ES2251470T3 - Agente conservante textil. - Google Patents

Abstract

Agente para la conservación textil, que contiene por lo menos una celulasa y por lo menos un polímero fijador del color, caracterizado porque el polímero fijador del color contiene unidades de imidazolidina.

Description

Agente conservante textil.

La presente invención se refiere a un agente para la conservación de textiles, el cual contiene celulasa y polímeros fijadores del color.

En el lavado de textiles existe un aspecto importante, a saber, la eliminación de suciedades y en particular de manchas. Este aspecto principal del lavado recibe normalmente en el lenguaje experto, el nombre de comportamiento al lavado primario. Esta tarea la resuelven los agentes de lavado habituales en el mercado ya de manera sobresaliente. Justamente en las naciones industrializadas este comportamiento al lavado primario ocupa en el usuario cada vez más un segundo término. Son más importantes, en particular cuando se lavan textiles de alto valor, las propiedades secundarias, como la protección de las fibras, la inhibición al agrisamiento y el mantenimiento del color. Por ello hasta hoy, se ha tenido que elegir entre que los agentes de lavado tuvieran el mejor comportamiento posible al lavado primario o que tuvieran determinadas propiedades protectoras del tejido. Existe por lo tanto aquí una creciente necesidad de agentes que hagan posible la ventajosa combinación de ambos aspectos.

Las primeras combinaciones entre las composiciones en cuestión, existen ya desde hace tiempo. Así p. ej., se conocen celulasas como substancias activas de avivamiento para tejidos de algodón a causa de su capacidad de degradar la celulosa. Para explicar los correspondientes mecanismos se acepta el hecho de que las celulasas suavizantes del lavado, eliminan de preferencia las microfibras de celulosa, las llamadas fibrillas, a las que capturan y eliminan hidrolíticamente, las cuales sobresalen de la superficie de la fibra de algodón, e inhiben el libre deslizamiento de las fibras de algodón unas sobre las otras. Un efecto secundario de esta degradación de las fibrillas es además la profundidad de la impresión óptica del color. Este fenómeno está descrito por ejemplo en la patente europea EP 0 220 016 y se conoce con el nombre de reavivamiento del color, el cual se produce en el tratamiento con celulasas de textiles de algodón teñidos, cuando se eliminan las fibrillas sin teñir provinientes del interior de las fibras y que se forman cuando se producen daños en las fibras.

Por otro lado, las celulasas son conocidas también por su efecto de limpieza al separar las suciedades sólidas inorgánicas del textil a limpiar, como se describe por ejemplo, en la memoria descriptiva de la patente alemana DE 32 07 828. Las celulasas contribuyen pues de manera conocida al efecto de lavado primario de los detergentes, a saber, la propiedad de liberar la suciedad del textil a limpiar.

En la solicitud de patente alemana DE 43 25 882 se describe que las celulasas pueden emplearse también como inhibidores del agrisamiento en los agentes de lavado y de limpieza. A este respecto, la celulasa produce en combinación con substancias de soporte inorgánicas, en particular zeolíticas, una reducción de la redeposición ("redeposition") de las partículas de suciedad sobre la ropa lavada, a saber una mejora de la capacidad de lavado secundario del agente de lavado y limpieza.

Así, el empleo de celulasa sola ya aporta claras ventajas en los efectos mencionados. Con vistas a un deseado efecto de fijación del color, son necesarias sin embargo otras substancias activas.

Es sabido que determinados polímeros poseen un efecto de fijación del color. En la solicitud de patente europea EP 0 462 806 se describe un procedimiento de lavado y un agente de tratamiento de la ropa lavada, en cuyo empleo, la cantidad de color que se libera en el tratamiento húmedo del textil, se reduce. Para lograr este efecto, se añaden agentes catiónicos a los agentes de lavado.

En la solicitud de patente internacional WO 96/27649 se describen agentes de lavado y suavizantes, que contienen celulasa y un fijador de color catiónico con el fin del mantenimiento del color. A este respecto, la enzima está contenida en el producto en cantidades de 0,05-125 CEVU/g en el producto, y la cantidad de fijador del color es de 0,01-50% en peso. Como celulasa se prefiere explícitamente una endoglucanasa con un peso molecular de 43 kD, como se describe en la solicitud de patente internacional WO 91/17243. Como fijador del color se prefieren compuestos como el Sandofix TPSR®, Sandofix WE56R®, Indosol CRR®, Solidogen FRZR® (de la firma Sandoz). También estos agentes obligan al usuario a pactar un acuerdo entre las propiedades conservantes textiles o respectivamente protectoras, y el rendimiento en limpieza a lograr.

La patente US 5789373 da a conocer aditivos de agentes de lavado para el proceso de enjuagado final, que contienen celulasa así como un fijador catiónico del color.

En consecuencia, existe la necesidad de agentes protectores textiles que de manera ventajosa combinen el mantenimiento del color con la conservación de las fibras y en particular el efecto inhibidor del agrisamiento.

Se ha descubierto ahora sorprendentemente que un agente el cual combina la celulasa con determinadas polímeros fijadores del color, proporciona aquí magníficos resultados.

Un primer objeto de la invención es por lo tanto un agente para la conservación de textiles, que contiene por lo menos una celulasa y por lo menos un polímero fijador del color, el cual se caracteriza porque el polímero fijador del color contiene unidades de imidazolidina.

Entre los polímeros fijadores del color con unidades de imidazolidina están también comprendidos explícitamente en el sentido de esta invención, los compuestos oligómeros y mezclas de oligómeros y polímeros. Es esencial que en los compuestos estén presentes las mencionadas unidades de imidazolidina. En consecuencia les corresponde por lo menos una estructura parcial de los polímeros fijadores de color de fórmula I, en donde n de preferencia es por lo menos 2, aunque sin embargo puede tener valores de 100 y más.

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Los radicales R pueden ser, independientemente entre sí, radicales hidrógeno, alquilo, amino, alquilamino, otros radicales N-funcionales o incluso polímeros, en particular polímeros aminofuncionales.

Particularmente preferidos según la invención, son los polímeros fijadores del color, que contienen por lo menos un representante del grupo de los oligómeros o polímeros según las fórmulas II-VIII.

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3

4

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n tiene en las fórmulas II-VIII, de preferencia valores en el margen de 2 a 10000, con particular preferencia en el margen de 3 a 1000.

A los polímeros particularmente preferidos según la invención, pertenecen aquellos que contienen varios compuestos del grupo con las fórmulas II-VIII. Al experto en tratamientos textiles esta clase de polímeros como equipamiento textil le son ya conocidos desde hace tiempo. Se pueden obtener estas mezclas de polímeros por ejemplo, por reacción de la dietilentriamina con cianoguanidina. Son particularmente preferidos según la invención aquellos polímeros que constan esencialmente de unidades de imidazolidina. Esta clase de polímeros fijadores del color se encuentran en el comercio por ejemplo con el nombre comercial de Tinofix CL® (de la firma Ciba). En los agentes según la invención están contenidos habitualmente en cantidades de 0,1-25% en peso, de preferencia en cantidades de 1 a 10% en peso.

Los agentes según la invención contienen de preferencia, en particular cuando están en forma líquida, disolventes de los cuales se prefiere en este caso particular, el agua. Puede ser también ventajoso emplear disolventes no acuosos, en particular alcoholes mono o polivalentes como por ejemplo, el etanol, n-propanol, iso-propanol, etilenglicol, 1,2-propilenglicol y/o 1,3-propilenglicol, solos o en mezcla con agua. Para la estabilización del agente puede preferirse además emplear emulsionantes, entre los cuales se prefieren en particular los tensioactivos no iónicos como emulsionantes.

Como tensioactivos no iónicos se emplean a este respecto en particular alcoholes primarios de preferencia alcoxilados, ventajosamente etoxilados y/o propoxilados, de preferencia con 8 a 18 átomos de carbono y como promedio 1 a 12 moles de óxido de etileno (EO) y/o 1 a 10 moles de óxido de propileno (PO) por mol de alcohol. Son particularmente preferidos los alcohol-alcoxilatos de 8 a 16 átomos de carbono, alcohol-alcoxilatos de 10 a 15 átomos de carbono ventajosamente etoxilados y/o propoxilados, en particular alcohol-alcoxilatos de 12 a 14 átomos de carbono con un grado de etoxilación entre 2 y 10, de preferencia entre 3 y 8, y/o un grado de propoxilación entre 1 y 6, de preferencia entre 1,5 y 5. El radical alcohol puede ser de preferencia lineal o con particular preferencia estar ramificado en metilos en la posición 2, ó respectivamente puede contener una mezcla de radicales lineales y ramificados en metilos, como habitualmente se encuentran en los radicales oxoalcohol. En particular son sin embargo, alcohol-etoxilatos con radicales lineales de alcoholes de origen natural con 12 a 18 átomos de carbono, p. ej., alcohol de coco, alcohol de palma, alcohol de sebo o oleil-alcohol, y como promedio, de preferencia 2 a 8 EO por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferidos pertenecen por ejemplo los alcoholes de 12 a 14 átomos de carbono con 3 EO ó 4 EO, alcohol de 9 a 11 átomos de carbono con 7 EO, alcoholes de 13 a 15 átomos de carbono con 3 EO, 5 EO, 7 EO u 8 EO, alcoholes de 12 a 18 átomos de carbono con 3 EO, 5 EO ó 7 EO y mezclas de los mismos, como mezclas de alcohol de 12 a 14 átomos de carbono con 3 EO y alcohol de 12 a 18 átomos de carbono con 5 EO. Los grados citados de etoxilación y propoxilación representan valores estadísticos medios, los cuales pueden ser para un producto especial un número entero o un número quebrado. Alcohol-etoxilatos y alcoholpropoxilatos preferidos presentan una distribución limitada de homólogos (margen estrecho de etoxilados/propoxilados, NRE/ NRP). Adicionalmente a estos tensioactivos no iónicos pueden también emplearse alcoholes grasos con más de 12 EO. Ejemplos de los mismos son el alcohol graso de sebo con 14 EO, 25 EO, 30 EO ó 40 EO.

Además son apropiadas las aminas alcoxiladas, ventajosamente etoxiladas y/o propoxiladas, en particular aminas primarias y secundarias de preferencia con 1 a 18 átomos de carbono por cadena alquílica y como promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (EO) y/o 1 a 10 moles de óxido de propileno (PO) por mol de amina.

Además, pueden emplearse como otros tensioactivos no iónicos, también alquilglucósidos de fórmula general R^{1}O(G)_{x}, p. ej., como "compounds" ("composiciones"), en particular con tensioactivos aniónicos, en los cuales R^{1} significa un radical alifático primario de cadena lineal o ramificada con metilos, en particular ramificado con metilos en la posición 2, con 8 a 22 átomos de carbono, de preferencia 12 a 18 átomos de carbono, y G es el símbolo que representa una unidad de glicosa de 5 ó 6 átomos de carbono, de preferencia glucosa. El grado de oligomerización x, el cual indica la distribución de los monoglucósidos y oligoglucósidos, es un número cualquiera entre 1 y 10; de preferencia x es de 1,2 a 1,4.

Otra clase preferida de tensioactivos no iónicos empleados, los cuales o bien se emplean como tensioactivos no iónicos solos o bien se emplean en combinación con otros tensioactivos no iónicos, son ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados de preferencia etoxilados o etoxilados y propoxilados, de preferencia con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena alquílica, en particular ésteres metílicos de ácidos grasos como están descritos por ejemplo en la solicitud de patente japonesa JP 58/217598 ó pueden obtenerse de preferencia según el procedimiento descrito en la solicitud de patente internacional WO-A-90/13533.

También pueden ser apropiados los tensioactivos no iónicos del tipo aminóxido, por ejemplo el N-cocoalquil-N,N-dimetilaminóxido y el N-seboalquil-N,N-dihidroxietilaminóxido, y alcanolamidas de ácido graso.

Como otros tensioactivos, entran en consideración los llamados tensioactivos Gemini. Con este nombre se comprenden en general todos los compuestos que contienen dos grupos hidrófilos y dos grupos hidrófobos por molécula. Estos grupos están por regla general separados entre sí por un llamado "spacer" ("espaciador"). Este espaciador es por regla general una cadena de hidrocarburo, que debe ser lo suficientemente larga para que los grupos hidrófilos estén a suficiente distancia con el fin de que puedan actuar independientemente entre sí. Estos tensioactivos se caracterizan en conjunto por una inusualmente pequeña concentración crítica de micelas y la capacidad de reducir fuertemente la tensión superficial del agua. Si embargo, en casos excepcionales se comprenden también bajo la expresión tensioactivos Gemini no solamente tensioactivos dímeros sino también tensioactivos trímeros.

Tensioactivos Gemini apropiados son por ejemplo hidroxi-éteres mixtos sulfatados según la solicitud de patente alemana DE 43 21 022 ó dimeralcohol-bis y trimeralcohol-tris-sulfato y -etersulfato según la solicitud de patente internacional WO 96/23768. Eteres mixtos dímeros y trímeros cerrados con grupos finales, según la solicitud de patente alemana DE 195 13 391, se caracterizan en particular por su bi- y multifuncionalidad. Así, los citados tensioactivos cerrados con grupos finales poseen buenas propiedades de humectación y son por ello pobres en espuma, de manera que son apropiados en particular para el empleo en procedimientos automáticos de lavado y
limpieza.

Sin embargo, pueden emplearse también polihidroxiamidas de ácido graso Gemini o polipolihidroxiamidas de ácido graso, como se describe en las solicitudes de patente internacional WO 95/19953, WO 95/19954, y WO 95/19955.

Otros tensioactivos apropiados son las polihidroxiamidas de ácidos grasos de la siguiente fórmula,

R^{2} --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{5} }}

--- [Z]

en la cual el R^{2}CO representa un radical acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{5} representa hidrógeno, un alquilo o radical hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono y [Z] representa un radical polihidroxialquilo lineal o ramificado, con 3 a 10 átomos de carbono, y 3 a 10 grupos hidroxilo.

En las polihidroxiamidas de ácido graso se trata de substancias ya conocidas, las cuales pueden obtenerse habitualmente mediante aminación reductora de un azúcar reductor con amoníaco, una alquilamina o una alcanolamina y subsiguiente acilación con un ácido graso, un éster alquílico de ácido graso o un cloruro de ácido graso.

Al grupo de polihidroxiamidas de ácido graso pertenecen también los compuestos de la siguiente fórmula

R^{3} --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{6}  --- O --- R ^{7} }}

--- [Z]

en la cual R^{3} representa un radical alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 7 a 12 átomos de carbono, R^{6} representa un radical alquilo lineal, ramificado o cíclico o un radical arilo con 2 a 8 átomos de carbono y R^{7} representa un radical alquilo lineal, ramificado o cíclico o un radical arilo o un radical oxi-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, en donde se prefieren radicales alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o radicales fenilo, y [Z] representa un radical polihidroxialquilo lineal, cuya cadena alquílica está substituida por lo menos con dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, de preferencia etoxilados o propoxilados de este radical.

[Z] se obtiene de preferencia por aminación reductora de un azúcar reductor, por ejemplo, glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos N-alcoxi-substituidos ó N-ariloxi-substituidos pueden transformarse a continuación, por ejemplo de acuerdo con las indicaciones de la solicitud de patente internacional WO 95/07331, mediante la reacción con ésteres metílicos de ácidos grasos en presencia de un alcóxido como catalizador, en las deseadas polihidroxiamidas de ácido graso.

La celulasa a emplear en los agentes según la invención puede ser una enzima obtenida a partir de bacterias u hongos, la cual presenta un pH óptimo de preferencia en la región casi neutra a alcalina de 6 a 10, en particular de 6 a 8 (una solución al 1 por ciento en peso en agua destilada). En los agentes según la invención pueden también emplearse mezclas de dos o más celulasas y a continuación en particular celulasas de diferentes organismos. Celulasas empleadas en los agentes según la invención son por ejemplo las que se citan en las solicitudes de patente alemana DE 31 17 250, DE 32 07 825, DE 32 07 847, DE 33 22 950, las solicitudes de patente europea EP 0 265 832, EP 0 269 977, EP 0 270 974, EP 0 273 125 así como la EP 0 339 550 ó las solicitudes de patente internacional WO 96/34108 y WO 97/34005.

Particularmente preferido es el empleo según la invención de la 20K-celulasa que se obtiene del Melanocarpus sp. ó Myriococcum sp. Esta celulasa es conocida a partir de la solicitud de patente internacional WO 97/14804. Tiene un peso molecular como se describe en la misma, de aproximadamente 20 kDa y presenta a 50ºC en la región del pH de 4 a 9, por lo menos el 80% de su actividad máxima, en donde casi el 50% de la actividad máxima permanece intacta a un pH 10. Puede aislarse como ya se ha descrito, a partir del Melanocarpus albomyces y producirse en transformantes del Trichoderma reseei obtenido por ingeniería genética. En el sentido de la presente invención pueden emplearse también celulasas que presentan una homología superior al 80% de esta 20K-celulasa. En particular se prefiere el empleo de la celulasa Ecostone® de la firma Röhm & Haas.

Como otra particular ventaja de la 20K-celulasa según la invención, a emplear de preferencia a partir del Melanocarpus sp. ó Myriococcus sp., hay que valorar que con su empleo tiene lugar una pérdida, en mucho no tan grande, de la resistencia al rasgado en húmedo de los textiles lavados, respecto a cuando se emplean otras celulasas, aunque en el avivamiento del color y en el efecto suavizante del tejido, no es inferior a otras celulasas.

La celulasa, en particular la citada 20K-celulasa, se emplea de preferencia en la cantidad necesaria para que el agente acabado tenga una actividad celulolítica de 1 NCU/g a 500 NCU/g (determinada mediante la hidrólisis de una solución al 1 por ciento de carboximetilcelulosa a 50ºC y pH neutro y determinación del azúcar reductor liberado con ello, mediante ácido dinitrosalicílico, como se describe en M.J. Bailey et al., en Enzyme Microb. Technol. 3: 153 (1981); 1 NCU se define como la cantidad de enzima que genera azúcar reductor en una cantidad que corresponde a 1 nmol de
glucosa por segundo), en particular de 2 NCU/g a 400 NCU/g y con particular preferencia de 6 NCU/g a 200 NCU/g.

Un agente según la invención puede contener eventualmente otros inhibidores del agrisamiento. En particular deben citarse aquí los derivados de la celulosa. Como derivados de celulosa apropiados pueden emplearse todas las celulosas conocidas modificadas aniónicamente o no iónicamente con ayuda de enlaces éter, en particular la carboximetilcelulosa, metilcelulosa, metilhidroxietilcelulosa o metilhidroxipropilcelulosa, solas o en mezclas entre sí.

A este respecto, la cantidad de derivado de celulosa en el agente según la invención en una versión preferida es típicamente del 0,1% en peso al 10% en peso referidos a la cantidad total de agente. Son particularmente preferidas cantidades del 0,5 al 5% en peso, muy particularmente preferidas entre 1% en peso y 4% en peso referidos cada vez a la cantidad total de agente.

Como otros inhibidores del agrisamiento son adecuados los coloides solubles en agua la mayor parte de naturaleza orgánica, por ejemplo, las sales solubles en agua de ácidos carboxílicos polímeros, cola, gelatina, sales de ácidos etercarboxílicos o ácidos etersulfónicos o almidones o sales de ésteres ácidos de ácido sulfúrico, de almidón. También son apropiados para esta finalidad, las poliamidas que contienen grupos ácidos. La relación de los pesos de dichos inhibidores del agrisamiento entre los que no son derivados de la celulosa y los que son derivados de la celulosa es, en el caso de estar presentes, típicamente de 1:0,1 a 1:100, de preferencia de 1:1 a 1:50, con particular preferencia de 1:5 a 1:20.

Como esencias de perfumes o respectivamente perfumes, pueden emplearse en los agentes compuestos odoríferos individuales p. ej., productos sintéticos de tipo éster, éter, aldehidos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Compuestos odoríferos del tipo éster son p. ej., el acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, ciclohexilacetato de p-terc.-butilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencil-carbinilo (DMBCA), acetato de feniletilo, acetato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo, salicilato de bencilo, salicilato de ciclohexilo, floramato, melusato y yasmeciclato. A los éteres pertenecen por ejemplo el bencil-etiléter y el ambroxano, a los aldehidos p. ej., los alcanoles lineales con 8-18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxi-acetaldehido, ciclamenaldehido, lilial y bourgeonal, a las cetonas p. ej., las iononas, \alpha-isometilionona y metil-cedrilcetona, a los alcoholes, anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalool, feniletilalcohol y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos como el limoneno y pineno. Sin embargo, se prefiere el empleo de mezclas de diferentes substancias odoríferas que en conjunto producen una correspondiente nota odorífera.

Esta esencias pueden contener también mezclas de substancias odoríferas naturales accesibles a partir de fuentes vegetales, p. ej., esencia de pino, cítricos, jazmín, pachulí, de rosas o Ylang-Ylang. Son igualmente apropiadas la esencia de moscatel-salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de hojas de tilo, esencia de bayas de enebro, esencia de vetiver, esencia de olibano, esencia de galbano y esencia de láudano así como esencia de azahar, neroliol, esencia de corteza de naranjo y esencia de madera de sándalo.

La descripción general de los perfumes empleados (ver más arriba) representa en general las diferentes clases de substancias odoríferas. Para que una substancia odorífera sea perceptible debe ser volátil, por lo cual junto a la naturaleza de los grupos funcionales y de la estructura del compuesto químico, la masa molar juega también un papel importante. Así, la mayoría de las substancias odoríferas tienen masas molares de hasta aproximadamente 200 daltons, mientras que las masas molares de 300 daltons y superiores representan más bien una excepción. En base a la diferente volatilidad de las substancias odoríficas se modifica el olor de un perfume compuesto de varias substancias odoríferas o respectivamente substancia odorífera, durante la volatilización, de forma que la impresión de olor se divide en la "nota de cabeza" (nota superior), "nota corazón o respectivamente nota central" (nota central o respectivamente cuerpo) así como "nota base" (nota final o respectivamente "dry out" (agotamiento)). Puesto que la distinción del olor reside en gran medida en la intensidad del olor, la nota de cabeza de un perfume o substancia odorífera no consta solamente de los compuestos fácilmente volátiles, mientras que la nota de base consta en gran parte de las substancias odoríferas menos volátiles es decir persistentes. En la composición del perfume las substancias odoríferas más fácilmente volátiles, pueden estar combinadas por ejemplo a determinados fijadores, con lo cual se impide una rápida evaporación. En la siguiente clasificación de las substancias odoríferas en substancias volátiles "fácilmente volátiles" o respectivamente "persistentes" no se dice nada sobre la impresión del olor y además, de si la correspondiente substancia odorífera se distingue como nota de cabeza o en el cuerpo del perfume.

Las substancias odoríferas persistentes, que se emplean en el marco de la presente invención son por ejemplo las esencias etéricas como la esencia de raíz de angélica, esencia de anís, esencia de flores de árnica, esencia de albahaca, esencia de Baviera, esencia de bergamota, esencia de flores de champaca, esencia de abeto blanco, esencia de piñas de abeto blanco, esencia de elemie, esencia de eucaliptus, esencia de hinojo, esencia de agujas de coníferas, esencia de gálbano, esencia de geranio, esencia de gingergras, esencia de guayacol, esencia de bálsamo de Gurjun, esencia de helicrisumo, esencia de Ho, esencia de Ingwer, esencia de iris, esencia de kajeput, esencia de Kalmus, esencia de manzanilla, aceite alcanforado, esencia de canaga, esencia de cardamomo, esencia de casia, esencia de agujas de pino silvestre, esencia de bálsamo de copaïva, esencia de cilantro, esencia de menta rizada, esencia de comino, esencia de cumino, esencia de lavanda, esencia de cedrón, esencia de limette, esencia de mandarina, esencia de melisa, esencia de grano de almizcle, esencia de mirra, esencia de clavel, esencia de neroli, esencia de niaouli, esencia de olibano, esencia de naranja, esencia de orégano, esencia de palmarosa, esencia de pachulí, esencia de bálsamo del Perú, esencia de petitgrain, esencia de pimienta, aceite de menta, esencia de pimienta de Jamaica, esencia de pino, esencia de rosas, esencia de romero, esencia de madera de sándalo, esencia de apio, esencia de spik, esencia de anís estrellado, esencia de terpentina, esencia de tuya, esencia de timian, esencia de verbena, esencia de vetiver, esencia de bayas de enebro, esencia de wermut, esencia de hierba luisa, esencia de ylang-ylang, esencia de hisopo, esencia de canela, esencia de hojas de canela, esencia de citronella, esencia de limón así como esencia de ciprés.

También pueden emplearse en el marco de la presente invención, substancias odoríferas de alto punto de ebullición o respectivamente substancias odoríferas sólidas de origen natural o sintético, como substancias odoríferas persistentes o respectivamente mezclas de substancias odoríferas, a saber, perfumes. Entre estos compuestos se cuentan los siguientes citados compuestos así como mezclas de los mismos: ambretolid, \alpha-amilcinamaldehido, anetol, aldehido anísico, alcohol de anís, anisol, éster metílico del ácido antranílico, acetofenona, bencilacetona, benzaldehido, éster etílico del ácido benzoico, benzofenona, alcohol bencílico, acetato de bencilo, benzoato de bencilo, formiato de bencilo, valerianato de bencilo, borneol, acetato de bornilo, \alpha-bromoestireno, aldehido n-decílico, aldehido n-dodecílico, eugenol, eugenol-metiléter, eucaliptol, farnesol, fenchon, acetato de fenchilo, acetato de geranilo, formiato de geranilo, heliotropina, éster metílico del ácido heptincarboxílico, heptaldehido, éter hidroquinona-dimetílico, aldehido hidroxicinámico, alcohol hidroxicinámico, indol, irona, isoeugenol, isoeugenol-metiléter, isosafrol, jasmon, alcanfor, carvacrol, carvona, p-cresolmetiléter, cumarina, p-metoxiacetofenona, metil-n-amilcetona, éster metílico del ácido metilantranílico, p-metilacetofenona, metilcavicol, p-metilquinolina, metil-\beta-naftilcetona, metil-n-nonilacetaldehido, metil-n-nonilcetona, muscona, \beta-naftol-etiléter, \beta-naftolmetiléter, nerol, n-nonilaldehido, nonil-alcohol, n-octilaldehido, p-oxi-acetofenona, pentadecanolido, \beta-feniletilalcohol, fenilacetaldehido-dimetilacetato, ácido fenilacético, pulegon, safrol, éster isoamílico del ácido salicílico, éster metílico del ácido salicílico, éster hexílico del ácido salicílico, éster ciclo-hexílico del ácido salicílico, santalol, escatol, terpineol, timen, timol, \gamma-undelactona, vainillina, veratrumaldehido, aldehido cinámico, alcohol cinámico, ácido cinámico, éster etílico del ácido cinámico, éster bencílico del ácido cinámico.

A las substancias odoríferas fácilmente volátiles pertenecen en particular las substancias odoríferas de bajo punto de ebullición de origen natural o sintético, las cuales pueden emplearse solas o en mezcla. Ejemplos de substancias odoríferas fácilmente volátiles son los alquilisotiocianatos (esencias de alquilmostaza), butandiona, limoneno, linalool, acetato de linailo y propionato, mentol, mentona, metil-n-heptenona, felandreno, fenilacetaldehido, acetato de terpinilo, citral, citronelal.

En los agentes según la invención están contenidas substancias odoríferas de preferencia en cantidades de 0,05 a 5% en peso y con mayor preferencia en cantidades de 0,1 a 2% en peso. Para generar una impresión odorífera particularmente intensa y de larga permanencia sobre la colada, es particularmente importante a este respecto, que la cantidad de substancias odoríferas denominadas más arriba como persistentes o respectivamente de alto punto de ebullición, estén presentes en las preparaciones aromáticas por lo menos en un 20% en peso, de preferencia por lo menos un 30% en peso.

Los agentes pueden contener absorbedores de UV, los cuales se depositan sobre los textiles tratados y la estabilidad a la luz de las fibras y/o la estabilidad a la luz de los otros componentes de la composición, mejoran. Entre los absorbedores de UV se comprenden substancias orgánicas (filtros protectores de la luz), que están en situación de absorber los rayos ultravioleta y emitir de nuevo la energía absorbida en forma de radiación de longitud de onda larga, p. ej., calor. Los compuestos que presentan estas propiedades deseadas, son por ejemplo aquellos compuestos que actúan por desactivación sin radiación y los derivados de la benzofenona con substituyentes en la posición 2 y/o 4. Además son también benzotriazoles substituidos en la posición 3 acrilatos fenil-substituidos (derivados del ácido cinámico) eventualmente con grupos ciano en la posición 2, salicilatos, complejos orgánicos de Ni así como substancias naturales como la umbeliferona y los ácidos urocánicos del propio cuerpo. Tienen una especial importancia los bifenilderivados y principalmente los estilbenderivados como se describen por ejemplo en la solicitud de patente europea EP 0 728 749 y que se conocen comercialmente como Tinosorb®FD ó Tinosorb®FR de la firma Ciba. Como absorbedores de UV-B hay que nombrar el 3-bencilidenalcanfor o respectivamente el 3-bencilidenor-alcanfor y sus derivados, p. ej., 3-(4-metilbenciliden) alcanfor, como se describe en la patente europea EP 0 693 471; derivados del ácido 4-aminobenzoico, de preferencia el 2-etilhexiléster del ácido 4-(dimetilamino)benzoico, 2-octiléster del ácido 4-(dimetilamino)benzoico, y el éster amílico del ácido 4-(dimetilamino)benzoico; ésteres del ácido cinámico, de preferencia el 2-etilhexiléster del ácido 4-metoxicinámico, éster propílico del ácido 4-metoxicinámico, éster isoamílico del ácido 4-metoxicinámico, éster 2-etilhexílico del ácido 2-ciano-3,3-fenilcinámico (octocrileno); ésteres del ácido salicílico, de preferencia el éster 2-etilhexílico del ácido salicílico, éster 4-isopropilbencílico del ácido salicílico, éster homomentílico del ácido salicílico; derivados de la benzofenona, de preferencia el 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona; ésteres del ácido benzalmalónico, de preferencia el di-2-etilhexiléster del ácido 4-metoxibenzmalónico, derivados de triazina como p. ej., la 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y octil triazona, como se describe en la solicitud de patente europea EP 0 818 450 ó el dioctil butamido triazona (Uvasorb® HEB); propan-1,3-dionas como p. ej., derivados del 1-(4-terc.butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)-propan-1,3-diona; derivados de cetotriciclo[5.2.1.0]decano, como se describe en la patente europea EP 0 694 521. Además, son apropiados el ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalino térreas, de amonio, alquilamonio, alcanolamonio y glucamonio, derivados de ácidos sulfónicos de benzofenonas, de preferencia ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenon-5-sulfónico y sus sales; derivados de ácido sulfónico del 3-bencilidenalcánfor, como p. ej., el ácido 4-(2-oxo-3-borniliden-metil)benzol-sulfónico y el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico y sus sales.

Como filtros de UV-A típicos entran en cuestión en particular, los derivados del benzoilmetano, como por ejemplo la 1-(4'-terc.butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propan-1,3-diona, 4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano (Parsol 1789), 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propan-1,3-diona así como compuestos enamina, como están descritos en la solicitud de patente alemana DE 197 12 033. Los filtros de UV-A y UV-B pueden emplearse también si se desea, en mezclas entre sí. Junto a las citadas substancias solubles entran también en consideración pigmentos insolubles para protección de la luz, finamente dispersados, de preferencia óxidos metálicos nanonizados o respectivamente sales. Ejemplos de óxidos metálicos apropiados son en particular óxido de zinc y dióxido de titanio junto a óxidos de hierro, zirconio, silicio, manganeso, aluminio y cerio así como sus mezclas. Como sales pueden emplearse silicatos (talco), sulfato de bario o estearato de zinc. Los óxidos y sales se emplean en forma de pigmentos ya para emulsiones para el cuidado de la piel y protección de la piel y cosmética decorativa. A este respecto, las partículas deben tener un diámetro medio inferior a los 100 nm, de preferencia entre 5 y 50 nm y en particular entre 15 y 30 nm. Pueden presentar una forma esférica, aunque sin embargo pueden emplearse partículas que tengan una forma elíptica o de otra manera tengan una forma derivada de la estructura esférica. Los pigmentos pueden también estar tratados en su superficie, es decir, hidrofilizados o hidrofobizados. Ejemplos típicos son los dióxidos de titanio recubiertos, como p. ej., el dióxido de titanio T 805 (Degussa) o Eusolex® T2000 (Merck). Como agentes hidrófobos de recubrimiento entran en consideración a este respecto principalmente siliconas y especialmente trialcoxi-octilsilano o simeticona. De preferencia, se emplea óxido de zinc micronizado. Otros filtros de protección a la luz UV apropiados pueden seleccionarse del resumen general de P. Finkel en SÖFW-Journal 122, 543 (1996).

Los absorbedores de UV, en caso de existir, se encuentran en particular en cantidades de 0,01% en peso a 5% en peso, de preferencia de 0,03% en peso a 1% en peso.

Además, los agentes pueden contener todavía otras substancias detergentes típicas.

Como componentes esenciales pueden citarse a este respecto, tensioactivos que se emplean en agentes líquidos como se han descrito más arriba, a causa de su acción emulsionante. De preferencia, se emplean tensioactivos no iónicos. En caso de emplear tensioactivos aniónicos, debe prestarse atención en la formulación del agente, a las acciones recíprocas de los tensioactivos aniónicos con los polímeros. Al experto en formulaciones de detergentes estas acciones son ya bien conocidas, de manera que puede encontrar sin problemas recetas adecuadas.

Tensioactivos aniónicos apropiados son en particular, los jabones y aquellos que contienen grupos sulfato o sulfonato. Como tensioactivos del tipo sulfonato entran en consideración de preferencia alquilbenzosulfonatos de 9 a 13 átomos de carbono, olefinsulfonatos, a saber, mezclas de alquen e hidroxi-alcansulfonatos así como disulfonatos, como se obtienen por ejemplo a partir de monoolefinas de 12 a 18 átomos de carbono con un doble enlace en el extremo o en el interior, mediante sulfonación con trióxido de azufre en forma gaseosa y subsiguiente hidrólisis alcalina o ácida de los productos de sulfonación. Son apropiados también los alcansulfonatos, los cuales se obtienen a partir de los alcanos de 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo mediante sulfocloración o sulfooxidación con subsiguiente hidrólisis o respectivamente neutralización. Son también apropiados los ésteres de los ácidos grasos \alpha-sulfo (estersulfonatos) por ejemplo, el éster metílico \alpha-sulfonato de los hidratos de ácidos de coco, nuez de palma o grasa de sebo, los cuales se obtienen por \alpha-sulfonación del éster metílico de ácidos grasos de origen vegetal y/o animal, con 8 a 20 átomos de carbono en la molécula de ácido graso y subsiguiente neutralización en mono-sales solubles en agua. De preferencia se trata a este respecto de ésteres \alpha-sulfonados de los ácidos grasos de coco, palma, pepitas de palma o sebo, en donde puedan estar presentes también los productos de sulfonación de ácidos grasos no saturados, por ejemplo, el ácido oleico, en pequeñas cantidades, de preferencia en cantidades no superiores a aproximadamente 2 a 3% en peso. En particular se prefieren los ésteres alquilo de ácidos grasos \alpha-sulfonados, que tienen una cadena alquílica con no más de 4 átomos de carbono en el grupo éster, por ejemplo, éster metílico, éster etílico, éster propílico y éster butílico. Con particular ventaja se emplean los ésteres metílicos de los ácidos grasos \alpha-sulfonados.

Otros tensioactivos aniónicos apropiados son los ésteres de glicerina de ácidos grasos sulfonados, los cuales representan mono, di y triésteres así como sus mezclas, y pueden obtenerse por esterificación mediante una monoglicerina con 1 a 3 moles de ácido graso o mediante la transesterificación de triglicéridos con 0,3 a 2 moles de glicerina.

Como alqu(en)ilsulfato se prefieren las sales alcalinas y en particular las sales de sodio del semiéster de ácido sulfúrico de los alcoholes grasos de 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo, de alcohol graso de coco, alcohol graso de sebo, laurilo, miristilo, cetilo o alcohol estearílico o los oxo-alcoholes de 10 a 20 átomos de carbono y aquellos semiésteres de alcoholes secundarios de esta longitud de cadena. Además se prefieren los alqu(en)ilsulfatos de la citada longitud de cadena, la cual contiene un radical alquilo de cadena lineal obtenido sintéticamente de base petroquímica, que tiene un comportamiento análogo a la degradación como los compuestos adecuados a base de materias primas de la química de las grasas. De interés para el lavado técnico son los alquilsulfatos de 12 a 16 átomos de carbono y los alquilsulfatos de 12 a 15 átomos de carbono así como los alquilsulfatos de 14 a 15 átomos de carbono, particularmente preferidos. También los 2,3-alquilsulfatos que por ejemplo, se obtienen según las patentes americanas US, US 3 234 258 ó US 5 075 041, y que como producto comercial de la Shell Oil Company pueden adquirirse con los nombres DAN®, son tensioactivos aniónicos apropiados.

Son apropiados también los monoésteres del ácido sulfúrico de alcoholes de 7 a 21 átomos de carbono de cadena lineal o ramificada, etoxilados, con 1 a 6 moles de óxido de etileno, como los alcoholes de 9 a 11 átomos de carbono 2-metil-ramificados con un promedio de 3,5 moles de óxido de etileno (EO) ó alcoholes grasos de 12 a 18 átomos de carbono con 1 a 4 EO. Se emplean en agentes de lavado y limpieza en base a su alto comportamiento en espuma normalmente en cantidades relativamente pequeñas, por ejemplo en cantidades de 1 a 5% en peso.

A los tensioactivos aniónicos preferidos pertenecen también las sales del ácido alquilsulfosuccínico, las cuales reciben también el nombre de sulfosuccinatos o ésteres del ácido sulfosuccínico, y los monoésteres y/o diésteres del ácido sulfosuccínico con alcoholes, representan de preferencia alcoholes grasos y en particular alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferidos contienen radicales de alcoholes grasos de 8 a 18 átomos de carbono o mezclas de éstos. En particular, los sulfosuccinatos preferidos contienen un radical de alcohol graso que deriva de los alcoholes grasos etoxilados, los cuales representan considerados en sí mismos, tensioactivos no iónicos. A este respecto, son de nuevo particularmente preferidos, los sulfosuccinatos cuyos radicales de alcohol graso derivan de alcoholes grasos etoxilados con una limitada distribución de homólogos. Igualmente, es también posible emplear el ácido alqu(en)ilsucccínico, de preferencia con 8 a 18 átomos de carbono en la cadena alqu(en)ilo, o sus sales.

Como otros tensioactivos aniónicos entran en consideración, derivados de ácidos grasos de aminoácidos, por ejemplo de N-metiltaurina (táuridos) y/o de N-metilglicina (sarcósidos). En particular se prefieren a este respecto los sarcósidos o respectivamente los sarcosinatos, principalmente los sarcosinatos y ácidos grasos superiores eventualmente no saturados una o varias veces, como el sarcosinato de oleilo.

Como otros tensioactivos aniónicos entran particularmente en consideración, los jabones. Son apropiados en particular jabones de ácidos grasos saturados como las sales de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico hidratado y ácido behénico así como en particular mezclas de jabones derivados de ácidos grasos naturales, por ejemplo ácidos grasos de coco, pepitas de palma o de sebo.

Los tensioactivos aniónicos, incluidos los jabones, pueden estar presentes en forma de sales de sodio, potasio o amonio, así como sales solubles de bases orgánicas, como mono, di o trietanolamina. De preferencia, los tensioactivos aniónicos están en forma de sus sales de sodio o potasio, en particular en forma de las sales de sodio.

Como tensioactivos no iónicos se emplean de preferencia los tensioactivos ya descritos más arriba.

Los agentes según la invención pueden contener otros componentes de soporte entre los cuales se prefieren en particular los soportes orgánicos.

Substancias estructurales orgánicas empleadas son por ejemplo los ácidos policarboxílicos empleados en forma de sus sales de sodio, en donde con el nombre de ácidos policarboxílicos se comprenden aquellos ácidos carboxílicos que llevan más de una función ácido. Por ejemplo, son estos, el ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácidos sacáricos, aminoácidos, ácido nitrilotri-acético (NTA), siempre que un empleo de esta clase no esté vetado por razones ecológicas, así como mezclas de los mismos. Las sales preferidas son las sales de ácidos policarboxílicos como el ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáricos y mezclas de los mismos.

También los ácidos pueden emplearse por sí mismos. Los ácidos poseen junto a su acción soporte típicamente también la propiedad de un componente de acidificación y por ello sirven también para el ajuste de un valor bajo y suave del pH de los agentes de lavado o agentes de limpieza. En particular deben citarse a este respecto, el ácido cítrico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido glucónico y cualquier mezcla de éstos.

Como soporte son apropiados otros policarboxilatos polímeros, que son por ejemplo las sales de metal alcalino del ácido poliacrílico o del ácido polimetacrílico, por ejemplo aquellos con una masa molecular relativa de 500 a 70000 g/mol.

En el caso de masas molares citadas para policarboxilatos polímeros, se trata en el contexto de este escrito de masas molares de peso medio M_{w} de la forma ácida correspondiente, las cuales fueron determinadas fundamentalmente mediante cromatografía de permeación sobre gel (GPC), utilizando un detector de UV. La medición tuvo lugar frente a un estándar externo de ácido poliacrílico, el cual en base a su parentesco estructural con los polímeros investigados proporciona valores realistas del peso molecular. Estos datos derivan claramente de los datos de pesos moleculares, en los cuales se emplean como estándares, ácidos poliestireno sulfonados. Las masas molares medidas frente a los ácidos poliestireno sulfonados son por regla general claramente más altos que las masas molares indicadas en este escrito.

Polímeros adecuados son en particular los poliacrilatos que tienen una masa molecular de 2000 a 20000 g/mol. En base a su solubilidad premeditada pueden de este grupo de nuevo presentar poliacrilatos de cadena corta, que tienen masas molares de 2000 a 10000 g/mol, y con particular preferencia de 3000 a 5000 g/mol.

Son apropiados además, los copolímeros de policarboxilatos, en particular los de ácido acrílico con ácido metacrílico y de ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido maleico. Como particularmente apropiados, se han evidenciado los copolímeros de ácido acrílico con ácido maleico, los cuales contienen de 50 a 90% en peso de ácido acrílico y del 50 al 10% en peso de ácido maleico. Su masa molecular relativa referida a los ácidos libres, es en total de 2000 a 70000 g/mol, de preferencia 20000 a 50000 g/mol y en particular 30000 a 40000 g/mol.

Los policarboxilatos (co-)polímeros pueden emplearse en forma de polvo o como solución acuosa. El contenido del agente en policarboxilatos (co-)polímeros es de preferencia 0,5 a 20% en peso, en particular 3 a 10% en peso.

Para la mejora de la solubilidad en agua, los polímeros pueden contener también ácidos alilsulfónicos, como por ejemplo, ácido aliloxibenzosulfónico y ácido metalilsulfónico, como monómeros.

Son particularmente preferidos también los polímeros biológicamente degradables de más de dos distintas unidades de monómeros, por ejemplo, aquellos que contienen sales monómeras de ácido acrílico y ácido maleico así como alcohol vinílico o respectivamente derivados de alcohol vinílico o sales monómeras de ácido acrílico y de ácido 2-alquilalilsulfónico, así como derivados de azúcar.

Otros copolímeros preferidos son los descritos en las solicitudes de patente alemana DE-A-43 03 320 y DE-A-44 17 734, y que como monómeros, tienen de preferencia acroleína y ácido acrílico/sales de ácido acrílico o respectivamente acroleína y acetato de vinilo.

Igualmente deben citarse como otras substancias soporte preferidas, los ácidos aminodicarboxílicos polímeros, sus sales o substancias precursoras. Son particularmente preferidos los ácidos poliasparagínicos o respectivamente sus sales y derivados, de los cuales se da a conocer, en la solicitud de patente alemana DE-A-195 40 086 que, junto a las propiedades de co-soporte, tienen también un efecto estabilizador a la decoloración.

Otras substancias soporte apropiadas son los poliacetales los cuales pueden obtenerse por reacción de los dialdehidos con ácidos poliolcarboxílicos que tienen de 5 a 7 átomos de carbono y por lo menos 3 grupos hidroxilo. Los poliacetales preferidos se obtienen a partir de dialdehidos como el glioxal, aldehido glutárico, aldehido tereftálico así como sus mezclas, y de ácidos poliolcarboxílicos como el ácido glucónico y/o ácido glucoheptónico.

Otras substancias soporte orgánicas apropiadas son las dextrinas, por ejemplo oligómeros o respectivamente polímeros de hidratos de carbono, los cuales pueden obtenerse por hidrólisis parcial de almidones. La hidrólisis puede efectuarse mediante procedimientos habituales, por ejemplo mediante catálisis ácida o con enzimas. De preferencia se trata de productos de hidrólisis con masas molares medias en el margen de 400 a 500000 g/mol. A este respecto, se prefiere un polisacárido con un equivalente en dextrosa (DE) en el margen de 0,5 a 40, en particular de 2 a 30, en donde DE es una medida habitual para la acción reductora de un polisacárido en comparación con la dextrosa, la cual tiene un DE de 100. Son habituales tanto la maltodextrina con un DE entre 3 y 20, como un jarabe de glucosa anhidra con un DE entre 20 y 37, como también la llamada dextrina amarilla y dextrina blanca con altas masas molares en el margen de 2000 a 30000 g/mol.

En el caso de derivados oxidados de dichas dextrinas, se trata de sus productos de reacción con agentes oxidantes, los cuales están en situación de oxidar por lo menos una función alcohol del anillo del sacárido para dar una función ácido carboxílico. Estas dextrinas oxidadas y el procedimiento para su obtención ya son conocidos a partir de numerosas publicaciones. Igualmente es apropiado un oligosacárido oxidado según la solicitud de patente alemana DE-A-196 00 018. Un producto oxidado en el carbono 6 del anillo del sacárido puede ser particularmente ventajoso.

También los oxidisuccinatos y otros derivados de los disuccinatos, de preferencia etilendiamindisuccinatos son otros co-soportes apropiados. A este respecto, se emplea el etilendiamin-N,N'-disuccinato (EDDS) de preferencia en forma de su sal de sodio o magnesio. Además, son preferidos también en este contexto, los glicerindisuccinatos y los glicerin-trisuccinatos. Las cantidades apropiadas empleadas en las formulaciones que contienen zeolita y/o silicato oscilan de 3 a 15% en peso.

Otros co-soportes orgánicos habituales son por ejemplo los ácidos hidroxicarboxílicos acetilados o respectivamente sus sales, que pueden estar eventualmente también en forma de lactonas y que contienen por lo menos 4 átomos de carbono y por lo menos un grupo hidroxilo así como un máximo de dos grupos ácido. Estos co-soportes están descritos por ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO 95/20029.

Otra clase de substancias con propiedades de soporte lo constituyen los fosfonatos. A este respecto se trata en particular de hidroxialcan- o respectivamente aminoalcanfosfonatos. Entre los hidroxialcanfosfonatos está el 1-hidroxietan-1,1-difosfonato (HEDP) de especial importancia como co-soporte. Se emplea de preferencia como sal de sodio, en donde la sal disódica es neutra y la sal tetrasódica tiene reacción alcalina (pH 9). Como aminoalcanfosfonato entran en cuestión, de preferencia, el etilendiamintetrametilenfosfonato (EDTMP), el dietilentriaminpentametilenfosfonato (DTPMP), así como sus homólogos superiores. Se emplean de preferencia en forma de sales de sodio de reacción neutra. p. ej., como sal hexasódica del EDTMP ó respectivamente como sal hepta- y octo-sódica del DTPMP. Como soporte de la clase de los fosfonatos se emplea de preferencia el HEDP. Los amino-alcanfosfonatos tienen además, una marcada capacidad de unión con los metales pesados. En consecuencia se prefiere emplear, en particular cuando el agente contiene también un blanqueador, un aminoalcanfosfonato, en particular el DTPMP, o mezclas de los citados fosfonatos. El empleo de dichos fosfonatos en los agentes según la invención, es particularmente preferido.

Además, todos los compuestos que están en situación de formar complejos con iones alcalinotérreos, pueden emplearse como co-soportes.

Como enzimas para emplear en los agentes según la invención entran en cuestión junto a las celulasas, también las de la clase de las proteasas, lipasas, amilasas o respectivamente sus mezclas. Son particularmente apropiadas las substancias activas enzimáticas obtenidas de bacterias u hongos, como el Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis y Streptomyces griseus. De preferencia se emplean las proteasas del tipo subtilisina y en particular las proteasas que se obtienen del Bacillus lentus. A este respecto son de particular interés las mezclas de enzimas, por ejemplo de celulasa y proteasa o de celulasa y lipasa o de celulasa, proteasa y amilasa o de celulasa, proteasa y lipasa o de celulasa, proteasa, amilasa y lipasa. También es posible la presencia de peroxidasas y/o oxidasas. Las enzimas pueden adsorberse en substancias de soporte y/o incrustarse en substancias huecas, para protegerlas frente a la descomposición prematura.

Adicionalmente, pueden emplearse también componentes que influyen positivamente sobre la lavabilidad de aceites y grasas en textiles (los llamados repelentes de la suciedad). Este efecto es particularmente evidente cuando se ensucia un textil, que ya fue lavado con anterioridad varias veces con un agente de lavado o de limpieza según la invención, el cual contiene estos componentes eliminadores de aceites y grasas. A los componentes eliminadores de aceites y grasas preferidos, pertenecen por ejemplo los éteres de celulosa no iónicos descritos más arriba como substancias auxiliares inhibidoras del agrisamiento como la metilcelulosa y la metilhidroxipropilcelulosa con una proporción de grupos metoxilo del 15 al 30% en peso y grupos hidroxipropilo del 1 al 15% en peso, referidos ambos al éter de celulosa no iónico, así como polímeros de ácido ftálico ya conocidos en el estado actual de la técnica, y/o el ácido tereftálico o respectivamente de sus derivados, en particular polímeros de etilentereftalatos y/o polietilenglicoltereftalatos o derivados aniónicos y/o no iónicos modificados de los mismos. Particularmente preferidos entre éstos son los derivados sulfonados de los polímeros de ácido ftálico y de ácido tereftálico.

Para mejorar la impresión estética de los agentes, éstos pueden colorearse con colorantes apropiados. Los colorantes preferidos, cuya selección no significa ninguna dificultad para el experto, tienen una alta estabilidad al almacenamiento e insensibilidad frente a los componentes habituales del agente y frente a la luz, así como ninguna marcada substantividad frente a las fibras textiles, para no colorearlas.

Otro objeto de la presente invención es un procedimiento para el lavado de ropa, el cual se caracteriza porque junto a un agente de lavado líquido o sólido, se emplea también un agente de conservación textil, como ya se ha descrito más arriba.

A este respecto, son ventajosas diferentes versiones del procedimiento. En particular para el tratamiento de textiles nuevos, sin lavar, es ventajoso que antes del tratamiento con un agente de lavado líquido o sólido se trate previamente con el agente de conservación textil. Con ello se logra una fijación del color particularmente buena y se evita el sangrado de los textiles nuevos.

Cuando se emplea en el propio proceso de lavado, es ventajoso que el agente de conservación textil se emplee en el proceso principal de lavado junto a un agente de lavado líquido o sólido habitual, de manera que la acción del propio agente de lavado se complete mediante las propiedades de conservación del aditivo según la invención. En particular cuando el perfume de la ropa lavada es también objeto de interés, es ventajoso en el proceso principal de lavado utilizar un agente de lavado líquido o sólido y emplear el agente de conservación textil según la invención en el enjuagado final. Así se logra en el proceso de enjuagado final al mismo tiempo, la fijación del color para el próximo proceso de lavado.

El ejemplo siguiente sirve para aclarar con más detalle el agente según la invención y el procedimiento de lavado según la invención.

Ejemplo

Un agente de conservación textil según la invención tiene la siguiente composición:

5% en peso	Tinofix CL®
0,05% en peso	20K-celulasa
0,5% en peso	composición aromática
10% en peso	1,2-propilenglicol
1% en peso	Acetato de sodio
Resto hasta el 100% en peso	Agua, emulsionante
Tinofix CL®: \begin{minipage}[t]{140mm} Mezcla oligómero/polímero de unidades de imidazolidina; producto comercial de la firma Ciba Spezialitätenchemie AG \end{minipage}
20K-celulasa: Ecostone®; adquirible en la firma Röhm \textamp Haas

El agente de conservación se emplea para el pretratamiento de nuevos textiles teñidos para impedir el sangrado del color en el lavado. En el empleo normal en el lavado, en el proceso principal de lavado o en el proceso de enjuagado final, el agente hace que los colores de los textiles permanezcan más frescos durante más tiempo, se reduzca el agrisamiento de los textiles y la superficie de los mismos conserve un tacto agradable.

Claims (15)

1. Agente para la conservación textil, que contiene por lo menos una celulasa y por lo menos un polímero fijador del color, caracterizado porque el polímero fijador del color contiene unidades de imidazolidina.

2. Agente según la reivindicación 1, caracterizado porque el polímero fijador del color está contenido en una cantidad de 0,1-25% en peso, de preferencia en una cantidad de 1 a 10% en peso y esencialmente consta de unidades de imidazolidina, en donde en cuanto al polímero se trata en particular del Tinofix CL®.

3. Agente según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el agente emulsionante contiene de preferencia un emulsionante no iónico y un disolvente, de preferencia agua.

4. Agente según la reivindicación 1 a 3, caracterizado porque la celulasa presenta a 50ºC en la región de pH de 4 a 9, por lo menos el 80% de su actividad máxima, en donde a pH 10 todavía conserva casi el 50% de la actividad máxima.

5. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque en cuanto a la celulasa se trata de la 20K-celulasa del Melanocarpus sp. ó Myriococcum sp.

6. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque en cuanto a la celulasa se trata del Ecostone®.

7. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la celulasa está contenida en tal cantidad que el agente presenta una actividad celulolítica de 1 NCU/g a 500 NCU/g en particular de 2 NCU/g a 400 NCU/g y con particular preferencia, de 6 NCU/g a 200 NCU/g.

8. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque contiene derivados de celulosa, los cuales consisten en particular en celulosas modificadas aniónicamente o no iónicamente con ayuda de enlaces éter, en particular carboximetilcelulosa, metilcelulosa, metilhidroxietilcelulosa o metilhidroxipropilcelulosa, solas o en mezclas entre sí.

9. Agente según la reivindicación 8, caracterizado porque los derivados de celulosa están contenidos en cantidades de 0,1% en peso a 10% en peso, en particular en cantidades de 0,5 a 5% en peso, con particular preferencia entre 1% en peso y 4% en peso, referidos siempre a la cantidad total del agente.

10. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque contiene substancias odoríferas en cantidades de 0,05 a 5% en peso, en particular en cantidades de 0,1 a 2% en peso, en donde la proporción de substancias odoríferas persistentes o respectivamente de alto punto de ebullición en las composiciones odoríferas contenidas, es por lo menos del 20% en peso, en particular por lo menos del 30% en peso.

11. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque contiene absorbedores de UV, de preferencia en cantidades de 0,01% en peso a 5% en peso, en particular de 0,03% en peso a 1% en peso.

12. Procedimiento para el lavado de ropa, caracterizado porque junto a un agente de lavado líquido o sólido, se emplea también un agente conservante textil según una de las reivindicaciones 1 a 11.

13. Procedimiento según la reivindicación 11, caracterizado porque la ropa, en particular textiles nuevos, antes del tratamiento con un agente de lavado líquido o sólido, se trata previamente con un agente conservante textil según una de las reivindicaciones 1 a 10.

14. Procedimiento según la reivindicación 11, caracterizado porque en el proceso principal de lavado, junto a un agente de lavado líquido o sólido, se emplea también un agente conservante textil según una de las reivindicaciones 1 a 10.

15. Procedimiento según la reivindicación 11, caracterizado porque en el proceso principal de lavado se emplea un agente de lavado líquido o sólido, y en el proceso de enjuagado final se emplea un agente conservante textil según una de las reivindicaciones 1 a 10.