ES2243537T3 - Mezclas de copolimeros de injerto con propiedades mejoradas y su empleo como favorecedores de la adherencia. - Google Patents
Mezclas de copolimeros de injerto con propiedades mejoradas y su empleo como favorecedores de la adherencia.Info
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Abstract
Mezcla de copolímeros de injerto, que comprende los componentes: a) desde un 10 hasta un 50 % en peso, referido a la mezcla, de un copolímero de etileno-ácido acrílico y/o de un terpolímero de etileno-ácido acrílico-ésteres del ácido acrílico; b) desde un 50 hasta un 90 % en peso, referido a la mezcla, de un copolímero de etileno--olefina; y c) ácidos dicarboxílicos y/o anhídridos de ácidos dicarboxílicos etilénicamente insaturados; estando injertados los ácidos dicarboxílicos y/o los anhídridos de los ácidos dicarboxílicos, etilénicamente insaturados, (c) sobre (a) y (b).
Description
Mezcla de copolímeros de injerto con propiedades
mejoradas y su empleo como favorecedores de la adherencia.
La presente invención se refiere a una mezcla de
copolímeros de injerto, a un procedimiento para la obtención de una
mezcla de copolímeros de injerto así como a su empleo como
favorecedor de la adherencia, por ejemplo en un material compuesto
con varias capas.
Se sabe que no puede conseguirse con los
homopolímeros ni con los copolímeros apolares del etileno una
adherencia por unión suficiente, por ejemplo sobre superficies
metálicas o incluso sobre materiales sintéticos polares, tales como
por ejemplo las poliamidas, EVOH. Con el fin de garantizar una
adherencia por unión suficiente o bien para mejorar la adherencia
por unión, se aplican, usualmente, capas delgadas de un favorecedor
de la adherencia entre la superficie del substrato y el polietileno.
Del mismo modo sólo pueden pegarse con dificultad, frecuentemente,
otros materiales sintéticos apolares, tales como por ejemplo el
polipropileno, los polímeros fluorados o los polímeros de silicona.
Como favorecedores de la adherencia empleables a base de etileno se
conocen el estado de la técnica copolímeros o terpolímeros polares
del etileno con acetato de vinilo, ácido acrílico o acrilatos. Con
las substancias anteriormente citadas puede conseguirse una
adherencia por unión mejorada con relación a los materiales
sintéticos polares o incluso con relación a las superficies
metálicas. Además los denominados ionómeros, es decir los
copolímeros termoplásticos del etileno con monómeros que contienen
grupos carboxilo, son adecuados como favorecedores de la adherencia
para la finalidad anteriormente citada. Finalmente pueden actuar
también como favorecedores de la adherencia los polietilenos
injertados con ácidos dicarboxílicos o con sus anhídridos.
Se conoce la obtención de tales polietilenos
injertados y también su empleo como favorecedores de la adherencia.
En la memoria descriptiva de la patente norteamericana US 4 762
882, se describe, por ejemplo, una resina olefínica modificada, que
está constituida por un copolímero formado por etileno y por una
\alpha-olefina, sobre el cual se ha injertado un
ácido carboxílico etilénicamente insaturado o un derivado del
mismo. Este copolímero de injerto es adecuado, por ejemplo, como
favorecedor de la adherencia para EVOH y puede emplearse a modo de
pegamento en caso dado con mezcla de otro polímero o copolímero no
modificado o bien no injertado. Sin embargo constituye un
inconveniente el que los favorecedores de la adherencia, descritos
en la publicación US 4 762 882 sólo son elaborables con dificultad.
Otro inconveniente de los copolímeros de injerto anteriormente
descritos se basa en que el material polímero se comporta de manera
frágil en frío y existe el peligro de que se rompa. La fragilidad
del material hace además que las mezclas polímeras según la
publicación US 4 762 882 no presenten en el ensayo de pelado el
cuadro de fractura cohesivo (elástico), deseado.
Del mismo modo se describe en la publicación EP 0
247 877 un copolímero de injerto como favorecedor de la adherencia.
Como monómero para el injerto se utiliza ácido fumárico. Los
polímeros adecuados para el injerto son copolímeros de l etileno
con acrilato de butilo, con acrilato de etilo, con acrilato de
metilo o con acetato de vinilo. Los favorecedores de la adherencia,
basados en estos copolímeros polares, tienen tendencia, desde
luego, cuando se aplican, a pegarse sobre los rodillos de
compresión y por lo tanto solo pueden elaborarse con dificultad.
Otro inconveniente de los favorecedores de la adherencia o bien de
los copolímeros de injerto según la publicación EP 0 247 877
consiste en que únicamente se garantiza una adherencia por unión
suficiente en un intervalo de temperaturas limitado (por debajo de
60ºC) entre el substrato y el material a ser pegado.
Las realizaciones precedentes muestran que los
favorecedores de la adherencia, basados en copolímeros de injerto,
conocidos en el estado de la técnica, presentan una serie de
inconvenientes graves. Existe por lo tanto una fuerte necesidad de
poner a disposición una mezcla de copolímeros de injerto, adecuada
como favorecedora de la adherencia, que evite los inconvenientes
anteriormente citados del estado de la técnica.
Además, sería deseable poner a disposición una
mezcla de copolímeros de injerto con un contenido en monómeros de
injerto tan reducido como fuera posible, puesto que estos, como
ocurre por ejemplo en el caso del anhídrido del ácido maleico, son,
frecuentemente, tóxicos y, por lo tanto, debería garantizarse una
conversión cuantitativa o bien un rendimiento en injerto
cuantitativo por motivos de higiene en el trabajo. Además, sería
deseable una resistencia de adherencia tan elevada como fuera
posible a través de un intervalo de temperaturas tan amplio como
fuera posible desde -40ºC hasta +80ºC, una fractura del pegado
cohesiva, es decir una separación del favorecedor de la adherencia o
bien del pegamento en sí mismo (en el ensayo de pelado), una fácil
aptitud a la transformación con un reducido comportamiento a la
estricción (Neck In), una elevada resistencia frente a la formación
de grietas bajo tensión así como una eliminación del pegado sobre
los rodillos de compresión durante la elaboración. Una tarea de la
presente invención consiste en poner a disposición un favorecedor
de la adherencia basado en una mezcla de copolímeros de injerto, que
presente las propiedades ventajosas anteriormente citadas y que, al
mismo tiempo, evite los inconvenientes citados.
Otras tareas se desprenden de la siguiente
descripción de la invención.
La tarea, planteada según la invención, se
resuelve por medio de una mezcla de copolímeros de injerto, que
abarca los componentes
- a)
- desde un 10 hasta un 50% en peso, referido a la mezcla, de un copolímero de etileno-ácido acrílico y/o de un terpolímero de etileno-ácido acrílico-ésteres del ácido acrílico;
- b)
- desde un 50 hasta un 90% en peso, referido a la mezcla, de un copolímero de etileno-\alpha-olefina; y
- c)
- ácidos dicarboxílicos y/o anhídridos de ácidos dicarboxílicos etilénicamente insaturados;
estando injertados los ácidos
dicarboxílicos y/o los anhídridos de los ácidos dicarboxílicos,
etilénicamente insaturados, (c) sobre (a) y
(b).
En las reivindicaciones dependientes se han
definido desarrollos ventajosos de la mezcla de copolímeros de
injerto según la invención.
Los copolímeros, especialmente adecuados según la
invención, del etileno con \alpha-olefina son los
polietilenos de densidad media (PE-MD), o los
polietilenos de baja densidad (PE-LLD), que pueden
fabricarse según procedimientos conocidos mediante el empleo de
catalizadores de Ziegler, de Phillips o incluso de metaloceno. En
una forma de realización especialmente adecuada se emplearán, a
modo de \alpha-olefinas, en el copolímero de
etileno-\alpha-olefina, el
1-buteno, el 1-hexeno y/o el
1-octeno. Los copolímeros de
etileno-\alpha-olefina empleados
preferentemente según la presente invención, presentan una densidad
desde 0,920 g/cm^{3} hasta 0,945 g/cm^{3}, preferentemente
desde 0,930 g/cm^{3} hasta 0,940 g/cm^{3} y, de forma
especialmente preferente, de 0,935 g/cm^{3} aproximadamente y un
índice de fluencia en fusión MFI (190/2,16) desde 0,1 hasta 10 g/10
min, preferentemente desde 0,2 hasta 6 g/10 min y, de forma
especialmente preferente, desde 0,2 hasta 4 g/10 min. Los valores
anteriormente indicados para la densidad del copolímero según la
invención se determinan según ISO 1183, los valores para el índice
en fusión MFI según ISO 1133.
Preferentemente, el componente a) es un
copolímero de etileno-ácido acrílico o un terpolímero de
etileno-ácido acrílico-ésteres del ácido acrílico o bien una mezcla
de los copolímeros o bien de los terpolímeros anteriormente citados.
Estos polietilenos que contienen ácido acrílico pueden obtenerse
mediante polimerización por medio de radicales según el
procedimiento de alta presión. En una forma de realización
especialmente preferente según la invención, el contenido en ácido
acrílico en la mezcla de copolímeros de injerto está comprendido
entre 0,1 y 5% en peso, de forma especialmente preferente desde 1
hasta 3% en peso, referido a los componentes a) y b). Según la
invención es preferente, además, que el contenido en ácido acrílico
en el copolímero de etileno-ácido acrílico y/o en el terpolímero de
etileno-ácido acrílico-ésteres del ácido acrílico esté comprendido
entre un 1 y un 10% en peso, preferentemente entre un 3 y un 6% en
peso y, de forma especialmente preferente, que sea del 4%
aproximadamente, referido al polímero, y/o que el contenido en
ésteres del ácido acrílico en el terpolímero de etileno-ácido
acrílico-ésteres del ácido acrílico constituya más de un 1 hasta un
15% en peso, preferentemente desde un 5 hasta un 10% en peso y, de
forma especialmente preferente, un 8% en peso aproximadamente,
referido al terpolímero.
Según la presente invención es especialmente
preferente, además, que el contenido en ácidos dicarboxílicos y/o
en anhídridos de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados
constituya desde un 0,01 hasta un 0,5% en peso, preferentemente
desde un 0,05 hasta un 0,15% en peso y, de forma especialmente
preferente, un 0,1% en peso aproximadamente, referido a los
componentes a) y b). Las bajas concentraciones, preferentes según
la invención, en monómeros de injerto no solamente son ventajosas
desde el punto de vista de la higiene industrial, en lo que
respecta a la toxicidad, sino que también tienen un aprovechamiento
industrial. En general debe suponerse, cuando se utilicen bajas
concentraciones de monómeros de injerto, por ejemplo < 0,25% en
peso, referido al polímero de base, que el rendimiento en injerto
sea prácticamente cuantitativo. Los ácidos dicarboxílicos o bien
los anhídridos etilénicamente insaturados, adecuados especialmente,
en el sentido de la presente invención, abarcan el ácido maleico,
el ácido fumárico, el ácido itacónico, el anhídrido del ácido
maleico y el anhídrido del ácido itacónico. En una forma de
realización especialmente preferente se empleará como componente c),
es decir como monómero de injerto, anhídrido del ácido maleico
(MSA).
Otro objeto de la presente solicitud es un
procedimiento para la obtención de una mezcla de copolímeros de
injerto, que comprende los componentes a), b) y c), estando
injertados los ácidos dicarboxílicos y/o los anhídridos de los
ácidos dicarboxílicos etilénicamente insaturados c) sobre a) y b),
que se caracteriza porque la obtención de la mezcla de los
copolímeros de injerto se lleva a cabo en una etapa a partir del
copolímero de etileno-ácido acrílico y/o del terpolímero de
etileno-ácido acrílico-ésteres del ácido acrílico, del copolímero
de etileno-\alpha-olefina y de los
ácidos carboxílicos y/o de los anhídridos de los ácidos
dicarboxílicos etilénicamente insaturados. La expresión "en una
sola etapa" significa, en el sentido de la presente invención,
que la mezcla de los componentes a), b) y c) así como que la
reacción de copolimerización por injerto se lleva a cabo en una
sola y única etapa del procedimiento ("reacción en un solo
recipiente").
Las extrusoras y las técnicas de extrusión,
adecuadas para el procedimiento según la invención, están
descritas, por ejemplo, en las publicaciones US 3 862 265, US 3 953
655 así como en la publicación US 4 001 172. Para el procedimiento
según la invención son especialmente adecuados los amasadores
continuos y, de forma especialmente preferente, los denominados
amasadores de dos árboles. Preferentemente se llevará a cabo el
procedimiento según la invención para la obtención de la mezcla de
copolímeros de injerto en un intervalo de temperaturas desde 210
hasta 300ºC y a presiones desde 1 hasta 500 bares. La obtención del
copolímero de injerto se lleva a cabo preferentemente en ausencia
de un iniciador que se descomponga para dar radicales. Sin embargo
pueden estar presentes también pequeñas cantidades, por ejemplo
desde un 0,01 hasta un 0,1% en peso, referido a la mezcla de
polímeros, de un peróxido orgánico durante la reacción de
injerto.
El injerto de los ácidos carboxílicos y/o de sus
anhídridos, insaturados, puede llevarse a cabo según la presente
invención de tal manera, que el componente polímero a) y el
componente b) así como el monómero c) a ser injertado se fundan y
se mezclen íntimamente y, a continuación, se hagan reaccionar a
temperatura elevada, preferentemente a 210 hasta 300ºC, de forma
especialmente preferente a 220 hasta 280ºC y, de forma muy
especialmente preferente, a 240 hasta 280ºC para dar la mezcla de
copolímeros de injerto según la invención. No es crítico el orden
en que se añadan los componentes al reactor o bien a la
extrusora.
Las mezclas de los copolímeros de injerto según
la presente invención presentan, a pesar de su proporción, muy baja,
en monómeros de injerto, sorprendentemente excelentes resistencias
de adherencia o bien de pelado. Se observan resistencias de pelado
especialmente elevadas en el material compuesto por 3 capas con
resina epoxídica y polietileno de densidad media o también
polietileno de alta densidad como materiales de cobertura. La
elevada resistencia al pelado puede observarse también a
temperaturas elevadas (80ºC), es decir que no se observa una caída
significativa de la resistencia de adherencia a temperaturas
elevadas. La excelente resistencia de adherencia observada, a pesar
de la proporción extraordinariamente reducida de monómeros de
injerto, en el material compuesto por 3 capas con un gran número de
materiales la basan los inventores en un posible efecto sinérgico
entre el monómero de injerto y el componente de polietileno a), que
contiene ácido acrílico.
Además, las mezclas de copolímeros de injerto
según la presente invención se caracterizan por una baja absorción
de humedad y por un comportamiento excelente a la transformación.
La fácil aptitud a la transformación de los copolímeros de injerto
según la invención consiste, entre otras cosas, en un reducido
comportamiento a la estricción (Neck In). Las mezclas de copolímeros
de injerto, según la invención, presentan en el ensayo de pelado,
además, el cuadro de fractura cohesivo (elástico) deseado, lo cual
representa una propiedad o bien una condición previa especialmente
importante en particular en el caso del recubrimiento de tubos.
Otro objeto de la presente invención es el empleo
de la mezcla de copolímeros de injerto como favorecedor de la
adherencia, preferentemente como favorecedor de la adherencia para
recubrimientos de tubos metálicos y, de forma especialmente
preferente, como favorecedores de la adherencia para recubrimientos
de tubos de acero. El objeto de la presente invención es también un
material compuesto con varias capas, caracterizado porque el
material compuesto abarca, al menos, una capa de la mezcla de
copolímeros de injerto según la invención así como una o varias
capas, elegidas entre metal, material sintético, especialmente
materiales sintético polares, vidrio, cerámica y otros materiales
polímeros.
Por medio de los ejemplos siguientes 1 - 3 se
pondrán de manifiesto otras ventajas de los favorecedores de la
adherencia según la invención. Se indicará que los ejemplos
siguientes sirven para el explicar la invención y que no deben
entenderse como limitativos.
Se fundieron 70 partes en peso de un copolímero
del etileno con hexeno-1, con una densidad de 0,936
g/cm^{3} y con un índice de fusión MFI (190/2,16) de 3,0 g/10
min, junto con 30 partes en peso de un terpolímero de etileno-ácido
acrílico-acrilato de n-butilo con un
contenido en ácido acrílico del 4% en peso y con un contenido en
acrilato de n-butilo del 8% en peso en un amasador
de dos árboles, ZSK 57 de Werner und Pfleiderer, con adición de
0,08% en peso de anhídrido del ácido maleico, que se había
injertado a 220ºC sobre la mezcla de poliolefinas. En tiempo medio
de residencia de los componentes del injerto en la extrusora fue de
2 minutos, el caudal del polímero fue del 50 kg/h a 150
revoluciones por minuto.
Ejemplo comparativo
1
Se fundieron 70 partes en peso de un copolímero
del etileno con hexeno-1, con una densidad de 0,936
g/cm^{3} y con un índice de fusión MFI (190/2,16) de 3,0 g/10
min, junto con 30 partes en peso de un copolímero de
etileno-acrilato de n-butilo con un
contenido en acrilato de n-butilo del 15% en peso en
un amasador de dos árboles, ZSK 57 de Werner und Pfleiderer, con
adición de 0,5% en peso de anhídrido del ácido maleico, que se
había injertado a 220ºC sobre la mezcla de poliolefinas.
Ejemplo comparativo
2
Se fundieron 100 partes en peso del copolímero
del etileno con hexeno-1 con una densidad de 0,936
g/cm^{3} y con un índice de fusión MFI (190/2,16) de 3,0 g/10 min
del ejemplo 1, con adición de 0,08% en peso de anhídrido del ácido
maleico, que se había injertado a 220ºC sobre la mezcla de
poliolefinas.
Ejemplo comparativo
3
Se fundieron 100 partes en peso del terpolímero
de etileno-ácido acrílico-acrilato de
n-butilo con un contenido en ácido acrílico del 4%
en peso y con un contenido en acrilato de n-butilo
de 8% en peso procedente del ejemplo 1, en un amasador de dos
árboles, ZSK 57 de Werner und Pfleiderer, con adición de 0,08% en
peso de anhídrido del ácido maleico, que se había injertado a 220ºC
sobre la mezcla de poliolefinas.
Se prensaron a partir de los productos obtenidos
placas compuestas con un espesor de 2,7 mm de hierro/resina
epoxídica/favorecedor de la adherencia/polietileno y se
determinaron las resistencias al pelado según un ensayo de acuerdo
con DIN 30 670.
En la tabla 1 siguiente se han indicado las
resistencias al pelado en el material compuesto con 3 capas a
diferentes temperaturas con utilización del favorecedor de la
adherencia según el ejemplo 1.
| Temperatura en ºC | Resistencia al pelado en el material compuesto con 3 capas *) en N/2 cm |
| 25 | 550 |
| 50 | 540 |
| 70 | 520 |
| 80 | 510 |
| *) acero / Basebox / favorecedor de la adherencia / Lupolen 3652 D o bien 00413 |
Las resistencias al pelado, obtenidas. muestran
que la elevada fuerza de adherencia del favorecedor de la
adherencia según la invención se da incluso a medida que aumenta la
temperatura. También a temperaturas por encima de 60ºC se
obtuvieron valores por encima de los 500 N/2 cm.
La tabla 2 siguiente muestra los resultados
obtenidos en el ensayo de las propiedades de los favorecedores de la
adherencia según el ejemplo 1 de la invención así como según los
ejemplos comparativos 1 - 3.
| Favorecedor de la adherencia | Ejemplo 1 | Ejemplo | Ejemplo | Ejemplo |
| comparativo 1 | comparativo 2 | comparativo 3 | ||
| Contenido en ácido acrílico de la mezcla | 1,2 | - | - | 4 |
| [% en peso] | ||||
| Contenido en MSA de la mezcla injertada | 0,08 | 0,5 | 0,08 | 0,08 |
| [% en peso] | ||||
| Absorción de humedad al cabo de 30 días/ | 0,32 | 0,46 | 0,28 | 0,52 |
| 80ºC [% en peso] | ||||
| Resistencia al pelado a 23ºC en el material | 550 | 450 | 170 | 260 |
| compuesto con 3 capas *) [N/2 cm] | ||||
| Resistencia al pelado a 80ºC en el material | 510 | 100 | < 50 | sin adherencia |
| compuesto con 3 capas *) [N/2 cm] | ||||
| Fractura cohesiva del pegamento a 23ºC | si | si | no | - |
| (sin adherencia) | ||||
| Comportamiento a la transformación | bueno | bueno | insuficiente | bueno |
| Neck In [%] | 14 | 16 | 60 | 12 |
| *) acero / Basepox / favorecedor de la adherencia / Lupolen 3652 D o bien 00413; | ||||
| las resistencias al pegado indicadas son los valores medios procedentes de 5 mediciones. |
Por la tabla 2 puede deducirse, sin ningún género
de duda, que el favorecedor de la adherencia según la invención
(ejemplo 1) no solamente presenta una absorción relativamente baja
de la humedad, sino que presenta, especialmente, a 80ºC, una
resistencia al pegado claramente mayor que la de los favorecedores
de la adherencia del estado de la técnica. Además, se observa en el
ensayo de pelado la fractura del pegamento cohesiva (elástica)
deseada y un excelente comportamiento a la transformación.
Claims (10)
1. Mezcla de copolímeros de injerto, que
comprende los componentes
- a)
- desde un 10 hasta un 50% en peso, referido a la mezcla, de un copolímero de etileno-ácido acrílico y/o de un terpolímero de etileno-ácido acrílico-ésteres del ácido acrílico;
- b)
- desde un 50 hasta un 90% en peso, referido a la mezcla, de un copolímero de etileno-\alpha-olefina; y
- c)
- ácidos dicarboxílicos y/o anhídridos de ácidos dicarboxílicos etilénicamente insaturados;
estando injertados los ácidos
dicarboxílicos y/o los anhídridos de los ácidos dicarboxílicos,
etilénicamente insaturados, (c) sobre (a) y
(b).
2. Mezcla de copolímeros de injerto según la
reivindicación 1, caracterizada porque el contenido en ácido
acrílico constituye desde un 0,1 hasta un 5% en peso, de forma
especialmente preferente desde un 1 hasta un 3% en peso, referido a
los componentes a) y b).
3. Mezcla de copolímeros de injerto según las
reivindicaciones 1 o 2, caracterizada porque el contenido en
ácidos dicarboxílicos y/o en anhídridos de ácidos dicarboxílicos,
etilénicamente insaturados, constituye desde un 0,01 hasta un 0,5%
en peso, preferentemente desde un 0,05 hasta un 0,15% en peso y, de
forma especialmente preferente, de un 0,1% en peso aproximadamente,
referido a los componentes a) y b).
4. Mezcla de copolímeros de injerto según una de
las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque como
ácido dicarboxílico etilénicamente insaturado se emplea el
anhídrido del ácido maleico.
5. Mezcla de copolímeros de injerto según una de
las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el
copolímero de
etileno-\alpha-olefina, empleado,
presenta una densidad desde 0,920 g/cm^{3} hasta 0,945 g/cm^{3},
preferentemente desde 0,930 g/cm^{3} hasta 0,940 g/cm^{3} y, de
forma especialmente preferente, de 0,935 g/cm^{3} aproximadamente
y un índice de flujo en fusión (190/2,16) desde 0,1 hasta 10 g/10
min, preferentemente desde 0,2 hasta 6 g/10 min y, de forma
especialmente preferente desde aproximadamente 0,2 hasta 4 g/10
min.
6. Mezcla de copolímeros de injerto según una de
las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el
contenido en ácido acrílico en el copolímero de etileno-ácido
acrílico y/o en el terpolímero de etileno-ácido acrílico-ésteres
del ácido acrílico, empleados, supone desde un 1 hasta un 10% en
peso, preferentemente desde un 3 hasta un 6% en peso y, de forma
especialmente preferente, es de un 4% en peso aproximadamente,
referido al polímero, y/o el contenido en ésteres del ácido acrílico
en el terpolímero de etileno-ácido acrílico-ésteres del ácido
acrílico supone desde un 1 hasta un 15% en peso, preferentemente
desde un 5 hasta un 10% en peso y, de forma especialmente
preferente, es de un 8% aproximadamente, referido al
terpolímero.
7. Mezcla de copolímeros de injerto según una de
las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la
\alpha-olefina, en el copolímero de
etileno-\alpha-olefina, es el
1-buteno, el 1-hexeno y/o el
1-octeno.
8. Procedimiento para la obtención de una mezcla
de copolímeros de injerto según una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizado porque se lleva a cabo la
obtención de la mezcla de los copolímeros de injerto a partir del
copolímero de etileno-ácido acrílico y/o del terpolímero de
etileno-ácido acrílico-ésteres del ácido acrílico, del copolímero
de etileno-\alpha-olefina y de
los ácidos dicarboxílicos y/o de los anhídridos de los ácidos
dicarboxílicos, etilénicamente insaturados, en una sola etapa.
9. Empleo de la mezcla de copolímeros de injerto
según una de las reivindicaciones 1 a 7 como favorecedores de la
adherencia, preferentemente como favorecedores de la adherencia
para recubrimientos de tubos metálicos, de forma especialmente
preferente como favorecedores de la adherencia para recubrimientos
de tubos de acero.
10. Material compuesto con varias capas,
caracterizado porque el material compuesto con varias capas
abarca al menos una capa de la mezcla de copolímeros de injerto
según una de las reivindicaciones 1 a 7 y una o varias capas,
elegidas entre metal, material sintético, vidrio, cerámica y
materiales polímeros.
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