ES2257292T3 - Composiciones adhesivas estabilizadas que contienen absorbedores uv de hidroxifenil-s-triacina fotoestables, altamente solubles, de elevada extincion y articulos laminados derivados. - Google Patents
Composiciones adhesivas estabilizadas que contienen absorbedores uv de hidroxifenil-s-triacina fotoestables, altamente solubles, de elevada extincion y articulos laminados derivados.Info
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Abstract
Composición adhesiva estabilizada, apropiada para empleo como una capa adhesiva en un artículo laminado o construcción multicapa, que comprende un adhesivo que se elige del grupo constituido por los adhesivos sensibles a la presión, los adhesivos a base de caucho, los adhesivos a base de disolvente o emulsión, los adhesivos de fusión por calor y adhesivos a base de productos naturales, y el adhesivo se elige del grupo constituido por: (i) poliuretanos; (ii) poliacrílicos; (iii) epoxis; (iv) fenólicos; (v) poliimidas; (vi) poli(vinil butiral); (vii) policianoacrilatos; (viii) poliacrilatos; (ix) copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros).
Description
Composiciones adhesivas estabilizadas que
contienen absorbedores UV de
hidroxifenil-s-triacina
fotoestables, altamente solubles, de elevada extinción y artículos
laminados derivados.
Este invento se refiere a composiciones adhesivas
estabilizadas que contienen una cantidad efectiva de un absorbedor
UV de s-triacina o mezclas de absorbedores UV de
s-triacina tal como
bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-noniloxi*-2-hidroxipropiloxi)-5-alfa-cumilfenil]-s-triacina
(*denota una mezcla de grupos de octiloxilo, noniloxilo y
deciloxilo) que tienen valores de extinción molares muy altos,
dotados de solubilidad y excelente fotoestabilidad.
Los adhesivos se obtienen de varios componentes
tal como polímeros, espesantes, ceras y aceites. Las formulaciones
adhesivas basadas en estos ingredientes son susceptibles de
degradación. Las consecuencias de la degradación son decoloración,
pérdida de alargamiento, pérdida de resistencia a la tracción,
pérdida de adhesividad y cambio de viscosidad, peso molecular y
distribución de peso molecular. La degradación puede estar causada
por prolongada exposición a la luz solar. La luz solar contiene
radiación ultravioleta invisible (UV) con longitudes de onda entre
290 y 400 nm. Esta radiación es responsable de la iniciación de la
fotodegradación.
La absorción de luz UV por cromóforos presentes
en la formulación adhesiva transforma los cromóforos en sus estados
excitados que pueden sufrir otras reacciones indeseadas. Algunos
polímeros contienen cromóforos fuertemente absorbentes como una
parte principal de sus estructuras. Otros polímeros contienen
impurezas no intencionadas tal como cetonas y fracciones de
hidroperóxido y residuos catalíticos que actuan como cromóforos.
La absorción de radiación UV por estos cromóforos resulta
eventualmente en disociación de unión, escisión de cadena y/o
reacciones de reticulación.
La fotoestabilización de los adhesivos pueden
obtenerse con la adición de absorbedores UV que convierten la
energía absorbida en calor no perjudicial. Un absorbedor UV ideal
debe ser extremadamente fotoestable y tener absorción aumentada
sobre la gama UV de 290 a 400 nm, pero particularmente la gama de
350 a 400 nm. Clases de absorbedores UV incluyen los salicilatos,
cianoacrilatos, malonatos, oxanilidas, benzofenonas,
s-triazinas y benzotriazoles.
Los salicilatos, cianoacrilatos, malonatos y
oxanilidas absorben luz UV principalmente en las longitudes de
donda inferiores de la gama UV. Estos compuestos tienen poca o
ninguna absorción en la gama de 350 a 400 nm que los hacen
inapropiados para las presentes aplicaciones. Las benzofenonas
absorben sobre la mitad inferior de la gama UV, y tienden a ser
susceptibles al amarilleamiento con la exposición a la luz debido a
la fotodegradación. Recientemente se ha demostrado
fotoquímicamente que las benzofenonas se descomponen prematuramente
en encapsulantes de etileno-vinil acetato que
conduce a la producción de cromóforos poliénicos. Esta generación
de color del amarillo claro al pardo no es solo altamente
indeseable y de aspecto desagradable en sistemas adhesivos, sino
también puede resultar en pérdida de propiedades adhesivas. Por
contra, los absorbedores UV de s-triacina son
particularmente útiles debido a su fotoestabilidad aumentada.
Algunos polímeros tal como policarbonatos,
poliésteres y poliuretanos aromáticos contienen cromóforos
fuertemente absorbentes como una parte principal e integrante de sus
estructuras. Poli(etilen tereftalato (PET) y
poli(etilen 2,6-naftalendicarboxilato) (PEN)
son ejempos particulares de esto último del cual absorben en la
región UV roja y especialmente precisan s-triacinas
desplazadas al rojo para protección UV. La adición de una capa de
filtración UV adhesiva conteniendo las s-triacinas,
especialmente las descritas en el presente invento, protege
adicionalmente estos polímeros en construcciones y artículos
multicapa.
La descripción, preparación y usos de los
absorbedores UV de s-triacina se describen para
revestimientos de automóviles, aplicación fotográfica,
revestimientos de película polimérica e impresión de chorro de
tinta. Los revestimiento de automóviles se describen en la
patentes británicas 2.317.174A y 2.317.893A y en las patentes
estadounidenses núms. 5.556.973; 5.681.955; 5.726.309 y 5.106.891.
Las aplicaciones fotográficas se describen en la patente
estadounidense nº 5.106.891. Aplicaciones fotográficas se describen
en la patente estadounidense nº 3.843.371 y solicitud copendiente
serial nº 08/974.263. Revestimientos de película polimérica se
describen en las patentes estadounidenses núms. 4.619.956 y
4.740.542. Impresión de chorro de tinta se describe en la patente
estadounidense nº 5.096.489. A partir de cada una de estas patentes
los absorbedores UV de s-triacina se revelan como
muy fotoestables.
Los absorbedores UV de s-triacina
pueden prepararse con los procedimientos sintéticos generales
expuestos en las patentes estadounidenses núms. 5.726.309,
5.681.955 y 5.556.973; patente británica 2.317.714 y WO
96/28431.
El empleo de absorbedores UV en adhesivos es
también conocido. Las patentes estadounidenses núms. 5.683.804;
5.387.458; 5.618.626 y 5.643.676 demuestran el empleo de
absorbedores UV en las capas adhesivas de varios artículos.
Típicamente se utilizan benzofenonas, cianoacrilatos,
benzotriazoles y salicilatos. Las benzofenonas,
cianoacri-latos y salicilatos no proporcionan
prestación aceptable en estas aplicaciones. Los benzotriazoles
carecen de altos valores de extinción molar exhibidos por los
presentes absorbedores UV de s-triacina. Muy
sorprendentemente, las presentes s-triacinas son
solubles en los adhesivos lo que las hacen especialmente bien
apropiadas para uso en estas aplicaciones. El empleo de
absorbedores UV de s-triacina en composiciones
adhesivas no se conoce en el arte anterior.
Se conoce en el arte que el empleo concomitante
de un estabilizador de luz amino impedido con un absorbedor UV tal
como una s-triacina proporciona excelente
estabilización en muchas composiciones poliméricas como se resumen
por G. Berner y M. Rembold, "New Light Stabilizers for High Solids
Coatings", Organic Coatings and Science and Technology, Vol. 6,
Dekkar, New York, págs. 55-85.
Moléculas que contienen una fracción de
absorbedor UV y una fracción de amina impedida con derivados de
N-H, N-alquil,
N-alcanoil y N-hidrocarbiloxi se
describe en las patentes estadounidenses núms. 4.289.686;
4.344.876; 4.426.471; 4.314.933; 4.481.315; 4.619.956 y 5.021.478;
patente británica 2.188.631; y L. Awar et al., "New
Anti-UV Stabilizers for Automotive Coatings":
(presentado en la Runión anual de 1988 de la Federation of Societies
for Coatings Technology).
El empleo concomitante de una molécula amino
impedida separada y un absorbedor UV separado se ilustra también en
la patente estadounidense nº 4.619.956.
La patente estadounidense nº 5.204.390 ilustra
adhesivos de fusión por calor sensibles a la presión para aplicación
a superficies plastificadas. Se ilustra genéricamente que los
benzotriazoles y
1,3,5-tris(2-hidroxifenil)-s-triacina
podrían utilizarse en estos productos.
El efecto de luz UV sobre artículos laminados que
se exponen al sol u otras fuentes de luz UV son de gran importancia
para los fabricantes de estos artículos. Con el tiempo constante o
repetida exposición a luz UV puede resultar en la decoloración del
color y/o pigmento de los colorantes y/o pigmentos utilizados en
estos artículos y en la degradación o descomposición de estos
adhesivos, polímeros u otros materiales utilizados en la
construcción de los artículos. La decoloración y degradación acortan
la vida útil de los artículos en cuestión, haciendo de la
protección de la exposición de la luz UV un objeto de gran
importancia para los fabricantes de estos
artículos.
artículos.
Moléculas conocidas como absorbedores UV son
generalmente conocidas en el arte. Sin embargo, debido a las
diferencia antes expuestas entre las diversas clases de absorbedores
UV, son las s-triacinas y los artículos que las
contienen los que aquí se expondrán. Debido a la incompatibilidad y
baja solubilidad de ciertos absorbedores UV, existe una necesidad
para un absorbedor UV de s-triacina que sea
altamente soluble y que sea muy fotoestable y con alto valor de
extinción molar.
T. Nagashima y H. Kuramashi, J.
Non-Cryst. Solids, 178 (1994), 182 exponen
"Recientemente vidrio de protección de luz ultravioleta (UV), que
es absorbente UV sobre la gama de largas longitudes de onda
(320-400 nm) para evitar efectos de quemaduras
solares, ha resultado una importante revelación debido al posible
riesgo de cáncer de piel debido al agotamiento de la capa de
ozono".
El empleo de absorbedores UV de
s-triacina en composiciones adhesivas y artículos
disipa estas preocupaciones y no es conocido en el arte anterior.
En adición, artículos que incorporan el absorbedor UV de
s-triacina del presente invento son útiles en la
protección de textiles y tejidos interiores de la fotodegradación
inducida por UV.
La patente estadounidense nº 5.770.114 describe
composiciones estabilziadas que contienen benzotriazoles solubles
que se utilizan en dispositivos electrocrómicos. Esta patente
describe que el
2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol
es efectivo en estabilizar estos dispositivos electrocrómicos
frente a la degradación por radiación UV, pero que no es lo
suficientemente soluble en disolventes apróticos, por ejemplo
carbonato de propileno, para proporcionar apropiada protección para
dispositivos electrocrómicos durante periodos de tiempo muy
prolongados. Esto indica que cualquier absorbedor UV aceptable
debe también exhibir excelente solubilidad en sustratos y
disolventes con el fin de ser aceptables.
Artículos que se beneficiarían de la
incorporación de la presente s-triacina altamente
soluble, de alta extinción y fotoestable, incluyen, pero sin
limitación:
(a) Láminas retrorreflectivas y láminas de
formación de distintivos y conformables como se aprecia en WO
97/42261; y patente estadounidense nº 5.387.458, que se incorpora
aquí como referencia;
(b) Películas de control solar de construcciones
varias como se aprecia en la patente británica 2.012.668; patente
Europea 355.962 y patentes estadoundienses núms. 3.290.203;
3.681.179; 3.776.805 y 4.095.013 que se incorporan aquí como
referencia;
(c) Espejos de plata resistentes a la corrosión y
reflectores solares como se expone en la patente estadounidense nº
4.645.714 que se incorpora aquí como referencia;
(d) Etiquetas de impresión reflectivas como se
expone en la patente estadounidense nº 5.564.843 que se incorpora
aquí como referencia;
(e) Vidrios y revestimientos de vidrio de
absorción UV como se expone en las patentes estadoundienses núms.
5.372.899; 5.426.204; 5.683.804 y 5.618.626 que se incorporan aquí
como referencia;
(f) Dispositivos electrocrómicos como se expone
en la patente Europea 752.612; y patentes estadounidenses núms.
5.239.406; 5.523.877 y 5.770.114 que se incorporan aquí como
referencia;
(g) Películas/vidrios como se expone en WO
92/01557; patentes japonesas núms 75-33286;
93-143668; 95-3217 y
96-143831; y patente estadounidense nº 5.643.676 que
se incorpora aquí como referencia;
(h) Pantallas de viento y capas intermedias como
se expone en las patentes japonesas núms. 80-40018;
90-192118; 90-335037;
90-335038; 91-110128 y
94-127591; y patente estadounidense nº 5.618.863 que
se incorporan aquí como referencia; y
(i) Películas ópticas como se expone en WO
97/32225; y patentes estadounidenses núms. 4.871.784 y 5.217.794
que se incorporan aquí como referencia.
El objeto general del presente invento es una
composición adhesiva estabilizada, apropiada para uso como una capa
adhesiva en artículo laminado construcción multicapa, que
comprende
(a) un adhesivo, de conformidad con la
reivindicación 1, y
(b) un absorbedor UV de s-tricina
altamente soluble, de alta extinción molar y fotoestable de fórmula
I, II, III, IV, V o VI o una mezcla respectiva
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en
donde
X e Y son independientemente fenilo, naftilo o
dicho fenilo o dicho naftilo sustituido por uno a tres alquilo con
1 a 6 átomos de carbono, por halógeno, por hidroxilo o por alcoxilo
con 1 a 6 átomos de carbono o por sus mezclas; o X e Y son
independientemente Z_{1} o Z_{2};
R_{1} es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o
ramificada con 1 a 24 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12
átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono,
halógeno, -SR_{3}, -SOR_{3} o -SO_{2}R_{3}; o dicho
alquilo, dicho cicloalquilo o dicho fenilalquilo sustituido por uno
a tres halógeno, grupos -R_{4}, -OR_{5},
-N(R_{5})_{2}, -COR_{5}, -COOR_{5},
-OCOR_{5}, -CN, -NO_{2}, -SR_{5}, -SOR_{5}, -SO_{2}R_{5}
o -P(O)(OR_{5})_{2}, morfolinilo, piperidinilo,
2,2,6,6-tetrametilpiperidinilo, piperacinilo o
N-metilpiperidinilo o sus combinaciones; o dicho
alquilo o dicho cicloalquilo interrumpido por uno a cuatro grupos
de fenileno, -O-, -NR_{5}-, -CONR_{5}-, -COO-, -OCO- o -CO o
sus combinaciones; o dicho alquilo o dicho cicloalquilo ambos
sustituidos e interrumpidos por combinaciones de los grupos antes
citados;
R_{3} es alquilo con 1 a 20 átomos de carbono,
alquenilo con 3 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12
átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono, arilo
con 6 a 10 átomos de carbono o dicho arilo sustituido por uno o dos
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono;
R_{4} es arilo con 6 a 10 atomos de carbono o
dicho arilo sustituido por uno a tres halógeno, alquilo con 1 a 8
átomos de carbono, alcoxilo con 1 a 8 átomos de carbono o sus
combinaciones; cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono;
fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono o dicho fenilalquilo
sustituido en el anillo de fenilo por uno a tres halógeno, alquilo
con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxilo con 1 a 8 átomos de carbono o
sus combinaciones; o alquenilo de cadena lineal o ramificada con 2 a
18 átomos de carbono;
R_{5} se define como R_{4}; o R_{5} es
también hidrógeno o alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a
24 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 24 átomos de carbono; o
R_{5} es un grupo de la fórmula
T es hidrógeno, oxilo, hidroxilo, -OT_{1},
alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, dicho alquilo sustituido por
uno a tres hidroxilo; bencilo o alcanoilo con 2 a 18 átomos de
carbono;
T_{1} es alquilo con 1 a 24 átomos de carbono,
ciclo-alquilo con 5 a 12 átomos de carbono,
alquenilo con 2 a 24 átomos de carbono, cicloalquenilo con 5 a 12
átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono, un
radical de un hidrocarburo bicíclico o tricíclico saturado o
insaturado con 7 a 12 átomos de carbono o arilo con 6 a 10 átomos
de carbono o dicho arilo sustituido por uno a tres alquilo con 1 a 4
átomos de carbono;
R_{2} es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o
ramificado con 1 a 24 átomos de carbono o cicloalquilo con 5 a 12
átomos de carbono; o dicho alquilo o dicho cicloalquilo sustituido
por uno a cuatro halógeno, epoxilo, glicidiloxilo, furiloxilo,
-R_{4},-OR_{5}, -N(R_{5})_{2},
-CON(R_{5})_{2}, -COR_{5}, -COOR_{5},
-OCOR_{5}, -OCOC(R_{5})- =C(R_{5})_{2},
-C(R_{5})=CCOR_{5}, -CN, -NCO, o sus combinaciones;
o dicho alquilo o dicho
ci-cloalquilo interrumpido por uno a cuatro epoxi,
-O-, -NR_{5}-, -CONR_{5}-, -COO-, -OCO-,
-CO-,
-C(R_{5})=C(R_{5})COO-,
-OCOC-(R_{5})=C(R_{5})-
-C(R_{5})=C(R_{5})-, fenileno o
fenileno-G-fenileno en donde G es
-O-, -S-, -SO_{2}-, -CH_{2}- o -C(CH_{3})_{2}-
o sus combinaciones, o dicho alquilo o dicho cicloalquilo ambos
sustituidos e interrumpidos por combinaciones de los grupos antes
citados; o R_{2} es -SO_{2}R_{3} o -COR_{6};
R_{6} es alquilo de cadena lineal o ramificada
con 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o
ramificada con 2 a 12 átomos de carbono, fenoxilo, alquilamino con 1
a 12 átomos de carbono, arilamino con 6 a 12 átomos de carbono,
-R_{7}COOH o -NH-R_{8}-NCO;
R_{7} es alquileno con 2 a 14 átomos de carbono
o fenileno;
R_{8} es alquileno con 2 a 24 átomos de
carbono, fenileno, tolileno, difenilmetano o un grupo
R_{1}, R_{1}' y R_{1}'' son iguales o
diferentes y son como se ha definido para R_{1};
R_{2}, R_{2}' y R_{2}'' son iguales o
diferentes y son como se ha definido para R_{2};
X, X', Y e Y' son iguales o diferentes y son como
se ha definido para X e Y;
t es 0 o 9;
L es alquileno lineal o ramificado con 1 a 12
átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 12 átomos de carbono o
alquileno sustituido o interrumpido por ciclohexileno o fenileno; o
L es bencilideno; o L es -S-, -S-S-,
-S-E-S-, -SO-, -SO_{2}-,
-SO-E-SO-,
-SO_{2}-E-SO_{2}-,
-CH_{2}-NH-E-NH-CH_{2}-
o
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E es alquileno con 2 a 12 átomos de carbono,
cicloalquileno con 5 a 12 átomos de carbono o alquileno interrumpido
o terminado por cicloalquileno con 5 a 12 átomos de carbono;
n es 2, 3 o 4;
cuando n es 2; Q es alquileno lineal o ramificado
con 2 a 16 átomos de carbono; o dicho alquileno sustituido por uno
a tres grupos hidroxilo; o dicho alquileno interrumpido por uno a
tres -CH=CH- o -O-; o dicho alquileno ambos sustituidos e
interrumpidos por combinaciones de los grupos antes indicados; o Q
es xilileno o un grupo
-CONH-R_{8}-NHCO-,
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}O-R_{9}-OCH_{2}CH(OH)CH_{2}-,
-CO-R_{10}-CO-, o
-(CH_{2})_{m}-COO-R_{11}-OOC-(CH_{2})_{m}-,
en donde m es 1 a 3; o Q es
\vskip1.000000\baselineskip
R es alquileno con 2 a 50 átomos de carbono; o
dicho alquileno interrumpido por uno a diez -O-, fenileno o un grupo
-fenileno-G-fenileno en donde G es
-O-, -S-, -SO_{2}-, -CH_{2}- o
-C(CH_{3})_{2}-;
R_{10} es alquileno con 2 a 10 átomos de
carbono, o dicho alquileno interrumpido por uno a cuatro -O-, -S- o
-CH=CH-; o R_{10} es arileno con 6 a 12 átomos de carbono;
R_{11} es alquileno con 2 a 20 átomos de
carbono o dicho alquileno interrumpido por uno a ocho -O-;
cuando n es es 3, Q es un grupo
-[(CH_{2})_{m}COO]_{3}-R_{12}
en donde m es 1 a 3, y R_{12} es un alcantriilo con 3 a 12 átomos
de carbono;
cuando n es 4, Q es un grupo
-[(CH_{2})_{m}COO]_{4}-R_{13}
en donde m es 1 a 3, y R_{14} es un alcantetrailo con 4 a 12
átomos de carbono;
Z_{1} es un grupo de la fórmula
\newpage
Z es un grupo de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
r_{1} y r_{2} son independientemente uno de
otro 0 o 1;
R_{14}, R_{15}, R_{16}, R_{17}, R_{18},
R_{19}, R_{20}, R_{21}, R_{22} y R_{23} son
independientemente uno de otro hidrógeno, hidroxilo, ciano, alquilo
con 1 a 20 átomos de carbono, alcoxilo con 1 a 20 átomos de
carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono, cicloalquilo con
5 a 12 átomos de carbono, cicloalcoxilo con 5 a 12 átomos de
carbono, halógeno, haloalquilo con 1 a 5 átomos de carbono, sulfo,
carboxilo, acilamino con 2 a 12 átomos de carbono, aciloxilo con 2 a
12 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 2 a 12 átomos de carbono
o aminocarbonilo; o R_{17} y R_{18} o R_{22} y R_{23} junto
con el radical de fenilo a los que están unidos son un radical
cíclico interrumpido por uno a tres -O- o -NR_{5}-.
La s-triacina de fórmula I, II,
III, IV, V o VI o una mezcla respectiva exhibe durabilidad mejorada
y baja pérdida de absorción cuando se expone a radiación actínica
como lo acredita una pérdida de absorción inferior a 0,5 unidades
de absorbancia después de exposición durante 1050 horas o menos de
0,7 unidades de absorbancia después de exposición durante 1338
horas en un Weather-Ometer de arco xenon.
De preferencia el invento se refiere a compuestos
de fórmula I en donde X e Y son iguales o diferentes y son fenilo o
dicho fenilo sustituido por uno a tres alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono, halógeno, hidroxilo o alcoxilo con 1 a 12 átomos de
carbono; o Z_{1} o Z_{2};
R_{1} es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o
ramificada con 1 a 24 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12
átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono o
halógeno;
R_{2} es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o
ramificada con 1 a 24 átomos de carbono o cicloalquilo con 5 a 12
átomos de carbono; o dicho alquilo o dicho cicloalquilo sustituido
por uno a tres -R_{4}, OR_{5}, -COOR_{5}, -OCOR_{5} o sus
combinaciones; o dicho alquilo o cicloalquilo interrumpido por uno a
tres epoxi, -O-, -COO-, -OCO- o -CO-;
R_{4} es arilo con 6 a 10 átomos de carbono o
dicho arilo sustituido por uno atres halógeno, alquilo con 1 a 8
átomos de carbono, alcoxilo con 1 a 8 átomos de carbono o sus
combinaciones; cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono;
fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono o dicho fenilalquilo
sustituido en el anillo de fenilo por uno a tres halógeno, alquilo
con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxilo con 1 a 8 átomos de carbono o
sus combinaciones;
R_{5} es definido como R_{4}; o R_{5} es
también hidrógeno o alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 24
átomos de carbono;
Z_{1} es un grupo de fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Z_{2} es un grupo de fórmula
donde r_{1} y r_{2} son cada
uno 1;
y
R_{14}, R_{15}, R_{16}, R_{17}, R_{18},
R_{19}, R_{20}, R_{21}, R_{22} y R_{23} son
independientemente uno de otro hidrógeno, hidroxilo, ciano, alquilo
con 1 a 20 átomos de carbono, alcoxilo con 1 a 20 átomos de
carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono, cicloalquilo con
5 a 12 átomos de carbono, cicloalcoxilo con 5 a 12 átomos de
carbono, halógeno, haloalquilo con 1 a 5 átomos de carbono, sulfo,
carboxilo, acilamino con 2 a 12 átomos de carbono, aciloxilo con 2 a
12 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 2 a 12 átomos de carbono o
aminocarbonilo.
De preferencia el absorbedor UV de
s-triacina es también de fórmula II donde
X es fenilo, naftilo o dicho fenilo o dicho
naftilo sustituido por uno a tres alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono, por halógeno, por hidroxilo o por alcoxilo con 1 a 6 átomos
de carbono o por sus mezclas; o X es Z_{1};
R_{1} y R_{1}' son independientemente como se
ha definido para R_{1};
R_{2} y R_{2}' son independientemente como se
ha definido para R_{2}.
De preferencia el absorbedor UV de
s-triacina es también de fórmula III en donde
R_{1}, R_{1}' y R_{1}'' son
independientemente como se ha definido para R_{1};
R_{2}, R_{2}' y R_{2}'' son
independientemente como se ha definido para R_{2}.
De preferencia el absorbedor UV de
s-triacina es también de fórmula VI en donde
X e Y son independientemente fenilo o dicho
fenilo sustituido por uno a tres alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono, por halógeno, por hidroxilo o por alcoxilo con 1 a 6 átomos
de carbono o por sus mezclas; o X e Y son independientemente Z_{1}
o Z_{2}; y
L es un alquileno lineal o ramificado con 1 a 12
átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 12 átomos de carbono o
alquileno sustituido o interrumpido por ciclohexileno o
fenileno.
Mas preferentemente el presente absorbedor UV de
s-triacina tiene la fórmula I en donde X e Y son
iguales o diferentes y son fenilo o dicho fenilo sustituido por uno
a tres alquilo con 1 a 6 átomos de carbono; Z_{1} o Z_{2};
R_{1} es hidrógeno o fenilalquilo con 7 a 15
átomos de carbono;
R_{2} es hidrógeno o alquilo de cadena lineal o
ramificada con 1 a 18 átomos de carbono; o dicho alquilo sustituido
por uno a tres -R_{4}, -OR_{5} o sus mezclas; o dicho alquilo
interrumpido por uno a ocho -O- o -COO-;
R_{4} es arilo con 6 a 10 átomos de
carbono;
R_{5} es hidrógeno;
Z_{1} es un grupo de fórmula
Z_{2} es un grupo de fórmula
en
donde
r_{1} y r_{2} son cada uno 1; y
R_{14}, R_{15}, R_{16}, R_{17}, R_{18},
R_{19}, R_{20}, R_{21}, R_{22} y R_{23} son cada uno
hidrógeno.
De preferencia el absorbedor UV de
s-triacina de este invento es un compuesto que
es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
mezcla dimérica metileno puenteada
en las posiciones 3:5', 5:5' y 3:3' en una relación
5:4:1
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
iC_{8}H_{17}: residuo de mezcla
isomérica.
Los nombres de los presentes compuestos
ilustrados en las estructuras dadas antes se exponen a continuación
como se indica.
(1)
2,4-bis(4-difenilil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxicarboniletilidenoxifenil)-s-triacina;
(2)
2-fenil-4-[2-hidroxi-4-(3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-6-[2-hidroxi-4-(3-sec-amiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-tricina;
(3)
2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-benciloxi-2-hidroxipropiloxi)-fenil]-s-triacina;
(4)
2,4-bis(2-hidroxi-4-n-butiloxifenil)-6-(2,4-di-n-butiloxifenil)-s-triacina;
(5)
2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-noniloxi*-2-hidroxipropiloxi)-5-\alpha-cumilfenil]-s-triacina;
(* denota una mezcla de grupos octiloxilo,
noniloxilo y deciloxilo)
(6)
metilenbis{2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-3-triacina},
mezcla dimérica metileno puenteada que está puenteada en las
posiciones 3:5', 5:5' y 3:3' en una relación 5:4:1;
(7)
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-isooctiloxicarbonilisopropilidenoxifenil)-s-triacina;
(8)
2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-hexiloxi-5-\alpha-cumilfenil)-s-triacina;
(9)
2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-s-triacina,
CYASORB^{*} 1164, Cytec;
\global\parskip0.950000\baselineskip
(10)
2-(2,4,6-trimetilfenil)-4,6-bis[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)-fenil]-s-triacina;
(11)
2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triacina;
o
(12) la mezcla preparada por la reacción de
2,4,6-tris(2,4-dihidroxifenil)-s-triacina
e isooctil \alpha-bromopropionato.
De preferencia el absorbvedor UV de
s-triacina del componente (b) es
(1)
2,4-bis(4-difenilil)-6-2-hidroxi-4-octiloxicarboniletilidenoxifenil)-s-triacina;
(5)
2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-noniloxi*-2-hidroxipropiloxi)-5-\alpha-cumilfenil]-s-triacina;
(*denota una mezcla de grupos octiloxilo,
noniloxilo y deciloxilo);
(7)
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-isooctiloxicarbonilisopropilidenoxifenil)-s-triacina;
o
(12) la mezcla preparada mediante la reacción de
2,4,6-tris(2,4-dihidroxifenil)-s-triacina
e isooctil \alpha-bromopropionato.
El componente adhesivo (a) se elige del grupo
constituido por los adhesivos sensibles a la presión, los adhesivos
a base de caucho, los adhesivos a base de disolvente o emulsión, los
adhesivos de fusión por calor y adhesivos a base de productos
naturales. Estos adhesivos se eligen del grupo constituido por los
poliuretanos, poliacrílicos, epoxis, fenólicos, poliimidas,
poli(vinil butiral), policianoacrilatos, poliacrilatos,
copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros),
polímeros de silicona, poli(etileno/acetato de vinilo),
polipropileno atáctico, copolímeros de
estireno-dieno, poliamidas, polibutadieno con
terminación de hidroxilo, policloropreno, poli(acetato de
vinilo), copolímeros de estireno/butadieno carboxilados y
poli(vinil alcohol.
La cantidad estabilizante efectiva de una
s-tricina del componente (b) de fórmula I, II, III,
IV, V o VI o una mezcla de sus absorbedores UV de
s-tricina es de 0,1 a 20% en peso basado en el
adhesivo.
El presente adhesivo estabilizado con una
s-tricina de fórmula I, II, III, IV,V o VI o una
mezcla de sus absorbedores UV de s-triacina puede
contener también opcionalmente de 0,01 a 10% en peso; de preferencia
de 0,025 a 5% en peso, y mas preferentemente de 0,1 a 3% en peso de
coaditivos adicionales tal como antioxidantes, aparte de
absorbedores UV, aminas impedidas, fosfitos o fosfonitos,
hidroxilaminas, nitronas,
benzofuran-2-onas, tiosinergistas,
estabilizadores de poliamida, estearatos de metal, agentes
nucleantes, rellenos, agentes de refuerzo, lubricantes, emulgentes,
colorantes, pigmentos, abrillantadores ópticos, retardadores de
llama, agentes antiestáticos, agentes de soplado y similares.
Los estabilizadores del presente invento pueden
incorporarse facilmente a las composiciones adhesivas con técnicas
convencionales, en cualquier etapa conveniente antes de la
fabricación de artículos configurados. Por ejemplo, el
estabilizador puede mezclarse con el polímero en forma de polvo
seco, o puede mezclarse una suspensión o emulsión del estabilizador
con una solución, suspensión o emulsión del polímero. Las
composiciones adhesivas estabilizadas resultantes del invento
pueden contener también, opcionalmente, de alrededor de 0,01 a
alrededor de 10%, de preferencia de alrededor de 0,025 a alrededor
de 5%, y especialmente de alrededor de 0,1 y alrededor de 3% en
peso de varios coaditivos estabilizadores convencionales, tal como
los materiales relacionados a continuación, o sus mezclas.
2,6-di-ter-butil-4-metilfenol
2-ter-butil-4,6-dimetilfenol
2,6-di-ter-butil-4-etilfenol
2,6-di-ter-butil-4-n-butilfenol
2,6-di-ter-butil-4-i-butilfenol
2,6-di-ciclopentil-4-metilfenol
2-(\alpha-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol
2,6-di-octadecil-4-metilfenol
2,4,6-tri-ciclohexilfenol
2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol
\global\parskip0.990000\baselineskip
2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol
2,5-di-ter-butil-hidroquinona
2,5-di-ter-amil-hidroquinona
2,6-difenil-4-octadeciloxifenol
\vskip1.000000\baselineskip
2,2'-tio-bis-(6-ter-butil-4-metilfenol)
2,2'-tio-bis-(4-octilfenol)
4,4'-tio-bis-(6-ter-butil-3-metilfenol)
4,4'-tio-bis-(6-ter-butil-2-metilfenol)
\vskip1.000000\baselineskip
2,2'-metilen-bis-(6-ter-butil-4-metilfenol)
2,2'-metilen-bis-(6-ter-butil-4-etilfenol)
2,2'-metilen-bis-[4-metil-6-(\alpha-metilciclohexil)-fenol]
2,2'-metilen-bis-(4-metil-6-ciclohexilfenol)
2,2'-metilen-bis-(6-nonil-4-metilfenol)
2,2'-metilen-bis-[6-(\alpha-metilbencil)-4-nonilfenol]
2,2'-metilen-bis-[6-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-4-nonilfenol]
2,2'-metilen-bis-(4,6-di-ter-butilfenol)
2,2'-etiliden-bis-(4,6-di-ter-butilfenol)
2,2'-etiliden-bis-(6-ter-butil-4-isobutilfenol)
4,4'-metilen-bis-(2,6-di-ter-butilfenol)
4,4'-metilen-bis-(6-ter-butil-2-metilfenol)
1,1-bis-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-butano
2,6-di-(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol
1,1,3-tris-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-butano
1,1-bis-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenilo)-3-n-dodecil-mercaptobutano
bis-[3,3-bis-(3'-ter-butil-4'-hidroxifenil)-butirato]
de etilenglicol
di-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)-diciclopentadieno
di-[2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-metil-bencil)-6-ter-butil-4-metilfenil]tereftalato.
\vskip1.000000\baselineskip
1,3,5-tri-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno
sulfuro de
di-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)sulfuro
éster isooctílico del ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencil-mercapto-acético
bis-(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditiol
tereftalato
1,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)isocianurato
1,3,5-tris-(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)isocianurato
éster dioctadecílico del ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencil-fosfórico
éster monoetílico del ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencil-fosfórico,
sal cálcica
\vskip1.000000\baselineskip
anilida del ácido
4-hidroxi-laurico
anilida del ácido
4-hidroxi-esteárico
2,4-bis-octilmercapto-6-(3,5-ter-butil-4-hidroxianilino)-s-triacina
octil-N-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-carbamato
\vskip1.000000\baselineskip
- metanol
- trietilenglicol
- octadecanol
- pentaeritritol
- 1,6-hexandiol
- tris-hidroxietil isocianurato
- neopentil glicol
- diamida del ácido di-hidroxietil
- tiodietilen glicol
- oxálico
- trietanolamina
- triisopropanolamina
- \quad
- dietilenglicol
- metanol
- trietilenglicol
- octadecanol
- pentaeritritol
- 1,6-hexandiol
- tris-hidroxietil isocianurato
- neopentil glicol
- diamida del ácido di-hidroxietil
- tiodietilen glicol
- oxálico
- trietanolamina
- triisopropanolamina
- \quad
- dietilenglicol
\vskip1.000000\baselineskip
N,N'-di-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexametilendiamina
N,N'-di-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-trimetilendiamina
N,N'-di-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidrazida
difenilamina,
N-fenil-1-naftilamina,
N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina,
4,4'-di-ter-octil-difenilamina,
producto de reacción de N-fenilbencilamina y
2,4,4-trimetilpenteno, producto de reacción de
difenilamina y
2,4,4-trimetil-penteno, producto de
reacción de
N-fenil-1-naftilamina
y 2,4,4-trimetilpenteno.
2.1.
2-(2'-hidroxifenil)-benzotriazoles,
por ejemplo,5'-metil-,
3',5'-di-ter-butil-,
5'-ter-butil-,
5'-(1,1,3,3-tetrame-
tilbutil)-, 5-cloro-3',5'-di-ter-butil-, 5-cloro-3'-ter-butil-5'-metil-, 3'-sec-butil-5'-ter-butil-, 4'-octoxi, 3',5'-di-ter-
amil-, 3',5'-bis-(\alpha,\alpha-dimetilbencil), 3'-ter-butil-5'-(2-omega-hidroxi-octa-(etilenoxi)carbonil-etil)-, 3',dodecil-5'-
metil-, y 3'-ter-butil-5'-(2-octiloxicarbonil)etil-, y derivados de 5'-metilo dodecilado.
tilbutil)-, 5-cloro-3',5'-di-ter-butil-, 5-cloro-3'-ter-butil-5'-metil-, 3'-sec-butil-5'-ter-butil-, 4'-octoxi, 3',5'-di-ter-
amil-, 3',5'-bis-(\alpha,\alpha-dimetilbencil), 3'-ter-butil-5'-(2-omega-hidroxi-octa-(etilenoxi)carbonil-etil)-, 3',dodecil-5'-
metil-, y 3'-ter-butil-5'-(2-octiloxicarbonil)etil-, y derivados de 5'-metilo dodecilado.
2.2.
2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo los
derivados 4-hidroxi, 4-metoxi,
4-octiloxi, 4-deciloxi,
4-dodeciloxi, 4-benciloxi,
4,2',4'-trihidroxi y
2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
2.3. Ésteres de ácidos benzoicos opcionalmente
sustituidos por ejemplo, fenil salicilato,
4-ter-butilfenil salicilato,
octilfenil salicilato, dibenzoilresorcinol,
bis-(4-ter-butilbenzoil)-resorcinol,
benzoilresorcinol, éster
2,4-di-ter-butilfenílico
del ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoico
y éster hexadecílico del ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoico.
2.4. Acrilatos, por ejemplo, éster etílico
del ácido
\alpha-ciano-\beta,\beta-difenilacrílico,
éster metílico del ácido
\alpha-carbometoxi-cinámico, éster
metílico del ácido
\alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxi-cinámico,
éster metílico del ácido
\alpha-carbometoxi-p-metoxi-cinámico,
N-(\beta-carbometoxi-\beta-cianovinil)-2-metil-indolina.
2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo,
complejos de níquel de
2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol]
tal como el complejo 1:1 o 1:2, opcionalmente con ligandos
adicionales tal como n-butilamina, trietanolamina o
N-ciclohexil-dietanolamina,
dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de éster
monoalquílicos del ácido
4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilfosfónico,
tal como del éster metílico, etílico o butílico, complejos de níquel
de cetoximas tal como
2-hidroxi-4-metil-fenil
undecil cetoxima, complejos de níquel de
1-fenil-4-lauroil-5-hidroxi-pirazol,
opcional-mente con ligandos adicionales.
2.6. Aminas estéricamente impedidas, por
ejemplo
bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato,
bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)sebacato,
bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)éster del ácido
n-butil-3,5-di-ter.butil-4-hidroxibencilmalónico,
producto de condensación de
1-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina
y ácido succínico, producto de condensación de
N,N'-(2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-hexametilendiamina
y
4-ter-octilamino-2,6-dicloro-s-triacina,
tris-(2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-nitrilotriacetato,
tetrakis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)1,2,3,4-butantetracarboxilato,
1,1'(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetrametilpiperacinona),
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato,
especialmente compuestos relacionados en las patentes
estadounidenses núms. 4.831.134 y 5.204.473 y solicitud copendiente
Serial nº 09/257.711.
2.7. Diamidas de ácido oxálico, por
ejemplo,
4,4'-di-octiloxi-oxanilida,
2,2'-di-octiloxi-5,5'-di-terbutil-oxanilida,
2,2'-di-dodeciloxi-5,5'-di-ter-butil-oxanilida,
2-etoxi-2'-etil-oxanilida,
N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)-oxalamida,
2-etoxi-5-ter-butil-2'-etiloxanilida
y su mezcla con
2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butiloxanilida
y mezclas de oxanilidas orto- y para-metoxi- así
como de o- o
p-etoxi-disustituidas.
2.8.
Hidroxifenil-s-triacinas, por
ejemplo 2,
6-bis-(2,4-dimetilfenil)-4-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-s-triacina;
2,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-4-(2-hidroxifenil)-s-triacina;
2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)]-6-(4-clorofenil)-s-triacina;
2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-etoxi)fenil]-6-(4-cloro-fenil)-s-triacina;
2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-4-(2-hidroxi-etoxi)fenil]-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triacina;
2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)-fenil]-6-(4-bromofenil)-s-triacina;
2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-acetoxietoxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triacina;
2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triacina.
3. Desactivadores metálicos, por ejemplo,
diamida del ácido N,N'difeniloxálico,
N-salicilal-N'-saliciloilhidracina,
N,N'-bis-saliciloilhidracina,
N,N'-bis-(3,5-ter-butil-4-hidroxifenil-propionil)-hidracina,
3-saliciloilamino-1,2,4-triazol,
dihidrazida del ácido
bis-benciliden-oxálico.
4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo,
trifenil fosfito, difenilalquilfosfitos, fenildialquil fosfitos,
tri-(nonil-fenil)fosfito, trilauril fosfito,
trioctadecil fosfito,
di-estearil-pentaeritritol
difosfito,
tris-(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito,
di-isodecilpentaeritritol difosfito,
di-(2,4,6-tri-ter-butilfenil)-pentaeritritol
difosfito,
di-(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol
difosfito,
di-(2,4-di-ter-butilfenil)pentaeritritol
difosfito, tris-tearil-sorbitol
trifosfito,
tetrakis-(2,4-di-ter-butilfenil)
4,4'-difenililendifosfonito.
5. Compuestos que destruyen peróxido,
por ejemplo, ésteres de ácido
\beta-tiodipropiónico, por ejemplo los lauril,
estearil, miristil o tridecil ésteres,
mercapto-bencimidazol o la sal de zinc de
2-mercaptobencimidazol, zinc
dibutil-ditiocarbamato, disulfuro de dioctadecilo,
tetrakis-(\beta-dodecilmercapto)-propionato
de pentaeritritol.
6. Hidroxilaminas, por ejemplo,
N,N-dibencilhidroxilamina,
N,N-dietilhidroxilamina,
N,N-dioctilhidroxilamina,
N,N-dilaurilhidroxilamina,
N,N-ditetradecilhidroxilamina,
N,N-dihexadecilhidroxilamina,
N,N-dioctadecilhidroxilamina,
N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N,N-dialquilhidroxilamina derivados de aminas grasas
de sebo hidrogenado.
7. Nitronas, por ejemplo
N-bencil-alfa-fenil-nitrona,
N-etil-alfa-metil-nitrona,
N-octil-alfa-heptil-nitrona,
N-lauril-alfa-undecil-nitrona,
N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona,
N-hexa-decil-alfa-pentadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-hexadecil-alfa-heptadecil-ni-trona,
N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona,
N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona,
derivado de nitrona de la N,N-dialquilhidroxilamina
derivada de aminas grasas de sebo hidrogenado.
8. Estabilizadores de poliamida, por
ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de
fósforo y sales de manganeso divalente.
9. Co-estabilizadores
básicos, por ejemplo melamina, polivinilpirrolidona,
diciandiamida, trialil cianurato, derivados de urea, derivados de
hidracina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino
y sales de metal alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por
ejemplo estearato cálcico, estearato de zinc, estearato de magnesio,
ricinoleato sódico y palmitato potásico, pirocatecolato de antimonio
o pirocatecolato de zinc.
10. Agentes nucleantes, por ejemplo ácido
4-ter-butilbenzoico, ácido adípico,
ácido difenilacético.
11. Rellenos y agentes de refuerzo, por
ejemplo carbonato cálcico, silicatos, fibras de vidrio, bulbos de
vidrio, asbestos, talco, caolin, mica, sulfato de bario, óxidos
metálicos e hidróxidos, negro de humo, grafito.
12. Otros aditivos, por ejemplo,
plastificantes, lubricantes, emulgentes, pigmentos, abrillantadores
ópticos, agentes a prueba de llama, agentes antiestáticos, agentes
de soplado y tiosinergistas tal como dilauril tiodipropionato o
distearil tiodipropionato.
13. Benzofuranonas e indolinonas, por
ejemplo las descritas en
US-A-432863,
US-A-4338244,
US-A-5175312, o
3-[4-(2-acet
oxietoxi)fenil]-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona,
5,7-di-ter-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)-fenil]benzofuran-2-ona,
3,3'-bis[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzo-furan-2-ona],
5,7-di-ter-butil-3-(4-etoxi-fenil)benzofuran-2-ona,
3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona,
3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona.
Los co-estabilizadores, con la
excepción de las ben-zofuranonas expuestas bajo 13,
se adicionan por ejemplo en concentraciones de 0,01 a 10% respecto
al peso total del material que ha de estabilizarse.
Otras composiciones preferidas comprenden, en
adición a los componentes (a) y (b) otros aditivos, en particular
antioxidantes fenólicos, estabilizadores de la luz y estabilizadores
de procesado.
Aditivos particularmente preferidos son
antioxidantes fenólicos (apartado 1 de la lista), aminas
estéricamente impedidas (apartado 2.6 de la lista), fosfitos y
fosfonitos (apartado 4 de la lista), absorbedores de UV (apartado 2
de la lista) y compuestos destructores de peróxido (apartado 5 de la
lista).
Aditivos adicionales (estabilizadores) que son
particularmente preferidos son
benzofuran-2-onas, tal como se
describe, por ejemplo, en US-A-4 325
863, US-A-4.338.244 o
US-A-5175312.
El antioxidante fenólico de particular interés se
elige del grupo constituido por
n-octadecil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato,
neopentantetrail
tetrakis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato),
di-n-octadecil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)isocianurato,
tiodietilen
bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato),
1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)benceno,
3,6-dioxaoctametilen
bis(3-metil-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato),
2,6-di-ter-butil-p-cresol,
2,2'-etiliden-bis(4,6-di-ter-butilfenol),
1,3,5-tris(2,6-dimetil-4-ter-butil-3-hidroxibencil)isocianurato,
1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ter-butilfenil)butano,
1,3,5-tris[2-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamoiloxi)etil]isocianurato,
3,5-di-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)mesitol,
hexametilen
bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocianamato),
1-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-3,5-di(octiltio)-s-triacina,
N,N'-hexametilen-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamamida),
bis(etil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato)
de calcio,
etilen
bis[3,3-di(3-ter-butil-4-hidroxifenil)butirato],
octil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato,
bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamoil)hidrazida,
y
N,N'-bis[2-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamoiloxi)-etil]oxamida,
2,4-bis(octiltiometil)-6-metilfenol
y
2,4-bis(octiltiometil)-6-ter-butilfenol.
Un antioxidante fenólico mas preferido es
neopen-tantetrail
tetrakis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato),
n-octadecil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato,
1,3,5-tri-metil-2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)benceno,
1,3,4-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)isocianurato,
2,6-di-ter-butil-p-cresol
o
2,2'-etiliden-bis(4,6-di-ter-butilfenol).
El compuesto de amina impedida de particular
interés se elige del grupo constituido por
bis(2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il)sebacato,
bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)sebacato,
di(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)butilmalonato,
4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triaza-espiro[4.5]decan-2,4-diona,
tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)nitrotriacetato,
1,2-bis(2,2,6,6-tetrametil-3-oxopiperacin-4-il)etano,
2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro-[5.1.11.1]heneicosano,
producto de policondensación de
2,4-dicloro-6-ter-octilamino-s-triacina
y
4,4'-hexametilenbis-(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina),
producto de policondensación de
1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina
y ácido succínico, producto de policondensación de
4,4'-hexametilenbis-(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina)
y 1,2-dibromoetano,
tetrakis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)
1,2,3,4-butan-tetracarboxilato,
producto de policondensación de
2,4-dicloro-6-morfolino-s-triacina
y
4,4'-hexametilenbis(amino-2,2,6,6-tetrametil-piperidina),
N,N',N'',N'''-tetrakis[(4,6-bis(butil-1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-amino-s-triacin-2-il]-1,10-diamino-4,7-diazadecano,
[2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il/\beta,\beta,\beta',\beta'-tetrametil-3,9-(2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]-undecan)dietil]
1,2,3,4-butantetracarboxialto mixto,
[1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il/\beta,\beta,\beta',\beta'-tetrametil-3,9-(2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan)dietil]1,2,3,4-
butantetracarboxilato mixto, bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-carboxilato) de octametileno,
butantetracarboxilato mixto, bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-carboxilato) de octametileno,
4,4'-etilenbis(2,2,6,6-tetrametilpiperacin-3-ona),
N-2,2,-6,6-tetrametilpiperidin-4-il-n-dodecilsuccinimida,
N-1,2,
2,-6,6-pentametilpiperidin-4-il-n-dodecilsuccinimida, N-1-acetil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il-dodecilsuccinimida, 1-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona, di-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato, di-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato, 1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina, poli-{[6-ter-octilamino-s-triacin-2,4-diil}-[2-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)imino-hexa-
metilen-[4-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)imino], 2,4,6-tris[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-n-butilamino]-s-triacina; 2-(2-hidroxietil)amino-4,6-bis[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-
4-il)-n-butilamino]-s-triacina; 1,2-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperacin-2-on-1-il)etano, 1,3,5-tris{N-ciclohexil-N-[2-(3,3,
5,5-tetrametilpiperacin-2-on-1-il)etilamino}-s-triacina, 1,3,5-tris{N-ciclohexil-N-[2-(3,3,4,5,5-pentametilpiperacin-2-on-1-il)etil]amino}-s-triacina, reacción de 2-4 equivalentes de 2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triacina con 1 equivalente de N,N'-bis(3-aminopropil)etilendiamina, bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]sebacato, mezcla de bis[1-(2-hidroxi-2-metilpro-poxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]glutarato y bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]-adipato, 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-octadeciloxi-1-(2-hidroxi-2-metil-propoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-hidroxi-1-metoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-hidroxi-1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y 4-hidroxi-1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.
2,-6,6-pentametilpiperidin-4-il-n-dodecilsuccinimida, N-1-acetil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il-dodecilsuccinimida, 1-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona, di-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato, di-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato, 1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina, poli-{[6-ter-octilamino-s-triacin-2,4-diil}-[2-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)imino-hexa-
metilen-[4-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)imino], 2,4,6-tris[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-n-butilamino]-s-triacina; 2-(2-hidroxietil)amino-4,6-bis[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-
4-il)-n-butilamino]-s-triacina; 1,2-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperacin-2-on-1-il)etano, 1,3,5-tris{N-ciclohexil-N-[2-(3,3,
5,5-tetrametilpiperacin-2-on-1-il)etilamino}-s-triacina, 1,3,5-tris{N-ciclohexil-N-[2-(3,3,4,5,5-pentametilpiperacin-2-on-1-il)etil]amino}-s-triacina, reacción de 2-4 equivalentes de 2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triacina con 1 equivalente de N,N'-bis(3-aminopropil)etilendiamina, bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]sebacato, mezcla de bis[1-(2-hidroxi-2-metilpro-poxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]glutarato y bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]-adipato, 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-octadeciloxi-1-(2-hidroxi-2-metil-propoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-hidroxi-1-metoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-hidroxi-1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y 4-hidroxi-1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.
Un compuesto amínico impedido mas preferido
es
bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato,
bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)sebacato,
di(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)butilmalonato,
el producto de policondensación de
1-(2-hidroxietil)2,2,6,6-tetrametil-4-hidropiperidina
y ácido succínico, el producto de policondensación de
2,4-dicloro-6-ter-octilamino-s-triacina
y
4,4'-hexametilen-bis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina),
N,N',N'',N'''-tetrakis[(4,6-bis(butil-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-amino)-s-triacin-2-il]-1,10-diamino-4,7-diazadecano,
di-(1-
octiloxi,2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato, di-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato, 1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina, poli-{[6-ter-octilamino-s-triacin-2,4-diil][2-(1-ciclohexiloxi-2,2,-6,6-tetrametil-piperidin-4-il)imino-hexametilen-[4-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)imino], 2,4,6-tris[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-n-butilamino]-s-triacina, 2-(2-hidroxietil)amino-4,6-bis[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)amino]-s-triacina, 1,2-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperacin-2-on-1-il)etano, 1,3,5-tris
{N-ciclohexil-N-[2-(3,3,5,5-tetrametil-piperacin-2-on-1-il)etilamino}-s-triacina, 1,3,5-tris{N-ciclohexil-N-[2-(3,3,4,
5,5-pentametilpiperacin-2-on-1-il)-etil]amino}-s-triacina, reacción de 2-4 equivalentes de 2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il(butilamino]-6-cloro-s-triacina con 1 equivalente de N,N'-bis(3-aminopropil)etilendiamina, bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]sebacato, mezcla de bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]glutarato y bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]adipato, 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina o 4-octadeciloxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.
octiloxi,2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato, di-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato, 1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina, poli-{[6-ter-octilamino-s-triacin-2,4-diil][2-(1-ciclohexiloxi-2,2,-6,6-tetrametil-piperidin-4-il)imino-hexametilen-[4-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)imino], 2,4,6-tris[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-n-butilamino]-s-triacina, 2-(2-hidroxietil)amino-4,6-bis[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)amino]-s-triacina, 1,2-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperacin-2-on-1-il)etano, 1,3,5-tris
{N-ciclohexil-N-[2-(3,3,5,5-tetrametil-piperacin-2-on-1-il)etilamino}-s-triacina, 1,3,5-tris{N-ciclohexil-N-[2-(3,3,4,
5,5-pentametilpiperacin-2-on-1-il)-etil]amino}-s-triacina, reacción de 2-4 equivalentes de 2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il(butilamino]-6-cloro-s-triacina con 1 equivalente de N,N'-bis(3-aminopropil)etilendiamina, bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]sebacato, mezcla de bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]glutarato y bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]adipato, 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina o 4-octadeciloxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.
La presente composición puede contener,
adicionalmente, otro absorbedor de UV elegido del grupo constituido
por los benzotriazoles, las s-triacinas, las
oxanilidas, las hidroxibenzofenonas, benzoatos y los
\alpha-cianoacrilatos.
Como se ha descrito antes las construcciones
laminadas o multicapa que utilizan una capa adhesiva descrita antes
conteniendo una s-tricina fotoestable altamente
soluble de fórmula I, II, III, IV, V o VI o una mezcla respectiva se
eligen, pero sin limitación, del grupo constituido por
(a) Láminas retrorreflectivas y láminas de
formación de distintivos y conformables;
(b) Películas de control solar de construcciones
varias;
(c) Espejos de plata resistentes a la corrosión y
reflectores solares;
d) Etiquetas de impresión reflectivas;
(e) Vidrios y revestimientos de vidrio de
absorción UV;
(f) Dispositivos electrocrómicos;
(g) Películas/vidrios;
(h) Pantallas de viento y capas intermedias;
y
(i) Películas ópticas.
De preferencia las construcciones laminadas o
multicapa que utilizan una capa adhesiva conteniendo un absorbedor
UV de s-triacina de fórmula I, II, III, IV, V o VI o
una mezcla derivada de estos se elige del grupo constituido por
(a) Láminas retrorreflectivas y láminas de
formación de distintivos y conformables;
(b) Películas de control solar de construcciones
varias;
(e) Vidrios y revestimientos de vidrio de
absorción UV;
(g) Películas/vidrios; y
(h) Pantallas de viento y capas intermedias.
El adhesivo del componente (a) que puede
utilizarse en un artículo laminado o multicapa se elige, pero sin
limitación, del grupo constituido por
(i) Adhesivos sensibles a la presión;
(ii) Adhesivos a base de caucho;
(iii) Adhesivos a base de disolvente y/o
emulsión;
(iv) Adhesivos de fusión en caliente; y
(v) Adhesivos a base de productos naturales.
Los adhesivos se eligen del grupo químico
siguiente
(i) poliuretanos;
(ii) poliacrílicos;
(iii) epoxis;
(iv) fenólicos;
(v) poliimidas;
(vi) poli(vinil butiral);
(vii) policianoacrilatos;
(viii) poliacrilatos;
(ix) copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus
sales (ionómeros);
(x) polímeros de silicona;
(xi) poli(etilen/vinil acetato);
(xii) polipropileno atáctico;
(xiii) copolímeros de
estireno-dieno;
(xiv) poliamidas;
(xv) polibutadieno con terminación hidroxilo;
(xvi) policloropreno;
(vii) poli(vinil acetato);
(xviii) copolímeros de estireno/butadieno
carboxilados;
(xix) poli(vinil alcohol); y
(xx) poliésteres.
Los componentes opcionales siguientes están
también frecuentemente presentes en formulaciones adhesivas y se
exponen aquí sólo con fines ilustrativos y no deben entenderse, en
modo alguno, limitativos del total de composiciones adhesivas.
Estos componentes opcionales incluyen plastificantes, promotores de
adhesión, ceras, ceras de petróleo, elastómeros, resinas
adherentes, aceites, resinas, polímeros, rosina, rosina modificada o
derivados de rosina, resinas hidrocarbúricas, resinas de terpeno,
cera de parafina, cera microcristalina, cera dura sintética y/o
cera de polietileno. Las cantidades de estos coaditivos son las
normalmente utilizadas en formulaciones adhesivas.
Si bien en el presente invento las presentes
s-triacinas tienen por objeto utilizarse en el
adhesivo y las capas adhesivas de los artículos laminados o
multicapa, es claro que la misma protección de absorción UV
beneficiosa se proporcionaría a los artículos si dichas
s-triacinas se incorporaran también en las otras
capas de los artículos, por ejemplo películas poliméricas con
cualquier colorante o pigmento presente, ya sea mediante
incorporación directa, mediante coextrusión o mediante migración a
partir de la capa de adhesivo a dicha(s) otra(s)
capa(s).
Estos polímeros se eligen del grupo constituido
por
(1) poliolefinas;
(2) mezclas de poliolefinas;
(3) copolímeros de monoolefinas y diolefinas u
otros monómeros vinílicos;
(4) poliestireno,
poli(p-metilestireno) o
poli(alfa-emtilestireno);
(5) copolímeros de estireno o
\alpha-metilestireno con dienos o derivado
acrílico;
(6) copolímeros de injerto de estireno o
\alpha-metilestireno;
(7) polímeros conteniendo halógeno;
(8) polímeros derivados de ácidos
\alpha,\beta-insaturados y sus derivados;
(9) copolímeros de monómeros de (8) entre si u
otros monómeros insaturados;
(10) polímeros derivados de alcoholes insaturados
y aminas o los derivados de acilo o sus acetales;
(11) poliacetales tal como polioximetileno y los
polioximetileno que contienen óxido de etileno como comonómero,
poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos
o MBS;
(12) poliuretanos;
(13) poliamidas y copoliamidas de diaminas y
ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o lactamas
correspondientes;
(14) poliureas o poliimidas;
(15) poliésteres derivados de ácidos
dicarboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las
lactonas correspondientes, especialmente poli(etilen
tereftalato)(PET) y poli(etilen
2,6-naftalendicarboxilato)(PEN);
(16) policarbonatos y poliéster carbonatos;
(17) polisulfonas y poliéter sulfonas;
(18) polímeros reticulados derivados de aldehidos
por una parte y fenoles, ureas y melaminas por la otra;
(19) resinas de poliéster insaturadas derivadas
de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados
con alcoholes polihídricos y compuestos vinílicos como agentes de
reticulación;
(20) resinas acrílicas reticulables derivadas de
acrilatos sustituidos;
(21) mezclas de los polímeros antes citados;
(22) polisiloxanos;
(23) policetiminas en combinación con resinas de
poliacetoacetato acrílicas insaturadas o con resinas acrílicas
insaturadas;
(24) composiciones curables por radiación
conteniendo monómeros u oligómeros etilénicamente insaturados y un
oligómero alifático poliinsaturado; y
(25) ionómeros (copolímeros de etileno/ácido
acrílico y sus sales).
Adicionalmente los presentes adhesivos
particularmente cuando el adhesivo es poli(vinil butiral)
pueden insertarse entre dos (o mas )capas de vidrio tal como en el
parabrisas de automóvil.
El componente adhesivo (a) es típicamente una
resina elegida del grupo constituido por poliimidas, poliolefinas,
termofraguantes, polímeros de estireno, copolímeros de
poli(vinil butiral), etilen/vinil acetato, poliacrílicos,
poliacrilatos, caucho natural, policianoacrilatos, poli-(vinil
alcohol), caucho de estireno/butadieno, fenólicos, polímeros de
urea-formaldehido, resinas epoxi, polímeros
vinílicos, poliuretanos y copolímeros de bloque estirénicos.
De preferencia el componete adhesivo (a) es una
resina elegida del grupo constituido por poli(vinil butiral),
copolímeros de etileno/acetato de vinilo, poliacrílicos,
poliacrilatos, caucho natural, policinaoacrilatos, poli-(vinil
alcohol), caucho de estireno/butadieno, fenólicos, polímeros de
urea-formaldehido, resinas epoxi, polímeros
vinílicos, poliamidas, poliuretanos, poliésteres y copolí-meros de
bloque estirénicos.
Mas especialmente el adhesivo del compoente (a)
es una resina elegida del grupo constituido por
poli(vinil butiral), copolímeros de
etileno/acetato de vinilo, poliacrílicos, poliacrilatos, caucho
natural, policianoacrilatos, poli(vinil alcohol), caucho de
estireno/butadieno, fenólicos, polímeros vinílicos, poliuretanos y
copolímeros de bloque estirénicos.
La resina del componente adhesivo (a) es en
particular un poliacrilato.
Otro objeto del presente invento es el uso de un
absorbedor UV de s-tricina altamente soluble,
extinción molar alta y fotoestable de fórmula I, II, III, IV, V o
VI o una mezcla respectiva como se ha descrito antes para la
estabilización de una composición adhesiva, apropiada para uso como
una capa adhesiva en un artículo laminado o construcción
multicapa.
Los ejemplos que siguen ilustran el invento.
La Tabla que sigue muestra la absorción UV de
varios absorbedores UV de s-triacina. Los espectros
de absorción UV se miden en solución de acetato de etilo a una
concentración aproximada de 20 mg/l. Estos datos muestran los
valores de extinción molar alta en la longitud de onda máxima para
cada uno de los compuestos. Los valores de extinción molar para
las-tricinas son bastante mayores que los valores
para los benzotriazoles o benzo-
fenonas.
fenonas.
\vskip1.000000\baselineskip
| Compuesto* | \lambdamax (nm) | Coeficiente de extinción molar |
| A | 342 | 9880 |
| B | 359 | 8983 |
| C | 349 | 23.953 |
| D | 344 | 15.700 |
| E | 319 | 65.000 |
| F | 354 | 35.000 |
| G | 289 | 39.800 |
| H | 347 | 53.500 |
| I | 291 | 40.100 |
| J | 291 | 75.800 |
| K | 359 | 60.000 |
| L | 291 | 41.100 |
| M | 289 | 39.200 |
| N | 353 | 38.000 |
| O | 358 | 55.400 |
- \text{*}A
- es 4-metoxi-2,2'-dihidroxibenzofenona.
- B
- es 4,4'-dimetoxi-2,2'-dihidroxibenzofenona.
- C
- es 5-cloro-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilfenil)-2H-benzotriazol, TINUVIN^{*} 327, Ciba
- D
- es 2-(2-hidroxi-3,5-di-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol, TINUVIN^{*} 900, Ciba.
- E
- es 2,4-bis(4-bifenilil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxicarboniletilidenoxifenil)-s-triacina.
- F
- es 2-fenil-4-[2-hidroxi-4-(3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-6-[2-hidroxi-4-(3-sec-amiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triacina.
- G
- es 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-benciloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triacina.
- H
- es 2,4-bis(2-hidroxi-4-butiloxifenil)-6-(2,4-di-butiloxifenil)-s-triacina.
- I
- es 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-noniloxi*-2-hidroxipropiloxi)-5-\alpha-cumilfenil]-s-triacina. (*denota una mezcla de grupos octiloxi, noniloxi y deciloxi)
- J
- es metilenbis-{2,4-bis(2,4-dimetilfneil)-6-[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-s-triacina}, mezcla de dímero puenteado por metileno y puenteado en las posiciones 3:5', 5:5' y 3:3' en una relación 5:4:1.
- K
- es 2,4,6-tris(hidroxi-4-isooctiloxicarbonilisopropilidenoxifenil)-s-triacina.
- L
- es 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-hexiloxi-5-\alpha-cumilfenil)-s-triacina.
- M
- es 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-s-triacina, CYASORB^{*} 1164, Cytec.
- N
- es 2-(2,4,6-trimetilfenil)-4,6-bis[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triacina
- O
- es 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triacina.
- P
- es la mezcla preparada por la reacción de 3,4,6-tris(2,4-dihidroxifenil)-s-triacina e isooctil \alpha-bromopropionato.
Para medir la solubilidad de los compuestos
absorbedores UV de s-triacina se adiciona el
compuesto a un adhesivo típico GELVA® 263 (Solutia) que es una
solución al 44,5% de un poliacrilato en una mezcla de acetato de
etilo y hexano. El poliacrilato es un copolímero de metil
metacrilato, 2-etilhexil metacrilato y glicidil
metacrilato.
La s-triacina de prueba se
disuelve en 5 ml de acetato de etilo, tolueno o una mezcla de
acetato de etilo y tolueno. A la solución se adicionan 5 g de
GELVA® 263 y 2-3 ml de la solución resultante se
dispone en vidrios de observación individuales. Luego se evalua la
solubilidad a base de cristalización observada una vez que se ha
evaporado el disolvente. Las observaciones se inician después de
varias horas y luego prosiguen durante un período de varias
semanas.
Los valores de solubilidad dados en la tabla que
sigue son concentraciones máximas aproximadas en donde no se
evidencian signos de cristalización subsiguientes. Las
solubilidades se exponen en peso del total de
s-triacina adicionado a GELVA® 263 como es. A partir
de estos datos es evidente que algunas de las presentes
s-triacinas son considerablemente mas solubles en
adhesivos (en este caso GELVA® 263) que muchos benzotriazoles del
arte anterior. El empleo de muchos absorbedores UV en adhesivos se
ha limitado en el pasado por la solubilidad y compatibilidad
limitada de algunos compuestos absorbedores UV. Con el empleo
seleccionado de las presentes s-triacinas puede
aumentarse sustancialmente los niveles de uso para añadir de gran
manera protección de estabilización aumentada la cual aumenta
adicionalmente por la fotoestabilidad excelente de los absorbedores
UV de s-triacina.
\vskip1.000000\baselineskip
| Compuesto* | Marca o clase | Solubilidad sin cristalización (%) |
| D | TINUVIN® 900 | 2,0 |
| C | TINUVIN® 327 | 2,0 |
| M | s-triacina | 1,0 |
| L | s-triacina | 2,0 |
| J | s-triacina | 4,0 |
| O | s-triacina | 4,0 |
| E | s-triacina | 4,0 |
(Continuación)
| Compuesto* | Marca o clase | Solubilidad sin cristalización (%) |
| F | s-triacina | 8.0 |
| H | s-triacina | 8,0 |
| K | s-triacina | 8,0 |
| N | s-triacina | 11,3 |
| I | s-triacina | 22,6 |
| G | s-triacina | 22,6 |
| P | s-triacina | 22,6 |
| *Los nombres químicos de cada uno de los compuestos se identifican al final de la Tabla en el ejemplo 1. | ||
| {}\hskip0,1cm La solubilidad de las s-triacinas difiere dependiendo de las estructuras específicas de dichos compuestos. |
Para determinar el efecto de durabilidad y ratio
de pérdida de los compuestos de prueba de absorbvedor UV de
s-triacina, se lleva a cabo la prueba siguiente
sobre composiciones adhesivas en artículos seleccionados.
El adhesivo GELVA® 263 (Solutia) se describe en
el ejemplo 2. Se obtiene de plasticos de los Estados Unidos
película de poli(etilen tereftalato) PET) biaxilmente
orientada.
Se reduce el GELVA® 263 al 50% mediante dilución
con acetato de etilo hasta un contenido de sólidos de resina final
del 23%. El estabilizador de prueba se disuelve en la solución
GELVA® 263 y se preparan las muestras en duplicado. Las
formulaciones que se aprecian en la tabla que sigue se basan en
sólidos de revestimiento total. Aproximadamente se aplican
recubrimientos de 8 micras a discos de vidrio de 1,5 pulgada por
cada formulación utilizando un Headway Research Inc. Photo Resist
Spinner (modelo EC101DT) operando a 5000 rpm durante 10 segundos.
Todas las formulaciones recibieron la misma cocción de 80ºC x 3
minutos en un horno Hereaus modelo LUT 6050F operando a 3 cambios
de aire/minuto.
Debido a que el adhesivo permanece pegajoso aún
después de la cocción no es posible una medición del espesor
directa. El espesor de película indirecta se determina creando un
emparedado adhesivo entre las capas de película PET y comparando su
espesor frente a dos láminas PET sin adhesivo utilizando metodología
de inducción magnética.
De este modo se obtienen las condiciones de
recubrimiento por centrifugación. Además, debido a que las
condiciones de recubrimiento por centrifugación no se modifican para
aplicar el adhesivo sobre el vidrio cabe esperar muy poca variación
en el espesor, si existe. Después de curado en un horno se dispone
una capa de PET (unos 2 mils) sobre el adhesivo y se prensa.
Se recogen los espectros de absorción utilizando
un espectrofotómetro Perkin Elmer Lambda 19 funcionando con
software UVWINLAB. Los datos de absorción se recogen a partir de
400-300 nm cada medio nanómetro de una velocidad de
240 nm/minuto y un ancho de ranura de 2 nm.
El efecto intemperie se realiza a una irradiación
controlada a 6500 W. El ciclo es como sigue: irradiación directa de
3,8 horas sin pulverización de agua, seguido de una hora de
oscuridad. En el ciclo de luz se controla la temperatura de panel
negro a 89ºC. La temperatura de la cámara (bulbo seco) es de 62ºC
en el ciclo de luz. La humedad relativa en el ciclo de luz está en
la gama de 50-55% y en el ciclo de oscuridad del
95%. La temperatura de la cámara (bulbo seco) es de 38ºC en el
ciclo oscuro.
Las muestras se disponen en un
Weather-O-meter de arco xenon con el
vidrio enfrentado a la lámpara de Xenon para emular artículos tal
como películas solares. Se obtienen espectros UV a intérvalos de
alrededor de 250 horas. Se obtienen espectros UV a 500 horas y se
hacen girar las muestras para asegurar que todas las muestras
reciban condiciones de efecto intemperie similares.
Para seguir la pérdida del absorbedor UV de la
composición adhesiva, se mide el espectro UV inicialmente y después
del efecto intemperie. El espectrofotómetro UV mide la absorbancia
linealmente hasta 5,5 unidades de absorbancia utilizando una
técnica de atenuación de haz de referencia.
Se considera que los productos de degradación
para el absorbedor UV no contribuye al espectro UV. Esto se prueba
siguiendo la relación de absorbancia de la banda a 300 nm y la banda
a alrededor de 340 nm. La relación no cambia después del efecto
intemperie de la muestra. Esto sugiere que el espectro UV de las
películas sometidas al efecto intemperie corresponde a la cantidad
de absorbedor UV restante en la película con muy poca contribución,
si existe, al espectro por los fotodegradantes.
A continuación se dan en la tabla que sigue los
resultados después de 1050 horas de exposición.
\vskip1.000000\baselineskip
| Compuesto (%)* | Pérdida de unidades de absorción | Pérdida de absorbedor UV en % |
| I (8%) | 1,45 | 50,3 |
| II (10%) | 0,86 | 30,6 |
| III (8%) | 0,24 | 5,5 |
| *% es la cantidad en peso en formulación. | ||
| {}\hskip0,2cm I es 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona. | ||
| {}\hskip0,2cm II es octil 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxi-hidrocinamato. | ||
| {}\hskip0,2cm III es 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-isooctiloxicarbonilisopropilidenoxifenil)-s-triacina | ||
| {}\hskip0,2cm (Compuesto K dado en la lista en el ejemplo 1). |
Estos datos muestran claramente que la presente
s-triacina es especialmente duradera en adhesivos
medido mediante el bajo ratio de pérdida de valores de absorbancia
después de exposición a radiación actínica. En resumen, los
presentes s-triacinas combinan tanto gran
fotoestabilidad e inesperadamente alta solubilidad en sistemas
adhesivos.
Para determinar el efecto de durabilidad y ratio
de pérdida de otros compuestos de prueba de absorbedor UV de
s-triacina se llevó a cabo la prueba siguiente sobre
composiciones adhesivas en artículos seleccionados como se describe
en el ejemplo 3.
Cada una de las muestras de prueba contuvieron
también 0,5% en peso del
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato
amina impedido. Los resultados después de 1338 horas de exposición
se ofrecen en la Tabla que sigue.
\vskip1.000000\baselineskip
| Compuesto (%)* | Pérdida de unidades de absorción | Pérdida de absorbedor UV en % |
| I (4%) | 0,86 | 55,0 |
| II (4%) | 0,07 | 4,0 |
| III (3,2%) | 0,17 | 6,7 |
| *% es la cantidad en peso en formulación. | ||
| {}\hskip0,2cmI es 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona. | ||
| {}\hskip0,2cmII es 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-isooctiloxicarbonilisopropilidenoxifenil)-s-triacina. | ||
| {}\hskip0,2cm(Compuesto K dado en la lista en el ejemplo 1). | ||
| {}\hskip0,2cmIII es 2,4-bis(4-bifenilil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxicarboniletilidenoxifenil)-s-triacina | ||
| {}\hskip0,2cm(Compuesto E dado en la lista en el ejemplo 1). |
Estos datos muestran claramente que la presente
s-triacina es especialmente duradera en adhesivos
medido mediante el bajo ratio de pérdida de valores de absorbancia
después de exposición a radiación actínica. En resumen, las
presentes s-triacinas combinan tanto gran
fotoestabilidad e inesperadamente alta solubilidad en sistemas
adhesivos.
Cuando una composición adhesiva que contiene un
absorbedor UV de s-triacina se dispone entre dos
hojas de vidrio, en conjunto se asemaja a un parabrisas típico. En
este ambiente confinado no existe posibilidad de que el
estabilizador de s-triacina pueda escapar por
volatilidad puesto que las hojas de vidrio proporcionan un contendor
impermeable para la intercapa de adhesivo. Ahora la fotoestabilidad
y durabilidad del estabilizador de s-triacina es
suprema. Los absorbedores UV de s-triacina cuyas
estructuras hacen que sean volátiles y que impiden su uso en otros
tipos de aplicaciones pueden utilizarse en estos conjuntos de
intercapa de parabrisas con impunidad para obtener estructuras de
parabrisas duraderas y estables.
Una estructura de parabrisas o pantalla de viento
se expone al efecto intemperie de conformidad con el procedimiento
descrito en el ejemplo 3. El adhesivo GELVA® 263 (Solutia) se
dispone entre dos hojas de vidrio y adicionalmente contiene 3,2 a 4%
en peso de absorbedores UV de prueba seleccionados. Luego se expone
la estructura a efecto intemperie durante 1338 horas como se
describe en el ejemplo 3.
Los resultados se aprecian en la tabla que sigue.
Cada muestra de prueba contiene también 0,5% del bis
(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato
amino impedido.
| Compuesto (%)* | Pérdida de absorbancia | % de pérdida de absorbancia |
| I (4%) | 1,22 | 83 |
| II (4%) | 0,44 | 26 |
| III (3,2%) | 0,48 | 19 |
| I es 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona. | ||
| II es 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-isooctiloxicarbonilisopropilidenoxifenil)-s-triacina. | ||
| (Compuesto K dado en la lista en el ejemplo 1). | ||
| III es 2,4-bis(4-bifenilil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxicarboniletilidenoxifenil)-s-triacina | ||
| (Compuesto E dado en la lista en el ejemplo 1). |
Estos datos muestran claramente que la presente
s-triacina es especialmente duradera en adhesivos
medido mediante el bajo ratio de pérdida de valores de absorbancia
después de exposición a radiación actínica. Además, se aprecia que
estas s-triacinas son bastante superiores a las
benzofenonas en composiciones adhesivas. Además la combinación de
las s-triacinas con un estabilizador de amina
impedida ofrece muy superior prestación. En resumen, los presentes
s-triacinas combinan tanto gran fotoestabilidad e
inesperadamente alta solubilidad en sistemas adhesivos.
Los absorbedores UV de s-triacina
que nos ocupan pueden utilizarse en sobrelaminados protectores de
plástico rígido para productos impresos y fotografías proporcionando
excelente fotoestabilidad.
Los absorbedores UV de s-triacina
que nos ocupan pueden utilizarse en expositores con iluminación
posterior para proporcionar excelente estabilización prolongada.
Los presentes absorbedores UV de
s-triacina pueden utilizarse en expositores,
distintivos y decalcos semi-transparentes y de
ventanas opacas en donde se lamina una película o gráfico de
plástico rígido al vidrio de ventana para proporcionar
estabilización de largo plazo excelente.
Los presentes absorbedores UV de
s-triacina pueden utilizarse en películas
anti-graffiti claras/tintadas utilizadas sobre
sustratos de vidrio, metal o plástico para proporcionar excelente
estabilización prolongada.
Los presentes absorbedores UV de
s-triacina pueden utilizarse en películas
anti-lacerativas o de "seguridad" claras sobre
o entre capas de vidrio o policarbonato para proporcionar
estabilización prolongada.
Los presentes absorbedores UV de
s-triacina pueden utilizarse en películas
decorativas y protectoras y decalcos para superficies pintadas tal
como sobre automóviles, autobuses, equipo y otros productos
exteriores para proporcionar estabilización prolongada.
Se calienta con agitación, durante cinco horas,
2,4,6-tris(2,4,6-dihidroxifenil)-s-triacina
(12,15 g), carbonato sódico (10,5 g),
N,N-dimetilformamdia (20 ml) e isooctil
\alpha-bromopropionato (25,56 g, mezcla
isomérica). A continuación se adiciona agua y se extrae la mezcla
con un disolvente orgánico. La separación del disolvente
proporciona una resina de color naranja que contiene los
componentes
iC_{8}H_{17}: residuo de mezcla
octil
isomérica.
Para determinar el efecto de durabilidad y ratio
de pérdida de los compuestos de prueba de absorbedor UV de
s-triacina se llevó a cabo la prueba siguiente en
películas de poliuretano.
En estos experimentos se utiliza RK 4037, polil
acrílico, 75% de sólidos en metil amil cetona, de DuPont. El peso
molecular es 7.000 - 9.000 y número OH 145. A 595 g del poliol
acrílico se adiciona 26,2 g de butil acetato, 5,8 g de etil acetato
y 0,4 g de FC 430 de potencia al 50% y se mezcla. Se adiciona a la
mezcla 0,75 g de
bis(1-octil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-2-il)sebacato
(Tinuvin 123) (1% en peso basado en sólidos de resina). A 2,43 g
de la mezcla anterior se adiciona 0,9 g de Desmodur®
N-3390, un poliisocianato alifático, 90% de
sólidos, de Bayer. Los absorbedores UV de prueba se incorporan en
la porción de poliol acrílico. El recubrimiento se aplica sobre un
disco de cuarzo mediante revestimiento por centrifugación a 1.000
rpm durante 2 segundos. El revestimiento húmedo se cura a 260ºF
(127ºC) durante 30 minutos.
Se recoge el espectro UV utilizando el
espectro-fotómetro \lambda-9 UV de
Perkin Elmer cada medio nm a 120 nm/min utilizando un una de ranura
de 2 nm.
Se miden los ratios de pérdida a partir de un
revestimiento de 1,4 mil. La absorbancia de la banda de
absorbancia UV de longitud de onda larga es de alrededor de 2,3
antes del efecto intemperie. El efecto intemperie se realiza según
SAEJ 1960 (condiciones de efecto intemperie de automóvil exterior):
0,55 watios/m^{2} a 340 nm utilizando filtros de borosilicato de
interior y exterior; irradiación directa 40' sin pulverización de
agua; 20' de luz mas pulverización frontal; 60' de luz y 60' de
oscuridad mas pulverización posterior (condensación). La
temperatura de panel negro en ciclo de luz es de 70ºC± y la humedad
relativa de 50 - 55% en ciclo de luz y 100% en la oscuridad. La
pérdida de la banda de absorbancia de longitud de onda larga es
seguida después de aproximadamente cada 200 horas.
Los resultados después de exposición de 2012
horas se ofrecen en la tabla que sigue:
| Compuesto(%)* | Absorbancia inicial | Absorbancia final | Pérdida de absorbancia |
| C(2,0%) | 2,05 | 0,49 | 1,56 |
| C(2,2%) | 2,62 | 0,56 | 2,06 |
| P(1,6%) | 2,33 | 1,83 | 0,50 |
| K(1,4%) | 2,47 | 1,98 | 0,49 |
| *% es la cantidad en peso en formulación. | |||
| {}\hskip0,1cm C es 5-cloro-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilfenil)-2H-benzotriazol, TINUVIN® 327, Ciba, | |||
| {}\hskip0,1cm P es la mezcla reaccional del ejemplo 12. | |||
| {}\hskip0,1cm K es 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-isooctiloxicarbonilisopropilidenoxifenil)-s-triacina. |
Estos datos muestran claramente que la presente
s-tricina es especialmente duradera en películas de
poliuretano medido mediante el ratio de pérdida bajo de valores de
absorbancia después de exposición de radiación actínica. En
resumen las presentes s-triacinas combinan gran
fotoestabilidad e inesperadamente alta solubilidad en sistemas
adhesivos.
Para determinar el efecto de durabilidad y ratio
de pérdida de los compuestos de prueba de absorbedor UV de
s-triacina se llevó a cabo la prueba siguiente en
películas de poliuretano de conformidad con el procedimiento del
ejemplo 13. Se utilizan las mismas películas de poliuretano con
otros absorbedores UV de prueba.
Los resultados después de 998 horas de exposición
se dan en la tabla que sigue:
| Compuesto (%)* | Absorbancia inicial | Absorbancia final | Pérdida de absorbancia |
| B(1,35%) | 2,56 | 0,30 | 2,26 |
| H(0,75%) | 2,45 | 2,22 | 0,23 |
| Q(0,75%) | 2,69 | 2,61 | 0,08 |
| *% es la cantidad en peso en formulación. | |||
| {}\hskip0,1cm B es 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona. | |||
| {}\hskip0,1cm H es 2,4-bis(2-hidroxi-4-butiloxifenil)-6-(2,4-di-butiloxifenil)-s-triacina. | |||
| {}\hskip0,1cm Q es 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-etiloxicarboniletiliden-oxifenil)-s-triacina. |
Estos datos muestran claramente que las presentes
s-triacinas son especialmente duraderas en películas
de poliuretano medido según el ratio de pérdida bajo de valores de
absorbancia después de exposición a radiación actínica.
En resumen, las presentes
s-triacinas combinan tanto gran fotoestabilidad e
inesperadamente alta solubilidad en sistemas adhesivos.
Claims (20)
1. Composición adhesiva estabilizada, apropiada
para empleo como una capa adhesiva en un artículo laminado o
construcción multicapa, que comprende
(a) un adhesivo que se elige del grupo
constituido por los adhesivos sensibles a la presión, los adhesivos
a base de caucho, los adhesivos a base de disolvente o emulsión, los
adhesivos de fusión por calor y adhesivos a base de productos
naturales,
y el adhesivo (a) se elige del grupo constituido
por
(i) poliuretanos;
(ii) poliacrílicos;
(iii) epoxis;
(iv) fenólicos;
(v) poliimidas;
(vi) poli(vinil butiral);
(vii) policianoacrilatos;
(viii) poliacrilatos;
(ix) copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus
sales (ionómeros);
(x) polímeros de silicona;
(xi) poli(etilen/vinil acetato);
(xii) polipropileno atáctico;
(xiii) copolímeros de
estireno-dieno;
(xiv) poliamidas;
(xv) polibutadieno con terminación hidroxilo;
(xvi) policloropreno;
(vii) poli(vinil acetato);
(xviii) copolímeros de estireno/butadieno
carboxilados;
(xix) poli(vinil alcohol); y
(xx) poliésteres y
(b) una cantidad estabilizante efectiva de un
absorbedor UV de s-triacina altamente soluble, de
alta extinción molar y fotoestable de fórmula I, II, III, IV, V o
VI o una mezcla respectiva,
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en
donde
X e Y son independientemente fenilo, naftilo o
dicho fenilo o dicho naftilo sustituido por uno a tres alquilo con
1 a 6 átomos de carbono, por halógeno, por hidroxilo o por alcoxilo
con 1 a 6 átomos de carbono o por sus mezclas; o X e Y son
independientemente Z_{1} o Z_{2};
R_{1} es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o
ramificada con 1 a 24 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12
átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono,
halógeno, -SR_{3}, -SOR_{3} o -SO_{2}R_{3}; o dicho
alquilo, dicho cicloalquilo o dicho fenilalquilo sustituido por uno
a tres halógeno, grupos -R_{4}, -OR_{5},
-N(R_{5})_{2}, -COR_{5}, -COOR_{5},
-OCOR_{5}, -CN, -NO_{2}, -SR_{5}, -SOR_{5}, -SO_{2}R_{5}
o -P(O)(OR_{5})_{2}, morfolinilo, piperidinilo,
2,2,6,6-tetrametilpiperidinilo, piperacinilo o
N-metilpiperidinilo o sus combinaciones; o dicho
alquilo o dicho cicloalquilo interrumpido por uno a cuatro grupos
de fenileno, -O-, -NR_{5}-, -CONR_{5}-, -COO-, -OCO- o -CO o
sus combinaciones; o dicho alquilo o dicho cicloalquilo ambos
sustituidos e interrumpidos por combinaciones de los grupos antes
citados;
R_{3} es alquilo con 1 a 20 átomos de carbono,
alquenilo con 3 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12
átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono, arilo
con 6 a 10 átomos de carbono o dicho arilo sustituido por uno o dos
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono;
R_{4} es arilo con 6 a 10 atomos de carbono o
dicho arilo sustituido por uno a tres halógeno, alquilo con 1 a 8
átomos de carbono, alcoxilo con 1 a 8 átomos de carbono o sus
combinaciones; cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono;
fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono o dicho fenilalquilo
sustituido en el anillo de fenilo por uno a tres halógeno, alquilo
con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxilo con 1 a 8 átomos de carbono o
sus combinaciones; o alquenilo de cadena lineal o ramificada con 2 a
18 átomos de carbono;
R_{5} se define como R_{4}; o R_{5} es
también hidrógeno o alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a
24 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 24 átomos de carbono; o
R_{5} es un grupo de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
T es hidrógeno, oxilo, hidroxilo, -OT_{1},
alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, dicho alquilo sustituido por
uno a tres hidroxilo; bencilo o alcanoilo con 2 a 18 átomos de
carbono;
T_{1} es alquilo con 1 a 24 átomos de carbono,
ciclo-alquilo con 5 a 12 átomos de carbono,
alquenilo con 2 a 24 átomos de carbono, cicloalquenilo con 5 a 12
átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono, un
radical de un hidrocarburo bicíclico o tricíclico saturado o
insaturado con 7 a 12 átomos de carbono o arilo con 6 a 10 átomos de
carbono o dicho arilo sustituido por uno a tres alquilo con 1 a 4
átomos de carbono;
R_{2} es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o
ramificado con 1 a 24 átomos de carbono o cicloalquilo con 5 a 12
átomos de carbono; o dicho alquilo o dicho cicloalquilo sustituido
por uno a cuatro halógeno, epoxilo, glicidiloxilo, furiloxilo,
-R_{4},-OR_{5}, -N(R_{5})_{2},
-CON(R_{5})_{2}, -COR_{5}, -COOR_{5},
-OCOR_{5}, -OCOC(R_{5})=C(R_{5})_{2},
-C(R_{5})=CCOR_{5}, -CN,
-NCO,
-NCO,
\vskip1.000000\baselineskip
o sus combinaciones; o dicho
alquilo o dicho ci-cloalquilo interrumpido por uno a
cuatro epoxi, -O-, -NR_{5}-, -CONR_{5}-, -COO-, -OCO-, -CO-,
-C(R_{5})=C(R_{5})COO-,
-OCOC-(R_{5})=C(R_{5})-
-C(R_{5})=C(R_{5})-, fenileno o
fenileno-G-fenileno en donde G es
-O-, -S-, -SO_{2}-, -CH_{2}- o -C(CH_{3})_{2}-
o sus combinaciones, o dicho alquilo o dicho cicloalquilo ambos
sustituidos e interrumpidos por combinaciones de los grupos antes
citados; o R_{2} es -SO_{2}R_{3} o
-COR_{6};
R_{6} es alquilo de cadena lineal o ramificada
con 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o
ramificada con 2 a 12 átomos de carbono, fenoxilo, alquilamino con 1
a 12 átomos de carbono, arilamino con 6 a12 átomos de carbono,
-R_{7}COOH o -NH-R_{8}-NCO;
R_{7} es alquileno con 2 a 14 átomos de carbono
o fenileno;
R_{8} es alquileno con 2 a 24 átomos de
carbono, fenileno, tolileno, difenilmetano o un grupo
R_{1}, R_{1}' y R_{1}'' son iguales o
diferentes y son como se ha definido para R_{1};
R_{2}, R_{2}' y R_{2}'' son iguales o
diferentes y son como se ha definido para R_{2};
X, X', Y e Y' son iguales o diferentes y son como
se ha definido para X e Y;
t es 0 o 9;
L es alquileno lineal o ramificado con 1 a 12
átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 12 átomos de carbono o
alquileno sustituido o interrumpido por ciclohexileno o fenileno; o
L es bencilideno; o L es -S-, -S-S-,
-S-E-S-, -SO-, -SO_{2}-,
-SO-E-SO-,
-SO_{2}-E-SO_{2}-,
-CH_{2}-NH-E-NH-CH_{2}-
o
\vskip1.000000\baselineskip
E es alquileno con 2 a 12 átomos de carbono,
cicloalquileno con 5 a 12 átomos de carbono o alquileno interrumpido
o terminado por cicloalquileno con 5 a 12 átomos de carbono;
n es 2, 3 o 4;
cuando n es 2; Q es alquileno lineal o ramificado
con 2 a 16 átomos de carbono; o dicho alquileno sustituido por uno
a tres grupos hidroxilo; o dicho alquileno interrumpido por uno a
tres -CH=CH- o -O-; o dicho alquileno ambos sustituidos e
interrumpidos por combinaciones de los grupos antes indicados; o Q
es xilileno o un grupo
-CONH-R_{8}-NHCO-,
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}O-R_{9}-OCH_{2}CH(OH)CH_{2}-,
-CO-R_{10}-CO-, o
-(CH_{2})_{m}-COO-R_{11}-OOC-(CH_{2})_{m}-,
en donde m es 1 a 3; o Q es
R es alquileno con 2 a 50 átomos de carbono; o
dicho alquileno interrumpido por uno a diez -O-, fenileno o un
grupo -fenileno-G-fenileno en donde
G es -O-, -S-, -SO_{2}-, -CH_{2}- o
-C(CH_{3})_{2}-;
R_{10} es alquileno con 2 a 10 átomos de
carbono, o dicho alquileno interrumpido por uno a cuatro -O-, -S- o
-CH=CH-; o R_{10} es arileno con 6 a 12 átomos de carbono;
R_{11} es alquileno con 2 a 20 átomos de
carbono o dicho alquileno interrumpido por uno a ocho -O-;
cuando n es es 3, Q es un grupo
-[(CH_{2})_{m}COO]_{3}-R_{12}
en donde m es 1 a 3, y R_{12} es un alcantriilo con 3 a 12 átomos
de carbono;
cuando n es 4, Q es un grupo
-[(CH_{2})_{m}COO]_{4}-R_{13}
en donde m es 1 a 3, y R_{14} es un alcantetrailo con 4 a 12
átomos de carbono;
Z_{1} es un grupo de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
Z es un grupo de la fórmula
en
donde
r_{1} y r_{2} son independientemente uno de
otro 0 o 1;
R_{14}, R_{15}, R_{16}, R_{17}, R_{18},
R_{19}, R_{20}, R_{21}, R_{22} y R_{23} son
independientemente uno de otro hidrógeno, hidroxilo, ciano, alquilo
con 1 a 20 átomos de carbono, alcoxilo con 1 a 20 átomos de
carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono, cicloalquilo con
5 a 12 átomos de carbono, cicloalcoxilo con 5 a 12 átomos de
carbono, halógeno, haloalquilo con 1 a 5 átomos de carbono, sulfo,
carboxilo, acilamino con 2 a 12 átomos de carbono, aciloxilo con 2 a
12 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 2 a 12 átomos de carbono
o aminocarbonilo; o R_{17} y R_{18} o R_{22} y R_{23} junto
con el radical de fenilo a los que están unidos son un radical
cíoclico interrumpido por uno a tres -O- o -NR_{5}-; y
con la condición de que la
s-triacina de fórmula I, II, III, IV, V o VI o una
mezcla respectiva exhibe durabilidad mejorada y baja pérdida de
absorbancia cuando se expone a radiación actínica como lo atestigüa
una pérdida de absorbancia inferior a 0,5 unidades de absorbancia
después de exposición durante 1050 horas o menos de 0,7 unidades de
absorbancia después de exposición durante 1338 horas en un
Weather-Ometer de Arco Xenon.
2. Una composición, de conformidad ocn la
reivindicación 1, en donde la s-triacina del
componente (b) tiene la fórmula I, en donde
Y e Y son iguales o diferentes y son fenilo o
dicho fenilo sustituido por uno a tres alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono, halógeno, hidroxilo o alcoxilo con 1 a 12 átomos de
carbono; o Z_{1} o Z_{2};
R_{1} es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o
ramificada con 1 a 24 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12
átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono o
halógeno;
R_{2} es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o
ramificada con 1 a 24 átomos de carbono o cicloalquilo con 5 a 12
átomos de carbono; o dicho alquilo o dicho cicloalquilo sustituido
por uno a tres -R_{4}, OR_{5}, -COOR_{5}, -OCOR_{5} o sus
combinaciones; o dicho alquilo o cicloalquilo interrumpido por uno a
tres epoxi, -O-, -COO-, -OCO- o -CO-;
R_{4} es arilo con 6 a 10 átomos de carbono o
dicho arilo sustituido por uno atres halógeno, alquilo con 1 a 8
átomos de carbono, alcoxilo con 1 a 8 átomos de carbono o sus
combinaciones; cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono;
fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono o dicho fenilalquilo
sustituido en el anillo de fenilo por uno a tres halógeno, alquilo
con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxilo con 1 a 8 átomos de carbono o
sus combinaciones;
R_{5} es definido como R_{4}; o R_{5} es
también hidrógeno o alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a
24 átomos de carbono;
Z_{1} es un grupo de fórmula
Z_{2} es un grupo de fórmula
donde r_{1} y r_{2} son cada
uno 1;
y
R_{14}, R_{15}, R_{16}, R_{17}, R_{18},
R_{19}, R_{20}, R_{21}, R_{22} y R_{23} son
independientemente uno de otro hidrógeno, hidroxilo, ciano, alquilo
con 1 a 20 átomos de carbono, alcoxilo con 1 a 20 átomos de
carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono, cicloalquilo con
5 a 12 átomos de carbono, cicloalcoxilo con 5 a 12 átomos de
carbono, halógeno, haloalquilo con 1 a 5 átomos de carbono, sulfo,
carboxilo, acilamino con 2 a 12 átomos de carbono, aciloxilo con 2 a
12 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 2 a 12 átomos de carbono
o aminocarbonilo.
3. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde la s-triacina del
componente (b) tiene la fórmula II en donde
X es fenilo, naftilo o dicho fenilo o dicho
naftilo sustituido por uno a tres alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono, por halógeno, por hidroxilo o por alcoxilo con 1 a 6 átomos
de carbono o por sus mezclas; o X es Z_{1};
R_{1} y R_{1}' son independientemente como se
ha definido para R_{1} y
R_{2} y R_{2}' son independientemente como se
ha definido para R_{2}.
4. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde la s-triacina del
componente (b) tiene la fórmula III en donde
R_{1}, R_{1}' y R_{1}'' son
independientemente como se ha definido para R_{1} y
R_{2}, R_{2}' y R_{2}'' son
independientemente como se ha definido para R_{2}.
5. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde la s-triacina del
componente (b) tiene la fórmula VI en donde
X e Y son independientemente fenilo o dicho
fenilo sustituido por uno a tres alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono, por halógeno, por hidroxilo o por alcoxilo con 1 a 6 átomos
de carbono o por sus mezclas; o X e Y son independientemente
Z_{1} o Z_{2}; y
L es un alquileno lineal o ramificado con 1 a 12
átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 12 átomos de carbono o
alquileno sustituido o interrumpido por ciclohexileno o
fenileno.
6. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde la s-triacina del
componente (b) tiene la fórmula I en donde
X e Y son iguales o
diferentes y son fenilo o dicho fenilo sustituido
por uno a tres alquilo con 1 a 6 átomos de carbono; Z_{1} o
Z_{2};
R_{1} es hidrógeno o fenilalquilo con 7 a 15
átomos de carbono;
R_{2} es hidrógeno o alquilo de cadena lineal o
ramificada con 1 a 18 átomos de carbono; o dicho alquilo sustituido
por uno a tres -R_{4}, -OR_{5} o sus mezclas; o dicho alquilo
interrumpido por uno a ocho -O- o -COO-;
R_{4} es arilo con 6 a 10 átomos de
carbono;
R_{5} es hidrógeno;
Z_{1} es un grupo de fórmula
Z_{2} es un grupo de fórmula
en
donde
r_{1} y r_{2} son cada uno 1; y
R_{14}, R_{15}, R_{16}, R_{17}, R_{18},
R_{19}, R_{20}, R_{21}, R_{22} y R_{23} son cada uno
hidrógeno.
7. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el absorbedor UV de
s-triacina del componente (b) es
(1)
2,4-bis(4-difenilil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxicarboniletilidenoxifenil)-s-triacina;
(2)
2-fenil-4-[2-hidroxi-4-(3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-6-[2-hidroxi-4-(3-sec-amiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-tricina;
(3)
2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-benciloxi-2-hidroxipropiloxi)-fenil]-s-triacina;
(4)
2,4-bis(2-hidroxi-4-n-butiloxifenil)-6-(2,4-di-n-butiloxifenil)-s-triacina;
(5)
2,4-bis(2,4-diemtilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-noniloxi*-2-hidroxipropiloxi)-5-\alpha-cumilfenil]-s-triacina;
(* denota una mezcla de grupos octiloxilo,
noniloxilo y deciloxilo)
(6)
metilenbis{2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-3-triacina},
mezcla dimérica metileno puenteada que está puenteada en las
posiciones 3:5', 5:5' y 3:3' en una relación 5:4:1;
(7)
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-isooctiloxicarbonilisopropilidenoxifenil)-s-triacina;
(8)
2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-hexiloxi-5-\alpha-cumilfenil)-s-triacina;
(9)
2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-s-triacina,
CYASORB^{*} 1164, Cytec;
(10)
2-(2,4,6-trimetilfenil)-4,6-bis[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)-fenil]-s-triacina;
(11)
2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triacina;
o
(12) la mezcla preparada por la reacción de
2,4,6-tris(2,4-dihidroxifenil)-s-triacina
e isooctil \alpha-bromopropionato.
8. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 7, en donde el absorbedor UV de
s-triacina del componente (b) es
(1)
2,4-bis(4-difenilil)-6-2-hidroxi-4-octiloxicarboniletilidenoxifenil)-s-triacina;
(5)
2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-noniloxi*-2-hidroxipropiloxi)-5-\alpha-cumilfenil]-s-triacina;
(*denota una mezcla de grupos octiloxilo,
noniloxilo y deciloxilo);
(7)
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-isooctiloxicarbonilisopropilidenoxifenil)-s-triacina;
o
(12) la mezcla preparada mediante la reacción de
2,4,6-tris(2,4-dihidroxifenil)-s-triacina
e isooctil \alpha-bromopropionato.
9. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1 en donde la cantidad estabilizante efectiva de una
s-triacina de fórmula I, II, III, IV, V o VI o una
mezcla respectiva es de 0,1 a 20% en peso basado en el adhesivo.
10. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1 en donde la composición adhesiva está presente en
un laminado o construcción multicapa.
11. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 10 en donde el laminado o construcción multicapa se
eligen del grupo constituido por
(a) láminas retrorreflectivas y láminas de
formación de distintivos y conformables;
(b) películas de control solar de construcciones
varias;
(c) espejos de plata resistentes a la corrosión y
reflectores solares;
d) etiquetas de impresión reflectivas;
(e) vidrios y revestimientos de vidrio de
absorción UV;
(f) dispositivos electrocrómicos;
(g) películas/vidrios;
(h) pantallas de viento y capas intermedias;
y
(i) películas ópticas.
12. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 11 en donde el laminado o construcción multicapa se
eligen del grupo constituido por
(a) láminas retrorreflectivas y láminas de
formación de distintivos y conformables;
(b) películas de control solar de construcciones
varias;
(e) vidrios y revestimientos de vidrio de
absorción UV;
(g) películas/vidrios; y
(h) pantallas de viento y capas intermedias.
13. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 12 en donde el laminado o construcción multicapa se
eligen del grupo constituido por
(b) películas de control solar de construcciones
varias y
(h) pantallas de viento y capas intermedias.
14. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el adhesivo es
una resina elegida del grupo constituido por
poliimidas, poliolefinas, termofraguantes, polímeros de estireno,
copolímeros de poli(vinil butiral), etilen/vinil acetato,
poliacrílicos, poliacrilatos, caucho natural, policianoacrilatos,
poli-(vinil alcohol), caucho de estireno/butadieno, fenólicos,
polímeros de urea-formaldehido, resinas epoxi,
polímeros vinílicos, poliuretanos y copolímeros de bloque
estirénicos.
15. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el adhesivo del componente (a) es una
resina elegida del grupo constituido por
por poli(vinil butiral), copolímeros de
etileno/acetato de vinilo, poliacrílicos, poliacrilatos, caucho
natural, policinaoacrilatos, poli-(vinil alcohol), caucho de
estireno/butadieno, fenólicos, polímeros de
urea-formaldehido, resinas epoxi, polímeros
vinílicos, poliamidas, poliuretanos, poliésteres y copolímeros de
bloque estirénicos.
16. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 15, en donde el adhesivo del componente (a) es una
resina elegida del grupo constituido por
poli(vinil butiral), copolímeros de
etileno/acetato de vinilo, poliacrílicos, poliacrilatos, caucho
natural, policinaoacrilatos, poli(vinil alcohol), caucho de
estireno/butadieno, fenólicos, polímeros vinílicos, poliuretanos y
copolímeros de bloque estirénicos.
17. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 16, en donde el adhesivo del componente (a) es un
poliacrilato.
18. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, que contiene adicionalmente de 0,01 a 10% en peso
basado en el adhesivo de un coaditivo que se elige del grupo
constituido por los antioxidantes, otros absorbedores UV, amidas
impedidas, fosfitos o fosfonitos, hidroxilaminas, nitronas,
benzofuran-2-onas, tiosinergistas,
estabilizadores de poliamida, estearatos metálicos, agentes
nucleantes, rellenos, agentes de refuerzo, lubricantes, emulgentes,
colorantes, pigmentos, abrillantadores ópticos, retardadores de
llama, agentes antiestáticos y agentes de soplado.
19. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde los coaditivos opcionales se eligen del
grupo constituido por plastificantes, promotores de adhesión, ceras,
ceras de petróleo, elastómeros, resinas adherentes, aceites,
resinas, polímeros, rosina, rosina modificada o derivados de rosina,
resinas hidrocarbúricas, resinas de terpeno, cera de parafina, cera
microcristalina, cera dura sintética y/o cera de polietileno.
20. El uso de un absorbedor UV de
s-triacina altamente soluble, de alta extinción
molar y fotoestable de fórmula I, II, III, IV, V o VI o una mezcla
respectiva, de conformidad con la reivindicación 1 para la
estabilización de una composición adhesiva, apropiado para uso como
una capa adhesiva en un artículo laminado o construcción
multicapa.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US303581 | 1989-01-27 | ||
| US09/303,581 US6191199B1 (en) | 1999-05-03 | 1999-05-03 | Stabilized adhesive compositions containing highly soluble, high extinction photostable hydroxyphenyl-s-triazine UV absorbers and laminated articles derived therefrom |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2257292T3 true ES2257292T3 (es) | 2006-08-01 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES00925232T Expired - Lifetime ES2257292T3 (es) | 1999-05-03 | 2000-04-20 | Composiciones adhesivas estabilizadas que contienen absorbedores uv de hidroxifenil-s-triacina fotoestables, altamente solubles, de elevada extincion y articulos laminados derivados. |
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