ES2244024T3 - Sales de poliaminas ciclicas. - Google Patents

Abstract

EL OBJETO DE LA INVENCION SON SALES CICLICAS DE POLIAMINA DE FORMULA TENIENDO R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R SUP,5 , R 6 , L, M, N Y X LOS SIGNIFICADOS CITADOS EN LA D ESCRIPCION. ESTOS COMPUESTOS SON APROPIADOS COMO CATALIZADORES DE BLANQUEO EN DETERGENTES Y COMPUESTOS DE LIMPIEZA, QUE CONTIENEN PERCOMPUESTOS.

Description

Sales de poliaminas cíclicas.

El presente invento se refiere a sales de poliaminas cíclicas como activadores o respectivamente catalizadores para compuestos peroxigenados y a agentes de lavado y limpieza, que contienen estos compuestos.

Se conocen desde hace mucho tiempo agentes blanqueadores peroxídicos en agentes acuosos de lavado y limpieza, en particular para el lavado de materiales textiles. Tales agentes desarrollan su acción, por ejemplo la eliminación de manchas de té, fruta o vino tinto de materiales textiles, óptimamente a unas temperaturas de 60 a 100ºC; a unas temperaturas situadas por debajo de 60ºC su acción está grandemente limitada.

Es conocido que muchos iones de metales de transición catalizan la descomposición de peróxido de hidrógeno o de compuestos que liberan peróxido de hidrógeno, tales como perborato de sodio o percarbonato de sodio a unas temperaturas más bajas. También se ha propuesto que ciertas sales de metales de transición se pueden emplear precisamente a temperaturas bajas en común con compuestos quelantes para la activación de agentes blanqueadores peroxídicos. Los compuestos de metales de transición, utilizados como catalizadores del blanqueo en agentes de lavado (detergentes), no deberían favorecer excesivamente la descomposición de los peróxidos a través de reacciones de disgregación no blanqueadoras, y además deberían ser estables frente a la hidrólisis y la oxidación. La mayor parte de los catalizadores peroxídicos del blanqueo, que se conocen hasta ahora, contienen cobalto o manganeso como metal de transición. Sin embargo, por motivos ecológicos, no parece ser aceptable la utilización de compuestos que contienen cobalto. En una serie de patentes se describe la utilización del inocuo metal de transición manganeso. Una parte de estas aplicaciones se basa en la actividad catalítica de iones de manganeso libres y no cumple el criterio de la estabilidad frente a la hidrólisis, y conduce además a daños para las fibras. El documento de patente de los EE.UU. 4.728.455 describe la utilización de gluconato de Mn-(III) como catalizador del blanqueo con peróxidos, con una alta estabilidad frente a la hidrólisis y la oxidación. El sistema catalítico requiere, no obstante, grandes cantidades de un ligando, referidas a los iones de manganeso, y es deficiente para el blanqueo a bajas temperaturas, de 20 a 40ºC. En los documentos de solicitudes de patentes europeas EP-A-458.397, EP-A-458.398 y EP-A-549.272 se describen complejos de manganeso con poliaminas cíclicas como catalizadores del blanqueo. Como ligandos se utilizan en este caso predominantemente macrociclos alifáticos con 3 ó 4 heteroátomos, en la mayoría de los casos átomos de nitrógeno, que llevan un grupo metilo junto al enlace libre, o que están sin sustituir. Los descritos complejos de manganeso cumplen el requisito en cuanto a estabilidad y son extraordinariamente activos ya a bajas temperaturas y frente a un gran número de tipos diferentes de manchas. No obstante, constituyen un grave problema los fuertes daños para las fibras, que se observan con estos compuestos al realizar el lavado de algodón.

La utilización de aminas cíclicas como catalizadores del blanqueo se describe en el documento EP-A-549.271. No obstante, en este documento se hace mención expresamente a que estas aminas cíclicas son eficaces solamente con un compuesto que cede hierro o manganeso. Esta fuente de hierro o manganeso puede ser una correspondiente sal, que tiene que estar presente adicionalmente a la amina cíclica en el agente de lavado y limpieza, o el hierro y respectivamente el manganeso se recogen desde los materiales que se han de tratar. En cualquier caso, tienen que estar presentes iones metálicos, puesto que, de acuerdo con los datos de este documento, una captura de estos iones metálicos por adición de un agente secuestrante empeora la acción blanqueadora.

Al contrario que la enseñanza según el documento EP-A-549.271, se encontró, por fin, que tales poliaminas cíclicas se adecuan muy bien en forma de sales sin la adición de una fuente de iones de metales pesados como activadores o respectivamente catalizadores.

Son objeto del invento sales de poliaminas cíclicas de la fórmula 1

1

en la que R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6} significan, independientemente unos de otros, hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{4} y l, m y n significan, independientemente unos de otros, el número 2, y X significa un anión.

En la fórmula anterior, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6} significan preferiblemente hidrógeno o metilo. Preferiblemente, R^{1}, R^{2} y R^{3} significan alquilo de C_{1}-C_{4}, en particular metilo, y R^{4}, R^{5} y R^{6} significan hidrógeno. X es la cantidad equivalente de un anión, por ejemplo Cl^{-}, Br^{-}, I^{-}, NO_{3}^{-}, ClO_{4}^{-}, NCS^{-}, PF_{6}^{-}, RSO_{4}^{-}, RCOO^{-}, BPh_{4}^{-}, CF_{3}SO_{3}^{-}, RSO_{3}^{-}, significando R alquilo de C_{1}-C_{4} y Ph fenilo.

Ejemplos de poliaminas cíclicas, a partir de las que se pueden preparar las correspondientes sales de la fórmula (1) por reacción con ácidos apropiados, se encuentran en la siguiente enumeración:

1,4,7-triazaciclononano, 1,4,7-triazaciclododecano, 1,4,8-triazaciclododecano, 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano, 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclododecano.

Estos compuestos pueden llevar otros sustituyentes adicionales junto al átomo de nitrógeno y/o junto al grupo CH. Se prefieren las siguientes poliaminas cíclicas:

1,4,7-triazaciclononano (TACN), 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano (1,4,7-Me_{3}TACN),

2-metil-1,4,7-triazaciclononano (2-MeTACN), 1,4-dimetil-1,4,7-triazaciclononano (1,4-Me_{2}TACN), 1,2,4,7-tetrametil-1,4,7-triazaciclononano (1,2,4,7-Me_{4}TACN), 1,2,2,4,7-pentametil-1,4,7-triazaciclononano (1,2,2,4,7-Me_{5}
TACN), 2-bencil-1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano, 2-decil-1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano.

Las mencionadas poliaminas cíclicas se pueden preparar según métodos, tal como se describen por ejemplo por K. Wieghardt y colaboradores en Inorganic Chemistry [Química inorgánica] 1982, 21, páginas 3.086 y siguientes, o en las citas bibliográficas allí citadas, así como en la obra "Macrocyclic Chemistry" [Química macrocíclica] de Dietrich, Viout, Lehn, Weinheim 1993.

A partir de estas poliaminas cíclicas se obtienen, según procedimientos en sí conocidos, las sales de la fórmula (1) por reacción con los ácidos correspondientes.

Las poliaminas cíclicas protonadas conformes al invento se adecuan de manera sobresaliente como catalizadores del blanqueo en agentes de lavado y limpieza. Se prefieren en particular en este contexto agentes de lavado (detergentes) para materiales textiles en forma de detergentes en polvo o como formulaciones líquidas y agentes para la limpieza mecánica de vajillas (detergentes lavavajillas). Una ventaja de los catalizadores del blanqueo conformes al invento es, en este caso, su estabilidad frente a la hidrólisis y la oxidación. Ellos mejoran, en formulaciones de detergentes, no sólo la acción blanqueadora del peróxido de hidrógeno, sino también la de compuestos peroxiácidos orgánicos e inorgánicos.

Como otras ventajas técnicas de aplicaciones se han de citar su actividad universal en la eliminación de todos los tipos de manchas, de naturaleza tanto hidrófila como también hidrófoba, y su compatibilidad con las enzimas usuales para detergentes, tales como proteasas, celulasas, lipasas, amilasas u oxidasas.

Es objeto del presente invento, por consiguiente, un procedimiento para el blanqueo de substratos sucios, en el que el substrato sucio se pone en contacto en un baño acuoso de blanqueo con compuestos peroxídicos y con una cantidad eficaz de una o varias poliaminas cíclicas protonadas de la fórmula (1) como catalizadores del blanqueo. En este caso, el baño acuoso de blanqueo contiene estas poliaminas protonadas, referido al peso del baño de blanqueo, preferiblemente en una cantidad de 0,001 a 500 ppm, en particular de 0,01 a 80 ppm, sobre todo de 0,1 a 30 ppm (ppm significa en inglés "parts per million", partes por millón, referidas al peso). Los baños acuosos de blanqueo y lavado, que contienen los compuestos peroxídicos conformes al invento y los catalizadores del blanqueo conformes al invento, son eficaces en los intervalos neutro y alcalino de pH, por lo tanto de aproximadamente pH 7 a pH 14. Un valor óptimo de la acción se sitúa en pH 8 hasta pH 11.

Son objeto del presente invento, además, formulaciones de agentes de lavado y limpieza, que contienen, junto a los componentes usuales, unas cantidades usuales de compuestos peroxídicos y una cantidad eficaz de una o varias poliamina(s) cíclica(s) protonada(s) de la fórmula (1) como catalizadores del blanqueo. Como cantidad eficaz de los catalizadores del blanqueo son suficientes usualmente unas proporciones de 0,0001% en peso a 2% en peso, en particular de 0,001% en peso a 0,8% en peso, sobre todo de 0,005% en peso a 0,5% en peso, referidas al peso de las formulaciones. Estas proporciones pueden fluctuar ligeramente, según sean las costumbres usuales en el país en las composiciones detergentes.

El procedimiento conforme al invento para el blanqueo de substratos sucios, así como las formulaciones conformes al invento de agentes de lavado y limpieza, se distinguen especialmente porque por el proceso de blanqueo no se provocan daños de ningún tipo para las fibras. Además, los catalizadores del blanqueo conformes al invento son compuestos exentos de metales, lo que es ventajoso por motivos ecológicos.

Los compuestos peroxídicos, que se pueden utilizar en común con los catalizadores del blanqueo conformes al invento, abarcan peróxido de hidrógeno, compuestos que liberan peróxido de hidrógeno, sistemas que producen peróxido de hidrógeno, peroxiácidos y sus sales, y compuestos precursores de peroxiácidos, así como sus mezclas. Como fuentes de peróxido de hidrógeno se conocen, por ejemplo, peróxidos de metales alcalinos, complejos de urea y H_{2}O_{2}, y compuestos de persales inorgánicas, tales como perboratos, percarbonatos, perfosfatos, persilicatos y persulfatos de metales alcalinos. Se pueden utilizar asimismo mezclas de dos o más de tales compuestos. Tienen una importancia especial el perborato de sodio monohidrato o tetrahidrato y el percarbonato de sodio. Se ha de preferir el percarbonato de sodio también por motivos ecológicos. Otra clase adicional de agentes blanqueadores peroxídicos la constituyen los hidroperóxidos de metales alcalinos. Ejemplos de ellos son el hidroperóxido de cumeno y el hidroperóxido de terc.-butilo.

Los citados agentes blanqueadores se pueden emplear en combinación con compuestos precursores de peroxiácidos. Ejemplos de compuestos precursores de peroxiácidos con estructuras cuaternarias de amonio son 4-sulfofenilcarbonato de 2-(N,N,N-trimetil-amonio)etilo (SPCC), cloruro de N-octil-N,N-dimetil-N-10-carbofenoxi-decil-amonio (ODC), 4-sulfofenilcarboxilato de 3-(N,N,N-trimetil-amonio)propilo y de sodio y toluiloxi-benceno-sulfonato de N,N,N-trimetil-amonio.

Clases preferidas de compuestos precursores de agentes blanqueadores, es decir compuestos precursores de peroxiácidos, son, junto a las sales cuaternarias de amonio antes citadas, ciertos ésteres, inclusive los fenolsulfonatos de acilo y los fenolsulfonatos de acilalquilo, así como ciertas acilamidas.

Presentan un interés especial en este caso los compuestos, que se emplean gustosamente en la práctica, frecuentemente también designados como activadores del blanqueo, 4-benzoíloxi-benceno-sulfato de sodio (SBOBS), N,N,N',N'-tetraacetil-etilendiamina (TAED), 1-metil-benzoíloxi-benceno-4-sulfonato de sodio, 4-metil-3-benzoíloxi-benzoato de sodio, nonanoíl-benceno-sulfonato de sodio (SNOBS), 3,5,5-trimetilhexanoíloxi-benceno-sulfonato de sodio (STHOBS), 2-fenil-benzo-(4H)1,3-oxazin-4-ona, pentaacetato de glucosa y tetraacetil-xilosa.

Otros compuestos precursores utilizables son las denominadas sulfonimidas.

También ciertos ácidos mono- o dicarboxílicos alifáticos y aromáticos se adecuan como compuestos peroxídicos. Ejemplos de ellos son ácido peroxi-\alpha-naftoico, ácido peroxi-láurico, ácido peroxi-esteárico, ácido N,N-ftaloíl-amino-peroxi-caproico (PAP), ácido 1,12-diperoxi-dodecanodioico, ácido 1,9-diperoxi-azelaico, ácido diperoxi-sebácico, ácido diperoxi-isoftálico, ácido 2-decil-diperoxi-butano-1,4-dioico y ácido 4,4-sulfonil-bisperoxi-benzoico.

Además, se adecuan como compuestos peroxídicos ciertas sales de peroxiácidos inorgánicos, p.ej. el monopersulfato de potasio. Las formulaciones de detergentes conformes al invento contienen usualmente de 1 a 30% en peso, en particular de 2 a 25% en peso de compuestos peroxídicos. Los perácidos se pueden utilizar en unas proporciones algo más pequeñas, por ejemplo de 1 a 15% en peso, preferiblemente de 2 a 10% en peso. Los compuestos precursores de perácidos se pueden emplear en combinación con un compuesto peroxídico en una concentración similar a la de los perácidos, p.ej. de 1 a 15% en peso, preferiblemente de 2 a 10% en peso.

Las formulaciones de detergentes conformes al invento contienen, por regla general, además, los componentes usuales para ello, en las cantidades usuales para ello, es decir, en particular sustancias activas superficialmente y sustancias mejoradoras de detergencia o conocidas por el nombre inglés "builder". Los catalizadores del blanqueo conformes al invento son ampliamente compatibles con estos componentes de las formulaciones, así como con otros agentes coadyuvantes adicionales, contenidos eventualmente.

El tipo y la cantidad de las sustancias activas superficialmente, las sustancias mejoradoras de detergencia (builder) y los agentes coadyuvantes para formulaciones de detergentes se conocen por un experto en la materia y, por tanto, no necesitan exponerse aquí adicionalmente.

En ensayos técnicos de aplicaciones, unas formulaciones de detergentes compactos usuales en el comercio, que contenían los catalizadores del blanqueo conformes al invento en las cantidades indicadas, mostraron un considerable aumento del acción blanqueadora, en el caso de tejidos textiles ensuciados con manchas de té, sangre, hierba, vino tinto y otras manchas de ensayo.

Ejemplos

Los ensayos de blanqueo se llevaron a cabo con perborato de sodio monohidrato o percarbonato de sodio en un material de algodón con manchas patrones. Todos los experimentos se llevaron a cabo o bien en una máquina lavadora o en el aparato Linitest.

Para los ensayos, un agua desmineralizada se ajustó por adición de cloruro de calcio p.A. (analíticamente puro) a una dureza de 15ºdH (dH = dureza alemana = grados hidrotimétricos).

Las condiciones experimentales se indican en los Ejemplos individuales. La remisión R se determinó con ayuda de un Elrefómetro de la entidad Datacolor antes y después del proceso de lavado. La diferencia \DeltaR de estos valores constituye una medida de la acción blanqueadora.

El detergente de base utilizado (WMP) tiene la siguiente composición:

\newpage

Componentes	Partes
Alquil-benceno-sulfonato lineal (C_{medio} = 11,5)	7,5
Alcohol de C_{12}-C_{18} *EO_{7}	4,0
Jabón (65% de C_{12}-C_{18}, 35% de C_{20}-C_{22})	2,8
Zeolita A	25,0
Carbonato de sodio	9,1
Sal de Na de un copolímero de ácido acrílico y ácido maleico (CP_{5})	4,0
Silicato de sodio (SiO_{2}:NaO_{2} = 3,32:1)	2,6
Carboximetil-celulosa	1,0
EDTA	0,2
Aclarador óptico del tipo de estilbeno	0,2
Sulfato de sodio, agua, inhibidor de la espuma	20,1
Gránulos enzimáticos de una proteasa (actividad 300,00)	0,5

A fin de ensayar los catalizadores, el detergente de base WMP antes indicado se utilizó en todos los casos en unión con perborato de sodio monohidrato PB*1 o percarbonato de sodio SPC.

Ejemplo 1

Este Ejemplo demuestra el efecto de la acción blanqueadora de la sal hidrógeno-sulfato de 1,4,7-Me_{3}TACN en comparación con la del detergente de base (WMP) exento de catalizador, así como la de un detergente que contiene el catalizador [Mn_{2}(\mu-O)_{3}(1,4,7-Me_{3}TACN)_{2}](PF_{6})_{2} (A), que se describe en el documento EP-A-458.397. Los ensayos se llevaron a cabo en una máquina lavadora (sólo el lavado principal). Las cantidades empleadas fueron de 75 g del detergente de base WMP, 10 g del percarbonato de sodio SPC, 60 mg del catalizador A (de acuerdo con el documento EP-A-549.271) o bien 150 mg del hidrógeno-sulfato de 1,4,7-Me_{3}HTACN (conforme al invento).

		Remisión \DeltaR en [%]
Mancha	WMP+SPC	Hidrógeno-sulfato de	[Mn_{2}(\mu-O)_{3}(1,4,7-Me_{3}
		1,4,7-Me_{3}HTACN	TACN)_{2}](PF_{6})_{2} A
EMPA-sangre	63,5	73,8	63,9
EMPA-cacao	57,4	59,7	56,7
WFK-maquillaje	54,6	58,2	58,1
EMPA-vino tinto	65,3	76,9	75,6
WFK-té (BC-1)	51,3	59,2	59,8
WFK-zumo de grosella	29,7	37,1	38,8
WFK-zumo de cereza	58,5	68,2	68,6
WFK-hierba	63,2	68,4	68,4
WFK-curry	63,7	64,6	65,9

Los resultados muestran que la acción del detergente de base (WMP) es mejorada apreciablemente por adición de la sal hidrógeno-sulfato de 1,4,7-Me_{3}HTACN. La sal es, por consiguiente, comparable en su acción catalítica con el catalizador A. La dosificación del catalizador A no debe de sobrepasar la cantidad antes indicada, puesto que, en caso contrario, por causa del intenso color propio del complejo se puede llegar a apreciables tinciones del tejido.

Este estado de cosas se pone de manifiesto a partir del Ejemplo 2

Ejemplo 2

El siguiente Ejemplo muestra la dependencia del efecto blanqueador con respecto de la concentración del catalizador. Los ensayos se llevaron a cabo en el aparato Linitest con una duración del lavado de 30 minutos. Las cantidades empleadas fueron de 1,5 g/l del detergente de base WMP y 0,5 g/l del perborato de sodio monohidrato. Como tejido de ensayo se utilizó WFK-BW-té (BC-1).

	Remisión \DeltaR en [%]
Concentración del catalizador	Hidrógeno-sulfato de	[Mn_{2}(\mu- O)_{3}(1,4,7-Me_{3}
en [mg/ml]	1,4,7-Me_{3}HTACN	TACN)_{2}9(PF_{6})_{2} A
0	52,0	52,0
5	57,5	58,4
10	57,9	56,0
20	57,5	54,2
30	57,4	53,5

La Tabla precedente muestra que el rendimiento de blanqueo del hidrógeno-sulfato de 1,4,7-Me_{3}HTACN aumenta hasta llegar a una concentración de 10 mg/l y permanece constante al elevarse adicionalmente la concentración. Esto está en contraposición con muchos complejos metálicos, p.ej. el complejo de manganeso A, que se pueden emplear como catalizadores del blanqueo. A causa de su intenso color propio, se llega frecuentemente a tinciones en el caso de una dosificación excesiva.

Ejemplo 3

Este Ejemplo demuestra la dependencia del rendimiento de blanqueo con respecto de la temperatura de lavado. Los ensayos se llevaron a cabo en el aparato Linitest con una duración del lavado de 30 minutos. Las cantidades empleadas fueron de 1,5 g/l del detergente de base WMP y 0,5 g/l del perborato de sodio monohidrato PB*1, así como de 5 mg/l del catalizador. Como tejido de ensayo se utilizó WFK-BW-té (BC-1)

	Remisión \DeltaR en [%]
Temperatura en [ºC]	WMP + PB*1	Hidrógeno-sulfato de
		1,4,7-Me_{3}HTACN
20	45,7	47,8
40	53,0	57,5
60	58,8	66,3
80	70,7	78,3

En todo el intervalo de temperaturas, el rendimiento de blanqueo del detergente, que contiene un catalizador, se sitúa a un nivel más alto que sin catalizador. En ambos casos se puede observar un aumento con una temperatura creciente.

Ejemplo 4

Aquí se muestra cómo depende el efecto blanqueador con respecto del valor del pH de la lejía de lavado. Los ensayos se llevaron a cabo en el aparato Linitest con una duración del lavado de 30 minutos y una temperatura de lavado de 23ºC. Las cantidades empleadas fueron de 2 g/l del detergente de base WMP y 0,5 g/l del perborato de sodio monohidrato. Como tejido de ensayo se utilizó WFK-BW-té (BC-1).

\newpage

	Remisión \DeltaR en [%]
Valor del pH	Hidrógeno-sulfato de 1,4,7-Me_{3}HTACN
7	44,9
8	45,3
9	45,3
10	46,6
11	49,2
12	48,5

El valor óptimo del pH se consigue en 11. El compuesto ensayado es, por consiguiente, apto para su empleo en detergentes usuales en el comercio.

Ejemplo 5

Las formulaciones de detergentes con sistemas blanqueadores provocan frecuentemente deterioros del color en materiales textiles teñidos. El presente Ejemplo muestra la magnitud de los deterioros del color después de cinco procesos de lavado. Los ensayos se llevaron a cabo en el aparato Linitest con una duración del lavado de 30 minutos. Las cantidades empleadas fueron de 1,5 g/l del detergente de base WMP y 0,5 g/l del perborato de sodio monohidrato PB*1. Como tejido de ensayo se utilizó algodón con negro Remazol B como mancha.

Detergente	Remisión \DeltaR en [%]
WMP + BP'1	11,6
Hidrógeno-sulfato de 1,4,7-Me_{3}HTACN	12,1
[Mn_{2}(\mu-O)_{3}(1,4,7-Me_{3}TACN)_{2}](PF_{6})_{2} A	17,0

La sal conforme al invento provoca, por tanto, al igual que el detergente exento de catalizador, sólo unos pequeños deterioros del color. A diferencia de esto, por el catalizador A se provocan unos deterioros del color manifiestamente mayores.

Ejemplo 6

Este Ejemplo describe los daños para las fibras, provocados por catalizadores. Como medida de los daños para las fibras se indica el grado de despolimerización (DP) de algodón. En ausencia de catalizadores se encontraron unos valores del DP situados en torno a 2.000. Éstos corresponden a un pequeño daño para las fibras. Unos valores más bajos representan un mayor daño para las fibras. La siguiente Tabla muestra los valores de DP de formulaciones de detergentes que contienen un catalizador, en comparación con el detergente de base, exento de catalizador. Para determinar
los valores de DP se llevó a cabo un lavado repetido cinco veces en una concentración del catalizador de 2.000 ppm.

Detergente	Grado de despolimerización (DP)
WMP + TAED + SPC	1.969
WMP + TAED + SPC + hidrógeno-sulfato de 1,4,7-Me_{3}HTACN	1.954
WMP + TAED + SPC + [Mn_{2}(\mu-O)_{3}(1,4,7-Me_{3}TACN)_{2}](PF_{6})_{2} A	369

La Tabla pone de manifiesto que al añadir el catalizador del blanqueo conforme al invento al detergente de base sólo se observan unos pequeños daños adicionales para las fibras. A diferencia de esto, la adición de catalizadores del blanqueo que contienen metales, tales como el complejo de manganeso A, conduce a unos considerables daños para las fibras.

Claims (7)

1. Sales de poliaminas cíclicas de la fórmula (1)

1

en la que R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6} significan, independientemente unos de otros, hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{4} y 1, m y n significan, independientemente unos de otros, el número 2, y X significa un anión.

2. Sales de poliaminas cíclicas según la fórmula (1) de acuerdo con la reivindicación 1, en las que R^{1}, R^{2} y R^{3} significan alquilo de C_{1}-C_{4}, R^{4}, R^{5} y R^{6} significan hidrógeno y 1, m y n significan 2.

3. Sales de poliaminas cíclicas de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en las que R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6} significan hidrógeno o metilo.

4. Sales de poliaminas cíclicas de acuerdo con la reivindicación 3, en las que R^{1}, R^{2} y R^{3} significan metilo.

5. Sales de poliaminas cíclicas de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 5, en las que X significa Cl^{-}, Br^{-}, I^{-}, NO_{3}^{-}, ClO_{4}^{-}, NCS^{-}, PF_{6}^{-}, RSO_{4}^{-}, RCOO^{-}, BPh_{4}^{-}, CF_{3}SO_{3}^{-}, RSO_{3}^{-}, R significa alquilo de C_{1}-C_{4} y Ph significa fenilo.

6. Procedimiento para la preparación de sales de poliaminas cíclicas de la fórmula 1 de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque una poliamina cíclica de la fórmula

2

se hace reaccionar con un ácido de la fórmula H-X, teniendo R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, l, m, n y X los significados indicados en la reivindicación 1.

7. Agente de lavado y limpieza, que contiene un compuesto peroxídico, estando caracterizado el agente de lavado y limpieza porque contiene adicionalmente una sal de poliamina cíclica de la fórmula 1 de acuerdo con la reivindicación 1.