ES2231286T3 - Preparaciones bactericidas y fungicidas liquidas para productos industriales. - Google Patents
Preparaciones bactericidas y fungicidas liquidas para productos industriales.Info
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Abstract
Una preparación microbicida estable que comprende a) al menos un bactericida N-formal, , b) al menos un fungicida elegido entre 2-octil-2H-isotiazolin-3-ona, benzisotiazolona, o mezclas de 5-clor2metil-4-isotiazolin-3-ona y 2-metil-4-isotiazolin-3-ona y c) al menos un estabilizador elegido entre 2-mercaptopiridina-N-óxido, sales de metales alcalinos o amonio, de 2-mercaptopiridina-N-óxido, complejos de sales metálicas de 2-mercaptopiridina-N-óxido, 2, 2¿-ditiobis (piridina-N-óxido), 2-mercaptobenzotiazol, 2-tiocianometil-tiobenzotiazol, NaBrO3 y mezclas de éstos.
Description
Preparaciones bactericidas y fungicidas líquidas
para productos industriales.
La presente invención se relaciona con
preparaciones para usar en productos industriales que los protegen
contra el ataque bacteriano y fúngico durante vidas útiles
relativamente largas. Estas preparaciones son, en particular,
estables en sí mismas y comprenden al menos un bactericida
N-formal, al menos un fungicida y al menos un
estabilizador. La invención se relaciona además con los productos
industriales a los cuales se han agregado estas preparaciones.
Los conservantes con acción microbicida para usar
en productos industriales como lubricantes para refrigeración,
lubricantes para refrigeración mezclados con agua, emulsiones de
calidad industrial y otros productos industriales a base de agua,
pero también en productos de uso doméstico, como, por ejemplo,
productos de limpieza o cosméticos, como, por ejemplo,
preparaciones para el cuidado corporal, desinfectantes y
preparaciones para el tratamiento de semillas generalmente se
agregan a los productos para conservarlos adecuadamente en forma de
concentrados en pequeña cantidad.
Estos conservantes protegen dichos productos
contra el ataque bacteriano y fúngico y contribuyen a que los
productos industriales, y los productos de uso doméstico y los
cosméticos cuenten con largas vidas útiles y capacidad de uso y de
aplicación prolongadas.
Durante su fabricación, almacenamiento y uso, los
conservantes están sujetos a ciertos requisitos que surgen, entre
otras cosas, de la manera en la cual se agregan a dichos productos
en forma de concentrados. Estos concentrados deben ser
suficientemente estables en sí mismos durante las prolongadas vidas
útiles.
Los principios activos bactericidas conocidos que
se usan actualmente con frecuencia son los compuestos
N-formal que, además de la acción biocida, en
particular bactericida, tienen una acción alcalinizante y
amortiguadora (deseada). Los compuestos N-formal son
productos de la reacción de aldehídos con aminas. Estos compuestos
N-formal actúan como compuestos dadores de
aldehído. Para lograr un amplio espectro de acción microbicida, es,
sin embargo, necesario mejorar la acción fungicida de las
preparaciones o los productos industriales que contienen compuestos
N-formal. No obstante, con frecuencia se encuentran
incompatibilidades entre los compuestos N-formal y
los fungicidas, que son evidentes por la disminución en el
contenido de principio activo, lo que da como resultado una
inadecuada eficacia. Estos problemas surgen independientemente de
si los componentes N-formal y el fungicida se
agregan a los productos industriales simultáneamente o por
separado, es decir durante el almacenamiento del conservante y en
el producto tratado con él.
Por consiguiente se han buscado maneras de
mejorar la estabilidad de las preparaciones que comprenden
bactericidas N-formal y fungicidas.
DE 197 05 085 A1 describe conservantes algicidas
y fungicidas que comprenden una piritiona, una triazina algicida y
un derivado del benzimidazol o el tiofeno fungicida.
GB 2 274 779 A describe preparaciones fungicidas
diluidas para usar en aerosoles que constan de un compuesto
aromático que contiene azufre o una mezcla de un compuesto
aromático que contiene azufre y una triazina. En los ejemplos
comparativos, se comparan las desventajas de estas preparaciones
con las mezclas de aditivos de acuerdo con la invención.
DE 197 22 858 divulga preparaciones con acción
bactericida y fungicida, que comprenden un compuesto dador de
formaldehído y un compuesto yodopropinilo que pueden además
comprender isotiazolonas o
2-mercaptopiridina-N-óxido.
DE 195 34 532 C2 divulga, como estabilizadores
para isotiazolonas, el
2-mercaptopiridina-N-óxido y las
sales correspondientes y los oxidantes suaves, como, por ejemplo,
peróxido de hidrógeno o hidroperóxido de
t-butilo.
GB 2 011 790 divulga una preparación germicida
que comprende
2-metil-3-oxo-5-clorotiazolina-1-2,
dimetil-olurea y un aducto de 2 moles para el
formaldehído con un glicol.
DE 25 24 543 divulga una mezcla de un bactericida
soluble en agua y un bactericida soluble en aceite para usar como un
aditivo bactericida en una preparación para el trabajo de los
metales, en preparaciones que inhiben la corrosión o en aceite
hidráulico.
DE 23 37 755 divulga la combinación de un
compuesto N-formal,
2-mercaptopiridina o sus sales.
Sin embargo, el intento de formular preparaciones
0 prontas para usar de acuerdo con la tecnología previa produjo
soluciones no homogéneas o inestables, incluso después de períodos
de almacenamiento cortos. Esta falta de homogeneidad obstaculiza la
dosificación exacta de la preparación o la hace imposible, esto es
cierto en particular para las preparaciones de compuestos
N-formal. Aunque es posible agregar por separado el
principio activo y el estabilizador, en la práctica no es deseable
y requiere un uso intensivo de la planta y la mano de obra y es
susceptible de errores.
Por otra parte, en las preparaciones que
necesariamente prescriben la presencia de más de tres componentes
como principios activos primarios, la posibilidad de poder mezclar
dentro de amplios márgenes de concentración es limitada, y los
costos son también considerablemente superiores.
En consecuencia, el objetivo de la presente
invención es proporcionar mezclas de aditivos para lubricantes para
refrigeración que comprendan compuestos N-formal
como principios activos bactericidas y también fungicidas, que
protejan los productos industriales del ataque microbiano y mejoren
el período máximo de almacenamiento y la vida útil de los
productos industriales. Las preparaciones de acuerdo con la
invención deben ser suficientemente estables en sí mismas durante
un extenso período y se pueden almacenar y no descomponerse en las
condiciones prácticas.
Otro objetivo de la presente invención es
formular preparaciones que comprendan un compuesto
N-formal y un fungicida, de modo que puedan
dosificarse fácilmente, para los productos industriales
comercialmente disponibles, p. ej. mediante agregado de una
preparación líquida. También es un objetivo de la presente invención
proporcionar productos industriales eficaces que se caractericen
por tener una mayor vida útil y mejor eficacia en comparación con
la tecnología previa.
Otro objetivo fue desarrollar preparaciones que
necesariamente prescriban la presencia de la menor cantidad posible
de componentes distintos del principio activo, siendo la intención
que se mantengan la estabilidad a largo plazo y la alta
eficacia.
Estos objetivos se logran mediante los rasgos de
caracterización de la reivindicación 1 de la patente.
Además de los constituyentes usuales, los
productos industriales comprenden una mezcla de aditivos de acuerdo
con la invención. La mezcla de aditivos se agrega a los productos
industriales, en particular a preparaciones para protección de
cultivos, preparaciones para tratamiento de semillas, conservantes
industriales, en particular conservantes para envases, aditivos de
lubricantes para refrigeración, aditivos de combustible,
desinfectantes, en particular desinfectantes de baja espuma,
preparaciones para controlar lesiones por corte, parásitos y
plantas, preparaciones para tratar lesiones por corte en plantas,
películas conservantes para el 5 exterior, y en particular, el
interior, desinfectantes en áreas donde se espera un mayor ataque
fúngico y conservantes para madera, por ejemplo en una
concentración mayor que 0,01% en peso, preferentemente mayor que
0,05% en peso y en particular mayor que 0,10% en peso, sobre la
base del peso del producto industrial. Se agregan por ejemplo de
0,01 a 10 % en peso, preferentemente de 0,05 a 5% en peso y en
particular de 0,10 a 1% en peso, sobre la base del peso del
producto industrial. Los componentes de la preparación se pueden
incorporar en los productos industriales por separado de uno a
otro, en particular temporalmente por separado de uno a otro,
siendo posible incorporar los componentes de la preparación (o la
preparación) con la introducción controlada de calor.
Los compuestos N-formal de
acuerdo con la invención son productos de condensación de aldehídos,
preferentemente formaldehído(por ejemplo,
p-formaldehído), acetaldehído o propionaldehído, en
particular formaldehído y p-formaldehído y aminas,
p.ej. aminas primarias o secundarias, preferentemente alcanolaminas
y oxazolidinas (p. ej. monoetanolamina, isopropanolamina,
3-amino-1-propanol,
5-metiloxazolidina). Los compuestos
N-formal en general están presentes en la mezcla de
aditivos de acuerdo con la invención en una concentración de 1 a
99% en peso, preferentemente de 10 a 95% en peso, más
preferentemente de 20 a 90% en peso, en particular de 40 a 90% en
peso, por ejemplo, 50% en peso o 90% en peso.
Los compuestos N-formal
particularmente preferidos son Grotan^{TM} BK
(2,2',2''-(hexahidro-1,3,5-triazina-1,3,5-triil)trietanol)
y Mar^{TM} 71
(3,3'-(-metilenbis(5-metiloxazolidina)).
Los fungicidas usados en la mezcla de aditivos de
acuerdo con la invención se eligen entre Kathon^{TM} 893 T
(2-n-octil-2H-isotiazolin-3-ona),
Kathon^{TM} 893 (solución con una concentración de 45% de
2-n-octil-2H-isotiazolin-3-ona
en 1,2-propilenglicol), benzisotiazolona y mezclas
de
5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona
como Kathon^{TM} 886 (solución acuosa con una concentración de
14% de una mezcla 5:1 de
5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona
y
2-metil-4-isotiazolin-3-ona)
o Zonen-Fex (mezcla de 10% de
5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona,
1% de
2-metil-4-isotiazolin-3-ona,
62,3% de etilenglicol y 26,7% de diacetato de etilenglicol).
El fungicida está presente en la mezcla de
aditivos de acuerdo con la invención en una concentración de 0,1 a
99% en peso, preferentemente de 2 a 40% en peso, en particular de 5
a 10% en peso, p. ej. 8% en peso.
El estabilizador puede asimismo tener acción
microbicida. Los estabilizadores o las mezclas de estabilizadores
en la mezcla de aditivos de acuerdo con la invención son
2-mercaptopiridina-N-óxido y las
correspondientes sales metálicas y de amonio, como, por ejemplo,
Pyrion-Na (solución acuosa con una concentración de
40% de sal de sodio de 2 mercaptopiridina-N-óxido),
complejos de sales metálicas de 2
mercaptopiridina-N-óxido, como piritiona de cinc
(p. ej. como dispersión acuosa con una concentración del 48%),
2,2'-ditiobis(piridina)-N-óxido
(disulfuro de Pyrion), 2-mercaptobenzotiazol,
2-(tiocianometil) tiobenzotiazol, NaBrO_{3} y mezclas de
éstos.
En particular, se prefieren
Pyrion-Na, piritiona de cinc, disulfuro de Pyrion,
NaBrO_{3} y 2-mercaptobenzotiazol, p. ej. también
una mezcla de Pyrion-Na y NaBrO_{3}. El
estabilizador está presente en la mezcla de aditivos de acuerdo con
la invención en una concentración entre 0,1 y 40% en peso,
preferentemente entre 2 y 20% en peso, en particular entre 5 y 10%
en peso, p. ej. 8% en peso.
Además, pueden estar presentes en la mezcla de
aditivos de acuerdo con la invención disolventes y/o promotores de
la solubilidad, p. ej. alcohol, éter, glicol, monoéter de glicol,
diéter de glicol, poliol, monoéter de poliol, poliol completamente
o incompletamente eterificado y/o mezclas de éstos, preferentemente
fenoxietanol, fenoxipropanol, 1,2-propilenglicol,
1-metoxi-2-propanol,
éter butílico de dietilenglicol y dipropilenglicol.
Preferentemente, se reivindican las mezclas de aditivos líquidas
con un alto contenido de principio activo (p. ej. > 50% en
peso, preferentemente > 65% en peso, en particular > 75% en
peso) y, en consecuencia, un contenido relativamente bajo de
disolvente/promotor de la solubilidad (p. ej. < 50% en peso,
preferentemente < 35% en peso, en particular < 25 %en peso).
La mezcla de aditivos también puede estar en forma de líquido
viscoso o de
pasta.
pasta.
Preferentemente, las preparaciones son anhidras o
al menos tienen un bajo contenido de agua.
Además, la preparación puede comprender agentes
complejantes, p. ej. fosfatos y polifosfatos, ácido
etilendiaminotetraacético, ácido nitriloacético,
N,N-bis (2-hidroxietil) glicina,
ácido dietilentriaminopentaacético, ácido hidroxietandifosfónico,
ácido glucónico, ácido hidroxietiletilendiaminotriacético, ácido
polioxicarboxílico, ácido
tris(aminometil)-fosfónico, ácido
dietilentriaminopentametilenfosfónico, ácido
etilendiaminotetrametilenfosfónico, ácido etilendiaminodisuccínico,
ácido etilendiaminodiglutárico, ácido iminodisuccínico, ácido
poliaspártico y ácido metilglicinodiacético y las sales
correspondientes de dichos ácidos o las mezclas de los agentes
complejantes.
Por otra parte, pueden estar presentes
anticorrosivos, preferentemente ácido fosfonobutantricarboxílico y
sus sales, derivados del triazol, por ejemplo, benzotriazol y
metilbenzotriazol, Irgamet 42
(2,2'-[[(metil-1H-benzotriazol-1-il)metil]imino]bisetanol),
Irgamet 39
(N,N-bis(2-etilhexil)-4-metil-1H-benzotriazol-1-metilamina)
y derivados de ácidos carboxílicos, p. ej. DiACID 1550 ácido (5 (o
6)-carboxi-4-hexilciclohex-2-en-1-octanoico.
Además, se pueden agregar opcionalmente a la
mezcla de aditivos principios activos microbicidas, en particular
compuestos O-formal, aditivos, en particular
fenoles, y/o auxiliares. Sin embargo, la mezcla de aditivos de
acuerdo con la invención está preferentemente exenta del compuesto
yodopropinilo y derivados del benzimidazol o el
tiofeno.
tiofeno.
Las mezclas de aditivos se preparan mediante
simple mezclado, p. ej., si se introduce inicialmente el compuesto
N-formal, el estabilizador (p. ej.
Pyrion-Na, con una concentración de 40% en agua o
preferentemente anhidro) se disuelve con agitación y cuando sea
conveniente, los disolventes y/o promotores de la solubilidad se
incorporan agitando para dar una mezcla homogénea. Después se
agrega el fungicida con agitación. Si fuera necesario, se puede
separar la ligera turbidez que se produzca, p.ej, filtrando, p.
ej. dentro de las 4, 10 ó 24 horas después del mezclado.
Durante el mezclado o después de éste, los
concentrados se someten preferentemente a un tratamiento térmico
controlado que contribuye a mejorar la estabilidad de las mezclas
de aditivos. Así, por ejemplo, la mezcla se puede calentar de 5 min
a 3 horas a una temperatura entre 40°C y 100°C, preferentemente de
10 min a 2 horas a una temperatura entre 50°C y 90°C, en particular
de 20 min a 1,5 horas a una temperatura entre 65°C y 85°C, p. ej. 1
hora a 80°C. Además, la preparación se puede almacenar durante
varios meses, como, por ejemplo, 3 meses, a una temperatura entre
20°C y 50°C, en particular entre 30°C y 40°C.
De acuerdo con la invención, se ha encontrado
sorprendentemente que
- a.
- las preparaciones que contienen compuestos N-formal, se pueden estabilizar a largo plazo,
- b.
- las preparaciones que comprenden compuestos N-formal y fungicidas se pueden estabilizar a largo plazo simplemente agregando un único componente estabilizador,
- c.
- el tratamiento térmico de las preparaciones mejora sustancialmente su estabilidad a largo plazo.
La mezcla de aditivos es fácilmente dosificable,
y 5 también se puede almacenar y es estable en las condiciones
prácticas, es decir entre 10°C y 40°C, durante varios meses a
varios años. También es ventajosa la buena capacidad de
manipulación de la mezcla de aditivos, en comparación con el
almacenamiento, la preparación y el agregado dosificado de los
principios activos y estabilizadores presentes en los sistemas de
dos componentes.
La mayor estabilidad de las mezclas de aditivos
de acuerdo con la invención es evidente en particular por la menor
tendencia o la tendencia desdeñable a formar sedimentos y
turbidez.
Las mezclas de aditivos de acuerdo con la
invención se pueden agregar de manera eficaz a los productos
industriales para que la estabilidad y la vida útil de los
productos industriales terminados sean mejores en comparación con
los sistemas conocidos.
El sorprendente y a veces sinérgico efecto
logrado cuando una mezcla de aditivos de acuerdo con la invención
se usa en los productos industriales se ilustra en los ejemplos
siguientes.
Los porcentajes se expresan en % en peso.
En los ejemplos siguientes corresponden las
siguientes referencias:
En el ejemplo A (tecnología previa), se mezcló
Grotan^{TM} BK (anhidro) con Kathon^{TM} 893, lo que produjo
una solución que, después del almacenamiento durante apenas 3 días
a temperatura ambiente, se volvió turbia y formó un considerable
sedimento. En el ejemplo B (invención), se agitó
Pyrion-Na en Grotan^{TM} BK, y luego se agregó
Kathon^{TM} 893. Esto produjo una solución transparente que no
formó sedimento incluso después del almacenamiento durante 3 meses a
temperatura ambiente.
Después de la preparación y el almacenamiento a
40°C, la solución A era muy turbia y con sedimento después de
apenas 24 h. En contraposición, después de la preparación y el
almacenamiento a 40°C, la solución B todavía era transparente y
estaba exenta de sedimento incluso después de 3½ meses.
El agregado de estabilizador
Pyrion-Na estabiliza de conformidad con la
invención una preparación del compuesto N-formal
Grotan^{TM} BK (anhidro) y el fungicida Kathon^{TM} 893.
- A
- Se mezclaron 89% de compuesto N-formal Mar^{TM} 71 y 11% de estabilizador Pyrion-Na (con una concentración de 40% en agua). La solución opaca inmediatamente amarilla, es débilmente opaca con un precipitado voluminoso después del almacenamiento durante 3 semanas a temperatura ambiente (tecnología previa).
- B
- Se mezclaron 24,5% de fungicida Kathon^{TM} 893, 17,5% de estabilizador Pyrion-Na (40% en agua) y 58% de fenoxipropanoles. La solución amarilla-marrón inicialmente transparente forma un precipitado cristalino (aproximadamente 5%) en la solución amarilla después del almacenamiento a temperatura ambiente durante aproximadamente 4 meses (tecnología previa).
- C
- Se calentaron 46,8% de compuesto N-formal Mar^{TM} 71, 17,0% de fungicida Kathon^{TM} 893, 13,4% de estabilizador Pyrion-Na y 22,8% de 1,2-propilenglicol durante 1 hora a 80°C. El enfriamiento produjo una solución amarilla-marrón transparente. Después del almacenamiento durante 4 meses a temperatura ambiente, esta solución permaneció amarilla-marrón transparente (invención).
La estabilidad de una combinación del compuesto
N-formal Mar^{TM} 71 y el estabilizador (A) se
aumenta significativamente de acuerdo con la invención mediante el
agregado del fungicida Kathon^{TM} 893 (C). Además, el agregado
del compuesto N-formal Mar^{TM} 71 (C) aumenta, de
conformidad con la invención, la estabilidad de una combinación de
Kathon^{TM} 893 y el estabilizador Pyrion-Na
(B).
Se mezclaron 90% del compuesto
N-formal Mar^{TM} 71 con 10% de una mezcla de
24,5% de fungicida Kathon^{TM} 893, 17,5% de estabilizador
Pyrion-Na (concentración 40% en agua) y 58% de
fenoxipropanoles, lo que produjo una solución amarilla transparente.
Después del almacenamiento durante 24 horas a temperatura ambiente,
la solución estaba algo turbia y se filtró. Se almacenaron
diversas muestras a -5°C y 4°C en vidrio transparente y a 25°C y
40°C en polietileno durante un período relativamente largo.
Después de 9 semanas, todas las muestras
permanecían amarillas transparentes. Después del almacenamiento
durante 12 meses se observó un precipitado ligeramente amarillo en
la solución amarilla transparente sin cambios, en el caso de la
muestra a 40°C se produjo un precipitado significativamente menor
que en las otras muestras.
Se obtuvo una mezcla (muestra A) de 46,8% de
Mar^{TM} 71, 17% de Kathon^{TM} 893, 13,4% de
Pyrion-Na (40% en agua) y 22,8% de
1,2-propilenglicol. Una segunda muestra (muestra B)
se mezcló como la muestra A, pero se calentó durante 1 hora a 80°C.
Las muestras A y B de acuerdo con la invención se almacenaron ambas
a temperatura ambiente y a 40°C durante 3 meses.
Después del almacenamiento a temperatura ambiente
o 40°C, la muestra B tuvo en cada caso significativamente menos
precipitado que la muestra A. El calentamiento a corto plazo (aquí 1
hora) a 80°C tuvo un efecto positivo sobre la estabilidad. Además,
el almacenamiento a 40°C condujo a una reducción en la leve
tendencia a enturbiarse.
Se repitieron los experimentos del ejemplo 4 pero
usando
l-metoxi-2-propanol
en vez de 1,2-propilenglicol. Las muestras A y B
(preparación según el ejemplo 4) se almacenaron a temperatura
ambiente o 40°C durante 3 meses.
Las muestras A y B confirmaron el resultado del
ejemplo 4 en cuanto a que el tratamiento térmico a corto plazo de
las preparaciones y también el almacenamiento a temperatura elevada
tienen un efecto positivo sobre la estabilidad (con respecto a las
precipitaciones). Además, en el caso de
1,2-propilenglicol (Ejemplo 4), la ligera tendencia
a enturbiarse de las muestras es inferior en comparación con el
l-metoxi-2-propanol
usado en el Ejemplo 5.
Se agitó 61% de una mezcla, deshidratada en un
rotavapor, de compuesto N-formal Grotan^{TM} BK
(69,1 partes en peso) y estabilizador Pyrion -Na, concentración 40%
(13,9 partes en peso) con 17% de fungicida Kathon^{TM} 893 y 22%
de disolvente/promotor de la solubilidad a 45°C para obtener una
mezcla homogénea. Los disolventes/promotores de la solubilidad
usados fueron fenoxietanol, fenoxipropanoles,
1-metoxi2-propanol,
dipropilenglicol o éter butílico de dietilenglicol. En todos los
casos, se obtuvieron preparaciones transparentes a ligeramente
opacas homogéneas y estables.
El compuesto N-formal
Grotan^{TM} BK se puede combinar con el fungicida Kathon^{TM}
893 para obtener una preparación estable si se agrega el
estabilizador Pyrion-Na, se elimina el agua y se
agregan los disolventes orgánicos destinados a esos efectos. Debido
a su tendencia particularmente baja a enturbiarse, las soluciones
en éter butílico de dietilenglicol (con preferencia a
dipropilenglicol y
1-metoxi-2-propanol)
han resultado ser particularmente apropiadas.
Se prepararon las tres mezclas de aditivos de
prueba siguientes:
- A
- Se mezclaron 46,8% de Mar^{TM} 71, 13, 4% de Pyrion-Na (concentración 40% en agua), 17% de Kathon^{TM} 893 y 22,8% de 1,2-propilenglicol y se almacenaron a 40°C durante 3 meses y después a temperatura ambiente. La eficacia del producto de prueba A se probó 3 años después de la preparación.
- B
- Corresponde al producto de prueba A excepto en que después de mezclar los constituyentes de la mezcla de aditivos, la muestra se mantuvo a 80°C durante 1 hora. Posteriormente se almacenó durante 3 meses a 40°C, luego a temperatura ambiente. La eficacia del producto de prueba B se probó 3 años después de la preparación.
- C
- Corresponde en la composición a los productos de prueba A y B, excepto en que el lote se mantuvo a 80°C durante 1 hora y la eficacia se probó usando un producto de prueba recién preparado de esta manera.
Los productos de prueba A, B y C se incorporaron,
en las concentraciones que se indican a continuación, en 100 ml en
cada caso de una solución diluida de concentración 4% del
lubricante para refrigeración Almasol EP o el producto
287/17-1 que se puede obtener de Castrol de
Norderstedt en agua corriente. El control de crecimiento usado fue
en cada caso una muestra sin conservante.
Dos días después de la incorporación de los
conservantes, los lotes de prueba se infectaron por primera vez con
1 ml de una solución de inoculación. La solución de inoculación es
una suspensión de microorganismos (cultivados en medio nutriente y
después adaptados a los lubricantes para refrigeración diluidos con
agua) y tiene un título de al menos l0' microorganismos por ml. La
inoculación se llevó a cabo con una suspensión bacteriana
(suspensión mezclada de Escherichia coli, ATCC 11229,
Klebsiella pneumoniae, ATCC 4352 y Pseudomonas
aeruginosa, ATCC 15442), una suspensión fúngica (Fusarium
oxysporum, ATCC 62318) o una suspensión mezclada de bacterias y
hongos.
Los lotes de prueba se inocularon posteriormente
dos veces en la semana y se estriaron en placas de agar dos veces
en la semana, el primero estriado se llevó a cabo inmediatamente
después de la reinoculación. El crecimiento microbiano de las
estrías se evaluó después de la incubación durante tres días a
25°C. Para estar seguros, las estrías negativas se observaron
durante dos días más y se volvieron a evaluar. La acción
conservante de las concentraciones de productos individuales fue
evaluada con referencia a la presencia o ausencia de crecimiento en
cada estría.
En cada caso los lubricantes para refrigeración
con conservante no mostraron ninguna diferencia visible en
comparación con el blanco (lubricantes para refrigeración sin
principio activo).
La eficacia de las preparaciones almacenadas
durante 3 años y recién preparadas, contra las bacterias y los
hongos es excelente. La eficacia en el lubricante para
refrigeración sintético es algo mejor que en el lubricante para
refrigeración a base de aceite mineral. Además, los resultados
muestran que el tratamiento térmico controlado (aquí 1 hora a 80°C)
mejora significativamente la acción bactericida de las mezclas de
aditivos, y una mezcla de aditivos tratada térmicamente por poco
tiempo no muestra casi ninguna pérdida en la acción incluso después
del almacenamiento a temperatura ambiente por muchos años. En
particular, la eficacia no es perjudicada por el almacenamiento a
40°C durante tres meses.
En el caso del uso en lubricantes para
refrigeración a base de aceite mineral, una comparación de los
ejemplos A y B muestra la mejor eficacia bactericida después de
calentar la preparación de acuerdo con la invención a 80°C durante
apenas una hora.
Claims (26)
1. Una preparación microbicida estable que
comprende
- a)
- al menos un bactericida N-formal,
- b)
- al menos un fungicida elegido entre 2-octil-2H-isotiazolin-3-ona, benzisotiazolona, o mezclas de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y 2-metil-4-isotiazolin-3-ona y
- c)
- al menos un estabilizador elegido entre 2-mercaptopiridina-N-óxido, sales de metales alcalinos o amonio, de 2-mercaptopiridina-N-óxido, complejos de sales metálicas de 2-mercaptopiridina-N-óxido, 2,2'-ditiobis(piridina-N-óxido), 2-mercaptobenzotiazol, 2-tiocianometil-tiobenzotiazol, NaBrO_{3}y mezclas de éstos.
2. La preparación de la reivindicación 1 en la
que el estabilizador se elige entre la sal de sodio de
2-mercaptopiridina-N-óxido y la sal
de cinc de
2-mercaptopiridina-N-óxido.
3. La preparación de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 2, que se caracteriza porque el
bactericida N-formal es un producto de condensación
del formaldehído y aminas, preferentemente alcanolaminas.
4. Una preparación de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 3, que se caracteriza porque el
bactericida N-formal se elige entre
3,3'-metilenbis(5-metiloxazolidina)
y
2,2',2''-(hexahidro-1,3,5-triazina-1,3,5-triil)tri-etanol.
5. Una preparación de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 4, que se caracteriza porque el
compuesto N-formal está presente en una
concentración de 1 a 99% en peso, preferentemente de 10 a 95% en
peso, más preferentemente de 20 a 90% en peso, en particular de 40
a 90% en peso.
6. Una preparación de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 5, que se caracteriza porque el
fungicida es un derivado de la isotiazolona.
7. Una preparación de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 6, que se caracteriza porque el
fungicida está presente en una concentración de 0,1 a 99% en peso,
preferentemente de 2 a 40% en peso, en particular de 5 a 10% en
peso.
8. Una preparación de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 7, que se caracteriza porque el
estabilizador también tiene acción microbicida.
9. Una preparación de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 8, que se caracteriza porque el
estabilizador está presente en una concentración entre 0,1 y 40% en
peso, preferentemente entre 2 y 20% en peso, en particular entre 5 y
10% en peso.
10. Una preparación de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 9, que se caracteriza por comprender
además disolventes y/o promotores de la solubilidad.
11. Una preparación de acuerdo con la
reivindicación 9, que se caracteriza porque el disolvente
comprende alcohol, éter, glicol, monoéter de glicol, diéter de
glicol, poliol, monoéter de poliol, poliol completamente o
incompletamente eterificado y/o mezclas de éstos.
12. Una preparación de acuerdo con la
reivindicación 8 ó 9, que se caracteriza porque el
disolvente se elige entre fenoxietanol, fenoxipropanol,
1,2-propilenglicol,
1-metoxi-2-propanol,
éter butílico de dietilenglicol y dipropilenglicol.
13. Una preparación de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 9, que se caracteriza porque comprende
menos de 50% en peso, preferentemente menos de 35% en peso y en
particular menos de 25% en peso de disolvente.
14. Una preparación de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 10, que se caracteriza por comprender
además uno o más agentes complejantes.
15. Una preparación de acuerdo con la
reivindicación 12, que se caracteriza porque el agente
complejante se elige entre fosfatos y polifosfatos, ácido
etilendiaminotetraacético, ácido nitriloacético,
N,N-bis(2-hidroxietil)glicina,
ácido dietilentriaminopentaacético, ácido hidroxietandifosfónico,
ácido glucónico, ácido hidroxietiletilendiaminotriacético, ácido
polioxicarboxílico, ácido tris(aminometil)fosfónico,
ácido dietilentriaminopentametilenfosfónico, ácido
etilendiaminotetrametilenfosfónico, ácido etilendiaminodisuccínico,
ácido etilendiaminodiglutárico, ácido iminodisuccínico, ácido
poliaspártico y ácido metilglicinodiacético y sales de dichos
ácidos o sales de los agentes complejantes.
16. Una preparación de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 13, que se caracteriza por comprender
además uno o más anticorrosivos.
17. Una preparación de acuerdo con la
reivindicación 14, que se caracteriza porque el
anticorrosivo se elige entre el ácido fosfonobutantricarboxílico y
sus sales, los derivados del triazol, p. ej. benzotriazol y
metilbenzotriazol,
2,2'-[[(metil-1H-benzotriazol-1-il)metil]
imino]bisetanol,
N,N-bis(2-etilhexil)-4-metil-1H-benzotriazol-1-metilamina
y derivados de ácidos carboxílicos, p. ej. ácido 5 (o
6)-carboxi-4-hexilciclohex-2-en-1-octanoico.
18. Una preparación de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 15, que se caracteriza por comprender
además principios activos microbicidas, en particular compuestos
O-formal, aditivos y/o auxiliares.
19. Una preparación de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 16, que se caracteriza por estar en
forma de líquido, líquido viscoso o pasta.
20. Una preparación de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 17, que se caracteriza por estar en
forma de concentrado.
21. Una preparación de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 11, que se caracteriza por estar en
forma de una solución pronta para usar.
22. El uso de una preparación de acuerdo con una
de las reivindicaciones 1 a 21 en productos industriales, en
particular en preparaciones para protección de cultivos,
preparaciones para tratamiento de semillas, conservantes
industriales, en particular conservantes para envases, aditivos de
lubricantes para refrigeración, aditivos de combustible,
desinfectantes, en particular desinfectantes de baja espuma,
preparaciones para controlar lesiones por corte, parásitos y
plantas, preparaciones para tratar lesiones por corte en plantas,
películas conservantes para el exterior y, en particular, el
interior, desinfectantes en áreas donde se espera mayor ataque
fúngico y conservantes para madera.
23. El uso de acuerdo con la reivindicación 22,
que se caracteriza porque los componentes de la preparación
de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 19 se incorporan por
separado de uno a otro, en particular temporalmente por separados
de uno a otro, en los productos industriales.
24. El uso de acuerdo con una de las
reivindicaciones 22 ó 23, que se caracteriza porque los
componentes de la preparación de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 19 se incorporan con la introducción de
calor.
25. Un proceso para la elaboración de una
preparación de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 21, que
se caracteriza porque los componentes de la preparación se
agregan uno tras otro con la introducción de calor.
26. Un producto industrial que comprende una
preparación de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 21.
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