ES2254887T3 - Composiciones ignifugas a base de poliamida y de poliolefina. - Google Patents
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Abstract
Composiciones ignífugas que comprenden, en peso, el total siendo 100 partes: 50 a 75 partes de una mezcla de poliamida (A) y de poliolefina (B), 25 a 50 partes de una mezcla que comprende: 0, 1 a 48, 8 partes de un agente ignifugante, 0, 1 a 30 partes de un plastificante fosforado, 0, 1 a 10 partes de una zeolita, el total de estos 3 productos estando comprendido entre 25 y 50.
Description
Composiciones ignífugas a base de poliamida y de
poliolefina.
La presente invención concierne a las
composiciones ignífugas a base de poliamida y de poliolefina y más
particularmente a las composiciones termoplásticas a base de
poliamida y de poliolefina que contienen un agente ignifugante, un
plastificante fosforado y una zeolita. Estas composiciones son
útiles para aislar y proteger cables eléctricos, fibras ópticas y
para moldear cajas y conectores eléctricos.
Los polímeros termoplásticos tales como los
polietilenos, las poliamidas o sus mezclas son buenos aislantes
eléctricos y son fáciles de ejecutar. Son utilizados para hacer
cajas y conectores eléctricos y también revestimiento de cables. Las
instalaciones eléctricas pueden ser el origen de cortos circuitos e
inflamarse, las mismas pueden ser también puestas en contacto con
una llama y por lo tanto inflamarse y propagar el incendio a lo
largo de las rutas de los cables. Existen diferentes aditivos para
hacer estas materias no inflamables, algunos a base de productos
halogenados, otros sin halógenos. El uso de aditivos halogenados es
cada vez más rechazado por cuestiones de ecotoxicología y de
toxicología (toxicidad y acción corrosiva de los vapores emitidos
durante los incendios). La presente invención concierne a
composiciones ignífugas sin halógenos.
EP 629 678 describe mezclas de poliamida y de
polipropileno en las cuales se adiciona una zeolita y polifosfato de
amonio (agente deshidratante) para hacerlas ignífugas. Las mezclas
de poliamida y de poliolefina están constituidas (en peso) de 57% de
poliamida 6 (PA 6), 33% de un homopolímero de propileno y 10% de un
polipropileno injertado con anhídrido maleico y luego condensado con
un oligómero mono aminado de poliamida. Se adicionaron 30 partes (en
peso) de polifosfato de amonio (APP) y 1 parte de zeolita en 69
partes de las mezclas precedentes y luego se inyectaron probetas de
espesor de 3,2 mm. Se practicó en estas probetas las pruebas de
reacción al fuego UL 94 según la norma NFT 51072, la clasificación
V0 fue obtenida. V0 es la mejor clasificación según esta prueba. La
misma corresponde a un material difícilmente inflamable, que no
produce gotas inflamadas durante la prueba. Para V1 el material es
más fácilmente inflamable pero no produce gotas inflamadas durante
la prueba. En cuanto a la clasificación V2, además de una
inflamabilidad más fácil que para V0, gotas inflamadas puedan
producirse durante la prueba. Estas mezclas no contienen
plastificante fosforado.
La patente EP 704489 describe composiciones
constituidas por una matriz de poliamida en la que están dispersos
nódulos de poliolefina reticulada e ignifugantes seleccionados entre
el hidróxido de magnesio, el decabromodifeniléter, el cianurato de
melamina y el pentaeritritol. Estas composiciones son útiles para
envainar cables eléctricos. Estas no contienen plastificante
fosforado ni zeolita.
El artículo de Le Bras y otros, Polímero, 41,
5283-96, (2000) describe mezclas de PA 6, de EVA
(copolímero de etileno y de acetato de vinilo) y de polifosfato de
amonio (APP). Estas no contienen plastificante fosforado ni
zeolita.
La solicitud de patente JP 11236472 A publicada
el 31 de agosto de 1999 describe mezclas no compatibles de PA y de
PP reforzadas de choque no plastificadas e ignifugadas con mezclas a
base de APP pero que no contienen zeolitas.
La solicitud de patente JP 11302512 A publicada
el 2 de noviembre de 1999 describe PA modificadas de choque
reforzadas con fibras e ignifugadas por ésteres del ácido fosfórico.
Estas PA modificadas no contienen zeolitas.
La solicitud de patente JP 2000160031 A publicada
el 13 de junio de 2000 describe mezclas termoplásticas no
compatibles a base de PA que contienen APP, trifenil fosfato
eventualmente sustituido en los ciclos aromáticos, ésteres de
PO_{3}H_{2} y/o fósforo rojo revestido, cianurato de melamina,
borato de zinc y agentes de acoplamiento de tipo silano. Estas
mezclas no contienen zeolita.
Sin embargo los resultados de la resistencia al
fuego de las composiciones del arte anterior son generalmente
obtenidos en detrimento de la ductibilidad de los materiales
(pérdida considerable del alargamiento a la ruptura, carácter frágil
al choque a temperatura ambiente). Además, se mostró igualmente que
la estabilidad térmica de estos materiales era insuficiente. Por
estabilidad térmica, se entiende la conservación de las propiedades
mecánicas (y más particularmente el alargamiento a la ruptura)
después de diversos envejecimientos térmicos (por ejemplo 1 semana
a 120°C en aire caliente). El objeto de la invención es encontrar
mezclas de poliamida y de poliolefina ignífugas sin halógeno,
probadas con la prueba UL94 pero que poseen igualmente propiedades
mecánicas de buen nivel en términos de tracción y de choque así como
una buena estabilidad térmica. Se ha encontrado que la mezcla de
poliamida y de poliolefina debería necesariamente comprender un
agente ignifugante, un plastificante y una zeolita.
Se han encontrado nuevas composiciones ignífugas
a base de poliamida y de poliolefina que presentan una clasificación
V0 o V1 según la prueba UL94-VB cuando se hace la
prueba al fuego en las probetas de espesor de 1,6 mm.
La presente invención concierne a las
composiciones ignífugas que comprenden en peso, el total siendo 100
partes:
50 a 75 partes de una mezcla de poliamida (A) y
de poliolefina (B),
25 a 50 partes de una mezcla que comprende:
- 0,1 a 48,8 partes de un agente ignifugante,
- 0,1 a 30 partes de un plastificante fosforado,
- 0,1 a 10 partes de una zeolita,
- el total de estos 3 productos estando comprendido entre 25 y 50.
Según una forma ventajosa estas comprenden, en
peso, el total siendo 100 partes:
55 a 75 partes de una mezcla de poliamida (A) y
de poliolefina (B),
25 a 45 partes de una mezcla que comprende:
- 0,1 a 25 partes (de preferencia 16 a 25) de un agente ignifugante,
- 0,1 a 15 partes (de preferencia 8 a 15) de un plastificante fosforado,
- 0,1 a 5 partes (de preferencia 1 a 5) de una zeolita,
- el total de estos 3 productos estando comprendido entre 25 y 45.
Según otra forma ventajosa estas comprenden, en
peso, el total siendo 100 partes:
65 a 75 partes de una mezcla de poliamida (A) y
de poliolefina (B),
25 a 35 partes de una mezcla que comprende:
- 0,1 a 20 partes (de preferencia 16 a 20) de un agente ignifugante,
- 0,1 a 12 partes (de preferencia 8 a 12) de un plastificante fosforado,
- 0,1 a 3 partes (de preferencia 1 a 3) de una zeolita,
- el total de estos 3 productos estando comprendido entre 25 y 35.
Estas composiciones tienen numerosas ventajas en
particular el alargamiento a la ruptura medida según ISO R
527-1B en probetas de tipo IFC (Instituto francés
del caucho) excede el 100% y está ventajosamente comprendido entre
250 y 400%. En cuanto a la resistencia al choque, las mismas
presentan un comportamiento no frágil al choque multiaxial a
temperatura ambiente según ISO 6603-2 (a una
velocidad de 7.7 m/s). Las composiciones de la invención conservan
al menos 50% de sus propiedades mecánicas después de un
envejecimiento de 7 días a 120°C en aire calien-
te.
te.
Estas composiciones son útiles para aislar y
proteger cables eléctricos, fibras ópticas y para moldear cajas y
conectores eléctricos.
Tratándose de la mezcla de poliamida (A) y de
poliolefina (B) se entiende por poliamida los productos de
condensación:
- de uno o varios aminoácidos, tales como los
ácidos aminocaproicos,
amino-7-heptanoico,
amino-11-undecanoico y
amino-12-dodecanoico de una o varias
lactamas tales como la caprolactama, oenantolactama y
laurillactama;
- de una o varias sales o mezclas de diaminas
tales como la hexametilenodiamina, la dodecametilenodiamina, la
metaxilienodiamina, el bis-p aminociclohexilmetano y
la trimetilhexametileno diamina con diácidos tales como los ácidos
isoftálico, tereftálico, adípico, azelaico, subérico, sebácico y
dodecanodicarboxílico.
A modo de ejemplo de poliamida se pueden citar la
PA 6 y la PA 6-6.
Se pueden también utilizar ventajosamente
copoliamidas. Se pueden citar las copoliamidas que resultan de la
condensación de al menos dos ácidos alfa omega aminocarboxílicos o
de dos lactamas o de una lactama y un ácido alfa omega
aminocarboxílico. Se pueden citar también las copoliamidas que
resultan de la condensación de al menos un ácido alfa omega
aminocarboxílico (o una lactama), al menos una diamina y al menos un
ácido dicarboxíli-
co.
co.
A modo de ejemplo de lactamas se pueden citar
aquellas que tienen de 3 a 12 átomos de carbono en el ciclo
principal y que pueden ser sustituidas. Se pueden citar por ejemplo
la \beta,\beta-dimetilpropiolactama, la
\alpha,\alpha-dimetilpropiolactama, la
amilolactama, la caprolactama, la caprillactama y la
laurillactama.
A modo de ejemplo de ácido alfa omega
aminocarboxílico se puede citar el ácido
amino-undecanoico y el ácido aminododecanoico. A
modo de ejemplo de ácido dicarboxílico se puede citar el ácido
adípico, el ácido sebácico, el ácido isoftálico, el ácido
butanodioico, el ácido 1,4 ciclohexildicarboxílico, el ácido
tereftálico, la sal de sodio o de litio del ácido sulfoisoftálico,
los ácidos grasos dimerizados (estos ácidos grasos dimerizados
tienen un contenido en dímero de al menos 98% y son de preferencia
hidrogenados) y el ácido dodecanodioico
HOOC-(CH_{2})_{10}-COOH.
La diamina puede ser una diamina alifática que
tiene de 6 a 12 átomos, puede ser arílica y/o cíclica saturada. A
modo de ejemplos se pueden citar la hexametilenodiamina, la
piperazina, la tetrametileno diamina, la octametileno diamina, la
decametileno diamina, la dodecametileno diamina, la 1,5
diaminohexano, el
2,2,4-trimetil-1,6-diamino-hexano,
los polioles diamina, la isoforone diamina (IPD), la metil
pentametilenodiamina (MPDM), la bis(aminociclohexil) metano
(BACM), la bis(3-metil-4
aminociclohexil) metano (BMACM).
A modo de ejemplos de copoliamidas se pueden
citar los copolímeros de caprolactama y de lauril lactama (PA 6/12),
los copolímeros de caprolactama, de ácido adípico y de hexamiteleno
diamina (PA 6/6-6), los copolímeros de caprolactama,
de lauril lactama, de ácido adípico y de hexametileno diamina (PA
6/12/6-6), los copolímeros de caprolactama, de
lauril lactama, de ácido amino 11 undecanoico, de ácido azelaico y
de hexametileno diamina (PA 6/6-9/11/12), los
copolímeros de caprolactama, de lauril lactama, de ácido amino 11
undecanoico, de ácido adípico y de hexametileno diamina (PA
6/6-6/11/12), los copolímeros de lauril lactama, de
ácido azelaico y de hexametileno diamina (PA
6-9/12).
Ventajosamente la copoliamida es seleccionada
entre la PA 6/12 y la PA 6/6-6.
Se pueden utilizar mezclas de poliamida.
Ventajosamente la viscosidad relativa de las poliamidas, medida en
solución a 1% en el ácido sulfúrico a 20°C, está comprendida entre
1,5 y 5.
No se apartará del marco de la invención
reemplazar una parte de la poliamida (A) por un copolímero en
bloques poliamida y bloques poliéter, es decir utilizando una mezcla
que comprende al menos una de las poliamidas precedentes y al menos
un copolímero en bloques poliamida y bloques poliéter.
Los copolímeros en bloques poliamida y bloques
poliéter resultan de la policondensación de secuencias poliamidas de
extremos reactivos con secuencias poliéteres de extremos reactivos,
tales como, entre otros:
- 1)
- Secuencias poliamidas de extremos de cadena diaminas con secuencias polioxialquilenos de extremos de cadenas dicarboxílicas.
- 2)
- Secuencias poliamidas de extremos de cadenas dicarboxílicas con secuencias polioxialquilenos de extremos de cadenas diaminas obtenidas por cianoetilación e hidrogenación de secuencias polioxialquileno alfa-omega dihidroxiladas alifáticas llamadas poliéterdioles.
- 3)
- Secuencias poliamidas de extremos de cadenas dicarboxílicas con poliéterdioles, los productos obtenidos siendo, en este caso particular, poliéteresteramidas. Se utilizan ventajosamente estos copolímeros.
Las secuencias poliamidas de extremos de cadenas
dicarboxílicas provienen, por ejemplo, de la condensación de ácidos
alfa-omega aminocarboxílicos, de lactamas o de
diácidos carboxílicos y diaminas en presencia de un diácido
carboxílico limitador de cadena.
El poliéter puede ser por ejemplo un polietileno
glicol (PEG), un polipropileno glicol (PPG) o un politetra metileno
glicol (PTMG). Este último es también llamado politetrahidrofurano
(PTHF).
La masa molar en número \overline{Mn} de las
secuencias poliamidas está comprendida entre 300 y 15 000 y de
preferencia entre 600 y 5 000. La masa \overline{Mn} de las
secuencias poliéter está comprendida entre 100 y 6 000 y de
preferencia entre 200 y 3 000.
Los polímeros en bloques poliamidas y bloques
poliéteres pueden también comprender motivos repartidos de forma
aleatoria. Estos polímeros pueden ser preparados por la reacción
simultánea del poliéter y de precursores de bloques poliamidas.
Por ejemplo, se puede hacer reaccionar
poliéterdiol, una lactama (o un alfa omega amino ácido) y un diácido
limitador de cadena en presencia de un poco de agua. Se obtiene un
polímero que tiene esencialmente bloques poliéteres, bloques
poliamidas de longitud muy variable, pero también los diferentes
reactivos que han reaccionado de forma aleatoria que están
repartidos de manera estadística a lo largo de la cadena del
polímero.
Estos polímeros en bloques poliamidas y bloques
poliéteres que provienen de la copolicondensación de secuencias
poliamidas y poliéteres preparados antes o de una reacción en una
etapa presentan por ejemplo, durezas shore D que pueden estar
comprendidas entre 20 y 75 y ventajosamente entre 30 y 70 y una
viscosidad inherente entre 0,8 y 2,5 medida en el metacresol a 25°C
para una concentración inicial de 0,8 g/100 ml. Los MFI pueden estar
comprendidos entre 5 y 50 (235°C bajo una carga de 1 kg).
Los bloques poliéterdioles son tanto utilizados
tales cuales y copolicondensados con bloques poliamidas de extremos
carboxílicos, como aminados para ser transformados en poliéter
diaminas y condensados con bloques poliamidas de extremos
carboxílicos. Los mismos puede también ser mezclados con precursores
de poliamida y un limitador de cadena para hacer los polímeros en
bloque poliamidas y bloques poliéteres teniendo motivos repartidos
de forma estadística.
Polímeros en bloques poliamidas y poliéteres son
descritos en las patentes US 4 331 786, US 4 115 475, US 4 195 015,
US 4 839 441, US 4 864 014, US 4 230 838 y US 4 332 920.
La relación de la cantidad de copolímero en
bloques poliamida y bloques poliéter sobre la cantidad de poliamida
está, en peso, comprendida ventajosamente entre 10 / 90 y 60 / 40.
Se pueden citar por ejemplo las mezclas de (i) PA 6 y (ii)
copolímero en bloques PA 6 y bloques PTMG y mezclas de (i) PA 6 y
(ii) copolímero en bloques PA 12 y bloques PTMG.
Ventajosamente la poliamida es tal que su
temperatura de fusión es inferior a 230°C. Se utiliza ventajosamente
la PA 6.
En cuanto a la poliolefina (B) de la mezcla de
poliamida (A) y de poliolefina (B) ésta puede ser funcionalizada
o no funcionalizada o ser una mezcla de al menos una funcionalizada
y/o al menos una no funcionalizada. Para simplificar se ha descrito
aquí debajo poliolefinas funcionalizadas (B1) y poliolefinas no
funcionalizadas (B2).
Una poliolefina no funcionalizada (B2) es
clásicamente un homo polímero o copolímero de alfa olefinas o de
diolefinas, tales como por ejemplo, etileno, propileno,
buteno-1, octeno-1, butadieno. A
modo de ejemplo, se puede citar:
- los homopolímeros y copolímeros del
polietileno, en particular LDPE, HDPE, LLDPE (linear low density
poly-
ethylen, o polietileno lineal de baja densidad), VLDPE (very low density polyéthylene, o polietileno de muy baja densidad) y el polietileno metaloceno.
ethylen, o polietileno lineal de baja densidad), VLDPE (very low density polyéthylene, o polietileno de muy baja densidad) y el polietileno metaloceno.
- los homopolímeros o copolímeros del
propileno.
- los copolímeros etileno/alfa olefina tales como
etileno/propileno, los EPR (abreviatura de
etileno-propileno-caucho) y
etileno/propileno/dieno (EPDM).
- los copolímeros en bloques
estireno/etileno-buteno/estireno (SEBS),
estireno/butadieno/estireno (SBS), estireno/isopreno/estireno (SIS),
estireno/etileno-propileno/estireno (SEPS).
- los copolímeros del etileno con al menos un
producto seleccionado entre las sales o los ésteres de ácidos
carboxílicos insaturados tal como el (met)acrilato de alquilo
(por ejemplo acrilato de metilo), o los ésteres vinílicos de ácidos
carboxílicos saturados tal como el acetato de vinilo (EVA), la
proporción de comonómero puede alcanzar 40% en peso.
La poliolefina funcionalizada (B1) puede ser un
polímero de alfa olefinas que tiene motivos reactivos (las
funcionalidades); tales motivos reactivos son las funciones ácidas,
anhídridas, o epoxi. A modo de ejemplo, se pueden citar las
poliolefinas precedentes (B2) injertadas o co- o ter polimerizadas
por epóxidos insaturados tales como el (met)acrilato de
glicidilo, o por ácidos carboxílicos o las sales o ésteres
correspondientes tales como el ácido (met)acrílico (aquel que
puede ser neutralizado totalmente o parcialmente por metales tales
como Zn, etc.) o también por anhídridos de ácidos carboxílicos tales
como el anhídrido maleico. Una poliolefina funcionalizada es por
ejemplo una mezcla PE/EPR, cuya proporción en peso puede variar en
gran medida, por ejemplo entre 40/60 y 90/10, dicha mezcla siendo
co-injer-
tada con un anhídrido, específicamente anhídrido maleico, según una tasa de injerto por ejemplo de 0,01 a 5% en peso.
tada con un anhídrido, específicamente anhídrido maleico, según una tasa de injerto por ejemplo de 0,01 a 5% en peso.
La poliolefina funcionalizada (B1) puede ser
seleccionada entre los (co)polímeros siguientes, injertados
con anhídrido maleico o metacrilato de glicidilo, en los cuales la
tasa de injerto es por ejemplo de 0,01 a 5% en peso:
- PE, PP, copolímeros del etileno con propileno,
buteno, hexeno, u octeno que contienen por ejemplo de 35 a 80% en
peso de etileno;
- los copolímeros de etileno/alfa olefina tales
como etileno/propileno, los EPR (abreviatura de
etileno-propileno-caucho) y
etileno/propileno/dieno (EPDM);
- los copolímeros en bloques
estireno/etileno-buteno/estireno (SEBS),
estireno/butadieno/estireno (SBS), estireno/isopreno/estireno (SIS),
estireno/etileno-propileno/estireno (SEPS);
- copolímeros de etileno y acetato de vinilo
(EVA), que contienen hasta 40% en peso de acetato de vinilo;
- copolímeros de etileno y (met)acrilato
de alquilo, que contienen hasta 40% en peso de (met)acrilato
de alquilo;
- copolímeros de etileno y acetato de vinilo
(EVA) y (met)acrilato de alquilo, que contienen hasta 40% en
peso de comonómeros.
La poliolefina funcionalizada (B1) puede ser
también seleccionada entre los copolímeros de etileno/propileno
mayoritarios en propileno injertados con el anhídrido maleico y
luego condensados con poliamida (o un oligómero de poliamida) mono
aminado (productos descritos en
EP-A-0342066).
La poliolefina funcionalizada (B1) puede también
ser un co o ter polímero de al menos los motivos siguientes: (1)
etileno, (2) (met)acrilato de alquilo o éster vinílico de
ácido carboxílico saturado y (3) anhídrido tal como el anhídrido
maleico o ácido (met)acrílico o epoxi tal como
(met)acrilato de glicidilo.
A modo de ejemplo de poliolefinas funcionalizadas
de este último tipo, se pueden citar los copolímeros siguientes,
donde el etileno representa de preferencia al menos 60% en peso y
donde el ter monómero (la función) representa por ejemplo de 0,1 a
10% en peso del copolímero:
- los copolímeros de etileno/(met)acrilato
de alquilo / ácido (met)acrílico o anhídrido maleico o
metacrilato de glicidilo;
- los copolímeros de etileno/acetato de
vinilo/anhídrido maleico o metacrilato de glicidilo;
- los copolímeros de etielno/acetato de vinilo o
(met)acrilato de alquilo / ácido (met)acrílico o
anhídrido maleico o metacrilato de glicidilo.
En los copolímeros que preceden, el ácido
(met)acrílico puede ser salificado con Zn o Li.
El término "(met)acrilato de alquilo"
en (B1) o (B2) designa los metacrilatos y los acrilatos de alquilo
de C1 a C8, y pueden ser seleccionados entre el acrilato de metilo,
el acrilato de etilo, el acrilato de n-butilo, el
acrilato de iso butilo, el acrilato de
etil-2-hexilo, el acrilato de
ciclohexilo, el metacrilato de metilo y el metacrilato de etilo.
Además, las poliolefinas precitadas (B1) pueden
ser también reticuladas por cualquier procedimiento o agente
apropiado (diepoxi, diácido, peróxido, etc.); el término poliolefina
funcionalizada comprende también las mezclas de poliolefinas
precitadas con un reactivo difuncional tal como diácido,
dianhídrido, diepoxi, etc. susceptible de reaccionar con estas o
las mezclas de al menos dos poliolefinas funcionalizadas que pueden
reaccionar entre ellas.
Los copolímeros mencionados aquí arriba, (B1) y
(B2), pueden ser copolimerizados de forma estadística o secuenciada
y presentar una estructura lineal o ramificada.
El peso molecular, el índice MFI, la densidad de
estas poliolefinas pueden también variar en gran medida, lo que el
hombre del arte apreciará. El MFI, abreviatura de Melt Flow Index,
es el índice de fluidez en estado fundido. Se mide según la norma
ASTM 1238.
Ventajosamente las polilefinas (B2) no
funcionalizadas son seleccionadas entre los homopolímeros o
copolímeros del polipropileno y cualquier homo polímero del etileno
o copolímero del etileno y de un comonómero de tipo alfa olefínico
superior tal como el buteno, el hexeno, el octeno o el
4-metil 1 penteno. Se pueden citar por ejemplo las
PP, las PE de alta densidad, PE de media densidad, PE lineal de baja
densidad, PE de baja densidad, PE de muy baja densidad. Estos
polietilenos son conocidos por el Hombre del Arte como producidos
según un procedimiento "por radicales", según una catálisis de
tipo "Ziegler" o, más recientemente, según una catálisis
llamada "metaloce- no".
Ventajosamente las poliolefinas funcionalizadas
(B1) son seleccionadas entre cualquier polímero que comprenda
motivos alfa olefínicos y motivos portadores de funciones reactivas
polares como las funciones epoxi, ácido carboxílico o anhídrido de
ácido carboxílico. A modo de ejemplos de tales polímeros, se pueden
citar los ter polímeros del etileno, de acrilato de alquilo y de
anhídrido maleico o de metacrilato de glicidilo como los
Lotader\registrado de la Solicitante o poliolefinas injertadas con
el anhídrido maleico como las Orevac\registrado de la Solicitante
así como ter polímeros del etileno, de acrilato de alquilo y de
ácido (met) acrílico. Se pueden citar también los homopolímeros o
copolímeros del polipropileno injertados con un anhídrido de ácido
carboxílico y luego condensados con poliamidas u oligómeros mono
aminados de poliamida.
El MFI de (A), los MFI de (B1) y (B2) pueden ser
seleccionados en un gran intervalo sin embargo es recomendado para
facilitar la dispersión de (B) que el MFI de (A) sea mayor que aquel
de (B).
Para pocas proporciones de (B), por ejemplo de 10
a 15 partes, es suficiente utilizar una poliolefina (B2) no
funcionalizada. La proporción de (B2) y (B1) en la fase (B) depende
de la cantidad de funciones presentes en (B1) así como de su
reactividad. Ventajosamente se utilizan relaciones en peso (B1)/(B2)
que van de 5/35 a 15/25. Se puede también utilizar una mezcla de
poliolefinas (B1) para obtener una reticulación.
Según una primera forma preferida de la
invención la poliolefina (B) comprende (i) un polietileno de
alta densidad (HDPE) y (ii) una mezcla de un polietileno (C1) y de
un polímero (C2) seleccionado entre los elastómeros, los
polietilenos de muy baja densidad y los copolímeros del etileno, la
mezcla (C1) + (C2) siendo co-injertada con un ácido
carboxílico insaturado.
Según una variante de esta primera forma de la
invención la poliolefina (B) comprende (i) un polietileno de
alta densidad (HDPE), (ii) un polímero (C2) seleccionado entre los
elastómeros, los polietilenos de muy baja densidad y los
copolímeros del etileno (C2) siendo injertados con un ácido
carboxílico insaturado y (iii) un polímero (C'2) seleccionado entre
los elastómeros, los polietilenos de muy baja densidad y los
copolímeros del etileno.
Según una segunda forma preferida de la
invención la poliolefina (B) comprende (i) polipropileno y (ii)
una poliolefina que resulta de la reacción de una poliamida (C4) con
un copolímero (C3) que comprende propileno y un monómero insaturado
X, injertado o copolimerizado.
Según una tercera forma preferida de la
invención la poliolefina (B) comprende (i) un polietileno de
tipo EVA, LLDPE, VLDPE o metaloceno (ii) un copolímero de etileno
-(met)acrilato de alquilo -anhídrido maleico.
Según una cuarta forma preferida de la
invención la poliolefina comprende dos polímeros funcionalizados
que comprenden al menos 50% en moles de motivos etileno y que pueden
reaccionar para formar una fase reticulada. Según una variante la
poliamida (A) es seleccionada entre las mezclas de (i) poliamida y
(ii) copolímeros en bloques PA 6 y bloques PTMG y las mezclas de (i)
poliamida y (ii) copolímero en bloques PA 12 y bloques PTMG; la
relación de las cantidades de copolímeros y de poliamida en peso
estando comprendida entre 10/90 y 60/40.
Tratándose de la primera forma las
proporciones son ventajosamente las siguientes (en peso):
60 a 70% de poliamida,
5 a 15% de la mezcla de (C1) y (C2)
co-injertada
el complemento en polietileno de alta
densidad.
Tratándose del polietileno de alta densidad su
densidad está ventajosamente comprendida entre 0,940 y 0,965 y el
MFI entre 0.1 y 5 g/10 min. (190°C 2,16 kg).
El polietileno (C1) puede ser seleccionado entre
los polietilenos citados más arriba. Ventajosamente (C1) es un
polietileno de alta densidad (HDPE) de densidad comprendida entre
0,940 y 0,965. El MFI de (C1) está (bajo 2,16 kg - 190°C) entre 0,1
y 3 g/10 min.
El copolímero (C2) puede ser por ejemplo un
elastómero etileno / propileno (EPR) o etileno / propileno /dieno
(EPDM). (C2) puede ser también un polietileno de muy baja densidad
(VLDPE) que es tanto un homopolímero del etileno, como un copolímero
del etileno y de una alfa olefina. (C2) puede también ser un
copolímero del etileno con al menos un producto seleccionado entre
(i) los ácidos carboxílicos insaturados, sus sales, sus ésteres,
(ii) los ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos saturados (iii)
los ácidos dicarboxílicos insaturados, sus sales, sus ésteres, sus
hemiésteres, sus anhídridos. Ventajosamente (C2) es un EPR.
Ventajosamente se utilizan 60 a 95 partes de (C1)
por 40 a 5 partes de (C2).
La mezcla de (C1) y (C2) es injertada con un
ácido carboxílico insaturado es decir (C1) y (C2) son
co-injertados. No se apartará del marco de la
invención la utilización de un derivado funcional de este ácido.
Ejemplos de ácido carboxílico insaturados son aquellos que tienen
de 2 a 20 átomos de carbono tales como los ácidos acrílico,
metacrílico, maleico, fumárico e itacónico. Los derivados
funcionales de estos ácidos comprenden por ejemplo los anhídridos,
los derivados ésteres, los derivados amidas, los derivados imidas y
las sales metálicas (tales como las sales de metales alcalinos) de
los ácidos carboxílicos insaturados.
Ácidos dicarboxílicos insaturados que tienen de 4
a 10 átomos de carbono y sus derivados funcionales, particularmente
sus anhídridos, son monómeros de injerto particularmente preferidos.
Estos monómeros de injerto comprenden por ejemplo los ácidos
maleico, fumárico, itacónico, citracónico, alilsuccínico,
ciclohex-4-eno-1,2-dicarboxílico,
4-metil-ciclohex-4-eno-1,2-dicarboxílico,
biciclo(2,2,1)-hept-5-eno-2,3-dicarboxílico,x-metilbiciclo(2,2,1)-hept-5-eno-2,3-dicarboxílico,
los anhídridos maleico, itacónico, citracónico, alilsuccínico,
ciclohex-4-eno-1,2-dicarboxilico,
4-metilenociclohex-4-eno-1,2-dicarboxílico,
biciclo(2,2,1)-hept-5-eno-2,3-dicarboxílico,
y
x-metilbiciclo(2,2,1)-hept-5-eno-2,2-dicarboxílico.
Se utiliza ventajosamente el anhídrido maleico.
Diversos procesos conocidos pueden ser utilizados
para injertar un monómero de injerto en la mezcla de (C1) y (C2).
Por ejemplo, esto puede ser realizado calentando los polímeros (C1)
y (C2) a temperatura elevada, a alrededor de 150 a alrededor de
300°C, en presencia o en ausencia de un solvente con o sin generador
de radicales.
En la mezcla de (C1) y (C2) modificada por el
injerto obtenido de la forma arriba mencionada, la cantidad del
monómero de injerto puede ser seleccionado de una forma apropiada
pero es de preferencia de 0,01 a 10%, mejor de 600 ppm a 2% con
relación al peso de (C1) y (C2) injertados. La cantidad del monómero
injertado es determinada por dosificación de las funciones
succínicas por espectroscopia IRTF. El MFI de (C1) y (C2) que han
sido co-injertados es de 5 a 30 g / 10 min. (190°C
2,16 kg) de preferencia 13 a 20.
Ventajosamente la mezcla de (C1) y (C2)
co-injertados, es tal que la relación MFI_{10} /
MFI_{2} es superior a 18,5, MFI_{10} designando el índice de
fluencia a 190°C bajo una carga de 10 kg y MFI_{2} el índice bajo
una carga de 2,16 kg. Ventajosamente el MFI_{20} de la mezcla de
los polímeros (C1) y (C2) co-injertados es inferior
a 24. MFI_{20} designa el índice de fluencia a 190°C bajo una
carga de 2,16 kg.
Tratándose de la variante de la primera forma las
proporciones son ventajosamente las siguientes (en peso):
60 a 70% de poliamida,
5 a 10% de (C2) injertado,
5 a 10% de (C'2)
el complemento en polietileno de alta
densidad.
(C2) es ventajosamente un EPR o un EPDM, (C'2) es
ventajosamente un EPR que contiene en peso 70 a 75% de etileno.
Tratándose de la segunda forma de la
invención las proporciones son ventajosamente las siguientes (en
peso):
60 a 70% de poliamida,
20 a 30% de polipropileno
3 a 10% de una poliolefina que resulta de la
reacción de una poliamida (C4) con un copolímero (C3) que comprende
propileno y un monómero insaturado X, injertado o
copolimerizado.
El MFI del polipropileno es ventajosamente
inferior a 0,5 g/10 min (230°C - 2,16 kg) y de preferencia
comprendido entre 0,1 y 0,5. Tales productos son descritos en EP
647681.
Se describe ahora el producto injertado de esta
segunda forma de la invención.
Se comienza por preparar (C3) que es tanto un
copolímero del propileno y de un monómero insaturado X, como un
polipropileno sobre el cual se injerta un monómero insaturado X. X
es cualquier monómero insaturado que puede ser copolimerizado con
el propileno o injertado sobre el polipropileno y que posee una
función que puede reaccionar con una poliamida. Esta función puede
ser por ejemplo un ácido carboxílico, un anhídrido de ácido
dicarboxílico o un epóxido. A modo de ejemplo de monómero X se puede
citar el ácido (met)acrílico, el anhídrido maleico y los
epóxidos insaturados tales como el (met)acrilato de
glicidilo. Se utiliza ventajosamente el anhídrido maleico.
Tratándose de los polipropilenos injertados se puede injertar X
sobre polipropilenos homo o copolímeros, tales como copolímeros de
etileno propileno mayoritarios en propileno (en moles).
Ventajosamente (C3) es tal que X es injertada. El injerto es una
operación conocida en sí.
(C4) es una poliamida o un oligómero de
poliamida. Oligómeros de poliamida son descritos en EP 342066 y FR
2291225. Las poliamidas (u oligómeros) (C4) son los productos de
condensación de los monómeros ya citados más arriba. Se pueden
utilizar mezclas de poliamidas. Se utiliza ventajosamente el
PA-6, el PA-11, el PA 12, la
copoliamida con motivos 6 y motivos 12 (PA-6/12), y
la copoliamida a base de caprolactama, hexametilenodiamina y ácido
adípico (PA-6/6.6). Las poliamidas u oligómeros (C4)
pueden ser de terminaciones ácidas, amina o monoamina. Para que la
poliamida tenga una terminación monoamina basta con utilizar un
limitador de cadena de fórmula
R_{1} ---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{2} }}H
\vskip1.000000\baselineskip
en la
cual:
R_{1} es el hidrógeno o un grupo alquilo lineal
o ramificado que contienen hasta 20 átomos de carbono,
\newpage
R_{2} es un grupo que tiene hasta 20 átomos de
carbono alquilo o alcenilo lineal o ramificado, un radical
cicloalifático saturado o no, un radical aromático o una combinación
de los precedentes. El limitador puede ser por ejemplo la
laurilamina o la oleilamina.
Ventajosamente (C4) es un PA-6,
un PA-11 o un PA-12. La proporción
de C4 en C3 + C4 en peso está ventajosamente comprendida entre 0,1 y
60%. La reacción de (C3) con (C4) se efectúa de preferencia en
estado fundido. Se puede por ejemplo mezclar (C3) y (C4) en una
extrusora a una temperatura generalmente comprendida entre 230 y
250°C. El tiempo de residencia medio de la materia fundida en la
extrusora puede estar comprendido entre 10 segundos y 3 minutos y
de preferencia entre 1 y 2 minutos.
Tratándose de la tercera forma las
proporciones son ventajosamente las siguientes (en peso):
- 60 a 70% de poliamida,
- 5 a 15% de un copolímero de etileno-(met)acrilato de alquilo -anhídrido maleico.
El complemento es un polietileno de tipo EVA,
LLDPE, VLDPE o metaloceno; ventajosamente la densidad del
polietileno LLDPE, VLDPE o metaloceno está comprendida entre 0,870 y
0,925, y el MFI está comprendido entre 0,1 y 5 (190°C - 2.16
kg).
Ventajosamente los copolímeros de etileno -
(met)acrilato de alquilo - anhídrido maleico comprenden de
0,2 a 10% en peso de anhídrido maleico, hasta 40% y de preferencia 5
a 40% en peso de (met)acrilato de alquilo. Su MFI está
comprendido entre 2 y 100 (190°C - 2.16 kg). Los
(met)acrilatos de alquilo han sido ya descritos más arriba.
La temperatura de fusión está comprendida entre 80 y 120°C. Estos
copolímeros están disponibles en el comercio. Los mismos son
producidos por polimerización de radicales a una presión que puede
estar comprendida entre 200 y 2500 bar.
Tratándose de la cuarta forma las
proporciones son ventajosamente las siguientes (en peso):
- 40 a 95% de poliamida,
- 60 a 5% de una mezcla de un copolímero de etileno -(met)acrilato de alquilo - anhídrido maleico y de un copolímero de etileno -(met)acrilato de alquilo - metacrilato de glicidilo.
Ventajosamente los copolímeros de etileno -
(met)acrilato de alquilo - anhídrido maleico que comprenden
de 0,2 a 10% en peso de anhídrido maleico, hasta 40% y de
preferencia de 5 a 40% en peso de (met)acrilato de alquilo.
Su MFI está comprendido entre 2 y 100 (190°C - 2,16 kg). Los
(met)acrilatos de alquilo han sido ya descritos más arriba.
La temperatura de fusión está comprendida entre 80 y 120°C. Estos
copolímeros están disponibles en el comercio. Los mismos son
producidos por polimerización de radicales a una presión que puede
estar comprendida entre 200 y 2500 bar.
El copolímero de etileno/(met)acrilato de
alquilo/metacrilato de glicidilo puede contener hasta 40% en peso de
(met)acrilato de alquilo, ventajosamente de 5 a 40% y hasta
10% en peso de epóxido insaturado, de preferencia de 0,1 a 8%.
Ventajosamente el (met)acrilato de alquilo
es seleccionado entre el (met)acrilato de metilo, el acrilato
de etilo, el acrilato de n-butilo, el acrilato de
isobutilo, el acrilato de 2-etilhexilo. La cantidad
de (met)acrilato de alquilo es de preferencia de 20 a 35%. El
MFI está ventajosamente comprendido entre 5 y 100 (en g/10 min a
190°C bajo 2,16 kg), la temperatura de fusión está comprendida entre
60 y 110°C. Este copolímero puede ser obtenido por polimerización de
radicales de los monómeros.
Se pueden adicionar catalizadores para acelerar
la reacción entre las funciones epoxi y anhídrida, entre los
compuestos capaces de acelerar la reacción entre la función epoxi y
la función anhídrida se pueden citar específicamente:
- aminas terciarias tales como la
dimetillaurilamina, la dimetilestearilamina, la
N-butilmorfolina, la
N,N-dimetilciclohexilamina, la bencildimetilamina,
la piridina, la
dimetilamino-4-piridina, el
metil-1-imidazol, la
tetrametiletilhidracina, la N,N-dimetilpiperacina,
la
N,N,N',N'-tetrametil-1,6-hexanodiamina,
una mezcla de aminas terciarias que tienen de 16 a 18 carbonos y
conocidas bajo la denominación de dimetilsulfamina,
- fosfinas terciarias tales como la
trifenilfosfina,
- alquilditiocarbamatos de zinc,
- ácidos.
No se apartará del marco de la invención si una
parte del copolímero de etileno-(met)acrilato de
alquilo-anhídrido maleico es reemplazado por un
copolímero de etileno-ácido acrílico o un copolímero de etileno
-anhídrido maleico el anhídrido maleico habiendo sido total o
parcialmente hidrolizado. Estos copolímeros pueden también
comprender un (met)acrilato de alquilo. Esta parte puede
representar hasta 30% del copolímero de etileno-(met)acrilato
de alquilo-anhídrido maleico.
Tratándose del agente ignifugante estos
son compuestos susceptibles de formar al momento de la combustión
ácidos tales como H_{3}PO_{4}, H_{3}PO_{3} y
H_{4}P_{2}O_{7}. A título de ilustración de tales agentes, se
pueden citar los fosfatos, los pirofosfatos y polifosfatos de
amonio, los fosfatos de melamina, el fosfito de melamima, el fosfito
y el difosfito de piperacina, el fosfato de guanazol, el pirofosfato
de melamina y el pirofosfato de piperacina. Se utilizan
ventajosamente los polifosfatos de amonio de fórmula
(NH_{4})_{n}+_{2}P_{n}O_{3n+1} en la cual n
representa un número entero superior o igual a 2. El polifosfato de
amonio puede ser encapsulado en una resina a base de melamina. No se
apartará del marco de la invención utilizar una mezcla de agentes
ignifugantes. El agente ignifugante puede ser funcionalizado por
ejemplo puede portar funciones silanos.
Tratándose del plastificante fosforado se
pueden citar los ésteres del ácido fosfórico. A modo de ejemplo se
pueden citar el fosfato de isopropilfenil, el fosfato de difenilo y
el fosfato de trifenilo.
Tratándose de las zeolitas, las mismas son
descritas en ULLMANN'S Encyclopedia of Industrial Chemistry, 1996,
5th edition, Vol 28 pages 475-504. Se pueden
utilizar las zeolitas de tipo A, X, Y, L, ZSM, ZM o también las
zeolitas naturales tales como la chabacita, la mordenita y la
faujasita. Se utilizan ventajosamente las zeolitas de tipo 3A, 4A,
5A, 10X y 13X. No se aparatará del marco de la invención utilizar
una mezcla de zeolitas.
Las zeolitas son generalmente utilizadas bajo la
forma de polvo de más de un mm y de preferencia entre 2 y
50 \mum.
50 \mum.
No se aparatará del marco de la invención
sustituir estas zeolitas por aditivos minerales conocidos bajo la
denominación "captador de ácido". A modo de ejemplo se pueden
citar la DHT 4A de la Sociedad KYOWA Chemical.
No se aparatará del marco de la invención
sustituir la PA por una PA modificada por cargas minerales u
orgánicas de tamaño nanométrico conocida bajo la denominación de
"PA nonocompuesta". En este caso se puede reducir la proporción
del agente ignifugante colocándose en la parte baja de la
horquilla.
Además de los tres productos precedentes se puede
adicionar cualquier aditivo sin halógeno bien conocido por el hombre
del Arte en el campo de las PA como cianuratos de melamina,
pirofosfatos de melamina, agentes anti gotas de naturaleza de
silicona o fluorada.
Las composiciones según la invención pueden
encerrar además al menos un aditivo seleccionado entre:
- -
- los colorantes;
- -
- los pigmentos;
- -
- los blanqueadores;
- -
- los anti-oxidantes;
- -
- los estabilizantes UV.
Las composiciones de la invención son preparadas
tanto por el mezclado de todos los ingredientes (A, B, agente
ignifugante, el plastificante fosforado y la zeolita) en un
procedimiento llamado "en directo" como adicionando el agente
ignifugante, el plastificante fosforado y la zeolita a la mezcla A/B
ya preparada.
Se utilizan ventajosamente los dispositivos
habituales de mezclado y de amasado de la industria de los
termoplásticos tales como las extrusoras y los amasadores, por
ejemplo los co-amasadores BUSS\registrado. En este
segundo procedimiento (llamado "por reanudación"), los tres
ingredientes (A+B, agente ignifugante, plastificante fosforado,
zeolita) pueden ser tanto mezclados en seco e introducidos en la
tolva de alimentación o el agente ignifugante y el plastificante
fosforado mezclados con la zeolita pueden ser introducidos por
cebadura lateral en la mezcla A/B previamente fundida.
Es recomendado que la preparación de las
composiciones de la invención (la composición) y su ejecución sean
hechos en las condiciones más suaves posibles en término de
temperatura y de tasa de corte. Para hacer esto, se puede dirigir a
la referencia: O. Schacker, Plastics Additives and Compounding,
April 2002, pages 28-33.
Orgalloy\registrado LE6000: Aleación de
PA6 y de LLDPE que posee un MFI de 2 (235°C, 2.16 kg) producido por
la sociedad ATOFINA;
PA 6 B3: PA6 de MFI 17 a 23 (235°C bajo
2,16 kg) producido por la sociedad BASF bajo el nombre Ultramid
B3\registrado;
PA 6 B4: PA6 de MFI 1,5 a 3 (235°C bajo
2,16 kg) producido por la sociedad BASF bajo el nombre Ultramid
B4\registrado;
LL 7209 AA: LLDPE que posee una densidad
de 0.920 kg/l y un MFI de 1 (190°C, 2.16 kg) vendido bajo el nombre
Innovex\registrado LL 7209 AA producido por la sociedad BP
Chemicals;
EVA 2403: Copolímero de etileno y de
acetato de vinilo (EVA) que comprende 24% en peso de acetato y un
MFI de 3 (190°C, 2.16 kg) vendido por la sociedad ATOFINA bajo el
nombre EVATANE\registrado 2403;
Lotader\registrado 3210: Terpolímero de
etileno, acrilato de butilo y anhídrido maleico que posee un MFI de
5 (190°C, 2.16 kg) que comprende 6% en peso de acrilato y 3% de
anhídrido maleico vendido por la sociedad ATOFINA;
Lotader\registrado 4700: Terpolímero de
etileno, acrilato de etilo y anhídrido maleico que posee un MFI de 7
(190°C, 2.16 kg) que comprende 30% en peso de acrilato y 1,5% de
anhídrido maleico vendido por la sociedad ATOFINA;
Lotader\registrado AX8900: Terpolímero
de etileno, acrilato de metilo y metacrilato de glicidilo que posee
un MFI de 6 (190°C, 2.16 kg) que comprende 25% en peso de acrilato y
8% de metacrilato de glicidilo vendido por la sociedad ATOFINA;
Lucalène\registrado 3110: Copolímero de
etileno / acrilato de butilo / ácido acrílico de composición en peso
88/8/4 vendido por BASF;
Platamid\registrado MX 1937: Copoliamida
a base de caprolactama, laurillactama, ácido aminoundecanoico (C11)
y polietilenglicol que posee un punto de fusión de
105-115°C y un MFI de 19 (150°C, 2,16 kg) producido
por la sociedad ATOFINA;
FR Cross 484F: Polifosfato de amonio que
posee un diámetro medio de partículas de 8 mm producido por la
sociedad Buddenheim;
Exolit\registrado AP 422: designa el
Polifosfato de Amonio microencapsulado con una resina melamina,
comercializado por la sociedad CLARIANT;
Paraloid\registrado EXL 3611:
Modificador de choque acrílico bajo la forma de partículas núcleo
coraza producido por la sociedad Rohm y Haas;
Phosphflex\registrado 31L: Fosfato de
isopropil fenilo y de difenilo producido por la sociedad Akzo;
Phosflex\registrado TPP: Fosfato de
trifenilo producido por la sociedad Akzo;
DHT 4A: captador mineral de ácido vendido
por KYOWA Chemical;
Siliporite\registrado NK10AP: Zeolita de
tipo 4 Angstrom producida por la sociedad CECA;
Anti 51: designa un antioxidante el
IRGANOX\registrado 1098 de CIBA;
Anti 82: designa el HOSTANOX PAR 24 de
HOECHST;
Iodine P201: designa un estabilizante
térmico a base de ioduro de cobre y de potasio vendido por la
sociedad CIBA;
Las formulaciones descritas aquí debajo son
preparadas por composición gracias a una extrusora
co-rotativa que engrana de auto limpieza de tipo
Werner y Pfleidere\registrado ZSK 40 (diámetro: 40 mm, Longitud:
42D) a 240-250°C.
Tracción: medida de la tensión y el
alargamiento a la ruptura según la norma ISO R527-1B
en probetas IFC (Instituto francés del caucho) después del
acondicionamiento de dos semanas a 23°C y 50% de RH (Relative
Humidity).
Medida de la resistencia al choque
multiaxial a temperatura ambiente según ISO 6603-2 a
una velocidad de 7.7 n/s.
Prueba del fuego: clasificación de los
materiales según UL94 - VB
Medida de la fluidez (MFI) a 235°C bajo
2.16 kg según ASTM 1238
Los mismos están en las tablas 1 y 2. Las
composiciones son en peso.
| Ej 1 | Ej 2 | Ej 3 | Ej 4 | Ej 5 | |
| Orgalloy LE 6000 | |||||
| PA6 B4 | |||||
| PA6 B3 | 32 | 32 | 32 | 32 | 32 |
| LL7209 AA | |||||
| EVA 2403 | 30,9 | 30,9 | 30,9 | 30,9 | 30,9 |
| Lotader 3210 | 6,5 | 6,5 | 6,5 | 6,5 | 6,5 |
| Lotader 4700 | |||||
| Lotader AX 8900 | |||||
| Lucalene M3110 | |||||
| Platamid MX 1937 | |||||
| FR Cross 484F | |||||
| Exolit AP 422 | 18 | 18 | 18 | 18 | 18 |
| EXL 3611 | 1 | ||||
| Phosphlex 31L | 10 | 10 | 10 | ||
| Phosphflex TPP | 10 | 10 | |||
| DHT4A | 2 | 1 | 2 | ||
| Siliporite NK10AP | 2 | 2 | |||
| Anti 51 + Anti 82 (0,5/0,2) | |||||
| Iodine P201 | 0,6 | 0,6 | 0,6 | 0,6 | 0,6 |
| MFI (235°C, 2,16 kg) | 11,9 | 11,8 | 12,7 | 6,6 | 13 |
| UL 94 VB | VO | VO | VO | VO | VO |
| LOI | |||||
| Alargamiento ruptura(%) | 313 | 338 | 285 | 371 | 348 |
| Tensión ruptura(MPa) | 18,5 | 20,9 | 18,8 | 23,2 | 19,6 |
| Choque multiaxial (23°C)* | |||||
| Tipo de Casse | |||||
| Alargamiento ruptura*** (%) | 225 | 247 | 159 | 255 | 243 |
| Tasa retención alargamiento (%) | 71,88% | 73,08% | 55,79% | 68,73% | 69,83% |
| Ej 1 | Ej 2 | Ej 3 | Ej 4 | Ej 5 | |
| Tensión ruptura*** (MPa) | 19,1 | 20 | 17,3 | 20,2 | 17,8 |
| Tasa retención de la tensión (%) | 103,24% | 95,69% | 92,02% | 87,07% | 90,82% |
| * Energía total (N,m) | |||||
| ** Semi dúctil | |||||
| *** después del envejecimiento térmico a 120°C 1 semana al aire. |
| Ej C 1 | Ej C 2 | Ej C 3 | Ej C 4 | Ej C 5 | Ej C 6 | Ej C 7 | |
| Orgalloy LE 6000 | 59 | ||||||
| PA6 B4 | 45 | ||||||
| PA6 B3 | 37 | 44,2 | 45,7 | 32 | 32 | ||
| LL7209 AA | 17 | 17,6 | |||||
| EVA 2403 | 35,4 | 30,9 | 30,9 | ||||
| Lotader 3210 | 7 | 6,25 | 7 | 6,5 | 6,5 | ||
| Lotader 4700 | 12 | ||||||
| Lotader AX 8900 | 6 | ||||||
| Lucalene M3110 | 6 | ||||||
| Platamid MX 1937 | 11 | ||||||
| FR Cross 484F | 30 | 15 | 18 | ||||
| Exolit AP 422 | 18 | 18 | 19,3 | ||||
| EXL 3611 | 2 | 2 | 2 | 2 | |||
| Phosphlex 31L | 12 | 10 | 10 | 10 | |||
| Phosphflex TPP | 18 | 10 | |||||
| DHT4A | |||||||
| Siliporite NK10AP | 2 | 2 | 1 | ||||
| Anti 51 + Anti 82 (0,5/0,2) | 0,55 | 0,7 | 0,7 | ||||
| Iodine P201 | 0,6 | 0,6 | 0,6 | ||||
| MFI (235°C, 2,16 kg) | 3 | 9 | 16 | 22 | 18 | 1,3 | |
| UL 94 VB | V2 | VO | VO | VO | VO | VO | VO |
| LOI | 39 | ||||||
| Alargamiento ruptura (%) | 267 | 6 | 136 | 232 | 260 | 175 | 167 |
| Ej C 1 | Ej C 2 | Ej C 3 | Ej C 4 | Ej C 5 | Ej C 6 | Ej C 7 | |
| Tensión ruptura (MPa) | 22,7 | 22,4 | 16 | 16,9 | 21,3 | 24 | |
| Choque multiaxial (23°C)* | 49 | ||||||
| Tipo de Casse | SD | ||||||
| Alargamiento ruptura*** (%) | 193 | 26 | 56 | 58 | 33 | 85 | |
| Tasa retención alargamiento (%) | 72,30% | 19,12% | 24,14% | 22,31% | 18,80% | 51% | |
| Tensión ruptura*** (MPa) | 25,1 | 15,9 | 15,6 | 26 | |||
| Tasa retención de la tensión (%) | 110,57% | 99,38% | 92,31% | 108% | |||
| * Energía total (N,m) | |||||||
| ** Semi dúctil | |||||||
| *** después del envejecimiento térmico a 120°C 1 semana al aire. |
Claims (11)
1. Composiciones ignífugas que comprenden, en
peso, el total siendo 100 partes:
50 a 75 partes de una mezcla de poliamida (A) y
de poliolefina (B),
25 a 50 partes de una mezcla que comprende:
- 0,1 a 48,8 partes de un agente ignifugante,
- 0,1 a 30 partes de un plastificante fosforado,
- 0,1 a 10 partes de una zeolita,
- el total de estos 3 productos estando comprendido entre 25 y 50.
2. Composiciones según la reivindicación 1 que
comprenden, en peso, el total siendo 100 partes:
55 a 75 partes de una mezcla de poliamida (A) y
de poliolefina (B),
25 a 45 partes de una mezcla que comprende:
- 0,1 a 25 partes de un agente ignifugante,
- 0,1 a 15 partes de un plastificante fosforado,
- 0,1 a 5 partes de una zeolita,
- el total de estos 3 productos estando comprendido entre 25 y 45.
3. Composiciones según la reivindicación 2 que
comprenden, en peso, el total siendo 100 partes:
55 a 75 partes de una mezcla de poliamida (A) y
de poliolefina (B),
25 a 45 partes de una mezcla que comprende:
- 16 a 25 partes de un agente ignifugante,
- 8 a 15 partes de un plastificante fosforado,
- 1 a 5 partes de una zeolita,
- el total de estos 3 productos estando comprendido entre 25 y 45.
4. Composiciones según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes en las cuales la poliolefina (B)
comprende (i) un polietileno de alta densidad (HDPE) y (ii) una
mezcla de un polietileno (C1) y de un polímero (C2) seleccionado
entre los elastómeros, los polietilenos de muy baja densidad y los
copolímeros del etileno, la mezcla (C1) + (C2) siendo
co-injertada con un ácido carboxílico
insaturado.
5. Composiciones según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes en las cuales la poliolefina (B)
comprende (i) un polietileno de alta densidad (HDPE), (ii) un
polímero (C2) seleccionado entre los elastómeros, los polietilenos
de muy baja densidad y los copolímeros del etileno (C2) siendo
injertado con un ácido carboxílico insaturado y (iii) un polímero
(C'2) seleccionado entre los elastómeros, los polietilenos de muy
baja densidad y los copolímeros del etileno.
6. Composiciones según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes en las cuales la poliolefina (B)
comprende (i) polipropileno y (ii) una poliolefina que resulta de la
reacción de una poliamida (C4) con un copolímero (C3) que comprende
propileno y un monómero insaturado X, injertado o
copolimerizado.
7. Composiciones según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes en las cuales la poliolefina (B)
comprende (i) un polietileno de tipo EVA, LLDPE, VLDPE o metaloceno
y (ii) un copolímero de etileno - (met)acrilato de alquilo
-anhídrido maleico.
8. Composiciones según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes en las cuales la poliolefina comprende
dos polímeros funcionalizados que comprenden al menos 50% en moles
de motivos etileno y que pueden reaccionar para formar una fase
reticulada.
\newpage
9. Composiciones según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes en las cuales el agente ignifugante es
seleccionado entre los fosfatos, los pirofosfatos y polifofatos de
amonio, los fosfatos de melamina, el fosfito de melamina, el
fosfito y el difosfito de piperacina, el fosfato de guanazol, el
pirofosfato de melamina y el pirofosfato de piperacina.
10. Composiciones según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes en las cuales el plastificante
fosforado es seleccionado entre el fosfato de isopropilfenil, el
fosfato de difenilo y el fosfato de trifenilo.
11. Composiciones según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes en las cuales la zeolita es
seleccionada entre las zeolitas de tipo 3A, 4A, 5A, 10X y 13X.
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