ES2243330T3 - Composiciones de poliuterano a base copolimeros de poliesteres-polieteres. - Google Patents
Composiciones de poliuterano a base copolimeros de poliesteres-polieteres.Info
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Abstract
Composiciones de adhesivos de fusión de poliuretano, que contienen un producto de reacción de un poliisocianato en el exceso estequiométrico a) con un copolímero de poliéster-éter de la fórmula ((I) o (II) HO -R2 -[-O -A -O -R1-]n - OH (I) HO -R3 -B -E -B -R3 -OH (II) y b) en caso dado con un poliésterpoliol y/o c) en caso dado con un poliéterpoliol y R3(CH2)m-(C2H4-C2H4)o-0 (C3H6-C3H6)o, B el bloque de un poliéster terminado en carboxilo o B y R3 conjuntamente el resto de una policaprolactona, E el bloque de un poli(oxitetrametilen)glicol, poli(oxipropilen)glicol, poli(oxietilen)glicol o sus copolímeros, R4 un resto alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o un resto de un poliéster terminado en carboxilo después de la eliminación de las grupos carboxilo, y n = 1 a 13, m = 2 a 12, o = 5 a 80 y p = 5 a 80.
Description
Composiciones de poliuretano a base de
copolímeros de poliésteres - poliéteres.
La invención de refiere a composiciones, que
contienen productos de reacción de un poliisocianato con un
copolímero de poliéster-poliéter así como su empleo
como adhesivo de fusión y un procedimiento para su obtención.
Los productor de reacción de un exceso
estequiométrico de poliisocianatos con polioles - denominados
prepolímeros de poliuretano con grupos terminales de isocianato - se
emplean en un gran número de sectores, por ejemplo como masillas de
obturación, materiales de recubrimiento o adhesivos. Si estas
composiciones son sólidas a temperatura ambiente y con exclusión de
humedad a temperatura elevada o bien en el calor son fundibles,
pueden emplearse como adhesivos de fusión reactivos. Adhesivos de
fusión de poliuretano reactivos de un solo componente en el sentido
de esta invención son, pues, adhesivos endurecibles por humedad o
bien reticulables por humedad, que son sólidos a temperatura
ambiente y que se aplican en forma de su fusión como adhesivos, y
cuyos componentes polímeros contienen grupos uretano así como
grupas isocianato capaces de reaccionar. Por el enfriamiento de esta
fusión a través de la aplicación sobre el substrato y del
enfriamiento adicional de la fusión por las partes del substrato se
lleva a cabo primero una aglutinación física rápida del adhesivo de
fusión por su solidificación, seguido por una reacción química de
los grupos isocianato todavía existentes con la humedad del
ambiente para dar un adhesivo reticulado no fundible.
Los adhesivos de fusión reactivos sobre la base
de prepolímeros de poliuretano terminados con isocianato son en
principio conocidos; así describen H. F. Huber y H. Müller en
"Shaping Reactive hotmelts Using LMW Copoliésteres", Adhesive
Age, November, 1987, páginas 32 hasta 35 la combinación de
poliésteres amorfos y cristalinos terminados con isocianatos, que
tienen que tener una buena adherencia con los diferentes
substratos. No se ofrecen formulaciones, que contienen copolímeros
de poliésteres-poliéteres terminados con
isocianato.
La EP-A-34 0966
describe composiciones adhesivas de fusión de poliuretano, que
contienen una mezcla de al menos 2 prepolímeros de poliuretano
amorfos, caracterizados porque los prepolímeros tienen diferentes
temperaturas de transición vítrea. Las mezclas de este tipo de dos
prepolímeros tienen que mejorar las propiedades del adhesivo en
tal sentido, que aglutinan rápidamente. son todavía flexibles
inmediatamente después de la aglutinación y que tienen después del
endurecimiento una buena estabilidad al calor.
La DE-A-3827224
describe adhesivos de fusión rápidamente aglutinante y endurecible
por humedad, formados por productos de reacción de poliisocianatos
y hidroxipoliésteres. Los hidroxipoliésteres son en este caso
preferentemente de forma netamente alifáticos y muestran al menos
12 grupos metileno en la unidad de poliéster, formada por diol y
ácido dicarboxílico. Como dioles pueden contenerse en este caso
también éterdioles, es decir oligómeros o bien polímeros a base de
etilenglicol o butanodiol-1,4, pero esto no es
preferido.
La EP-A-455400
describe una mezcla, constituida por prepolímeros de poliuretano
terminados con isocianato, que consiste esencialmente en un primer
prepolímero cristalino que se basa en polihexametilenadipato y un
segundo prepolímero que se basa en politetrametilenéterglicol. Se
indica, que estas composiciones tienen que tener una muy buena
adherencia sobre un gran número de superficies.
La EP-A-568607
describe una mezcla, constituida por prepolímeros de poliuretano
terminados con isocianato, que contienen un primer prepolímero, que
se basa en el producto de reacción de un poliésterpoliol al menos
parcialmente cristalino y un poliisocianato y un segundo
prepolímero, que se basa en el producto de reacción de un
poli(tetrametilenéter)glicol y un poliisocianato así
como en un tercer prepolímero, que se basa en el producto de
reacción, formado por un poliésterpoliol amorfo y un
poliisocianato. Preferentemente tiene que estar formado el
poliésterpoliol amorfo para el tercer prepolímero al menos en parte
por componentes aromáticos. Para mejorar la solidez cohesiva de
los adhesivos de fusión, tiene que estar el peso molecular,
particularmente del poliésterpoliol vidrioso, lo más elevado
posible. Esto resulta, sin embargo, en polímeros de extremadamente
elevada viscosidad, que son difícilmente a mezclar y que
difícilmente aplicables bajo la temperatura de aplicación. Se
indica, que estos adhesivos de fusión sean particularmente
adecuados de pegar substratos polímeros, como poliestireno o
polimetilmetacrilato.
La WO 9115530 describe adhesivos de fusión de
poliuretano endurecibles por humedad, que unen en sí las propiedades
de adhesivos de fusión termoplásticos y adhesivos reactivos. Se
describen mezclas, constituidas por un elastómero termoplástico a
base de un copolímero de poliéter-poliéster y un
prepolímero de poliisocianato. En este caso tiene que ser el
elastómero termoplástico un elastómero termoplástico segmentado con
segmentos rígidos y elásticos y el prepolímero de poliisocianato
tiene que ser el producto de reacción de un poliol con un
isocianato polifuncional con una funcionalidad de isocianato de 2 o
más. Un poliol preferente para el prepolímero de poliuretano es el
poli(tetrametilenéter)glicol. Se indica, que estos
adhesivos son adecuados para el pegado de vidrio, metal y una serie
de materias sintéticas.
A pesar del amplio estado de la técnica sigue
existiendo la necesidad de composiciones de poliuretano mejoradas,
que sirven para el empleo como adhesivos de fusión. Particularmente
tienen que ser las materias primas empleadas para los adhesivos de
fusión fácilmente y favorables en costes accesibles. Una mejor
compatibilidad de los componentes polímeros individuales es
deseable para una aplicación sin problemas. Los adhesivos de fusión
tienen que tener además un amplio espectro de adhesión con un gran
número de substrato y un nivel de solidez lo más alto posible
después del endurecimiento.
La solución según la invención de la tarea puede
sacarse de la reivindicaciones. Existe esencialmente en la puesta a
disposición de una composición de poliuretano para el empleo de
adhesivos de fusión, que contienen un producto de reacción de un
poliisocianato con un copolímero de poliéster-éter de la fórmula
(I) o (II)
(I)HO - R^{2}
- [- O - A - O - R^{1} -]_{n} -
OH
(II)HO -
R^{3}- B -E - B - R^{3} -
OH
donde
significan
A = ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- \hskip1cmo
\hskip1cm---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
R^{4} --- \uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---.
R^{1} y R^{2} independientemente entre sí
-(CH_{2})_{m}-,
(-(CH_{2})_{4}-O-(CH_{2})_{4}-)_{o},
(-C_{3}H_{6}-O-C_{3}H_{6}-)_{o},
(-C_{2}H_{4}-O-C_{2}H_{4}-)_{p}
o sus componentes y R^{3}-(CH_{2})_{m}-,
-(C_{2}H_{4}-O-C_{2}H_{4})_{o}
- o
-(C_{3}H_{6}-O-C_{3}H_{6})_{o}-,
B el bloque de un poliéster terminado en
carboxilo o B y R^{3} conjuntamente el resto de una
policaprolactona,
E el bloque de un
poli(oxitetrametilen)glicol,
poli(oxipropilen)glicol,
poli(oxietilen)glicol o de sus copolímeros,
R^{4} un resto alquilo con 1 a 12 átomos de
carbono o un resto de un poliéter terminado en carboxilo después de
la eliminación de los grupos carboxilo, y
n = 1 a 30, m= 2 a 12, o = 5 a 80 y p = 5 a
80.
En el caso más sencillo consiste en este caso in
la fórmula (I) el copolímero de poliéster-éter en los componentes
de un ácido dicarboxílico alifático o aromático con 3 a 14 átomos
de carbono y un poli(oxitetrametilen)glicol,
polipropilenglicol, polietilenglicol o copolímeros de óxido de
etileno y óxido de propileno. Preferentemente es A, sin embargo, el
resto de un poliéster terminado con formado por ácidos
dicarboxílicos alifáticos y/o aromáticos y alcoholes difuncionales.
Los ejemplos preferentes de ácidos dicarboxílicos alifáticos y
aromáticos son ácido adípico, ácido pimélico, ácido suberínico,
ácido azelaico, ácido sebácico, ácido undecanoico, ácido
dodecanoico, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico o
sus mezclas. Los ejemplos preferentes de alcoholes difuncionales
son etilenglicol, propilenglicol, butanodiol, dietilenglicol,
trietilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, hexanodiol,
octanodiol, decanodiol, dodecanodiol o sus mezclas.
En una otra forma de ejecución puede representar
el bloque A también un grupo carbonilo, es decir se trata de un
éster del ácido carbónico de un
poli(oxitetrametilen)glicol,
poli(oxipropilen)glicol o
poli(oxietilen)glicol.
Los componentes poliésteres terminados con
carboxilo particularmente preferentes son componentes poliéster de
ácido adípico, ácido sebácico o ácido dodecanoico y
1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol,
1,10-decanodiol o 1,12-dodecanodiol.
El bloque poliéster puede tener en este caso un peso molecular
entre 600 y 6000, preferentemente se sitúa el pese molecular entre
1000 y 4000. El bloque del
poli(oxitetrametilen)glicol, también denominado
politetrahidrofurano (poli-THF), puede situarse
entre 250 y 6000, preferentemente entre 600 y 4000. Si consiste el
bloque de poliéter en poli(oxipropilen)glicol,
poli(oxietilen)glicol o sus copolímeros, tiene un
peso molecular entre 1000 y 6000, preferentemente entre 1000 y
4000.
Una otra forma preferente de ejecución del
copolímero de poliéster-éter según la fórmula (II) está formado por
un bloque central de poli-THF E y dos bloques
poliéster hidroxiterminados, formado por B, R^{3} y el grupo
hidroxilo. En este caso pueden significar B y R^{3} también
conjuntamente el resto de una policaprolactona, es decir se trata
en este caso de un producto de reacción de un
poli-THF con una policaprolactona polimerizado en
ambos lados sobre los grupos hidroxilo. El bloque de
poli-THF puede mostrar el intervalo del peso
molecular citado, cada bloque de policaprolactona puede mostrar en
este caso un peso molecular de 1000 hasta 4000. La totalidad del
poliéster-poliéter según la fórmula (II) tiene
entonces un peso molecular entre 2000 y 8000, preferentemente entre
3000 y 7000. También en este caso puede consistir el bloque
poliéter alternativamente en un
poli(oxipropilen)glicol,
poli(oxietilen)glicol de en sus copolímeros.
Referente al intervalo del peso molecular preferente vale entonces
lo dicho en el anterior
párrafo.
párrafo.
Los índices hidroxilo de los copolímeros de
poliéster-poliéter a emplear se sitúan en el
intervalo entre 5 y 40, preferentemente entre 10 y 30. En este caso
es en los copolímeros de poliéster-poliéter de la
fórmula (I) la proporción molar entre el bloque poliéter y el
bloque poliéster aproximadamente 1 a 9, el porcentaje de masa del
poliéter a poliéster asciende aproximadamente a un 50%.
Preferentemente se obtiene el copolímero de la fórmula (I) mediante
condensación de un poliéster correspondientemente carboxilterminado
con un poliéter. Es en principio sin embargo también posible de
obtener un tal copolímero por condensación de los componentes
individuales de poliéterpoliol, ácido dicarboxílico alifático y
alcohol difuncional en una etapa única de condensación.
Como poliisocianatos pueden emplearse un gran
número de poliisocianatos alifáticos, cicloalifáticas o
aromáticos.
Los ejemplos de poliisocianatos aromáticos son:
todos los isómeros del toluilendiisocianato (TDI) bien en forma pura
de isómeros o como mezcla de diferentes isómeros,
naftalin-1,5-diisocianato,
difenilmetano-4,4'-diisocianato
(MDI,
difenilmetano-2,4-diisocianatro así
como mezclas, constituidas por el
4,4'-difenilmetanodiisocianato con el
2,4'-isómero o sus mezclas con oligómeros de mayor
funcionalidad (denominado MDI bruto),
xililen-diisocianato (XDI),
4,4'-difenil-dimetilmetanodiisicianato,
di- y tetraaquildifenilmetanodiisocianato, di- y
tetraalquildifenilmetanodiisocianato,
4,4'-dibenzildiisocianato,
1,3-fenilendiisocianato y
1,4-fenilendiisocianato. Los ejemplos de
poliisocianatos cicloalifáticos adecuados son los productos de
hidrogenación de los diisocianatos aromáticos anteriormente
citados, como, por ejemplo, el 4,4'diciclohexilmetanodiisicocianato
(H_{12}MDA),
1-isocianatometil-3-isocianato-1,5,5-trimetilciclohecano
(isoforon-diisocianato, IPDI),
ciclohexan-1,4-diisocianatio,
xililen-diisocianato hidrogenado (H_{6}XDI),
1-metil-2,4-diisocianato
-ciclohexano, m- o p-tetrametilxilendiisocianato
(m-TMXDI, p-TMXDI) y diisocianato de
ácido dimergraso. Los ejemplos de poliisocianatos alifáticos son
tetrametoxobutan-1,4-diisocianato,
butano-1,4-diisociato,
hexano-1,6-diisocianato (HDI),
1,6-diisocianato-2,2,4-trimetilhexano,
1,6-diisocianato-2,4,4-trimetilhexano
así como 1,12-dodecandiisocianato (C_{12}DI).
Las composiciones de adhesivos de fusión de
poliuretano según la invención pueden contener, en caso dado,
todavía otros prepolímeros en forma de productos de reacción de uno
de los anteriores poliisocianatos citador con un poliéterpoliol
y/o, en caso dado, con un producto de reacción de uno de los
poliisocianatos anteriormente citado con un poliéterpoliol.
Los ejemplos de poliésterpolioles de este tipo
son productos de reacción de ácidos dicarboxílicos, como ácido
glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido suberínico, ácido
azelaico, ácido sebácico, diácido undecanoico, diácido dodecanoico,
ácido 3,3-dimetilglutárica, ácido tereftálico, ácido
isoftálico, ácido dimergraso o sus mezclas con alcoholes
difuncionales de bajo peso molecular, como, por ejemplo,
etilenglicol, propilenglicol, 1,4-butanodiol,
1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol,
1,10-decanodiol, 1,12-dodecanodiol,
alcohol dimergraso, dietilenglicol, trietilenglicol o sus mezclas.
En caso dado pueden estar los poliésterpolioles adecuados también
ligeramente adecuados, es decir para su obtención se emplearon
concomitantemente cantidades secundarias de un ácido
tricarboxílico o bien de un alcohol trifuncional, por ejemplo
glicerina o trimetilolpropano. Un otro grupo de los
poliéster-polioles a emplear según la invención son
los poliésteres a base de
\varepsilon-caprolactona, también denominados
"policaprolactona". Pueden emplearse, sin embargo, también
poliésterpolioles de origen oleoquímico. Los poliésterpolioles de
este tipo pueden obtenerse, por ejemplo, mediante abertura completa
de anillo de triglicéridos epoxidados de una mezcla grasa, que
contiene ácido grasa en parte olefínicamente insaturada con una o
varios alcoholes con 1 hasta 12 átomos de carbono y siguiente
transesterificación parcial de los derivados de triglicérido para
dar alquilésterpolioles con 1 a 12 átomos de carbono en el resto
alquilo. Otros polioles adecuados son
policarbonat-polioles y dimerdioles (Fa. Henkel)
así como aceite de ricino y sus derivados.
Los ejemplos de los poliéterpolioles a emplear
concomitantemente según la invención para los demás prepolímeros son
polipropilenglicoles di- y/o trifuncionales en el intervalo del
peso molecular de 200 hasta 15000, preferentemente en el intervalo
de 400 hasta 4000. pueden emplearse también copolímeros bloque y
estadísticos del óxido de etileno y del propileno.
La reacción de los componentes poliol
individuales según la fórmula (I) o (II) o del otro poliésterpoliol
o del poliéterpoliol con el poliisocianato seguido de manera en sí
conocida por la reacción de un exceso estequiométrico de
poliisocianato frente al compuesto poliol. Habitualmente asciende la
proporción estequiométrica de grupos-OH a
grupos-NCO a 1:1,2 hasta 1:15, preferentemente
asciende esta proporción a 1:2 hasta 1:5.
Para la obtención de los prepolímeros de
poliuretano terminados en isocianato puede ser necesarios, agregar
catalizadores de poliuretano en si conocidos, como, por ejemplo,
compuestos del estaño 2 o bien 4-valente,
particularmente dicarboxilatos del estaño
2-valente o bien dicarboxilatos del
dialquilestaño.
Puede ser además necesario agregar a las
composiciones de adhesivos de fusión para el endurecimiento
acelerado con la humedad del ambiente catalizadores, en este caso
se citan particularmente compuestos amino acíclicos como también
particularmente cíclicos, ejemplarmente se mencionan diamina de
tetrametilenbutano, bis(dimetilaminioetil)éter,
1,4-diazabiciclooctano (DABCO),
1,8-diaza-biciclo-(5.4,0)-undeceno
o derivados de morfolina. Los ejemplos de tales derivados de
morfolina son:
bis(2-(2,6-dimetil-4-morfolino)etil)-(2-(4-morfolino)etil)amina,
bis(2-(2,6-dimetil-4-morfolino)etil)-(2-(2,6-dietil-4-morfolino)etil)amina,
tris(2-(4-morfolino)etil)-amina,
tris(2-(4-morfolinopropis)amina,
tris(2(4-mofolino)butil)amino,
tris(2-(2,6-dimetil-4-morfolino)etil)amina,
tris(2-(2,6-dietil,4-morfolino)etil)amina,
tris(2-(2-metil-4-morfolino)etil)amina
o
tris(2-(2-etul-4-morfolina)etil)amina,
dimetilaminopropilmorfolina,
bis-(morfolinopropil)-metilamina,
dietilaminopropilmorfolnina, bis-(morfolinapropil)etilamina, bis-(morfolinopropil)-propilamina, morfolinopropilpi-
rrolidona o N-morfolinopropil-N'-metil-piperazina, 2,2'-dimorfolinadietiléter (DMDEE) o di-2,6-dimetilmorfolinoetil)éter.
dietilaminopropilmorfolnina, bis-(morfolinapropil)etilamina, bis-(morfolinopropil)-propilamina, morfolinopropilpi-
rrolidona o N-morfolinopropil-N'-metil-piperazina, 2,2'-dimorfolinadietiléter (DMDEE) o di-2,6-dimetilmorfolinoetil)éter.
Pueden contener las composiciones según la
invención otros aditivos habituales para adhesivos de fusión; de
forma ejemplar se citan aquí resinas formadores de la pegajosidad,
como, por ejemplo, ácido abietínico, éster del ácido abietínico,
resinas de terpeno, resinas fenólicas de terpeno o resinas
hidrocarburas. Pueden emplearse además circunstancialmente en
cantidades secundarias cargas, como, por ejemplo, silicatos, talco,
carbonatos de calcio, arcillas, hollín o pastas colorantes o bien
pigmentos.
La selección de los componentes individuales,
particularmente de los componentes de poliol, va en función de la
finalidad del empleo y de los propiedades deseadas finales. Se
encontró, que por la estructura de bloque de los copolímeros de
poliéster-éter según la formula (I) o bien de la fórmula (II) puede
conseguirse una mejor compatibilidad frente adhesivos de fusión que
se basan en poli-THF del estado de la técnica; esto
se reconoce en el hecho, que las composiciones de adhesivos de
fusión según la invención son generalmente transparentes (en cuanto
no contengan cargas, pigmentos o componente similares). Además se
observaron con las composiciones según la invención una excelente
resistencia a la fuga y valores de adherencia interfaciales y
adicionalmente elevados valores de solidez.
Los adhesivos de fusión según la invención sirven
para el pegado de un gran número de substratos y muy
particularmente para el pegado de diversos substratos de materia
sintética.
Los ejemplos de preferentes campos de aplicación
de los adhesivos de fusión son el pegado de montaje en la industria
del mueble y de la madera y el pegado clips en la construcción del
automóvil. En el campo de aplicación citado en último lugar se
pegan los clipse, también denominados "retainer", de ABS contra
piezas moldeadas aglutinadas por resina, como se comercializan, por
ejemplo, bajo el nombre comercial "Empeflex" de la firma Empe.
Otro campo de aplicación es el revestimiento de perfil en la
construcción del mueble, de la madera y de las ventanas. En este
caso se pegan perfiles de PVC en plena superficie con láminas
decorativas de PVC.
Los siguientes ejemplos tienen que explicar la
invención con más detalle. En las composiciones son todas las
indicaciones cuantitativas partes en peso, si no se indica otra
cosa.
Se obtenían de los componentes
1,6-Hexanadiol, 1,4-butanodiol,
poli-THF 2000, poli-THF 1000, ácido
adípico y/o dimetiltereftalato y/o polipropilenglicol 1000
poliéter-poliésterpolioles según un procedimiento de
condensación tradicional, hasta que se alcanzó el índice hidroxilo
indicado en la tabla 1. En la tabla se indican las proporciones
molares de los componentes así como el porcentaje en peso (en % en
peso) del bloque de poliéter.
| Anotaciones | ||
| PTHF 2000: | Poli-THF, peso molecular 2000 | |
| PTHF 1000: | Poli-THF, peso molecular 1000 | |
| PPG 1000: | Polipropilenglicol, peso molecular 1000 | |
| OHZ | Indice hidroxilo (Mg de KOH según DIN 53240) | |
| % de Poliéter | % en peso del bloque poliéter en el polieterester |
De los
poliéter-poliésterpolioles, poliésterpolioles a base
de diácido dodecanoico/1,6-hexanodiol o bien ácido
adípico/1,6-hexanodiol y
4,4-difenilmetano-diisocianato
anteriormente indicado se obtenían composiciones de adhesivos de
fusión y se ensayaron referente a algunos índices esenciales, como
la viscosidad y la resistencia a la fuga. Para la comparación se
obtenía un adhesivo de fusión según la enseñanza de la
EP-A-455400 de
Poli-THF 2000, un poliéster de hexanodioladipato y
un poliéster de diácido dodecanoico/1,6-hexanodiol
y 4,4'-MDI. Como se ve en la siguiente tabla 2,
muestran los adhesivos de fusión según la invención en comparación
con el estado de la técnica una resistencia a la fuga esencialmente
más elevada.
La resistencia a la fuga de un adhesivo de fusión
de poliuretano (PUR) se determinan en esto de la manera siguiente:
se pegan entre sí dos substratos solapados de materiales diferentes
(madera contra ABS). En la probeta de madera se trata de probetas
de madera de haya de las dimensiones de 10 x 100 mm, en las
probetas de ABS ascienden las dimensiones a 25 x 100 mm, como ABS se
emplea un genero de placas corriente en el comercio de la firma
Bayer o Dow. Con ayuda de un patrón se recubrió una superficie de
pagado de 10 x 10 mm con el adhesivo de fusión. A continuación se
juntaron ambas partes del substrato inmediatamente y se prensaron
juntas con una pinza de probeta. El tiempo de prensado ascendió a 3
minutos. Después de transcurrir el tiempo de prensado se fijó en el
extremo de la pieza de madera de la probeta un peso y se ha colgado
la probeta con el peso libremente en suspensión de forma
perpendicular en el otro extremo. Se determinó el peso, en el cual
no se separó la probeta en el transcurso de 30 minutos.
| Anotaciones | ||
| HMA | Polihexametilenadipato, OHZ 30,5 | |
| HDDA | Poliésterol de diácido dodecanoico y 1,6-hexanodiol, OHZ 30 | |
| OHZ | Indice hidroxilo (mg de KOH según DIN 53240) | |
| PTHF 2000 | Poli-THF, peso molecular 2000 | |
| Indice NCO | Proporción de NCO:OH, Isocianato empleado: 4,4'-MDI | |
| Viscosidad en Pa.s, Brookfield Thermocell |
Claims (9)
1. Composiciones de adhesivos de fusión de
poliuretano, que contienen un producto de reacción de un
poliisocianato en el exceso estequiométrico
a) con un copolímero de poliéster-éter de la
fórmula (I) o (II)
(I)HO - R^{2}
-[- O - A - O - R^{1} -]_{n} -
OH
(II)HO - R^{3}
- B - E - B - R^{3} -
OH
y
b) en caso dado con un poliésterpoliol y/o
c) en caso dado con un poliéterpoliol,
significando
A = ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- \hskip1cmo
\hskip1cm---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
R^{4} --- \uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---.R^{1} y R^{2} independientemente entre si
-(CH_{2})_{m}-,
(-(CH_{2})_{4}-O-(CH_{2})_{4})_{o},
(-C_{3}H_{6}-O-C_{3}H_{6}-)_{o},
(-C_{2}H_{4}-O-C_{2}H_{4}-)_{p}
o su combinación, no siendo bien o R^{1} o R^{2}
-(CH_{2})_{m}-,
y
R^{3}-(CH_{2})_{m}-,
-(C_{2}H_{4}-O-C_{2}H_{4})_{o}-
o
-(C_{3}H_{6}-O-C_{3}H_{6})_{o},
B el bloque de un poliéster terminado en
carboxilo o B y R^{3} conjuntamente el resto de una
policaprolactona,
E el bloque de un
poli(oxitetrametilen)glicol,
poli(oxipropilen)glicol,
poli(oxietilen)glicol o sus copolímeros,
R^{4} un resto alquilo con 1 a 12 átomos de
carbono o un resto de un poliéster terminado en carboxilo después
de la eliminación de las grupos carboxilo, y
n = 1 a 13, m = 2 a 12, o = 5 a 80 y p = 5 a
80.
2. Composición de adhesivo de fusión según la
reivindicación 1, caracterizada porque el copolímero de
poliéster-éter de la fórmula (II) es esencialmente en copolímero
bloque de la estructura E-B-E,
siendo B el bloque de un poliéster terminado en carboxilo y E el
bloque de un poli(oxitetrametilen)glicol.
3. Composición de adhesivo de fusión según la
reivindicación 1, caracterizada porque el copolímero de
poliéster-éter de la fórmula (II) es esencialmente un copolímero
bloque de la estructura E-B-E,
siendo B el bloque de un poliéster terminado en carboxilo y E el
bloque de un poli(oxipropilen)glicol,
polo(oxietilen)glicol o sus copolímeros.
4. Composición según la reivindicación 2 o 3,
caracterizada porque el bloque poliéster B terminado en
carboxilo está formada por ácidos dicarboxílicos alifáticos o
aromáticas, escogidos de ácido adípico, ácido pimélico, ácido
suberínico, ácido azelaico, ácido sebácico, diácido undecanoico,
ácido dodecanoico, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido
isoftálico o de sus mezclas y alcoholes difuncionales, escogidos
entre etilenglicol, propilenglicol, butanodiol, dietilenglicol,
trietilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, hexanodiol,
octanodiol, decanodiol, dodecanodiol o de sus mezclas.
5. Composición según la reivindicación 4,
caracterizada porque el bloque poliéster tiene un peso
molecular entre 600 y 10000, preferentemente entre 1000 y
6000.
6. Composición según la reivindicación 2 a 5,
caracterizada porque el bloque E del poliéter tiene un peso
molecular entre 200 y 15000, preferentemente entre 600 y 4000.
7. Composición según al menos una de las
anteriores reivindicaciones, caracterizada porque el
poliésterpoliol del componente b) está formado por ácidos
dicarboxílicos alifáticas, escogidos de ácido adípico, ácido
pimélico, ácido azelaico, ácido sebácico, diácido undecanoico,
diácido dodecanoico, dimerácido, ácido
3,3-dimetilglutárico, y ácidos dicarboxílicos
aromáticos escogidos entre ácido tereftálico, ácido isoftálico,
ácido naftalindicarboxílico o sus mezclas, y alcoholes
difuncionales, escogidos entre etilenglicol, propilenglicol,
butanodiol, dietilenglicol, trietilenglicol, dipropilenglicol,
tripropilenglicol, hexanodiol, octanodiol, decanodiol, dodecanodiol,
neopentilglicol, dimerdiol, neopentilglicol de ácido
hidroxopiválico o de sus mezclas.
8. Composición según al menos una de las
anteriores reivindicaciones, caracterizada porque el
componente c) es un polipropilenglicol, polietilenglicol,
copolímero de óxido de etileno y óxido de propileno o un
poli(oxitetrametilen)glicol.
9. Composición según al menos una de las
anteriores reivindicaciones, caracterizado porque
contiene
de un 5 hasta un 100% en peso del componente
a),
de un 0 hasta un 80% del componente b) y
de un 0 hasta un 80% en peso del componente
c.
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