ES2250913T3 - Procedimiento para aincrementar la selectividad de la hidrogenacion de 4,4'-diaminodifenilmetano en 4,4'-diaminodiciclohexilmetano en presencia de un n-alquil-4,4'-diaminodifenilmetano. - Google Patents
Procedimiento para aincrementar la selectividad de la hidrogenacion de 4,4'-diaminodifenilmetano en 4,4'-diaminodiciclohexilmetano en presencia de un n-alquil-4,4'-diaminodifenilmetano.Info
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Abstract
Procedimiento para la producción de 4, 4¿-diaminodiciclohexilmetano (4, 4¿-HMDA) por hidrogenación catalítica de una mezcla de sustancias que contiene 4, 4¿-diaminodifenilmetano (4, 4¿-MDA) como componente principal, y su derivado mono-N-metilo como componente secundario, dotado de una selectividad incrementada con respecto a la hidrogenación de 4, 4¿-MDA en presencia de un catalizador heterogéneo de hidrogenación, a una temperatura en el intervalo de 50 a 220ºC, y una presión de hidrógeno en el intervalo de 1 a 30 MPa, caracterizado porque la
Description
Procedimiento para incrementar la selectividad de
la hidrogenación de 4,4'-diaminodifenilmetano en
4,4'-diaminodiciclohexilmetano en presencia de un
N-alquil-4,4'-diaminodifenilmetano.
La invención se refiere a un procedimiento para
incrementar la selectividad de la hidrogenación de
4,4'-diaminodifenilmetano en
4,4'-diaminodiciclohexilmetano a partir de una
mezcla de sustancias que, además de
4,4'-diaminodifenilmetano y, opcionalmente, sus
isómeros 2,4'- y 2,2'-, contiene también derivados
N-alquilo de estas sustancias, en particular
N-metil-4,4'-diaminodifenilmetano.
El
4,4'-diaminodiciclohexilmetano, también conocido
como metilendianilina hidrogenada, o en su forma abreviada, como
4,4'-HMDA, es un importante elemento de construcción
de isocianatos, que se utilizan en diversas resinas y pinturas, y un
endurecedor de resinas epoxídicas. 4,4'-HMDA se
presenta en forma de tres isómeros configuracionales, es decir, como
trans-trans-, trans-cis-, y
cis-cis-. Para el campo de aplicación en resinas y
punturas, se desea un 4,4'-HMDA con un bajo
contenido en isómeros trans-trans; por lo general,
este contenido es menor que 30%, preferentemente en el intervalo de
15 hasta aproximadamente 25%.
El 4,4'-diaminodiciclohexilmetano
(4,4'-HMDA) se puede obtener a través de un método
que es en sí conocido por la hidrogenación catalítica de
4,4'-diaminodifenilmetano (=
4,4'-metilendianilina = 4,4'-MDA).
En la práctica industrial, no se utiliza 4,4'-MDA
puro, sino una mezcla de reacción de la producción de
4,4'-MDA que contiene, adicionalmente, los isómeros
2,4'-MDA y 2,2'-MDA como componentes
principales. Como resultado de su producción, estas mezclas de
reacción pueden contener también compuestos polinucleares
adicionales que contienen grupos amino. Además, pueden contener
diversos compuestos N-alquilados de las
correspondientes diaminas aromáticas, en particular
mono-N-metil-4,4'-diaminodifenilmetano
en contenidos de, por lo general, 0,05 a 2%, habitualmente 0,1 a
1%.
La hidrogenación catalítica de
4,4'-MDA a 4,4'-HMDA con hidrógeno
en un catalizador heterogéneo que contiene rutenio se ha descrito en
varias solicitudes de patente. En una primera versión, por ejemplo,
se produce la composición de equilibrio de la mezcla de isómeros
consistente en los tres isómeros de HMDA, que contiene alrededor de
50-55% del isómero trans-trans, como
resultado de la selección de las condiciones de hidrogenación. El
producto se conoce también con el nombre PACM-50. La
descripción de esta versión se puede consultar, por ejemplo, en la
patente de EE.UU. 3.766.272.
Puesto que la separación de los tres
estereoisómeros de HMDA es técnicamente muy compleja y está lastrada
con un elevado coste, otra versión aspira a la producción directa de
una mezcla de productos con una proporción de 15-25%
del isómero trans-trans, el denominado
PACM-20. Se conocen múltiples variantes de este
procedimiento, que difieren principalmente en la selección del
catalizador, material de soporte y condiciones de reacción. De esta
forma, la patente EP 0 324 190 describe que la hidrogenación se
puede llevar a cabo a 50 hasta 350 bar y 100 hasta 190ºC, si el
catalizador soportado tiene una superficie específica BET en el
intervalo de 70 a 280 m^{2}/g y un diámetro medio de poro d_{p}
de 10 a 320 \ring{A}, el catalizador contiene 0,1 a 5% en peso de
rutenio, y la profundidad de penetración es de al menos 50
\mum.
La patente de EE.UU. 4.394.523 establece un
procedimiento genérico para la producción de
4,4'-MDA con un bajo contenido en isómero
trans-trans, en el que se utiliza Ru sobre óxido de
aluminio como catalizador soportado, y la hidrogenación se lleva a
cabo bajo una presión de H_{2} de al menos 36,5 bar, en presencia
de un alcohol alifático y amoniaco.
En el procedimiento genérico según el documento
EP-A 0 231 788, se utiliza un catalizador soportado
que contiene rodio y rutenio. En el procedimiento según el documento
DE-OS 40 28 270, el catalizador soportado de Ru
contiene, preferentemente, 1% en peso de Ru y, adicionalmente,
compuestos de metales de tierras raras y manganeso, y la presión de
hidrógeno preferida requerida se encuentra en el intervalo de 200 a
400 bar. Por último, el documento EP-A 0 639 403
describe una versión en la que el catalizador soportado de Ru se
distingue por tener un soporte de arcilla especial, y la
hidrogenación tiene lugar, de acuerdo con los ejemplos, bajo una
elevada presión de H_{2} de 300 bar. Al reproducir este
procedimiento bajo una presión de hidrógeno sustancialmente menor,
se demostró que esto sólo permitió la obtención de
4,4'-HMDA en un rendimiento inadecuado.
En consecuencia, aunque es verdad que la
hidrogenación de 4,4'-MDA es un procedimiento bien
conocido, se produce un problema particular cuando, en lugar de
4,4'-MDA puro, se hidrogena una mezcla técnica de
sustancias que lo contienen como componente principal, tal como la
resultante de la producción de MDA a partir de anilina y
formaldehído. Es particularmente crítica la cantidad de diaminas
aromáticas mono- o polialquiladas presentes, incluyendo en especial
mono-N-metil-4,4'-MDA.
Mono-N-metil-4,4'-MDA
se convierte en la correspondiente diamina cicloalifática
N-metilada por medio del procedimiento de
hidrogenación, en la misma forma que 4,4'-MDA. Este
compuesto, debido a las propiedades físicas que son similares a las
de los isómeros de HMDA, sólo se puede separar de la mezcla de
productos utilizando un utillaje muy complejo, y con una elevada
pérdida del rendimiento de 4,4'-HMDA. Esta diamina
cicloalifática N-metilada genera problemas, incluso
en el intervalo de traza, si se debe producir el correspondiente
isocianato a partir de la diamina en procesamiento subsiguientes,
por ejemplo, por fosgenación.
Ante este panorama, resulta deseable disponer de
una versión de hidrogenación, en la que los compuestos no
N-alquilados sean hidrogenados, preferentemente, de
manera selectiva a partir de una mezcla de sustancias que contiene
los isómeros de MDA y
N-alquil-MDA.
La patente de EE.UU. 5.360.934 describe un
procedimiento en el cual se producen las correspondientes aminas
cicloalifáticas a partir de mezclas de sustancias que contienen
diversas aminas aromáticas mono- o binucleares, aminas aromáticas
N-alquiladas, y tales compuestos. Sin embargo, no se
expone ningún método para hidrogenar solamente el componente no
N-alquilado, con una elevada selectividad ante una
mezcla de sustancias.
En el procedimiento según el documento
EP-A 0 392 435, se describe la hidrogenación de un
producto bruto de MDA que puede contener oligómeros y derivados de
formamida de MDA. La hidrogenación se lleva a cabo en un autoclave
continuo hasta la conversión completa (99-100%). No
se menciona ninguna influencia de la forma en que se lleva a cabo el
procedimiento sobre una inhibición selectiva de la hidrogenación de
los compuestos N-alquilados de MDA.
En el documento EP 0 355 272 A, se hace mención
de la hidrogenación catalizada con Rh de un producto bruto de MDA
que contiene aminas aromáticas alquil-sustituidas.
Se revela que dichos compuestos no poseen un efecto negativo sobre
la hidrogenación del componente principal, y no envenenan el
catalizador. No existen referencias a una hidrogenación selectiva de
las aminas aromáticas no N-alquiladas.
El documento EP 0 231 788 A describe un
procedimiento para la hidrogenación de MDA sobre un catalizador que
contiene Rh y Ru. En los ensayos 29-34, se hidrogena
un MDA bruto que contiene 0,3% de
N-metil-4,4'-MDA.
Tras la conversión completa, se obtiene un producto con sólo una
pequeña proporción de elementos de alto punto de ebullición. No se
trata la hidrogenación del
N-metil-4,4'-MDA
contenido en el MDA bruto, ni la solución al problema de
selectividad sobre el que se basa la presente invención.
Por último, el documento EP 0 001
425-A describe también la hidrogenación de un
producto bruto que contiene 4,4'-MDA. Se menciona
que los productos aromáticos binucleares se hidrogenan más
fácilmente que los trinucleares, pero no se hace referencia al
problema de hidrogenación de la presente invención.
Por lo tanto, es objeto de la presente invención
proponer un procedimiento para la hidrogenación catalítica de
4,4'-MDA a 4,4'-HMDA que dé lugar al
máximo rendimiento posible de diaminas cicloalifáticas resultantes,
con la mayor conversión posible de las diaminas aromáticas, en el
cual el producto de hidrogenación debería tener la menor proporción
posible de diaminas cicloalifáticas mono- o
poli-N-alquil-sustituidas.
Un objeto adicional aspira a modificar las
condiciones de hidrogenación del procedimiento para la hidrogenación
de MDA bruto, que son conocidas en sí mismas, de forma que la
hidrogenación de derivados de N-alquilo en el MDA
bruto quede al menos parcialmente inhibida y aumente, de esta
manera, la selectividad con respecto a
4,4'-HMDA.
El documento EP 1 251 119 A1, que es un documento
conforme con el artículo 54(3) EPC, hace referencia a un
procedimiento continuo para la preparación de
diaminodiciclohexilmetano (PACM). Trata de una hidrogenación en
suspensión, en la que MDA se hidrogena hasta una conversión de al
menos 95%, preferentemente de al menos 99%. No se analiza el
problema subyacente a la presente solicitud, es decir, la inhibición
de la hidrogenación de los productos secundarios
N-metilados contenidos en el MDA bruto. En
consecuencia, no se describe enseñanza técnica alguna para resolver
el problema. La realización preferida, es decir, la conversión de
MDA en al menos un 99%, que se indica en este documento más bien se
aleja de la solución del problema de la presente solicitud.
Se ha encontrado un procedimiento para la
producción de 4,4'-diaminodiciclohexilmetano
(4,4'-HMDA) por hidrogenación catalítica de una
mezcla de sustancias que contiene
4,4'-diaminodifenilmetano (4,4'-MDA)
como componente principal, y su derivado
mono-N-metílico como componente
secundario, con una selectividad aumentada con respecto a la
hidrogenación de 4,4'-MDA en presencia de un
catalizador de hidrogenación heterogéneo, a una temperatura en el
intervalo de 50 a 220ºC, y una presión de hidrógeno en el intervalo
de 1 a 30 MPa, que se distingue porque la hidrogenación finaliza
antes de haber alcanzado una conversión de 4,4'-MDA
en 4,4'-HMDA de un
99%.
99%.
El procedimiento según la invención es apropiado
no sólo para la hidrogenación catalítica del
4,4'-diaminodifenilmetano (4,4'-MDA)
sustancialmente puro, con una pequeña proporción de
mono-N-metil-4,4'-diaminodifenilmetano,
sino también para la hidrogenación catalítica de mezclas de reacción
procedentes de la producción de 4,4'-MDA que, además
de 4,4'-MDA como componente principal, contienen uno
o múltiples compuestos isómeros de la serie
2,4'-diaminodifenilmetano y
2,2'-diaminodifenilmetano y, como resultado de la
producción, posiblemente otros compuestos polinucleares, junto con
compuestos mono- o poli-N-alquilados
de los diaminodifenilmetanos.
Una ventaja particular de la presente invención
radica en el hecho de que, para lograr los objetivos impuestos, en
comparación con la técnica anterior, no son necesarios ni un
catalizador particular ni aditivos especiales tales como amoniaco o
lejías. Sorprendentemente, la hidrogenación de
N-alquil-MDAs resulta eficazmente
inhibida, al menos de manera parcial, mediante el control de la
conversión de 4,4'-MDA, de forma que se puede
obtener 4,4'-HMDA con un contenido reducido en
N-alquil-HMDA.
De acuerdo con una forma de realización
preferida, la hidrogenación se lleva a cabo hasta una conversión de
4,4'-MDA en el intervalo de aproximadamente 90 hasta
98,9, en particular 95 hasta 98%.
De acuerdo con una forma de realización
preferida, se seleccionan aquellos catalizadores, y la hidrogenación
se lleva a cabo bajo aquellas condiciones que permiten la obtención
de 4,4'-HMDA con una proporción de
trans-trans en el intervalo de 15 a 25%, en
particular 18 a 23%. Ejemplos de características se pueden tomar de
los siguientes documentos:
EP 0 639 403 A2, EP 0 814 098 A2, DE 199 42 813,
solicitud de patente EP 02 012 040.8, EP 0 873 300 B1, EP 0 066 211
A1, EP 0 324 190 B1.
La hidrogenación tiene lugar a una temperatura en
el intervalo de 50 hasta aproximadamente 220ºC, en particular 70 a
190ºC y, preferentemente, a 90 hasta 150ºC. La presión de H_{2} se
encuentra, por lo general, en el intervalo de 1 hasta 30 MPa y, en
particular, la presión asciende hasta al menos 3 MPa. Con una
selección apropiada de catalizador, en particular catalizadores
soportados de Ru con una superficie específica BET de soporte menor
que 70 m^{2}/g, resulta posible llevar a cabo la hidrogenación
bajo una presión de H_{2} en el intervalo de 3 a 15 MPa, en
particular 5 a 10
MPa.
MPa.
En relación con la selección del catalizador, se
hace referencia a la técnica anterior ya citada. Se prefieren los
catalizadores soportados con rutenio o rodio, o una combinación de
Ru/Rh, como metales activos esenciales, y un material de soporte de
la serie de, por ejemplo, carbón activo, óxidos inorgánicos tales
como, en especial, Al_{2}O_{3}, SiO_{2}, TiO_{2}, ZrO_{2},
ZnO y MgO, así como también bentonita, aluminosilicatos, caolines,
arcillas, harina fósil y tierra de diatomeas.
Como se conoce de la técnica anterior, el área de
superficie específica, la distribución de poros, y la relación de
área de superficie del metal activo al área de superficie del
soporte, influyen sobre la eficacia del catalizador, es decir, su
actividad a diferentes presiones y temperaturas, su duración y
selectividad con respecto a los estereoisómeros de
4,4'-HMDA. Se prefieren, en especial, catalizadores
con un soporte de óxido y con una superficie específica BET en el
intervalo de > 30 hasta < 70 m^{2}/g, cuando más de 50% del
volumen de poros está constituido por macroporos (> 50 nm), y
menos de 50% por mesoporos (2-50 nm). Asimismo,
resultan muy adecuados los soportes con una superficie específica
BET de menos de 30 m^{2}, en particular 0,5 hasta 10 m^{2}/g. El
contenido en Ru del catalizador se encuentra, por lo general, en el
intervalo de 0,1 a 20% en peso, preferentemente 0,5 a 10% en
peso.
También se prefiere una forma de realización en
la que se hidrogena la mezcla de sustancias que contiene MDA y
N-metil-MDA en un disolvente que,
por su parte, carece en lo posible de efecto alquilante sobre las
aminas formadas y contenidas en la mezcla de reacción. El disolvente
se utiliza, preferentemente, en una cantidad de aproximadamente 10 a
90% en peso, basado en la solución de la amina aromática a
hidrogenar.
Disolventes adecuados son, por ejemplo, alcoholes
mono- o polihídricos primarios, secundarios y terciarios tales como
metanol, etanol, n- e i-propanol, n-, sec- y
terc-butanol, etilenglicol, éter
mono-alquilo-(C_{1}-C_{3}) de
etilenglicol; éteres cíclicos tales como tetrahidrofurano y dioxano;
alcanos tales como n- e iso-alcanos con
4-12 átomos C, por ejemplo,
n-pentano, n-hexano e
iso-octano, y alcanos cíclicos tales como
ciclohexano y decalina. En tanto que los alcoholes, en determinados
casos, pueden tener un efecto alquilante, los éteres no exhiben este
inconveniente.
Un disolvente preferido es tetrahidrofurano. De
forma especialmente preferida, se hidrogena una mezcla de reacción
en la que la mezcla de sustancias brutas se encuentra presente en
una concentración de 5-30% en tetrahidrofurano.
Igualmente, la hidrogenación se puede llevar a
cabo en presencia de amoniaco o una amina primaria, secundaria o
terciaria, o una amina policíclica con un átomo N que actúa de
puente. Ensayos preliminares han garantizado, de manera útil, que
bajo las condiciones seleccionadas no se produce una alquilación y/o
isomerización indeseables de 4,4'-HMDA en la
dirección a una proporción mayor de trans-trans.
Para la hidrogenación continua, se prefiere
utilizar un reactor de lecho fijo. El reactor de lecho fijo se puede
hacer funcionar como reactor de columna de burbujeo, pero se
prefiere un método de lecho fijo trifásico con flujo de goteo
("trickle-bed"). Preferentemente, se utiliza un
reactor de lecho fijo trifásico con flujo de goteo, haciéndolo
funcionar con un valor de LHSV en el intervalo de 0,1 a 5 h^{-1}
(= litros de la solución de reacción de la amina aromática a
hidrogenar por litro de catalizador de lecho fijo por hora). De
acuerdo con una forma de realización especialmente preferida del
procedimiento según la invención, se utiliza un reactor de haz de
tubos que se hace funcionar por el método de lecho fijo trifásico
con flujo de goteo.
Mediante el control de la conversión de
4,4'-MDA a 4,4'-HMDA según la
invención, es decir, finalizar la hidrogenación antes de alcanzar
una conversión de 99%, ha resultado posible minimizar la proporción
de derivados N-alquilados de
4,4'-HMDA y sus isómeros 2,4'- y 2,2'-. A través de
la reducción de la conversión de 4,4'-MDA en un
escaso porcentaje, se reduce eficazmente el contenido en
N-metil-4,4'-HMDA en
la mezcla de reacción hidrogenada en un factor múltiple, en
comparación con el contenido en
N-metil-4,4'-MDA
presente en el MDA bruto.
La hidrogenación se llevó a cabo de manera
continua en una planta de lecho fijo trifásico con flujo de goteo
consistente en tres reactores conectados en serie, cada uno de ellos
con una capacidad de reactor de 2500 ml. La planta consistió en un
alimentador de líquido, los reactores y un separador de líquido. La
temperatura de reacción se ajustó por separado para cada reactor,
utilizando sistemas de circulación de aceite como medio de
transferencia de calor. La presión y el caudal de hidrógeno se
regularon de forma electrónica. La solución de la mezcla bruta de
MDA en tetrahidrofurano (THF) o metanol (MeOH), que contuvo,
adicionalmente, amoniaco al 1% en el caso de usar metanol como
disolvente, se dosificó en la corriente de hidrógeno por medio de
una bomba, y la mezcla se alimentó a la parte superior del primer
reactor (método de lecho fijo trifásico con flujo de goteo). Desde
ahí, pasó a través de los tres reactores de la misma forma. Después
de que la solución hubo pasado a través de los reactores, se tomó
una muestra a intervalos regulares después de cada reactor. A tal
efecto, se proveyó un punto de toma de muestras separado después de
cada reactor.
El MDA bruto utilizado estuvo disponible en dos
categorías diferentes.
La categoría A contuvo 78% en peso de
4,4'-MDA, 11% en peso de 2,4'-MDA,
0,8% en peso de 2,2'-MDA, 9% en peso de elementos
polinucleares de elevado punto de ebullición, y 0,19% en peso de
N-metil-4,4'-MDA.
La categoría B contuvo 97,5% en peso de
4,4'-MDA, 1,7% en peso de 2,4'-MDA,
y 0,75% en peso de
N-metil-4,4'-MDA.
En el Ejemplo 7 (B7) y en los Ejemplos
comparativos (VB 5-7), se recicló la solución de
reacción varias veces en el reactor para determinar los perfiles de
concentración de los reactantes a conversiones más elevadas.
Se utilizaron los catalizadores soportados de Ru
H 2017 H/D (catalizador A) y B 4245 (catalizador B) de la compañía
Degussa, ambos con 5% de rutenio sobre extrusionados de soporte de
óxido de aluminio, con un diámetro de 1,1-1,3
mm.
Los resultados de la hidrogenación catalítica de
la mezcla de 4,4'-MDA y
N-metil-4,4'-MDA
para dar los correspondientes compuestos cicloalifáticos
4,4'-HMDA y
N-metil-4,4'-HMDA,
utilizando los catalizadores anteriormente mencionados, aparecen en
la tabla siguiente.
La conversión indicada en la tabla se refiere a
la conversión del 4,4'-MDA, 2,4'-MDA
y 2,2'-MDA, y de los intermedios 4,4'-, 2,4'-,
2,2'-diaminociclohexilfenilmetano que participaron
en la reacción para dar 4,4'-, 2,4'- y 2,2'-HMDA. En
consecuencia, una conversión de 100% significa la hidrogenación de
todos los dobles enlaces aromáticos de los tres isómeros de MDA.
Adicionalmente, en la tabla se incluye, por analogía, la conversión
exclusiva de 4,4'-MDA en 4,4'-HMDA.
Sin embargo, no se ponen de manifiesto diferencias significativas en
comparación con el valor de conversión de los tres isómeros de
MDA.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
La tabla demuestra que una reducción de 1,3% en
la conversión de MDA a HMDA (desde 99,5% en VB1 a 98,4% en B1)
produce más de una reducción proporcionalmente elevada en la
formación de
N-metil-4,4'-HMDA de
16,6% (desde 0,18% en VB1 a 0,15% en B1).
El efecto según la invención resulta todavía más
evidente al comparar VB3 y VB4 con B6. En tanto que en VB3, con una
conversión de 98,8%, se hidrogenó prácticamente todo el
N-metil-4,4'-MDA
presente e, incluso, al aumentar la conversión de MDA a 99,6% (VB4),
no se observó ningún cambio adicional, en B6, con una conversión de
95,4%, sólo se hidrogenó el 72% del
N-metil-MDA.
El procedimiento se puede aplicar incluso cuando
se utiliza un disolvente que, en sí mismo, alquila en forma de
trazas. VB6 y VB7 también demuestran que, con conversiones de >
99%, se hidrogena todo el
N-metil-MDA , mientras que en B7,
con una conversión de 97,0%, sólo se hidrogena un 76%. En el caso en
que, como en VB5, la conversión aumenta en mayor grado, resulta
evidente una alquilación adicional de HMDA por parte del metanol
presente, incluso con la presencia simultánea de NH_{3}.
El efecto según la invención se puede poner en
evidencia para ambos catalizadores, A y B, de manera similar. El
efecto es particularmente significativo si la conversión de
4,4'-MDA a 4,4'-HMDA se mantiene
dentro de un intervalo de 90% a menos de 99%.
Claims (9)
1. Procedimiento para la producción de
4,4'-diaminodiciclohexilmetano
(4,4'-HMDA) por hidrogenación catalítica de una
mezcla de sustancias que contiene
4,4'-diaminodifenilmetano
(4,4'-MDA) como componente principal, y su derivado
mono-N-metilo como componente
secundario, dotado de una selectividad incrementada con respecto a
la hidrogenación de 4,4'-MDA en presencia de un
catalizador heterogéneo de hidrogenación, a una temperatura en el
intervalo de 50 a 220ºC, y una presión de hidrógeno en el intervalo
de 1 a 30 MPa, caracterizado porque la hidrogenación se
finaliza antes de haber alcanzado una conversión de
4,4'-MDA a 4,4'-HMDA de 99%.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque como mezcla de sustancias a hidrogenar
se utiliza un MDA bruto que contiene al menos 70% en peso de
4,4'-diaminodifenilmetano, y 0,01 a 2% en peso de
N-metil-4,4'-diaminodifenilmetano.
3. Procedimiento según la reivindicación 2,
caracterizado porque la mezcla de sustancias a hidrogenar
contiene 75 - 99% en peso de 4,4'-MDA, 1 - 11% en
peso de 2,4'-MDA, menos de 2% en peso de
2,2'-MDA, y hasta 1% en peso de
N-metil-4,4'-MDA.
4. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
3, caracterizado porque la hidrogenación de
4,4'-diaminodifenilmetano a
4,4'-diaminodiciclohexilmetano se finaliza a una
conversión en el intervalo de 90% a 98,9%.
5. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
4, caracterizado porque la hidrogenación se lleva a cabo a
una temperatura en el intervalo de 90 a 150ºC, y a una presión en el
intervalo de 5 a 15 MPa.
6. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se utiliza un
catalizador soportado de Ru, con un contenido en Ru de 0,5 a 10% en
peso.
7. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque como catalizador
soportado de Ru se utiliza un catalizador soportado de Ru-óxido de
aluminio o Ru-dióxido de titanio, en donde el
soporte tiene una superficie específica BET menor de 70
m^{2}/g.
8. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la hidrogenación
catalítica se lleva a cabo en presencia de un disolvente de la serie
de los éteres.
9. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque la hidrogenación
catalítica se lleva a cabo según un método de funcionamiento
continuo en un reactor de lecho fijo, empaquetado con un catalizador
soportado de Ru, en el que el reactor se hace funcionar según un
método de lecho fijo trifásico con flujo de goteo
("trickle-bed").
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