ES2263453T3 - Metodo para sintetizar hidrazodicarbonamida. - Google Patents
Metodo para sintetizar hidrazodicarbonamida.Info
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Abstract
Método para sintetizar hidrazodicarbonamida mediante una reacción de sal metálica de monohalobiuret que tiene la fórmula 1 ó 2, y amoníaco en un disolvente en el que M es un metal seleccionado del grupo que consiste en sodio, potasio y calcio, y X es un halógeno seleccionado del grupo que consiste en flúor, cloro, bromo y yodo.
Description
Método para sintetizar hidrazodicarbonamida.
La presente invención se refiere a un método
para sintetizar hidrazodicarbonamida, y más particularmente, a un
método para sintetizar hidrazodicarbonamida en un rendimiento alto
con un bajo coste.
La hidrazodicarbonamida se ha usado como un
material fuente para la azodicarbonamida que es un agente espumante
de series azo ampliamente usado. La reacción 1 siguiente muestra que
la azodicarbonamida (2) puede sintetizarse mediante la oxidación de
la hidrazodicarbonamida (1) con un agente oxidante apropiado.
La hidrazodicarbonamida (1) se deriva de una
reacción de hidrazina (3) y urea (4), que se muestra en la reacción
2 siguiente.
La síntesis de hidrazina, que es uno de los
reactivos, es muy cara y complicada, mientras que la urea puede
obtenerse relativamente fácil a bajo coste.
Normalmente, se sintetiza hidrazina mediante el
proceso de Raschig o un método que usa ketazina. Sin embargo, la
hidrazina que se sintetiza mediante estos métodos debe someterse a
una condensación adicional o hidrólisis y desperdicia mucha energía
y requiere un equipamiento complicado, incrementando por tanto el
coste de fabricación.
Otro método de síntesis de hidrazina es el
procedimiento de la urea. Según el procedimiento de la urea, se
obtiene hidrazina mediante una reacción entre urea e hipoclorito
sódico, que se expresa como la reacción 3 siguiente.
Sin embargo, tal procedimiento de urea consume
un exceso de hidróxido de sodio y produce carbonato sódico como un
subproducto, que debe ser eliminado. Debido al coste y a la energía
requerida para la eliminación del carbonato sódico, el coste de
producción de hidrazina se incrementa de forma inevitable, afectando
de forma adversa en un aspecto medioambiental.
La síntesis de hidrazodicarbonamida mediante el
procedimiento de urea se expresa como la reacción 4 siguiente.
La reacción 4 muestra que se consumen un exceso
de reactivos, incluyendo 3 moles de urea, 4 moles de hidróxido de
sodio y 1 mol de cloro (Cl_{2}), para producir 1 mol de
hidrazodicarbonamida.
Tal como se describió previamente, el uso de
hidrazina para la síntesis de hidrazodicarbonamida es un
procedimiento caro y complicado y no es deseable en un aspecto
medioambiental.
Otra aproximación para la síntesis de
hidrazodicarbonamida es usar semicarbazida en lugar de hidrazina
cara. La reacción 5 siguiente ilustra la síntesis de semicarbazida.
Se hace reaccionar urea e hipoclorito de sodio para obtener la sal
de sodio de monoclorourea como un intermedio y después hacerse
reaccionar con un exceso de amoníaco en presencia de un catalizador
para dar semicarbazida.
Sin embargo, el problema con esta reacción es la
necesidad del exceso de amoníaco. La cantidad de amoníaco requerido
es de aproximadamente 500 veces el intermedio, sal de sodio de
monoclorourea. De manera alternativa, debe usarse un catalizador
caro en lugar de reducir la cantidad de amoníaco añadida para la
reacción, elevando por tanto el coste.
Además, se requiere una reacción adicional más
para la conversión de semicarbazida obtenida en
hidrazodicarbonamida, que se expresa tal como la reacción 6
siguiente.
Un objeto de la presente invención es
proporcionar un método para sintetizar un gran rendimiento de
hidrazodicarbonamida de una forma simple y barata.
El objeto anterior de la presente invención se
consigue mediante un método para sintetizar hidrazodicarbonamida
mediante una reacción de una sal metálica de monohalobiuret que
tiene la fórmula 1 ó 2, y amoníaco en un disolvente
en la que M es un metal y X es un
halógeno.
El objeto anterior y las ventajas de la presente
invención se harán evidentes describiendo en detalle las
realizaciones preferidas del mismo.
Un ejemplo de la síntesis de
hidrazodicarbonamida (HDCA) según la presente invención se expresa
tal como la reacción 7 siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que M es un metal y X es un
halógeno.
En la reacción 7, la sal metálica de
monohalobiuret como un reactivo puede derivarse haciendo reaccionar
el biuret que tiene la fórmula 3 a continuación, con un compuesto
hipohalógeno metálico, o haciendo reaccionar el biuret con un
elemento halógeno y una base.
La reacción de síntesis para la HDCA según la
presente invención puede llevarse a cabo a una temperatura de 30 a
150ºC.
Para la reacción 7 el amoníaco puede ser
amoníaco líquido, amoníaco gaseoso, o agua de amoníaco, pero se
prefiere el amoníaco líquido. Si se selecciona el agua de amoníaco
como una fuente de amoníaco, la concentración de agua de amoníaco
debe estar en el intervalo desde el 10 hasta el 50%.
La cantidad de amoníaco usada puede ser de 1 a
1000 moles, pero preferiblemente de 2 a 500 moles, con respecto a 1
mol de sal metálica de monohalobiuret.
El disolvente para la reacción 7 puede ser agua
o una mezcla de disolventes que contiene agua, y un disolvente
orgánico, pero se prefiere agua. Si se selecciona la mezcla de
disolventes, el disolvente orgánico puede ser al menos uno
seleccionado del grupo que consiste en un disolvente polar aprótico
y un disolvente polar prótico que tiene una constante dieléctrica de
50 o menos. Por ejemplo, el disolvente orgánico incluye metanol,
etanol, propanol, isopropanol, dimetilformamida, tetrahidrofurano y
acetonitrilo.
Preferiblemente, la cantidad de disolvente
orgánico es de 0,1 a 50 veces en peso, pero preferiblemente de 0,2 a
3,0 veces en peso en base a la cantidad de agua.
Puede añadirse adicionalmente un catalizador
para la reducción del tiempo de reacción y de la eficacia de la
reacción. El catalizador puede ser sulfatos, cloruros, carbonatos e
hidróxidos de metales de transición o metales alcalinos, y sales de
metales pesados de ácidos carboxílicos. La cantidad de catalizador
añadida puede ser de 0,001 a 1 moles, pero preferiblemente de 0,01 a
0,5 moles, con respecto a 1 mol de sal metálica de
monohalobiuret.
De manera alternativa, puede usarse tal como un
catalizador un ácido inorgánico tal como ácido clorhídrico, ácido
sulfúrico y ácido nítrico. Preferiblemente, la cantidad de
catalizador inorgánico es de 0,5 a 3,0 moles con respecto a 1 mol de
sal metálica de monohalobiuret.
En las reacciones de la presente invención,
preferiblemente el metal designado M es sodio, potasio o calcio, y
el elemento halógeno designado X es flúor, cloro, bromo o yodo.
A continuación en el presente documento, se
describirá ahora la síntesis de HDCA según la presente
invención.
La sal metálica de monohalobiuret que tiene la
fórmula 1 ó 2 descritas anteriormente en el presente documento, como
un reactivo para la síntesis de HDCA, se preparan mediante diversos
métodos.
Uno de estos métodos es hacer reaccionar
directamente biuret con un compuesto hipohalógeno metálico, que se
expresa como la reacción 8 siguiente.
en la que M es un metal y X es un
halógeno.
Por ejemplo, la sal de sodio de clorobiuret se
deriva directamente de biuret e hipoclorito de sodio tal como se
expresa en la reacción 9 siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
Ya que la reacción 9 es un tipo de reacción
exotérmica, es preferible mantener la temperatura del sistema de
reacción a bajas temperaturas. Debido a la estabilidad térmica de la
sal de sodio de clorobiuret producida, la reacción anterior puede
llevarse a cabo a temperatura ambiente, pero preferiblemente, dentro
del intervalo de -5 a 35ºC.
En cuanto a la cantidad de reactivos, se añade
preferiblemente, de 0,1 a 2 moles de hipoclorito de sodio con
respecto a 1 mol de biuret en términos de la eficacia de la reacción
y la facilidad de manejo. La sal de sodio de clorobiuret producida
puede ser usada fácilmente o puede reservarse para su uso en una
reacción subsiguiente.
Tal como otro método de preparación de la sal
metálica de monohalobiuret, se hace reaccionar biuret con un
elemento halógeno (X_{2}) tal como cloro (Cl_{2}) o un compuesto
halógeno para obtener monohalobiuret (5), y una base, pero
preferiblemente se añade entonces un hidróxido metálico tal como
hidróxido de sodio, hidróxido de potasio o hidróxido de calcio para
dar una sal metálica de monohalobiuret tal como el reactivo para la
síntesis de HDCA según la presente invención, que se expresa como la
reacción 10 siguiente
en la que M es un metal y X es un
halógeno.
Ya que la halogenación de biuret para
monohalobiuret 5 es también un tipo de reacción exotérmica, es
preferible mantener la temperatura de reacción a bajas temperaturas,
pero más preferiblemente dentro del intervalo de -5 a 30ºC en
términos de estabilidad de la reacción.
Tal como una modificación de la reacción 10, se
mezcla el biuret con un hidróxido de metal y después se hace
reaccionar con un halógeno para dar una sal metálica de
monohalobiuret. Ya que esta reacción es también una reacción
exotérmica, es preferible mantener la temperatura de reacción a
bajas temperaturas, pero más preferiblemente dentro del intervalo de
-5 a 30ºC.
La sal metálica de monohalobiuret producida está
en la forma de la sal metálica de 3-monohalobiuret o
la sal metálica de 1-monohalobiuret. Aquí, la sal
metálica 3-monohalobiuret es la forma principal.
En relación a la siguiente reacción 11, como
biuret se hace reaccionar con un compuesto de halógeno, la
halogenación se produce en la posición del nitrógeno 1 o el
nitrógeno 3. Debido a una mayor acidez de hidrógeno en la posición
del nitrógeno 3, el hidrógeno en la posición del nitrógeno 3 se
sustituye por cloro, dando como resultado en
3-monohalobiuret (6) como el producto principal.
Después, el 3-monohalobiuret (6) se somete a una
desprotonación para dar sal metálica de
3-monohalobiuret.
Aunque la posibilidad de reacción es baja, el
1-monohalobiuret (7) puede producirse mediante
sustitución del hidrógeno en la posición del nitrógeno 1 por cloro,
y desprotonarse para producir la sal metálica de
1-monohalobiuret.
Como etapa siguiente, el HDCA se sintetiza
mediante una reacción de amoníaco y sal metálica de monohalobiuret
que se prepara mediante el método descrito previamente. Esta ruta de
síntesis es similar a la reacción de Favorskii expresada como la
reacción siguiente 12
En la reacción 12, el haluro de metal se escinde
desde la sal metálica de monohalobiuret (8) mediante una reacción de
los átomos de nitrógeno cargados negativamente dentro de su molécula
y se forma un enlace N-N, dando como resultado un
derivado de diaziridinona (9) inestable. El derivado de
diaziridinona (9) se hace reaccionar inmediatamente con amoníaco
altamente reactivo para dar HDCA.
En la reacción de síntesis anteriormente
mencionada para HDCA según la presente invención, una temperatura de
reacción preferida oscila desde 30 hasta 150ºC en términos de
eficacia y velocidad de reacción alta.
Además, el amoníaco usado en la reacción 12
anterior puede ser amoníaco gaseoso, amoníaco líquido, o agua de
amoníaco, pero se prefiere el amoníaco líquido en términos de
concentración de reactivos y de la velocidad de reacción. Si se
selecciona el agua de amoníaco como una fuente de amoníaco, la
concentración de agua de amoníaco debe estar en un intervalo del 10
al 50%. Preferiblemente, la cantidad de amoníaco añadida es de 1 a
1000 moles, pero más preferiblemente, de 2 a 500 moles, con respecto
a 1 mol de sal metálica de monohalobiuret.
Si la reacción de síntesis para HDCA se lleva a
cabo a altas temperaturas con un exceso de amoníaco, puede
realizarse la reacción de síntesis bajo presión, pero más
preferiblemente, en el intervalo de 1 a 100 kgf/cm^{2}, que evita
la evaporación del amoníaco y a la vez incrementa la velocidad de la
reacción y la eficacia.
Una ventaja de la presente invención es un gran
rendimiento en la ausencia de catalizador. Sin embargo, el tiempo de
reacción puede reducirse con una mejora de la eficacia de la
reacción usando un catalizador. El catalizador puede ser al menos
uno seleccionado del grupo que consiste en sulfatos, cloruros,
carbonatos e hidróxidos de metales de transición o metales
alcalinos, y sales de metales pesados de ácidos carboxílicos.
Preferiblemente, la cantidad de estos catalizadores es de 0,001 a 1
moles, pero más preferiblemente de 0,01 a 0,5 moles con respecto a
1 mol de sal metálica de monohalobiuret que tiene la fórmula 1
descrita anteriormente en el presente documento. De manera
alternativa, puede usarse como un catalizador un ácido inorgánico
tal como ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, o ácido nítrico en una
cantidad de 0,5 a 3,0 moles con respecto a 1 mol de sal metálica de
monohalobiuret.
Mientras tanto, un disolvente para biuret o para
el sistema de reacción según la presente invención puede ser agua.
En otro caso, puede usarse alcohol tal como metanol, etanol,
propanol o isopropanol, dimetilformamida, tetrahidrofurano, o
acetonitrilo como un disolvente orgánico junto con el agua. La
cantidad de disolvente orgánico no está limitada, pero
preferiblemente, el disolvente orgánico se añade en una cantidad de
0,2 a 3,0 veces en peso en base a agua.
El disolvente orgánico puede añadirse al
principio de la reacción como un disolvente para biuret, o después
de que se mezcla una disolución de biuret con una disolución de
hipoclorito de sodio.
Tal como se describió previamente, considerando
que el biuret se deriva de 2 moles de urea y 1 mol de un compuesto
hipohalógeno metálico se deriva de 2 moles de hidróxido de metal y 1
mol de compuesto de halógeno, se consumen 2 moles de urea, 2 moles
de hidróxido de metal y 1 mol de compuesto de halógeno para obtener
1 mol de HDCA según la presente invención (véase la reacción 13 a
continuación)
en la que M es un metal y X es un
halógeno.
La cantidad de reactivos usados para HDCA según
la presente invención es menor que en una técnica convencional,
reduciendo por tanto el coste de fabricación. También, a diferencia
del caso de usar semicarbazida para la síntesis de HDCA, no se
requiere un procedimiento adicional para dar HDCA.
La presente invención se describirá ahora en más
detalle con referencia a los siguientes ejemplos. Los siguientes
ejemplos son ilustrativos y no pretenden limitar el alcance de la
invención.
Preparación
1
Se pusieron 229,6 g (0,287 moles) de disolución
de suspensión de biuret al 12,9% en un reactor de vidrio de 2 litros
y se enfrió hasta 5ºC con agitación. Se añadió al reactor 170 g
(0,287 moles) de disolución de hipoclorito de sodio al 12% y la
temperatura del sistema de reacción se controló para que fuera 5ºC o
menos. Tras acabar la adición de la disolución de hipoclorito de
sodio, el producto de la reacción se analizó mediante un método de
valoración con yodina y cromatografía líquida. El cloro disponible
de la disolución de reacción fue del 5,0% y el rendimiento fue del
98%.
Preparación
2
Se pusieron 229,6 g (0,287 moles) de disolución
de suspensión de biuret al 12,9% a en un reactor de vidrio de 2
litros y se enfrió hasta 5ºC con agitación. Se añadió al reactor 223
g (0,575 moles) de disolución de hidróxido de sodio al 10,3%. Se
añadieron adicionalmente 20,3 g (0,287 moles) de gas de cloro
mientras que se mantenía la temperatura del sistema de reacción a
10ºC o menos. Tras acabar la adición del gas de cloro, el producto
de la reacción se analizó mediante un método de valoración con
yodina y cromatografía líquida. El cloro disponible de la disolución
de reacción fue del 4,2% y el rendimiento fue del 98%.
Preparación
3
Se pusieron 229,6 g (0,287 moles) de disolución
de suspensión de biuret al 12,9% en un reactor de vidrio de 2 litros
y se enfrió hasta 5ºC con agitación. Se añadió al reactor 20,3 g
(0,287 moles) de gas de cloro mientras que se mantenía la
temperatura de la disolución de reacción a 10ºC o menos. Después de
la adición de gas de cloro, se añadieron de forma adicional 223 g
(0,575 moles) de disolución de hidróxido de sodio al 10,3% y se
agitó fuertemente mientras que se mantenía la temperatura del
sistema de reacción a 5ºC o menos. Entonces, el producto de la
reacción se analizó mediante un método de valoración con yodina y
cromatografía líquida. El cloro disponible de la disolución de
reacción fue del 4,2% y el rendimiento fue del 98%.
Se pusieron 399,6 g de la disolución de sal
sódica de clorobiuret preparada según la preparación 1 en un reactor
de vidrio de 2 litros y se enfrió hasta 10ºC con agitación. Se
añadió al reactor 600 g (8,8 moles) de agua de amoníaco al 25%
mientras que se mantenía la temperatura de la disolución de reacción
a 10ºC o menos. La temperatura del reactor se elevó hasta 100ºC con
agitación fuerte y manteniendo la misma temperatura durante 30
minutos. Después de completarse la reacción, se eliminó el amoníaco
sin reaccionar y se filtró la disolución de reacción para dar 30,5
g de HDCA insoluble en agua en un rendimiento del 90%.
Se siguió el procedimiento del ejemplo 1 excepto
que se añadieron de forma adicional 1,95 g (0,014 moles) de
ZnCl_{2} como catalizador del sistema de reacción. Se obtuvieron
31,5 g de HDCA en un rendimiento del 93%.
Se siguió el procedimiento del ejemplo 1 excepto
que se añadieron de forma adicional 25,4 ml (0,287 moles) de HCl al
35% como un catalizador del sistema de reacción. Se obtuvieron 31,2
g de HDCA en un rendimiento del 92%.
Se siguió el procedimiento del ejemplo 1 excepto
que se añadieron de forma adicional 3,57 g (0,014 moles) de
Ni(CH_{3}CO_{2})_{2}·4H_{2}O como un
catalizador del sistema de reacción. Se obtuvieron 31,2 g de HDCA en
un rendimiento del 92%.
Se pusieron 229,6 g (0,287 moles) de disolución
de suspensión de biuret al 12,9% en un reactor de vidrio de 2 litros
y se enfrió hasta 5ºC con agitación. Se añadió al reactor 170 g
(0,287 moles) de disolución de hipoclorito de sodio al 12% y la
temperatura del sistema de reacción se controló para que fuera 10ºC
o menos. La temperatura de la disolución resultante se elevó hasta
100ºC mientras que se añadía 150 g (8,8 moles) de amoníaco líquido a
la disolución de reacción, y manteniendo la misma temperatura
durante 30 minutos. Después de completarse la reacción, se eliminó
el amoníaco sin reaccionar y se filtró la disolución de reacción
para dar 32,2 g de HDCA insoluble en agua en un rendimiento del
95%.
Se siguió el procedimiento del ejemplo 5 excepto
que se añadieron de forma adicional 1,95 g (0,014 moles) de
ZnCl_{2} como un catalizador del sistema de reacción. Se
obtuvieron 32,5 g de HDCA en un rendimiento del 96%.
Se puso una disolución de suspensión de biuret
obtenida mediante suspensión de 29,6 g (0,287 moles) de biuret en
200 g de etanol en un reactor de presión de 2 litros y se enfrió
hasta 5ºC con agitación. Se añadió al reactor 170 g (0,287 moles) de
disolución de hipoclorito de sodio al 12% y la temperatura del
sistema de reacción se controló para que fuera 10ºC o menos. La
temperatura de la disolución resultante se elevó hasta 100ºC
mientras que se añadía 150 g (8,8 moles) de amoníaco líquido a la
disolución de reacción, y manteniendo la misma temperatura durante
30 minutos. Después de completarse la reacción, se eliminó el
amoníaco sin reaccionar y se filtró la disolución de reacción para
dar 28,8 g de HDCA insoluble en agua en un rendimiento del 85%.
Se siguió el procedimiento del ejemplo 1 excepto
que la temperatura de la disolución de reacción en el momento de la
adición de la disolución de hipoclorito de sodio a la disolución de
suspensión de biuret se mantuvo a 20ºC, que resultó en 31,5 g de
HDCA en un rendimiento del 93%.
Se siguió el procedimiento del ejemplo 1 excepto
que se añadió agua de amoníaco al 25% en una cantidad de 200 g (2,93
moles), que resultó en 29,5 g de HDCA en un rendimiento del 87%.
Se pusieron 472,9 g de la disolución de sal de
sodio de clorobiuret preparada según la preparación 2 en un reactor
de vidrio de 2 litros y se enfrió hasta 10ºC con agitación. Mientras
que se añadían 150 g (8,8 moles) de amoníaco líquido a la disolución
de reacción, la temperatura de la disolución resultante se elevó
hasta 100ºC y se mantuvo a la misma temperatura durante 30
minutos.
Después de completarse la reacción, se eliminó
el amoníaco sin reaccionar y se filtró la disolución de reacción
para dar 32,2 g de HDCA insoluble en agua en un rendimiento del
95%.
Se siguió el procedimiento del ejemplo 10
excepto que se usaron 472,9 g de la disolución de sal de sodio de
clorobiuret preparada según la preparación 3, que resultó en 32,2 g
de HDCA en un rendimiento del 95%.
La presente invención proporciona un gran
rendimiento de HDCA a bajo coste. Según la presente invención puede
derivarse directamente HDCA de una sal metálica de monohalobiuret
sin la necesidad de una etapa de reacción adicional.
Claims (15)
1. Método para sintetizar hidrazodicarbonamida
mediante una reacción de sal metálica de monohalobiuret que tiene la
fórmula 1 ó 2, y amoníaco en un disolvente
en el que M es un metal
seleccionado del grupo que consiste en sodio, potasio y calcio, y X
es un halógeno seleccionado del grupo que consiste en flúor, cloro,
bromo y
yodo.
2. Método según la reivindicación 1, en el que
la sal metálica de monohalobiuret se deriva mediante una reacción
entre biuret que tiene la fórmula 3 siguiente y un compuesto
hipohalógeno metálico.
3. Método según la reivindicación 2, en el que
el biuret y el compuesto hipohalógeno metálico se hacen reaccionar
en una proporción molar de 0,5:1 a 10:1.
4. Método según la reivindicación 1, en el que
para la preparación de la sal metálica de monohalobiuret, se mezcla
biuret que tiene la fórmula 3 siguiente con un hidróxido metálico y
después se hace reaccionar con un gas halógeno, o el biuret se hace
reaccionar con un gas halógeno y se añade entonces una base a la
mezcla de reacción.
5. Método según la reivindicación 2, en el que
la reacción se lleva a cabo a 35ºC o menos.
6. Método según la reivindicación 3, en el que
la reacción se lleva a cabo a 35ºC o menos.
7. Método según la reivindicación 4, en el que
la reacción se lleva a cabo a 35ºC o menos.
8. Método según la reivindicación 1, en el que
el amoníaco es amoníaco líquido, amoníaco gaseoso o agua de
amoníaco.
9. Método según la reivindicación 1, en el que
se hace reaccionar la sal metálica de monohalobiuret y el amoníaco
en una proporción molar de 1:1 a 1:1000.
10. Método según la reivindicación 1, en el que
la reacción se lleva a cabo a una temperatura de 30 a 150ºC.
11. Método según la reivindicación 1, en el que
el disolvente es agua.
12. Método según la reivindicación 1, en el que
el disolvente es una mezcla de disolventes que contiene agua y un
disolvente orgánico, y la cantidad de disolvente orgánico añadida es
de 0,1 a 50 veces en peso en base a la cantidad de agua.
13. Método según la reivindicación 12, en el que
el disolvente orgánico es al menos uno seleccionado del grupo que
consiste en un disolvente polar aprótico y un disolvente polar
prótico que tiene una constante dieléctrica de 50 o menos.
14. Método según la reivindicación 1, en el que
al menos un catalizador seleccionado del grupo que consiste en
sulfatos, cloruros, carbonatos e hidróxidos de metales de transición
o metales alcalinos, y sales de metales pesados de ácidos
carboxílicos, y la cantidad de catalizador añadida es de 0,001 a 1
moles, con respecto a 1 mol de sal metálica de monohalobiuret que
tiene la fórmula 1.
15. Método según la reivindicación 1, en el que
se añade de forma adicional al menos un catalizador inorgánico
seleccionado del grupo que consiste en ácido clorhídrico, ácido
sulfúrico y ácido nítrico, y la cantidad de catalizador inorgánico
añadida es de 0,5 a 3,0 moles con respecto a 1 mol de sal metálica
de monohalobiuret que tiene la
fórmula 1.
fórmula 1.
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