ES2252253T3 - Mezclas de compuestos que contienen fosforo utiles como estabilizantes de polimeros. - Google Patents

Mezclas de compuestos que contienen fosforo utiles como estabilizantes de polimeros.

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ES2252253T3 ES01947726T ES01947726T ES2252253T3 ES 2252253 T3 ES2252253 T3 ES 2252253T3 ES 01947726 T ES01947726 T ES 01947726T ES 01947726 T ES01947726 T ES 01947726T ES 2252253 T3 ES2252253 T3 ES 2252253T3
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Abstract

Mezclas de compuestos que contienen fósforo útiles como estabilizantes de polímeros. La invención se refiere a mezclas que comprenden fosfitos, fosfonitos, fosfinitos, en particular fosfonitos o fosfitos aromáticos (componente 1) y fosfanos terciarios (componente 2) y también a un procedimiento para estabilizar polímeros con respecto a la degradación inducida por calor o por esfuerzo mecánico, empleando mezclas de este tipo.

Description

Mezclas de compuestos que contienen fósforo útiles como estabilizantes de polímeros.
La invención se refiere a mezclas que comprenden fosfitos, fosfonitos, fosfinitos, en particular fosfonitos o fosfitos aromáticos (componente 1) y fosfanos terciarios (componente 2) y también a un procedimiento para estabilizar polímeros con respecto a la degradación inducida por calor o por esfuerzo mecánico, empleando mezclas de este tipo.
Se ha comprobado de manera sorprendente que las mezclas que comprenden compuestos del componente 1 junto con aquellos del componente 2 son más eficaces que los correspondientes componentes individuales como estabilizantes para compuestos poliméricos.
Como conoce el experto en la materia, los fosfitos, fosfonitos y/o fosfinitos se emplean para estabilizar polímeros con respecto a la degradación termo-oxidativa durante su procesado. A este respecto, se ha descrito también el uso de trifenilfosfano (trifenilfosfina; TPP) por sí solo. La acción estabilizante de sustancias de este tipo se observa en el hecho de que los polímeros estabilizados de este modo presentan una viscosidad en estado fundido prácticamente inalterada (siendo esto una medida de la constancia de la masa molar) y también un mejor comportamiento del color, es decir, un nivel menor de coloración después de la extrusión en comparación con los polímeros no estabilizados.
En GB 2 227 490 se describe una composición estabilizante para el procesado que comprende un fosfonito (como componente I) y un fosfito (como componente II).
En el caso de que se utilicen mezclas de dos o más aditivos, cabe esperar que las propiedades cambiarán linealmente como una función de sus relaciones de mezcla.
Sin embargo, para las mezclas de los componentes 1 y 2 definidos anteriormente, se ha comprobado que existe una desviación ventajosa respecto de esta linearidad en relación con la estabilización del flujo en estado fundido y/estabilización del color, en comparación con el cambio lineal que cabe esperar entre los valores para los componentes individuales. Este tipo de comportamiento es conocido como sinérgico.
De acuerdo con la invención, se proporciona una mezcla que comprende un componente 1 como constituyente (a) y un componente 2 como constituyente (b).
El componente 1 está constituido por uno o más compuestos de fórmulas (I) a (XV):
1 
\vskip1.000000\baselineskip
2
3
30 
\vskip1.000000\baselineskip
4 
\vskip1.000000\baselineskip
5
6 
\vskip1.000000\baselineskip
7 
\vskip1.000000\baselineskip
8
El componente 2 consiste en uno o más compuestos de fosfano de las estructuras generales mostradas en las fórmulas (XVI) a (XIX):
9
900
90
en donde, independientemente entre sí,
R_{1}
es alquilo C_{1}-C_{24} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquilo C_{5}-C_{30} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilarilo C_{1}-C_{30}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{18} (lineales o ramificados), cicloalquilo C_{5}-C_{12} o alcoxi C_{1}-C_{18});
R_{2}
es H, alquilo C_{1}-C_{24} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquilo C_{5}-C_{30} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilarilo C_{1}-C_{30}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{18} (lineales o ramificados), cicloalquilo C_{5}-C_{12} o alcoxi C_{1}-C_{18});
R_{3}
representa grupos n-valentes del tipo alquileno C_{1}-C_{30} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilideno C_{1}-C_{30} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquileno C_{5}-C_{12} o arileno C_{6}-C_{24} (en donde, cuando resulte adecuado, está sustituido con alquilo C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{5}-C_{12} o alcoxi C_{1}-C_{18});
R_{4}
es alquilo C_{1}-C_{24} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquilo C_{5}-C_{30} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilarilo C_{1}-C_{30}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{18} (lineales o ramificados), cicloalquilo C_{5}-C_{12} o alcoxi C_{1}-C_{18});
R_{5}
es alquilo C_{1}-C_{24} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquilo C_{5}-C_{30} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilarilo C_{1}-C_{30}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{18} (lineales o ramificados), cicloalquilo C_{5}-C_{12} o alcoxi C_{1}-C_{18});
R_{6}
es alquilo C_{1}-C_{24} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquilo C_{5}-C_{30} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilarilo C_{1}-C_{30}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{18} (lineales o ramificados), cicloalquilo C_{5}-C_{12} o alcoxi C_{1}-C_{18});
A
es un enlace directo, alquilideno C_{1}-C_{30} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), >NH, >NR_{1}, -S-, >S(O), >S(O)_{2}, -O-;
D
representa grupos q-valentes del tipo alquileno C_{1}-C_{30} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilideno C_{1}-C_{30} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquileno C_{5}-C_{12} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S) o arileno C_{6}-C_{24} (en donde, cuando resulte adecuado, está sustituido también con alquilo C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{5}-C_{12} o alcoxi C_{1}-C_{18}), -O-, -S-;
X
es Cl, Br, F, OH (incluyendo la forma tautómera resultante >P(O)H);
k
es de 0 a 4;
n
es de 1 a 4;
m
es de 0 a 5;
p
es 0 o 1;
q
es de 1 a 5;
r
es de 3 a 6, en donde los grupos P-R_{6} en la fórmula (XIX) son un constituyente de un fosfaciclo, indicado por * en los enlaces que emanan de P.
Se da preferencia a los compuestos en donde los radicales
R'_{1}
es cicloalquilo C_{6}-C_{12} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilarilo C_{2}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{12} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{5}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{12});
R'_{2}
es H, alquilo C_{1}-C_{12} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquilo C_{5}-C_{12} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilarilo C_{1}-C_{18}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{12} (lineales o ramificados), cicloalquilo C_{5}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{12});
R'_{3}
representa grupos n-valentes del tipo alquileno C_{1}-C_{14} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilideno C_{1}-C_{18} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquileno C_{5}-C_{8} o arileno C_{6}-C_{24} (en donde, cuando resulte adecuado, está sustituido con alquilo C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{5}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{12});
R'_{4}
es alquilo C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquilo C_{5}-C_{12} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilarilo C_{1}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{18} (lineales o ramificados), cicloalquilo C_{5}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{12});
R'_{5}
es alquilo C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquilo C_{5}-C_{12} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilarilo C_{1}-C_{18}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{18} (lineales o ramificados), cicloalquilo C_{5}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{12});
R'_{6}
es alquilo C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquilo C_{5}-C_{12} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilarilo C_{1}-C_{18}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{18} (lineales o ramificados), cicloalquilo C_{5}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{12});
A'
es un enlace directo, alquilideno C_{1}-C_{18} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), >NH, -S-, -O-;
D'
representa grupos q'-valentes del tipo alquileno C_{1}-C_{24} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilideno C_{1}-C_{24} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquileno C_{5}-C_{8} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S) o arileno C_{6}-C_{24} (en donde, cuando resulte adecuado, está sustituido también con alquilo C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{5}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{12});
X'
es F u OH (incluyendo la forma tautómera resultante >P(O)H);
k'
es de 0 a 3;
n'
es de 1 a 4;
m'
es de 0 a 3;
p'
es 0 o 1;
q'
es de 1 a 4;
r'
es 4 o 5, en donde los grupos P-R_{6} en la fórmula (XIX) son un constituyente de un fosfaciclo, indicado por * en los enlaces que emanan de P.
Se da una preferencia particular a los compuestos en donde los radicales
R''_{1}
es arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{12} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{5}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{12});
R''_{2}
es alquilo C_{1}-C_{8} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{5}-C_{8}, alquilarilo C_{1}-C_{18} , arilo o heteroarilo C_{6}-C_{12}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{12} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{12} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{6}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{8});
R''_{3}
representa grupos n-valentes del tipo alquileno C_{1}-C_{12} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N o P), alquilideno C_{1}-C_{12} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N o P), cicloalquileno C_{6}-C_{8} o arileno C_{6}-C_{12} (en donde, cuando resulte adecuado, está sustituido con alquilo C_{1}-C_{12} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{6}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{8});
R''_{4}
es alquilo C_{1}-C_{8} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{5}-C_{8}, alquilarilo C_{1}-C_{18}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{12}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{12} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{12} (lineales o ramificados), cicloalquilo C_{6}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{8});
R''_{5}
es alquilo C_{12}-C_{18} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquilo C_{6}-C_{8}, alquilarilo C_{1}-C_{12}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{18}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{18} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{8} (lineales o ramificados), cicloalquilo C_{6}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{8});
R''_{6}
es alquilo C_{5}-C_{12} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{5}-C_{8}, alquilarilo C_{1}-C_{12}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{18} (lineales o ramificados), cicloalquilo C_{5}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{12});
A''
es un enlace directo, alquilideno C_{1}-C_{18} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), >NH, -S-, -O-;
D''
representa grupos q''-valentes del tipo alquileno C_{1}-C_{24} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilideno C_{1}-C_{24} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquileno C_{5}-C_{8} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S) o arileno C_{6}-C_{24} (en donde, cuando resulte adecuado, está sustituido también con alquilo C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{5}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{12});
X''
es F u OH (incluyendo la forma tautómera resultante >P(O)H);
k''
es de 0 a 3;
n''
es de 1 a 4;
m''
es de 0 a 3;
p''
es 0 o 1;
q''
es de 1 a 4;
r''
es 4 o 5, en donde los grupos P-R_{6} en la fórmula (XIX) son un constituyente de un fosfaciclo, indicado por * en los enlaces que emanan de P.
Mezclas particularmente adecuadas son todas aquellas que pueden ser formadas combinando los componentes 1 y 2 especificados a continuación:
Componente 1
- mezclas de compuestos cuyo componente principal es tetraquis(di-terc-butilfenil)bifenil-difosfonito,
- tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito
- bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritil-difosfito
- bis(2,4-(1,1-dimetilbencil)fenil)pentaeritritil-difosfito
- bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritil-difosfito
- bis(octadecil)pentaeritritil-difosfito
- tris(nonilfenil)fosfito
- 2,2',2''-nitritotrietiltris(3,3'-5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-dililfosfito)
- bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etil-fosfito
- 2-(2,4,6-tri-terc-butilfenoxi)-5-butil-5-etil-1,3,2-dioxafosforinano
- metilen-2,2'-bis(4,6-di-terc-butilfenil)2-etilhexil-fosfito
- 1,1-etiliden-2,2'-bis(4,6-di-terc-butilfenil)fluorfosfito.
Componente 2
- trifenilfosfano
- tris(2-metilfenil)fosfano
- tris(4-metilfenil)fosfano
- tris(2-metoxifenil)fosfano
- tris(4-metoxifenil)fosfano
- tetraciclohexil-ciclotetrafosfano
- tetraterc-butil-ciclotetrafosfano
- tetrabifenilil-ciclotetrafosfano
- tetrafenil-ciclotetrafosfano
- pentafenil-ciclopentafosfano
- tetrafenil-difosfano
- tetraciclohexil-difosfano
- bis(difenilfosfino)metano
- 1,2-bis(difenilfosfino)etano
- 1,3-bis(difenilfosfino)propano
- 1,4-bis(difenilfosfino)butano
- 1,5-bis(difenilfosfino)pentano
- 1,6-bis(difenilfosfino)hexano
- 1,8-bis(difenilfosfino)octano
- 1,3-bis(difenilfosfino)-2,2-dimetilpropano
- 1,1,1-tris(difenilfosfinometil)metano
- 1,1,1-tris(difenilfosfinometil)etano
- 1,1,1-tris(difenilfosfinometil)propano
- 1,1,1-tris(difenilfosfinometil)butano
- 1,1,1-tris(difenilfosfinometil)-1-fenilmetano
- 1,3-bis(difenilfosfinometil)-2-difenilfosfinopropano
- 1,3-bis(difenilfosfino)-2-metilpropano.
Entre estas mezclas, se da una preferencia particular a las siguientes mezclas de componentes 1 y 2:
A) en donde el componente 1 es tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfito y el componente 2 es trifenilfosfano;
B) en donde el componente 1 es bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritil difosfito y el componente 2 es trifenilfosfano;
C) en donde el componente 1 es una mezcla compuesta por tetraquis(di-terc-butilfenil)bifenilildifosfonito, bis(2,4-di-terc-butilfenil)bifenilmonofosfonito y tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfito (referida de aquí en adelante como PS-1) y el componente 2 es trifenilfosfano;
D) en donde el componente 1 es tris(nonilfenil) fosfito y el componente 2 es trifenil-fosfano;
E) en donde el componente 1 es 2-(2,4,6-tri-terc-butilfenoxi)-5-butil-5-etil-1,3,2-dioxafosforinano y el componente 2 es trifenilfosfano;
F) en donde el componente 1 es tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfito y el componente 2 es 1,3-bis(difenilfosfino)-2,2-dimetilpropano;
G) en donde el componente 1 es bis(2,4-di-terc-butilfenil) pentaeritritil difosfito y el componente 2 es 1,3-bis(difenilfosfino)-2,2-dimetilpropano;
H) en donde el componente 1 abarca los compuestos de la mezcla PS-1 y el componente 2 es 1,3-bis(difenilfosfino)-2,2-dimetilpropano;
I) en donde el componente 1 es tris(nonilfenil) fosfito y el componente 2 es 1,3-bis-(difenilfosfino)-2,2-dimetilpropano;
J) en donde el componente 1 es 2-(2,4,6-tri-terc-butilfenoxi)-5-butil-5-etil-1,3,2-dioxafosforinano y componente 2 es 1,3-bis(difenilfosfino)-2,2-dimetilpropano;
K) en donde el componente 1 es tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfito y el componente 2 es 1,1,1-tris(difenilfosfinometil)etano;
L) en donde el componente 1 es bis(2,4-di-terc-butilfenil) pentaeritritil difosfito y el componente 2 es 1,1,1-tris(difenilfosfinometil)etano:
M) en donde el componente 1 abarca los compuestos de la mezcla PS-1 y el componente 2 es 1,1,1-tris(difenil-fosfinometil)etano;
N) en donde el componente 1 es tris(nonilfenil) fosfito y el componente 2 es 1,1,1-tris-(difenilfosfinometil) etano;
O) en donde el componente 1 es 2-(2,4,6-tri-terc-butilfenoxi)-5-butil-5-etil-1,3,2-dioxafosforinano y el componente 2 es 1,1,1-tris(difenilfosfinometil)etano;
P) en donde el componente 1 es tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfito y el componente 2 es 1,1,1-tris(difenilfosfinometil)propano;
Q) en donde el componente 1 es bis(2,4-di-terc-butilfenil) pentaeritritil difosfito y el componente 2 es 1,1,1-tris(difenilfosfinometil)propano;
R) en donde el componente 1 abarca los compuestos de la mezcla PS-1 y el componente 2 es 1,1,1-tris(difenilfosfinometil)propano;
S) en donde el componente 1 es tris(nonilfenil) fosfito y el componente 2 es 1,1,1-tris-(difenilfosfinometil)propano;
T) en donde el componente 1 es 2-(2,4,6-tri-terc-butilfenoxi)-5-butil-5-etil-1,3,2-dioxafosforinano y el componente 2 es 1,1,1 -tris(difenilfosfinometil)propano.
La cantidad de componente 1 presente en las mezclas de la invención es de 1 a 99% en peso y la de componente 2 es de 99 a 1% en peso.
Las cantidades preferidas del componente 1 son de 5 a 95% en peso, en particular preferentemente de 10 a 90% en peso, y las cantidades preferidas del componente 2 son de 95 a 5% en peso, en particular preferentemente de 90 a 10% en peso.
La concentración usada de la mezcla de la invención varía con la naturaleza del polímero. El experto en la materia puede establecer fácilmente la cantidad adecuada para cualquier caso dado, pero las cantidades habituales, basadas en el material polimérico a estabilizar, son de 0,001 a 5% en peso, con preferencia de 0,005 a 3% en peso, en particular preferentemente de 0,01 a 2% en peso.
Las mezclas constituidas por los componentes 1 y 2 se pueden preparar mediante simple mezcla, mediante mezcla en estado fundido, mediante disolución o dispersión de un componente en el otro componente líquido o fundido, mediante mezcla de dos masas fundidas o mediante mezcla conjunta, en cada caso seguido, si es necesario, por una etapa de enfriamiento. Las mezclas de la invención se obtienen también mezclando y concentrando soluciones de los componentes en disolventes adecuados. La preparación de las mezclas puede efectuarse mediante un procedimiento discontinuo en un aparato adecuado, tal como una diversidad de mezcladores o reactores, etc, o también mediante un procedimiento continuo, por ejemplo en extrusionadoras o mezcladores continuos o en molinos de cilindros. Se puede emplear entonces un método de compactación, pelletización, prensado, extrusión o cualquier otro método para producir una forma comercial adecuada, si ello es necesario.
La invención proporciona también un procedimiento para estabilizar materiales poliméricos con respecto a la degradación termo-oxidativa. Este procedimiento comprende la adición e incorporación de una cantidad estabilizante de la mezcla de la invención en forma sólida o fundida, en solución (preferentemente como concentrado líquido) o también como una mezcla madre sólida (si ello es de utilidad) antes de, durante o (normalmente) después de la etapa de polimerización, en cantidades tales que la concentración de estabilizante conseguida sea de 0,001 a 5% en peso, con preferencia de 0,005 a 3% en peso, en particular preferentemente de 0,01 a 2% en peso, basado en el polímero a estabilizar.
Un concentrado líquido de este tipo comprende de 10 a 80% en peso de una mezcla de la invención y de 90 a 20% en peso de un disolvente.
Una mezcla madre de este tipo (referida también como un compuesto de base sólida) comprende de 10 a 80% en peso, con preferencia de 40 a 70% en peso, en particular preferentemente de 15 a 40% en peso, de una mezcla de la invención, y de 90 a 20% en peso, con preferencia de 60 a 30% en peso, en particular preferentemente de 85 a 60% en peso, de un material polimérico que es idéntico o compatible con el material polimérico a estabilizar.
Todos los componentes de la mezcla de la invención se pueden preparar a partir de compuestos conocidos, empleando métodos también conocidos. Una exposición de los procedimientos de reacción para preparar los componentes 1 y 2 puede encontrarse, por ejemplo, en G.M. Kosolapoff, Organic Phosphorus Compounds, Vols. 1-7, Wiley Verlag, New York, 1972, o en Houben/Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of organic chemistry], Vol. 12, 4ª Edición, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1963 y en los correspondientes volúmenes suplementarios. Empleando esta información, el experto en la materia puede preparar los compuestos anteriormente descritos. El contenido de tales documentos se incorpora aquí solo con fines de referencia.
Los compuestos de fórmula (XVIII) y los compuestos de fórmula (XIX) se preparan también mediante un procedimiento que comprende hacer reaccionar un fosfano secundario de fórmula R'_{1}R'_{1}PH o un fosfano primario de fórmula R'_{1}PH_{2} con un halógeno, preferentemente cloro o bromo, cuando resulte adecuado en presencia de un barredor de ácido, tal como un óxido, hidróxido o carbonato de un metal alcalino o de un metal alcalinotérreo, o de una amina, preferentemente de una amina terciaria, y cuando resulte adecuado en presencia de un disolvente inerte. Los fosfanos secundarios proporcionan compuestos de fórmula (XVIII). Los fosfanos primarios proporcionan compuestos de fórmula (XIX). En este procedimiento, es conveniente emplear alquilfosfanos como materiales de partida, siendo estos más fácilmente disponibles en una mayor escala que los halofosfanos empleados en el estado de la técnica. Ejemplos de descripciones detallas de este procedimiento se ofrecen en FR 2739381 o GB 2306478.
Alternativa y normalmente, los compuestos de este tipo se preparan a partir de haluros orgánicos, tales como cloruros de alquilo o arilo, o bromuros de alquilo o arilo, y PCl_{3}, por medio de una reacción de Grignard o una reacción de Wurtz modificada; o por medio de una reacción de Friedel-Crafts; o por una reacción de adición de un compuesto que contiene P-H sobre enlaces múltiples, o mediante una reacción de Arbuzov de difosfinitos orgánicos con haluros orgánicos, seguido por reducción, o por medio de la derivación de fosfanos previamente formados.
Las mezclas de esta invención constituidas por los componentes 1 y 2 se pueden emplear como estabilizantes del procesado para materiales poliméricos, preferentemente para:
1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-l-eno, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno; además polietileno (que opcionalmente puede estar reticulado), por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno ramificado de baja densidad (BLDPE).
Las poliolefinas, o sea los polímeros de monoolefinas ejemplificados en el párrafo precedente, de preferencia polietileno y polipropileno, pueden prepararse por métodos diferentes, y especialmente por los siguientes:
a)
polimerización por radicales libres (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada).
b)
polimerización catalítica utilizando un catalizador que contiene normalmente uno o más metales de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales usualmente tienen uno o más ligandos, tales como óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden estar \pi o \sigma- coordinados. Estos complejos metálicos pueden estar en forma libre o fijados sobre sustratos, por ejemplo sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden ser activos como tales en la polimerización o pueden utilizarse otros activadores, por ejemplo alquilos metálicos, hidruros metálicos, haluros de alquilos metálicos, óxidos de alquilos metálicos o alquiloxanos metálicos, siendo dichos metales elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden modificarse, por ejemplo con otros grupos éster, éter, amina o silil éter. Estos sistemas catalíticos se denominan usualmente como catalizadores Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), de metalocenos o catalizadores monopunto (SSC).
2. Mezclas de los polímeros citados bajo 1), por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE/LDPE) y mezclas entre sí de tipos diferentes de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros de etileno/propileno, polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y sus mezclas con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/acrilato de alquilo, copolímeros de etileno/metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno/acetato de vinilo y sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros), así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o etiliden-norborneno: y mezclas de estos copolímeros entre sí y con polímeros citados en 1) antes, por ejemplo copolímeros de polipropileno/etileno/propileno, copolímeros de LDPE/etileno/acetato de vinilo (EVA), copolímeros de LDPE/etileno/ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y copolímeros alternos o al azar de polialquileno/monóxido de carbono y sus mezclas con otros polímeros, por ejemplo poliamidas.
4. Resinas hidrocarbonadas (por ejemplo C_{5}-C_{9}) incluyendo sus modificaciones hidrogenadas (por ejemplo, resinas espesantes) y mezclas de polialquilenos y almidón.
5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(alfa-metilestireno).
6. Copolímeros de estireno o alfa-metilestireno con dienos o derivados acrílicos, por ejemplo estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno/metacrilato de alquilo, estireno/butadieno/acrilato de alquilo, estireno/butadieno/meta-
crilato de alquilo, estireno/anhídrido maleico, estireno/acrilonitrilo/metacrilato: mezclas de copolímeros de estireno de alta resistencia al impacto y otro polímero, por ejemplo un poliacrilato, un polímero diénico o un terpolímero de etileno/propileno/dieno: y copolímeros en bloque de estireno tal corno estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno o estireno/etileno/propileno/estireno.
7. Copolímeros de injerto de estireno o alfa-metilestireno, por ejemplo estireno sobre polibutadieno, estireno sobre polibutadieno-estireno o copolímeros de polibutadieno-acrilonitrilo, estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo sobre polibutadieno; estireno y anhídrido maleico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico o maleimida sobre polibutadieno; estireno y maleimida sobre polibutadieno; estireno y acrilatos o metacrilatos de alquilo sobre polibutadieno, estireno y acrilonitrilo sobre terpolímeros de etileno/propileno/dieno, estireno y acrilonitrilo sobre acrilatos o metacrilatos de polialquilo, estireno y acrilonitrilo sobre copolímeros de acrilato/butadieno, así como sus mezclas con los copolímeros expuestos bajo 6), por ejemplo las mezclas de copolímeros conocidas como polímeros de ABS, MBS, ASA o AES.
8. Polímeros conteniendo halógeno tal como policloropreno, caucho clorado, copolímero clorado y bromado de isobutileno-isopreno (caucho de halobutilo), polietileno clorado o sulfoclorado, copolímeros de etileno y etileno clorado, homo- y copolímeros de epiclorhidrina, especialmente polímeros de compuestos de vinilo conteniendo halógeno, por ejemplo cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno, así como sus copolímeros tal como copolímeros de cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo/acetato de vinilo o cloruro de vinilideno/acetato de vinilo.
9. Polímeros derivados de ácidos alfa, beta-insaturados y sus derivados tal como poliacrilatos y polimetacrilatos, poliacrilamidas, poliacrilonitrilos y metacrilatos de polimetilo de impacto modificado con acrilato de butilo.
10. Copolímeros de monómeros citados bajo 9) entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo copolímeros de acrilonitrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alquilo, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alcoxialquilo o acrilonitrilo/haluro de vinilo o terpolímeros de acrilonitrilo/metacrilato de alquilo/butadieno.
11. Polímeros derivados de alcoholes insaturados y aminas o los derivados acilo o sus acetales, por ejemplo alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, estearato de polivinilo, benzoato de polivinilo, maleato de polivinilo, polivinilbutiral, ftalato de polialilo o polialilmelamina; así como sus copolímeros con las olefinas citadas en 1) antes.
12. Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos tal como polialquilenglicoles, óxido de polietileno, óxido de polipropileno o sus copolímeros con éteres de bisglicidilo.
13. Poliacetales tal como polioximetileno y aquellos polioximetilenos que contienen, por ejemplo, óxido de etileno como un comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos o MBS.
14. Oxidos y sulfuros de polifenileno, y mezclas de los mismos con polímeros de estireno o poliamidas.
15. Poliuretanos derivados de poliéteres terminados en hidroxilo, poliésteres y polibutadienos por una parte y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otra, así como sus precursores.
16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o las lactamas correspondientes, por ejemplo poliamidas 4, 6, 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 11, 12, poliamidas aromáticas a partir de diamina de m-xileno, diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilendiamina y ácido isoftálico y/o tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo poli-2,4,4-trimetilhexametilentereftalamida o poli-m-fenilenisoftalamida; y también copolímeros de bloque de las poliamidas antes citadas con poliolefinas, copolímeros olefínicos, ionómeros o elastómeros químicamente enlazados o injertados; o con poliéteres, por ejemplo con polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol; así como poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante el procesado (sistemas poliamidícos RIM).
17. Poliureas, poliimidas, polamida-imidas y polibencimidazoles.
18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas correspondientes, por ejemplo tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1,4-dimetilolciclohexano y polihidroxibenzoatos, así como poliéter esteres en bloque derivados de poliéteres terminados en hidroxilo; y también poliésteres modificados con policarbonatos o MBS.
19. Policarbonatos y poliéster carbonatos.
20. Polisulfonas, poliéter sulfonas y poliéter cetonas.
21. Polímeros reticulados derivados de aldehídos por una parte y fenoles, urea y melaminas por otra, tal como resinas de fenol/formaldehído, resinas de urea/formaldehído y resinas de melamina/formaldehído.
22. Resinas alquídicas secantes y no secantes.
23. Resinas de poliéster insaturadas derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polihídricos y compuestos de vinilo como agentes reticulantes, y también sus modificaciones conteniendo halógeno de baja inflamabilidad.
24. Resinas acrílicas reticulables derivadas de acrilatos sustituidos, por ejemplo epoxiacrilatos, uretanacrilatos o poliésteracrilatos.
25. Resinas alquídicas. resinas de poliéster y resinas acrílicas reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos o resinas epoxi.
26. Resinas epoxi reticuladas derivadas de poliepóxidos, por ejemplo bis-glicidiléteres o de diepóxidos cicloalifáticos.
27. Polímeros naturales tal como celulosa, caucho natural, gelatina y sus derivados homólogos químicamente modificados, por ejemplo acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y butiratos de celulosa o los éteres de celulosa tal como metilcelulosa; así como colofonias y sus derivados.
28. Mezclas de los polímeros antes indicados (polimezclas), por ejemplo PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.
29. Sustancias orgánicas naturales y sintéticas que son compuestos monoméricos puros o mezclas de estos compuestos, por ejemplo aceites minerales, grasas animales y vegetales, aceites y ceras, o aceites, ceras y grasas a base de ésteres sintéticos (por ejemplo ftalatos, adipatos, fosfatos o trimelitatos) y también mezclas de ésteres sintéticos con aceites minerales en cualquier relación ponderal, típicamente los utilizados como acabados en hilatura, así como emulsiones acuosas de estos materiales.
30. Emulsiones acuosas de cauchos naturales o sintéticos, por ejemplo látex de caucho natural o látices de copolímeros de estireno/butadieno carboxilados.
Pueden estar presentes otros aditivos en dichos polímeros, por ejemplo, antioxidantes, foto-estabilizantes (absorbentes de UV y/o compuestos HALS), desactivantes de metales, degradantes de peróxidos, estabilizantes de poliamidas, co-estabilizantes básicos, agentes de nucleación, cargas, agentes de refuerzo, plastificantes, lubricantes, emulsionantes, pigmentos y colorantes, abrillantadores ópticos, ignífugos, antiestáticos, agentes expansionantes, etc.
Estos otros auxiliares se pueden añadir a los polímeros antes de, junto con o después de la adición de la mezcla de la invención. Al igual que la mezcla de la invención, dichos aditivos se pueden dosificar como un sólido, en solución o en estado fundido, o también en forma de mezclas sólidas o líquidas o mezclas madre o concentrados, bien de forma discontinua o bien de forma continua.
La invención abarca también todos los productos obtenibles por medio de un proceso de conformado a partir de los polímeros antes mencionados, que comprenden una mezcla de la invención y al menos uno de los otros aditivos mencionados.
La acción ventajosa de la mezcla preparada según la invención se ilustra en los siguientes ejemplos.
Ejemplo 1 Preparación de una mezcla de la invención a partir de tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito (componente 1) y trifenilfosfano (componente 2)
Mezclas pulverulentas de tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito (componente 1) y trifenilfosfano (componente 2) en cada una de las relaciones de mezcla ofrecidas a continuación, se funden y homogenizan a una temperatura de 190ºC, con agitación, en un matraz de 250 ml con agitador que tiene un collarín de vidrio de precisión, bajo un gas inerte (N_{2}). La masa fundida resultante de la mezcla se vierte en un plato de porcelana y endurece tras el enfriamiento. El tamaño de cada lote es de 100 g.
TABLA 1
Cantidades de los componentes 1 y 2 en las mezclas (1) de la invención
Mezcla tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito [% en peso] trifenilfosfano [% en peso]
1a 100 0
1b 70 30
1c 50 50
1d 30 70
1e 0 100 
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Ejemplo 2 Preparación de una mezcla de la invención a partir de bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritil-difosfito (componente 1) y trifenilfosfano (componente 2)
Mezclas pulverulentas de bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritil-difosfito (componente 1) y trifenilfosfano (componente 2) en cada una de las relaciones de mezcla ofrecidas a continuación, se funden y homogenizan a una temperatura de 190ºC, con agitación, en un matraz de 250 ml con agitador que tiene un collarín de vidrio de precisión, bajo un gas inerte (N_{2}). La masa fundida resultante de la mezcla se vierte en un plato de porcelana y endurece tras el enfriamiento. El tamaño de cada lote es de 100 g.
TABLA 2
Cantidades de los componentes 1 y 2 en las mezclas (2) de la invención
Mezcla bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritil-difosfito [% en peso] trifenilfosfano [% en peso]
2a 100 0
2b 70 30
2c 50 50
2d 30 70
2e 0 100
Ejemplo 3 Preparación de una mezcla de la invención a partir de tetraquis(2,4-di-terc-butilfenil)bifenil-difosfonito (componente principal en el Sandostab P-EPQ, usado, CLARIANT AG) (componente 1) y trifenilfosfano (componente 2)
Mezclas pulverulentas de Sandostab P-EPQ (componente 1) y trifenilfosfano (componente 2) en cada una de las relaciones de mezcla ofrecidas a continuación, se funden y homogenizan a una temperatura de 190ºC, con agitación, en un matraz de 250 ml con agitador que tiene un collarín de vidrio de precisión, bajo un gas inerte (N_{2}). La masa fundida resultante de la mezcla se vierte en un plato de porcelana y endurece tras el enfriamiento. El tamaño de cada lote es de 100 g.
TABLA 3
Cantidades de los componentes 1 y 2 en las mezclas (3) de la invención
Mezcla Sandostab P-EPQ [% en peso] trifenilfosfano [% en peso]
3a 100 0
3b 70 30
3c 50 50
3d 30 70
3e 0 100
Ejemplo 4
Para preparar un polímero (4a) estabilizado según la invención
100 partes de polipropileno (eltex P HL 001PF, Solvay)
0,05 partes de Irganox 1010
0,10 partes de estearato de calcio y
0,04 partes de la mezcla (1a) de la invención
en forma de polvo se mezclan en un mezclador y luego se homogeniza por extrusión bajo condiciones suaves en una extrusionadora de un solo husillo (Collin, 210ºC, 80/min, compr. 1:3, boquilla 4 mm) y el extruido polimérico resul-
tante se pelletiza. De manera similar, se preparan polímeros estabilizados (4b) a (4e) a partir de las mezclas (1b) a (1e).
Para estudiar la estabilización del flujo en estado fundido y la estabilización del color, dichos polímeros estabilizados (4a) a (4e) se someten 5 veces a extrusión a 270ºC en una extrusionadora de un solo husillo (Göttfert Extrusiometer, 50/min, compr. 1:3, boquilla 2 mm). Después de la quinta pasada, se determinan el índice de flujo en estado fundido (MFI) de acuerdo con ASTM 1238 cond. L (230ºC/2,16 kg) y el Indice de Amarilleamiento (YI) de acuerdo con DIN 6167. Los resultados obtenidos se ofrecen en la siguiente tabla.
TABLA 4
Resultados de la estabilización del flujo en estado fundido y estabilización del color
re PP empleando 0,04 partes de las mezclas (1a) a (1e)
Polímeros estabilizados Trifenilfosfano [% en peso] 5ª pasada
MFI [g/10 min] YI
4a 0 13,48 10,8
4b 30 9,99 9,6
4c 50 6,49 10,4
4d 70 4,63 10,3
4e 100 4,80 11,8
Ejemplo 5
De manera similar a la descrita en el ejemplo 4 se preparan polímeros estabilizados (5a) a (5e) a partir de las mezclas (1a) a (1e) en una concentración de 0,07 partes de las mezclas de la invención y se ensayan de manera correspondiente. Los resultados se ofrecen en la siguiente tabla.
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TABLA 5
Resultados de la estabilización del flujo en estado fundido y estabilización del color
de PP empleando 0,07 partes de las mezclas (1a) a (1e)
Polímeros estabilizados Trifenilfosfano [% en peso] 5ª pasada
MFI [g/10 min] YI
5a 0 10,85 12,8
5b 30 5,60 10,2
5c 50 4,51 10,2
5d 70 4,43 8,6
5e 100 4,24 8,3 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 6
De manera similar a la descrita en el ejemplo 4 se preparan polímeros estabilizados (6a) a (6e) a partir de las mezclas (2a) a (2e) en una concentración de 0,04 partes de las mezclas de la invención y se ensayan de manera correspondiente. Los resultados se ofrecen en la siguiente tabla.
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TABLA 6
Resultados de la estabilización del flujo en estado fundido y estabilización del color
de PP empleando 0,04 partes de las mezclas (2a) a (2e)
Polímeros estabilizados Trifenilfosfano [% en peso] 5ª pasada
MFI [g/10 min] YI
6a 0 5,34 8,5
6b 30 4,55 5,3
6c 50 4,19 5,5
6d 70 4,75 9,9
6e 100 4,80 11,8 
\newpage
Ejemplo 7
De manera similar a la descrita en el ejemplo 4 se preparan polímeros estabilizados (7a) a (7e) a partir de las mezclas (2a) a (2e) en una concentración de 0,07 partes de las mezclas de la invención y se ensayan de manera correspondiente. Los resultados se ofrecen en la siguiente tabla.
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TABLA 7
Resultados de la estabilización del flujo en estado fundido y estabilización del color
de PP empleando 0,07 partes de las mezclas (2a) a (2e)
Polímeros estabilizados Trifenilfosfano [% en peso] 5ª pasada
MFI [g/10 min] YI
7a 0 4,27 6,2
7b 30 4,09 4,3
7c 50 3,58 4,5
7d 70 3,78 5,5
7e 100 4,24 8,3 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 8
De manera similar a la descrita en el ejemplo 4 se preparan polímeros estabilizados (8a) a (8e) a partir de las mezclas (3a) a (3e) en una concentración de 0,04 partes de las mezclas de la invención y se ensayan de manera correspondiente. Los resultados se ofrecen en la siguiente tabla.
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TABLA 8
Resultados de la estabilización del flujo en estado fundido y estabilización del color
de PP empleando 0,04 partes de las mezclas (3a) a (3e)
Polímeros estabilizados Trifenilfosfano [% en peso] 5ª pasada
MFI [g/10 min] YI
8a 0 8,28 8,0
8b 30 6,30 8,4
8c 50 5,11 7,9
8d 70 4,70 9,4
8e 100 4,80 11,8 
\newpage
Ejemplo 9
De manera similar a la descrita en el ejemplo 4 se preparan polímeros estabilizados (9a) a (9e) a partir de las mezclas (3a) a (3e) en una concentración de 0,07 partes de las mezclas de la invención y se ensayan de manera correspondiente. Los resultados se ofrecen en la siguiente tabla.
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TABLA 9
Resultados de la estabilización del flujo en estado fundido y estabilización del color
de PP empleando 0,07 partes de las mezclas (3a) a (3e)
Polímeros estabilizados Trifenilfosfano [% en peso] 5ª pasada
MFI [g/10 min] YI
9a 0 5,23 7,5
9b 30 4,43 5,9
9c 50 4,04 5,8
9d 70 4,21 6,5
9e 100 4,24 8,3 
\vskip1.000000\baselineskip
Como demuestran claramente los resultados de los ejemplos (4) a (9), todas estas mezclas (1) a (3) de la invención presentan un comportamiento notablemente sinérgico para utilizarse como estabilizantes y ello es fácilmente discernible en particular en el caso de que los resultados se ofrezcan de forma gráfica (MFI y, respectivamente, YI contra la concentración de un componente de la mezcla). En todos los casos, la curva para la propiedad medida (valor MFI o valor YI) se encuentra muy por debajo de la línea recta teóricamente esperada que conecta los componentes individuales, es decir, la propiedad es mucho mejor que aquella esperada en la mezcla.
Ejemplo 10 Preparación de una mezcla de la invención a partir de tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito (componente 1) y bis(difenilfosfino)-2,2-dimetilpropano (componente 2)
Mezclas pulverulentas de tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito (componente 1) y bis(difenilfosfino)-2,2-dimetilpropano (componente 2) en cada una de las relaciones de mezcla ofrecidas a continuación, se funden y homogenizan a una temperatura de 190ºC, con agitación, en un matraz de 250 ml con agitador que tiene un collarín de vidrio de precisión, bajo un gas inerte (N_{2}). La masa fundida resultante de la mezcla se vierte en un plato de porcelana y endurece tras el enfriamiento. El tamaño de cada lote es de 50 g.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 10
Cantidades de los componentes 1 y 2 en las mezclas (10) de la invención
Mezcla tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito [% en peso] bis(difenilfosfino)-2,2-dimetilpropano [% en peso]
10a 100 0
10b 70 30
10c 50 50
10d 30 70
10e 0 100
Ejemplo 11 Preparación de una mezcla de la invención a partir de tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito (componente 1) y 1,1,1-tris(difenilfosfinometil)propano (componente 2)
Mezclas pulverulentas de tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito (componente 1) y 1,1,1-tris(difenilfosfinometil)propano (componente 2) en cada una de las relaciones de mezcla ofrecidas a continuación, se funden y homogenizan a una temperatura de 190ºC, con agitación, en un matraz de 250 ml con agitador que tiene un collarín de vidrio de precisión, bajo un gas inerte (N_{2}). La masa fundida resultante de la mezcla se vierte en un plato de porcelana y endurece tras el enfriamiento. El tamaño de cada lote es de 50 g.
TABLA 11
Cantidades de los componentes 1 y 2 en las mezclas (11) de la invención
Mezcla tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito [% en peso] 1,1,1-tris(difenilfosfinometil)propano [% en peso]
11a 100 0
11b 70 30
11c 50 50
11d 30 70
11e 0 100
Ejemplo 12
Para preparar un polímero (12a) estabilizado según la invención
100,00 Partes de polietileno lineal de baja densidad (LLDPE)
0,05 Partes de Hostanox O 16
0,10 Partes de estearato de calcio y
0,04 Partes de la mezcla (10a) de al invención
en forma de polvo se mezclan en un mezclador y luego se homogeniza por extrusión bajo condiciones suaves en una extrusionadora de un solo husillo (Haendle, KPS 25, 210ºC, 80/min, compr. 1:3, boquilla 4 mm) y el extruido polimérico resultante se pelletiza. De manera similar, se preparan polímeros estabilizados (12b) a (12e) a partir de las mezclas (10b) a (10e).
Para estudiar la estabilización del flujo en estado fundido y la estabilización del color, dichos polímeros estabilizados (12a) a (12e) se someten 5 veces a extrusión a 240ºC en una extrusionadora de un solo husillo (Göttfert Extrusiometer, 50/min, compr. 1:3, boquilla 4 mm). Después de la quinta pasada, se determinan el índice de flujo en estado fundido (MFI) de acuerdo con ASTM 1238 cond. L (190ºC /2,16 kg) y el Indice de Amarilleamiento (YI) de acuerdo con DIN 6167. Los resultados obtenidos se ofrecen en la siguiente tabla.
TABLA 12
Resultados de la estabilización del flujo en estado fundido y estabilización del color
de LLDPE empleando 0,04 partes de las mezclas (10a) a (10e)
Polímeros estabilizados bis(difenil-fosfino)-2,2-dimetilpropano [% en peso] 5ª pasada
MFI [g/10 min] YI
12a 0 1,35 10,51
12b 30 1,60 9,88
12c 50 1,83 9,13
TABLA 12 (continuación)
Polímeros estabilizados bis(difenil-fosfino)-2,2-dimetilpropano [% en peso] 5ª pasada
MFI [g/10 min] YI
12d 70 2,08 8,16
12e 100 2,19 8,41
Ejemplo 13
De manera similar a la descrita en el ejemplo 12 se preparan polímeros estabilizados (13a) a (13e) a partir de las mezclas (10a) a (10e) en una concentración de 0,07 partes de las mezclas de la invención y se ensayan de manera correspondiente. Los resultados se ofrecen en la siguiente tabla.
TABLA 13
Resultados de la estabilización del flujo en estado fundido y estabilización del color
de LLDPE empleando 0,07 partes de las mezclas (10a) a (10e)
Polímeros estabilizados bis(difenil-fosfino)-2,2-dimetilpropano [% en peso] 5ª pasada
MFI [g/10 min] YI
13a 0 1,51 9,58
13b 30 1,87 7,00
13c 50 2,11 7,34
13d 70 2,25 5,69
13e 100 2,28 4,25
Ejemplo 14
De manera similar a la descrita en el ejemplo 12 se preparan polímeros estabilizados (14a) a (14e) a partir de las mezclas (11a) a (11e) en una concentración de 0,04 partes de las mezclas de la invención y se ensayan de manera correspondiente. Los resultados se ofrecen en la siguiente tabla.
TABLA 14
Resultados de la estabilización del flujo en estado fundido y estabilización del color
de LLDPE empleando 0,04 partes de las mezclas (11a) a (11e)
Polímeros estabilizados 1,1,1-tris(difenil-fosfinometil)propano [% en peso] 5ª pasada
MFI [g/10 min] YI
14a 0 1,35 10,51
14b 30 1,65 6,20
14c 50 1,85 5,00
14d 70 1,99 5,41
14e 100 2,13 9,12
Ejemplo 15
De manera similar a la descrita en el ejemplo 12 se preparan polímeros estabilizados (15a) a (15e) a partir de las mezclas (11a) a (11e) en una concentración de 0,07 partes de las mezclas de la invención y se ensayan de manera correspondiente. Los resultados se ofrecen en la siguiente tabla.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 15
Resultados de la estabilización del flujo en estado fundido y estabilización del color
de LLDPE empleando 0,07 partes de las mezclas (11a) a (11e)
Polímeros estabilizados 1,1,1-tris(difenil-fosfinometil)propano [% en peso] 5ª pasada
MFI [g/10 min] YI
15a 0 1,51 9,58
15b 30 1,96 5,49
15c 50 2,07 5,40
15d 70 2,21 3,67
15e 100 2,27 4,40 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 16
De manera similar a la descrita en el ejemplo 12 se preparan polímeros estabilizados (16a) a (16e) a partir de las mezclas (1a) a (1e) en una concentración de 0,04 partes de las mezclas de la invención y se ensayan de manera correspondiente. Los resultados se ofrecen en la siguiente tabla.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 16
Resultados de la estabilización del flujo en estado fundido y estabilización del color
de LLDPE empleando 0,04 partes de las mezclas (1a) a (1e)
Polímeros estabilizados Trifenil-fosfano [% en peso] 5ª pasada
MFI [g/1 min] YI
16a 0 1,35 10,51
16b 30 1,71 7,63
16c 50 1,95 6,83
16d 70 1,96 8,64
16e 100 2,15 11,55 
\newpage
Ejemplo 17
De manera similar a la descrita en el ejemplo 12 se preparan polímeros estabilizados (17a) a (17e) a partir de las mezclas (1a) a (1e) en una concentración de 0,07 partes de las mezclas de la invención y se ensayan de manera correspondiente. Los resultados se ofrecen en la siguiente tabla.
TABLA 17
Resultados de la estabilización del flujo en estado fundido y estabilización del color
de LLDPE empleando 0,07 partes de las mezclas (1a) a (1e)
Polímeros estabilizados Trifenilfosfano [% en peso] 5ª pasada
MFI [g/1 min]
17a 0 1,51
17b 30 2,02
17c 50 2,04
17d 70 2,16
17e 100 2,30
Ejemplo 18
Para preparar un polímero (18a) estabilizado según la invención
100,00 partes de polietileno de alta densidad (HDPE)
0,05 partes de Hostanox O 16
0,10 partes de estearato de calcio y
0,04 partes de la mezcla (10a) de al invención
en forma de polvo se mezclan en un mezclador y luego se homogeniza por extrusión bajo condiciones suaves en una extrusionadora de un solo husillo (Haendle, KPS 25, 210ºC, 80/min, compr. 1:3, boquilla 4 mm) y el extruido polimérico resultante se pelletiza. De manera similar, se preparan polímeros estabilizados (18b) a (18e) a partir de las mezclas (10b) a (10e).
Para estudiar la estabilización del flujo en estado fundido y la estabilización del color, dichos polímeros estabilizados (18a) a (18e) se someten 5 veces a extrusión a 270ºC en una extrusionadora de un solo husillo (Göttfert Extrusiometer, 50/min, compr. 1:3, boquilla 3 mm). Después de la quinta pasada, se determinan el índice de flujo en estado fundido (MFI) de acuerdo con ASTM 1238 cond. L (190ºC /2,16 kg) y el Indice de Amarilleamiento (YI) de acuerdo con DIN 6167. Los resultados obtenidos se ofrecen en la siguiente tabla.
TABLA 18
Resultados de la estabilización del flujo en estado fundido y estabilización del color
de HDPE empleando 0,04 partes de las mezclas (10a) a (10e)
Polímeros estabilizados bis(difenil-fosfino)-2,2-dimetilpropano [% en peso] 5ª pasada
MFI [g/10 min] YI
18a 0 6,15 2,92
18b 30 7,00 1,06
18c 50 6,92 -0,95
18d 70 6,87 -1,19
18e 100 6,84 -1,00
Ejemplo 19
De manera similar a la descrita en el ejemplo 18 se preparan polímeros estabilizados (19a) a (19e) a partir de las mezclas (10a) a (10e) en una concentración de 0,07 partes de las mezclas de la invención y se ensayan de manera correspondiente. Los resultados se ofrecen en la siguiente tabla.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 19
Resultados de la estabilización del flujo en estado fundido y estabilización del color
de HDPE empleando 0,07 partes de las mezclas (10a) a (10e)
Polímeros estabilizados bis(difenil-fosfino)-2,2-dimetilpropano [% en peso] 5ª pasada
MFI [g/10 min] YI
19a 0 6,46 2,73
19b 30 6,64 -1,98
19c 50 6,84 -1,40
19d 70 6,61 -1,85
19e 100 6,70 -1,08 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 20
De manera similar a la descrita en el ejemplo 18 se preparan polímeros estabilizados (20a) a (20e) a partir de las mezclas (11a) a (11e) en una concentración de 0,04 partes de las mezclas de la invención y se ensayan de manera correspondiente. Los resultados se ofrecen en la siguiente tabla.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 20
Resultados de la estabilización del flujo en estado fundido y estabilización del color
de HDPE empleando 0,04 partes de las mezclas (11a) a (11e)
Polímeros estabilizados 1,1,1-tris(difenilfosfinometil)propano [% en peso] 5ª pasada
MFI [g/10 min] YI
20a 0 6,15 2,92
20b 30 6,89 2,67
20c 50 6,84 2,10
20d 70 6,61 -0,48
20e 100 6,82 -1,36 
\newpage
Ejemplo 21
De manera similar a la descrita en el ejemplo 18 se preparan polímeros estabilizados (21a) a (21e) a partir de las mezclas (11a) a (11e) en una concentración de 0,07 partes de las mezclas de la invención y se ensayan de manera correspondiente. Los resultados se ofrecen en la siguiente tabla.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 21
Resultados de la estabilización del flujo en estado fundido y estabilización del color
de HDPE empleando 0,07 partes de las mezclas (11a) a (11e)
Polímeros estabilizados 1,1,1-tris(difenilfosfinometil)propano [% en peso] 5ª pasada
MFI [g/10 min] YI
21a 0 6,46 2,73
21b 30 6,90 1,44
21c 50 6,87 0,19
21d 70 6,92 -0,48
21e 100 6,84 -0,25 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 22
De manera similar a la descrita en el ejemplo 18 se preparan polímeros estabilizados (22a) a (22e) a partir de las mezclas (1a) a (1e) en una concentración de 0,04 partes de las mezclas de la invención y se ensayan de manera correspondiente. Los resultados se ofrecen en la siguiente tabla.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 22
Resultados de la estabilización del flujo en estado fundido y estabilización del color
de HDPE empleando 0,04 partes de las mezclas (1a) a (1e)
Polímeros estabilizados Trifenil-fosfano [% en peso] 5ª pasada
MFI [g/1 min] YI
22a 0 6,15 2,92
22b 30 6,89 0,96
22c 50 6,74 1,69
22d 70 7,00 -0,92
22e 100 6,59 0,04 
\newpage
Ejemplo 23
De manera similar a la descrita en el ejemplo 18 se preparan polímeros estabilizados (23a) a (23e) a partir de las mezclas (1a) a (1e) en una concentración de 0,07 partes de las mezclas de la invención y se ensayan de manera correspondiente. Los resultados se ofrecen en la siguiente tabla.
TABLA 23
Resultados de la estabilización del flujo en estado fundido y estabilización del color
de HDPE empleando 0,07 partes de las mezclas (1a) a (1e)
Polímeros estabilizados Trifenil-fosfano [% en peso] 5ª pasada
MFI [g/1 min] YI
23a 0 6,46 2,73
23b 30 6,88 -0,35
23c 50 6,91 -0,64
23d 70 6,86 -1,26
23e 100 6,85 -0,04
Como demuestran claramente los resultados de estos ejemplos, las mezclas (1) a (3) y también (10) y (11) de la invención presentan un comportamiento notablemente sinérgico para su uso como estabilizantes y ello es discernible fácilmente en particular en el caso de que los resultados se ofrezcan gráficamente (MFI y, respectivamente, YI contra la concentración de un componente de la mezcla). En todos los casos, la curva para la propiedad medida (valor MFI o valor YI) reside en el lado de la mejor estabilización y, por tanto, por debajo de (MFI de PP y de todo el YI) o por encima de (MFI de LLDPE y HDPE) la línea recta que teóricamente cabía esperar y que conecta los componentes individuales, es decir, la propiedad es mejor en la mezcla que aquella que cabría esperar a partir de la interpolación lineal.

Claims (5)

1. Mezcla que comprende
a) al menos un compuesto seleccionado del grupo de compuestos de fórmulas (I) a (XV) (referido de aquí en adelante como componente 1)
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10 
\vskip1.000000\baselineskip
11
12 
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13 
\vskip1.000000\baselineskip
14
15 
\vskip1.000000\baselineskip
16
y
b) al menos un compuesto seleccionado del grupo consistente en compuestos de fosfano de fórmulas (XVI) a (XIX) (referido de aquí en adelante como componente 2)
17
en donde, independientemente entre sí,
R_{1}
es alquilo C_{1}-C_{24} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquilo C_{5}-C_{30} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilarilo C_{1}-C_{30}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{18} (lineales o ramificados), cicloalquilo C_{5}-C_{12} o alcoxi C_{1}-C_{18});
R_{2}
es H, alquilo C_{1}-C_{24} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquilo C_{5}-C_{30} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilarilo C_{1}-C_{30}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{18} (lineales o ramificados), cicloalquilo C_{5}-C_{12} o alcoxi C_{1}-C_{18});
R_{3}
representa grupos n-valentes del tipo alquileno C_{1}-C_{30} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilideno C_{1}-C_{30} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquileno C_{5}-C_{12} o arileno C_{6}-C_{24} (en donde, cuando resulte adecuado, está sustituido con alquilo C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{5}-C_{12} o alcoxi C_{1}-C_{18});
R_{4}
es alquilo C_{1}-C_{24} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquilo C_{5}-C_{30} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilarilo C_{1}-C_{30}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{18} (lineales o ramificados), cicloalquilo C_{5}-C_{12} o alcoxi C_{1}-C_{18});
R_{5}
es alquilo C_{1}-C_{24} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquilo C_{5}-C_{30} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilarilo C_{1}-C_{30}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{18} (lineales o ramificados), cicloalquilo C_{5}-C_{12} o alcoxi C_{1}-C_{18});
R_{6}
es alquilo C_{1}-C_{24} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquilo C_{5}-C_{30} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilarilo C_{1}-C_{30}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{18} (lineales o ramificados), cicloalquilo C_{5}-C_{12} o alcoxi C_{1}-C_{18});
A
es un enlace directo, alquilideno C_{1}-C_{30} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), >NH, >NR_{1}, -S-, >S(O), >S(O)_{2}, -O-;
D
representa grupos q-valentes del tipo alquileno C_{1}-C_{30} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilideno C_{1}-C_{30} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquileno C_{5}-C_{12} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S) o arileno C_{6}-C_{24} (en donde, cuando resulte adecuado, está sustituido también con alquilo C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{5}-C_{12} o alcoxi C_{1}-C_{18}), -O-, -S-;
X
es Cl, Br, F, OH (incluyendo la forma tautómera resultante >P(O)H);
k
es de 0 a 4;
n
es de 1 a 4;
m
es de 0 a 5;
p
es 0 o 1;
q
es de 1 a 5;
r
es de 3 a 6, en donde los grupos P-R_{6} en la fórmula (XIX) son un constituyente de un fosfaciclo, indicado por * en los enlaces que emanan de P.
2. Mezcla según la reivindicación 1, en donde, independientemente entre sí
R'_{1}
es cicloalquilo C_{6}-C_{12} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilarilo C_{2}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{12} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{5}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{12});
R'_{2}
es H, alquilo C_{1}-C_{12} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquilo C_{5}-C_{12} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilarilo C_{1}-C_{18}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{12} (lineales o ramificados), cicloalquilo C_{5}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{12});
R'_{3}
representa grupos n-valentes del tipo alquileno C_{1}-C_{14} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilideno C_{1}-C_{18} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquileno C_{5}-C_{8} o arileno C_{6}-C_{24} (en donde, cuando resulte adecuado, está sustituido con alquilo C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{5}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{12});
R'_{4}
es alquilo C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquilo C_{5}-C_{12} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilarilo C_{1}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{18} (lineales o ramificados), cicloalquilo C_{5}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{12});
R'_{5}
es alquilo C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquilo C_{5}-C_{12} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilarilo C_{1}-C_{18}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{18} (lineales o ramificados), cicloalquilo C_{5}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{12});
R'_{6}
es alquilo C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquilo C_{5}-C_{12} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilarilo C_{1}-C_{18}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{18} (lineales o ramificados), cicloalquilo C_{5}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{12});
A'
es un enlace directo, alquilideno C_{1}-C_{18} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), >NH, -S-, -O-;
D'
representa grupos q'-valentes del tipo alquileno C_{1}-C_{24} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilideno C_{1}-C_{24} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquileno C_{5}-C_{8} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S) o arileno C_{6}-C_{24} (en donde, cuando resulte adecuado, está sustituido también con alquilo C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{5}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{12});
X'
es F u OH (incluyendo la forma tautómera resultante >P(O)H);
k'
es de 0 a 3;
n'
es de 1 a 4;
m'
es de 0 a 3;
p'
es 0 o 1;
q'
es de 1 a 4;
r'
es 4 o 5, en donde los grupos P-R_{6} en la fórmula (XIX) son un constituyente de un fosfaciclo, indicado por * en los enlaces que emanan de P.
3. Mezcla según la reivindicación 1, en donde, independientemente entre sí
R''_{1}
es arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{12} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{5}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{12});
R''_{2}
es alquilo C_{1}-C_{8} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{5}-C_{8}, alquilarilo C_{1}-C_{18}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{12}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{12} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{12} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{6}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{8});
R''_{3}
representa grupos n-valentes del tipo alquileno C_{1}-C_{12} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N o P), alquilideno C_{1}-C_{12} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N o P), cicloalquileno C_{6}-C_{8} o arileno C_{6}-C_{12} (en donde, cuando resulte adecuado, está sustituido con alquilo C_{1}-C_{12} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{6}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{8});
R''_{4}
es alquilo C_{1}-C_{8} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{5}-C_{8}, alquilarilo C_{1}-C_{18}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{12}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{12} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{12} (lineales o ramificados), cicloalquilo C_{6}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{8});
R''_{5}
es alquilo C_{12}-C_{18} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquilo C_{6}-C_{8}, alquilarilo C_{1}-C_{12}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{18}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{18} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{8} (lineales o ramificados), cicloalquilo C_{6}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{8});
R''_{6}
es alquilo C_{5}-C_{12} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{5}-C_{8}, alquilarilo C_{1}-C_{12}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24} (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{18} (lineales o ramificados), cicloalquilo C_{5}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{12});
A''
es un enlace directo, alquilideno C_{1}-C_{18} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), >NH, -S-, -O-;
D''
representa grupos q''-valentes del tipo alquileno C_{1}-C_{24} (lineal o ramificado, en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilideno C_{1}-C_{24} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquileno C_{5}-C_{8} (en donde, cuando resulte adecuado, contiene también heteroátomos N, O, P, S) o arileno C_{6}-C_{24} (en donde, cuando resulte adecuado, está sustituido también con alquilo C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{5}-C_{8} o alcoxi C_{1}-C_{12});
X''
es F u OH (incluyendo la forma tautómera resultante >P(O)H);
k''
es de 0 a 3;
n''
es de 1 a 4;
m''
es de 0 a 3;
p''
es 0 o 1;
q''
es de 1 a 4;
r''
es 4 o 5, en donde los grupos P-R_{6} en la fórmula (XIX) son un constituyente de un fosfaciclo, indicado por * en los enlaces que emanan de P.
4. Mezcla según la reivindicación 1, en donde la proporción en peso de componente 1 en la mezcla es de 1 a 99% en peso, con preferencia de 5 a 95% en peso, en particular preferentemente de 10 a 90% en peso y la proporción en peso de componente 2 en la mezcla es de 99 a 1% en peso, con preferencia de 95 a 5% en peso, en particular preferentemente de 90 a 10% en peso.
5. Procedimiento para estabilizar polímeros con respecto a la degradación termo-oxidativa, que comprende la adición e incorporación de cantidades de 0,001 a 5% en peso, con preferencia de 0,005 a 3% en peso, en particular preferentemente de 0,01 a 2% en peso, basado en el polímero a estabilizar, de una mezcla según la reivindicación 1 en forma sólida o líquida/fundida, en solución o como una mezcla madre sólida.
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