ES2240685T3 - Filtros de estructura graduada y procedimiento para su fabricacion. - Google Patents

Filtros de estructura graduada y procedimiento para su fabricacion.

Info

Publication number
ES2240685T3
ES2240685T3 ES02700200T ES02700200T ES2240685T3 ES 2240685 T3 ES2240685 T3 ES 2240685T3 ES 02700200 T ES02700200 T ES 02700200T ES 02700200 T ES02700200 T ES 02700200T ES 2240685 T3 ES2240685 T3 ES 2240685T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
layer
metal oxide
group
graduated
filter
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES02700200T
Other languages
English (en)
Inventor
Peter Neumann
Simon Steigert
Zi Li
Martin Bram
Hans-Peter Bruchkremer
Li Zhao
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Forschungszentrum Juelich GmbH
GKN Sinter Metals GmbH
Original Assignee
Forschungszentrum Juelich GmbH
GKN Sinter Metals GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Forschungszentrum Juelich GmbH, GKN Sinter Metals GmbH filed Critical Forschungszentrum Juelich GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2240685T3 publication Critical patent/ES2240685T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D39/00Filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D39/14Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
    • B01D39/20Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of inorganic material, e.g. asbestos paper, metallic filtering material of non-woven wires
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D39/00Filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D39/14Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
    • B01D39/20Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of inorganic material, e.g. asbestos paper, metallic filtering material of non-woven wires
    • B01D39/2068Other inorganic materials, e.g. ceramics
    • B01D39/2072Other inorganic materials, e.g. ceramics the material being particulate or granular
    • B01D39/2079Other inorganic materials, e.g. ceramics the material being particulate or granular otherwise bonded, e.g. by resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Filtering Materials (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
  • Porous Artificial Stone Or Porous Ceramic Products (AREA)

Abstract

Filtro de estructura graduada realizado a partir de material sinterizable, que comprende por lo menos tres capas de diferente tamaño de poro, en el que una primera capa presenta un tamaño de poro en el intervalo comprendido entre 0, 01 µm y aproximadamente 1 µm, y un espesor de capa en el intervalo comprendido entre aproximadamente 0, 5 y 50 µm, realizada a partir de óxidos metálicos o sus mezclas, en el que la segunda capa se realiza a partir de un material metálico, estando el espesor de capa en el intervalo comprendido entre 5 y 300 µm, y en el que la tercera capa es un cuerpo de soporte de poro grueso confeccionado a partir de material metálico, en el que la profundidad de penetración de los materiales de óxido metálico de la primera capa en la segunda capa es de una a cinco capas de poros, estando comprendido el tamaño de poro de la primera capa entre 1/3 y 1/6 del correspondiente al de la segunda capa.

Description

Filtros de estructura graduada y procedimiento para su fabricación.
La presente invención se refiere a un filtro de estructura graduada, elaborado a partir de material sinterizable, por lo menos de tres capas porosas de tamaño de poro diferenciado, así como de un procedimiento para la fabricación del mismo y su aplicación.
Para la elaboración de elementos filtrantes sinterizados se conoce, en primer lugar la realización de una denominada mezcla de cuerpo base que habrá de elaborarse a partir de polvo metálico y de un ligante, para a continuación moldear esta mezcla a compresión bajo presión hasta unos 1.000 bar a fin de darle la forma conveniente. A continuación, los cuerpos base confeccionados de tal modo se sinterizan a temperaturas por encima de los 1.000ºC. Mediante este procedimiento sólo podrán fabricarse apropiadamente, sin embargo, elementos filtrantes de poros gruesos. La elaboración de filtros finos con un tamaño de poro definido daría como resultado productos con muy baja permeabilidad, lo que les convertiría prácticamente en inservibles.
Sin embargo, existe una demanda de elementos filtrantes de poro muy fino. Para la elaboración de dichos elementos filtrantes de poro fino resulta necesario utilizar un polvo metálico especialmente fino, cuyo tamaño de partículas esté comprendido en el intervalo de un nanómetro. La utilización de este tipo de partículas metálicas es en cualquier caso problemático, dado que por un lado son fácilmente inflamables y por otro lado están expuestos muy especialmente a una posible oxidación. Por ello, este tipo de polvos metálicos se utilizan solamente en condiciones extremadamente difíciles y resultan muy costosos. Además, no resultan accesibles comercialmente cuando se trata de grandes cantidades.
Otro problema para los elementos filtrantes de poro fino consiste en que cuanto más fino sea el poro de un elemento filtrante, tanto mayor será su resistencia al paso del flujo o de la corriente. Las elevadas resistencias al paso de corrientes o del flujo son rechazadas para la utilización práctica de los filtros, por ejemplo en las instalaciones de la industria química dado que por otra parte las altas presiones llevan aparejadas una superior demanda de energía.
La presente invención tiene como objetivo proporcionar unos filtros de estructura graduada que no adolezcan de los inconvenientes mencionados anteriormente.
Este objetivo se alcanza con un filtro de estructura graduada, elaborado a partir de un material sinterizable compuesto por lo menos por dos capas de materiales porosos de distinto tamaño de poro, en el que se dispone de una primera capa con un tamaño de poro comprendido entre 0,01 \mum y aproximadamente 1 \mum y un espesor de capa comprendido entre aproximadamente 0,5 y 50 \mum que se ha elaborado partiendo de un óxido metálico o mezclas del mismo, en el que una segunda capa realizada a partir de un material metálico presenta un espesor de capa de entre 5 y 300 \mum, y en el que la tercera capa consiste en un cuerpo de soporte de poro grueso confeccionada a partir de un material metálico, en el que la profundidad de penetración del material de óxido metálico de la primera capa entra en la segunda capa alcanzando de una a cinco capas de poros y el tamaño de poros de la primera capa es de 1/3 a 1/6 del correspondiente a la segunda capa.
Los filtros según la presente invención presentan la ventaja de interfases definidas entre, por lo menos, las dos capas existentes. La interfase definida según la presente invención significa que la zona de transición especialmente entre la primera y la segunda capa es pequeña, con lo que su anchura puede ser ajustada. Preferentemente, el ancho de la zona de transición entre la primera capa (óxido metálico) y la segunda capa, o dicho de otro modo, la profundidad de penetración del material de óxido metálico en la segunda capa de poro grueso, alcanza 2 capas de poros. Con el filtro al que hace referencia la invención es posible y ventajoso fabricar filtros de estructura graduada con una definida resistencia al paso de la corriente o flujo por encima de dichos parámetros. Dicho tipo de filtros construidos con una estructura graduada presentan para gases, por ejemplo aire, con un diferencial de presión aproximadamente de 100 milibares, velocidades de etapa de flujo comprendidas entre 1 y 1.500 m^{3}/hm^{2}. Para líquidos, tales como por ejemplo agua, resultan para diferenciales de presión similares, velocidades de paso de corriente o flujo desde 10 a 30 m^{3}/hm^{2}. El coeficiente de permeabilidad está comprendido entre aproximadamente 0,002 x 10^{-12} y 3 x 10^{-12}m^{2} con un espesor de capa total de menos de 100 \mum, medido según la Norma DIN ISO 4022. Éstos presentan una compresión punto de burbuja (Bubble-Point-Druck) de aproximadamente 8 x 10^{6} a 2 x 10^{3} Pa, si bien se prefiere especialmente un valor comprendido aproximadamente en el intervalo de 8,6 x 10^{6} a 1,72 x 10^{3} Pa, determinado según la Norma DIN 30 911. Los óxidos metálicos empleados pueden manipularse fácilmente, dado que al presentarse en forma de finas partículas no son propensos a la inflamación ni a una posterior oxidación. Además, se ofrecen como productos industriales. Es por ello que los filtros de estructura graduada a los que hace referencia la invención pueden fabricarse con un coste reducido.
La segunda capa presenta preferentemente un espesor de capa comprendido entre 5 y 20 \mum. Los polvos metálicos que se emplean para la fabricación de la segunda capa presentan todavía tamaños de partícula que para la fabricación de la capa pueden emplearse sin ningún tipo de problema. El tamaño graduada y con ello el diámetro de las partículas de polvo empleadas en este caso son aproximadamente de 0,05 \mum a 150 \mum, preferentemente de 0,5 \mum a 100 \mum, y más preferentemente de 0,5 \mum a 6 \mum. Por el contrario, los polvos de óxido metálico empleados para la elaboración de la primera capa presentan unos tamaños de partícula que corresponden a un tamaño graduado comprendido aproximadamente en el intervalo de 0,001 \mum a 0,1 \mum, preferentemente de 0,01 a 0,3 \mum. Los filtros de estructura graduada presentan preferentemente un tamaño de poro decreciente en el sentido del flujo, lo que significa que la capa elaborada con óxido metálico se dispone en el lado de entrada del flujo.
Como "materiales sinterizables", que pueden ser empleados para la capa de unión de la segunda con la primera capa, se entenderán aquellos polvos, fibras o hilos, elaborados a partir de metales, cerámica y/o plásticos. Los materiales metálicos que se van a emplear no son únicamente polvos de metales puros, sino también polvo de aleaciones metálicas y/o mezclas de polvos preparados a partir de distintos metales y de aleaciones metálicas. A este grupo pertenecen particularmente los aceros, preferentemente aceros al cromo-níquel, los bronces, las aleaciones básicas de níquel como las denominadas Hastalloy, Inconel o similares, en las que las mezclas de polvos pueden contener también componentes de elevado punto de fusión, como por ejemplo platino o similares. El polvo metálico empleado y su tamaño de partícula dependerá de cada una de las aplicaciones. Los polvos preferentemente utilizados son las aleaciones 316 L, 304 L, Inconel 600, Inconel 625, Monel y Hastalloy B, X y C.
Según la invención la primera capa del filtro de estructura graduada presenta preferentemente un tamaño de poro comprendido aproximadamente entre 0,05 \mum y 0,6 \mum. El espesor de capa de esta primera capa estará comprendido aproximadamente entre 0,5 y 10 \mum. Cuanto más fina sea la primera capa, tanto menor será, debido al tamaño del poro menor existente, la resistencia resultante al paso de la corriente para gases y/o líquidos.
El óxido metálico o las mezclas de los mismos se seleccionan preferentemente de entre el grupo constituido por óxidos metálicos reducibles y/o no reducibles. Óxidos reducibles según la presente invención son óxidos metálicos que en atmósferas de hidrógeno reductoras son reducidos a los correspondientes metales. En este caso, se prefieren los óxidos metálicos o las mezclas de los mismos seleccionadas de entre el grupo constituido por AgO, CuO, Cu_{2}O, Fe_{2}O_{3}, Fe_{3}O_{4} y/o NiO. Óxidos difícilmente reducibles según la presente invención son, por el contrario, óxidos que con atmósferas técnicas, especialmente de hidrógeno, no pueden ser reducidos. Preferentemente, en la presente memoria nos referiremos a los óxidos seleccionados de entre el grupo constituido por TiO_{2}, Al_{2}O_{3}, ZrO_{2}, Cr_{2}O_{3}, MgO, CaO y/o SiO_{2}.
Si la primera capa del filtro según la invención se ha elaborado a partir de óxidos metálicos difícilmente reducibles, éstos saldrán tras el proceso de sinterización procedentes de los óxidos metálicos correspondientes.
La forma de las partículas de los óxidos metálicos no reducibles empleados se mantendrá en el proceso de sinterización.
Entre la primera y la segunda capa se dispone una capa de óxido mezcla. Ésta, mediante reacciones entre sólidos con la capa de óxido puede desarrollar una segunda capa metálica, con lo que la adherencia de la capa de óxido al substrato queda asegurada. Las características del filtro permanecen por este motivo inalterables. Los filtros de estructura graduada de este tipo con una primera capa de óxidos metálicos no reducibles, presentan extraordinarias características con relación a la resistencia al paso de la corriente debido a la definición de la zona de transición, mientras que, por otra parte, presentan también extraordinarios valores con respecto a la ductilidad, a la resistencia al impacto, de los que el cuerpo de soporte metálico (tercera capa) será esencialmente responsable. De este modo existe la posibilidad de proporcionar filtros de estructura graduada de larga duración y retrolavables. Su resistencia a la tracción está comprendida preferentemente entre 5 y 500 N/mm^{2}, preferentemente entre 20 y 400 N/mm^{2}, medidos con relación a la Norma DIN EN 309116. Además, con los filtros a los que hace referencia la invención debido a la buena adherencia de la primera con la segunda capa pueden alcanzarse presiones en el retrolavado de hasta 8 bar, lo cual no es alcanzable con las membranas de plástico.
Si la primera capa se elaboró con óxidos metálicos reducibles, en el proceso de sinterizado en atmósfera reductora de hidrógeno se produce una reducción de los mismos hasta los correspondientes metales. Con ello, existe la posibilidad de elaborar de forma sencilla y procedimiento totalmente metálico, filtros de estructura graduada especialmente destinados a la microfiltración, si la siguiente (segunda) capa y el cuerpo de soporte (tercera capa) también han sido elaborados a partir de polvos metálicos.
Por otra parte la presente invención se refiere a un procedimiento para la elaboración de filtros de estructura graduada según la invención, en el que en una primera etapa una suspensión que contiene óxidos metálicos con una viscosidad en el intervalo comprendido entre 0,003 y 0,96 Pas está sobre una capa existente de un material metálico que está en contacto con un cuerpo de soporte de un material metálico de poro grueso que forma la tercera capa, sobre la que es aplicada y a continuación sinterizada en una segunda etapa. La aplicación de la capa en este caso puede efectuarse en forma de colada, estampación con tamiz o por inmersión en la suspensión o bien por pulverización. Preferentemente la aplicación se efectúa sin embargo por pulverización del óxido metálico contenido en la suspensión.
Por otra parte también la capa ya existente se elabora por pulverización de un material sinterizable contenido en la suspensión y sinterizado posterior del mismo, como sistema preferible.
El procedimiento utilizado para la aplicación del óxido metálico o de los materiales sinterizables contenidos en la suspensión se denomina en este caso "pulverizado en húmedo". Aquí se emplea una suspensión del correspondiente óxido metálico o bien del material sinterizable, que todavía contiene disolventes así como otros productos auxiliares. En este caso la relación de mezcla, por una parte el óxido metálico o bien material sinterizable y el disolvente empleado en la suspensión es de 2:3. La aplicación de la suspensión puede efectuarse con una pistola pulverizadora modificada, que se monta sobre un sistema móvil X-Y. Después de aplicar la suspensión el disolvente es evaporado, o bien se evapora por sí mismo debido a su baja presión de vapor, y a continuación la correspondiente capa se somete al sinterizado.
Al aplicar el procedimiento de pulverización en húmedo se obtiene la ventaja de que sólo se precisa de una mínima parte del volumen del producto ligante, de modo que se forma una estructura abierta entre las partículas de la capa. Esto asegura que en el proceso de sinterización subsiguiente, después de la aplicación de la suspensión, los gases que se emiten al disgregarse el producto ligante son completamente eliminados sin ningún tipo de impedimento del cuerpo de soporte.
El proceso de sinterización comprende esencialmente dos pasos, esto es, por una parte en una primera etapa el desprendimiento o liberación del ligante utilizado y en una segunda etapa el propio proceso de sinterización. El proceso de desprendimiento por sí mismo no se limita a un determinado programa de tiempo/temperatura. Típicamente, en un proceso de desprendimiento o liberación el cuerpo de soporte se somete graduadamente a un calentamiento con temperaturas comprendidas entre 280 y 420ºC y con una relación de 3 a 10ºC/min y en función del tamaño del elemento filtrante se mantiene a esta temperatura durante un margen de tiempo determinado, hasta que el producto ligante quede completamente eliminado. A continuación el elemento sinterizado de estructura graduada continúa siendo recalentado de forma graduada, hasta alcanzar la necesaria temperatura de sinterización de 800ºC a 1.250ºC, en función del material y de su tamaño graduado.
Tanto el proceso de liberación como también el proceso de sinterización se realizarán en caso de utilizar óxidos reducibles bajo un gas protector (como H_{2}, N_{2}, Ar y/o una mezcla de ellos) o bien bajo vacío.
En el procedimiento al que se refiere la invención se preferirá que la capa existente antes de la aplicación de la primera capa se someta a un alisado mecánico. El alisado en este caso puede efectuarse por compresión mecánica mediante, por ejemplo una calandra. Asímismo puede preverse un calibrado simplemente por paso entre rodillos. Además de esto también se puede proceder a un alisado mecánico del cuerpo de soporte antes de la aplicación de la capa existente. El alisado mecánico ofrece la ventaja de que con él las características de adherencia de la primera capa sobre la segunda capa mejoran.
Preferentemente la suspensión que contiene óxidos metálicos comprende además productos disolvente, productos ligantes, estabilizantes y/o productos dispersantes. Los disolventes especialmente indicados son seleccionados de entre un grupo que comprende agua, metanol, etanol, isopropanol, terpeno, C_{2}-C_{5}-alqueno, tolueno, tricoroetileno, dietileter y/o C_{1}-C_{6}-aldehídos y/o cetonas. Los preferidos en este caso son los disolventes que se pueden evaporar a temperaturas por debajo de los 100ºC. La cantidad de disolvente empleado está comprendida entre unos 40 y 70% en peso referido al material sinterizable empleado o bien a los óxidos metálicos, preferentemente entre 50 y 65% en peso. Se prefieren los disolventes que son seleccionados de forma que al aplicarse mediante un pulverizado las gotas de rocío que formen no sequen ni parcial ni totalmente durante el proceso de rociado ni siquiera antes del contacto con la capa existente o bien con el cuerpo de soporte. Para ello se aplican preferentemente mezclas de disolventes. En este caso concreto, se prefieren las mezclas de alcoholes con terpenos y especialmente las de etanol con terpineol, así como aquéllas con un intervalo de viscosidades comprendido entre 0,006 y 0,016 Pas, o bien mezclas de alcoholes con cetonas sencillas (de bajo peso molecular) especialmente la metiletilcetona.
El ligante contenido en la suspensión de óxidos metálicos preferentemente se selecciona a partir de un grupo en el que figuran acetato de polivinilo, ceras, goma laca, óxido de polietileno y/o poliglicoles. Los óxidos de polialquilo y los glicoles se emplean preferentemente como polímeros y/o copolímeros con pesos moleculares medios de 100 a 500.000 g/mol, preferentemente de 1.000 a 350.000 g/mol, y todavía son más preferidos los de 5.000 a 6.500 g/mol. Los ligantes se emplean preferentemente en cantidades aproximadas de 0,01 a 12% en peso, prefiriéndose los de 2 a 5% en peso, siempre referidos a la cantidad total. Especialmente preferida es también la aplicación de la capa que contiene óxidos metálicos si está exenta de ligantes. Con ello puede no tener lugar según los casos el necesario proceso de liberación. Como alternativa, también resulta posible la separación de partículas durante el proceso de pulverización mediante la carga electrostática del elemento sobre el que deberá aplicarse, llevándose a término ya sea con polvo o con ambos.
La suspensión que contiene óxido metálico contiene preferentemente un agente estabilizante seleccionado de entre un grupo que comprende ácidos orgánicos y/o inorgánicos, bases inorgánicas, poliacrilamida, ácido poliacrílico y/o aminas. En este caso, resulta particularmente preferido el ácido acético, al ácido cítrico, al ácido nítrico, al ácido oxálico, hidróxido de litio, al hidróxido de amonio, a la trietadiamina y al hidróxido tetrametilamónico. Especialmente preferido es el ácido acético. La cantidad de agentes estabilizantes empleada alcanza un nivel aproximado de 3 a 13% en peso, en función de la cantidad total, siendo todavía más preferida la cantidad de 5 a 8% en peso. Mediante la adición de los anteriormente denominados agentes estabilizantes se reduce la tendencia de las partículas finas de óxido a la aglomeración, con lo cual se consigue una superficie y distribución de poros uniforme.
Por otra parte, la suspensión que contiene el óxido metálico contiene preferentemente agentes dispersantes, seleccionados de un grupo en el que figuran las poliaminas, el éster de ácido ftálico y/o la polietilenimina. Especialmente recomendables son las poliaminas, seleccionadas del grupo de las polietileniminas. Mediante la adición de agentes dispersantes, especialmente de polietileniminas, puede ajustarse de forma óptima la viscosidad de la suspensión de óxido metálico para pulverizar. Las viscosidades preferidas para las suspensiones son aproximadamente de 0,005 a 0,008 Pas.
Con la ayuda del procedimiento al que se refiere la invención existe la posibilidad de realizar filtros de estructura graduada, que presentan unas extraordinarias características con respecto a la permeabilidad al paso de la corriente o flujo, especialmente bajas resistencias al paso de corriente o flujo, y gracias muy especialmente a las interfaces perfectamente definidas entre cada una de las capas del filtro de estructura graduada, se puede a partir de esto, fabricar sin ningún tipo de inconvenientes filtros graduados, para los que los riesgos de inflamación y oxidación se habrán eliminado por completo.
La presente invención se refiere además a la utilización de filtros de estructura graduada con las características mencionadas anteriormente destinados a la filtración de productos refrigerantes, lubricantes y de limpieza, para la separación fina de partículas de catalizadores, en reactores de membrana, como bujías de filtración y/o tubos de filtración, en las industrias alimentaria y de las bebidas, en las técnicas de laboratorio, las técnicas de la medicina, medioambiente y/o como Cross-Flow-filter para la micro y ultrafiltración. Los filtros de estructura graduada a los que se refiere la invención encuentran especial aplicación en los tubos y bujías de filtración, que pueden presentar una longitud de 10 mm hasta 1.500 mm. En este caso, las bujías de filtración pueden representar también recubrimientos sobre su cara frontal.
Estas y otras ventajas de la invención se pondrán más claramente de manifiesto con la ayuda de los siguientes dibujos y ejemplos, en los que:
La Fig. 1 es una fotografía muy ampliada del corte transversal de un filtro como a los que se refiere la invención.
La Fig. 1 ilustra junto con el número de referencia 1 un filtro específico según la invención. Éste presenta una primera capa 2 de TiO_{2} con un tamaño graduado medio de 0,45 \mum, otra capa 3, sinterizada, elaborada a partir de acero inoxidable (caracterización del material 316L) con un tamaño graduada promedio inferior a 20 \mum, así como un cuerpo de soporte 4, de gruesos poros, elaborado a partir de acero inoxidable 316L con un tamaño graduado de 86 \mum a 234 \mum. Las partículas de polvo de la capa 2 penetran hasta una profundidad de aproximadamente 2 capas de poros, correspondiendo aproximadamente a 3 \mum, en la capa 3 consiguiendo de este modo un buen anclaje de la capa. Entre la primera capa 2 y la siguiente capa 3 existe una capa de óxido mezcla, compuesta de Cr_{0,12}T_{0,78}O_{174} (determinado mediante un espectro Röntgen) dispuesta con un espesor de 2 capas de poros. Claramente puede reconocerse la muy nítida y definida interfase de la primera capa 2 hasta la siguiente capa 3.
A partir de una suspensión estándar de óxidos metálicos en un producto disolvente, que contenía 40 g TiO_{2} y 60 g de etanol, se prepararon las siguientes suspensiones de óxido metálico:
1.: 40,0 g TiO_{2}
42,0 g Etanol
18,0 g Terpineol
En cuanto a la suspensión 1 mencionada anteriormente, se pudo constatar con toda seguridad que durante el pulverizado de la suspensión de óxidos metálicos sobre una capa existente, que bien pudiera ser un cuerpo de soporte, no llegó a secarse antes del contacto con el mismo ni parcial ni completamente. Con ello se impidió especialmente que la capa de óxido metálico aplicada presentase zonas discontinuas y de ahí que diera lugar a irregularidades después del proceso de sinterización, y en consecuencia una porosidad irregular sobre toda la superficie de aplicación.
2.: 40,0 g TiO_{2}
37,3 g Etanol
16,0 g Terpineol
7,9 g Ácido acético
La suspensión 2 no presenta, debido a la adición del agente estabilizante ácido acético, ningún tipo de tendencia a la aglomeración de las finas partículas de óxidos metálicos suspendidas en ésta, de modo que se consigue una distribución marcadamente uniforme de las mismas sobre la capa pulverizada.
3.: 40,0 g TiO_{2}
37,3 g Etanol
16,0 g Terpineol
6,7 g Ácido acético
1,2 g Polietilenimina
La suspensión 3 mencionada anterior presenta una viscosidad óptima comprendida aproximadamente entre 0,005 y 0,008 Pas, con lo cual la aplicación de la suspensión de óxidos metálicos sobre una segunda capa mediante una pistola de pulverizado modificada permite conseguir óptimos resultados con respecto al proceso de pulverización.
Cabe destacar especialmente que las suspensiones 1 a 3 están exentas de ligante. Resulta ventajoso realizar el procedimiento al que se refiere la invención sin un proceso de liberación, con lo cual se conseguirá especialmente una economía de costes dado que el proceso de sinterización podrá efectuarse de forma más rápida y sencilla.
Las suspensiones 1 a 3 se pulverizaron sobre una segunda capa elaborada mediante procedimiento de pulverizado en húmedo. La segunda capa estaba formada por un polvo de acero, que presentaba un diámetro de partícula promedio inferior a 5 \mum. Esta segunda capa era de un espesor aproximado de 15 \mum. El sinterizado de la segunda capa se efectuó a temperaturas por debajo de 950ºC en el horno de sinterización. A continuación se aplicaron sobre la segunda capa las suspensiones de óxido metálico 1 a 3 mediante una pistola de pulverización modificada, que se montó sobre un sistema móvil X-Y. Esta capa se sometió a secado durante un periodo de 4 horas en un secador y a continuación se sinterizó a una temperatura comprendida entre 800ºC y 1.050ºC, preferentemente entre 850ºC y 950º, bajo atmósfera con gas protector o de vacío.
Con el filtro elaborado según la presente invención y por el procedimiento que se expone en la misma se ofrecen extraordinarias propiedades con respecto a la permeabilidad al paso de corriente de líquidos y/o gases. El motivo de ello es especialmente en este caso que entre la primera y la segunda capas existe una zona de transición o interfase perfectamente definida, en la que la resistencia al paso de la corriente se incrementa a saltos. Esto se debe a que las partículas de óxidos metálicos de la primera capa no aplicadas mediante procedimiento al que se refiere la invención (pulverizado en húmedo sin ligante) penetran en los poros abiertos de la segunda capa. La segunda y demás capas pueden, si el caso lo requiere, elaborarse empleando productos ligantes.

Claims (15)

1. Filtro de estructura graduada realizado a partir de material sinterizable, que comprende por lo menos tres capas de diferente tamaño de poro, en el que una primera capa presenta un tamaño de poro en el intervalo comprendido entre 0,01 \mum y aproximadamente 1 \mum, y un espesor de capa en el intervalo comprendido entre aproximadamente 0,5 y 50 \mum, realizada a partir de óxidos metálicos o sus mezclas, en el que la segunda capa se realiza a partir de un material metálico, estando el espesor de capa en el intervalo comprendido entre 5 y 300 \mum, y en el que la tercera capa es un cuerpo de soporte de poro grueso confeccionado a partir de material metálico, en el que la profundidad de penetración de los materiales de óxido metálico de la primera capa en la segunda capa es de una a cinco capas de poros, estando comprendido el tamaño de poro de la primera capa entre 1/3 y 1/6 del correspondiente al de la segunda capa.
2. Filtro de estructura graduada según la reivindicación 1, caracterizado porque la primera capa presenta un tamaño de poro en el intervalo comprendido entre aproximadamente 0,05 \mum y 0,6 \mum.
3. Filtro de estructura graduada según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el óxido metálico o sus mezclas se han seleccionado de entre el grupo constituido por óxidos metálicos reducibles y/o difícilmente reducibles.
4. Filtro de estructura graduada según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porqué el óxido metálico o sus mezclas son óxidos difícilmente reducibles, seleccionados de entre el grupo constituido por TiO_{2}, Al_{2}O_{3}ZrO_{2}, Cr_{2}O_{3}, CaO, MgO y/o SiO_{2}.
5. Filtro de estructura graduada según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el óxido metálico o sus mezclas son del tipo de óxido reducible, seleccionado de entre el grupo constituido por AgO, CuO, CU_{2}O, Fe_{2}O_{3}, Fe_{3}O_{4} y/o NiO.
6. Procedimiento para la fabricación de un filtro de estructura graduada, por lo menos de tres capas según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que en una primera etapa se aplica una suspensión, que contiene óxido metálico, con una viscosidad en el intervalo comprendido entre 0,003 y 0,96 Pas sobre una capa existente de un material metálico, que está en contacto con un cuerpo de soporte de poro grueso realizado en material metálico que forma la tercera capa y que, posteriormente, en una segunda etapa se somete a sinterizado.
7. Procedimiento según la reivindicación 6, caracterizado porque la aplicación de la suspensión que contiene óxido metálico se efectúa por pulverización.
8. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 6 ó 7, caracterizado porque la capa ya existente se ha elaborado por pulverización de un material sinterizable que contiene la suspensión y que posteriormente se somete a sinterizado.
9. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 6 a 8, caracterizado porque la capa existente se alisa mecánicamente antes de la aplicación de la primera capa.
10. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 6 a 9, caracterizado porque la suspensión que contiene óxido metálico comprende además productos disolventes, ligantes, estabilizantes y/o dispersantes.
11. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 6 a 10, caracterizado porque el disolvente se selecciona de entre el grupo constituido por agua, metanol, etanol, isopropanol, terpenos, C_{2}-C_{5}-alquenos, tolueno, tricloroetileno, dietileter y/o C_{1}-C_{6}-aldehidos y/o cetonas.
12. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 6 a 11, caracterizado porque el ligante se selecciona de entre el grupo constituido por acetatos de polivinilo, ceras, goma laca, óxidos de polietileno y/o poliglicoles.
13. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 6 a 12, caracterizado porque el estabilizante se selecciona de entre el grupo constituido por ácidos orgánicos y/o inorgánicos, bases inorgánicas, poliacrilamidas, ácidos poliacrílicos y/o aminas.
14. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 6 a 13, caracterizado porque los dispersantes se seleccionan de entre el grupo constituido por poliaminas, éster del ácido ftálico y/o polietileniminas.
15. Utilización de un filtro de estructura graduada según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, para la filtración de agentes refrigerantes, lubricantes y de limpieza, para la separación muy fina de partículas de catalizadores, en reactores de membrana, tales como una bujía de filtración y/o un tubo de filtración, en la industria alimentaria y de bebidas, técnica de laboratorio, técnica médica, técnica medioambiental y/o como un filtro Cross-Flow-Filter para la micro o ultrafiltración.
ES02700200T 2001-01-19 2002-01-12 Filtros de estructura graduada y procedimiento para su fabricacion. Expired - Lifetime ES2240685T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10102295A DE10102295A1 (de) 2001-01-19 2001-01-19 Gradiert aufgebaute Filter und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE10102295 2001-01-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2240685T3 true ES2240685T3 (es) 2005-10-16

Family

ID=7671074

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES02700200T Expired - Lifetime ES2240685T3 (es) 2001-01-19 2002-01-12 Filtros de estructura graduada y procedimiento para su fabricacion.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20040050773A1 (es)
EP (1) EP1351752B1 (es)
JP (1) JP4312459B2 (es)
KR (1) KR100526098B1 (es)
CN (1) CN1265864C (es)
AT (1) ATE292507T1 (es)
BR (1) BR0206462A (es)
DE (2) DE10102295A1 (es)
ES (1) ES2240685T3 (es)
MX (1) MXPA03006399A (es)
WO (1) WO2002062450A1 (es)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2846255B1 (fr) * 2002-10-25 2005-01-28 Tech Avancees & Membranes Ind Membrane pour filtration tangentielle et son procede de fabrication
US7112237B2 (en) * 2002-12-12 2006-09-26 Entegris, Inc. Porous sintered composite materials
FR2869241B1 (fr) * 2004-04-23 2006-07-21 Tech Avancees & Membranes Ind Support a porosite modifiee et membrane pour la filtration tangentielle d'un fluide
SE529166C2 (sv) 2004-11-26 2007-05-22 Pakit Int Trading Co Inc Massaform
AT502437B1 (de) * 2005-10-17 2007-09-15 Andritz Ag Maschf Filterelement
KR100846183B1 (ko) * 2006-12-04 2008-07-14 김기호 고온가스 및 입자상물질 처리를 위한 금속산화물 필터 및그 제조방법.
DE102009057127A1 (de) 2009-12-08 2011-06-09 H.C. Starck Gmbh Teilchenfilter, Filterkörper, deren Herstellung und Verwendung
US8486171B2 (en) * 2010-02-04 2013-07-16 Nanjing University Of Technology Dry dust removal method in organic chlorosilane production
WO2013102127A2 (en) * 2011-12-29 2013-07-04 Rolls-Royce Corporation Filter
JP6087594B2 (ja) * 2012-11-22 2017-03-01 株式会社Nbcメッシュテック 導電性を有する集塵部用抗ウイルス性フィルタ
KR102043423B1 (ko) * 2018-06-12 2019-11-11 경북대학교 산학협력단 복합 산화물을 코팅한 수처리용 전기전도성 분리막 및 이의 제조방법
KR102191496B1 (ko) * 2018-08-25 2020-12-15 (주)대성에어텍 후처리 에어 필터

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3241681A (en) * 1959-02-09 1966-03-22 Pall Corp Filter elements
JPS5962305A (ja) * 1982-09-30 1984-04-09 Teijin Ltd 気体分離用複合膜の製造法
US4557957A (en) * 1983-03-18 1985-12-10 W. L. Gore & Associates, Inc. Microporous metal-plated polytetrafluoroethylene articles and method of manufacture
DE3887979T2 (de) * 1988-03-17 1994-06-01 Bazet Ceramiques Tech Filtermembran und Verfahren zu deren Herstellung.
GB8812217D0 (en) * 1988-05-24 1988-06-29 Alcan Int Ltd Composite membranes
JPH01304006A (ja) * 1988-05-31 1989-12-07 Ngk Insulators Ltd 無機多孔質膜およびその製造法
US4888114A (en) * 1989-02-10 1989-12-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Sintered coating for porous metallic filter surfaces
US5342431A (en) * 1989-10-23 1994-08-30 Wisconsin Alumni Research Foundation Metal oxide membranes for gas separation
JPH03143535A (ja) * 1989-10-26 1991-06-19 Toto Ltd セラミックス製非対称膜及びその製造方法
NL9101269A (nl) * 1991-07-19 1993-02-16 Hoogovens Ind Ceramics Werkwijze voor het vervaardigen van een keramisch membraan voor micro- of ultrafiltratie.
EP0762922B1 (en) * 1994-05-23 2002-08-07 Pall Corporation Metal filter for high temperature applications
JPH0889731A (ja) * 1994-09-26 1996-04-09 N K K Seimitsu Kk 金属粉末製フィルターおよびその製造方法
JP3600321B2 (ja) * 1995-08-25 2004-12-15 日本精線株式会社 高純度ガス用の精密フィルター及びその製造方法
JPH09295811A (ja) * 1996-04-30 1997-11-18 Lion Corp 無定形多孔体及びその製造方法
JPH1015321A (ja) * 1996-07-05 1998-01-20 Hitachi Metals Ltd 金属フィルタの製造方法
EP1015099A4 (en) * 1997-01-10 2003-01-22 Ellipsis Corp MICROFILTERS AND ULTRAFILTERS WITH PORES SIZE AND SIZE DISTRIBUTION OF CONTROLLED PORES AND METHODS OF MAKING SAME
JPH1121601A (ja) * 1997-07-07 1999-01-26 Kubota Corp 複層多孔質体およびその製造方法
JPH11188217A (ja) * 1997-12-26 1999-07-13 Toshiba Ceramics Co Ltd セラミックスフイルターの製造方法
AU3970499A (en) * 1998-05-04 1999-11-23 Colorado School Of Mines Porous metal-containing materials, method of manufacture and products incorporating or made from the materials

Also Published As

Publication number Publication date
DE10102295A1 (de) 2002-08-08
KR100526098B1 (ko) 2005-11-03
KR20040007440A (ko) 2004-01-24
JP4312459B2 (ja) 2009-08-12
CN1265864C (zh) 2006-07-26
DE50202709D1 (de) 2005-05-12
EP1351752B1 (de) 2005-04-06
ATE292507T1 (de) 2005-04-15
EP1351752A1 (de) 2003-10-15
US20040050773A1 (en) 2004-03-18
JP2004521732A (ja) 2004-07-22
CN1487850A (zh) 2004-04-07
WO2002062450A1 (de) 2002-08-15
MXPA03006399A (es) 2004-04-21
BR0206462A (pt) 2004-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2240685T3 (es) Filtros de estructura graduada y procedimiento para su fabricacion.
CA1325389C (en) Sintered coating for porous metallic filter surfaces
US6309546B1 (en) Micro and ultrafilters with controlled pore sizes and pore size distribution and methods for making
ES2202179T3 (es) Procedimiento para la produccion de una capa fina porosa con porosidad abierta.
Jo et al. Characterization of ceramic composite membrane filters for hot gas cleaning
JPH0235917A (ja) 複合体膜及びその製造方法
Ha et al. The preparation and pore characteristics of an alumina coating on a diatomite-kaolin composite support layer
US20120118815A1 (en) Metallic-ceramic composite membranes and methods for their production
KR101001253B1 (ko) 다공질 지지체의 내벽에 산소분리막을 코팅하는 방법 및 이로써 제조된 산소분리용 튜브
JP2018505770A (ja) SiC−窒化物又はSiC−酸窒化物複合材メンブレンフィルター
KR0139817B1 (ko) 복합멤브레인
RU2579713C2 (ru) Способ изготовления фильтрующего материала
US20080142432A1 (en) Bag tube shaped body with porous multilayer structure
JP2009011895A (ja) 多孔質ガラス製フィルタ及びその製造方法
US10882005B2 (en) Hydrogen gas production device and hydrogen gas production method
Lee et al. Thick-film type oxygen transport membrane: Preparation, oxygen permeation and characterization
Yun et al. Fabrication of a Plate-type Porous stainless steel 316l Powder Filter with different Pore structures without use of a binder
CN113474070B (zh) 耐火过滤器
KR101146137B1 (ko) 산소분리용 튜브 및 그 제조방법
JPH0889731A (ja) 金属粉末製フィルターおよびその製造方法
JP2005177693A (ja) フィルタ及びその製造方法
Zhao et al. Development of a graded porous metallic filter for microfiltration using the wet powder spraying technique
JPH0459010A (ja) 金属溶湯用濾材とその製造方法
Yao et al. Fabrication and properties of mullite-alumina porous ceramic support
Thaler et al. Production of porous functional coatings with radio-frequency plasma spraying