ES2279967T3 - Envase soluble en agua. - Google Patents
Envase soluble en agua. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2279967T3 ES2279967T3 ES03763970T ES03763970T ES2279967T3 ES 2279967 T3 ES2279967 T3 ES 2279967T3 ES 03763970 T ES03763970 T ES 03763970T ES 03763970 T ES03763970 T ES 03763970T ES 2279967 T3 ES2279967 T3 ES 2279967T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- composition
- compartment
- container
- water
- gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
- C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
- C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Packages (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Table Devices Or Equipment (AREA)
Abstract
Un envase soluble en agua que comprende al menos un primer compartimento, conteniendo dicho compartimento o cada primer compartimento una composición que comprende menos de 5% de agua libre, y un segundo compartimento que contiene una segunda composición, en el que la segunda composición genera un gas con la exposición a la atmósfera o al agua, y más del 50% del área superficial del segundo compartimento está rodeada por el primer compartimento o primeros compartimentos, en el que la primera composición está sustancialmente exenta de cualquier componente que, cuando entre en contacto con la segunda composición, genere un gas.
Description
Envase soluble en agua.
La presente invención se refiere a un envase
soluble en agua y a un procedimiento para la preparación de tal
envase.
Se sabe empaquetar composiciones químicas,
particularmente las que pueden ser de naturaleza peligrosa o
irritante, en películas, particularmente películas solubles en
agua. Tales envases se pueden añadir sencillamente al agua con el
fin de disolver o dispersar los contenidos del envase en el
agua.
Por ejemplo, el documento WO 89/12587 describe
un empaquetado, que comprende una envoltura de un material soluble
en agua que comprende una pared flexible y una soldadura térmica
soluble en agua. El empaquetado puede contener un líquido orgánico
que comprende, por ejemplo un plaguicida, fungicida, insecticida o
herbicida.
El documento WO 92/17382 describe un empaquetado
que contiene un producto agroquímico que comprende una primera hoja
de material no planar soluble en agua o dispersable en agua y una
segunda hoja de material soluble en agua o dispersable en agua
superpuesta sobre la primera hoja y soldada a ella.
El documento WO 01/85898 describe un empaquetado
soluble en agua de dos compartimentos en el que un compartimento
abierto se suelda con un compartimento soldado previamente.
Sin embargo, Tales disposiciones tienen varias
dificultades. En particular, puede haber dificultades si los
empaquetados contienen composiciones que generan gas porque el gas
infla los empaquetados, particularmente si son flexibles, y pueden
reventarlos. Tales empaquetados son especialmente susceptibles a
reventar en los puntos débiles tales como en las soldaduras. Los
autores de la presente invención han encontrado que este problema
puede suceder con composiciones con componentes sensibles a la
humedad, tales como un blanqueante de perácido, que genera gas tras
entrar en contacto con agua o vapor de agua, que puede permear en el
interior del envase a través de las paredes del envase.
La presente invención proporciona un envase
soluble en agua que comprende al menos un primer compartimento,
conteniendo dicho primer compartimento o cada primer compartimento
una composición que comprende menos de 5% de agua libre, y un
segundo compartimento que contiene una segunda composición, en el
que la segunda composición genera un gas con la exposición a la
atmósfera o al agua, y más del 50% del área superficial del segundo
compartimento está rodeado por el primer compartimento o primeros
compartimentos, en el que la primera composición está
sustancialmente exenta de cualquier componente que, cuando entrara
en contacto con la segunda composición, generaría un gas.
La presente invención también proporciona un
procedimiento para producir un envase según se define anteriormente,
que comprende:
i) formar un envase abierto, llenar al menos
parcialmente el envase con la primera composición el segundo
compartimento contiene la segunda composición y soldar el envase
para formar el primer compartimento; o
ii) formar un envase abierto, llenar al menos
parcialmente el envase con la primera composición y soldar el
envase para formar el primer compartimento, soldándose dicho envase
con un miembro de soldadura, tal como una película, que tiene un
segundo compartimento que comprende la segunda composición.
La expresión "soluble en agua" se toma para
que incluya dispersable en agua.
La expresión "agua libre" se define en el
documento WO 02/16222, que se incorpora aquí por referencia. No hay
necesariamente una correlación directa entre la cantidad total de
agua presente en una composición y la cantidad de agua libre, según
se requiere en la presente invención. Agua libre no incluye agua que
no esté disponible para el compartimento circundante tal como agua
contenida dentro de una matriz gelificada o agua de solvatación de
cualquier componente presente en la composición.
Con el fin de determinar la cantidad de agua
libre presente en una composición, se puede llevar a cabo un ensayo
estándar de determinación de pérdida por secado. Se pesa una muestra
de la composición, habitualmente aproximadamente 10 g, y luego se
mantiene a 60ºC durante 3 horas bajo un vacío parcial de 20 kPa.
Luego, se vuelve a pesar la muestra, y se determina la pérdida de
peso. En la presente invención, la pérdida por secado de la primera
composición tiene que ser menos de 5% en peso, preferiblemente menos
de 4, 3, 2 ó 1% en peso. Incluso más preferiblemente la primera
composición es anhidra. La primera composición puede ser un sólido
o un líquido.
Preferiblemente, la segunda composición
comprende menos de 5% en peso de agua libre, preferiblemente menos
de 4, 3, 2 ó 1% en peso. Incluso más preferiblemente la segunda
composición es anhidra. La segunda composición puede ser un sólido
o un líquido.
La segunda composición puede generar un gas por
un cierto número de razones. Por ejemplo, la segunda composición
puede generar un gas por interacción con uno o más componentes de
la atmósfera, especialmente vapor de agua u oxígeno, que se pueden
difundir o desplazarse de otro modo a través de las paredes del
envase.
Según se ha indicado anteriormente, los autores
de la presente invención han encontrado que ciertas composiciones
liberan un gas cuando se ponen en contacto con agua o vapor de agua.
Sorprendentemente, esto puede suceder incluso cuando estas
composiciones sensibles a la humedad están rodeadas por una pared de
un material. Los autores, en particular, han encontrado que algunos
materiales usados como paredes de envases solubles en agua pueden
no ser completamente impermeables al agua, sino que pueden tener un
grado de permeabilidad al agua. Aun cuando el grado de
permeabilidad al agua puede ser pequeño, puede ser suficiente para
permitir que una pequeña cantidad de agua permee la pared, por
ejemplo, desde la atmósfera. Dado que los envases solubles en agua
se pueden almacenar durante algún tiempo, por ejemplo durante varios
meses o incluso años, se puede generar gradualmente gas por
contacto de la composición sensible a la humedad con agua, lo que
puede provocar consecuentemente que reviente el envase por el
aumento de la presión de gas dentro del envase. El envase puede
reventar por medio de un desgarro por la pared o por fallo de una
soldadura. También puede reventar internamente, permitiendo que se
mezclen las diferentes composiciones contenidas dentro del envase.
Este problema se elimina o por lo menos se alivia en los envases de
la presente invención en los que el segundo compartimento está al
menos parcialmente protegido de la atmósfera por el primer
compartimento. Así, la cantidad de gas producida por la segunda
composición se reduce, o incluso se elimina. Por esta razón, el
riesgo de reventón debido a la generación interna de gas se reduce,
o incluso se elimina.
En los envases de la presente invención, más del
50% del área superficial exterior del segundo compartimento está
rodeada por el primer compartimento. Preferiblemente, más del 60%,
por ejemplo, 70% a 100%, especialmente 80% a 90% del área
superficial del segundo compartimento está rodeada por el primer
compartimento. El envase de la presente invención puede comprender
sólo el primero y el segundo compartimentos o puede comprender uno
o más compartimentos adicionales. Los compartimentos adicionales
también pueden estar parcialmente o totalmente rodeados por al
menos uno de los primeros compartimentos si se desea.
El gas puede ser cualquier gas pero
habitualmente es uno o más de O_{2}, CO_{2}, N_{2}, Cl_{2},
HCl, o los ingredientes volátiles de una fragancia.
Si se desea, el envase puede incluir un medio de
liberación de gas. El medio de liberación de gas puede tomar
cualquier forma que permita el escape de gas generado dentro de uno
o más compartimentos del envase. En particular el primer
compartimento y/o el segundo compartimento pueden comprender un
medio de liberación de gas. Un medio de liberación de gas puede
estar presente en el primer compartimento puesto que este
compartimento no está protegido de la atmósfera. Un medio de
liberación de gas puede estar presente en el segundo compartimento
para ayudar adicionalmente a prevenir la acumulación de gas en el
compartimento. Preferiblemente, el medio de liberación de gas se
incluye en el segundo compartimento. Por lo tanto el área
superficial del segundo compartimento incluida por el primer
compartimento o los primeros compartimentos puede ser menos de 100%
para permitir que el segundo compartimento expela el gas.
La incorporación de un medio de liberación de
gas en el segundo compartimento del envase puede aliviar o prevenir
el peligro de que reviente el envase debido a la acumulación de gas.
Sin embargo, todavía es importante prevenir o hacer más lenta la
degradación de este tipo de componentes generadores de gas, tales
como blanqueante de perácido, de modo que se preserve su eficacia
de uso.
El medio de liberación de gas puede tomar, por
ejemplo, la forma de un respiradero. Un respiradero puede comprender
una válvula de retención, por ejemplo uno o más orificios cubiertos
con una o más solapas. Sin embargo, lo más preferiblemente el
respiradero es simplemente uno o más orificios. Se puede
proporcionar un orificio único, aunque también se puede
proporcionar una matriz regular o irregular. Adecuadamente, el
orificio u orificios tienen cada uno una dimensión máxima de 0,1 a
2 mm. La dimensión máxima es el diámetro del orificio si el
orificio es circular. Preferiblemente el orificio u orificios tienen
una dimensión máxima de 0,2 a 1,5 mm, especialmente aproximadamente
0,5 a 1 mm, más especialmente aproximadamente 0,8 mm.
El respiradero se puede proporcionar simplemente
formando un orificio u orificios en el envase, por ejemplo por el
uso de una aguja. También se puede usar otro medio tal como un
láser, un fuerte chorro de gas o un proyectil tal como una
partícula. El orificio u orificios generalmente se proporcionan
después de que se ha formado el envase, aunque también se pueden
proporcionar más temprano en el procedimiento si se desea. También
es posible incluir un orificio u orificios en el momento de formar
el envase, por ejemplo, proporcionando un molde con un medio de
forma apropiada para que se forme el orificio u orificios al mismo
tiempo que se forma el envase.
El medio de liberación de gas también puede
comprender, por ejemplo, una pared o sección de pared permeable de
uno o más compartimentos del envase. Un ejemplo es una pared o
sección de pared permeable que tiene microcanales en la misma.
Tales microcanales se pueden formar por cualquier medio. Por
ejemplo, los microcanales se pueden proporcionar incluyendo
partículas en la pared o sección de pared. Partículas adecuadas son
partículas de polietileno, polipropileno o almidón.
Preferiblemente, las partículas son solubles en agua. Estas
partículas pueden estar incluidas en la composición del polímero,
por ejemplo, usando un procedimiento de moldeo de biinyección. En
general, las partículas tienen un diámetro de al menos el espesor de
la pared. La cantidad de partículas incluidas debería ser tal que
se formen aglomerados.
Otro posible modo de proporcionar un medio de
liberación de gas al envase es formar al menos parte del envase con
un polímero que es inherentemente permeable al gas. Evidentemente,
es necesario que el polímero sea permeable al gas que se está
generando dentro del envase. Un ejemplo de tal polímero es un
derivado de celulosa.
Una posibilidad adicional es generar una
membrana sensible a la presión gaseosa, por ejemplo, comprendiendo
áreas de debilidad en el envase diseñadas para abrirse según sube la
presión de gas en el envase. Se pueden generar fácilmente áreas de
debilidad, por ejemplo presionando un sello que tiene hoyuelos sobre
la superficie.
Si hay presente un medio de liberación de gas,
debería ser tal que no permitiera que escapara ningún contenido del
líquido ni del sólido hasta que el envase se disolviera en agua.
El envase de la presente invención puede tener
un aspecto atractivo porque contiene al menos dos composiciones,
que están contenidas ventajosamente en una posición fija en relación
de una con otra. Las composiciones se pueden diferenciar fácilmente
para acentuar su diferencia. Por ejemplo, las composiciones se
pueden colorear de manera diferente, o pueden estar en estado
físico diferente. La primera composición y la segunda composición
están independientemente en forma, por ejemplo, de líquido (por
ejemplo un líquido espesado o un gel) o sólido (por ejemplo, un
polvo, unos gránulos, o un sólido comprimido). En una realización,
la primera composición es un líquido o un gel, mientras que la
segunda composición es un sólido o semisólido. Así, por ejemplo, el
envase puede tener el aspecto de un huevo frito o de un globo
ocular.
El envase puede contener dos componentes que son
incompatibles entre sí. Puede contener un componente que es
incompatible con la parte del envase que rodea al otro componente.
Por ejemplo, una composición puede ser incompatible con la parte
del envase que rodea a otra composición.
En una realización, uno o más segundos
compartimentos están rodeados completamente por el primer
compartimento. Por ejemplo, la segunda composición puede estar
rodeada en un segundo compartimento formado, por ejemplo, de una
película de polímero soluble en agua. Otra posibilidad es que la
segunda composición esté revestida con un polímero soluble en agua,
por ejemplo, por pulverización. El segundo compartimento se puede
colocar en un envase (primer compartimento) que contiene la primera
composición. Así, el segundo compartimento se puede considerar como
un compartimento interior dentro de un compartimento exterior
(primer compartimento) definido por el envase. Tanto el
compartimento exterior como el compartimento o compartimentos
interiores puede estar provisto cada uno de un medio de liberación
de gas, tal como los que se describen en este documento.
Alternativamente, solamente el compartimento interior o el exterior
está provisto de un medio de liberación de gas.
El segundo compartimento se puede fijar al
primer compartimento, o puede estar libre. Tales envases se pueden
producir por cualquier procedimiento, por ejemplo, formando el
compartimento exterior, llenándolo con la composición deseada y el
compartimento interior preparado previamente, y soldando luego el
compartimento exterior. El compartimento exterior y el
compartimento interior se pueden producir por cualquier
procedimiento. Ejemplos de procedimientos adecuados por los que se
puede preparar independientemente cada compartimento son soldadura
de forma de llenado vertical, termoformado y moldeo por
inyección.
Cuando la primera o la segunda composición está
en forma de sólido, el sólido puede estar revestido, por ejemplo,
revestido por pulverización con un material, que se solidifica para
formar el compartimento para el sólido. Por ejemplo, el sólido
puede estar revestido con un polímero soluble en agua. Polímeros
adecuados incluyen poli(alcohol vinílico) (PVOH), derivados
de celulosa tales como hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC) y gelatina.
Preferiblemente, se emplea HPMC. El revestimiento por pulverización
es útil para rodear sólidos que son relativamente pequeños, por
ejemplo, 5 a 30 mm, preferiblemente, 10 a 20 mm de dimensión. Por
ejemplo, puede ser difícil rodear un sólido que tenga dimensiones
tan pequeñas usando una lámina termoformada de material, sin crear
áreas de soldadura inaceptablemente grandes. En una realización
preferida, el segundo compartimento se forma por una capa revestida
de material, tal como revestida por pulverización. En tal
realización, el segundo compartimento puede tomar la forma de una
esfera que contiene la segunda composición. Por ejemplo, la segunda
composición puede ser una composición sólida compactada que
comprende o consiste en un blanqueante.
El espesor del revestimiento es preferiblemente
40 a 300 \mum, más preferiblemente, 80 a 200 \mum,
especialmente, 100 a 160 \mum, más especialmente, 100 a 150
\mum y lo más especialmente, 120 a 1550 \mum.
En una realización alternativa, el envase
comprende un primer compartimento que contiene la primera
composición y un miembro de soldadura que se emplea para soldar la
primera composición en el primer compartimento, según se ilustra en
el documento WO 01/85898, aunque se necesitará tener cuidado para
asegurase de que los compartimentos tienen la relación especial que
se define aquí. El miembro de soldadura comprende un segundo
compartimento para la segunda composición. Por ejemplo, el segundo
compartimento puede tomar la forma de un alojamiento unido al lado
de abajo del miembro de soldadura. Cuando el miembro de soldadura se
sitúa sobre el primer compartimento, el alojamiento se encuentra
dentro del primer compartimento. El alojamiento puede compartir al
menos una sección de pared o pared en común con el miembro de
soldadura. Las restantes paredes o secciones de pared del
alojamiento pueden estar circundadas por la primera composición en
el primer compartimento. Preferiblemente, de 50 a 90%, más
preferiblemente de 60 a 80%, del área superficial del alojamiento
está rodeada por el primer compartimento. En esta realización, el
miembro de soldadura puede estar provisto de un medio de liberación
de gas, por ejemplo, uno de los medios que se describen aquí.
El envase de la presente invención puede tener
más de dos compartimentos, por ejemplo, tres, cuatro, cinco o seis
compartimentos. En una realización, el primer compartimento se
divide en dos o más sub-compartimentos, por ejemplo
tres o cuatro compartimentos. Cada uno de estos compartimentos puede
contener una composición diferente. Alternativamente, algunos o
todos los compartimentos pueden contener la misma composición. El
segundo compartimento también se puede dividir en un cierto número
de sub-compartimentos, por ejemplo, dos, tres,
cuatro o cinco sub-compartimentos. Cada uno de estos
compartimentos puede contener una composición diferente.
Alternativamente, algunos o todos los compartimentos pueden contener
la misma composición. Cada uno de los compartimentos se puede
formar usando cualquier material adecuado. Por ejemplo, se puede
emplear uno cualquiera de los materiales que se describen aquí.
La permeabilidad al agua del material usado para
el envase como un total o del compartimento primero y/o segundo es
mayor que 1, 3, 6 ó 15 g/m^{2}/día. Preferiblemente, la
permeabilidad al agua del material es menor que 50, 40, 35, 30
g/m^{2}/día.
En una realización, el envase comprende un
segundo compartimento que está rodeado por dos o más primeros
compartimentos. De este modo, más del 50% del área superficial del
segundo compartimento está rodeada por dos o más primeros
compartimentos. Preferiblemente, el segundo compartimento está
emparedado entre dos o más primeros compartimentos.
Es posible asegurarse de que una de las
composiciones se libera en un momento diferente que las otras. Por
ejemplo, una composición se puede liberar inmediatamente después de
que el envase se añade al agua, mientras que la otra se puede
liberar más tarde. Esto se puede lograr teniendo un compartimento
que tarda más tiempo en disolverse circundando a una de las
composiciones. Esto se puede lograr, por ejemplo, teniendo
diferentes espesores de pared de los compartimentos. También se
puede lograr eligiendo paredes de compartimento que se disuelven a
diferentes temperaturas, por ejemplo, las diferentes temperaturas
que se encuentran durante el ciclo de una máquina lavadora de ropa
o de vajilla.
En una realización, el primer compartimento es,
por ejemplo, de una composición moldeada, especialmente una
producida por moldeo por inyección o por moldeo por soplado. El
primer compartimento puede tener un espesor de pared, por ejemplo,
de más de 100 \mum, por ejemplo, más de 150 \mum o más de 200
\mum, 300 \mum, 500 \mum, 750 \mum o 1 mm. Preferiblemente,
el espesor de pared es de 200 a 400 \mum.
El primer compartimento también puede estar
formado, por ejemplo, por una película. La película puede ser una
película sencilla o una película estratificada según se describe en
el documento GB-A-2.244.258.
Mientras una película sencilla puede tener microperforaciones, es
poco probable que las dos o más capas de un estratificado tengan
microperforaciones que coincidan.
La película se puede producir por cualquier
procedimiento, por ejemplo por extrusión y soplado o por colado. La
película puede ser no orientada, orientada monoaxialmente u
orientada biaxialmente. Si las capas de la película son orientadas,
habitualmente tienen la misma orientación, pero sus planos de
orientación pueden ser diferentes si se desea.
Las capas de un estratificado pueden ser iguales
o diferentes. Así, cada una de ellas puede comprender el mismo
polímero o un polímero diferente.
Ejemplos de polímeros solubles en agua que se
pueden usar en una película de capa sencilla o en una o más capas
de un estratificado o que se pueden usar para moldeo por inyección o
moldeo por soplado son poli(alcohol vinílico) (PVOH),
derivados de celulosa tales como hidroxipropilmetil celulosa (HPMC)
y gelatina. Un ejemplo de un PVOH preferido es PVOH etoxilado. El
PVOH puede estar parcialmente o completamente alcoholizado o
hidrolizado. Por ejemplo, puede estar de 40 a 100%, preferiblemente
de 70 a 92%, más preferiblemente aproximadamente 88% o
aproximadamente 92%, alcoholizado o hidrolizado. Es conocido que el
grado de hidrólisis tiene influencia en la temperatura a la que
comienza a disolverse el PVOH en agua. 88% de hidrólisis corresponde
a una película soluble en agua fría (es decir a temperatura
ambiente), mientras que 92% de hidrólisis corresponde a una película
soluble en agua caliente.
El espesor de la película usada para producir el
envase es preferiblemente 40 a 300 \mum, más preferiblemente 80 a
200 \mum, especialmente 100 a 160 \mum, más especialmente 100 a
150 \mum, y lo más especialmente 120 a 150 \mum.
En una realización, la película se forma o se
termoforma a vacío en un primer compartimento o bolsa para la
primera composición. Por ejemplo, en un procedimiento de
termoformado la película se puede estirar o soplar a fondo a un
molde. Así, por ejemplo, la película se calienta a la temperatura de
termoformado usando un conjunto de placa calefactora de
termoformado y luego se estira bajo vacío o se sopla a fondo bajo
presión al molde. Si se desea, se pueden usar termoformado con
macho auxiliar y estirado previo de película, por ejemplo soplando
la película fuera del molde antes del termoformado. Un experto en la
técnica puede elegir temperatura, presión o vacío y tiempo de
residencia apropiados para lograr una forma adecuada. La cantidad de
vacío, o presión y la temperatura de termoformado usadas dependen
del espesor y la porosidad de la película y del polímero o mezcla
de polímeros que se está usando. La termoformación de películas de
PVOH se conoce y se describe, por ejemplo, en los documentos WO
00/55045 y WO 01/85898.
Una temperatura de formado adecuada de PVOH o
PVOH etoxilado es, por ejemplo, de 90 a 130ºC, especialmente 90 a
120ºC. Una presión de formado adecuada es, por ejemplo, de 69 a 138
kPa, especialmente 83 a 117 kPa. Un vacío de formado adecuado es 0
a 4 kPa, especialmente 0 a 2 kPa. Un tiempo de residencia de formado
adecuado es, por ejemplo, 0,4 a 2,5 segundos, especialmente 2 a 2,5
segundos.
Aun cuando las condiciones se eligen
deseablemente dentro de los intervalos anteriores, es posible usar
uno o más de estos parámetros fuera de los intervalos anteriores,
aunque puede que sea necesario compensarlo cambiando los valores de
los otros dos parámetros.
Una vez formada, la bolsa se puede llenar con la
primera composición. La bolsa se puede llenar completamente o se
puede llenar sólo parcialmente. La composición puede ser un sólido.
Por ejemplo, puede ser un sólido en partículas o en gránulos o un
comprimido. Sin embargo, preferiblemente, la primera composición es
un líquido, que puede estar espesado o gelificado, si se desea. Más
preferiblemente, la primera composición es un líquido transparente,
especialmente un líquido coloreado, transparente. La composición
líquida puede ser no acuosa o acuosa, pero ha de comprender menos
de 5% de agua libre según se define en el documento WO 02/16222. La
composición puede tener más de una fase. Por ejemplo, puede
comprender una composición acuosa y una composición líquida que es
inmiscible con la composición acuosa. También puede comprender una
composición líquida y una composición sólida separada, por ejemplo
en forma de una bola, píldora o motas.
La cantidad real de agua presente en la primera
o segunda composición puede estar en exceso de la cantidad de agua
libre según se ha definido anteriormente puesto que el contenido
total de agua incluye agua de solvatación y agua contenida dentro
de una matriz gelificada. La cantidad total de agua en la primera
y/o segunda composición es, por ejemplo, más de 5, 10, 15, 20, 25 ó
30% en peso. El contenido total de agua puede ser menos de 80% en
peso, por ejemplo menos de 70, 60, 50, 40% en peso.
La primera composición puede ser cualquier
composición que se destine a ser liberada en un medio acuoso. Así,
por ejemplo, puede ser una composición agroquímica tal como un
agente de protección de plantas, por ejemplo un plaguicida tal como
un insecticida, fungicida, herbicida, acaricida, o nematocida, un
regulador de crecimiento de plantas o un nutriente de plantas.
Tales composiciones se envasan generalmente en cantidades de 0,1 g a
7 kg, preferiblemente 1 a 5 kg, cuando están en forma sólida.
Cuando están en forma líquida o gelificada, tales composiciones se
envasan generalmente en cantidades de 1 ml a 10 litros,
preferiblemente 0,1 a 6 litros, especialmente de 0,5 a 1,5
litros.
La primera composición también puede ser una
composición de cuidado de materiales textiles, cuidado de
superficies o lavavajillas. Así, por ejemplo, puede ser una
composición lavavajillas, ablandadora de agua, lavado de ropa o
detergente, o un abrillantador. Tales composiciones pueden ser
adecuadas para uso en una máquina de lavado doméstico. La
composición también puede ser una composición desinfectante,
antibacteriana o antiséptica, o una composición para rellenar para
un pulverizador de tipo pistola. Tales composiciones se envasan
generalmente en cantidades de 5 a 100 g, especialmente de 15 a 40
g. Por ejemplo, una composición lavavajillas puede pesar de 15 a 30
g, una composición ablandadora de agua puede pesar de 15 a 40 g.
Preferiblemente, la primera composición es una composición
detergente para lavado de ropa.
La primera composición, si está en forma
líquida, puede ser anhidra. Alternativamente, la primera composición
puede comprender agua, preferiblemente, en una cantidad de 0 a 10%
en peso, más preferiblemente de 0 a 5% en peso, y especialmente de
0 a 2% en peso.
Los restantes ingredientes de la primera
composición dependen del uso de la composición. Así, por ejemplo,
la composición puede contener agentes tensioactivos tales como
agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfóteros
o de iones conjugados o mezclas de los mismos.
Ejemplos de tensioactivos aniónicos son alquil
sulfatos y alquil sulfatos polialcoxilados, también conocidos como
alquil éter sulfatos de cadena lineal o ramificada. Se pueden
producir tales tensioactivos por sulfatación de alcoholes grasos
superiores C_{8}-C_{20}.
Ejemplos de tensioactivos de alquil sulfato
primario son los de fórmula:
ROSO_{3}{}^{-}M^{+}
en la que R es un grupo
hidrocarbilo lineal C_{8}-C_{20} y M es un
catión de solubilización en agua. Preferiblemente R es alquilo
C_{10}-C_{16}, por ejemplo
C_{12}-C_{14}, y M es un metal alcalino tal como
litio, sodio o
potasio.
Ejemplos de tensioactivos de alquil sulfato
secundario son los que tienen el resto sulfato sobre la "columna
vertebral" de la molécula, por ejemplo, los de fórmula:
CH_{3}(CH_{2})_{n}(CHOSO_{3}{}^{-}M^{+})(CH_{2})_{m}CH_{3}
en la que m y n son
independientemente 2 ó más, siendo típicamente la suma de m+n 6 a
20, por ejemplo 9 a 15, y M es un catión de solubilización en agua
tal como litio, sodio o
potasio.
\newpage
Alquil sulfatos secundarios especialmente
preferidos son tensioactivos de alquil (2,3)sulfato de
fórmulas:
CH_{3}(CH_{2})_{x}(CHOSO_{3}{}^{-}M^{+})CH_{3}
y
CH_{3}(CH_{2})_{x}(CHOSO_{3}{}^{-}M^{+})CH_{2}CH_{3}
para el 2-sulfato y
3-sulfato, respectivamente. En esta fórmula x es al
menos 4, por ejemplo 6 a 20, preferiblemente 10 a 16. M es catión,
tal como un metal alcalino, por ejemplo litio, sodio o
potasio.
Ejemplos alquil sulfatos alcoxilados son alquil
sulfatos etoxilados de fórmula:
RO(C_{2}H_{4}O)_{n}SO_{3}{}^{-}M^{+}
en la que R es un grupo alquilo
C_{8}-C_{20}, preferiblemente
C_{10}-C_{18} tal como
C_{12}-C_{16}, n es al menos 1, por ejemplo de
1 a 20, preferiblemente 1 a 15, especialmente 1 a 6, y M es un
catión formador de sal tal como litio, sodio, potasio, alquilamonio
o alcanolamonio. Estos compuestos pueden proporcionar beneficios
deseables de eficacia limpiadora de materiales textiles cuando se
usan en combinación con alquil
sulfatos.
Los alquil sulfatos y alquil éter sulfatos se
usarán generalmente en forma de mezclas que comprenden diversas
longitudes de cadena alquílica y, si están presentes, diversos
grados de alcoxilación.
Otros tensioactivos aniónicos que se pueden
emplear son sales de ácidos grasos, por ejemplo ácidos grasos
C_{8}-C_{18}, especialmente las sales de sodio o
potasio y alquil, por ejemplo C_{8}-C_{18},
benceno sulfonatos.
Ejemplos de tensioactivos no iónicos son
alcoxilatos de ácidos grasos, tales como etoxilatos de ácidos
grasos, especialmente los de fórmula:
R(C_{2}H_{4}O)_{n}OH
en la que R es un grupo alquilo
C_{8}-C_{16} lineal o ramificado,
preferiblemente un grupo alquilo C_{9}-C_{15},
por ejemplo C_{10}-C_{14}, y n es al menos 1,
por ejemplo de 1 a 16, preferiblemente 2 a 12, más preferiblemente
3 a
10.
El tensioactivo no iónico de alcohol graso
alcoxilado tendrá frecuentemente un equilibrio
hidrófilo-lipófilo (HLB) que oscila de 3 a 17, más
preferiblemente de 6 a 15, lo más preferiblemente de 10 a 15.
Ejemplos de etoxilatos de alcoholes grasos son
los que se hacen a partir de alcoholes de 12 a 15 átomos de carbono
y que contienen aproximadamente 7 moles de óxido de etileno. Tales
materiales se venden comercialmente bajo las marcas registradas de
Neodol 25-7 y Neodol 23-6,5 por
Shell Chemical Company. Otros Neodoles útiles incluyen Neodol
1-5, un alcohol graso etoxilado que tiene un
promedio de 11 átomos de carbono en su cadena alquílica con 5 moles
de óxido de etileno aproximadamente; Neodol 23-9, un
alcohol C_{12}-C_{13} primario etoxilado que
tiene 9 moles de óxido de etileno aproximadamente; y Neodol
91-10, un alcohol C_{9}-C_{11}
primario etoxilado que tiene 10 moles de óxido de etileno
aproximadamente.
Etoxilatos de alcoholes de este tipo también se
han vendido por Shell Chemical Company bajo la marca registrada
Dobanol. Dobanol 91-5 es un alcohol graso
C_{9}-C_{11} etoxilado con un promedio de 5
moles de óxido de etileno y Dobanol 25-7 es un
alcohol graso C_{12}-C_{15} etoxilado con un
promedio de 7 moles de óxido de etileno por mol de alcohol
graso.
Otros ejemplos de tensioactivos no iónicos de
alcoholes etoxilados adecuados incluyen Tergitol
15-S-7 y Tergitol
15-S-9, que son ambos etoxilatos de
alcoholes secundarios lineales disponibles de Union Carbide
Corporation. Tergitol 15-S-7 es un
producto etoxilado mixto de alcanol
C_{11}-C_{15} secundario lineal con 7 moles de
óxido de etileno y Tergitol 15-S-9
es lo mismo pero con 9 moles de óxido de etileno.
Otros tensioactivos no iónicos de alcoholes
etoxilados adecuados son Neodol 45-11, que es un
producto de condensación similar de un alcohol graso que tiene
14-15 átomos de carbono y siendo el número de grupos
óxido de etileno por mol aproximadamente 11. Tales productos
también están disponibles de Shell Chemical Company.
Tensioactivos no iónicos adicionales son, por
ejemplo, alquil C_{10}-C_{18} poliglicósidos,
tales como alquil C_{12}-C_{16} poliglicósidos,
especialmente los poliglucósidos. Estos son especialmente útiles
cuando se desean composiciones muy espumantes. Tensioactivos
adicionales son amidas de ácidos grasos polihidroxi, tales como
glicamidas de C_{10}-C_{18}
N-(3-metoxipropilo) y polímeros de bloques óxido de
etileno-óxido de propileno de tipo Pluronic.
Ejemplos de tensioactivos catiónicos son los de
tipo amonio cuaternario.
\newpage
El contenido total de tensioactivos en la
composición es deseablemente 60 a 95% en peso, especialmente 75 a
90% en peso. Deseablemente un tensioactivo aniónico está presente en
una cantidad de 50 a 75% en peso, el tensioactivo no iónico está
presente en una cantidad de 5 a 50% en peso, y/o el tensioactivo
catiónico está presente en una cantidad de 0 a 20% en peso. Las
cantidades están basadas en el contenido total de sólidos en la
composición, es decir excluyendo cualquier disolvente que pueda
estar presente.
Las composiciones, particularmente cuando se
usan como composiciones de lavado de ropa o de lavavajillas,
también pueden comprender independientemente enzimas, tales como
enzimas de proteasa, lipasa, amilasa, celulasa y peroxidasa. Tales
enzimas están disponibles comercialmente y se venden, por ejemplo,
bajo las marcas registradas de Esperase, Alcalase, y Savinase por
Nova Industries A/S y Maxatase por International Biosynthetics, Inc.
Deseablemente las enzimas están presentes independientemente en la
composición en una cantidad de 0,5 a 3% en peso, especialmente 1 a
2% en peso, cuando se añaden como preparaciones comerciales que no
son puras y esto representa una cantidad equivalente de 0,005 a
0,5% en peso de enzima pura.
Si se desea, las composiciones pueden comprender
independientemente un agente espesante o un agente gelificante.
Espesantes adecuados son polímeros de poliacrilato tales como los
que se venden bajo la marca registrada CARBOPOL, o la marca
registrada ACUSOL por Rohm and Haas Company. Otros espesantes
adecuados son gomas xantana. El espesante, si está presente,
generalmente está presente en una cantidad de 0,2 a 4% en peso,
especialmente 0,5 a 2% en peso.
Composiciones usadas en lavavajillas
habitualmente comprenden independientemente un agente mejorador de
detergencia. Los agentes mejoradores de detergencia contrarrestan
los efectos de la dureza del agua de calcio, y otros iones.
Ejemplos de tales materiales son sales de citrato, succinato,
malonato, carboximetil succinato, carboxilato, policarboxilato y
poliacetil carboxilato, por ejemplo con cationes de metales
alcalinos o metales alcalinotérreos, o los correspondientes ácidos
libres. Ejemplos específicos son sales de sodio, potasio y litio de
ácido oxidisuccínico, ácido melítico, ácidos benceno
policarboxílicos, ácidos grasos C_{10}-C_{22} y
ácido cítrico. Otros ejemplos son agentes secuestrantes de tipo
fosfonato orgánico, tales como los que se venden por Monsanto bajo
el nombre registrado Dequest y alquilhidroxi fosfonatos. Se
prefieren sales de citrato y jabones de ácidos grasos
C_{12}-C_{18}. Agentes mejoradores de
detergencia adicionales son: fosfatos tales como sales de sodio,
potasio y amonio de mono-, di- tri-poli u
oligo-fosfatos; zeolitas, silicatos, amorfos o
estructurados, tales como sales de sodio, potasio o amonio.
Otros agentes mejoradores de detergencia
adecuados son polímeros y copolímeros de los que se sabe que tienen
propiedades mejoradoras de detergencia. Por ejemplo, tales
materiales incluyen ácido poliacrílico, ácido polimaleico, y
copolímeros poliacrílico/polimaleico apropiados y sus sales, tales
como los vendidos por BASF bajo la marca registrada Sokalan.
El agente mejorador de detergencia está presente
deseablemente en una cantidad de hasta 90% en peso, preferiblemente
15 a 90% en peso, más preferible 15 a 75% en peso, con relación al
peso total de la composición. Detalles adicionales de compuestos
adecuados se dan, por ejemplo, en los documentos,
EP-A-694.059,
EP-A-518.720 y WO 99/06522.
Las composiciones también pueden comprender
opcionalmente uno o más ingredientes adicionales. Éstos incluyen
componentes de composiciones detergentes convencionales tales como
tensioactivos adicionales, blanqueantes, agentes de mejora de
blanqueo, mejoradores de detergencia, impulsores de espuma o
supresores de espuma, agentes anti-empañado o
anti-corrosión, disolventes orgánicos,
co-disolventes, estabilizadores de fases, agentes
emulsionantes, conservantes, agentes de suspensión de suciedad,
agentes de liberación de suciedad, germicidas, agentes de ajuste de
pH o tampones, fuentes de alcalinidad no-mejoradores
de detergencia, agentes quelantes, arcillas tales como arcillas de
esmectita, estabilizadores de enzimas, agentes
anti-incrustación, colorantes, pigmentos,
hidrótropos, agentes de inhibición de transferencia de color,
blanqueadores ópticos y perfumes. Si se usan, tales ingredientes
opcionales constituirán generalmente no más de 10% en peso, por
ejemplo de 1 a 6% en peso, del peso total de las composiciones.
Composiciones que comprenden una enzima pueden
contener opcionalmente materiales que mantienen la estabilidad de
la enzima. Tales estabilizadores de enzimas incluyen, por ejemplo,
polioles tales como propilenglicol, ácido bórico y bórax. También
se pueden emplear combinaciones de estos estabilizadores de enzimas.
Si se utilizan, los estabilizadores de enzimas generalmente
constituyen de 0,1 a 1% en peso de las composiciones.
Las composiciones pueden comprender
opcionalmente materiales que sirven como estabilizadores de fases
y/o co-disolventes. Ejemplos son alcoholes
C_{1}-C_{3} tales como metanol, etanol y
propanol. También se pueden usar alcanolaminas
C_{1}-C_{3} tales como mono-, di, y
tri-etanolaminas, por sí mismas o en combinación
con los alcoholes. Los estabilizadores de fases y/o
co-disolventes pueden constituir, por ejemplo, 0 a
1% en peso, preferiblemente 0,1 a 0,5% en peso, de la
composición.
Las composiciones pueden comprender
opcionalmente componentes que ajustan o mantienen el pH de las
composiciones en niveles óptimos. El pH puede ser, por ejemplo, de
1 a 13, tal como 8 a 11 dependiendo de la naturaleza de la
composición. Por ejemplo, una composición lavavajillas tiene
deseablemente un pH de 8 a 11, una composición de lavado de ropa
deseable tiene un pH de 7 a 9 y una composición ablandadora de agua
tiene deseablemente un pH de 7 a 9. Ejemplos de agentes de ajuste
de pH son NaOH y ácido cítrico.
Los ejemplos anteriores se pueden usar para
lavado de vajillas o de materiales textiles. En particular se
prefiere que las formulaciones lavavajillas se adapten para ser
usadas en máquinas lavavajillas automáticas. Debido a sus
requisitos específicos se requiere formulación especializada y a
continuación se ilustran aquellas.
Las cantidades de ingredientes pueden variar
dentro de intervalos amplios, pero las composiciones de detergentes
de lavavajillas automáticos que se prefieren aquí (que tienen
típicamente un pH en solución acuosa al 1% por encima de 8, más
preferiblemente de 9,5 a 12, lo más preferiblemente de 9,5 a 10,5)
son aquellas en las que está presente: de 5% a 90%, preferiblemente
de 5% a 75%, de agente mejorador de detergencia; de 0,1% a 40%,
preferiblemente de 0,5% a 30%, de agente blanqueante; de 0,1% a 15%,
preferiblemente de 0,2% a 10%, de sistema tensioactivo; de 0,0001%
a 1%, preferiblemente de 0,001% a 0,05%, de un catalizador de
blanqueo que contiene metal; y de 0,1% a 40%, preferiblemente de
0,1% a 20%, de silicato soluble en agua. Tales realizaciones
completamente formuladas típicamente comprenden adicionalmente de
0,1% a 15% de un dispersante polimérico, de 0,01% a 10%, de un
quelante, y de 0,00001% a 10% de una enzima detersiva, pero pueden
estar presentes más ingredientes adicionales o adjuntos.
Composiciones detergentes en forma granular de este documento
limitan típicamente el contenido en agua, por ejemplo a menos de 7%
de agua libre, para mejor estabilidad de almacenamiento.
Tensioactivos no iónicos útiles en composiciones
de ADW (lavavajillas automáticos) de la presente invención incluyen
deseablemente tensioactivos a niveles de 2% a 60% de la composición.
En general se prefieren tensioactivos estables al blanqueo. Los
tensioactivos no iónicos generalmente son bien conocidos, siendo
descritos con más detalle en Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical
Technology, 3rd Ed., Vol.22, págs. 360-379,
"Surfactants and Detersive Systems", que se incorpora aquí por
referencia.
Preferiblemente la composición de ADW comprende
al menos un tensioactivo no iónico. Una clase de no iónicos son los
tensioactivos no iónicos etoxilados que se preparan por la reacción
de un alcanol monohidroxi o alquilfenol que tiene 6 a 20 átomos de
carbono con preferiblemente al menos 12 moles particularmente
preferidos al menos 16 moles, y todavía más preferidos al menos 20
moles de óxido de etileno por mol de alcohol o alquilfenol.
Tensioactivos no iónicos particularmente
preferidos son los no iónicos de un alcohol graso de cadena lineal
con 16-20 átomos de carbono y al menos 12 moles
particularmente preferidos al menos 16 y todavía más preferidos al
menos 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.
Según una realización preferida el tensioactivo
no iónico comprende adicionalmente unidades de óxido de propileno
en la molécula. Preferiblemente estas unidades de PO constituyen
hasta 25% en peso, preferiblemente hasta 20% en peso y todavía más
preferiblemente hasta 15% en peso del peso molecular global del
tensioactivo no iónico. Tensioactivos particularmente preferidos
son mono-hidroxi alcanoles o alquilfenoles
etoxilados, que comprenden adicionalmente unidades de copolímeros
de bloques polioxietileno/polioxipropileno. La porción de alcohol o
de alquilfenol de tales tensioactivos constituye más del 30%,
preferiblemente más del 50%, más preferiblemente más del 70% en
peso del peso molecular global del tensioactivo no iónico.
Otra clase de tensioactivos no iónicos incluye
copolímeros de bloques inversos de polioxietileno y polioxipropileno
y copolímeros de bloques de polioxietileno y polioxipropileno
iniciados con trimetilolpropano.
Otro tensioactivo no iónico preferido se puede
describir por la fórmula:
R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}[CH_{2}CH_{2}O]_{y}[CH_{2}CH(OH)R^{2}]
en la que R^{1} representa un
grupo hidrocarburo alifático de cadena lineal o ramificada con
4-18 átomos de carbono o mezclas de los mismos,
R^{2} representa un resto hidrocarburo alifático de cadena lineal
o ramificada con 2-26 átomos de carbono o mezclas
de los mismos, x es un valor entre 0,5 y 1,5 e y es un valor de al
menos
15.
Otro grupo de tensioactivos no iónicos
preferidos son los no iónicos de cadena terminal polioxialquilada de
fórmula:
R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}[CH_{2}]_{k}CH(OH)[CH_{2}]_{j}OR_{2}
en la que R^{1} y R^{2}
representan grupos hidrocarburo alifático o aromático, saturado o
insaturado, de cadena lineal o ramificada con 1-30
átomos de carbono, R^{3} representa un átomo de hidrógeno o un
grupo metilo, etilo, n-propilo,
iso-propilo, n-butilo,
2-butilo o
2-metil-2-butilo, x
es un valor entre 1 y 30, k y j son valores entre 1 y 12,
preferiblemente entre 1 y 5. Cuando el valor de x es \geq2 cada
R^{3} en la fórmula anterior puede ser diferente. R^{1} y
R^{2} son preferiblemente grupos hidrocarburo alifático o
aromático, saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificada con
6-22 átomos de carbono, en los que se prefiere
particularmente el grupo con 8 a 18 átomos de carbono. Para el grupo
R^{3} se prefieren particularmente H, metilo o etilo. Valores
particularmente preferidos para x son los comprendidos entre 1 y 20,
preferiblemente entre 6 y
15.
Según se ha descrito anteriormente, en caso
x\geq2, cada R^{3} en la fórmula puede ser diferente. Por
ejemplo, cuando x=3, el grupo R^{3} se podría elegir para
construir unidades de óxido de etileno (R^{3}=H) u óxido de
propileno (R^{3}=metilo) que se pueden usar en cualquier orden
sencillo por ejemplo (PO)(EO)(EO), (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO),
(EO)(EO)
(EO), (PO)(EO)(PO), (PO)(PO)(EO) y (PO)(PO)(PO). El valor 3 para x es sólo un ejemplo y se pueden elegir valores mayores de modo que surgiría un número más alto de variaciones de unidades (EO) y (PO).
(EO), (PO)(EO)(PO), (PO)(PO)(EO) y (PO)(PO)(PO). El valor 3 para x es sólo un ejemplo y se pueden elegir valores mayores de modo que surgiría un número más alto de variaciones de unidades (EO) y (PO).
Alcoholes de cadena terminal polioxialquilada de
la fórmula anterior particularmente preferidos son aquellos en los
que k=1 y j=1 que originan moléculas de fórmula simplificada:
R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}CH_{2}CH(OH)CH_{2}OR^{2}
El uso de mezclas de diferentes tensioactivos no
iónicos es particularmente preferido en formulaciones de ADW por
ejemplo mezclas de alcoholes alcoxilados y alcoholes alcoxilados que
contienen grupo hidroxi.
La primera composición puede comprender
opcionalmente materiales que sirven como estabilizadores de fases
y/o co-disolventes. Ejemplos son alcoholes
C_{1}-C_{3} tales como metanol, etanol y
propanol. También se pueden usar alcanolaminas
C_{1}-C_{3} tales como mono-, di- y
tri-etanolaminas, por sí mismas o en combinación
con los alcoholes. Los estabilizadores de fases y/o
co-disolventes pueden constituir, por ejemplo, 0 a
1% en peso, preferiblemente 0,1 a 0,5% en peso, de la
composición.
La primera composición puede comprender
opcionalmente componentes que ajustan o mantienen el pH de las
composiciones en niveles óptimos. El pH puede ser, por ejemplo, de
1 a 13, tal como 8 a 11 dependiendo de la naturaleza de la
composición. Por ejemplo, una composición lavavajillas tiene
deseablemente un pH de 8 a 11, una composición de lavado de ropa
deseable tiene un pH de 7 a 9, y una composición ablandadora de agua
tiene deseablemente un pH de 7 a 9. Ejemplos de agentes de ajuste
de pH son NaOH y ácido cítrico.
La segunda composición puede ser cualquier
composición que genere un gas con la exposición a la atmósfera o al
agua. Esta generación no necesita ser instantánea. La composición
sólo puede generar un gas gradualmente o sobre un extenso período
de tiempo, por ejemplo varias semanas o meses, o incluso hasta un
año. Preferiblemente, la segunda composición comprende un
componente sensible a la humedad. Por ejemplo, la segunda
composición puede ser o puede contener un blanqueante. Ejemplos de
blanqueantes son, por ejemplo, los enumerados en el documento WO
99/06522. Éstos incluyen agente blanqueante que libera oxígeno tal
como una fuente de peróxido de hidrógeno o un compuesto precursor
de blanqueo de peroxiácido orgánico o un peroxiácido orgánico
formado previamente. Ejemplos de fuentes de peróxido de hidrógeno
son los blanqueantes de perhidratos inorgánicos tales como las
sales de metales alcalinos de perborato, percarbonato, perfosfato,
persulfato y persilicatos. Ejemplos de precursores de blanqueo de
peroxiácidos orgánicos se enumeran en el documento WO 99/06522. Los
blanqueantes también incluyen agentes que liberan cloro tales como
hidantoínas, por ejemplo
1,3-dicloro-5,5-dimetil
hidantoína, hipocloritos tales como hipoclorito de sodio o
dicloroisocianuratos tales como dicloroisocianurato de sodio.
Se debería destacar que algunos de los
componentes en la segunda composición pueden ser iguales que algunos
de los componentes en la primera composición. Sin embargo,
preferiblemente, la primera composición está exenta de componentes
sensibles a la humedad, tal como un blanqueante.
La segunda composición puede ser un sólido o un
líquido. Preferiblemente, la segunda composición es un sólido
comprimido o un sólido en partículas.
La segunda composición está contenida en un
segundo compartimento. En una realización, el segundo compartimento
se define por un alojamiento formado de un polímero soluble en agua
tal como uno de los polímeros mencionados aquí. El alojamiento se
puede formar usando cualquiera de los procedimientos que se
describen aquí, incluyendo, por ejemplo, termoformado y moldeo por
inyección. En una realización, la segunda composición está en forma
de sólido, por ejemplo, una bola sólida o píldora, que está rodeada
por un revestimiento de un material adecuado. El segundo
compartimento se puede colocar dentro del primer compartimento,
antes de que se suelde el primer compartimento.
La segunda composición se puede incluir
alternativamente en un miembro de soldadura, que se coloca en la
parte superior de la bolsa y se suelda a la misma. En una
realización, una bola revestida o píldora puede estar acoplada al
miembro de soldadura usando un adhesivo, o un medio mecánico, tal
que cuando el miembro de soldadura se coloca sobre la bolsa, la
bola revestida o píldora está rodeada al menos parcialmente por el
primer compartimento. Esta disposición puede ser especialmente
apropiada cuando el miembro de soldadura tiene un grado de rigidez,
por ejemplo, cuando se ha producido por moldeo por inyección.
También es posible que un envase preparado
previamente que contiene la segunda composición se adhiera al
miembro de soldadura. Por ejemplo, un miembro de soldadura en forma
de película puede tener adherido al mismo un compartimento
parcialmente o completamente lleno que contiene una composición. La
segunda composición o compartimento puede estar contenido en el
lado de abajo del miembro de soldadura, tal que cuando el miembro de
soldadura se coloca sobre la bolsa, el segundo compartimento se
extiende dentro del primer compartimento. En una realización
preferida, el primer compartimento se llena sólo parcialmente antes
de que el miembro de soldadura se coloque sobre él. Sin embargo,
una vez que el miembro de soldadura se coloca sobre el primer
compartimento, el primer compartimento resulta estar lleno, debido
al volumen ocupado por el segundo compartimento.
En una realización, el lado de abajo del miembro
de soldadura está provisto de un alojamiento para la segunda
composición. Esto es especialmente apropiado cuando el miembro de
soldadura es flexible, por ejemplo en forma de película. Cuando el
miembro de soldadura se coloca sobre el primer compartimento, el
alojamiento se sitúa dentro del primer compartimento. Así,
cualquier composición contenida dentro del alojamiento puede estar
al menos parcialmente rodeada por la primera composición en el
primer compartimento. Tal alojamiento se puede formar
convenientemente por termoformado. Puede ser posible llenar el
alojamiento con la segunda composición antes o después de que el
miembro de soldadura se coloque sobre el primer compartimento.
Preferiblemente, el alojamiento se llena antes de que el primer
compartimento se suelde con el miembro de soldadura.
El miembro de soldadura se puede colocar en la
parte superior de la bolsa y soldado a la misma. Por ejemplo, el
miembro de soldadura en forma de película se puede colocar sobre un
bolsa llena y a lo largo de la porción de soldadura, si está
presente, y las películas se sueldan entre sí en la porción de
soldadura. En general, sólo hay un compartimento o composición
dentro o sobre el miembro de soldadura, pero es posible tener más
de un compartimento o composición si se desea, por ejemplo 2 ó 3
compartimentos o composiciones.
El segundo compartimento se puede formar por
cualquier técnica. Por ejemplo se puede formar por soldadura de
forma de llenado vertical de la segunda composición dentro de la
película, tal como por el procedimiento que se describe en el
documento WO 89/12587. También se puede formar teniendo un molde
apropiado para un moldeo por inyección.
Sin embargo, se prefiere usar técnicas de
formado a vacío o termoformado, tales como las descritas previamente
en relación con el primer compartimento del envase de la presente
invención. Así, por ejemplo, una bolsa rodeada por una porción de
soldadura se forma en una película, la bolsa se llena con la segunda
composición, se coloca una película sobre la parte superior de la
bolsa llena y a lo largo de la porción de soldadura y las películas
se sueldan entre sí en la porción de soldadura. En general, sin
embargo, la película colocada en la parte superior de la bolsa
llena para formar el segundo compartimento no comprende por sí misma
un compartimento adicional.
Detalles adicionales de este procedimiento de
termoformado generalmente son iguales que los que se han dado
anteriormente en relación con el primer compartimento del envase de
la presente invención. Todos los detalles anteriores se incorporan
por referencia al segundo compartimento, con las siguientes
diferencias:
El segundo compartimento es más pequeño que el
primer compartimento. En general el primer compartimento y el
segundo compartimento (o composición si no está contenida dentro de
un compartimento) tienen una relación de volumen de 2:1 a 20:1,
preferiblemente 4:1 a 10:1. Generalmente el segundo compartimento no
se extiende a lo largo de la porción de soldadura.
El espesor de la película que comprende el
segundo compartimento también puede ser menor que el espesor de la
película que constituye el primer compartimento del envase de la
presente invención, porque la película no está sometida a tanta
tensión localizada en la etapa de termoformado. También es deseable
tener un espesor que sea menor que el de la película usada para
formar el primer compartimento para asegurarse una transferencia de
calor suficiente a través de la película que ablande el velo de la
base si se usa soldadura térmica.
El espesor de la película de cubierta
generalmente es de 20 a 160 \mum, preferiblemente de 40 a 100
\mum, tal como 40 a 80 \mum ó 50 a 60 \mum.
Esta película puede ser una película de capa
sencilla pero deseablemente es estratificada para reducir la
posibilidad de microperforaciones que permitan el escape a través de
la película. La película puede ser igual o diferente que la
película que forma el primer compartimento. Si se usan dos o más
películas para formar la película que comprende el segundo
compartimento, las películas pueden ser iguales o diferentes.
Ejemplos de películas adecuadas son los que se dan para la película
que forma el primer compartimento.
El primer compartimento y el miembro de
soldadura se pueden soldar entre sí por cualquier medio adecuado,
por ejemplo por medio de un adhesivo o por soldadura térmica. Un
medio mecánico es particularmente apropiado si ambos han sido
preparados por moldeo por inyección. Otros procedimientos de
soldadura incluyen soldadura por infrarrojos, radiofrecuencia,
ultrasonidos, láser, disolvente, vibración y fricción. Se puede usar
un adhesivo tal como una solución acuosa de PVOH. La soldadura es
deseablemente soluble en agua si los envases son solubles en
agua.
Si se usa soldadura térmica, una temperatura de
soldadura adecuada es, por ejemplo, 120 a 195ºC, por ejemplo 140 a
150ºC. Una presión de soldadura adecuada es, por ejemplo, de 250 a
600 kPa. Ejemplos de presiones de soldadura son 276 a 552 kPa,
especialmente 345 a 483 kPa ó 400 a 800 kPa, especialmente 500 a 700
kPa dependiendo de la máquina de soldadura térmica usada. Tiempos
de residencia de soldadura adecuados son 0,4 a 2,5 segundos.
Un experto en la técnica puede usar temperatura,
presión y tiempo de residencia apropiados para lograr una soldadura
de la integridad deseada. Aun cuando las condiciones se eligen
deseablemente dentro de los intervalos anteriores, es posible usar
uno o más de estos parámetros fuera de los intervalos anteriores,
aunque puede que sea necesario compensarlo cambiando los valores de
los otros dos parámetros.
\newpage
En una realización de la invención, el miembro
de soldadura no comprende la segunda composición en el momento en
que se coloca en la parte superior del primer compartimento. En
cambio, la segunda composición se añade después. Así, por ejemplo,
es posible que el miembro de soldadura contenga un alojamiento, que
se llena, bien antes o bien después de la soldadura, por una
composición líquida que se deja gelificar in situ.
Si se forma más de un envase al mismo tiempo
desde la misma hoja, los envases se pueden separar luego unos de
otros, por ejemplo cortando las porciones de soldadura, o rebordes.
Alternativamente, se pueden dejar unidos en conjunto y, por
ejemplo, proporcionar perforaciones entre envases individuales de
modo que se puedan separar fácilmente en una etapa posterior, por
ejemplo por un consumidor. Si los envases se separan, los rebordes
se pueden dejar en su sitio. Sin embargo, deseablemente los rebordes
se retiran parcialmente para proporcionar un aspecto todavía más
atractivo. Generalmente los rebordes que queden deberían ser lo más
pequeños posible para fines estéticos, teniendo en cuenta que se
requiere algo de reborde para asegurar que las dos películas
permanecen adheridas entre sí. Es deseable un reborde que tenga una
anchura de 1 mm a 8 mm, preferiblemente 2 mm a 7 mm, lo más
preferiblemente aproximadamente 5 mm.
Los envases se pueden empaquetar a su vez en
envases exteriores si se desea, por ejemplo envases no solubles en
agua que se retiran antes de que se usen los envases solubles en
agua.
Los envases producidos por el procedimiento de
la presente invención, especialmente cuando se usan para una
composición de cuidado de material textil, cuidado de superficies o
lavavajillas, pueden tener una dimensión máxima de 5 cm, excluyendo
cualquier reborde. Por ejemplo, un envase puede tener una longitud
de 1 a 5 cm, especialmente 3,5 a 4,5 cm, una anchura de 1,5 a 3,5
cm, especialmente 2 a 3 cm, y una altura de 1 a 2 cm, especialmente
1,25 cm a 1,75 cm.
La composición primaria y la composición
secundaria se pueden elegir apropiadamente dependiendo del uso
deseado del envase.
Si el envase es para uso en lavado de ropa, la
primera composición puede comprender, por ejemplo, un detergente, y
la segunda composición puede comprender un blanqueante, eliminador
de manchas, ablandador de agua, enzima o acondicionador textil. El
artículo se puede adaptar para liberar las composiciones en
diferentes momentos durante el lavado de la ropa. Por ejemplo, un
blanqueante o acondicionador textil se libera generalmente al final
del lavado, y un ablandador de agua se libera generalmente al
principio del lavado. Una enzima se puede liberar al principio o al
final del lavado.
Si el envase es para uso en un acondicionador
textil, la primera composición puede comprender un acondicionador
textil y la segunda composición puede comprender una enzima que se
libera antes o después que el acondicionador textil en un ciclo de
aclarado.
Si el envase es para uso en lavavajillas la
primera composición puede comprender un detergente y la segunda
composición puede comprender un ablandador de agua, sal, enzima,
abrillantador, blanqueante o activador de blanqueante. El artículo
se puede adaptar para liberar las composiciones en diferentes
momentos durante el lavado. Por ejemplo, un abrillantador,
blanqueante o activador de blanqueante se libera generalmente al
final del lavado, y un ablandador de agua, sal o enzima se libera
generalmente al principio del lavado.
Preferiblemente, el envase es para uso en lavado
de ropa.
Los envases de la presente invención se
describirán ahora adicionalmente con referencia a la Figura 1. Ésta
ilustra un ejemplo de un envase que se puede producir.
La Figura 1 representa un envase 10 que
comprende una primera composición 12, y un segundo compartimento 18
que comprende, por ejemplo un blanqueante. La primera composición 12
está contenida dentro del envase 10 en un primer compartimento 16.
La segunda composición está contenida dentro de un segundo
compartimento 18. El segundo compartimento 18 está provisto sobre
el lado de abajo de un miembro de soldadura 20, que ajusta
herméticamente con el primer compartimento 16.
La primera composición 12 es una composición
detergente anhidra de lavado de ropa. La segunda composición 14 es
un blanqueante. La primera composición 12 es un líquido gelificado
transparente, mientras que la segunda composición 14 es un sólido
en partículas.
Ejemplo comparativo
A
Un envase de dos compartimentos se formó como
sigue:
Se soldó a mano una película de PVOH (PT75
Aicello) para formar un saquito abierto, que se llenó posteriormente
con 8 g de gel lavavajilllas (véase el Gel 1 en la Tabla 1 a
continuación). Se soldó luego el saquito que contenía el gel. Se
llenó un saquito abierto similar con 12 g de polvo sensible a la
humedad (véase el Polvo 1 en la Tabla 1 a continuación). Se soldó
luego este saquito lleno de polvo y se colocó adyacente al primer
saquito para formar un envase de dos compartimentos. 50% del área
superficial del envase que contenía el polvo estaba rodeada por el
compartimento que contenía el gel.
Se formó un envase de tres compartimentos como
sigue:
Se soldó a mano una película de PVOH (PT75
Aicello) para formar un saquito abierto, que se llenó posteriormente
con 12 g de polvo sensible a la humedad (véase el Polvo 1 en la
Tabla 1 a continuación). Se soldó luego el saquito que contenía el
polvo. Dos saquitos abiertos adicionales se llenaron con 8 g cada
uno de gel lavavajilllas (véase el Gel 1 en la Tabla a
continuación). Se soldó luego cada saquito que contenía el gel y se
colocó en los lados opuestos del saquito lleno de polvo para formar
un envase de tres compartimentos. Casi el 100% del área superficial
del compartimento que contenía el polvo estaba rodeada por los
compartimentos que contenían gel.
Los envases del Ejemplo comparativo A y del
Ejemplo 1 se almacenaron a 40ºC y a 75% de humedad relativa durante
4 semanas.
Se midieron las cantidades de TAED y
benzotriazol de los envases del Ejemplo comparativo A y del Ejemplo
1 durante cuatro semanas. Se encontró que TAED y benzotriazol eran
al menos 50% más estables en el envase del Ejemplo 1 que en el
envase del Ejemplo comparativo A. En el envase del Ejemplo
comparativo A se formó más gas de O_{2} que en el Ejemplo 1.
| Gel 1 | Polvo 1 | ||
| Materias primas | % | % | |
| Tripolifosfato sódico | 48,75 | ||
| Tripolifosfato sódico | 46,27 | ||
| Carbonato sódico | 36,00 | ||
| Percarbonato sódico | 10,83 | ||
| TAED | 3,33 | ||
| Tensioactivo no iónico | 31,50 | ||
| Benzotriazol | 0,42 | ||
| Homopolímero | 2,00 | ||
| Poliglicol | 14,00 | ||
| Pigmento | 1,00 | ||
| Properase | 2,50 | ||
| Amilasa | 1,25 | ||
| Espesante | 1,00 | ||
| Tensioactivo no iónico | 1,15 | ||
| 100,00 | 100,00 |
Claims (17)
1. Un envase soluble en agua que comprende al
menos un primer compartimento, conteniendo dicho compartimento o
cada primer compartimento una composición que comprende menos de 5%
de agua libre, y un segundo compartimento que contiene una segunda
composición, en el que la segunda composición genera un gas con la
exposición a la atmósfera o al agua, y más del 50% del área
superficial del segundo compartimento está rodeada por el primer
compartimento o primeros compartimentos, en el que la primera
composición está sustancialmente exenta de cualquier componente
que, cuando entre en contacto con la segunda composición, genere un
gas.
2. Un envase según la reivindicación 1, en el
que al menos 60% del área superficial del segundo compartimento
está rodeada por el primer compartimento.
3. Un envase según la reivindicación 1 ó 2, en
el que la segunda composición es sensible a la humedad.
4. Un envase según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que la primera composición
comprende menos de 3% en peso de agua libre.
5. Un envase según la reivindicación 5, en el
que la primera composición es anhidra.
6. Un envase según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que la primera composición es
un líquido.
7. Un envase según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que la primera composición es
transparente.
8. Un envase según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, que comprende un medio de liberación
de gas.
9. Un envase según la reivindicación 8, en el
que el segundo compartimento comprende un medio de liberación de
gas.
10. Un envase según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que el primer compartimento ha
sido formado por termoformado o por moldeo por inyección.
11. Un envase según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que el primer compartimento se
suelda con un miembro de soldadura, y en el que el miembro de
soldadura comprende el segundo compartimento que contiene la
segunda composición.
12. Un envase según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que el primer compartimento y/o
el segundo compartimento está formado de un poli(alcohol
vinílico).
13. Un envase según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que la primera composición es
una composición detergente.
14. Un envase según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que la segunda composición es
un sólido.
15. Un envase según la reivindicación 14, en el
que la segunda composición es un sólido comprimido que está rodeado
por una película o revestimiento de un polímero soluble en agua.
16. Un envase según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que la segunda composición
comprende un agente blanqueante.
17. Un procedimiento para producir un envase
según se define en una cualquiera de las reivindicaciones
precedentes, que comprende:
i) formar un envase abierto, llenar al menos
parcialmente el envase con la primera composición y conteniendo el
segundo compartimento la segunda composición y soldar el envase;
o
ii) formar un envase abierto, llenar al menos
parcialmente el envase con la primera composición y soldar el
envase con un miembro de soldadura que comprende la segunda
composición.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB0216542 | 2002-07-17 | ||
| GB0216542A GB2390840A (en) | 2002-07-17 | 2002-07-17 | Water-soluble container with plural compartments |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2279967T3 true ES2279967T3 (es) | 2007-09-01 |
Family
ID=9940590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES03763970T Expired - Lifetime ES2279967T3 (es) | 2002-07-17 | 2003-07-07 | Envase soluble en agua. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20060243630A1 (es) |
| EP (1) | EP1539605B1 (es) |
| AT (1) | ATE353832T1 (es) |
| AU (1) | AU2003242864A1 (es) |
| DE (1) | DE60311830T2 (es) |
| ES (1) | ES2279967T3 (es) |
| GB (1) | GB2390840A (es) |
| WO (1) | WO2004007314A1 (es) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2401848A (en) * | 2003-05-20 | 2004-11-24 | Reckitt Benckiser | Two-compartment water-soluble container |
| US8066656B2 (en) | 2005-10-28 | 2011-11-29 | Bonutti Research, Inc. | Range of motion device |
| GB2414958A (en) * | 2004-06-11 | 2005-12-14 | Reckitt Benckiser Nv | A process for preparing a water soluble article. |
| GB2415163A (en) * | 2004-06-19 | 2005-12-21 | Reckitt Benckiser Nv | A process for preparing a water-soluble container |
| DE102004062328A1 (de) * | 2004-12-20 | 2006-06-29 | Henkel Kgaa | Dosiereinheit für Wasch- oder Reinigungsmittel |
| US8012108B2 (en) | 2005-08-12 | 2011-09-06 | Bonutti Research, Inc. | Range of motion system and method |
| GB0700931D0 (en) | 2007-01-18 | 2007-02-28 | Reckitt Benckiser Nv | Dosage element and a method of manufacturing a dosage element |
| EP2108041A1 (en) | 2007-01-18 | 2009-10-14 | Reckitt Benckiser N.V. | Dosage element and a method of manufacturing a dosage element |
| GB0700920D0 (en) | 2007-01-18 | 2007-02-28 | Reckitt Benckiser Nv | Dosage element and a method of manufacturing a dosage element |
| GB0700925D0 (en) | 2007-01-18 | 2007-02-28 | Reckitt Benckiser Nv | Dosage element and a method of manufacturing a dosage element |
| GB0715605D0 (en) * | 2007-08-10 | 2007-09-19 | Reckitt Benckiser Nv | Improvements in or relating to compositions |
| GB0718944D0 (en) * | 2007-09-28 | 2007-11-07 | Reckitt Benckiser Nv | Detergent composition |
| US20100125046A1 (en) * | 2008-11-20 | 2010-05-20 | Denome Frank William | Cleaning products |
| GB0913808D0 (en) | 2009-08-07 | 2009-09-16 | Mcbride Robert Ltd | Dosage form detergent products |
| GB201101620D0 (en) * | 2011-01-31 | 2011-03-16 | Reckitt Benckiser Nv | Water soluble or water dispersable detergent pouch |
| US20140336029A1 (en) * | 2013-05-07 | 2014-11-13 | The Procter & Gamble Company | Process for laser puncturing holes into water-soluble films |
| CN105307949A (zh) * | 2013-06-19 | 2016-02-03 | 荷兰联合利华有限公司 | 多隔室水溶性胶囊 |
| US20150001230A1 (en) * | 2013-06-28 | 2015-01-01 | Go Unlimited Llc | Container for fabric treatment composition |
| EP3055403B1 (en) * | 2013-10-07 | 2020-08-26 | Monosol, LLC | Water-soluble delayed release capsules, related methods, and related articles |
| US9670440B2 (en) * | 2013-10-07 | 2017-06-06 | Monosol, Llc | Water-soluble delayed release capsules, related methods, and related articles |
| DE102014218953A1 (de) * | 2014-09-19 | 2016-03-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Portion für Textilbehandlungsmittel |
| US9706897B2 (en) | 2014-11-20 | 2017-07-18 | The Procter & Gamble Company | Personalized cleaning composition dispensing device |
| US9538901B2 (en) | 2014-11-20 | 2017-01-10 | The Procter & Gamble Company | Composition dispensing device for an automatic dishwasher |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TR24867A (tr) * | 1989-08-23 | 1992-07-01 | Unilever Nv | CAMASIR MUAMELE MAMULü |
| US5224601A (en) * | 1990-07-18 | 1993-07-06 | Rhone-Poulenc Ag Company | Water soluble package |
| JPH10245075A (ja) * | 1997-03-04 | 1998-09-14 | Hiroshi Kawai | 発泡製剤を包んだ包装体 |
| EP1647494A3 (en) * | 1999-11-17 | 2015-09-23 | Reckitt Benckiser (UK) Limited | Injection moulded water-soluble container |
| BR0108486A (pt) * | 2000-02-18 | 2003-04-22 | Selective Micro Technologies L | Aparelho e método para liberação controlada de um gás |
| GB2365018A (en) * | 2000-07-24 | 2002-02-13 | Procter & Gamble | Water soluble pouches |
| GB0021113D0 (en) * | 2000-08-25 | 2000-10-11 | Reckitt & Colmann Prod Ltd | Improvements in or relating to containers |
| GB2374581B (en) * | 2001-04-20 | 2004-01-28 | Reckitt Benckiser | Water soluble containers |
| GB2375515B (en) * | 2001-05-17 | 2003-11-19 | Reckitt Benckiser | Water-soluble containers |
-
2002
- 2002-07-17 GB GB0216542A patent/GB2390840A/en not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-07-07 DE DE60311830T patent/DE60311830T2/de not_active Revoked
- 2003-07-07 EP EP03763970A patent/EP1539605B1/en not_active Revoked
- 2003-07-07 ES ES03763970T patent/ES2279967T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-07 AT AT03763970T patent/ATE353832T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-07-07 US US10/521,535 patent/US20060243630A1/en not_active Abandoned
- 2003-07-07 WO PCT/GB2003/002931 patent/WO2004007314A1/en active IP Right Grant
- 2003-07-07 AU AU2003242864A patent/AU2003242864A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1539605A1 (en) | 2005-06-15 |
| DE60311830D1 (de) | 2007-03-29 |
| GB2390840A (en) | 2004-01-21 |
| ATE353832T1 (de) | 2007-03-15 |
| GB0216542D0 (en) | 2002-08-28 |
| AU2003242864A1 (en) | 2004-02-02 |
| EP1539605B1 (en) | 2007-02-14 |
| WO2004007314A1 (en) | 2004-01-22 |
| DE60311830T2 (de) | 2007-11-22 |
| US20060243630A1 (en) | 2006-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2279967T3 (es) | Envase soluble en agua. | |
| ES2228931T3 (es) | Recipiente moldeados termicamente solubles en agua que comprenden composiciones. | |
| ES2247312T3 (es) | Recipientes solubles en agua que comprenden al menos dos compartimentos. | |
| ES2322695T3 (es) | Recipiente soluble en agua que comprende al menos dos compartimentos. | |
| ES2472730T3 (es) | Proceso para preparar artículos solubles en agua y tales artículos | |
| ES2260600T5 (es) | Composición detergente envasada | |
| US7891515B2 (en) | Water soluble container with rigid spacer | |
| ES2227251T3 (es) | Recipientes solubles en agua. | |
| ES2266569T3 (es) | Recipientes hidrosolubles con medios de liberacion de gas. | |
| ES2272694T3 (es) | Recipiente soluble en agua que tiene al menos dos aberturas. | |
| AU2001282344A1 (en) | Water-soluble containers | |
| ES2256456T3 (es) | Procedimiento para preparar un recipiente soluble en agua termoformado. | |
| ES2287283T3 (es) | Envase moldeado por inyeccion soluble en agua. | |
| ES2239224T3 (es) | Procedimiento para producir un envase soluble en agua. | |
| ES2357884T3 (es) | Envases termoformados solubles en agua que comprenden composiciones acuosas. | |
| US20050089659A1 (en) | Water-soluble containers |