ES2273939T3 - Composicion de agente mejorador de detergente. - Google Patents

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ES2273939T3 ES02008621T ES02008621T ES2273939T3 ES 2273939 T3 ES2273939 T3 ES 2273939T3 ES 02008621 T ES02008621 T ES 02008621T ES 02008621 T ES02008621 T ES 02008621T ES 2273939 T3 ES2273939 T3 ES 2273939T3
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Abstract

Composición de agente mejorador de detergencia, obtenible mediante puesta en contacto entre sí de a) un silicato de sodio de forma estratificada y cristalino de la fórmula NaMSixO2x+1(yH2O, significando M sodio o hidrógeno, x un número de 1, 9 a 4 e y un número de 0 a 20, y b) agua o una solución o respectivamente dispersión acuosa de por lo menos una sustancia constitutiva de agentes de lavado, escogida entre el conjunto que consiste en silicatos de metales alcalinos, agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos catiónicos, poli(etilen-glicoles), bentonitas, hectoritas y/o saponitas. c) siendo la relación molar del componente a) al agua del componente b) de 0, 5:1 y 20:1, y mediante un tratamiento térmico posterior de la composición de agente mejorador de detergencia, que así se ha obtenido, a 70 hasta 150ºC durante 2 a 120 min.

Description

Composición de agente mejorador de detergencia.
El invento se refiere a composiciones de agentes mejoradores de detergencia (que se conocen como builder) con un comportamiento mejorado de residuo de disolución, que se pueden obtener poniendo en contacto un disilicato de sodio de forma estratificada y cristalino, y agua, así como mediante un tratamiento térmico posterior de las composiciones de agentes mejoradores de detergencia obtenidos de esta manera.
La obligación de ahorrar energía en procesos de lavado y limpieza, p.ej. al lavar géneros textiles y lavar vajillas por medios mecánicos, exige una disminución cada vez más grande del consumo de agua. Los agentes de lavado y limpieza, que se basan en sistemas de agentes mejoradores de detergencia insolubles en agua, tales como una zeolita, o en sistemas parcialmente solubles, tales como un disilicato de sodio de forma estratificada y cristalino, tropiezan por consiguiente en grado creciente con el límite de su capacidad de rendimiento. Como consecuencia negativa de la disminución del consumo de agua, se observan, p.ej. al lavar géneros textiles - en particular en el caso de géneros textiles teñidos de colores oscuros -, unos residuos de color blanco sobre los tejidos, que proceden de un agente mejorador de detergencia no disuelto o mal dispersado.
Fue misión del presente invento poner a disposición una composición de agente mejorador de detergencia que muestre un comportamiento mejorado de residuo de disolución.
El documento de patente europea EP 0.650.926 describe la compactación con rodillos de un disilicato de sodio de forma estratificada y cristalino, mediante compactación con rodillos mediando adición de agentes de endurecimiento, tales como agua, un sol de sílice, un gel de sílice, agentes tensioactivos, un vidrio soluble, polímeros de ácido maleico y ácido acrílico, y otros copolímeros. La meta es la producción de un granulado resistente contra la abrasión mecánica. La granulación propiamente dicha se efectúa a 15 hasta 130ºC. El material que se ha de compactar no se calienta previamente a este fin, puesto que la temperatura se alcanza solamente por medio de la fricción mecánica entre el material que se ha de compactar y los rodillos de compactación. El período de tiempo de permanencia del material que se ha de compactar en el compactador de rodillos, en la formación de los trozos (en inglés flakes = escamas) y en la trituración para dar el granulado, fluctúa en el intervalo desde fracciones de un segundo hasta varios segundos.
Sorprendentemente, se ha encontrado por fin, que unas composiciones de agentes mejoradores de detergencia sobre la base de un silicato de sodio de forma estratificada y cristalino, que son obtenibles mediante el recurso de que se ponen en contacto entre sí un silicato de sodio de forma estratificada y cristalino con agua o soluciones acuosas de sustancias constituyentes de agentes de lavado en una determinada relación, y posteriormente se tratan térmicamente las composiciones de agentes mejoradores de detergencia, obtenidas de esta manera, muestran un comportamiento mejorado de residuo de disolución.
Es objeto del invento, por consiguiente, una composición de agente mejorador de detergencia, obtenible mediante puesta en contacto de
a)
un silicato de sodio de forma estratificada y cristalino de la fórmula NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, x un número de 1,9 a 4 e y un número de 0 a 20, y
b)
agua o una solución o respectivamente dispersión acuosa de por lo menos una sustancia constitutiva de agentes de lavado, escogida entre el conjunto que consiste en silicatos de metales alcalinos, agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos catiónicos, poli(etilen-glicoles), bentonitas, hectoritas y/o saponitas,
c)
siendo la relación molar del componente a) al agua del componente b) de 0,5 :1 a 20:1,
y mediante un tratamiento térmico posterior de la composición de agentes mejoradores de detergencia, que así se ha obtenido, a 70 hasta 150ºC durante 2 a 120 min.
De manera preferida, en el caso de los silicatos de sodio a) se trata de los que tienen unos valores de x de 2, 3 ó 4. Se prefieren especialmente unos disilicatos de sodio Na_{2}Si_{2}O_{5}*yH_{2}O con x igual a 2. En los casos de los silicatos de sodio a) puede tratarse también de mezclas.
Un disilicato de sodio de forma estratificada y cristalino a) se compone de unas proporciones porcentuales variables de las fases polimorfas alfa, beta, delta y épsilon. En productos comerciales pueden estar contenidas también partes amorfas. Mediante las últimas, x puede ser también un número impar en productos comerciales. Preferiblemente, es 1,9 \leq x \geq 2,2.
Los silicatos de sodio de forma estratificada y cristalinos a), preferidos, contienen de 0 a 40% en peso de un disilicato de sodio alfa, de 0 a 40% en peso de un disilicato de sodio beta, de 40 a 100% en peso de un disilicato de sodio delta y de 0 a 40% en peso de partes amorfas.
\newpage
Los silicatos de sodio de forma estratificada y cristalinos a), que son preferidos especialmente, contienen de 7 a 21% en peso de un disilicato de sodio alfa, de 0 a 12% en peso de un disilicato de sodio beta, de 65 a 95% en peso de un disilicato de sodio delta y de 0 a 20% en peso de partes amorfas.
Son preferidos en particular silicatos de sodio de forma estratificada y cristalinos a) con un contenido de 80 a 100% en peso de un disilicato de sodio delta.
En una forma preferida de realización adicional, se pueden utilizar también silicatos de sodio de forma estratificada y cristalinos a) con un contenido de 70 a 100% en peso de un disilicato de sodio beta.
El disilicato de sodio alfa antes mencionado corresponde al Na-SKS-5 descrito en el documento de patente europea EP-B-0.164.514, que está caracterizado por los datos de difracción de rayos X allí reproducidos, que son asociados con el alfa-Na_{2}Si_{2}O_{5}, cuyos diagramas de difracción de rayos X están registrados en el Joint Commitee of Powder Diffraction Standards [Comité conjunto de normas para difracción en polvo] con los números 18-1241, 22-1397, 22-1397A, 19-1233, 19-1234 y 19-1237.
El disilicato de sodio beta antes mencionado corresponde al Na-SKS-7 descrito en el documento EP-B-0.164.514, que está caracterizado por los datos de difracción de rayos X allí reproducidos, que son asociados con el beta-Na_{2}Si_{2}O_{5}, cuyos diagramas de difracción de rayos X están registrados en el Joint Commitee of Powder Diffraction Standards con los números 24-1123 y 29-1261.
El disilicato de sodio delta antes mencionado corresponde al Na-SKS-6 descrito en el documento EP-B-0.164.514, que está caracterizado por los datos de difracción de rayos X allí reproducidos, que son asociados con el delta-Na_{2}Si_{2}O_{5}, cuyos diagramas de difracción de rayos X están registrados en el Joint Commitee of Powder Diffraction Standards con el número 22-1396.
En una forma de realización especial, los silicatos de sodio de forma estratificada y cristalinos a) contienen adicionalmente componentes catiónicos y/o aniónicos.
En los casos de los componentes catiónicos se trata, de manera preferida, de iones de metales alcalinos y/o de iones de metales alcalino-térreos y/o de Fe, W, Mo, Ta, Pb, Al, Zn, Ti, V, Cr, Mn, Co y/o Ni.
En los casos de los componentes aniónicos se trata de manera preferida de aluminatos, sulfatos, fluoruros, cloruros, bromuros, yoduros, carbonatos, hidrógeno-carbonatos, nitratos, óxido hidratos, fosfatos y/o boratos.
En una forma de realización especial, los silicatos de sodio de forma estratificada y cristalinos a) contienen, referido al contenido total de SiO_{2}, hasta 10% en moles de boro.
En una forma preferida de realización adicional, los silicatos de sodio de forma estratificada y cristalinos a) contienen, referido al contenido total de SiO_{2}, hasta 20% en moles de fósforo.
De manera preferida, el silicato de sodio de forma estratificada y cristalino a) se emplea en forma de un polvo con un tamaño medio de partículas de 0,1 a 4.000 \mum, de manera especialmente preferida de 10 a 500 \mum, de manera particularmente preferida de 20 a 200 \mum.
Un silicato de sodio de forma estratificada y cristalino a), comercial, puede contener pequeñas proporciones de agua debidas a la producción y al almacenamiento. A causa de la baja concentración de agua y a la omisión del tratamiento térmico, no se observa en estas circunstancias, sin embargo, ningún mejoramiento del comportamiento de residuo de disolución.
El agua se puede emplear también en forma de soluciones o respectivamente dispersiones acuosas de sustancias constitutivas de agentes de lavado de acuerdo con la reivindicación 1. Así, en el caso de soluciones acuosas de silicatos de metales alcalinos, poli(etilen-glicoles) y compuestos etoxilados de alquilo de cadena larga, se puede conseguir adicionalmente un endurecimiento del granulado.
Los silicatos de metales alcalinos preferidos son silicatos de sodio y potasio. Sus soluciones acuosas se designan también como vidrios solubles. Tales vidrios solubles se producen mediante disolución de vidrios solubles sólidos (vidrios solubles en fragmentos), vidrios solubles secados por atomización o directamente mediante disgregación hidrotérmica de arena y una solución de hidróxido de sodio. Preferiblemente, los vidrios solubles tienen una composición molar de Me_{2}O : SiO_{2} igual a 0,2:1 hasta 1:1 con Me = Na y/o K, y de H_{2}O : SiO_{2} igual a 0,9:1 hasta 250:1.
En los casos de los agentes tensioactivos no iónicos se trata preferiblemente de compuestos alcoxilados de alquilo, gluconamidas, alquil-poliglicósidos y/u óxidos de aminas. Agentes tensioactivos no iónicos especialmente preferidos son los que se describen más tarde en el contexto de los agentes de lavado y limpieza, que contienen la composición de agente mejorador de detergencia.
Agentes tensioactivos aniónicos preferidos son carboxilatos, sulfonatos, sulfatos, de manera especialmente preferida alquil (C_{9}-C_{13})-benceno-sulfonatos, alfa-olefina-sulfonatos, alcano-sulfonatos, ésteres de sulfo-ácidos grasos, disales de alfa-sulfo-ácidos grasos, monoésteres de ácido sulfúrico con alcoholes grasos (C_{12}-C_{18}) y jabones. Agentes tensioactivos aniónicos especialmente preferidos son los que se describen más tarde en el contexto de los agentes de lavado y limpieza, que contienen la composición de agente mejorador de detergencia.
Agentes tensioactivos catiónicos preferidos son compuestos cuaternarios de alquil- y alquenil (C_{6}-C_{16})-N-, preferiblemente (C_{6}-C_{10})-N-, amonio, en los que las posiciones remanentes de N están sustituidas con grupos metilo, hidroxietilo y/o hidroxipropilo. Agentes tensioactivos catiónicos especialmente preferidos son los que se describen más tarde en el contexto de los agentes de lavado y limpieza, que contienen la composición de agente mejorador de detergencia.
Poli(etilen-glicoles) preferidos son los que tienen un peso molecular de 1.000 a 10.000 g/mol, de manera especialmente preferida de 2.000 a 8.000 g/mol.
Como bentonitas, hectoritas y saponitas se prefieren montmorillonitas con la fórmula Na_{x}[Al_{4-x}Mg_{x}(OH)Si_{4}O_{10}]*
nH_{2}O con 0,1 \leq x \leq 0,4 y 0 \leq n \leq 20, siendo preferiblemente x aprox. 0,33 y n aprox. 4, hectoritas con la fórmula Na_{x}[Mg_{3-x}Li_{x}Si_{4}O_{10}]*nH_{2}O con 0,1 \leq x \leq 0,4 y 0 \leq n \leq 20, y saponitas con la fórmula Na_{x}[Mg_{3}Si_{4-x}Al_{x})_{4}O_{10}]*nH_{2}O con 0,1 \leq x \leq 0,4 y 0 \leq n \leq 20, siendo de manera preferida x aprox. 0,33 y n aprox. 1. Las bentonitas, hectoritas y saponitas se emplean, por regla general, como dispersiones acuosas.
La concentración de las respectivas sustancias constituyentes de agentes de lavado de acuerdo con la reivindicación 1 en las soluciones o respectivamente dispersiones acuosas se orienta también a la manipulabilidad (capacidad de bombeo, capacidad de fluidez, estabilidad en almacenamiento, etc.) de la correspondiente solución o respectivamente dispersión. Dentro de los límites de la relación conforme al invento c) del silicato de sodio de forma estratificada y cristalino a) al agua del componente b) son posibles concentraciones arbitrarias.
La relación de pesos del silicato de sodio de forma estratificada y cristalino a) a las sustancias constitutivas del agente de lavado es preferiblemente de 5:1 a 1.000:1, de manera especialmente preferida de 7:1 a 200:1, y de manera preferida en particular de 10:1 a 100:1.
El mantenimiento de la relación molar c) del silicato de sodio de forma estratificada y cristalino a) al agua del componente b) tiene una importancia esencial para el invento.
La relación molar c) del silicato de sodio de forma estratificada y cristalino a) al agua del componente b) es preferiblemente de 1:1 a 20.1, de manera especialmente preferida de 1:1 a 10:1 y de manera preferida en particular de 1,2:1 a 5:1.
La puesta en contacto de los componentes a) y b) se puede efectuar mediante todos los procedimientos, que garanticen un contacto suficiente de los componentes. Se prefieren técnicas de mezcladura, inyección y atomización, de manera especialmente preferida técnicas de mezcladura. Mezcladores preferidos son mezcladores de paletas, de capa anular o de reja de arado p.ej. de la entidad Lödige, mezcladores de caída libre, p.ej. de la entidad Telschig, mezcladores Eirich, mezcladores Schugi, mezcladores de lecho fluidizado y mezcladores de tambor. Preferiblemente, los períodos de tiempo de mezcladura son de 0,5 s a 60 min, de manera especialmente preferida de 2 s a 15 min.
En el caso de la puesta en contacto de los componentes a) y b) son concebibles todas las variantes que garanticen una mezcladura a fondo suficiente de los componentes. Así, p.ej. se pueden mezclar previamente algunas partes de los componentes y a continuación mezclar posteriormente las partes restantes.
El componente b) se puede poner en contacto también en el estado gaseoso, de vapor o de aerosol con el silicato de sodio de forma estratificada y cristalino a). La puesta en contacto de los componentes a) y b) se puede efectuar a la temperatura ambiente (del entorno), pero también se puede efectuar a una temperatura elevada. Se prefieren unas temperaturas de 0 a 300ºC, de manera especialmente preferida de 10 a 200ºC. El calor se puede introducir por medio de una calefacción externa. Eventualmente se pueden calentar previamente todos los componentes o también sólo componentes individuales.
Para el invento es esencial el tratamiento térmico posterior de la composición del agente mejorador de detergencia, que conduce a un mejoramiento esencial del comportamiento de residuo de disolución. En este caso se ha de entender el invento de tal manera que el tratamiento térmico se efectúa después de haber puesto en contacto los componentes a) y b), pero ésta no tiene que ser la etapa del procedimiento que sigue inmediatamente.
El tratamiento térmico se efectúa a unas temperaturas comprendidas entre 70 y 150ºC.
La duración del tratamiento térmico es de 2 a 120 min, preferiblemente de 10 a 120 min.
La presión parcial del vapor de agua durante el tratamiento térmico es preferiblemente de 10 mbar a 10 bar, de manera especialmente preferida de 250 mbar a 3 bar.
Aparatos preferidos para el tratamiento térmico son lechos fluidizados, hornos de cinta transportadora y de túnel, sistemas de transporte en vuelo y recipientes de almacenamiento.
Se ha acreditado como ventajoso mantener en movimiento a la composición de agente mejorador de detergencia durante el tratamiento térmico, con lo que se conservan la homogeneidad y la transportabilidad durante el almacenamiento en caliente. Aparatos preferidos para esto son mezcladores de paletas, de capa anular o de reja de arado, p.ej. de la entidad Lödige, mezcladores de caída libre, p.ej. de la entidad Telschig, mezcladores Eyrich, mezcladores Nauta y mezcladores de tambor.
En el caso de una forma preferida de realización del invento, la puesta en contacto y el tratamiento térmico de la composición de agente mejorador de detergencia se efectúan en aparatos separados. Esto se puede realizar en tandas de manera discontinua o preferiblemente de manera continua. En otra forma adicional de realización la puesta en contacto y el tratamiento térmico se llevan a cabo en un mismo aparato, pudiéndose trabajar también de manera continua.
En una forma preferida de realización, se trata ulteriormente además por medios mecánicos la composición de agente mejorador de detergencia, que se ha obtenido después de la puesta en contacto de los componentes a) y b). Tratamientos mecánicos ulteriores preferidos son una compactación, una granulación, una molienda, una trituración y/o un fraccionamiento de granos.
En este contexto se ha de mencionar expresamente que el tratamiento ulterior por medios mecánicos se puede efectuar como un conjunto total o en etapas parciales antes y después del tratamiento térmico. Tratamientos térmicos múltiples en diferentes etapas del procedimiento están asimismo dentro del sentido del invento.
En una forma de realización preferida, los componentes a) y b) se ponen en contacto en primer lugar, luego se tratan térmicamente y finalmente se tratan ulteriormente por medios mecánicos.
De manera especialmente preferida, los componentes se ponen en contacto en primer lugar, luego se tratan térmicamente, a continuación se compactan, luego se muelen o trituran y finalmente se fraccionan los granos.
De manera asimismo especialmente preferida, los componentes se ponen en contacto en primer lugar, luego se tratan térmicamente, a continuación se muelen y finalmente se fraccionan los granos.
En una forma de realización preferida adicional, los componentes a) y b) se ponen en contacto en primer lugar, luego se tratan ulteriormente por medios mecánicos y finalmente se tratan térmicamente.
De manera especialmente preferida, los componentes se ponen en contacto en primer lugar, luego se compactan, a continuación se muelen, luego se fraccionan los granos y finalmente se tratan térmicamente.
Asimismo están dentro del sentido del invento unas formas de realización, en las que los componentes a) y b) se ponen en contacto entre sí, luego se tratan por medios mecánicos, a continuación se tratan térmicamente y seguidamente se tratan de nuevo por medios mecánicos.
La compactación sirve para el aumento del tamaño de los granos (estructuración por acumulación de los granos). Ésta se diferencia en dos puntos de la aglomeración. En el caso de la compactación no se tiene que emplear necesariamente un aglutinante, lo que es imperativamente necesario en el caso de la aglomeración. Por lo demás, el polvo que se ha de compactar no sólo es comprimido conjuntamente por la presión de compresión que actúa sobre él, y los granos se quedan enganchados entre sí, sino que más bien los granos del polvo también se machacan mutuamente.
En el caso de la compactación se trata preferiblemente de una granulación por compresión, tal como p.ej. una compactación con rodillos o un briqueteado, de manera especialmente preferida se trata de una compactación con rodillos.
La temperatura del material durante la compactación está comprendida preferiblemente entre 10 y 200ºC, pudiéndose regular la temperatura deseada mediante un calentamiento o enfriamiento externo o ajustándose ésta por sí sola por medio del calor de fricción que se libera. En el caso de la compactación, el período de tiempo de permanencia bajo presión durante la compactación es de sólo unas pocas fracciones de un segundo, hasta que los trozos resultantes sean triturados con molinos de tipos correspondientes y eventualmente se fraccionen los granos. De esta manera, la duración del calentamiento es mucho más corta que en el caso del tratamiento térmico deliberado conforme al invento y es, por consiguiente, demasiado corta para un mejoramiento del comportamiento de residuo de disolución.
En el caso de un modo de funcionamiento continuo, los trozos resultantes en la compactación con rodillos se trituran a continuación directamente con molinos de tipos correspondientes y eventualmente se fraccionan los granos. El grano de tamaño bueno se descarga desde el fraccionamiento de los granos y el grano de tamaño deficitario y el grano de tamaño excesivo se devuelven en el sentido de corrientes en circuito al compactador o respectivamente a los molinos. También en el caso de una realización continua del proceso de este tipo, la duración del calentamiento es mucho más corta que en el caso del tratamiento térmico deliberado.
La compactación con rodillos se efectúa preferiblemente con una fuerza de compresión lineal de 2 a 200 kN/cm de anchura de los rodillos, de manera especialmente preferida de 10 a 160 kN/cm de anchura de los rodillos, y a una temperatura de 20 a 200ºC. Una puesta a disposición de datos de este tipo es conveniente porque, en el caso de la compactación con rodillos, la superficie, sobre la que el material está sometido realmente a la presión, sólo se puede definir de manera insuficiente. La presión más alta actúa en la zona en la que las dos superficies cóncavas de los rodillos se aproximan más entre ellas. Esta superficie sólo se puede estimar aproximadamente. Además, debido al desgaste del material, la superficie de los rodillos puede estar erosionada, con lo que no está garantizada una distribución uniforme de la presión. Si para las zonas antes citadas se pone a disposición una anchura de apoyo de 1 cm, resultan unas presiones de compresión comprendidas entre 2 y 200 kN/cm^{2}, de manera especialmente preferida entre 10 y 100 kN/cm^{2}. Como compactadores de rodillos se adecuan p.ej. los de las entidades Hosokawa-Bepex y
Alexanderwerk.
La molienda sirve para la disminución del tamaño de granos de polvos, de granulados obtenidos por compresión y para la trituración de los trozos. Para la molienda se prefieren molinos oscilantes, molinos de bolas, molinos de rodillos y molinos de rodillos pendulantes (p.ej. los de la entidad Neuman & Esser), molinos de martillos, molinos de impactos o molinos de chorros de aire (p.ej. los de la entidad Hosokawa-Alpine).
El fraccionamiento de granos clasifica el material molido en grano de tamaño excesivo, en grano de tamaño bueno y en grano de tamaño deficitario, preferiblemente mediante clasificación neumática y tamizado. Se prefiere en particular el tamizado. Tamices apropiados son p.ej. los de las entidades Rhewum, Locker o Allgeier.
Preferiblemente, en el caso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento se trata de un polvo con un tamaño medio de partículas de 0,1 a 4.000 \mum, de manera especialmente preferida de 10 a 500 \mum, de manera preferida en particular de 20 a 200 \mum.
En otra forma preferida de realización, en el caso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento se trata de un granulado con un tamaño medio de partículas de 200 a 2.000 \mum, preferiblemente de 400 a 900 \mum.
De manera asimismo preferida, en el caso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento se trata de un granulado molido con un tamaño medio de partículas de 0,1 a 300 \mum, preferiblemente de 10 a 200 \mum.
Las composiciones de agentes mejoradores de detergencia conformes al invento están caracterizadas preferiblemente por el hecho de que el residuo de disolución de una solución acuosa al 0,25% en peso, a 20ºC y después de agitar durante 20 minutos, es menor que o igual a 50%, de manera preferida es menor que o igual a 30%.
Son objeto del invento también agentes de lavado y limpieza, que contienen por lo menos una composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento.
En los casos de los agentes de lavado se trata preferiblemente de agentes para lavado completo, agentes compactos para lavado completo, agentes compactos para lavado completo de ropa de color, agentes para lavado completo con una pequeña densidad aparente, agentes de lavado especiales, tales como p.ej. sales quitamanchas, fomentadores del blanqueo, agentes de lavado de cortinas, agentes de lavado para lana, agentes de lavado modulares y agentes de lavado industriales.
En los casos de los agentes de limpieza se trata de manera preferida de limpiadores de vajillas a máquina y de agentes de lavado de vajillas a máquina. Aquí se solicitan los silicatos, sobre todo a causa de su buen dispersamiento de la suciedad, de su alta alcalinidad y de su efecto protector para el vidrio. Como daño para el vidrio se entiende en este caso tanto la formación de depósitos en forma de capas sobre vasos de vidrio como también la erosión de la superficie de vidrio - ambas cosas conducen a los conocidos e indeseados enturbiamientos de vasos de vidrio.
Agentes de lavado y limpieza preferidos contienen:
a)
de 0,5 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento
b)
opcionalmente de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes mejoradores de detergencia concomitantes (conocidos como cobuilder)
c)
opcionalmente de 1 a 50% en peso, de manera preferida de 2 a 30% en peso, de sustancias con actividad interfacial
d)
opcionalmente de 1 a 70% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de sistemas de blanqueo
e)
opcionalmente de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes reguladores del pH
f)
hasta 100% en peso de otras sustancias constitutivas usuales.
\newpage
Agentes de lavado y limpieza preferidos especialmente contienen
a)
de 0,5 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento
b)
de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes mejoradores de detergencia concomitantes
c)
opcionalmente de 1 a 50% en peso, de manera preferida de 2 a 30% en peso, de sustancias con actividad interfacial
d)
opcionalmente de 1 a 70% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de sistemas de blanqueo
e)
opcionalmente de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes reguladores del pH
f)
hasta 100% en peso de otras sustancias constitutivas usuales.
Agentes de lavado y limpieza preferidos aún más especialmente contienen
a)
de 0,5 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento
c)
de 1 a 50% en peso, de manera preferida de 2 a 30% en peso, de sustancias con actividad interfacial
b)
opcionalmente de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes mejoradores de detergencia concomitantes
d)
opcionalmente de 1 a 70% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de sistemas de blanqueo
e)
opcionalmente de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes reguladores del pH
f)
hasta 100% en peso de otras sustancias constitutivas usuales.
Agentes de lavado y limpieza preferidos aún más especialmente contienen
a)
de 0,5 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento
d)
de 1 a 70% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de sistemas de blanqueo
b)
opcionalmente de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes mejoradores de detergencia concomitantes
c)
opcionalmente de 1 a 50% en peso, de manera preferida de 2 a 30% en peso, de sustancias con actividad interfacial
e)
opcionalmente de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes reguladores del pH
f)
hasta 100% en peso de otras sustancias constitutivas usuales.
Agentes de lavado y limpieza preferidos aún más especialmente contienen
a)
de 0,5 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento
e)
de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes reguladores del pH
b)
opcionalmente de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes mejoradores de detergencia concomitantes
c)
opcionalmente de 1 a 50% en peso, de manera preferida de 2 a 30% en peso, de sustancias con actividad interfacial
d)
opcionalmente de 1 a 70% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de sistemas de blanqueo
f)
hasta 100% en peso de otras sustancias constitutivas usuales.
\newpage
Agentes de lavado y limpieza preferidos aún más especialmente contienen
a)
de 0,5 a 98,5% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento
b)
de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes mejoradores de detergencia concomitantes
c)
de 1 a 50% en peso, de manera preferida de 2 a 30% en peso, de sustancias con actividad interfacial
d)
opcionalmente de 1 a 70% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de sistemas de blanqueo
e)
opcionalmente de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes reguladores del pH
f)
hasta 100% en peso de otras sustancias constitutivas usuales.
Agentes de lavado y limpieza preferidos aún más especialmente contienen
a)
de 0,5 a 97,5% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento
b)
de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes mejoradores de detergencia concomitantes
c)
de 1 a 50% en peso, de manera preferida de 2 a 30% en peso, de sustancias con actividad interfacial
d)
de 1 a 70% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de sistemas de blanqueo
e)
opcionalmente de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes reguladores del pH
f)
hasta 100% en peso de otras sustancias constitutivas usuales.
Agentes de lavado y limpieza preferidos aún más especialmente contienen
a)
de 0,5 a 97% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento
b)
de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes mejoradores de detergencia concomitantes
c)
de 1 a 50% en peso, de manera preferida de 2 a 30% en peso, de sustancias con actividad interfacial
d)
de 1 a 70% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de sistemas de blanqueo
e)
de 0,5 a 80% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de agentes reguladores del pH
f)
hasta 100% en peso de otras sustancias constitutivas usuales.
Agentes de lavado y limpieza especiales contienen de 1 a 50% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento, p.ej. agentes para lavado completo, agentes para lavado de ropa de color, agentes ablandadores (desendurecedores) del agua y sales quitamanchas, o de 60 a 100% en peso de los mismos, p.ej. sistemas de agentes de lavado modulares.
Otros agentes de lavado y limpieza especiales, p.ej. agentes limpiadores de vajillas a máquina, contienen de 0,5 a 30% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento.
En los casos de los agentes mejoradores de detergencia concomitantes se trata preferiblemente de aluminosilicatos cristalinos, ácidos carboxílicos mono-, oligo- o poliméricos o copoliméricos, orto-, piro- y poli-fosfatos de metales alcalinos, silicatos de forma estratificada y cristalinos, silicatos de metales alcalinos cristalinos sin estructura estratificada y/o silicatos de metales alcalinos amorfos a los rayos X.
En los casos de los sistemas de blanqueo se trata de manera preferida de agentes portadores de cloro activo y/o de agentes orgánicos o inorgánicos portadores de oxígeno activo (p.ej. perboratos, percarbonatos, ácidos percarboxílicos, etc.), activadores del blanqueo (p.ej. TAED), catalizadores del blanqueo (p.ej. según los documentos DE 199.13.995, y de solicitudes de patentes internacionales WO 98/23531, WO 00/36061), enzimas para la eliminación de descoloraciones, etc.
En los casos de las sustancias con actividad interfacial se trata de manera preferida de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos y/o iónicos híbridos.
Como agentes tensioactivos no iónicos se prefieren especialmente compuestos alcoxilados de alquilo, compuestos alcoxilados de ésteres alquílicos, gluconamidas y/o alquil-poliglicósidos.
Entre los compuestos alcoxilados de alquilo se emplean preferiblemente alcoholes etoxilados, de manera preferida alcoholes primarios, preferiblemente con 8 a 22 átomos de C y preferiblemente con 1 a 80 unidades de OE (óxido de etileno) por cada mol de alcohol, realizándose que el radical de alcohol es lineal o está preferiblemente ramificado con metilo en posición 2, o contiene radicales lineales y ramificados con metilo en una mezcla, tal como se da el caso usualmente en radicales de oxoalcoholes. A los alcoholes etoxilados preferidos pertenecen por ejemplo alcoholes C_{11} con 3, 5, 7, 8 y 11 unidades de OE, alcoholes (C_{12}-C_{15}) con 3, 6, 7, 8, 10 y 13 unidades de OE, alcoholes (C_{14}-C_{15}) con 4, 7 y 8 unidades de OE, alcoholes (C_{16}-C_{18}) con 8, 11, 15, 20, 25, 50 y 80 unidades de OE, y mezclas de los mismos. Los indicados grados de etoxilación constituyen valores medios estadísticos, que pueden ser, para un producto especial, un número entero o un número fraccionario. Adicionalmente a éstos, se pueden emplear también aductos de alcoholes grasos y de OE/OP (óxido de etileno/óxido de propileno), tales como p.ej. los tipos ®Genapol 3970, 2909 y 2822 de la entidad Clariant GmbH.
Otros agentes tensioactivos apropiados son amidas de polihidroxi-ácidos grasos de la fórmula R_{2}CO-N(R_{3})-Z, en la que R_{2}CO representa un radical acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R_{3} representa hidrógeno, un radical alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono y Z representa un radical polihidroxi-alquilo lineal o ramificado con 3 a 10 átomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo.
De manera preferida se emplean alquil-glicósidos de la fórmula general RO(G)_{x}, significando R un radical alifático primario, lineal o ramificado con metilo, en particular ramificado con metilo en posición 2, con 8 a 22, de manera preferida con 12 a 18 átomos de carbono, y G representa una unidad de glicosa con 5 ó 6 átomos de carbono, de manera preferida representa glucosa. El grado de oligomerización x, que indica la distribución de monoglicósidos y oligoglicósidos, es de manera preferida un número comprendido entre 1 y 10, de manera especialmente preferida x está situado entre 1,2 y 1,4.
Se prefieren ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados, preferiblemente etoxilados, o etoxilados y propoxilados, preferiblemente con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo, en particular ésteres metílicos de ácidos grasos, tal como se describen por ejemplo en el documento de solicitud de patente japonesa JP 58/217598, o de manera preferida los que se preparan de acuerdo con el procedimiento descrito en la solicitud de patente internacional WO A 90/13533.
Como agentes tensioactivos aniónicos del tipo de sulfonatos entran en consideración de manera preferida los conocidos alquil (C_{9}-C_{13})-benceno-sulfonatos, alfa-olefina-sulfonatos y alcano-sulfonatos. Son apropiados también ésteres de sulfo-ácidos grasos y respectivamente las disales de los alfa-sulfo-ácidos grasos. Otros apropiados agentes tensioactivos aniónicos son ésteres de glicerol con ácidos grasos sulfonados, que constituyen mono-, di- y tri-ésteres, así como sus mezclas, tal como se obtienen en el caso de la preparación por esterificación mediante 1 mol de monoglicerol con 1 a 3 moles de un ácido graso, o en el caso de la transesterificación de triglicéridos con 0,3 a 2 moles de glicerol. Como sulfatos de alquilo son apropiados en particular los monoésteres con ácido sulfúrico de los alcoholes grasos (C_{12}-C_{18}), tales como alcohol laurílico, miristílico, cetílico o estearílico y las mezclas de alcoholes grasos obtenidas a partir de aceite de coco, y de aceites de palma y de pepita de palma, que adicionalmente pueden contener todavía ciertas proporciones de alcoholes insaturados, p.ej. alcohol oleílico.
Como otros agentes tensioactivos aniónicos entran en consideración en particular jabones. Se adecuan jabones de ácidos grasos saturados, tales como las sales de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico hidrogenado y ácido behénico, así como en particular las mezclas de jabones que se derivan de ácidos grasos naturales, tales como p.ej. ácidos grasos de coco, de pepita de palma o de sebo. Los agentes tensioactivos aniónicos se pueden presentar en forma de sus sales de sodio, potasio o amonio, así como en forma de sales solubles de bases orgánicas, tales como mono-, di- o tri-etanolamina. De manera preferida, los agentes tensioactivos aniónicos se presentan en forma de sus sales de sodio o potasio, en particular en forma de las sales de sodio.
En el caso de los agentes reguladores de pH se trata preferentemente de carbonato de sodio, trona, carbonato de potasio, ácido cítrico, citrato de sodio y/o un bicarbonato.
Finalmente, los agentes de lavado y limpieza pueden contener eventualmente todavía enzimas, tales como p.ej. una proteasa, amilasa, lipasa y celulasa.
Son objeto del invento también componentes para sistemas modulares de agentes de lavado, que contienen preferiblemente de 60 a 100% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento.
Son objeto del invento además agentes ablandadores de agua, que contienen por lo menos una de las composiciones de agentes mejoradores de detergencia conformes al invento. Los agentes ablandadores de agua ejercen, sobre todo en regiones con una alta dureza del agua, un efecto aumentador del rendimiento sobre el resultado del lavado y un efecto protector en lo que se refiere a la máquina lavadora.
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\global\parskip0.900000\baselineskip
Agentes ablandadores de agua preferidos contienen
a)
de 0,5 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento
b)
opcionalmente de 0,5 a 80% en peso de agentes mejoradores de detergencia concomitantes
c)
opcionalmente de 0 a 15% en peso de sustancias con actividad interfacial
d)
opcionalmente de 0,5 a 80% en peso de agentes reguladores del pH.
Como componentes a), b), c) y d) se emplean de manera preferida los compuestos expuestos más arriba.
La composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento se puede utilizar expresamente también como componente para la preparación de formulaciones compuestas para agentes de lavado y limpieza, ablandadores de agua y sistemas modulares de agentes de lavado. Con las formulaciones compuestas es posible conseguir efectos especiales. Así, p.ej. se pueden incorporar componentes líquidos en un agente de lavado y limpieza en forma de polvos o de tabletas. Además, de esta manera es posible la tinción o el jaspeado de agentes de lavado y limpieza. Asimismo, se pueden conseguir de esta manera especiales efectos de desintegración, un mejor dispersamiento de componentes difícilmente dispersables o la porosidad de tabletas.
Las formulaciones compuestas con agentes tensioactivos contienen de manera preferida
a)
de 70 a 99,5% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento, empleada de manera preferida como un polvo con unos tamaños medios de partículas de 1 a 500 \mum, de manera especialmente preferida de 20 a 100 \mum, o en otra forma de realización distinta, de manera preferida como un granulado con un tamaño medio de partículas de 200 a 2.000 \mum, de manera preferida de 300 a 900 \mum, y
b)
de 0,5 a 30% en peso de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos y/o iónicos híbridos.
Como agentes tensioactivos b) se emplean preferiblemente los compuestos con actividad interfacial, que se han expuesto más arriba.
Otras formulaciones compuestas preferidas contienen
a)
de 50 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento
b)
de 0,01 a 10% en peso de un colorante
c)
hasta 100% en peso de otras sustancias constitutivas usuales.
Las formulaciones compuestas con copolímeros de policarboxilatos contienen de manera preferida
a)
de 70 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento, de manera preferida como un polvo con unos tamaños medios de partículas de 1 a 500 \mum, de manera especialmente preferida de 20 a 100 \mum, o en otra forma de realización distinta, de manera preferida con un granulado con un tamaño medio de partículas de 200 a 2.000 \mum, de manera preferida de 300 a 900 \mum, y
b)
de 0,5 a 30% en peso de copolímeros de policarboxilatos
c)
de 0,5 a 30% en peso de agua.
Como copolímeros de policarboxilatos b) se emplean preferiblemente los compuestos expuestos más arriba.
Formulaciones compuestas con agentes reguladores del pH contienen preferiblemente
a)
de 60 a 99,5% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento, de manera preferida empleada como un polvo con unos tamaños medios de partículas de 1 a 500 \mum, de manera especialmente preferida de 20 a 100 \mum, o en otra forma de realización distinta, de manera preferida con un granulado con un tamaño medio de partículas de 200 a 2.000 \mum, de manera preferida de 300 a 900 \mum, y
b)
de 0,5 a 40% en peso de agentes reguladores del pH
c)
hasta 100% en peso de otras sustancias constitutivas usuales.
Como agentes reguladores del pH b) se emplean preferiblemente los compuestos expuestos más arriba.
Preferiblemente, las formulaciones compuestas se emplean como un polvo con un tamaño medio de partículas de 0,1 a 4.000 \mum, de manera especialmente preferida de 10 a 500 \mum, de manera preferida en particular 20 a 200 \mum.
\global\parskip0.990000\baselineskip
En otra forma preferida de realización adicional, las formulaciones compuestas se emplean como un granulado con un tamaño medio de partículas de 200 a 2.000 \mum, preferiblemente de 400 a 900 \mum.
Las formulaciones compuestas se preparan preferiblemente o bien mediante aglomeración, molienda, fraccionamiento de granos, etc. o mediante compactación, molienda, fraccionamiento de granos, etc.
Los componentes de agentes de lavado, agentes de limpieza, ablandadores de agua y modulares se pueden emplear p.ej. en forma de polvos, en forma de un granulado, en una forma de un gel, en una forma líquida o en forma de tabletas.
Para la producción de las tabletas, la respectiva composición se comprime mediante una prensa para tabletas a la correspondiente forma, pudiendo la forma ser de múltiples tipos (p.ej. una forma cilíndrica, una forma paralelepipédica, una forma elíptica, una forma anular, etc.). En el caso de la forma cilíndrica, la relación del radio a la altura puede estar situada entre 0,2 y 5. La presión de prensado puede estar situada entre 12 y 0,3 kN/cm^{2}. La presión de prensado es en lo esencial independiente de la forma geométrica de la tableta.
Para la formación de tabletas de agentes limpiadores de vajillas a máquina se prefieren unas presiones de prensado de 0,7 a 14,2 kN/cm^{2}, son especialmente preferidas unas presiones de 2,8 a 10 kN/cm^{2}.
Se prefiere también el prensado en múltiples etapas para dar formas más complejas. La subdivisión en diferentes compartimientos sirve para producir una cierta separación de sustancias constitutivas, que por lo demás son incompatibles unas con otras.
Para tabletas de múltiples capas se prensan consecutivamente unas tras de otras unas proporciones arbitrarias de la formulación en varias etapas, de manera tal que resultan varias capas. En el caso de una tableta de dos capas, es preferida en este contexto especialmente una relación entre los grosores de capa de ambas capas de 1:10 a 10:1.
Otras formas de utilización son p.ej. tabletas con compartimientos de forma esférica incorporados. Las diferentes capas y los diferentes compartimientos de las tabletas pueden también estar teñidos de una manera diversa.
Es objeto del invento también un procedimiento para la preparación de una composición de agente mejorador de detergencia, caracterizado porque se ponen en contacto entre sí
a)
un silicato de sodio de forma estratificada y cristalino de la fórmula NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, x un número de 1,9 a 4 e y un número de 0 a 20, y
b)
agua o una solución o respectivamente dispersión acuosa de por lo menos una sustancia constitutiva de agentes de lavado,
c)
siendo la relación del componente a) al agua del componente b) de 0,5:1 a 20:1,
y posteriormente la composición de agente mejorador de detergencia, obtenida de esta manera, se trata térmicamente a 70 hasta 150ºC durante 2 a 120 min.
Es objeto del invento además un procedimiento para la disminución del residuo de disolución de una composición de agente mejorador de detergencia, que contiene una mezcla íntima de
a)
un silicato de sodio de forma estratificada y cristalino de la fórmula NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, x un número de 1,9 a 4 e y un número de 0 a 20, y
b)
agua o una solución o respectivamente dispersión acuosa de por lo menos una sustancia constitutiva de agentes de lavado,
c)
siendo la relación del componente a) al agua del componente b) de 0,5:1 a 20:1,
caracterizado porque la composición de agente mejorador de detergencia se trata térmicamente a 70 hasta 150ºC durante 2 a 120 min.
Por una mezcladura íntima de los componentes a) y b) se ha de entender en este caso una composición, tal como se obtiene después de la puesta en contacto de los componentes a) y b) y eventualmente de un subsiguiente tratamiento ulterior por medios mecánicos. En el caso de la propia composición de agente mejorador de detergencia se puede tratar también de mezclas con otros agentes mejoradores de detergencia, tales como p.ej. silicatos de forma no estratificada, zeolitas, fosfatos, etc.
Los siguientes Ejemplos sirven para la explicación del invento, pero sin limitarlo.
Determinación de la composición de fases de los disilicatos de sodio de forma estratificada y cristalinos, que se emplean
Una muestra de material sólido, triturada en mortero, se midió en un difractómetro de polvo de rayos X, Philips PW1710 (radiación de CuK alfa 2, longitud de onda 1,54439 Angström, tensión eléctrica de aceleración 35 kV, corriente eléctrica de calefacción 28 mA, en un monocromador, velocidad de exploración 3 grados 2 theta por minuto). Las intensidades medidas se valoraron de la siguiente manera:
Sustancia
Pico característico (valor d en Angström)
Fase alfa
3,29 +/- 0,07, típicamente 3,31
Fase beta
2,97 +/- 0,06
Fase delta
3,97 +/- 0,08
Las proporciones de materiales cristalinos en tantos por ciento en peso se calcularon a partir de las intensidades eléctricas I_{a}, I_{b} e I_{d} - medidas en impulsos - de las fases, alfa, beta y delta, de acuerdo con las siguientes fórmulas:
Contenido de alfa:
A[%] = 100*I_{a}/(I_{a}+I_{b}+I_{d})
Contenido de beta:
B[%] = 1,41*100*I_{b}/(I_{a}+I_{d})
Contenido de delta:
D[%] = 100 - A - B
Para la determinación de la proporción de material amorfo frente a los rayos X (AM) se determinó el fondo (impulsos) del pico de rayos X a un valor de d de 2,65 Angström (I_{am}) y se convirtió, por cálculo con la siguiente fórmula empírica, en el contenido porcentual:
AM [%] = (I_{am} - 70)*100/450
Si en un análisis, junto con las proporciones de materiales cristalinos se mencionan también proporciones de materiales amorfos frente a los rayos X, los contenidos A, B, D se corrigieron en cuanto a AM.
Compactación, molienda y fraccionamiento de granos de las composiciones de agentes mejoradores de detergencia
En un compactador de rodillos (de la entidad Hosokawa-Bepex) el material de partida se transportó con ayuda de un husillo de rellenado entre los rodillos compactadores (ajuste a la Etapa 5). Esto se realizó con una rapidez tal que resultó una fuerza de prensado lineal de 2 a 200 kN/cm de anchura de los rodillos, preferiblemente comprendida entre 10 y 160 kN/cm de anchura de los rodillos. La rotación de los rodillos se ajusta a las Etapas 3 a 7, la rendija entre rodillos es de 0,1 mm. Los trozos resultantes (longitud aproximadamente 50 mm, grosor aproximadamente 2 a 5 mm, anchura aproximadamente 10 a 15 mm) se trituraron en un molino de martillos (del tipo UPZ, de la entidad Alpine) con un diámetro de orificios del tamiz de 5 mm y con un número de revoluciones de 600 a 1.400 rpm (revoluciones por minuto). Del producto en forma de polvo triturado se separaron el grano de tamaño excesivo (con un tamiz con un diámetro de orificios de 1.000 \mum) y el grano de tamaño deficitario (tamiz con un diámetro de orificios de 300 \mum). El grano de tamaño excesivo se sometió a una etapa de molienda adicional y se tamizó de nuevo. Las dos fracciones con unos tamaños de partículas entre 300 \mum y 1.000 \mum se reunieron.
Determinación de la distribución de tamaños de granos de las composiciones de agentes mejoradores de detergencia mediante un análisis granulométrico
En una máquina tamizadora de la entidad Retsch se emplearon las piezas insertas con los tamices deseados. En este caso, la anchura de mallas de los tamices aumenta desde arriba hacia abajo. 50 g del polvo que se había de investigar se cargaron sobre el tamiz más ancho. Mediante el movimiento vibratorio de la máquina tamizadora, el material en forma de polvo se transportó a través de los diferentes tamices. Los residuos que quedaron sobre los tamices se pesaron y sacaron y se refirieron por cálculo a la cantidad pesada e introducida de material. A partir de los valores se pudo calcular el valor de d_{50}.
Preparación de los agentes de lavado de ensayo
Los aclaradores ópticos se agitaron en una cuarta parte de la cantidad del compuesto etoxilado de alquilo fundido y se mezclaron en un multimezclador (Multimixer) doméstico (de la entidad Braun) con la mitad de la cantidad de carbonato de sodio o respectivamente de bicarbonato o respectivamente de fosfato. En un mezclador de reja de arado de la entidad Lödige se mezclaron el carbonato de sodio restante y las cantidades totales de una composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento, un fosfato, una zeolita, un bicarbonato, ácido cítrico y respectivamente un polímero durante 15 minutos a 300 rpm. Después de esto se aplicó por proyección en 5 minutos la mitad del compuesto etoxilado de alquilo que había quedado. Finalmente, se añadieron un alcano-sulfonato, una poli(vinil-pirrolidona), un alquil-benceno-sulfonato, un jabón, un agente antiespumante, un fosfonato y respectivamente una formulación compuesta con un aclarador óptico y se siguió mezclando durante 10 minutos a 300 rpm. En un mezclador basculante, la mezcla que salía del mezclador Lödige se reunió, bajo una pequeña carga de cizalladura, con un percarbonato, un perborato, TAED o respectivamente enzimas, y se mezcló durante 5 minutos.
Formación de tabletas de agentes de lavado
Para la formación de tabletas, las formulaciones de agentes de lavado se mezclaron y se prensaron con una prensa para tabletas de la entidad Matra en la correspondiente forma. La presión de prensado estaba situada entre 12 y 0,3 kN/cm^{2}. Las piezas prensadas tenían una altura de aproximadamente 18 mm y un diámetro de 41 mm.
Preparación de los agentes limpiadores de vajillas a máquina
En un mezclador de reja de arado de la entidad Lödige se dispusieron previamente los componentes sólidos, excepto las enzimas, el agente de blanqueo y el perfume, y se mezclaron bien. Luego se aplicó por proyección el compuesto etoxilado de alquilo. Al final, las enzimas, el perfume y el sistema de blanqueo se entremezclaron.
Realización del ensayo de residuo de disolución
800 ml de agua corriente de grifo (dureza del agua 20 grados de dureza alemana, relación molar de Ca:Mg = aproximadamente 4:1) se atemperaron a 20ºC. Se añadieron 2 g de la sustancia de ensayo y se agitaron durante 20 min con un agitador magnético. Con el ligero vacío de una bomba de trompa de agua, se aspiró la dispersión en un embudo de Büchner (= filtro de succión) (diámetro aproximadamente 95 mm), a través de un tejido de algodón (del tipo WFK 10A de wfk-Testgewebe GmbH, Christenfeld 10, 41379 Brueggen, Alemania). El tamiz se secó a 80 hasta 100ºC durante 1 hora en una estufa de desecación con aire circulante. El aumento de peso se refirió a la cantidad pesada e introducida, se normalizó a tantos por ciento y se designó como residuo de disolución (KRT en %).
Ejemplo 1
(De comparación)
De un granulado de un disilicato de sodio de forma estratificada y cristalino, obtenible comercialmente (granulado de SKS-6, de Clariant GmbH), se determinó el residuo de disolución (véase la Tabla 1).
Ejemplo 2
(De comparación)
En un mezclador de reja de arado de la entidad Lödige, a partir de 7,52 kg de un disilicato de sodio de forma estratificada y cristalino (polvo de SKS-6, de la entidad Clariant GmbH, 77% en peso de fase de disilicato delta, 16% en peso de fase de disilicato alfa, 3% en peso de fase de disilicato beta, 3,8% de proporción amorfa, 0,2% de agua) y 480 g de agua se prepararon 8 kg de una mezcla de polvos y se determinó su residuo de disolución (véase la Tabla 1).
Ejemplo 3
(De comparación)
La mezcla de polvos del Ejemplo 2 se trató con un compactador de rodillos con una fuerza de prensado lineal de 90 kN/cm de longitud de los rodillos. Se obtuvieron aproximadamente 3 kg de grano de tamaño bueno, del que se determinó el residuo de disolución (véase la Tabla 1).
Ejemplo 4
(De comparación)
En un mezclador de reja de arado de la entidad Lödige, a partir de 7,12 kg de un disilicato de sodio de forma estratificada y cristalino (polvo de SKS-6, de la entidad Clariant GmbH) y 0,88 kg de un vidrio soluble (del tipo Na 9/1 de la entidad Clariant France, SiO_{2} = 30,6% en peso, Na_{2}O = 15,1% en peso, H_{2}O = 54,3% en peso, correspondientemente a Na_{2}O/SiO_{2} = 0,48 (mol/mol) y H_{2}O/SiO_{2} = 5,92 (mol/mol) se prepararon 8 kg de una mezcla de polvos. Ésta se trató en un compactador de rodillos con una fuerza de prensado lineal de 90 kN/cm de longitud de los rodillos. Se obtuvieron aproximadamente 3 kg de grano de tamaño bueno, del que se determinó el residuo de disolución (véase la Tabla 1).
Ejemplo 5
En un mezclador de reja de arado de la entidad Lödige, a partir de 7,52 kg de un disilicato de sodio de forma estratificada y cristalino (polvo de SKS-6, de la entidad Clariant GmbH) y 480 g de agua se prepararon 8 kg de una mezcla de polvos. Ésta se trató térmicamente en una estufa de desecación durante 30 min a 80ºC. De una muestra se determinó el residuo de disolución (véase la Tabla 1).
Ejemplo 6
El material tratado térmicamente del Ejemplo 5 se trató en un compactador de rodillos con una fuerza de prensado lineal de 90 kN/cm de longitud de los rodillos. Se obtuvieron aproximadamente 3 kg de grano de tamaño bueno, del que se determinó el residuo de disolución (véase la Tabla 1).
Ejemplo 7
En un mezclador de reja de arado de la entidad Lödige, a partir de 7,12 kg de un disilicato de sodio de forma estratificada y cristalino (polvo de SKS-6, de la entidad Clariant GmbH) y 880 g de un vidrio soluble (del tipo Na 9/1 de la entidad Clariant France) se prepararon 8 kg de una mezcla de polvos. Ésta se trató térmicamente en una estufa de desecación durante 30 min a 80ºC y se determinó el residuo de disolución (véase la Tabla 1).
Ejemplo 8
Como en el Ejemplo 7, se prepararon 8 kg de una mezcla de polvos, se trató térmicamente en una estufa de desecación durante 30 min a 80ºC y se trató con un compactador de rodillos con una fuerza de prensado lineal de 90 kN/cm de longitud de los rodillos. Se obtuvieron aproximadamente 3 kg de grano de tamaño bueno, del que se determinó el residuo de disolución (véase la Tabla 1).
Ejemplo 9
En un mezclador de reja de arado de la entidad Lödige, a partir de 7,88 kg de un disilicato de sodio de forma estratificada y cristalino (polvo de SKS-6, de la entidad Clariant GmbH) y 120 g de agua, se prepararon 8 kg de una mezcla de polvos. Ésta se trató térmicamente en una estufa de desecación durante 30 min a 80ºC y se trató con un compactador de rodillos con una fuerza de prensado lineal de 90 kN/cm de longitud de los rodillos. Se obtuvieron aproximadamente 3 kg de grano de tamaño bueno, del que se determinó el residuo de disolución (véase la Tabla 1).
Ejemplo 10
En un mezclador de reja de arado de la entidad Lödige, a partir de 7,36 kg de un disilicato de sodio de forma estratificada y cristalino (polvo de SKS-6, de la entidad Clariant GmbH) y 640 g de agua, se prepararon 8 kg de una mezcla de polvos. Ésta se trató térmicamente en una estufa de desecación durante 30 min a 80ºC y se trató con un compactador de rodillos con una fuerza de prensado lineal de 90 kN/cm de longitud de los rodillos. Se obtuvieron aproximadamente 3 kg de grano de tamaño bueno, del que se determinó el residuo de disolución (véase la Tabla 1).
Ejemplo 11
En un mezclador de reja de arado de la entidad Lödige, a partir de 7,76 kg de un disilicato de sodio de forma estratificada y cristalino (polvo de SKS-6, de la entidad Clariant GmbH) y 240 g de un vidrio soluble (del tipo Na 9/1 de la entidad Clariant France), se prepararon 8 kg de una mezcla de polvos. Ésta se trató térmicamente en una estufa de desecación durante 30 min a 80ºC y se trató con un compactador de rodillos con una fuerza de prensado lineal de 90 kN/cm de longitud de los rodillos. Se obtuvieron aproximadamente 3 kg de grano de tamaño bueno, del que se determinó el residuo de disolución (véase la Tabla 1).
Ejemplo 12
En un mezclador de reja de arado de la entidad Lödige, a partir de 6,8 kg de un disilicato de sodio de forma estratificada y cristalino (polvo de SKS-6, de la entidad Clariant GmbH) y 1,2 kg de un vidrio soluble (del tipo Na 9/1 de la entidad Clariant France), se prepararon 8 kg de una mezcla de polvos. Ésta se trató térmicamente en una estufa de desecación durante 30 min a 80ºC y se trató con un compactador de rodillos con una fuerza de prensado lineal de 90 kN/cm de longitud de los rodillos. Se obtuvieron aproximadamente 3 kg de grano de tamaño bueno, del que se determinó el residuo de disolución (véase la Tabla 1).
Ejemplo 13
En un mezclador de reja de arado de la entidad Lödige, a partir de 7,12 kg de un disilicato de sodio de forma estratificada y cristalino (polvo de SKS-6, de la entidad Clariant GmbH), 320 g de un material condensado y 560 g de un vidrio soluble (del tipo Na 9/1 de la entidad Clariant France), se prepararon 8 kg de una mezcla de polvos. Ésta se trató térmicamente en una estufa de desecación durante 30 min a 80ºC y se trató con un compactador de rodillos con una fuerza de prensado lineal de 90 kN/cm de longitud de los rodillos. Se obtuvieron aproximadamente 3 kg de grano de tamaño bueno, del que se determinó el residuo de disolución (véase la Tabla 1).
Ejemplo 14
En un mezclador de reja de arado de la entidad Lödige, a partir de 7,12 kg de un disilicato de sodio de forma estratificada y cristalino (polvo de SKS-6, de la entidad Clariant GmbH) y 880 g de un vidrio soluble (del tipo Na 4/1 de la entidad Clariant France, SiO_{2} = 28,3% en peso, Na_{2}O = 8,3% en peso, H_{2}O = 63,4% en peso, correspondientemente a Na_{2}O/SiO_{2} = 0,284 (mol/mol) y H_{2}O/SiO_{2} = 7,472 (mol/mol)), se prepararon 8 kg de una mezcla de polvos. Ésta se trató térmicamente en una estufa de desecación durante 30 min a 80ºC y se trató con un compactador de rodillos con una fuerza de prensado lineal de 90 kN/cm de longitud de los rodillos. Se obtuvieron aproximadamente 3 kg de grano de tamaño bueno, del que se determinó el residuo de disolución (véase la Tabla 1).
Ejemplo 15
En un mezclador calentable de reja de arado de la entidad Lödige primeramente a la temperatura ambiente, a partir de 7,12 kg de un disilicato de sodio de forma estratificada y cristalino (polvo de SKS-6, de la entidad Clariant GmbH) y 880 g de un vidrio soluble (del tipo Na 9/1 de la entidad Clariant France), se prepararon 8 kg de una mezcla de polvos. Después de esto, el material se trató térmicamente en el mezclador durante 15 min a 95ºC y se trató con un compactador de rodillos con una fuerza de prensado lineal de 90 kN/cm de longitud de los rodillos. Se obtuvieron aproximadamente 3 kg de grano de tamaño bueno, del que se determinó el residuo de disolución.
Ejemplo 16
En un mezclador de reja de arado de la entidad Lödige, a partir de 7,12 kg de un disilicato de sodio de forma estratificada y cristalino (polvo de SKS-6, de la entidad Clariant GmbH) y 880 g de un vidrio soluble (del tipo Na 9/1 de la entidad Clariant France),. se prepararon 8 kg de una mezcla de polvos. Ésta se trató térmicamente en una estufa de desecación durante 90 min a 45ºC y se trató con un compactador de rodillos con una fuerza de prensado lineal de 90 kN/cm de longitud de los rodillos. Se obtuvieron aproximadamente 3 kg de grano de tamaño bueno, del que se determinó el residuo de disolución (véase la Tabla 1).
Ejemplo 17
En un mezclador de reja de arado de la entidad Lödige, a partir de 7,12 kg de un disilicato de sodio de forma estratificada y cristalino (polvo de SKS-6, de la entidad Clariant GmbH) y 880 g de un vidrio soluble (del tipo Na 9/1 de la entidad Clariant France), se prepararon 8 kg de una mezcla de polvos. Ésta se trató térmicamente en una estufa de desecación durante 10 min a 200ºC y se trató con un compactador de rodillos con una fuerza de prensado lineal de 90 kN/cm de longitud de los rodillos. Se obtuvieron aproximadamente 3 kg de grano de tamaño bueno, del que se determinó el residuo de disolución (véase la Tabla 1).
Ejemplo 18
En un mezclador Eirich se prepararon primeramente a la temperatura ambiente, a partir de 7,12 kg de un disilicato de sodio de forma estratificada y cristalino (polvo de SKS-6, de la entidad Clariant GmbH) y 880 g de un vidrio soluble (del tipo Na 9/1 de la entidad Clariant France), 8 kg de una mezcla de polvos. Después de esto se trató térmicamente el material en un mezclador calentable de reja de arado de la entidad Lödige durante 30 min a 80ºC y se trató con un compactador de rodillos con una fuerza de prensado lineal de 55 kN/cm de longitud de los rodillos. Se obtuvieron aproximadamente 3 kg de grano de tamaño bueno, del que se determinó el residuo de disolución (véase la Tabla 1).
Ejemplo 19
En un mezclador Eirich se prepararon primeramente a la temperatura ambiente, a partir de 7,12 kg de un disilicato de sodio de forma estratificada y cristalino (polvo de SKS-6, de la entidad Clariant GmbH) y 880 g de un vidrio soluble (del tipo Na 9/1 de la entidad Clariant France), 8 kg de una mezcla de polvos. Después de esto se trató térmicamente el material en un mezclador calentable de reja de arado de la entidad Lödige durante 30 min a 80ºC y se trató con un compactador de rodillos con una fuerza de prensado lineal de 160 kN/cm de longitud de los rodillos. Se obtuvieron aproximadamente 3 kg de grano de tamaño bueno, del que se determinó el residuo de disolución (véase la Tabla 1).
Ejemplo 20 a
Del material del Ejemplo 5 se molieron 4 kg durante aproximadamente 60 min con un molino de bolas U 280A0 de la entidad Welte, que estaba revestido con un metal en su interior y cuyo tambor giraba a aproximadamente 50 rpm. Como cuerpos de molienda se emplearon 44 kg de bolas de porcelana. El material poseía un diámetro medio de partículas de 63 micrómetros y proporcionó un residuo de disolución de aproximadamente 50%.
Ejemplo 20 b
Del material del Ejemplo 8 se molieron 4 kg durante aproximadamente 60 min con un molino de bolas U 280A0 de la entidad Welte, que estaba revestido con un metal en su interior y cuyo tambor giraba a aproximadamente 50 rpm. Como cuerpos de molienda se emplearon 44 kg de bolas de porcelana. El material poseía un diámetro medio de partículas de 55 micrómetros y proporcionó un residuo de disolución de aproximadamente 7%.
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Ejemplo 21 a
(No conforme al invento)
En un mezclador Eirich se aglomeraron, análogamente a como se ha descrito en el documento EP 0.849.355, 5,3 kg de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento del Ejemplo 5 con 2,7 kg de una solución de un policarboxilato ácido (de la entidad Stockhausen, del tipo W78230, solución al 45%, 9,5 mmol de H^{+}/g de sustancia activa) para dar 8 kg de granulado y se secó a un contenido de humedad de aproximadamente 6,3%.
Ejemplo 21 b
De acuerdo con el documento US 5.540.855, en un mezclador de reja de arado de la entidad Lödige se mezclaron 5,6 kg de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento del Ejemplo 7 con 2,4 kg de ácido cítrico para dar 8 kg de una mezcla de polvos. La mezcla se trató en un compactador de rodillos a una presión de prensado de 90 kN/cm de anchura de los rodillos.
Ejemplo 21 c
De acuerdo con el documento DE 199.60.744, se mezclaron primeramente 7,6 kg de la composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento del Ejemplo 8 con 23 g de azul Sandolan Blau E-HRL 180 y se proyectaron luego sobre un plato redondeador con una solución de 53,3 g de Genapol DU 110 y 13 g de isopropanol en 304 g de agua.
Ejemplos 22 a 26
De acuerdo con la prescripción general de "preparación de los agentes de lavado de ensayo" se prepararon agentes de lavado de ensayo con las composiciones que se indican en la Tabla 2 a.
Ejemplo 27
En el mezclador de reja de arado de la entidad Lödige se preparó una formulación de agente ablandador de agua correspondiente a la Tabla 2 a, mezclándose los componentes sólidos durante 15 minutos a 300 rpm. El compuesto etoxilado de alquilo se funde y se aplica por proyección mediando mezcladura.
Ejemplo 28
De acuerdo con la prescripción general de "preparación de los agentes de lavado de ensayo" y de "formación de tabletas de agentes de lavado" se producen tabletas del agente de lavado con unas composiciones que corresponden a la Tabla 2 a.
Ejemplos 29 a 34
De acuerdo con la prescripción general de "preparación de los agentes de lavado de ensayo" se prepararon agentes de lavado de ensayo con las composiciones que se indican en la Tabla 2 b.
Ejemplo 35
En el mezclador de reja de arado de la entidad Lödige se preparó una formulación de sal quitamanchas correspondiente a la Tabla 2 b, mezclándose los componentes sólidos durante 15 minutos a 300 rpm. El alcanosulfonato se fundió y se aplicó por proyección mediando mezcladura.
Ejemplos 36 a 38
De acuerdo con la prescripción general de "preparación de los agentes de lavado de vajillas a máquina" se prepararon agentes de lavado de vajillas a máquina con las composiciones que corresponden a la Tabla 3.
Ejemplo 39
Un gel de agente limpiador de vajillas a máquina con la composición indicada en la Tabla 4 se preparó mezclando entre sí, en un aparato dispersador (Ultraturrax, de la entidad Hanke y Kunkel), un vidrio soluble, un fosfato, carbonato de sodio, hidróxido de sodio, un fosfonato, un polímero, un alcanosulfonato y un éster de ácido fosfórico. La composición de agente mejorador de detergencia conforme al invento de acuerdo con el Ejemplo 20a y el hipoclorito de sodio se entremezclan al final.
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Productos químicos utilizados
AE 1
®Genapol OA 050, de la entidad Clariant GmbH
AE 2
®Genapol 2822, de la entidad Clariant GmbH
Alcanosulfonato
®Hostapur SAS 60, de la entidad Clariant GmbH
Alquilbencenosulfonato
®Marlon ARL, de la entidad Hüls
Antiespumante
®11 Plv ASP3, de la entidad Wacker
Acido cítrico
de la entidad Jungbunzlauer
CMC
®Tylose 2000, de la entidad Clariant GmbH
Enzima 1
®Termamyl 60T, de la entidad Solvay Enzymes
Enzima 2
®Termamyl 120T, de la entidad Solvay Enzymes
Enzima 3
®Savinase 6,0 TW. entidad Solvay Enzymes
NaDCC
de la entidad Olin Chemicals
Acetato de sodio th
de la entidad Merck KGaA
Bicarbonato de sodio
de la entidad Solvay
Cloruro de sodio
de la entidad Merck KGaA
Citrato de sodio th
de la entidad Jungbunzlauer
Hidróxido de sodio
micropíldoras al 100%, de la entidad Riedel-de Haen
Hipoclorito de sodio
de la entidad Celanese GmbH
Metasilicato de
sodio ph de la entidad vanBaerle
Perborato de sodio mh
de la entidad Degussa
Perborato de sodio th
de la entidad Degussa
Percarbonato de sodio
®Oxyper C, de la entidad Solvay Interox
Fosfato de sodio 1
Tripolifosfato de sodio, de la entidad Thermphos Intl.
Fosfato de sodio 2
®Makrophos 1018, de la entidad BK Giulini
Fosfato de sodio 3
®Thermphos NW grueso, de la entidad Thermphos Intl.
Sulfato de sodio
de la entidad Solvay
Vidrio soluble sódico
45,5% de sustancia activa, Módulo 2,0, de la entidad Clariant France SA
Aclarador óptico
®Tinopal CBS-X, de la entidad Ciba
Perfume
Perfume de limón, 78122D, de la entidad Orissa
Fosfonato 1
®Dequest 2041, de la entidad Monsanto
Fosfonato 2
®Dequest 200, de la entidad Monsanto
Policarboxilato 1
®Sokalan CP5 polvo, de la entidad BASF
Policarboxilato 2
®Sokalan CP45, de la entidad BASF
Policarboxilato 3
®Sokalan CP5 líquido, de la entidad BASF
Poli(vinilpirrolidona)
®Sokalan HP50, de la entidad BASF
Jabón
®Liga Grundseife HM11E
Carbonato de sodio
Schwersoda, de la entidad Matthes & Weber
Polímero desprendedor de la suciedad
\\[2.1mm]{}\hskip0,6cm ®Texcare SRA-100, de la entidad Clariant GmbH
TAED 1
®Peractive AN, de la entidad Clariant GmbH
TAED 2
®Peractive AC White, de la entidad Clariant GmbH
Zeolita A
®Wessalith P, de la entidad Degussa.
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(Tabla pasa a página siguiente)
1
TABLA 2a
2
TABLA 2b
3
TABLA 3
4
TABLA 4
5

Claims (38)

1. Composición de agente mejorador de detergencia, obtenible mediante puesta en contacto entre sí de
a)
un silicato de sodio de forma estratificada y cristalino de la fórmula NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, x un número de 1,9 a 4 e y un número de 0 a 20, y
b)
agua o una solución o respectivamente dispersión acuosa de por lo menos una sustancia constitutiva de agentes de lavado, escogida entre el conjunto que consiste en silicatos de metales alcalinos, agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos catiónicos, poli(etilen-glicoles), bentonitas, hectoritas y/o saponitas.
c)
siendo la relación molar del componente a) al agua del componente b) de 0,5:1 y 20:1,
y mediante un tratamiento térmico posterior de la composición de agente mejorador de detergencia, que así se ha obtenido, a 70 hasta 150ºC durante 2 a 120 min.
2. Composición de agente mejorador de detergencia de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque el silicato de sodio de forma estratificada y cristalino a) contiene de 0 a 40% en peso de un disilicato de sodio alfa, de 0 a 40% en peso de un disilicato de sodio beta, de 40 a 100% en peso de un disilicato de sodio delta y de 0 a 40% en peso de partes amorfas.
3. Composición de agente mejorador de detergencia de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizada porque el silicato de sodio de forma estratificada y cristalino a) contiene de 80 a 100% en peso de un disilicato de sodio delta.
4. Composición de agente mejorador de detergencia de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el silicato de sodio de forma estratificada y cristalino a) contiene adicionales componentes catiónicos y/o aniónicos.
5. Composición de agente mejorador de detergencia de acuerdo con la reivindicación 4, caracterizada porque la relación molar c) del silicato de sodio de forma estratificada y cristalino a) al agua del componente b) es de 1:1 a 20:1, preferiblemente de 1:1 a 10:1.
6. Composición de agente mejorador de detergencia de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque en los casos de los silicatos de metales alcalinos se trata de vidrios solubles con la composición molar Me_{2}O : SiO_{2} igual a 0,2:1 hasta 1:1 con Me = Na y/o K y H_{2}O : SiO_{2} igual a 0,9:1 hasta 250:1.
7. Composición de agente mejorador de detergencia de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque la relación molar del silicato de sodio de forma estratificada y cristalino a) a las sustancias constitutivas de agentes de lavado es de 5:1 a 1.000:1, preferiblemente de 7:1 a 200:1.
8. Composición de agente mejorador de detergencia de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque la duración del tratamiento térmico es de 10 a 120 min.
9. Composición de agente mejorador de detergencia de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque la composición de agente mejorador de detergencia se mantiene en movimiento durante el tratamiento térmico.
10. Composición de agente mejorador de detergencia de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque la composición de agente mejorador de detergencia obtenida mediante la puesta en contacto de los componentes a) y b) se trata ulteriormente todavía por medios mecánicos antes y/o después del tratamiento térmico.
11. Composición de agente mejorador de detergencia de acuerdo con la reivindicación 10, caracterizada porque en el caso del tratamiento ulterior por medios mecánicos se trata de una compactación, preferiblemente de una compactación con rodillos, una granulación, una molienda, una trituración y un fraccionamiento de granos.
12. Composición de agente mejorador de detergencia de acuerdo con la reivindicación 11, caracterizada porque la compactación con rodillos se lleva a cabo con una fuerza de compresión lineal de 2 a 200 kN/cm de anchura de los rodillos y a una temperatura de 20 a 200ºC.
13. Composición de agente mejorador de detergencia de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 10 a 12, caracterizada porque los componentes a) y b) se ponen en contacto en primer lugar, la composición de agente mejorador de detergencia, obtenida de esta manera, se trata entonces térmicamente, luego se compacta, seguidamente se muele y finalmente se fraccionan los granos.
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14. Composición de agente mejorador de detergencia de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 10 a 12, caracterizada porque los componentes a) y b) se ponen en contacto en primer lugar, la composición de agente mejorador de detergencia, obtenida de esta manera, se trata entonces térmicamente, luego se muele o tritura y finalmente se fraccionan los granos.
15. Composición de agente mejorador de detergencia de acuerdo con una de las reivindicaciones 10 a 12, caracterizada porque los componentes a) y b) se ponen en contacto en primer lugar, a continuación se compacta la composición de agente mejorador de detergencia, obtenida de esta manera, luego se muele, seguidamente se fraccionan los granos y finalmente se trata térmicamente.
16. Composición de agente mejorador de detergencia de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizada porque en el caso de la composición de agente mejorador de detergencia se trata de un polvo con un tamaño medio de partículas de 0,1 a 4.000 \mum, de manera especialmente preferida de 10 a 500 \mum, de manera preferida en particular de 20 a 200 \mum.
17. Composición de agente mejorador de detergencia de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizada porque en el caso de la composición de agente mejorador de detergencia se trata de un granulado con un tamaño medio de partículas de 200 a 2.000 \mum, preferiblemente de 400 a 900 \mum.
18. Composición de agente mejorador de detergencia de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizada porque en el caso de la composición de agente mejorador de detergencia se trata de un granulado molido con un tamaño medio de partículas de 0,1 a 300 \mum, preferiblemente de 10 a 200 \mum.
19. Composición de agente mejorador de detergencia de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizada porque el residuo de disolución de una solución acuosa al 0,25% en peso a 20ºC, y después de haber agitado durante 20 minutos, es menor que o igual a 50%.
20. Agente de lavado o limpieza que contiene por lo menos una composición de agente mejorador de detergencia de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 19
21. Agente de lavado o limpieza de acuerdo con la reivindicación 20, que contiene
a)
de 0,5 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia
b)
opcionalmente de 0,5 a 80% en peso de agentes mejoradores de detergencia concomitantes
c)
opcionalmente de 1 a 50% en peso de sustancias con actividad interfacial
d)
opcionalmente de 1 a 70% en peso de sistemas de blanqueo
e)
opcionalmente de 0,5 a 80% en peso de agentes reguladores del pH
f)
hasta 100% en peso de otras usuales sustancias constitutivas.
22. Agente de lavado o limpieza de acuerdo con la reivindicación 20, que contiene
a)
de 0,5 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia
b)
de 0,5 a 80% en peso de agentes mejoradores de detergencia concomitantes
c)
opcionalmente de 1 a 50% en peso de sustancias con actividad interfacial
d)
opcionalmente de 1 a 70% en peso de sistemas de blanqueo
e)
opcionalmente de 0,5 a 80% en peso de agentes reguladores del pH
f)
hasta 100% en peso de otras usuales sustancias constitutivas.
23. Agente de lavado o limpieza de acuerdo con la reivindicación 20, que contiene
a)
de 0,5 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia
c)
de 1 a 50% en peso de sustancias con actividad interfacial
b)
opcionalmente de 0,5 a 80% en peso de agentes mejoradores de detergencia concomitantes
d)
opcionalmente de 1 a 70% en peso de sistemas de blanqueo
e)
opcionalmente de 0,5 a 80% en peso de agentes reguladores del pH
f)
hasta 100% en peso de otras usuales sustancias constitutivas.
24. Agente de lavado o limpieza de acuerdo con la reivindicación 20, que contiene
a)
de 0,5 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia
d)
de 1 a 70% en peso, preferiblemente de 5 a 50% en peso de sistemas de blanqueo
b)
opcionalmente de 0,5 a 80% en peso de agentes mejoradores de detergencia concomitantes
c)
opcionalmente de 1 a 50% en peso de sustancias con actividad interfacial
e)
opcionalmente de 0,5 a 80% en peso de agentes reguladores del pH
f)
hasta 100% en peso de otras usuales sustancias constitutivas.
25. Agente de lavado o limpieza de acuerdo con la reivindicación 20, que contiene
a)
de 0,5 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia
e)
de 0,5 a 80% en peso de agentes reguladores del pH
b)
opcionalmente de 0,5 a 80% en peso de agentes mejoradores de detergencia concomitantes
c)
opcionalmente de 1 a 50% en peso de sustancias con actividad interfacial
d)
opcionalmente de 1 a 70% en peso de sistemas de blanqueo
f)
hasta 100% en peso de otras usuales sustancias constitutivas.
26. Agente de lavado o limpieza de acuerdo con la reivindicación 20, que contiene
a)
de 0,5 a 98,5% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia
b)
de 0,5 a 80% en peso de agentes mejoradores de detergencia concomitantes
c)
de 1 a 50% en peso de sustancias con actividad interfacial
d)
opcionalmente de 1 a 70% en peso de sistemas de blanqueo
e)
opcionalmente de 0,5 a 80% en peso de agentes reguladores del pH
f)
hasta 100% en peso de otras usuales sustancias constitutivas.
27. Agente de lavado o limpieza de acuerdo con la reivindicación 20, que contiene
a)
de 0,5 a 97,5% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia
b)
de 0,5 a 80% en peso de agentes mejoradores de detergencia concomitantes
c)
de 1 a 50% en peso de sustancias con actividad interfacial
d)
de 1 a 70% en peso de sistemas de blanqueo
e)
opcionalmente de 0,5 a 80% en peso, preferiblemente de 5 a 50% en peso de agentes reguladores del pH
f)
hasta 100% en peso de otras usuales sustancias constitutivas.
28. Agente de lavado o limpieza de acuerdo con la reivindicación 20, que contiene
a)
de 0,5 a 97% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia
b)
de 0,5 a 80% en peso de agentes mejoradores de detergencia concomitantes
c)
de 1 a 50% en peso de sustancias con actividad interfacial
d)
de 1 a 70% en peso de sistemas de blanqueo
e)
de 0,5 a 80% en peso de agentes reguladores del pH
f)
hasta 100% en peso de otras usuales sustancias constitutivas.
29. Agente ablandador de agua, que contiene por lo menos una composición de agente mejorador de detergencia de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 19.
30. Agente ablandador de agua de acuerdo con la reivindicación 29, que contiene
a)
de 0,5 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia
b)
opcionalmente de 0,5 a 80% en peso de agentes mejoradores de detergencia concomitantes
c)
opcionalmente de 0 a 15% de sustancias con actividad interfacial y
d)
opcionalmente de 0,5 a 80% de agentes reguladores del pH.
31. Formulación compuesta, que contiene por lo menos una composición de agente mejorador de detergencia de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 19.
32. Formulación compuesta de acuerdo con la reivindicación 31, que contiene
a)
de 70 a 99,5% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia
b)
de 0,5 a 30% en peso de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos o iónicos híbridos.
33. Formulación compuesta de acuerdo con la reivindicación 31, que contiene
a)
de 50 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia
b)
de 0,01 a 10% en peso de un agente colorante
c)
hasta 100% en peso de otras usuales sustancias constitutivas.
34. Formulación compuesta de acuerdo con la reivindicación 31, que contiene
a)
de 70 a 99% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia
b)
de 0,5 a 30% en peso de copolímeros de policarboxilato
c)
de 0,5 a 30% en peso de agua.
35. Formulación compuesta de acuerdo con la reivindicación 31, que contiene
a)
de 60 a 99,5% en peso de la composición de agente mejorador de detergencia
b)
de 0,5 a 40% de agentes reguladores del pH.
c)
hasta 100% en peso de otras usuales sustancias constitutivas.
36. Composición de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 20 a 35 en forma de una tableta.
37. Procedimiento para la preparación de una composición de agente mejorador de detergencia, caracterizado porque se ponen en contacto entre sí
a)
un silicato de sodio de forma estratificada y cristalino de la fórmula NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, x un número de 1,9 a 4 e y un número de 0 a 20, y
b)
agua o una solución o respectivamente dispersión acuosa de por lo menos una sustancia constitutiva de agentes de lavado,
c)
siendo la relación molar del componente a) al agua del componente b) de 0,5:1 a 20:1,
y posteriormente la composición de agente mejorador de detergencia, que así se ha obtenido, se trata térmicamente a 70 hasta 150ºC durante 2 a 120 min.
38. Procedimiento para la disminución del residuo de disolución de una composición de agente mejorador de detergencia que contiene una mezcla íntima de
a)
un silicato de sodio de forma estratificada y cristalino de la fórmula NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, x un número de 1,9 a 4 e y un número de 0 a 20, y
b)
agua o una solución o respectivamente dispersión acuosa de por lo menos un sustancia constitutiva de agentes de lavado,
c)
siendo la relación molar del componente a) al agua del componente b) de 0,5:1 a 20:1,
caracterizado porque la composición de agente mejorador de detergencia se trata térmicamente a 70 hasta 150ºC durante 2 a 120 min.
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