ES2259641T3 - Composicion de agente mejorador de detergente. - Google Patents
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Abstract
Composición de agente mejorador de detergencia, obtenible mediante puesta en contacto entre sí de a) un silicato de sodio de forma estratificada y cristalino de la fórmula NaMSixO2x+1yH2O, significando M sodio o hidrógeno, x un número de 1, 9 a 4 e y un número de 0 a 20, b) agua y c) hidrógeno-sulfato de sodio o ácido sulfúrico como componente de carácter ácido que entrega H+, siendo d) la relación molar del silicato de sodio de forma estratificada y cristalino a) a la cantidad total de H+ entregable del componente de carácter ácido c) de 4:1 a 1.000:1, siendo e) la relación molar de agua b) a la cantidad total de H+ entregable del componente de carácter ácido c) de 3:1 a 1.000:1, y f) sometiendo al silicato de sodio tratado de esta manera a un tratamiento térmico a 30 hasta 400ºC durante un período de tiempo de 0, 5 a 1.000 min, y g) compactando y moliendo el silicato de sodio así obteni do, llevándose a cabo la compactación y la molienda o bien antes o después del tratamiento térmico.
Description
Composición de agente mejorador de
detergencia.
La obligación de ahorrar energía en procesos de
lavado y limpieza, p. ej. al lavar géneros textiles y lavar vajillas
por medios mecánicos, exige una disminución cada vez más grande del
consumo de agua. Los agentes de lavado y limpieza, que se basan en
sistemas de agentes mejoradores de detergencia insolubles en agua,
tales como una zeolita, o en sistemas parcialmente solubles, tales
como un disilicato de sodio de forma estratificada y cristalino,
tropiezan por consiguiente visiblemente con el límite de su
capacidad de producción. Como consecuencia negativa de la
disminución del consumo de agua se observan, p. ej. al lavar géneros
textiles - en particular en el caso de géneros textiles teñidos de
colores oscuros -, unos residuos de color blanco sobre los tejidos,
que proceden de un agente mejorador de detergencia no disuelto o mal
dispersado.
Fue misión del presente invento poner a
disposición una composición de agente mejorador de detergencia
(builder) que muestre un comportamiento mejorado de residuo de
disolución.
El documento de patente europea EP 0.650.926
describe la granulación de un disilicato de sodio de forma
estratificada y cristalino, mediante compactación con rodillos
mediando adición de agentes de endurecimiento, tales como agua, un
sol de sílice, un gel de sílice, agentes tensioactivos, un vidrio
soluble, polímeros de ácido maleico y ácido acrílico, y otros
copolímeros. La meta es la producción de un granulado resistente
contra la abrasión mecánica.
El documento EP 0.849.355 describe un componente
de agente de lavado y limpieza en forma de polvo, caracterizado
porque contiene un producto de reacción a base de un silicato de
carácter alcalino y un policarboxilato de carácter ácido. El
documento describe un procedimiento de preparación, que está
caracterizado porque sobre un silicato de carácter alcalino se
aplica una solución de un policarboxilato de carácter ácido,
trabajándose preferiblemente con un mezclador de materiales sólidos
y con un dispositivo de aplicación con boquillas. Silicatos
estratificados, que han sido tratados con un policarboxilato de
carácter ácido se describen también en el documento de patente
alemana DE 199.42.796.
A partir del documento EP 578.986 se describe el
tratamiento de silicatos estratificados cristalinos con diferentes
ácidos, entre otros también con ácido sulfúrico. En los Ejemplos
comparativos del documento de patente de los EE.UU. US 5.776.893 se
describe la hidrólisis de un delta-disilicato de Na
con ácido clorhídrico. En ambos casos, falta cualquier mención a un
tratamiento térmico posterior.
El documento US 5.540.855 describe una
composición en forma de partículas, que consiste en un silicato
estratificado cristalino y en un material sólido ionizable en agua,
que se selecciona entre el conjunto formado por los ácidos
orgánicos, siendo la relación de mezcladura de silicato al ácido de
aproximadamente 3,5:1 y siendo el contenido de humedad no fijada
menor que 5% en peso.
Sorprendentemente, se ha encontrado por fin que
unas composiciones de agente mejorador de detergencia sobre la base
de un silicato de sodio de forma estratificada y cristalino, las
cuales son obtenibles mediante el recurso de que se pone en contacto
un silicato de sodio de forma estratificada y cristalino con agua y
con un componente de carácter ácido, que entrega H^{+}, en una
determinada relación, mostrando las composiciones de agentes
mejoradores de detergencia, así obtenidas, que de manera ventajosa a
continuación se tratan posteriormente por medios térmicos y
eventualmente por medios mecánicos, un mejorado comportamiento de
residuo de disolución.
Es objeto del invento, por consiguiente, una
composición de agente mejorador de detergencia, obtenible mediante
puesta en contacto entre sí de
- a)
- un silicato de sodio de forma estratificada y cristalino de la fórmula NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, x un número de 1,9 a 4 e y un número de 0 a 20,
- b)
- agua y
- c)
- hidrógeno-sulfato de sodio o ácido sulfúrico como componente de carácter ácido, que entrega H^{+}, realizándose que
- d)
- la relación molar del silicato de sodio a) de forma estratificada y cristalino, a la cantidad total de H^{+} entregable del componente de carácter ácido c) es de 4:1 a 1.000:1, que
- e)
- la relación molar de agua b) a la cantidad total de H^{+} entregable del componente de carácter ácido c) es de 3:1 a 1.000:1 y que
- f)
- el silicato de sodio así tratado se somete a un tratamiento térmico a 30 hasta 400ºC durante un período de tiempo de 0,5 a 1.000 min, y que
- g)
- el silicato de sodio así obtenido se compacta y muele, llevándose a cabo la compactación y la molienda o bien antes o después del tratamiento térmico.
La puesta en contacto de los componentes a), b)
y c) se puede efectuar mediante todos los procedimientos que
garanticen un suficiente contacto de los componentes entre sí. Se
han de mencionar en este contexto solamente técnicas de mezcladura,
inyección y proyección.
El agua b) y/o el componente de carácter ácido
c) se pueden poner en contacto también en el estado gaseoso y
respectivamente en forma de vapor con el silicato de sodio de forma
estratificada y cristalino a).
Ventajosamente, los componentes a), b) y c) se
ponen en contacto mediante mezcladura entre sí.
Mezcladores apropiados son p. ej. mezcladores de
Lödige, mezcladores de reja de arado, mezcladores de Eyrich y
mezcladores de Schugi.
Preferiblemente, los períodos de tiempo de
mezcladura son de 0,5 s a 60 min y de modo especialmente preferido
de 2 s a 30 min.
Al mezclar se pueden concebir todas las
variantes de mezcladura, que garanticen un suficiente mezclamiento a
fondo de los componentes a), b) y c).
En una forma de realización preferida, se
mezclan en primer lugar el componente de carácter ácido c) y el agua
b), y a continuación la mezcla así obtenida se mezcla con el
silicato de sodio a) de forma estratificada y cristalino.
En una forma de realización adicional, se mezcla
primeramente el componente de carácter ácido c) con el silicato de
sodio de forma estratificada y cristalino a), y a continuación se
mezcla posteriormente el agua b).
En una forma de realización adicional, se mezcla
primeramente el agua b) con el silicato de sodio de forma
estratificada y cristalino a) y a continuación se mezcla
posteriormente el componente de carácter ácido c).
Es asimismo posible una forma de realización, en
la que el componente de carácter ácido c) se mezcla con una parte
del agua b), después de ello se mezcla con el silicato de sodio de
forma estratificada y cristalino a), y al final se mezcla
posteriormente el resto del agua b).
La adición del agua b) y del componente de
carácter ácido c) al silicato de sodio de forma estratificada y
cristalino a) se puede efectuar a la temperatura del medio ambiente,
pero también a una temperatura elevada. Se prefieren unas
temperaturas de 0 a 400ºC, y se prefieren especialmente unas de 10 a
200ºC. El calor se puede incorporar mediante calefacción externa.
Eventualmente, todos los componentes, o también sólo algunos
individuales, se pueden calentar previamente.
El respeto de las relaciones molares mencionadas
dentro de los puntos d) y e) presenta una importancia esencial para
el invento.
La relación molar d) del silicato de sodio de
forma estratificada y cristalino a) a la cantidad total de H^{+}
entregable del componente de carácter ácido c), es de manera
preferida de 5:1 a 550:1, de manera especialmente preferida de 15:1
a 150:1.
La relación molar e) del agua b) a la cantidad
total de H^{+} entregable del componente de carácter ácido c), es
de manera preferida de 4:1 a 110:1, de manera especialmente
preferida de 6:1 a 85:1.
De manera preferida, en el caso de los silicatos
de sodio a) se trata de los que tienen unos valores de x de 2, 3 ó
4. Se prefieren especialmente disilicatos de sodio
Na_{2}Si_{2}O_{5}*yH_{2}O con x igual a 2. En el caso de los
silicatos de sodio a) puede tratarse también de mezclas.
Un disilicato de sodio de forma estratificada y
cristalino se compone de unas proporciones porcentuales variables de
las fases polimorfas alfa, beta, delta y épsilon. En productos
comerciales pueden estar contenidas también partes amorfas.
Silicatos de sodio de forma estratificada y
cristalinos a), preferidos, contienen de 0 a 40% en peso de
disilicato de sodio alfa, de 0 a 40% en peso de disilicato de sodio
beta, de 40 a 100% en peso de disilicato de sodio delta y de 0 a 40%
en peso de partes amorfas.
Silicatos de sodio de forma estratificada y
cristalinos a), preferidos especialmente, contienen de 7 a 21% en
peso de disilicato de sodio alfa, de 0 a 12% en peso de disilicato
de sodio beta y de 65 a 95% en peso de disilicato de sodio
delta.
Son preferidos en particular silicatos de sodio
de forma estratificada y cristalinos a) con un contenido de 80 a
100% en peso de disilicato de sodio delta.
En una forma de realización adicional se pueden
utilizar también silicatos de sodio de forma estratificada y
cristalinos a) con un contenido de 80 a 100% en peso de disilicato
de sodio beta.
El disilicato de sodio alfa antes mencionado
corresponde al Na-SKS-5 descrito en
el documento de patente europea
EP-B-0.164.514, que está
caracterizado por los datos de difracción de rayos X allí
reproducidos, que son asociados con el
alfa-Na_{2}Si_{2}O_{5}, cuyos diagramas de
difracción de rayos X están registrados en el Joint Commitee of
Powder Diffraction Standards [Comité conjunto de normas para
difracción en polvo] con los números 18-1241,
22-1397, 22-1397A,
19-1233, 19-1234 y
19-1237.
El disilicato de sodio beta antes mencionado
corresponde al Na-SKS-7 descrito en
el documento EP-B-0.164.514, que
está caracterizado por los datos de difracción de rayos X allí
reproducidos, que son asociados con el
beta-Na_{2}Si_{2}O_{5}, cuyos diagramas de
difracción de rayos X están registrados en el Joint Commitee of
Powder Diffraction Standards con los números 24-1123
y 29-1261.
El disilicato de sodio delta antes mencionado
corresponde al Na-SKS-6 descrito en
el documento EP-B-0.164.514, que
está caracterizado por los datos de difracción de rayos X allí
reproducidos, que son asociados con el
delta-Na_{2}Si_{2}O_{5}, cuyos diagramas de
difracción de rayos X están registrados en el Joint Commitee of
Powder Diffraction Standards con el número
24-1396.
En una forma de realización especial, los
silicatos de sodio de forma estratificada y cristalinos a) contienen
componentes catiónicos y/o aniónicos adicionales.
En el caso de los componentes catiónicos se
trata de manera preferida de iones de metales alcalinos y/o de iones
de metales alcalino-térreos y/o de Fe, W, Mo, Ta,
Pb, Al, Zn, Ti, V, Cr, Mn, Co y/o Ni.
En el caso de los componentes aniónicos se trata
de manera preferida de sulfatos, fluoruros, cloruros, bromuros,
yoduros, carbonatos, hidrógeno-carbonatos, nitratos,
óxido hidratos, fosfatos y/o boratos.
En una forma de realización especial, los
silicatos de sodio de forma estratificada y cristalinos contienen,
referido al contenido total de SiO_{2}, hasta 10% en moles de
boro. En una forma preferida de realización adicional, los silicatos
de sodio de forma estratificada y cristalinos contienen, referido al
contenido total de SiO_{2}, hasta 20% en moles de fósforo.
De manera preferida, el silicato de sodio de
forma estratificada y cristalino se emplea en forma de un polvo con
un tamaño medio de partículas de 0,1 a 4.000 \mum, de manera
especialmente preferida de 10 a 500 \mum, de manera
particularmente preferida de 20 a 200 \mum.
Después de la puesta en contacto de los
componentes a), b) y c), la composición obtenida se trata
ulteriormente todavía por medios mecánicos y térmicos.
Después de la puesta en contacto de los
componentes a), b) y c), la composición obtenida se compacta,
después de ello se muele y a continuación eventualmente se fracciona
en tamaños de granos. Sorprendentemente, la etapa de compactación
conduce a una mejora adicional del comportamiento de residuo de
disolución.
En el caso de la compactación se trata de manera
preferida de una compactación con rodillos, una granulación en
prensa o un briqueteado, de manera especialmente preferida de una
compactación con rodillos.
La temperatura del material de la compactación
está situada preferiblemente entre 10 y 200ºC, pudiendo ser
controlada la temperatura deseada por medio de una
calefacción/refrigeración externa, o ajustándose por sí sola
mediante el calor de frotamiento que se libera.
En el caso de la compactación con rodillos, la
presión de prensado está de manera preferida entre 2 y 200 kN/cm de
anchura de los rodillos, de manera especialmente preferida entre 10
y 100 kN/cm de anchura de los rodillos.
Como compactadores con rodillos son apropiados
p. ej. los de las entidades Hosokawa-Bepex y
Alexanderwerk.
Los trozos resultantes al compactar con rodillos
se desmenuzan con molinos de un tipo conveniente y eventualmente se
fraccionan en granos.
La compactación puede efectuarse de un modo
discontinuo en un modalidad de funcionamiento por tandas o también
de un modo continuo. En el caso del funcionamiento de un modo
continuo en una modalidad de funcionamiento en circuito el grano de
tamaño deficitario se alimenta de retorno al compactador y el grano
de tamaño excesivo se devuelve al molino.
Al realizar la compactación se puede añadir
eventualmente hasta 10% en peso de agentes coadyuvantes de
compactación, preferiblemente agua, un vidrio soluble,
poli(etilenglicoles), agentes tensioactivos no iónicos,
agentes tensioactivos aniónicos, copolímeros de policarboxilatos,
celulosas modificadas y/o sin modificar, bentonitas, hectoritas,
saponitas y/u otras sustancias ingredientes de agentes de
lavado.
El tratamiento térmico de la composición de
agente mejorador de detergencia conduce a una mejoría adicional del
comportamiento de residuo de disolución.
El tratamiento térmico puede efectuarse
directamente después de haber puesto en contacto los componentes a),
b) y c), o, por el contrario, puede efectuarse después de la
compactación. Unos tratamientos térmicos múltiples en diversas
etapas del procedimiento se encuentran también dentro del sentido
del invento.
El tratamiento térmico se efectúa a unas
temperaturas comprendidas entre 30 y 400ºC, de manera especialmente
preferida entre 40 y 150ºC.
La duración del tratamiento térmico es de 0,5 a
1.000 min, de manera especialmente preferida es de 2 a 120 min.
Aparatos apropiados para el tratamiento térmico
son p. ej. los de lechos fluidizados, hornos de cinta transportadora
y de túnel, sistemas de transporte en vuelo y recipientes de
almacenamiento.
Se prefiere especialmente un procedimiento, en
el que, después de la puesta en contacto de los componentes a), b) y
c), en primer lugar se trata térmicamente, luego se compacta,
seguidamente se muele y a continuación eventualmente se fracciona en
tamaños de granos.
Además, es especialmente preferido un
procedimiento, en el que, después de la puesta en contacto de los
componentes a), b) y c), en primer lugar se compacta, luego se
muele, luego eventualmente se fracciona en tamaños de granos y a
continuación se trata térmicamente.
La composición de agente mejorador de
detergencia conforme al invento se emplea en forma de un granulado
con un tamaño medio de partículas de 200 a 2.000 \mum, de manera
preferida de 400 a 900 \mum.
Se prefiere asimismo la utilización de la
composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento
como un granulado molido con un tamaño medio de partículas de 0,1 a
300 \mum, de manera preferida de 10 a
200 \mum.
200 \mum.
Además son preferidas las composiciones de
agentes mejoradores de detergencia conformes al invento,
caracterizadas porque el residuo de disolución de una solución
acuosa al 0,25%, a 20ºC y después de haber agitado durante 20
minutos, es menor o igual que 50%, de manera preferida es menor o
igual que 30%.
Son objeto del invento también agentes de lavado
y limpieza que contienen por lo menos una de las composiciones de
agentes mejoradores de detergencia conformes al invento.
En el caso de los agentes de lavado se trata de
manera preferida de agentes de lavado completos, agentes de lavado
completos compactos, agentes de lavado compactos para colores,
agentes de lavado completos con una pequeña densidad aparente,
agentes de lavado especiales, tales como p. ej. sales quitamanchas,
fomentadores del blanqueo, agentes de lavado de cortinas, agentes de
lavado para lana, agentes de lavado modulares y agentes de lavado
industria-
les.
les.
En los casos de los agentes de limpieza se trata
de manera preferida de limpiadores de vajillas a máquina y de
agentes de lavado de vajillas a máquina. Aquí se solicitan los
silicatos, sobre todo, a causa de su buen dispersamiento de la
suciedad, de su alta alcalinidad y de su efecto protector para el
vidrio. Como daño para el vidrio se entiende en este caso tanto la
formación de depósitos en forma de capas sobre vasos de vidrio como
también la erosión de la superficie de vidrio - ambas cosas conducen
a los conocidos e indeseados enturbiamientos de vasos de
vidrio.
vidrio.
\vskip1.000000\baselineskip
Agentes de lavado y limpieza preferidos
contienen
- a)
- de 0,5 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento
- b)
- opcionalmente de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso de un agente mejorador de detergencia concomitante (cobuilder)
- c)
- opcionalmente de 1 a 50% en peso, de manera preferida de 2 a 30% en peso, de sustancias con actividad interfacial
- d)
- opcionalmente de 1 a 70% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de sistemas de blanqueo
- e)
- opcionalmente de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes reguladores del pH
- f)
- hasta 100% en peso de otras sustancias constitutivas usuales.
\newpage
Agentes de lavado y limpieza preferidos
especialmente contienen
- a)
- de 0,5 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento
- b)
- de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de un agente mejorador de detergencia concomitante
- c)
- opcionalmente de 1 a 50% en peso, de manera preferida de 2 a 30% en peso, de sustancias con actividad interfacial
- d)
- opcionalmente de 1 a 70% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de sistemas de blanqueo
- e)
- opcionalmente de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes reguladores del pH
- f)
- hasta 100% en peso de otras sustancias ingredientes usuales.
\vskip1.000000\baselineskip
Agentes de lavado y limpieza preferidos
especialmente aún más contienen
- a)
- de 0,5 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento
- c)
- de 1 a 50% en peso, de manera preferida de 2 a 30% en peso, de sustancias con actividad interfacial
- b)
- opcionalmente de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes mejoradores de detergencia concomitantes
- d)
- opcionalmente de 1 a 70% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de sistemas de blanqueo
- e)
- opcionalmente de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes reguladores del pH
- f)
- hasta 100% en peso de otras sustancias ingredientes usuales.
\vskip1.000000\baselineskip
Agentes de lavado y limpieza preferidos
especialmente aún más contienen
- a)
- de 0,5 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento
- d)
- de 1 a 70% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de sistemas de blanqueo
- b)
- opcionalmente de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de un agente mejorador de detergencia concomitante
- c)
- opcionalmente de 1 a 50% en peso, de manera preferida de 2 a 30% en peso, de sustancias con actividad interfacial
- e)
- opcionalmente de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes reguladores del pH
- f)
- hasta 100% en peso de otras sustancias ingredientes usuales.
\vskip1.000000\baselineskip
Agentes de lavado y limpieza preferidos
especialmente aún más contienen
- a)
- de 0,5 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento
- e)
- de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes reguladores del pH
- b)
- opcionalmente de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de un agente mejorador de detergencia concomitante
- c)
- opcionalmente de 1 a 50% en peso, de manera preferida de 2 a 30% en peso, de sustancias con actividad interfacial
- d)
- opcionalmente de 1 a 70% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de sistemas de blanqueo
- f)
- hasta 100% en peso de otras sustancias ingredientes usuales.
\vskip1.000000\baselineskip
Agentes de lavado y limpieza preferidos
especialmente aún más contienen
- a)
- de 0,5 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento
- b)
- de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes mejoradores de detergencia concomitantes
- c)
- de 1 a 50% en peso, de manera preferida de 2 a 30% en peso, de sustancias con actividad interfacial
- d)
- opcionalmente de 1 a 70% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de sistemas de blanqueo
- e)
- opcionalmente de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes reguladores del pH
- f)
- hasta 100% en peso de otras sustancias ingredientes usuales.
\vskip1.000000\baselineskip
Agentes de lavado y limpieza preferidos
especialmente aún más contienen
- a)
- de 0,5 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento
- b)
- de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes mejoradores de detergencia concomitantes
- c)
- de 1 a 50% en peso, de manera preferida de 2 a 30% en peso, de sustancias con actividad interfacial
- d)
- de 1 a 70% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de sistemas de blanqueo
- e)
- opcionalmente de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes reguladores del pH
- f)
- hasta 100% en peso de otras sustancias ingredientes usuales.
\vskip1.000000\baselineskip
Agentes de lavado y limpieza preferidos
especialmente aún más contienen
- a)
- de 0,5 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento
- b)
- de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes mejoradores de detergencia concomitantes
- c)
- de 1 a 50% en peso, de manera preferida de 2 a 30% en peso, de sustancias con actividad interfacial
- d)
- de 1 a 70% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de sistemas de blanqueo
- e)
- de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes reguladores del pH
- f)
- hasta 100% en peso de otras sustancias ingredientes usuales.
Agentes de lavado y limpieza especiales
contienen de 1 a 50% en peso, p. ej. de agentes de lavado completos,
de agentes de lavado para color, agentes ablandadores
(desendurecedores) de agua y sales quitamanchas, o de 60 a 100% en
peso, de p. ej. sistemas agentes de lavado modulares, de la
composición de agente mejorador de detergencia conforme al
invento.
Otros agentes de lavado y limpieza especiales,
por ejemplo agentes limpiadores de vajilla a máquina, contienen de 1
a 30% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia
conforme al invento.
En el caso de los mejoradores de detergencia
concomitantes se trata de manera preferida de aluminosilicatos
cristalinos, ácidos carboxílicos monómeros, oligómeros o bien
polímeros o copolímeros, carbonatos de metales alcalinos, orto-,
piro- y poli-fosfatos de metales alcalinos,
silicatos estratificados cristalinos, silicatos de metales alcalinos
cristalinos sin estructura estratificada y/o silicatos de metales
alcalinos amorfos frente a los rayos X.
En el caso de los sistemas de blanqueo se trata
de manera preferida de agentes portadores de cloro activo y/o de
agentes portadores orgánicos o inorgánicos de oxígeno activo,
activadores del blanqueo (p. ej. TAED), catalizadores del blanqueo,
enzimas para la eliminación de descoloraciones, perboratos y/o
percarbonatos.
En el caso de las sustancias con actividad
interfacial se trata de manera preferida de agentes tensioactivos
aniónicos, catiónicos, no iónicos y/o iónicos híbridos.
Como agentes tensioactivos no iónicos se
prefieren especialmente alcoxilatos de alquilo, gluconamidas y/o
alquil-poliglicósidos.
Entre los alcoxilatos de alquilo se prefieren
alcoholes etoxilados, preferentemente alcoholes primarios, con 8 a
22 átomos de C de manera preferida y con 1 a 80 unidades de EO
(óxido de etileno) de manera preferida por cada mol de alcohol,
siendo el radical de alcohol lineal o preferiblemente ramificado con
metilo en posición 2, y conteniendo radicales lineales y ramificados
con metilo en una mezcla, tal como se da el caso usualmente en
radicales de oxoalcoholes. A los alcoholes etoxilados preferidos
pertenecen por ejemplo alcoholes de C_{11} con 3, 5, 7, 8 y 11
unidades de EO, alcoholes de (C_{12}-C_{15}) con
3, 6, 7, 8, 10 y 13 unidades de EO, alcoholes de
(C_{14}-C_{15}) con 4, 7 y 8 unidades de EO,
alcoholes de (C_{16}-C_{18}) con 8, 11, 15, 20,
25, 50 y 80 unidades de EO, y mezclas de los mismos. Los indicados
grados de etoxilación constituyen valores medios estadísticos, que
pueden ser para un producto especial un número entero o un número
fraccionario. Adicionalmente a éstos, se pueden emplear también
aductos de alcoholes grasos y EO/PO (óxido de etileno/óxido de
propileno), tales como p. ej. los tipos ®Genapol 3970, 2909 y 2822
de la entidad Clariant GmbH.
Otros agentes tensioactivos apropiados son
amidas de polihidroxi-ácidos grasos de la fórmula
R_{2}-CO-N(R_{3})-Z,
en la que R_{2}CO representa un radical acilo alifático con 6 a 22
átomos de carbono, R_{3} representa hidrógeno, un radical alquilo
o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono y Z representa un
radical polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10 átomos de
carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo.
De manera preferida se emplean
alquil-glicósidos de la fórmula general
RO(G)_{x}, significando R un radical alifático
primario, lineal o ramificado con metilo, en particular ramificado
con metilo en posición 2, con 8 a 22, de manera preferida con 12 a
18 átomos de carbono, y G representa una unidad de glicosa con 5 ó 6
átomos de carbono, de manera preferida representa glucosa. El grado
de oligomerización x, que indica la distribución de monoglicósidos y
oligoglicósidos, es de manera preferida un número comprendido entre
1 y 10, de manera especialmente preferida, x está situado entre 1,2
y 1,4.
Se prefieren ésteres alquílicos de ácidos grasos
alcoxilados, preferiblemente etoxilados, o etoxilados y
propoxilados, preferiblemente con 1 a 4 átomos de carbono en la
cadena de alquilo, en particular ésteres metílicos de ácidos
grasos, tal como se describen por ejemplo en el documento de
solicitud de patente japonesa JP 58/217598 o de manera preferida los
que se preparan de acuerdo con el procedimiento descrito en la
solicitud de patente internacional WO-90/13533.
Como agentes tensioactivos aniónicos del tipo de
sulfonatos entran en consideración de manera preferida los conocidos
alquil
(C_{9}-C_{13})-bencenosulfonatos,
alfa-olefina-sulfonatos y
alcano-sulfonatos. Son apropiados también ésteres
de sulfo-ácidos grasos y respectivamente las sales de los
alfa-sulfo-ácidos grasos. Otros apropiados agentes
tensioactivos aniónicos son ésteres de glicerol con ácidos grasos
sulfonados, que constituyen mono-, di- y tri-ésteres así como sus
mezclas, tal como se obtienen en el caso de la preparación por
esterificación mediante 1 mol de monoglicerol con 1 a 3 moles de un
ácido graso o en el caso de la transesterificación de triglicéridos
con 0,3 a 2 moles de glicerol. Como sulfatos de alquilo son
apropiados en particular los monoésteres con ácido sulfúrico de los
alcoholes grasos (C_{12}-C_{18}), tales como
alcohol laurílico, miristílico, cetílico o estearílico y las mezclas
de alcoholes grasos obtenidas a partir de aceite de coco, aceite de
palma y de pepita de palma, que adicionalmente pueden contener
todavía ciertas proporciones de alcoholes insaturados, p. ej.
alcohol oleílico.
Como otros agentes tensioactivos aniónicos
entran en consideración en particular jabones. Se adecuan jabones de
ácidos grasos saturados, tales como las sales de ácido láurico,
ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico
hidrogenado y ácido behénico, así como en particular las mezclas de
jabones que se derivan de ácidos grasos naturales tales como p. ej.
ácidos grasos de coco, de pepita de palma o de sebo. Los agentes
tensioactivos aniónicos se pueden presentar en forma de sus sales de
sodio, potasio o amonio, así como en forma de sales solubles de
bases orgánicas, tales como mono-, di- o
tri-etanolamina. De manera preferida, los agentes
tensioactivos aniónicos se presentan en forma de sus sales de sodio
o potasio, en particular en forma de las sales de
sodio.
sodio.
En el caso de los agentes reguladores de pH se
trata preferentemente de carbonato de sodio, ácido cítrico, citrato
de sodio y/o un bicarbonato.
Finalmente, los agentes de lavado y limpieza
pueden contener eventualmente todavía enzimas, tales como p. ej. una
proteasa, amilasa, lipasa y celulasa.
Son objeto del invento también componentes para
sistemas modulares de agentes de lavado, que contienen
preferiblemente de 60 a 100% en peso de la composición de agente
mejorador de detergencia conforme al invento.
Son objeto del invento además agentes
ablandadores de agua que contienen por lo menos una de las
composiciones de agentes mejoradores de detergencia conformes al
invento. Los agentes ablandadores de agua ejercen, sobre todo en
regiones con una alta dureza del agua, un efecto aumentador del
rendimiento sobre el resultado de un lavado y un efecto protector
en lo que se refiere a la máquina lavadora.
\newpage
Agentes ablandadores de agua preferidos
contienen
- a)
- de 0,5 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento
- b)
- opcionalmente de 0,5 a 80% en peso de un agente mejorador de detergencia concomitante
- c)
- opcionalmente de 0 a 15% en peso de sustancias con actividad interfacial
- d)
- opcionalmente de 0,5 a 80% en peso de agentes reguladores del pH.
Como componentes a), b), c) y d) se emplean de
manera preferida los compuestos expuestos más arriba.
La composición de agente mejorador de
detergencia conforme al invento se puede utilizar expresamente
también como componente para la preparación de formulaciones
compuestas para agentes de lavado y limpieza, ablandadores de agua
y sistemas modulares de agentes de lavado. Con las formulaciones
compuestas es posible conseguir efectos especiales. Así, p. ej. se
pueden incorporar componentes líquidos en un agente de lavado y
limpieza en forma de polvo so de tabletas. Además, de esta manera
es posible la tinción o el jaspeado de agentes de lavado y limpieza.
Asimismo, se pueden conseguir de esta manera especiales efectos de
desintegración, un mejor dispersamiento de componentes difícilmente
dispersables o la porosidad de tabletas.
Las formulaciones compuestas contienen de manera
preferida
- a)
- de 70 a 99,5% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento, de manera preferida como un polvo con unos tamaños medios de partículas de 1 a 500 \mum, de manera especialmente preferida de 20 a 100 \mum, o en otra forma de realización distinta, de manera preferida con un granulado con un tamaño medio de partículas de 200 a 2.000 \mum, de manera preferida de 300 a 900 \mum, y
- b)
- de 0,5 a 30% en peso de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos y/o iónicos híbridos.
Como agentes tensioactivos c) se emplean
preferiblemente los compuestos expuestos más arriba.
Otras formulaciones compuestas preferidas
contienen
- a)
- de 50 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento
- b)
- de 0,01 a 10% en peso de un colorante
- c)
- hasta 100% en peso de otras sustancias ingredientes usuales.
Los componentes de agentes de lavado, agentes de
limpieza, ablandadores de agua y modulares se pueden emplear p. ej.
en forma de polvos, en forma de un granulado, en una forma de gel,
en una forma líquida o en una forma de tabletas.
Para la producción de las tabletas, la
respectiva composición se comprime mediante una prensa para tabletas
en el correspondiente molde, pudiendo el molde ser de múltiples
tipos (p. ej. de forma cilíndrica, de forma paralelepipédica, de
forma elíptica, de forma anular, etc.). En el caso de la forma
cilíndrica, la relación del radio a la altura puede estar situada
entre 0,2 y 5. La presión de prensado puede estar situada entre 12 y
0,3 kN/cm^{2}. La presión de prensado es lo esencial independiente
de la forma geométrica de la tableta.
Para la formación de tabletas de agentes
limpiadores de vajillas a máquina se prefieren unas presiones de
prensado de 0,7 a 14,2 kN/cm^{2}, son especialmente preferidas
unas presiones de 2,8 a 10 kN/cm^{2}, se prefiere también el
prensado en múltiples etapas para dar formas más complejas. La
subdivisión en diferentes compartimientos sirve para producir una
cierta separación de sustancias ingredientes, que por lo demás son
incompatibles unas con
otras.
otras.
Para tabletas de múltiples capas se prensan
consecutivamente unas tras de otras unas proporciones arbitrarias de
la formulación en varias etapas, de manera tal que resultan varias
capas. En el caso de una tableta de dos capas, es preferida en este
caso especialmente una relación entre grosores de capa de ambas
capas de 1 : 10 a 10 : 1.
Otras formas de utilización son p. ej. tabletas
con compartimientos de forma esférica introducidos. Las diferentes
capas y los diferentes compartimientos de las tabletas pueden
también estar teñidos de una manera diversa.
Los siguientes Ejemplos sirven para la
explicación del invento, pero sin limitarlo.
Una muestra de material sólido triturada en
mortero se mide en un difractómetro de polvo de rayos X, Philips
PW1710 (radiación de CuKa alfa 2, longitud de onda 1,54439 Angström,
tensión eléctrica de aceleración 35 kV, corriente eléctrica de
calefacción 28 mA, en un monocromador, velocidad de exploración 3
grados 2 theta por minuto). Las intensidades medidas se valoran de
la siguiente manera:
| Sustancia | Pico característico (valor d en Angström) |
| Fase alfa | 3,29 +/- 0,07, típicamente 3,31 |
| Fase beta | 2,97 +/- 0,06 |
| Fase delta | 3,97 +/- 0,08 |
Las proporciones de materiales cristalinos en
tantos por ciento en peso se calculan a partir de las intensidades
eléctricas I_{a}, I_{b} e I_{d} - medidas en impulsos - de las
fases, alfa, beta y delta, de acuerdo con las siguientes
fórmulas:
| Contenido de alfa: | A[%] = 100*I_{a}/(I_{a}+I_{b}+I_{d}) |
| Contenido de beta: | B[%] = 1,41*100*I_{b}/(I_{a}+I_{d}) |
| Contenido de delta: | D[%] = 100 - A - D |
Para la determinación de la proporción de
material amorfo frente a los rayos X (AM) se determina el fondo
(impulso) del pico de rayos X a un valor de d de 2,65 Angström
(I_{am}) y se convierte, por cálculo con la siguiente fórmula
empírica, en el contenido porcentual: AM [%] = (I_{am}
-70)*100/450
Si en un análisis, junto con las proporciones de
materiales cristalinos se mencionan también proporciones de
materiales amorfos frente a los rayos X, los contenidos A, B, C se
corrigen por AM.
En un compactador de rodillos (de la entidad
Hosokawa-Bepex) el material de partida se transporta
con ayuda de un husillo de rellenado entre los rodillos
compactadores (ajuste a la Etapa 5). Esto se realiza con una rapidez
tal, que resulta una presión de prensado de 10 a 100 kN/cm de
longitud de los rodillos. La rotación de los rodillos se ajusta a
las Etapas 3 a 7, la rendija entre rodillos es de 0,1 mm. Los trozos
resultantes (longitud aproximadamente 50 mm, grosor aproximadamente
2 a 5 mm, anchura aproximadamente 10 a 15 mm) se trituran en un
molino de martillos (del tipo UPZ, de la entidad Alpine) con un
diámetro de orificios del tamiz de 5 mm y con un número de
revoluciones de 600 a 1.400 rpm (revoluciones por minuto). Del
producto en forma de polvo triturado se separan el grano de tamaño
excesivo (con un tamiz con un diámetro de orificios de 1.000
\mum) y el grano de tamaño deficitario (tamiz con un diámetro de
orificios de 300 \mum). El grano de tamaño excesivo se somete a
una etapa de molienda adicional y se tamiza de nuevo. Las dos
fracciones con unos tamaños de partículas entre 300 \mum y 1.000
\mum se reúnen.
En una máquina tamizadora de la entidad Retsch
se emplean las piezas insertas con los tamices deseados. En este
caso la anchura de mallas de los tamices aumenta desde arriba hacia
abajo. 50 g del polvo que se ha de investigar se cargan sobre el
tamiz más ancho. Mediante el movimiento vibratorio de la máquina
tamizadora, el material en forma de polvo se transporta a través de
los diferentes tamices. Los residuos que quedan sobre los tamices se
pesan y se refieren por cálculo a la cantidad pesada e introducida
de material. A partir de los valores se puede calcular el valor de
d_{50}.
Los aclaradores ópticos se agitan en una cuarta
parte de la cantidad del etoxilato de alquilo fundido y se mezclan
en un multimezclador doméstico Multimixer (de la entidad Braun) con
la mitad de la cantidad de carbonato de sodio y respectivamente de
bicarbonato y respectivamente de fosfato. En un mezclador de reja de
arado de la entidad Lödige se mezclan el carbonato de sodio restante
y las cantidades totales de una composición de agente mejorador de
detergencia conforme al invento, un fosfato, una zeolita, un
bicarbonato, ácido cítrico y respectivamente un polímero durante 15
minutos a 300 rpm. Después de esto se aplica por proyección la mitad
del etoxilato de alquilo remanente en 5 minutos. Después de esto se
añade la composición de agente mejorador de detergencia conforme al
invento y se mezcla durante 10 minutos. Luego se aplica por
proyección la segunda mitad restante del etoxilato de alquilo en 5
minutos adicionales. Finalmente, se añaden un alcanosulfonato, una
poli(vinil-pirrolidona), un
alquil-benceno-sulfonato, un jabón,
un agente antiespumante, un fosfonato y respectivamente una
formulación compuesta con un aclarador óptico y se sigue mezclando
durante 10 minutos a 300 rpm. En un mezclador basculante, la mezcla
que sale del mezclador Lödige se reúne, bajo una pequeña carga de
cizalladura, con un percarbonato, un perborato, TAED y
respectivamente enzimas, y se mezcla durante 5 minutos.
Para la formación de tabletas, las formulaciones
de agentes de lavado se mezclan y se prensan con una prensa para
tabletas de la entidad Matra en el correspondiente molde. La presión
de prensado puede estar situada entre 12 y 0,3 kN/cm^{2}. Las
piezas prensadas tienen una altura de aproximadamente 18 mm y un
diámetro de 41 mm.
En un mezclador de reja de arado de la entidad
Lödige se disponen previamente los componentes sólidos, excepto las
enzimas, el agente de blanqueo y el perfume, y se mezclan bien.
Luego se aplica por proyección el etoxilato de alquilo. Al final,
las enzimas, el perfume y el sistema de blanqueo se
entremezclan.
800 ml de agua corriente de grifo (dureza del
agua 20 grados de dureza alemana, relación molar de Ca:Mg =
aproximadamente 4:1) se atemperan a 20ºC. Se añaden 2 g de la
sustancia de ensayo y se agitan durante 20 min con un agitador
magnético. Con el ligero vacío de una bomba de trompa de agua, se
aspira la dispersión en un embudo de Büchner (= filtro de succión)
(diámetro aproximadamente 95 mm, del tipo WFK 10A de
wfk-Testgewebe GmbH, Christenfeld 10, 41379
Brueggen, Alemania) a través de un tejido de algodón. El tamiz se
seca a 80 hasta 100ºC durante 1 hora en una estufa de desecación con
aire circulante. El aumento de peso se refiere a la cantidad pesada
e introducida, se normaliza a tantos por ciento y se designa como
residuo de disolución (KRT en %).
(De
comparación)
De un granulado de disilicato de sodio de forma
estratificada y cristalino, obtenible comercialmente (granulado de
SKS-6, de Clariant GmbH), se determina el residuo de
disolución, la densidad aparente y el diámetro medio de partículas
d_{50}. Los valores medidos se recopilan en la Tabla 1.
(De
comparación)
De un polvo de disilicato de sodio de forma
estratificada y cristalino, obtenible comercialmente (polvo de
SKS-6, de Clariant GmbH), se determina el residuo de
disolución. Los valores medidos se recopilan en la Tabla 1. La
difractometría en polvo de rayos X arroja la siguiente composición
de fases: disilicato alfa 19,1% en peso, disilicato beta 9,4% en
peso y disilicato delta 71,5% en peso.
(De
comparación)
En un mezclador de reja de arado de la entidad
Lödige se mezcla en cuatro tandas un polvo de disilicato de sodio de
forma estratificada y cristalino del Ejemplo 2 con una solución de
ácido sulfúrico al 96% y con agua en las relaciones cuantitativas
indicadas en la Tabla 1 para dar en total 18 kg de una mezcla de
polvos. De la mezcla de polvos se determina el residuo de
disolución. En comparación con el polvo sin tratar del Ejemplo 2
resulta un mejorado comportamiento de residuo de disolución (véase
la Tabla 1 y compárese el Ejemplo 2).
(De
comparación)
De la mezcla del Ejemplo 3 se tratan 8 kg en un
compactador de rodillos a una presión de prensado de 32 kN/cm de
longitud de los rodillos. Se obtienen aproximadamente 3 kg de grano
de tamaño bueno, del que se determina el residuo de disolución. La
compactación adicional da lugar a un mejorado comportamiento de
residuo de disolución (véase la Tabla 1 y compárese con el Ejemplo
3).
(De
comparación)
De la mezcla del Ejemplo 3 se tratan
térmicamente 10 kg a 75ºC durante 1 h en una estufa de desecación.
Mediante el almacenamiento en caliente se mejora el comportamiento
de residuo de disolución (véase la Tabla 1 y compárese con el
Ejemplo 3).
El material del Ejemplo 5 se trata con un
compactador de rodillos a una presión de prensado de 32 kN/cm de
longitud de los rodillos. Se obtienen aproximadamente 5 kg de grano
tamaño bueno, del que se determina el residuo de disolución (véase
la Tabla 1). El comportamiento de residuo de disolución se mejora en
comparación con el de los Ejemplos 1, 2, 3, 4 y 5. Con ayuda de la
difractometría de difracción de rayos X se puede reconocer que no se
han modificado las proporciones de las fases polimorfas de
disilicatos: disilicato alfa 19,3%, disilicato beta 9,9%,
disilicato delta 70,8%.
Del material del Ejemplo 6 se muelen 4 kg
durante aproximadamente 45 min con un molino de bolas U 280A0 de la
entidad Welte, que está revestido con un metal en su interior y cuyo
tambor gira a aproximadamente 50 rpm. Como cuerpos de molienda se
emplean 44 kg de bolas de porcelana. Mediante la molienda se mejora
el comportamiento de residuo de disolución en comparación con el
granulado del Ejemplo 6 (véase la Tabla 1 y compárese con el Ejemplo
6).
(De
comparación)
En un mezclador de reja de arado de la entidad
Lödige se mezcla en dos tandas un polvo de disilicato de sodio de
forma estratificada y cristalino del Ejemplo 2 con una solución de
ácido sulfúrico al 96% y con agua en las relaciones cuantitativas
indicadas en la Tabla 1 para dar 9 kg de una mezcla de polvos. La
mezcla se trata térmicamente a 85ºC durante 1 hora en una estufa de
desecación, y después de ello se trata en un compactador de rodillos
a una presión de prensado de 32 kN/cm de longitud de los rodillos.
Se obtienen aproximadamente 4 kg de grano de tamaño bueno del que
se determina el residuo de disolución (véase la Tabla 1). La
relación de agua a ácido, más baja en comparación con el Ejemplo 6,
da lugar a un comportamiento empeorado de residuo de disolución.
En un mezclador de reja de arado de la entidad
Lödige se mezcla en dos tandas un polvo de disilicato de sodio de
forma estratificada y cristalino del Ejemplo 2 con una solución de
ácido sulfúrico al 96% y con agua en las relaciones cuantitativas
indicadas en la Tabla 1 para dar 9 kg de una mezcla de polvos. La
mezcla se trata térmicamente a 85ºC durante 1 hora en una estufa de
desecación y después de ello se trata en un compactador de rodillos
a una presión de prensado de 32 kN/cm de longitud de los rodillos.
Se obtienen aproximadamente 4 kg de un grano de tamaño bueno, del
que se determina el residuo de disolución (véase la Tabla 1). A
pesar de la menor cantidad empleada de ácido y de agua, el
comportamiento de residuo de disolución es similarmente bueno a como
el del Ejemplo 6.
En un mezclador de reja de arado de la entidad
Lödige se mezcla en dos tandas un polvo de disilicato de sodio de
forma estratificada y cristalino del Ejemplo 2 con una solución de
ácido sulfúrico al 96% y con agua en las relaciones cuantitativas
indicadas en la Tabla 1 para dar 9 kg de una mezcla de polvos. La
mezcla se trata térmicamente a 85ºC durante 1 hora en una estufa de
desecación y después de ello se trata en un compactador de rodillos
a una presión de prensado de 32 kN/cm de longitud de los rodillos.
Se obtienen aproximadamente 4 kg de un grano de tamaño bueno, del
que se determina el residuo de disolución (véase la Tabla 1). A
pesar de la alta cantidad empleada de ácidos y de agua, el
comportamiento de residuo de disolución es similarmente bueno a como
el del Ejemplo 6.
En un mezclador de reja de arado de la entidad
Lödige se mezcla en dos tandas un polvo de disilicato de sodio de
forma estratificada y cristalino del Ejemplo 2 con una solución de
ácido sulfúrico al 96% y con agua en las relaciones cuantitativas
indicadas en la Tabla 1 para dar 9 kg de una mezcla de polvos. La
mezcla se trata térmicamente a 100ºC durante 10 min en una estufa de
desecación y después de ello se trata en un compactador de rodillos
a una presión de prensado de 32 kN/cm de longitud de los rodillos.
Se obtienen aproximadamente 4 kg de un grano de tamaño bueno, del
que se determina el residuo de disolución (véase la Tabla 1). A
pesar de las condiciones modificadas en el tratamiento térmico el
comportamiento de residuo de disolución es similarmente bueno a como
el del Ejemplo 6.
En un mezclador de reja de arado de la entidad
Lödige se mezcla en dos tandas un polvo de disilicato de sodio de
forma estratificada y cristalino del Ejemplo 2 con una solución de
ácido sulfúrico al 96% y con agua en las relaciones cuantitativas
indicadas en la Tabla 1 para dar 9 kg de una mezcla de polvos. La
mezcla se trata térmicamente a 85ºC durante 1 h en una estufa de
desecación y después de ello se trata en un compactador de rodillos
a una presión de prensado de 100 kN/cm de anchura de los rodillos.
Se obtienen aproximadamente 4 kg de un grano de tamaño bueno, del
que se determina el residuo de disolución (véase la Tabla 1). A
pesar de la presión de prensado modificada, el comportamiento del
residuo de disolución es similarmente bueno a como el del Ejemplo
6.
(De
comparación)
De otro polvo de disilicato de sodio de forma
estratificada y cristalino, obtenible comercialmente (polvo
SKS-6, de Clariant GmbH), se determina el residuo de
disolución. Los valores medidos se recopilan en la Tabla 1. La
difractometría en polvo de rayos X arroja las proporciones de las
fases polimorfas de disilicatos: disilicato alfa 9,8% en peso,
disilicato beta 1,7% en peso y disilicato delta 88,5% en peso. Si se
comparan las composiciones de fases y los residuos de disolución de
los Ejemplos 13 y 2, entonces se muestra que un contenido más alto
de fases delta conduce a un efecto más favorable. El efecto, que se
consigue por elevación de la proporción de fase delta, se ha de
comparar aproximadamente con el que se consigue mediante sencilla
mezcladura de un polvo de disilicato de sodio de forma
estratificada y cristalino con agua y con ácido sulfúrico
(compárense los Ejemplos
2 y 3).
2 y 3).
En un mezclador de reja de arado de la entidad
Lödige se mezcla en dos tandas un polvo de disilicato de sodio de
forma estratificada y cristalino del Ejemplo 2 con una solución de
ácido sulfúrico al 96% y con agua en las relaciones cuantitativas
indicadas en la Tabla 1 para dar 9 kg de una mezcla de polvos. La
mezcla se trata térmicamente a 85ºC durante 1 hora en una estufa de
desecación y después de ello se trata en un compactador de rodillos
a una presión de prensado de 32 kN/cm de anchura de los rodillos. Se
obtienen aproximadamente 4 kg de un grano de tamaño bueno, del que
se determina el residuo de disolución (véase la Tabla 1). El residuo
de disolución es más favorable que en el Ejemplo 13. La
difractometría en polvo de rayos X muestra que la distribución de
fases del disilicato de sodio no se ha modificado: disilicato alfa
10,6%, disilicato beta 0%, disilicato delta 89,4%.
(De
comparación)
De un componente de agentes de lavado y limpieza
en forma de polvo, preparado de acuerdo con el documento EP
0.849.355, se determina el residuo de disolución (Véase la Tabla
1).
En un mezclador de reja de arado de la entidad
Lödige se mezcla en dos tandas un polvo de disilicato de sodio de
forma estratificada y cristalino del Ejemplo 13 con una solución de
hidrógeno-sulfato de sodio y con agua en las
relaciones cuantitativas indicadas en la Tabla 1 para dar 9 kg de
una mezcla de polvos. La mezcla se trata térmicamente a 80ºC durante
1 hora en una estufa de desecación y después de ello se trata en un
compactador de rodillos a una presión de prensado de 50 kN/cm de
anchura de los rodillos. Se obtienen aproximadamente 4 kg de un
grano de tamaño bueno, del que se determina el residuo de disolución
(véase la Tabla 1). El comportamiento del residuo de disolución es
esencialmente mejor que en el Ejemplo comparativo 13.
Ejemplos 17 a 21 y 24 a
27
De un modo correspondiente a la prescripción
general "preparación de los agentes de lavado de ensayo" se
preparan agentes de lavado de ensayo con las composiciones que se
indican en la Tabla 2.
En el mezclador de reja de arado de la entidad
Lödige se prepara una formulación de agente ablandador de agua
correspondiente a la Tabla 2, mezclándose los componentes sólidos
durante 15 minutos a 300 rpm. El etoxilato de alquilo se funde y se
aplica por proyección mediando mezcladura.
De acuerdo con la prescripción general de
"preparación de los agentes de lavado de ensayo" y de
"formación de tabletas de agentes de lavado" se producen
tabletas del agente de lavado con las composiciones correspondientes
a la Tabla 2.
En el mezclador de reja de arado de la entidad
Lödige se prepara una formulación de sal quitamanchas
correspondiente a la Tabla 2, siendo mezclados los componentes
sólidos durante 15 minutos a 300 rpm. El alcanosulfonato se funde y
se aplica por proyección mediando mezcladura.
\newpage
Ejemplos 29 a
30
De acuerdo con la prescripción general
"preparación de los agentes limpiadores de vajillas a máquina"
se preparan agentes limpiadores de vajillas a máquina con las
composiciones correspondientes a la Tabla 3.
Un gel de agente limpiador de vajillas a máquina
con la composición indicada en la Tabla 4 se prepara mezclando entre
sí en un aparato dispersador (Ultraturrax, de la entidad Hanke y
Kunkel) un vidrio soluble, un fosfato, carbonato de sodio, hidróxido
de sodio, un fosfonato, un polímero, un alcanosulfonato y un éster
de ácido fosfórico. La composición de agente mejorador de
detergencia conforme al invento de acuerdo con el Ejemplo 6 y el
hipoclorito de sodio se entremezclan al final.
\vskip1.000000\baselineskip
- AE 1
- ®Genapol 3070, de la entidad Clariant GmbH
- AE 2
- ®Genapol 2822, de la entidad Clariant GmbH
- Alcanosulfonato
- ®Hostapur SAS 60, de la entidad Clariant GmbH
- Alquilbencenosulfonato
- ®Marlon ARL, de la entidad Hüls
- Antiespumante
- ®11 Plv ASP3, de la entidad Wacker
- Ácido cítrico
- de la entidad Jungbunzlauer
- CMC
- ®Tylose 2000, de la entidad Clariant GmbH
- Enzima 1
- ®Termamyl 60T, de la entidad Solvay Enzymes
- Enzima 2
- ®Termamyl 120T, de la entidad Solvay Enzymes
- Enzima 3
- ®Savinase 6,0 TW. entidad Solvay Enzymes
- Acetato de sodio th
- de la entidad Merck KGaA
- Bicarbonato de sodio
- de la entidad Solvay
- Cloruro de sodio
- de la entidad Merck KGaA
- Citrato de sodio th
- de la entidad Jungbunzlauer
- Hidróxido de sodio
- micropíldoras al 100%, de la entidad Riedel-de Haen
- Hipoclorito de sodio
- de la entidad Celanese GmbH
- Metasilicato de sodio ph
- de la entidad vanBaerle
- Perborato de sodio mh
- de la entidad Degussa
- Perborato de sodio th
- de la entidad Degussa
- Percarbonato de sodio
- ®Oxyper C, de la entidad Solvay Interox
- Fosfato de sodio 1
- Tripolifosfato de sodio, de la entidad Thermphos Intl.
- Fosfato de sodio 2
- ®Makrophos 1018, de la entidad BK Giulini
- Fosfato de sodio 3
- ®Thermphos NW grueso, de la entidad Thermphos Intl.
- Sulfato de sodio
- de la entidad Solvay
- Vidrio soluble sódico
- 45,5% de sustancia activa, Modul 2,0, de la entidad Clariant France SA
- Aclarador óptico
- ®Tinopal CBS-X, de la entidad Ciba
- Perfume
- Zitronenparfüm, 78122D, de la entidad Orissa
- Fosfonato 1
- ®Dequest 2041, de la entidad Monsanto
- Fosfonato 2
- ®Dequest 200, de la entidad Monsanto
- Policarboxilato 1
- ®Sokalan CP5 polvo, de la entidad BASF
- Policarboxilato 2
- ®Sokalan CP45, de la entidad BASF
- Policarboxilato 3
- ®Sokalan CP5 líquido, de la entidad BASF
- Poli(vinilpirrolidona)
- ®Sokalan HP50, de la entidad BASF
- Jabón
- ®Liga Grundseife HM11E
- Carbonato de sodio
- Schwersoda, de la entidad Matthes & Weber
- Polímero desprendedor de la suciedad
- \\[2.1mm]{}\hskip0,5cm®SRC 1, de la entidad Clariant GmbH
- TAED 1
- ®Peractive AN, de la entidad Clariant GmbH
- TAED 2
- ®Peractive AN White, de la entidad Clariant GmbH
- Zeolita A
- ®Wessalith P, de la entidad Degussa.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
| Ejemplo | 29 | 30 | |
| Silicato estratificado del Ej. 6 | (% en peso) | 5 | - |
| Silicato estratificado del Ej. 14 | (% en peso) | - | 5,2 |
| Silicato estratificado del Ej. 16 | (% en peso) | - | - |
| Fosfato 2 | (% en peso) | - | 47 |
| Metasilicato de sodio ph | (% en peso) | - | - |
| Carbonato de sodio | (% en peso) | 32,7 | 27,5 |
| Hidróxido de sodio | (% en peso) | - | - |
| Citrato de sodio th | (% en peso) | 35,0 | - |
| Percarbonato de sodio | (% en peso) | 10 | - |
| Perborato de sodio mh | (% en peso) | - | 10 |
| NaDCC | (% en peso) | - | - |
| Policarboxilato 2 | (% en peso) | 7,5 | 3,5 |
| TAED 2 | (% en peso) | 5 | 2 |
| Enzima 2 | (% en peso) | 1,5 | 1,5 |
| Enzima 3 | (% en peso) | 1,5 | 1,5 |
| AE 2 | (% en peso) | 1,5 | 1,5 |
| Perfume | (% en peso) | 0,3 | 0,3 |
| Dosificación | (% en peso) | 20 g | 20 g |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| Ejemplo | 31 | |
| Fosfato 3 | (% en peso) | 25 |
| Silicato estratificado del Ej. 6. | (% en peso) | 5 |
| Carbonato de sodio | (% en peso) | 1 |
| Hidróxido de sodio | (% en peso) | 1 |
| Fosfonato 2 | (% en peso) | 0,5 |
| Policarboxilato 3 | (% en peso) | 2 |
| Alcanosulfonato | (% en peso) | 1,5 |
| Vidrio soluble | (% en peso) | 35 |
| Hipoclorito de sodio | (% en peso) | 9 |
| Agua | (% en peso) | 20 |
| Dosificación | (% en peso) | 40 |
Claims (21)
1. Composición de agente mejorador de
detergencia, obtenible mediante puesta en contacto entre sí de
- a)
- un silicato de sodio de forma estratificada y cristalino de la fórmula NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, x un número de 1,9 a 4 e y un número de 0 a 20,
- b)
- agua y
- c)
- hidrógeno-sulfato de sodio o ácido sulfúrico como componente de carácter ácido que entrega H^{+}, siendo
- d)
- la relación molar del silicato de sodio de forma estratificada y cristalino a) a la cantidad total de H^{+} entregable del componente de carácter ácido c) de 4:1 a 1.000:1, siendo
- e)
- la relación molar de agua b) a la cantidad total de H^{+} entregable del componente de carácter ácido c) de 3:1 a 1.000:1, y
- f)
- sometiendo al silicato de sodio tratado de esta manera a un tratamiento térmico a 30 hasta 400ºC durante un período de tiempo de 0,5 a 1.000 min, y
- g)
- compactando y moliendo el silicato de sodio así obtenido, llevándose a cabo la compactación y la molienda o bien antes o después del tratamiento térmico.
2. Composición de agente mejorador de
detergencia de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada
porque el silicato de sodio de forma estratificada y cristalino a)
contiene de 0 a 40% en peso de disilicato de sodio alfa, de 0 a 40%
en peso de disilicato de sodio beta, de 40 a 100% en peso de
disilicato de sodio delta y de 0 a 40% en peso de partes
amorfas.
3. Composición de agente mejorador de
detergencia de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizada
porque el silicato de sodio de forma estratificada y cristalino a)
contiene de 80 a 100% en peso de disilicato de sodio delta.
4. Composición de agente mejorador de
detergencia de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones
1 a 3, caracterizada porque el silicato de sodio de forma
estratificada y cristalino a) contiene adicionales componentes
catiónicos y/o aniónicos.
5. Composición de agente mejorador de
detergencia de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones
1 a 4, caracterizada porque el silicato de sodio de forma
estratificada y cristalino a) se emplea en forma de polvo con un
tamaño medio de partículas de 0,1 a 4.000 \mum.
6. Composición de agente mejorador de
detergencia de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 - 5,
caracterizada porque después de haber puesto en contacto los
componentes a), b) y c), en primer lugar se trata térmicamente,
luego se compacta, seguidamente se muele y a continuación
eventualmente se fracciona en tamaños de
granos.
granos.
7. Composición de agente mejorador de
detergencia de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 - 5,
caracterizada porque después de haber puesto en contacto los
componentes a), b) y c), en primer lugar se compacta, luego se
muele, luego eventualmente se fracciona en tamaños de granos y
continuación se trata térmicamente.
8. Composición de agente mejorador de
detergencia de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones
1 - 7, caracterizada porque en el caso de la compactación se
trata de una compactación con rodillos.
9. Composición de agente mejorador de
detergencia de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones
1 - 8, caracterizada porque al realizar la compactación se
emplea hasta 10% en peso de agente coadyuvante de compactación,
preferiblemente agua, un vidrio soluble, un
poli(etilenglicol), agentes tensioactivos no iónicos, agentes
tensioactivos aniónicos, copolímeros de policarboxilatos, celulosas
modificadas y sin modificar, bentonitas, hectoritas y/o
saponitas.
10. Composición de agente mejorador de
detergencia de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones
1 a 9, caracterizada porque en este caso se trata de un
granulado con un tamaño medio de partículas de 200 a 2.000
\mum.
11. Composición de agente mejorador de
detergencia de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones
1 a 10, caracterizada porque en este caso se trata de un
granulado molido con un tamaño medio de partículas de 0,1 a 300
\mum.
12. Composición de agente mejorador de
detergencia de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones
1 a 11, caracterizada porque el residuo de disolución de una
solución acuosa al 0,25% a 20ºC y después de haber agitado durante
20 minutos, es menor o igual que 50%.
13. Agente de lavado o limpieza que
contiene por lo menos una composición de agente mejorador de
detergencia de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones
1 a 12.
14. Agente de limpieza de acuerdo con la
reivindicación 13, caracterizado porque se trata de agente
limpiador de vajillas a máquina o un agente de lavado de vajillas a
máquina.
15. Agente de lavado o limpieza de acuerdo
con las reivindicaciones 13 y/o 14, caracterizado porque
contiene
- a)
- de 0,5 a 98% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia
- b)
- opcionalmente de 0,5 a 80% en peso de un agente mejorador de detergencia concomitante
- c)
- opcionalmente de 1 a 50% en peso de sustancias con actividad interfacial
- d)
- opcionalmente de 0,5 a 80% en peso de agentes reguladores del pH
- e)
- opcionalmente de 1 a 70% en peso de un agente de blanqueo
- f)
- hasta 100% en peso de otras usuales sustancias ingredientes.
16. Componente de un sistema modular de
agente de lavado, caracterizado porque contiene de 60 a 100 %
en peso de una composición de agente mejorador de detergencia de
acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 12.
17. Agente ablandador de agua, que
contiene por lo menos una composición de agente mejorador de
detergencia de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones
1 a 12.
18. Agente ablandador de agua de acuerdo
con la reivindicación 17, caracterizado porque contiene
- a)
- de 0,5 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia
- b)
- opcionalmente de 0,5 a 80% en peso de un agente mejorador de detergencia concomitante
- c)
- opcionalmente de 0 a 10% de sustancias con actividad interfacial y
- d)
- opcionalmente de 0,5 a 80% de agentes reguladores del pH.
19. Agentes de lavado y limpieza,
ablandadores de agua o componentes de un sistema modular de agentes
de lavado, caracterizados porque contienen por lo menos una
composición de agente mejorador de detergencia de acuerdo con por lo
menos una de las reivindicaciones 1 a 12 en forma de una formulación
compuesta que tiene la composición
- a)
- de 70 a 99,5% de la composición de agente mejorador de detergencia y
- b)
- de 0,5 a 30% de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos y/o iónicos híbridos.
20. Agentes de lavado y limpieza,
ablandadores de agua o componentes de un sistema modular de agentes
de lavado, caracterizados porque contienen por lo menos una
composición de agentes mejoradores de detergencia de acuerdo con por
lo menos una de las reivindicaciones 1 a 12 en forma una formulación
compuesta que tiene la composición
- a)
- de 50 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia,
- b)
- de 0,01 a 10% en peso de un colorante y
- c)
- hasta 100% en peso de otras sustancias ingredientes usuales.
21. Agente o componente de acuerdo con por
lo menos una de las reivindicaciones 13 a 20, caracterizado
porque se presenta en forma de tabletas.
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