CN105408385B - 具有高断裂韧性的可硬化组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及包含至少一种环氧树脂、一种开链多胺和一种式(I)的化合物的可硬化或硬化的组合物其中基团R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19和R20分别和相互独立地选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基和胺,条件是,选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的至少一个基团是胺且选自R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19和R20的至少一个基团是胺;涉及包含脂族二胺和式(I)的化合物的硬化剂组合用于硬化环氧树脂的用途;涉及涂布表面或浸渍织物平面构型物品的方法,其包含步骤(a)施加和(b)硬化该可硬化组合物,还涉及包含该硬化组合物的表面、纤维复合材料、涂料或粘合剂。
Description
本发明涉及包含至少一种环氧树脂、一种开链多胺和一种式(I)的化合物的可硬化或硬化的组合物
其中基团R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19和R20分别和相互独立地选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基和胺,
条件是,选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的至少一个基团是胺且选自R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19和R20的至少一个基团是胺;
涉及包含脂族二胺和式(I)的化合物的硬化剂组合用于硬化环氧树脂的用途;涉及涂布表面或浸渍织物平面构型物品的方法,其包含步骤(a) 施加和(b) 硬化该可硬化组合物,还涉及包含该硬化组合物的表面、纤维复合材料、涂料或粘合剂。
环氧树脂是每分子包含两个或更多个环氧基团的聚合物的结构单元。这些树脂与许多硬化剂的反应产生工业需求极大的交联聚合物。这些聚合物可以是热固性材料并例如用于土木工程(建筑)领域,特别是用于工业地板涂料、用于密封系统和用于混凝土修补产品、复合材料(纤维复合材料)、灌注料、涂料和粘合剂。该树脂和硬化剂及其在土木工程领域中的用途的综述,包括其性质,可见于H. Schuhmann, "Handbuch Betonschutz durchBeschichtungen", Expert Verlag 1992, 第396-428页。在P.K.Mallick "Fiber-Reinforced Composites, Materials, Manufacturing, and Design", CRC Press, 第60-76页中描述了该树脂和硬化剂用于复合材料领域的用途。
环氧树脂通常不以硬化的交联形式出售,而是作为可硬化组合物或此类组合物的各成分,这些仅在希望开始硬化前不久才由使用者合并。可硬化混合物包含至少一种每分子具有至少两个具有反应能力的环氧基团的环氧树脂以及至少一种硬化剂,其通常是一种或多种多胺。另外,对于许多用途而言推荐补充成分作为辅助剂,例如反应性稀释剂、催化剂、颜料、阻燃剂、溶剂、填料、添加剂等。在现有技术中,例如在M.A. Boyle, C.J. Martin和J.D. Neuner, Epoxy Resins, Composites, Vol. 21, ASM Handbook ASMInternational, 2001, 第78-89页中描述了合适的非反应性成分。
现有技术教导了可以通过选择合适的胺作为硬化剂来决定性地影响硬化的环氧树脂组合物的性质。作为最广泛使用的脂环族胺硬化剂的异佛尔酮二胺(IPD)的使用产生具有相对较高的玻璃化转变温度(Tg)的硬化组合物,但也造成相对较低的断裂韧性。相反,在硬化组合物中使用开链多胺作为硬化剂造成高断裂韧性;但是,这以显著降低的玻璃化转变温度为代价获得。
非常需要具有高断裂韧性和尽可能少地降低的玻璃化转变温度的可硬化环氧树脂组合物。断裂韧性的提高还不应带来硬化组合物的其它机械性质,例如弹性模量、弯曲强度和耐腐蚀性和介质耐受性方面的显著缺点。最后,胺硬化剂的选择影响与未硬化组合物的可加工性有关的性质,例如其粘度或反应性。
使用两种胺硬化剂,特别是开链多胺,如聚醚胺和IPD的组合硬化环氧树脂的可能性在现有技术中被描述为特别有利。在此可以如此调节开链多胺的含量以使玻璃化转变温度不低于可根据用途选择的临界值。断裂韧性取决于开链多胺和IPD的所选比率,但不能超过由开链多胺的量确定的值。
在这种背景下,本发明的目的是提供由开链多胺与另一胺硬化剂制成的硬化剂组合,其在含环氧树脂的可硬化组合物中导致该硬化的环氧树脂混合物具有特别高的断裂韧性同时尽可能最高的玻璃化转变温度。
通过本申请的主题和特别是也通过所附独立权利要求的主题,实现这些和其它目的,其中由从属权利要求获悉实施方案。
在第一方面中,本发明所基于的问题通过包含至少一种环氧树脂、一种开链多胺和一种式(I)的化合物的可硬化或硬化的组合物得以解决
其中基团R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19和R20分别和相互独立地选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基和胺,
条件是,选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的至少一个基团是胺且选自R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19和R20的至少一个基团是胺,
其中所述环氧树脂优选每分子具有两个环氧基团并特别优选选自双酚A-二缩水甘油醚和双酚F-二缩水甘油醚,
其中所述开链多胺在具有仅由碳原子和氢原子构成的碳链的脂族主链上具有至少两个伯胺基团。
在第二方面中,本发明所基于的问题通过使用包含开链多胺和式(I)的化合物的硬化剂组合用于硬化环氧树脂得以解决
其中基团R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19和R20分别和相互独立地选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基和胺,
条件是,选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的至少一个基团是胺且选自R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19和R20的至少一个基团是胺,
其中所述开链多胺在具有仅由碳原子和氢原子构成的碳链的脂族主链上具有至少两个伯胺基团。
在第一或第二方面的第一实施方案中,通过可硬化或硬化的组合物或用途解决该问题,其中选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的正好一个基团是胺且选自R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19和R20的正好一个基团是胺。
在第一或第二方面的第二实施方案(其也是第一实施方案的一个实施方案)中,通过可硬化或硬化的组合物或用途解决该问题,其中选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的正好一个基团是胺且选自R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19和R20的正好一个基团是胺且所有其它基团是氢。
在第一或第二方面的第三实施方案(其也是第一至第二实施方案的一个实施方案)中,通过可硬化或硬化的组合物或用途解决该问题,其中式(I)的化合物是二氨基二环己基甲烷。
在第一或第二方面的第四实施方案(其也是第一至第三实施方案的一个实施方案)中,通过可硬化或硬化的组合物或用途解决该问题,其中所述开链多胺具有总长度为4至8,优选6个碳原子的取代或未取代的碳链,其中所述碳链优选被烷基取代。
在第一或第二方面的第五实施方案(其也是第一至第四实施方案的一个实施方案)中,通过根据权利要求1至6任一项的可硬化或硬化的组合物或用途解决该问题,其中所述开链多胺具有式H2N-(CH2)z-NH2且z是2至12。
在第一或第二方面的第六实施方案(其也是第一至第五实施方案的一个实施方案)中,通过可硬化或硬化的组合物或用途解决该问题,其中所述开链多胺是六亚甲基二胺或三甲基六亚甲基二胺。
第一或第二方面的第七实施方案(其也是第一至第六实施方案的一个实施方案)中,通过可硬化或硬化的组合物或用途解决该问题,其中式(I)的化合物与开链多胺的重量比为至少50 : 50。
在第一或第二方面的第八实施方案(其也是第一至第七实施方案的一个实施方案)中,通过可硬化或硬化的组合物或用途解决该问题,其中式(I)的化合物与开链多胺的重量比为70 : 30至90 : 10。
在第一或第二方面的第九实施方案(其也是第一至第八实施方案的一个实施方案)中,通过可硬化或硬化的组合物解决该问题,其中所述环氧树脂选自基于双酚A-二缩水甘油醚、双酚F-二缩水甘油醚、分子量为700至5000的扩链双酚A树脂、环氧化的酚醛清漆、三缩水甘油基-对氨基苯酚、四缩水甘油基-亚甲基二苯胺和六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯和脂环族类型的环氧树脂。
在第一方面的第十实施方案(其也是第一至第九实施方案的一个实施方案)中,通过可硬化组合物解决该问题,其进一步包含选自反应加速剂,优选选自有机酸或叔胺,反应性稀释剂,优选选自单-或多官能的在室温下为液体的环氧化合物,溶剂、颜料、阻燃剂、填料和添加剂的至少一种另外的物质。
在第一方面的第十一实施方案(其也是第一至第十一实施方案的一个实施方案)中,通过可硬化组合物解决该问题,其进一步包含反应性稀释剂,其中环氧树脂与反应性稀释剂的重量比为75 : 25至95 : 5,优选80 : 20至90 : 10。
在第三方面中,通过涂布表面或浸渍织物平面构型物品的方法解决本发明所基于的问题,所述方法包含步骤
(a) 施加和
(b) 硬化根据本发明的第一方面的可硬化组合物。
在第四方面中,通过包含根据本发明的第一方面的硬化组合物的表面、纤维复合材料、涂料或粘合剂解决本发明所基于的问题。
本发明基于发明人的令人吃惊的认识,即在具有开链多胺作为助硬化剂并具有环氧树脂的可硬化组合物中用式(I)的化合物替代IPD导致该硬化组合物具有明显更有利的材料性质,特别是明显更高的断裂韧性同时明显更高的玻璃化转变温度。
本发明的可硬化或硬化的组合物首先包含环氧树脂。在一个优选实施方案中,本文所用的术语“环氧树脂”是指具有至少两个可与硬化剂,优选胺硬化剂反应的环氧基团的有机化合物。该环氧树脂优选选自基于双酚A-二缩水甘油醚、双酚F-二缩水甘油醚和脂环族类型的环氧树脂。脂环族类型是例如3,4-环氧环己基环氧乙烷或3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷甲酸酯。根据本发明可使用的环氧树脂的其它实例包括分子量为700至5000的扩链双酚A树脂、环氧化的酚醛清漆、三缩水甘油基-对氨基苯酚、四缩水甘油基-亚甲基二苯胺和六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯。在一个优选实施方案中,该环氧树脂包含至少两个环氧基团,其碳-碳键不是相同分子中更大的脂族环的部分。基于双酚A的环氧树脂和基于双酚F的环氧树脂根据本发明特别优选。现有技术中描述了许多其它合适的开链环氧化物,例如在US 6,248,204中。这种化合物是商购可得的。本发明的组合物在此还可包含多于一种环氧树脂。对于该可硬化组合物除反应性组分外还包含另外的添加物质如溶剂或填料的情况,该组合物中环氧树脂与胺硬化剂的总和的比例优选为至少1、5、10、20、30、40、50、60、70、80、90或99重量%。该环氧树脂优选每分子具有1.5至2.5个环氧基团,更优选2个。在另一优选实施方案中,使用包含多于一种环氧树脂的混合物,其具有每分子平均1.5至2.5个环氧基团,更优选1.8至2.2个,最优选2个。在另一优选实施方案中,所述至少一种环氧树脂选自双酚A-二缩水甘油醚和双酚F-二缩水甘油醚。
本发明的可硬化或硬化的组合物包含开链多胺作为两种基本的胺硬化剂之一。在一个优选实施方案中,本文所用的术语“开链多胺”是指具有至少两个,优选正好两个可与环氧基团反应的胺基团的具有线性结构的有机化合物,其中有可能被例如一个或多个烷基取代和支化。如果该多胺具有正好两个胺基团,则优选的是其中至少一个是伯胺基团。该开链胺的主链可以是脂族类型的,但也可以是具有由一种或多种仲胺构成的主链的聚醚或多胺。现有技术中描述了许多其它合适的开链多胺,例如在US 6,248,204中。
在一个特别优选的实施方案中,“开链多胺”是在脂族主链上包含至少两个,优选正好两个伯胺基或由所述胺基和脂族主链构成的化合物,其中所述脂族主链优选是支链或直链而非环状的烃链,且其中该烃链仅由碳原子和氢原子构成。
在一个最优选的实施方案中,该开链多胺是开链多胺六亚甲基二胺或三甲基六亚甲基二胺。其可以是2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺或特别优选地,2,2,4-三甲基六亚甲基二胺和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺的混合物。
对于本发明的可硬化组合物而言,可以如此选择在本发明的组合物中包含所用的所有环氧树脂的环氧树脂含量与包含所用的所有胺硬化剂的硬化剂含量的比率,以使环氧基团和胺基团以化学计量比存在或以亚或过化学计量比存在。对于在反应的时间进程方面希望有潜伏期的情况而言,优选的是亚化学计量比,即环氧基团过量。
可硬化或硬化的组合物“包含”环氧树脂、硬化剂和其它物质的表述在如本文所用的一个优选实施方案中意味着在可硬化组合物,即尚未或尚未完全反应完的组合物的情况中,相应的物质以游离的反应性形式包含,而在硬化的组合物的情况中,其意味着这些成分以反应完的形式作为在硬化过程中产生的交联聚合物的成分被包含。例如,本发明的硬化的组合物也包含不再有游离胺基而是具有已与树脂组分的环氧基团反应完的胺基的开链多胺。
本发明的可硬化或硬化的组合物包含式(I)的化合物作为这两种基本的胺硬化剂的第二种,
其中基团R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19和R20分别和相互独立地选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基和胺,
条件是,选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的至少一个基团是胺且选自R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19和R20的至少一个基团是胺。在一个优选实施方案中,选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的正好一个基团是胺且选自R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19和R20的正好一个基团是胺。在一个特别优选的实施方案中,所有基团R2、R4、R6、R8、R10、R12、R14、R16、R18和R20在此都是氢。
在一个优选实施方案中,根据式(I)的化合物是二氨基二环己基甲烷。二氨基二环己基甲烷包含许多不同的异构体及其混合物。在一个特别优选的实施方案中,该二氨基二环己基甲烷是4,4'-二氨基二环己基甲烷。各种制造商以混合物形式以商品名“PACM”出售各种异构体,这些可根据本发明用作二氨基二环己基甲烷并例如包含15至60重量%的反式,反式-二氨基二环己基甲烷、30至60重量%的顺式, 反式-二氨基二环己基甲烷、5至40重量%的顺式,顺式-二氨基二环己基甲烷和1至10重量%的邻, 对-二氨基二环己基甲烷。但是,所提到的每种异构体也适合用于根据本发明的使用。根据本发明,特别优选使用反式,反式-二氨基二环己基甲烷或顺式,反式-二氨基二环己基甲烷作为式(I)的化合物。可以使用包含反式,反式-二氨基二环己基甲烷、顺式,反式-二氨基二环己基甲烷、顺式,顺式-二氨基二环己基甲烷或邻,对-二氨基二环己基甲烷以外的异构体的混合物。在一个优选实施方案中,使用二氨基二环己基甲烷的异构体混合物作为式(I)的化合物,其中反式,反式-二氨基二环己基甲烷的含量为17至24重量%且特别优选异构体顺式,反式-二氨基二环己基甲烷、顺式,顺式-二氨基二环己基甲烷和2,4-二氨基二环己基甲烷的含量为40至45重量%、20至25重量%和10至14重量%。相应的异构体混合物可以以商品名"Vestamin PACM"购得。
式(I)的化合物可购得或可通过由相应的芳族前体通过氢化获得。EP 1 519 912中描述了合适的氢化法。
该开链多胺优选具有总长度为1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20个碳原子,优选4至8个,最优选6个碳原子的取代或未取代的碳链。在取代碳链的情况下,取代基优选是烷基取代基,如甲基、乙基、丙基、丁基和异丙基。
该开链多胺优选是式H2N-(CH2)z-NH2的化合物,其中z是1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、12、13、14、15、16、17、18、19或20,优选2至12。
式(I)的化合物和开链多胺优选不是以任意的相对于彼此的重量比来使用,而是以主要包含式(I)的化合物的混合物来使用。式(I)的化合物与开链多胺的重量比优选大于50 : 50,优选60 : 40至95 : 5,再更优选65 : 35至92.5 : 7.5,最优选70 : 30至90 :10。在一个优选实施方案中,化合物(I)与开链多胺的比率大于50 : 50在此是指该组合物中化合物(I)的重量超过开链多胺的重量。例如,在该组合物中可包含51重量份的化合物(I)和50重量份的开链多胺。
本发明的可硬化组合物优选除环氧树脂、开链多胺和式(I)的化合物外还包含反应性稀释剂。该反应性稀释剂可用于调节适合于生产、均化、加工或使用的粘度。该反应性稀释剂优选选自单-、二-或多官能的在室温下为液体的环氧化合物,例如丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、叔碳酸的缩水甘油醚、C12-C14-缩水甘油醚、C13-C15-缩水甘油醚、对叔丁基苯基缩水甘油醚、1,6-己烷二缩水甘油醚、1,4-丁烷二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚和甲苯基缩水甘油醚。
如果反应性稀释剂以这样的与环氧树脂的混合比来使用是有利的,即以该比例该组合物包含足够的反应性稀释剂,以能加工。环氧树脂与反应性稀释剂的重量比优选为75: 25至95 : 5,更优选80 : 20至90 : 10。
在另一优选实施方案中,本发明的可硬化组合物包含至少一种反应加速剂,优选选自有机酸或叔胺,例如水杨酸、氨基乙基哌嗪、三-(N,N-二甲基氨基甲基)苯酚。在现有技术中,例如US 3,261,809中描述了其它合适的反应加速剂。
在另一优选实施方案中,本发明的可硬化组合物包含至少一种溶剂,例如二甲苯、丙酮或乙酸丁酯。
在另一优选实施方案中,本发明的可硬化或硬化的组合物包含颜料、填料和/或添加剂。
在要用本发明的可硬化或硬化的组合物涂布表面或要用本发明的可硬化或硬化的组合物浸渍织物平面构型物品的情况中,首先将该组合物以液体的、尚未硬化的形式施加到表面或织物平面构型物品上。该施加可包括仅与表面接触,例如通过涂抹,或处理整个制品,例如通过浸渍或流涂。该可硬化或硬化的组合物适用于处理由各种材料制成的许多表面。同样可以浸渍各种织物平面构型物品。在一个优选实施方案中,术语“织物平面构型物品”在本文中用于表示由环氧树脂组合物可润湿的纤维制成的任何构型物品,例如织物、多轴稀松布(multiaxial-Gelege)、UD(单向)稀松布、UD带、非织造织物如无纺布、纸、短切玻璃纤维垫和连续(粗纱)垫。该纤维可以例如由玻璃、碳、芳族聚酰胺或玄武岩或其它天然纤维(例如棉或大麻)构成。
本发明方法的步骤b)中的本发明的可硬化组合物的硬化在能硬化各自选择的可硬化组合物的条件下进行。这些条件取决于具体组成,但本领域技术人员可借助其专业知识或通过常规实验容易地发现合适的条件。例如,升高的温度和反应加速剂的存在促进该组合物的硬化。现有技术中,例如Lee & Neville "Handbook of Epoxy resins" McGrawHill Inc. 1967, 第6章'Characterization of Epoxy-Resin Curing Agent Systems',第6-1至6-20页中描述了其它方法和关于控制硬化过程要注意的因素。
通过下列附图和非限制性实施例进一步说明本发明,它们可揭示本发明的进一步特征、实施方案、方面和优点。
实施例:
下列实施例揭示,在使用包含开链多胺和式(I)的化合物的本发明的硬化剂组合的情况中实现了硬化的环氧树脂的断裂韧性的惊人高的提高,而其它材料性质如Tg、强度和弹性模量的值相当。使用三甲基六亚甲基二胺(VESTAMIN TMD,2,2,4-三甲基六亚甲基二胺和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺的混合物)、六亚甲基二胺(HDA)或Dytec-A(2-甲基-1,5-戊二胺)(来自Invista的市售产品)作为开链多胺。使用4,4'-二氨基二环己基甲烷(PACM)作为式(I)的化合物。此外使用VESTAMIN IPD(异佛尔酮二胺)和EPIKOTE Resin 828,双酚A的二缩水甘油醚。
实验描述:
如有必要,首先制造硬化剂混合物(玻璃烧杯、磁搅拌器)并将其与环氧树脂组分合并。该制品在来自Hauschild的型号为DAC600.1 VAC-P的高速混合机中在真空下以1000转/分钟混合20秒和以1500转/分钟混合100秒。将如此得到的脱气混合物倒入2个已预热至硬化温度(在此实施例中预热至120℃)的尺寸为200 x 200 x 6 mm和200 x 200 x 4 mm的钢模具中。预先用ACMOScoat 82-7008脱模剂处理(eingetrennt)模具表面。然后将填充有树脂/硬化剂混合物的模具在对流烘箱中在120℃下放置30分钟。在硬化过程结束后,在烘箱断电并打开烘箱门的情况下冷却模具。借助DSC测量以10 K/min的加热速率在4毫米板上测定玻璃化转变温度(Tg),并根据DIN EN ISO 178测定弯曲强度。根据ASTM D5045(W= 35mm的CT试样)用德国专利DE 100 23 752中描述的方法在6毫米板上测定断裂韧性(K1c)。
结果的讨论:
已知Vestamin TMD硬化的环氧树脂制剂提供较高的硬化制剂的断裂韧性,但具有低Tg(对比例4)。在通过含Vestamin TMD的这些硬化剂的适当配制来改进Vestamin PACM-和Vestamin IPD-硬化的组合物的断裂韧性的实验中,令人惊讶地发现,在基于PACM的制剂的情况中可以提高断裂韧性(K1c)以及断裂伸长而不出现玻璃化转变温度方面的显著损失。弯曲强度和弹性弯曲模量在实验波动范围内同样保持不变(实施例1和2)。在使用HDA作为开链多胺时,可以观察到类似效果(实施例3)。但是,如果由Vestamin IPD和VestaminTMD制造相同比例(在此为80:20重量份)的硬化剂混合物,则未发现断裂韧性的改进,但发现热(玻璃化转变温度)和机械性质符合预料地明显变差(对比例3)。
Claims (28)
1.可硬化或硬化的组合物,其包含至少一种环氧树脂,、一种开链多胺和一种式(I)的化合物
其中基团R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19和R20分别和相互独立地选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基和胺,
条件是,选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的至少一个基团是胺且选自R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19和R20的至少一个基团是胺,
其中所述环氧树脂每分子具有两个环氧基团且
其中所述开链多胺在具有仅由碳原子和氢原子构成的碳链的脂族主链上具有至少两个伯胺基团,和所述开链多胺具有总长度为4至8个碳原子的取代或未取代的碳链,
其中所述环氧树脂选自基于双酚A-二缩水甘油醚、双酚F-二缩水甘油醚、3,4-环氧环己基环氧乙烷和3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷甲酸酯的环氧树脂。
2.根据权利要求1的可硬化或硬化的组合物,其中选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的正好一个基团是胺且选自R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19和R20的正好一个基团是胺。
3.根据权利要求1的可硬化或硬化的组合物,其中选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的正好一个基团是胺且选自R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19和R20的正好一个基团是胺且所有其它基团是氢。
4.根据权利要求1的可硬化或硬化的组合物,其中式(I)的化合物是二氨基二环己基甲烷。
5.根据权利要求1的可硬化或硬化的组合物,其中所述开链多胺具有总长度为6个碳原子的取代或未取代的碳链。
6.根据权利要求1的可硬化或硬化的组合物,其中所述碳链被烷基取代。
7.根据权利要求1的可硬化或硬化的组合物,其中所述开链多胺具有式H2N-(CH2)z-NH2且z是4、5、6、7或8。
8.根据权利要求1至7任一项的可硬化或硬化的组合物,其中所述开链多胺是六亚甲基二胺或三甲基六亚甲基二胺。
9.根据权利要求1至7任一项的可硬化或硬化的组合物,其中式(I)的化合物与开链多胺的重量比为至少50:50。
10.根据权利要求9的可硬化或硬化的组合物,其中式(I)的化合物与开链多胺的重量比为70:30至90:10。
11.根据权利要求1至7任一项的可硬化或硬化的组合物,其中所述环氧树脂选自双酚A-二缩水甘油醚和双酚F-二缩水甘油醚。
12.根据权利要求1至7任一项的可硬化组合物,其进一步包含选自下述的至少一种另外的物质:反应加速剂、反应性稀释剂、溶剂、颜料、填料和阻燃剂。
13.根据权利要求1至7任一项的可硬化组合物,其进一步包含反应性稀释剂,其中环氧树脂与反应性稀释剂的重量比为75:25至95:5。
14.根据权利要求12的可硬化组合物,其中反应加速剂选自有机酸或叔胺,和反应性稀释剂选自单-或多官能的在室温下为液体的环氧化合物。
15.根据权利要求13的可硬化组合物,其中环氧树脂与反应性稀释剂的重量比为80:20至90:10。
16.根据权利要求1至7任一项的可硬化组合物,其进一步包含添加剂。
17.涂布表面或浸渍织物平面构型物品的方法,其包含步骤
(a)施加和
(b)硬化根据权利要求1至16任一项的可硬化组合物。
18.包含根据权利要求1至16任一项的硬化组合物的表面、纤维复合材料、涂料或粘合剂。
19.包含开链多胺和式(I)的化合物的硬化剂组合用于硬化环氧树脂的用途
其中基团R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19和R20分别和相互独立地选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基和胺,
条件是,选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的至少一个基团是胺且选自R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19和R20的至少一个基团是胺,
其中所述开链多胺在具有仅由碳原子和氢原子构成的碳链的脂族主链上具有至少两个伯胺基团,和所述开链多胺具有总长度为4至8个碳原子的取代或未取代的碳链,
其中所述环氧树脂选自基于双酚A-二缩水甘油醚、双酚F-二缩水甘油醚、3,4-环氧环己基环氧乙烷和3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷甲酸酯的环氧树脂。
20.根据权利要求19的用途,其中选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的正好一个基团是胺且选自R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19和R20的正好一个基团是胺。
21.根据权利要求19的用途,其中选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的正好一个基团是胺且选自R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19和R20的正好一个基团是胺且所有其它基团是氢。
22.根据权利要求19的用途,其中式(I)的化合物是二氨基二环己基甲烷。
23.根据权利要求19的用途,其中所述开链多胺具有总长度为6个碳原子的取代或未取代的碳链。
24.根据权利要求19的用途,其中所述碳链被烷基取代。
25.根据权利要求19的用途,其中所述开链多胺具有式H2N-(CH2)z-NH2且z是4、5、6、7或8。
26.根据权利要求19至25任一项的用途,其中所述开链多胺是六亚甲基二胺或三甲基六亚甲基二胺。
27.根据权利要求19至25任一项的用途,其中式(I)的化合物与开链多胺的重量比为至少50:50。
28.根据权利要求27的用途,其中式(I)的化合物与开链多胺的重量比为70:30至90:10。
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