 a 8 barias), en especial, de 500 a
700 kPa (5 a 7 barias) según la máquina de termosellado que se
utilice. Los tiempos de residencia apropiados son de 0,4 a 2,5
segundos.
Un experto en la técnica puede utilizar una
temperatura, presión y tiempo de residencia apropiados para lograr
un cierre hermético que tenga la integridad deseada. Si bien,
convenientemente, las condiciones se eligen dentro de los
intervalos antes mencionados, es posible usar uno o más de estos
parámetros fuera de ellos, aunque podría ser necesario compensarlo
cambiando los valores de los otros dos parámetros.
En otra forma de realización, la pieza de
sellado no comprende la segunda composición en el momento en que se
coloca sobre el primer componente. En cambio, la segunda composición
se incorpora después. De esta manera, por ejemplo, se puede adherir
a la pieza de sellado mediante un adhesivo. También se puede adherir
por medios mecánicos, en particular cuando la pieza de sellado
tiene un grado de rigidez, por ejemplo, cuando se ha producido por
moldeo por inyección. Otra posibilidad reside en que la pieza de
sellado contenga una indentación que se llene, ya sea antes o
después del sellado, con una composición líquida, que se deja
gelificar in-situ.
Si se forma más de un recipiente en el mismo
momento, a partir de la misma lámina, los recipientes luego se
pueden separar uno del otro, por ejemplo, cortando la porciones o
rebordes de sellado. Alternativamente, se pueden dejar conjuntas y,
por ejemplo, se pueden proveer perforaciones entre los recipientes
individuales, para que se puedan separar fácilmente en una etapa
posterior, por ejemplo, para que el usuario los separe. Si los
recipientes se separan, los rebordes pueden dejarse en su lugar. Sin
embargo, convenientemente, los rebordes se retiran parcialmente
para proveer un aspecto todavía más atractivo. Por lo general, los
rebordes que quedan deben ser tan pequeños como sea posible por
cuestiones estéticas, aunque teniendo presente que se requiere
cierto reborde para garantizar que las dos películas permanezcan
adheridas entre sí. Resulta conveniente un reborde que tenga un
ancho de 1 mm a 8 mm, preferiblemente de 2 mm a 7 mm, lo más
preferiblemente, de alrededor de 5 mm.
Por supuesto que es posible unir dos o más
recipientes entre sí para formar un recipiente de múltiples
compartimientos. Dichos recipientes pueden comprender, por ejemplo,
dos o más recipientes moldeados por inyección, dos o más
recipientes termoformados o uno o más recipientes moldeados por
inyección y uno o más recipientes termoformados. Dichos recipientes
se unen, convenientemente a través de sus tapas para proteger a
estas tapas relativamente débiles de todo tipo de daños.
Los ejemplos de polímeros hidrosolubles que se
pueden usar para fabricar los recipientes de la presente invención,
en especial, que se pueden emplear en una película monocapa o en una
o más capas de un laminado o que se pueden emplear para el moldeo
por inyección o moldeo por soplado, son: poli(alcohol
vinílico) (PVOH), derivados de celulosa, tales como
hidroxipropilmetilcelulose (HPMC) y gelatina. Un ejemplo de un PVOH
preferido es el PVOH etoxilado. El PVOH puede estar parcialmente o
totalmente alcoholizado o hidrolizado. Por ejemplo, puede estar
alcoholizado o hidrolizado en un 40 a un 100%, preferiblemente, en
un 70 a un 92%, más preferiblemente, aproximadamente en un 88% o en
alrededor del 92%. Se sabe que el grado de hidrólisis influye sobre
la temperatura a la cual el PVOH empieza a disolverse en agua. Un
88% de la hidrólisis corresponde a una película soluble en agua fría
(es decir, a temperatura ambiente), mientras que un 92% de
hidrólisis corresponde a una película soluble en agua
tibia.
tibia.
Por supuesto que es importante garantizar que la
composición contenida dentro del recipiente no se escape del medio
de liberación del gas, en particular, cuando éste es un orificio. Si
la composición es una composición en partículas, el tamaño de
partícula debe ser mayor que la dimensión máxima del orificio. Si la
composición es un líquido, debe tratarse de tal manera que no fluya
libremente, por ejemplo, dándole la consistencia de un gel. Se
puede añadir un agente gelificante, por ejemplo. Los agentes
gelificantes adecuados son, por ejemplo, las gomas, tales como la
goma de xantano y los espesantes de poliacrilato, tales como los que
se comercializan bajo la marca Carbopol. También es posible
recubrir la superficie interior del medio de liberación del gas con
un recubrimiento hidrofílico o lipofílico, según la naturaleza del
líquido, para evitar o reducir el pasaje del líquido a través de la
misma.
La composición contenida en los recipientes de
la presente invención puede ser cualquier composición que pretenda
liberarse en un medio acuoso, aunque al menos un componente debe ser
capaz de generar un gas en los recipientes terminados. La
composición, por ejemplo, puede ser una composición agroquímica, tal
como un agente para la protección de las plantas, por ejemplo, un
pesticida, tal como un insecticida, fungicida, herbicida, acaricida
o nematocida, un regulador del crecimiento vegetal o un nutriente
para las plantas. Dichas composiciones por lo general se envasan en
cantidades que varían desde 0,1 g a 7 kg, preferiblemente, de 1 a 5
kg, cuando están en forma sólida. Cuando están en forma de líquido
o de gel, dichas composiciones por lo general se empacan en
cantidades de entre 1 ml y 10 litros, preferiblemente, de 0,1 a 6
litros, en especial, de 0,5 a 1,5 litros.
La composición también puede ser una composición
destinada al cuidado de las telas, al cuidado de las superficies o
para el lavado de la vajilla. De esta manera, por ejemplo, puede ser
una composición lava-vajilla, ablandadora de agua,
para el lavado de ropa o detergente, o un auxiliar del enjuague.
Dichas composiciones pueden ser adecuadas para usar en un
lavarropas doméstico. La composición también puede ser una
composición desinfectante, antibacteriana o antiséptica o una
composición de recarga para un spray del tipo a gatillo. Las citadas
composiciones normalmente se envasan en cantidades que varían entre
5 y 100 g, en especial, entre 15 y 40 g. Por ejemplo, una
composición lava-vajilla puede pesar de 15 a 30 g, y
una composición para ablandar el agua puede pesar entre 15 y 40
g.
La composición, si está en forma líquida, puede
ser anhidra o comprender agua, por ejemplo, al menos 5% en peso,
preferiblemente al menos 10% en peso de agua sobre la base del peso
de la composición acuosa. Convenientemente, la composición contiene
menos del 80% en peso de agua.
Los restantes ingredientes de la composición
dependen del uso de la composición. De esta manera, por ejemplo, la
composición puede contener tensioactivos, tales como tensioactivos
aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfóteros o zwitteriónicos o
mezclas de los mismos.
Los ejemplos de los tensioactivos aniónicos son
sulfatos de alquilo y sulfatos polialcoxilados de alquilo, de
cadena recta o ramificada, también conocidos como étersulfatos de
alquilo. Dichos tensioactivos también se pueden producir por
sulfatación de alcoholes grasos C_{8}-C_{20}
superiores.
Los ejemplos de los tensioactivos de sulfato de
alquilo primario son los que tienen la fórmula:
ROSO_{3}{}^{-}M^{+}
en la cual R es un grupo
hidrocarbilo C_{8}-C_{20} lineal, y M es un
catión solubilizante de agua. Preferiblemente, R es alquilo
C_{10}-C_{16}, por ejemplo,
C_{12}-C_{14}, y M es metal alcalino, tal como
litio, sodio o
potasio.
Los ejemplos de tensioactivos de sulfato de
alquilo secundario son los que tienen la parte del sulfato en una
"estructura principal" de la molécula, por ejemplo, los que
tienen la fórmula:
CH_{3}
(CH_{2})_{n}
(CHOSO_{3}{}^{-}M^{+})(CH_{2})_{m}CH_{3}
en la cual m y n son,
independientemente, 2 ó más, la suma de m+n por lo general da un
resultado de 6 a 20, por ejemplo, de 9 a 15, y M es un catión
solubilizante de agua, tal como litio, sodio o
potasio.
Los sulfatos de alquilo secundario que se
prefieren especialmente son los tensioactivos de (2,3)sulfato
de alquilo, que tienen las siguientes fórmulas:
CH_{3}(CH_{2})_{X}(CHOSO_{3}{}^{-}M^{+})CH_{3}
y
CH_{3}
(CH_{2})_{X}(CHOSO_{3}{}^{-}M^{+})
CH_{2}CH_{3}
para el 2-sulfato y
3-sulfato, respectivamente. En estas fórmulas, x es
al menos 4, por ejemplo, 6 a 20, preferiblemente, 10 a 16. M es un
catión, como por ejemplo, un metal alcalino, por ejemplo, litio,
sodio o
potasio.
Los ejemplos de los sulfatos de alquilo
alcoxilados son los sulfatos de alquilo etoxilados de la siguiente
fórmula:
RO
(C_{2}H_{4}O)_{n}SO_{3}{}^{-}M^{+}
en la cual R es un grupo alquilo
C_{8}-C_{20}, preferiblemente,
C_{10}-C_{18}, como por ejemplo,
C_{12}-C_{16}, n es al menos 1, por ejemplo,
fluctuante entre 1 y 20, preferiblemente, entre 1 y 15, en especial,
entre 1 y 6, y M es un catión formador de sales, tales como litio,
sodio, potasio, amonio, alquilamonio o alcanolamonio. Estos
compuestos pueden proveer beneficios de desempeño en el área de
limpieza de telas especialmente deseables cuando se usan en
combinación con sulfatos de
alquilo.
Los sulfatos de alquilo y los
éter-sulfatos de alquilo generalmente se emplearán
en forma de mezclas, que comprendan diversas longitudes de la
cadena alquílica y, si está presente, varios grados de
alcoxilación.
Otros tensioactivos aniónicos que se pueden
emplear son las sales de ácidos grasos, por ejemplo ácidos grasos
C_{8}-C_{18}, en especial, las sales sódica o
potásica, y bencen-sulfonatos de alquilo, por
ejemplo, C_{8}-C_{18}.
Los ejemplos de los tensioactivos no iónicos son
los alcoxilatos de ácido graso, tales como etoxilatos de ácido
graso, en especial, los de la fórmula:
R(C_{2}H_{4}O)_{n}OH
en la cual R un grupo alquilo
C_{8}-C_{16} de cadena recta o ramificada,
preferiblemente, un grupo alquilo C_{9}-C_{15},
por ejemplo, C_{10}-C_{14}, y n es al menos 1,
por ejemplo, varía de 1 a 16, preferiblemente, de 2 a 12, más
preferiblemente, de 3 a
10.
El tensioactivo no iónico de alcohol graso
alcoxilado con frecuencia tendrá un equilibrio
hidrofílico-lipofílico (HLB,
hidrophilic-lipophilic balance) que varía
desde 3 hasta 17, más preferiblemente, desde 6 hasta 15, lo más
preferiblemente entre 10 y 15.
Los ejemplos de etoxilatos de alcohol graso son
los preparados a partir de alcoholes de 12 a 15 átomos de carbono y
que contienen alrededor de 7 moles de óxido de etileno. Dichos
materiales se comercializan bajo las marcas Neodol
25-7 y Neodol 23-6.5, de Shell
Chemical Company. Otros Neodoles de utilidad incluyen el Neodol
1-5, un alcohol graso etoxilado que tiene un
promedio de 11 átomos de carbono en su cadena de alquilo, con
alrededor de 5 moles de óxido de etileno; Neodol
23-9, un alcohol primario
C_{12}-C_{13} etoxilado, que tiene
aproximadamente 9 moles de óxido de etileno; y Neodol
91-10, alcohol primario
C_{9}-C_{11} etoxilado, que tiene
aproximadamente 10 moles de óxido de
etileno.
etileno.
Los etoxilatos de alcohol de este tipo también
han sido comercializados por Shell Chemical Company, con la marca
Dobanol. El Dobanol 91-5 es un alcohol graso
C_{9}-C_{11} etoxilado, con un promedio de 5
moles de óxido de etileno y el Dobanol 25-7 es un
alcohol graso C_{12}-C_{15} etoxilado, con un
promedio de 7 moles de óxido de etileno por mol de alcohol
graso.
Otros ejemplos adecuados de tensioactivos no
iónicos de alcohol etoxilado incluyen Tergitol
15-S-7 y Tergitol
15-S-9, siendo ambos etoxilatos de
alcohol secundarios, lineales, comercializados por Union Carbide
Corporation. El Tergitol 15-S-7 es
un producto etoxilado en mezcla de un alcanol secundario lineal
C_{11}-C_{15}, con 7 moles de óxido de etileno
y el Tergitol 15-S-9 es el mismo,
pero con 9 moles de óxido de etileno.
Otros tensioactivos no iónicos de alcohol
etoxilado adecuados son Neodol 45-11, que es un
óxido de etileno similar a los productos de condensación de un
alcohol graso que tiene 14 a 15 átomos de carbono, siendo el número
de grupos de óxido de etileno por mol de aproximadamente 11. Dichos
productos también son de Shell Chemical
Company.
Company.
Otros tensioactivos no iónicos son, por ejemplo,
alquil
C_{10}-C_{18}-poliglucósidos,
tales como alquil
C_{12}-C_{16}-poliglucósidos, en
especial, los poliglucósidos. Estos resultan de especial utilidad
cuando se desea obtener composiciones muy espumosas. Otros
tensioactivos son las polihidroxi-amidas de ácido
graso, tales como N-(3-metoxipropil) glucamidas
C_{10}-C_{18} y polímeros de bloques de óxido de
etileno-óxido de propileno, del tipo Pluronic.
Los ejemplos de los tensioactivos catiónicos son
los del tipo de amonio cuaternario.
El contenido total de tensioactivos en la
composición es, convenientemente, de 60 a 95% en peso, en especial,
de 75 a 90% en peso. Convenientemente un tensioactivo aniónico está
presente en una cantidad de 50 a 75% en peso, el tensioactivo no
iónico está presente en una cantidad de 5 a 50% en peso, y/o el
tensioactivo catiónico está presente en una cantidad comprendida
entre el 0 y el 20% en peso. Las cantidades se basan en el contenido
de sólidos totales de la composición, es decir, con exclusión de
cualquier disolvente que pueda estar presente.
Las composiciones, en particular cuando se usan
como composiciones para el lavado de ropa o para el lavado de
vajilla, también pueden comprender, independientemente, enzimas,
tales como las enzimas proteasa, lipasa, amilasa, celulasa y
peroxidasa. Dichas enzimas están disponibles y se comercializan, por
ejemplo, bajo las marcas registradas Esperase, Alcalase y Savinase,
a través de Nova Industries A/S y Maxatase, a través de
International Biosynthetics, Inc. Convenientemente, las enzimas
están presentes, independientemente, en las composiciones en una
cantidad de entre 0,5 y 3% en peso, en especial de 1 a 2% en peso;
cuando se incorporan como preparaciones no son puras y esto
representa una cantidad equivalente del 0,005 al 0,5% en peso de
enzima pura.
Las composiciones, si se desea, pueden
comprender independientemente un agente espesante o agente
gelificante. Los espesantes adecuados son polímeros de
poliacrilato, tales como los que se venden con la marca CARBOPOL, o
la marca ACUSOL, de Rohm y Haas Company. Otros espesantes adecuados
son las gomas de xantano. El espesante, si está presente, por lo
general lo está en una cantidad de entre 0,2 y 4% en peso, en
especial, de entre 0,5 y 2% en peso.
Las composiciones usadas en el lavado de vajilla
en forma individual, por lo general comprenden un mejorador del
poder detergente. Los mejoradores contrarrestan los efectos de la
dureza del agua por el calcio u otro ion. Los ejemplos de dichos
materiales son citrato, succinato, malonato, succinato de
carboximetilo, carboxilato; policarboxilato y sales de
poliacetil-carboxilato, por ejemplo, con cationes de
metales alcalinos o metales alcalinotérreos, o los correspondientes
ácidos libres. Los ejemplos específicos son las sales de sodio,
potasio y litio del ácido oxidisuccínico, ácido melítico, ácidos
bencenpolicarboxílicos, ácidos grasos
C_{10}-C_{22} y ácido cítrico. Otros ejemplos
son los agentes secuestrantes del tipo fosfato orgánico, tales como
los que comercializa Monsanto, con la marca Dequest y los
alquilhidroxi-fosfonatos. Se prefieren las sales de
citrato y los jabones de ácido graso
C_{12}-C_{18}. Otros mejoradores son los
fosfatos, tales como las sales sódica, potásica o amónica de mono-,
di- o tri-poli o oligo-fosfatos;
zeolitas; silicatos, amorfos o estructurados, tales como las sales
sódica, potásica o amónica.
Otros mejoradores adecuados son los polímeros y
copolímeros que tienen propiedades de mejoradores. Por ejemplo,
estos materiales incluyen el ácido poliacrílico apropiado, ácido
polimaleico y poliacrílico/polimaleico y los copolímeros y sus
sales, tales como las que comercializa BASF, con la marca de
Sokalan.
Convenientemente, el mejorador está presente en
una cantidad de hasta 90% en peso, preferiblemente del 15 al 90% en
peso, más preferiblemente, del 15 al 75% en peso, con respecto al
peso total de la composición. Otros detalles de los componentes
adecuados se suministran, por ejemplo, en los documentos
EP-A694.059,
EP-A-518.720 y WO 99/06522.
Las composiciones también pueden comprender, de
un modo opcional, uno o más ingredientes adicionales. Estos
incluyen los componentes de una composición detergente, tales como
otros tensioactivos, blanqueadores, agentes potenciadores del
blanqueo, mejoradores, intensificadores de espuma o supresores de
espuma, agentes antimanchas y anticorrosión, disolventes orgánicos,
co-disolventes, estabilizadores de fases, agentes
emulsionantes, conservantes, agentes para suspender la suciedad,
agentes para desprender la suciedad, germicidas, agentes para
ajustar el pH o tampones, fuentes de alcalinidad sin mejorador,
agentes quelantes, arcillas, tales como arcilla de esmectita,
estabilizadores enzimáticos, agentes antisarro, colorantes,
tinturas, hidrótropos, agentes para inhibir la transferencia de los
colores, abrillantadores y perfumes. Si se usan, dichos ingredientes
opcionales por lo general no constituirán más del 10% en peso, por
ejemplo, del 1 al 6% en peso, del peso total de las
composiciones.
Las composiciones que comprenden una enzima
pueden contener, opcionalmente, materiales para mantener la
estabilidad de la enzima. Dichos estabilizadores de los colores
incluyen, por ejemplo, polioles tales como propilenglicol, ácido
bórico y bórax. Las combinaciones de estos estabilizadores
enzimáticos también se pueden emplear. Si se utilizan, los
estabilizadores enzimáticos por lo general constituirán entre el 0,1
y el 1% en peso de las composiciones.
Las composiciones pueden comprender,
opcionalmente, materiales que sirvan como estabilizadores de fase
y/o co-disolventes. Los ejemplos son los alcoholes
C_{1}-C_{3} tales como metanol, etanol y
propanol. También se pueden usar las alcanolaminas
C_{1}-C_{3}, tales como mono-, di- y
trietanolaminas, solas o en combinación con los alcoholes. Los
estabilizadores de fase y/o co-disolventes, por
ejemplo, pueden constituir del 0 al 1% en peso, preferiblemente,
del 0,1 al 0,5% en peso, de la composición.
Las composiciones, opcionalmente, pueden
comprender componentes que ajusten o mantengan el pH de las
composiciones en niveles óptimos. El pH puede variar, por ejemplo,
entre 1 y 13, como por ejemplo, de 8 a 11, según la naturaleza de
la composición. Por ejemplo, una composición para el lavado de
vajilla tiene, convenientemente, un pH de 8 a 11; una composición
para el lavado de ropa tiene, convenientemente, un pH de 7 a 9, y
una composición para ablandar el agua tiene, convenientemente un pH
de 7 a 9. Los ejemplos de agentes para ajustar el pH son NaOH y
ácido cítrico.
Los ejemplos anteriores se pueden usar para el
lavado de vajilla o de tela. En particular se prefieren las
formulaciones para el lavado de vajilla que se adaptan para usar en
lavavajillas automáticos. Debido a sus requisitos específicos, se
requiere una formulación especializada y éstas se ilustran más
abajo.
Las cantidades de los ingredientes pueden variar
dentro de amplios intervalos, aunque las composiciones detergentes
para el lavado de vajilla preferidas en la presente (que típicamente
tienen un pH en una solución acuosa al 1% superior a 8, más
preferiblemente, de 9,5 a 12, lo más preferiblemente, de 9,5 a 10,5)
son aquellas que incluyen: del 5% al 90%, preferiblemente, del 5%
al 75%, de mejorador; del 0,1% al 40%, preferiblemente, del 0,5% al
30% de un agente de blanqueo; entre 0,1% y 15%, preferiblemente, de
0,2% a 10% del sistema tensioactivo; entre 0,0001% y 1%,
preferiblemente, de 0,001% a 1% de un catalizador de blanqueo que
contiene metales; y entre 0,1% y 40%, preferiblemente, de 0,1% a
20% de un silicato hidrosoluble. Dichas formas de realización
totalmente formuladas por lo general comprenden, asimismo, entre
0,1% y 15% de un dispersante polimérico, de 0,01% a 10% de un
quelante y de 0,00001% a 10% de una enzima detergente, aunque puede
haber otros ingredientes adicionales. Las composiciones detergentes
de la presente que se encuentran en forma de gránulos típicamente
limitan el contenido de agua, por ejemplo, a menos del 7% de agua
libre, para lograr una mejor estabilidad durante el
almacenamiento.
Los tensioactivos no iónicos útiles en las
composiciones ADW (Automatic Dish Washing, para lavavajillas
automáticos) de la presente invención incluyen, convenientemente,
tensioactivo/s a niveles de entre el 2% y el 60% de la composición.
En general, se prefieren los tensioactivos estables al blanqueo. Los
tensioactivos no iónicos, por lo general, son ampliamente
conocidos, describiéndoselos en mayor detalle en la Encyclopedia
of Chemical Technology [Enciclopedia de Tecnología Química] de
Kirk Othmer, 3ª edición, Vol. 22, páginas 360-379,
"Surfactants and Detersive Systems" [Tensioactivos y Sistemas
Detergentes], incorporados en la presente por referencia.
Preferiblemente la composición ADW comprende al
menos un tensioactivo no iónico. Una clase de no iónicos son los
tensioactivos no iónicos etoxilados, preparados por reacción de un
monohidroxialcanol o alquilfenol con 6 a 20 átomos de carbono,
preferiblemente, con al menos 12 moles, prefiriéndose
particularmente que tengan al menos 16 moles, y más preferiblemente
todavía, al menos 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol o
alquilfenol.
Los tensioactivos no iónicos particularmente
preferidos son los no iónicos de alcohol graso de cadena lineal,
con 16-20 átomos de carbono y al menos 12 moles,
prefiriéndose particularmente, que tengan al menos 16, y más
preferiblemente todavía, al menos 20 moles de óxido de etileno por
mol de alcohol.
De acuerdo con una forma de realización
preferida, el tensioactivo no iónico comprende, adicionalmente,
unidades de óxido de propileno en la molécula. Preferiblemente,
estas unidades de PO constituyen hasta el 25% en peso,
preferiblemente, hasta 20% en peso y más preferiblemente todavía,
hasta 15% en peso del peso molecular total del tensioactivo no
iónico. Los tensioactivos particularmente preferidos son los
monohidroxi-alcanoles o alquilfenoles etoxilados,
que adicionalmente comprenden unidades de copolímeros de bloques de
polioxietileno-polioxipropileno. La porción del
alcohol o alquilfenol de dichos tensioactivos constituye más del
30%, preferiblemente, más del 50%, más preferiblemente, más del 70%
en peso del peso molecular total del tensioactivo no iónico.
Otra clase de tensioactivos no iónicos incluye
los copolímeros de bloques inversos de polioxietileno y
polioxipropileno y los copolímeros de bloques de polioxietileno y
polioxipropileno iniciados con trimetilolpropano.
Otro tensioactivo no iónico preferido se puede
describir mediante la fórmula:
R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}[CH_{2}CH_{2}O]_{Y}[CH_{2}CH(OH)R^{2}]
en la cual R^{1} representa un
grupo de hidrocarburos alifáticos de cadena un lineal o ramificada,
con 4 a 18 átomos de carbono o mezclas de los mismos; R^{2}
representa un resto de hidrocarburos alifáticos de cadena un lineal
o ramificada, con 2 a 26 átomos de carbono o mezclas de los mismos;
x es un valor comprendido entre 0,5 y 1,5; e y es un valor de al
menos
15.
Otro grupo de tensioactivos no iónicos
preferidos son los no iónicos polioxialquilados con extremo taponado
de la fórmula:
R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]x[CH_{2}]_{k}CH(OH)[CH_{2}]_{j}OR^{2}
en la cual R^{1} y R^{2}
representan grupos de hidrocarburos alifáticos o aromáticos de
cadena un lineal o ramificada, saturados o insaturados, con 1 a 30
átomos de carbono; R^{3} representa un átomo de hidrógeno o un
grupo metilo, etilo, n-propilo,
iso-propilo, n-butilo,
2-butilo ó
2-metil-2-butilo; x
es un valor de entre 1 y 30; y k y j son valores de entre 1 y 12,
preferiblemente de entre 1 y 5. Cuando el valor de x es >2, cada
R^{3} de la fórmula anterior puede ser diferente. R^{1} y
R^{2} son, preferiblemente, grupos de hidrocarburos alifáticos o
aromáticos de cadena un lineal o ramificada, saturados o
insaturados, con 6 a 22 átomos de carbono, donde se prefieren
particularmente los grupos con 8 a 18 átomos de carbono. Para el
grupo R^{3}, se prefieren en particular H, metilo o etilo. Los
valores particularmente preferidos para x están comprendidos entre
1 y 20, preferiblemente, entre 6 y
15.
Tal como se describió anteriormente, en el caso
en que x >2, cada R^{3} de la fórmula puede ser diferente. Por
ejemplo, cuando x = 3, el grupo R^{3} podría escogerse para
mejorar las unidades de óxido de etileno (R^{3}=H) o de óxido de
propileno (R^{3} = metilo) que se pueden usar en cada orden
individual, por ejemplo: (PO) (EO) (EO), (EO) (PO) (EO), (EO) (EO)
(PO), (EO) (EO) (EO), (PO) (EO) (PO), (PO) (PO) (EO) y (PO) (PO)
(PO). El valor 3 para x es sólo un ejemplo y se pueden elegir
valores mayores, por lo cual surgiría un número mayor de
variaciones de unidades de (EO) o (PO).
Los alcoholes polioxialquilados con extremos
taponados preferidos de la fórmula anterior son aquellos en los que
k = 1 y j = 1 originan moléculas de la fórmula simplificada:
R^{1}O
[CH_{2}CH(R^{3})O]_{X}CH_{2}CH(OH)CH_{2}OR^{2}
El uso de mezclas de diferente tensioactivos no
iónicos resulta particularmente preferido en las formulaciones ADW,
por ejemplo, las mezclas de alcoholes alcoxilados y grupos hidroxi
que contengan alcoholes alcoxilados.
Si hay más de una composición presente en los
recipientes de la presente invención, las composiciones pueden ser
las mismas o diferentes. Si son diferentes, de todas maneras pueden
tener uno o más componentes individuales en común.
Los recipientes pueden envasarse en recipientes
exteriores si se desea, por ejemplo, en recipientes no hidrosolubles
que se retiran antes de usar los recipientes hidrosolubles.
Los recipientes de la presente invención, en
especial, cuando se los emplea para el cuidado de las telas, el
cuidado de las superficies o en una composición
lava-vajilla, pueden tener una dimensión máxima de 5
cm, con exclusión de todo reborde. Por ejemplo, un recipiente puede
tener una longitud de 1 a 5 cm, en especial, de 3,5 a 4,5 cm, un
ancho de 1,5 a 3,5 cm, en especial de 2 a 3 cm, y una altura de 1 a
2 cm, en especial, de 1,25 a 1,75 cm.
En los recipientes con múltiples compartimientos
la composición primaria y la composición secundaria pueden
seleccionarse, apropiadamente, según el uso que se desee darle al
artículo.
\newpage
Si el artículo se usará en el lavado de ropa, la
primera composición puede comprender, por ejemplo, un detergente, y
la segunda composición puede comprender un blanqueador, removedor de
manchas, ablandador de agua, enzima o acondicionador de telas. El
artículo se puede adaptar para liberar las composiciones en
diferentes momentos del lavado de ropa. Por ejemplo, un blanqueador
o acondicionador de telas por lo general se libera al final de un
lavado y un ablandador de agua por lo general se libera al comenzar
un lavado. La enzima se puede liberar al comenzar o al terminar un
lavado.
Si el artículo se va a emplear en un
acondicionador de telas, la primera composición puede comprender un
acondicionador de telas, y la segunda composición puede comprender
una enzima, que se libere antes o después del acondicionador de
telas en un ciclo de enjuague.
Si el artículo se va a usar en el lavado de
vajilla, la primera composición puede comprender un detergente, y
la segunda composición puede comprender un ablandador de agua, sal,
enzima, auxiliar de enjuague, blanqueador o activador de blanqueo.
El artículo se puede adaptar para liberar las composiciones en
diferentes momentos durante el lavado de ropa. Por ejemplo, un
auxiliar de enjuague, blanqueador o activador de blanqueo por lo
general se libera al final del lavado y el ablandador de agua, la
sal o la enzima normalmente se liberan cuando comienza el lavado.
El artículo también puede tener más de dos compartimientos adaptados
para liberar las composiciones en diferentes momentos. Por ejemplo
un recipiente de tres compartimientos puede contener un
blanqueador, un activador de blanqueo y una enzima en diferentes
compartimientos. Un recipiente de cuatro compartimientos también
puede contener una sal en el cuarto compartimiento.
Claims (34)
1. Un recipiente hidrosoluble formado por moldeo
por inyección o termoformado, que contiene una composición que
genera un gas, hallándose retenida la composición en el recipiente,
hasta que el mismo se disuelve en agua, donde el recipiente tiene
un medio de liberación del gas.
2. Un recipiente hidrosoluble de acuerdo con la
reivindicación 1, que comprende un primer compartimiento y un
segundo compartimiento, separado de dicho primer compartimiento
mediante una pared permeable al agua, donde el citado primer
compartimiento contiene una primera composición, que comprende agua,
y el segundo compartimiento contiene una segunda composición, que
genera el gas cuando entra en contacto con la primera composición,
hallándose retenida la composición en el recipiente hasta que éste
se disuelve en agua, teniendo dicho segundo compartimiento el medio
de liberación del gas.
3. Un recipiente de acuerdo con la
reivindicación 2, en el que la composición genera el gas por
interacción química con las paredes del recipiente.
4. Un recipiente de acuerdo con la
reivindicación 2, en el que la composición genera el gas por
interacción con uno o más componentes de la atmósfera que se
difunde a través de las paredes del recipiente.
5. Un recipiente de acuerdo con la
reivindicación 2, en el que la composición genera el gas sin ninguna
interacción con ningún otro componente.
6. Un recipiente de acuerdo con la
reivindicación 2, en el que dicha pared permeable al agua comprende
un poli(alcohol vinílico).
7. Un recipiente de acuerdo con la
reivindicación 2, en el que la primera composición comprende agua en
una composición detergente.
8. Un recipiente de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones precedentes, en el que el componente que
genera el gas comprende un blanqueador.
9. Un recipiente hidrosoluble de acuerdo con la
reivindicación 8, en el que el blanqueador es un blanqueador de
oxígeno.
10. Un recipiente de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones precedentes, que tiene paredes externas que
comprende poli(alcohol vinílico).
11. Un recipiente de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones precedentes, que se ha formado por
termoformado.
12. Un recipiente de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 10, que se ha formado por moldeo por
inyección.
13. Un recipiente de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones precedentes, en el que el medio de
liberación del gas es un orificio de ventilación.
14. Un recipiente de acuerdo con la
reivindicación 13, en el que el orificio de ventilación es uno o más
orificios.
15. Un recipiente de acuerdo con la
reivindicación 14, en el que cada orificio tienen una dimensión
máxima de 0,1 a 2 mm.
16. Un recipiente de acuerdo con la
reivindicación 15, en el que cada orificio tiene una dimensión
máxima de 0,5 a 1,5 mm.
17. Un recipiente de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 12, en el que el medio de liberación
del gas es una pared o una sección de la pared del recipiente
permeable.
18. Un recipiente de acuerdo con la
reivindicación 17, en el que la pared o sección de la pared
permeable tiene incluidos microcanales.
19. Un recipiente de acuerdo con la
reivindicación 17 ó 18, en el que la pared o sección de la pared
permeable comprende partículas que proveen la permeabilidad.
20. Un recipiente de acuerdo con la
reivindicación 19, en el que las partículas son partículas de
polietileno, polipropileno o almidón.
\newpage
21. Un recipiente de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones precedentes, que tiene al menos dos
compartimientos, en el que el primer compartimiento se sella con una
pieza de sellado que comprende el segundo compartimiento dentro de
dicha pieza de sellado.
22. Un recipiente de acuerdo con la
reivindicación 21, en el que la pieza de sellado es una
película.
23. Un recipiente de acuerdo con la
reivindicación 22, en el que la película contiene un segundo
compartimiento, que se ha fabricado mediante un método de formado,
llenado y sellado vertical.
24. Un recipiente de acuerdo con la
reivindicación 22, en el que la película contiene un segundo
compartimiento que se ha fabricado por termoformado.
25. Un recipiente de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones precedentes, en el cual la composición que
genera un gas es un sólido en partículas, un gel, un líquido o un
sólido comprimido.
26. Un recipiente de acuerdo con la
reivindicación 25, que comprende una segunda composición que es un
sólido en partículas, un gel, un líquido o un sólido
comprimido.
27. Un recipiente de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones precedentes, que comprende una composición
para el cuidado de las telas, para el cuidado de las superficies o
para el lavado de la vajilla.
28. Un recipiente de acuerdo con la
reivindicación 27, que comprende una composición para el lavado de
la vajilla, para ablandar el agua, para el lavado de la ropa, o
detergente, o un auxiliar del enjuague.
29. Un recipiente de acuerdo con la
reivindicación 27, que comprende una composición desinfectante,
antibacteriana o antiséptica, o una composición de recarga para un
spray del tipo con gatillo.
30. Un recipiente de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 26, que comprende una composición para
la agricultura.
31. Un procedimiento para preparar un recipiente
tal como se lo ha definido de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, que comprende formar un recipiente
abierto, llenar el recipiente con la composición y sellar el
recipiente, donde el recipiente tiene un medio de liberación de un
gas.
32. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 31, en el que el medio de liberación del gas se forma
insertando una aguja a través de la pared del recipiente o mediante
un láser.
33. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 32, en el que el láser se aplica o la aguja se
inserta a través de la pared del recipiente después de que se ha
formado el recipiente.
34. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 31, en el cual el medio de liberación del gas es uno
o más orificios formados al mismo tiempo que se forma el recipiente
por moldeo.
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GB0122665D0 (en) * | 2001-09-20 | 2001-11-14 | Cussons Int Ltd | Dispenser for personal care composition |
GB2390840A (en) * | 2002-07-17 | 2004-01-21 | Reckitt Benckiser | Water-soluble container with plural compartments |
GB2391532B (en) | 2002-08-07 | 2004-09-15 | Reckitt Benckiser | Water-soluble container with spacer between compartments |
GB0320997D0 (en) * | 2003-09-09 | 2003-10-08 | Stanelco Fibre Optics Ltd | Food sachets |
GB2419864A (en) * | 2003-12-19 | 2006-05-10 | Reckitt Benckiser Nv | Injection moulded water-soluble container containing a detergent |
EP1817100A4 (en) * | 2004-11-16 | 2009-10-28 | Tbs Technologies Llc | DEVICE FOR PREPARING CHLORIDE DIOXIDE |
GB0914702D0 (en) * | 2009-08-22 | 2009-09-30 | Reckitt Benckiser Nv | Method |
CA2842774A1 (en) * | 2013-02-13 | 2014-08-13 | Multi-Pack Solutions | Systems and methods for forming openings in water soluble packets |
WO2015034976A1 (en) * | 2013-09-06 | 2015-03-12 | The Procter & Gamble Company | Pouches comprising apertured film wall materials and methods for making same |
EP3055403B1 (en) * | 2013-10-07 | 2020-08-26 | Monosol, LLC | Water-soluble delayed release capsules, related methods, and related articles |
US9670440B2 (en) * | 2013-10-07 | 2017-06-06 | Monosol, Llc | Water-soluble delayed release capsules, related methods, and related articles |
CA2871901C (en) | 2014-10-24 | 2021-07-20 | Multi-Pack Solutions | Systems and methods for forming dual layer water soluble packets |
EP3434758B1 (en) * | 2017-07-28 | 2022-05-25 | Henkel IP & Holding GmbH | Methods of making unit-dose products with supercooling |
US11257597B2 (en) * | 2018-12-31 | 2022-02-22 | Global Nuclear Fuel—Americas, LLC | Systems and methods for debris-free nuclear component handling |
DE102019131454A1 (de) * | 2019-11-21 | 2021-05-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wirkstoffsachet, Verfahren zur Herstellung eines Wirkstoffsachets und Verwendung eines Wirkstoffsachets |
WO2022051839A1 (en) * | 2020-09-11 | 2022-03-17 | Bonne O Inc. | Beverage carbonation system, method of carbonating a beverage, and carbonation pod |
TWI747613B (zh) | 2020-11-16 | 2021-11-21 | 台灣松下電器股份有限公司 | 用於洗衣機的抗菌劑盒 |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2595708A (en) * | 1948-09-01 | 1952-05-06 | Ivers Lee Co | Vented package |
US2633284A (en) * | 1949-03-28 | 1953-03-31 | Howard J Moffett | Sealed cooking container for comestibles |
US3186869A (en) * | 1961-02-23 | 1965-06-01 | Friedman Jack | Coated film for laundry package |
US3208192A (en) * | 1962-09-06 | 1965-09-28 | Procter & Gamble | Formation of firm flat packets of granular substance |
US4039611A (en) * | 1972-02-11 | 1977-08-02 | Deutsche Gesellschaft Fur Schadlingbekampfung | Method for treating residues, left over after the gas release, of pest control agents that contain earth metal phosphides and/or alkaline earth metal phosphides |
US3937396A (en) * | 1974-01-18 | 1976-02-10 | Schneider William S | Valve for vented package |
US4416791A (en) * | 1981-11-11 | 1983-11-22 | Lever Brothers Company | Packaging film and packaging of detergent compositions therewith |
US4659496A (en) * | 1986-01-31 | 1987-04-21 | Amway Corporation | Dispensing pouch containing premeasured laundering compositions |
NZ228311A (en) * | 1988-03-31 | 1990-11-27 | Hercules Inc | Fresh produce package with gas permeable panel |
US4820435A (en) * | 1988-05-02 | 1989-04-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Liquid-dispensing pouch |
IL90586A (en) * | 1988-06-15 | 1995-10-31 | May & Baker Ltd | Package releases software by touching with water |
GB8909253D0 (en) * | 1989-04-24 | 1989-06-07 | Unilever Plc | Packaged liquid cleaning product |
TR24867A (tr) * | 1989-08-23 | 1992-07-01 | Unilever Nv | CAMASIR MUAMELE MAMULü |
GB9021516D0 (en) * | 1990-10-03 | 1990-11-14 | Unilever Plc | Packaging film and sachet product |
AP348A (en) * | 1991-04-05 | 1994-07-28 | Rhone Poulenc Agrochimie | Package for agrochemicals. |
JPH07506076A (ja) * | 1992-04-27 | 1995-07-06 | エス.シー.ジョンソン ホーム ストーレイジ,インコーポレーテッド | 微孔質フィルム及びそれから製造された包装用バッグ |
AU664107B2 (en) * | 1992-05-29 | 1995-11-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Water-soluble polymer packaging for delivery of incompatible crop protection chemicals |
US5419638A (en) * | 1993-05-06 | 1995-05-30 | Jamison; Mark D. | Pressure sensitive gas valve for flexible pouch |
JPH072272A (ja) * | 1993-06-15 | 1995-01-06 | Nippon Chibagaigii Kk | 水溶性フィルムを用いた薬剤包装材料及び包装容器 |
US5534178A (en) * | 1994-12-12 | 1996-07-09 | Ecolab Inc. | Perforated, stable, water soluble film container for detersive compositions |
JPH10245075A (ja) * | 1997-03-04 | 1998-09-14 | Hiroshi Kawai | 発泡製剤を包んだ包装体 |
US7125828B2 (en) * | 2000-11-27 | 2006-10-24 | The Procter & Gamble Company | Detergent products, methods and manufacture |
AU2002227988A1 (en) * | 2000-12-20 | 2002-07-01 | Boskamp, Jelles Vincent | Washing device |
-
2001
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