CN1203760C - 用于工业产品的杀菌和杀真菌的液体制剂 - Google Patents

用于工业产品的杀菌和杀真菌的液体制剂 Download PDF

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Abstract

用于工业产品的稳定的杀微生物组合物，其包含a)至少一种杀菌的N-缩甲醛，b)至少一种杀真菌剂和c)至少一种稳定剂。

Description

用于工业产品的杀菌和杀真菌的液体制剂
本发明涉及用于工业产品的组合物，该组合物保护这些工业产品在比较长的使用寿命中免受细菌和真菌进攻。特别地，这些组合物本身是稳定的，并且包含至少一种杀菌的N-缩甲醛、至少一种杀真菌剂和至少一种稳定剂。本发明进一步涉及添加这些组合物的工业产品。
具有杀微生物作用用于工业产品，如冷却润滑剂、与水混合的冷却润滑剂、工业级乳液以及其他基于水的工业产品，并且用于其它家用产品，例如清洁产品或化妆品，如护身组合物、消毒剂和种子处理组合物的防腐剂，一般以小量浓缩物形式加入按要求保存的产品中。
这些防腐剂保护这些产品免受细菌和真菌进攻并且使工业产品、家用产品及化妆品具有长的使用寿命、长的可用性和适用性。
在其生产、存储和其应用中，防腐剂需满足某些要求，该要求产生于防腐剂以浓缩物形式加入到所述产品中的方式。这些浓缩物本身在长的使用寿命中必须足够稳定。
目前常用的已知杀菌活性成分是N-缩甲醛，该N-缩甲醛除了具有杀虫作用特别是杀菌作用外，具有一种(所需要的)碱化和缓冲作用。N-缩甲醛是醛和胺的反应产物。这些N-缩甲醛表现为醛的供体化合物。然而为了达到杀微生物的广谱作用，有必要提高含N-缩甲醛的组合物或工业产品的杀真菌作用。然而，经常发现N-缩甲醛和杀真菌剂之间的不相容性，这从活性成分含量降低导致不充分效力来看是显然的。这些问题的产生与N-缩甲醛组分和杀真菌组分同时或者分开加入到工业产品中无关，也就是在防腐剂存储期间和在其处理的产品中产生这些问题与否无关。
因此寻求提高此组合物稳定性的方法，该组合物包含杀菌的N-缩甲醛和杀真菌剂。
专利文献DE 19705085 A1描述杀藻和杀真菌的防腐剂，该防腐剂包含一种2-巯基吡啶氧化物、一种杀藻的三嗪和杀真菌的苯并咪唑衍生物或噻吩衍生物。
专利文献GB 2274779 A描述稀释的用在气溶胶中的杀真菌组合物，该组合物含有一种芳香含硫化合物或一种芳香含硫化合物与三嗪的混合物。在对比实施例中，这些组合物的缺点与根据本发明的添加剂混合物作了对比。
专利文献DE 19722858公开了具用杀菌作用和杀真菌作用的组合物，该组合物包含一种甲醛供体化合物和一种碘丙炔化合物，并且可以进一步包含异噻唑酮或2-巯基吡啶N-氧化物。
专利文献DE 19534532 C2公开了作为异噻唑酮稳定剂的2-巯基吡啶N-氧化物及其相应的盐和温和的氧化剂，如过氧化氢或叔丁基氢过氧化物等。
根据现有技术配制即用制剂的尝试即使是在短的存储时间之后仍然导致非均一的或不稳定的溶液。该非均一性阻碍了给定组合物确切的剂量或者使其成为不可能，特别是对于N-缩甲醛组合物来说确是如此的。尽管能够分开加入活性成分和稳定剂，在实践中，这是不希望的并且是设备和劳动集约的，而且易于出错。
另一方面，在需要限制出现超过三个组分作为主要活性成分的组合物中，在宽的浓度范围内混合的可能性有所限制，并且其成本也是相当高的。
因此，本发明的目的是制备用于冷却润滑剂产品的添加剂混合物使其成为可行，该冷却润滑剂产品包含作为杀菌活性成分和同时作为杀真菌剂的N-缩甲醛，其保护工业产品免受微生物进攻并且提高工业产品的贮存寿命和使用寿命。根据本发明的组合物本身在长时期内必须充分稳定并且是可存储的且在实际条件下不分解。
本发明进一步的目的是配制包含N-缩甲醛和杀真菌剂的组合物，由此该组合物可以容易地按计量加入到市场可获得的工业产品中，例如通过添加一种液体制剂。同样本发明的目的是提供有效的工业产品，其特征在于和现有技术相比具有增加的使用寿命和提高的效力。
本发明进一步的目的是开发组合物，该组合物必要地限制最少可能的不同活性成分组分的存在，所关注的是保持长期的稳定性和高效力。
这些目的通过表征权利要求1的特征而实现。根据权利要求1，稳定的杀微生物组合物的特征在于其包含至少一种杀菌的N-缩甲醛、至少一种杀真菌剂和至少一种稳定剂。
除了这些习惯的组成，该工业产品包含一种根据本发明的添加剂混合物。将添加剂混合物以基于工业产品重量按重量计大于0.01％的浓度加入到工业产品中，特别是农作物保护组合物、种子处理组合物、工业防腐剂中，特别是包装防腐剂、冷却润滑剂添加剂中、燃料添加剂中，消毒剂中，特别是低泡沫消毒剂、用于控制切割伤、寄生虫和植物的组合物中、用于治疗植物切割伤组合物中、用于外部和特别是内部的薄膜防腐剂中、用于某地区的消毒剂中，该地区预计会受到更多的真菌进攻，和木材防腐剂中，该浓度优选基于工业产品重量按重量计大于0.05％，特别优选基于组合物重量按重量计大于0.10％。例如，基于工业产品重量，加入按重量计从0.01％到10％，优选按重量计从0.05％到5％并且特别优选按重量计从0.10％到1％。组合物组分可以彼此分开混合到工业产品中，特别是暂时彼此分开，能够通过控制的热的引入混合组合物组分(或组合物)。
根据本发明的N-缩甲醛是醛和胺的缩合产物，醛优选甲醛(例如对甲醛)、乙醛或丙醛，特别是甲醛和对甲醛，胺是伯胺或中、仲胺，优选烷醇基胺和噁唑烷(例如单乙醇胺、异丙醇胺、3-氨基-1-丙醇、5-甲基-噁唑烷)。N-缩甲醛通常在根据本发明的添加剂混合物中以按重量计从1％到99％的浓度存在，该浓度优选按重量计从10％到95％，更优选按重量计从20％到90％，特别优选按重量计从40％到90％，例如，按重量计从50％到90％。
特别优选的N-缩甲醛是Grotan BK(2，2’，2”-(六氢-1，3，5-三嗪-1，3，5-三基)三乙醇)和Mar 71(3，3’-亚甲基二(5-甲基噁唑烷))。
用在根据本发明的添加剂混合物中的杀真菌剂包括异噻唑酮，特别是开始提到的专利文献DE 19534532 C2中的异噻唑酮。异噻唑酮优选的例子是Kathon 893 T(2-正辛基-2H-异噻唑啉-3-酮)、Kathon 893(在1，2-丙二醇中的45％浓度的2-正辛基-2H-异噻唑啉-3-酮溶液)、苯并异噻唑酮、Kathon 886(5∶1的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物的14％浓度的水溶液)或Zonen-Fex(10％的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、1％的2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、62.3％的乙二醇和26.7％的乙二醇二乙酸酯混合物)。
杀真菌剂通常在本发明的添加剂混合物中以按重量计从0.1％到99％的浓度存在，该浓度优选按重量计从2％到40％，特别是按重量计从5％到10％，例如，按重量计是8％。
稳定剂可以同时具有杀微生物作用。适合的根据本发明的添加剂混合物中的稳定剂或稳定剂混合物是2-巯基吡啶N-氧化物及其相应的盐，优选碱金属盐和铵盐，例如，如Pyrion-Na(40％浓度的2-巯基吡啶N-氧化物钠盐水溶液)、2-巯基吡啶N-氧化物金属盐络合物，如2-巯基吡啶氧化锌(例如48％浓度的水分散体)、2，2’-二硫代二(吡啶N-氧化物)(Pyrion二硫化物)、2-巯基苯并噻唑、2-(硫代氰基甲基)-硫代苯并噻唑、NaBrO3和它们的混合物。特别优选Pyrion-Na、2-巯基吡啶氧化锌、Pyrion二硫化物、NaBrO3和2-巯基苯并噻唑，例如，也可是Pyrion-Na和NaBrO3的混合物。稳定剂在根据本发明的添加剂混合物中以按重量计从0.1％到40％的浓度存在，该浓度优选按重量计从2％到20％，特别是按重量计从5％到10％，例如，按重量计是8％。
此外，溶剂和/或溶度促进剂可以存在于根据本发明的添加剂混合物中，例如乙醇、乙醚、乙二醇、乙二醇单乙醚、乙二醇二乙醚、多元醇、多元醇单乙醚、完全或不完全醚化的多元醇和/或它们的混合物，优选苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、1，2-丙二醇、1-甲氧基-2-丙醇、二甘醇丁基醚和二丙二醇。优选地，要求保护具有高活性成分含量的液体添加剂混合物(例如，按重量计大于50％，优选按重量计大于65％，特别是按重量计大于75％)和相应的具有比较低的溶剂/溶度促进剂含量的液体添加剂混合物(例如，按重量计小于50％，优选按重量计小于35％，特别是按重量计小于25％)。该添加剂混合物也可以是粘稠液体状或糊状。
优选地，该组合物是无水的或至少含低的含水量。
此外，该组合物可以包含络合剂，例如，磷酸盐和多磷酸盐、亚乙基二胺四乙酸、次氮基乙酸、N，N-二(2-羟基乙基)甘氨酸、二亚乙基三胺五乙酸、羟基乙烷二膦酸、葡糖酸、羟基乙基亚乙基二胺三乙酸、聚氧羧酸、三(氨基甲基)膦酸、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸、亚乙基二胺四亚甲基膦酸、亚乙基二胺二琥珀酸、亚乙基二胺二戊二酸、亚氨基二琥珀酸、聚天冬氨酸和甲基甘氨酸二乙酸以及这些酸相应的盐或络合剂的混合物。
此外，可以存在防腐剂，优选膦酰丁烷三羧酸及其盐、三唑衍生物，例如苯并三唑和甲基苯并三唑、Irgamet 42(2，2’-[[(甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]亚氨基]二乙醇)、Irgamet 39(N，N’-二(2-乙基己基)-4-甲基-1H-苯并三唑-1-甲基胺)和羧酸衍生物，例如DiACID 1550(5-(或6-)羧基-4己基-环己-2-烯-1-基辛酸)。
进而，杀微生物的活性成分特别是O-缩甲醛、添加剂特别是苯酚和/或辅助物质可以任选地加入到添加剂混合物中。然而，根据本发明的添加剂混合物优选不包含碘丙炔化合物和苯并咪唑或噻吩的衍生物。
通过简单的混合制备该添加剂混合物。例如，如首先引入N-缩甲醛，通过搅拌将稳定剂(例如Pyrion-Na，在水中40％的浓度或优选无水的)溶解，适当的话，搅拌加入溶剂和/或溶度促进剂生成均一的混合物。进而搅拌加入杀真菌剂。如果需要，产生的轻微的浑浊可以例如在混合4、10或24小时后分离除掉，例如，过滤除掉。
在混合期间或混合后，该浓缩物优选进行一种可控制热处理，该热处理提高了添加剂混合物的稳定性。因此，例如，混合物可以在40℃至100℃温度下加热从5分钟到3小时，优选在50℃至90℃温度下从10分钟到2小时，特别是在65℃至85℃温度下从20分钟到1.5小时，例如在80℃温度下1小时。进而，该组合物可以存储几个月，例如，如在20℃至50℃温度下，特别是在30℃至40℃温度下3个月。
根据本发明，意外地发现
a.可以使含N-缩甲醛的组合物长期稳定；
b.只通过添加一种单一的稳定组分可长期稳定含N-缩甲醛和杀真菌剂组合物；
c.热处理该组合物令人注目地提高了该组合物的长期稳定性。
该添加剂混合物易于调配剂量，可存储和在实际条件下稳定，即在10℃至40℃温度下从几个月到几年。该添加剂混合物另外的优点是与双组分系统中的活性成分和稳定剂在存储、制备和计量加料方面相比，具有好的操作性。
本发明添加剂混合物的高稳定性尤其是从较低的或可忽略的形成沉淀物和浑浊的倾向得到证实。
本发明的添加剂混合物可以以有效的方式加入工业产品中，由此与已知系统相比较提高了最终工业产品的稳定性和使用寿命。
当本发明的添加剂混合物用于工业产品中时，获得的出人预料的和时时出现的协同作用通过以下实施例加以说明。
                          实施例
百分比以按重量计的百分比给出。
在下面的实施例中采用如下说明：
N-缩甲醛 Mar 71 3，3’-亚甲基二(5-甲基噁唑烷)
Grotan BK 2，2’，2”-(六氢-1，3，5-三嗪-1，3，5-三基)三乙醇
杀真菌剂 Kathon 893 在1，2-丙二醇中的45％浓度的2-辛基-2H-异噻唑-3-酮溶液
Kathon 886 5∶1的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物的14％浓度的水溶液
稳定剂 Pyrion-Na 40％浓度的2-巯基吡啶N-氧化物钠盐水溶液
                         实施例1
通过加入稳定剂Pyrion-Na得到的Grotan BK N-缩甲醛和Kathon 893杀真菌剂混合物稳定性的提高
  A(重量份数)   B(重量份数)
无水的Grotan BK     55.65     55.65
Kathon 893     17.0     17.0
40％的Pyrion-Na     -     13.9
总计     72.65     86.55
在实施例A中，Grotan BK(无水的)与Kathon 893混合生成一种溶液，该溶液经过在室温下存储仅仅3天之后，变成浑浊并且形成相当大量的沉淀物。在实施例B中，将Pyrion-Na搅拌加入到GrotanBK中，随后加入Kathon 893。生成一种澄清的溶液，该溶液即使在室温下存储3个月之后不形成沉淀物。
制备之后在40℃温度下存储，溶液A在仅仅24小时之后变成非常浑浊并带有沉淀物。相反，制备之后在40℃温度下存储，溶液B即使在三个半月之后仍然是澄清的且没有沉淀物。
结果：
Pyrion-Na稳定剂的加入根据本发明使Grotan BK(无水的)N-缩甲醛和Kathon 893杀真菌剂的制备稳定。
                         实施例2
与N-缩甲醛和稳定剂混合物或杀真菌剂和稳定剂混合物相比本发明制剂有更好的稳定性
A混合89％的Mar 71 N-缩甲醛和11％的Pyrion-Na稳定剂(在水中40％的浓度)。立刻生成的黄色不透明的溶液在室温下存储3个星期之后呈微弱不透明且有大量沉淀。
B混合24.5％的Kathon 893杀真菌剂、17.5％的Pyrion-Na稳定剂(在水中40％的浓度)和58％的苯氧基丙醇。最初生成的澄清的棕黄色溶液在室温下存储大约4个月之后在黄色溶液中形成结晶沉淀(大约5％)。
C在80℃温度下加热46.8％的Mar 71 N-缩甲醛、17.0％的Kathon893杀真菌剂、13.4％的Pyrion-Na稳定剂和22.8％的1，2-丙二醇1个小时。冷却后生成澄清的棕黄色溶液。该溶液在室温下存储4个月之后保持澄清的棕黄色。
结果：
根据本发明通过加入杀真菌的Kathon 893(C)极大地增加了Mar 71 N-缩甲醛和稳定剂(A)的组合的稳定性。此外，加入N-缩甲醛Mar 71 (C)根据本发明增加了Kathon 893和Pyrion-Na(B)稳定剂组合的稳定性。
                         实施例3
在提高的温度下的根据本发明的添加剂混合物的长期存储稳定性
混合90％的Mar 71 N-缩甲醛和10％的混合物，该混合物含有24.5％的Kathon 893杀真菌剂、17.5％的Pyrion-Na稳定剂(在水中40％的浓度)和58％的苯氧基丙醇。生成澄清的黄色溶液。在室温下存储24个小时之后，该溶液呈轻微浑浊并且进行过滤。不同的样品在-5℃温度和4℃温度下较长时期地存储在透明的玻璃容器中以及在25℃温度和40℃温度下较长时期地存储在聚乙烯容器中。
结果：
所有样品在9个星期之后保持澄清黄色。存储12个月之后在没有变化的澄清黄色溶液中生成一种轻微的黄色沉淀，在温度为40℃条件下样品中沉淀远远少于其它样品。
                         实施例4
本发明制剂的预定短期热处理的稳定性的进一步提高
得到46.8％的Mar 71、17％的Kathon 893、13.4％的Pyrion-Na(在水中40％的浓度)和22.8％的1，2-丙二醇混合物(样品A)。第二个样品(样品B)如样品A一样混合，但是在80℃温度下加热1小时。将根据本发明的样品A和样品B各自存储在室温和40℃温度下3个月。
结果：
存储在室温或40℃温度之后，样品B在每一种情况下的沉淀远远少于样品A。在80℃温度下短期加热(这里是1小时)对稳定性具有正效应。而且，存储在40℃温度下降低了形成浑浊的轻微趋势。
                         实施例5
         溶剂/溶度促进剂决定的热处理的稳定性的提高
重复实施例4的实验但是使用1-甲氧基-2-丙醇代替1，2-丙二醇。样品A和样品B(实施例4制剂)存储在室温下或40℃温度下3个月。
结果：
样品A和样品B确认了实施例4的结果，即制剂的短期热处理和在提高的温度下存储对稳定性具有正效应(就沉淀而言)。而且，在使用1，2-丙二醇的情况下(实施例4)，与实施例5使用1-甲氧基-2-丙醇的情况相比，样品形成浑浊的轻微趋势更低。
                         实施例6
无水添加剂混合物的特别的稳定性
61％的混合物，该混合物为Grotan BK N-缩甲醛(69.1重量份)和40％浓度的Pyrion-Na稳定剂(13.9重量份)，在旋转蒸发仪上脱水，与17％的Kathon 893杀真菌剂和22％的溶剂/溶度促进剂在45℃温度下搅拌，生成一种均一的混合物。使用的溶剂/溶度促进剂是苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、1-甲氧基-2-丙醇、二丙二醇或二甘醇丁基醚。在所有情况下，均得到澄清到轻微不透明的均一的稳定的制剂。
结果：
如果加入Pyrion-Na稳定剂、除去水并因而趋向于加入有机溶剂，可以结合Grotan BK N-缩甲醛和Kathon 893杀真菌剂生成稳定的制剂。其形成浑浊的特别的趋势证明了二甘醇丁基醚中的溶液(优选二丙二醇和1-甲氧基-2-丙醇)特别适合。
                         实施例7
混入冷却润滑剂之后的根据本发明的添加剂混合物在S&M Boko测试中的效力
制备如下三个测试添加剂混合物
A混合46.8％的Mar 71、13.4％的Pyrion-Na(在水中40％的浓度)、17％的Kathon 893和22.8％的1，2-丙二醇且在40℃温度下存储3个月然后在室温下存储。在制备3年后测定试验产物A的效力。
B与试验产物A相应，除了在混合添加剂混合物组分之后，样品在80℃温度下保持1小时，再在室温下存储。在制备3年后测定试验产物B的效力。
C与试验产物A和试验产物B的组成相应，除了该批料在80℃温度下保持1小时并且用按照这种方法测定新制备的试验产物的效力。
以如下给出的浓度将试验产物A、B和C在各自情况下混入到100ml的在来自于Norderstedt的自来水中的4％浓度的冷却润滑剂Almasol EP或产物287/17-1的稀溶液中，产物287/17-1可从Castrol获得。每一种情况下使用的生长控制是一种未防腐的样品。
混入防腐剂两天后，用1ml接种溶液第一次感染该测试批料。接种溶液是一种微生物(在营养基中培养，然后加至   进而用水稀释的冷却润滑剂中)悬浮液，并且具有至少每毫升107个微生物的滴度。使用细菌悬浮液(由大肠杆菌(Escherichia coli)，ATCC11229、肺炎克雷伯杆菌(Klebsiella pneumoniae)，ATCC4352和绿脓杆菌(Pseudomonas aeruginosa)，ATCC15442的混合悬浮液)、真菌悬浮液(尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)，ATCC62318)或一种细菌和真菌的混合悬浮液接种。
随后每周两次对该测试批料接种，然后每周两次在琼脂片上划出条纹，首次划纹在再次接种之后立刻进行。在25℃温度接种三天后评价该条纹微生物的生长。为了安全起见，两天后观测阴性条纹并且重新评价。通过参考单独条纹生长存在或不存在评价单独产物浓缩物的防腐作用。
                                                        Almasol EP冷却润滑剂(基于Castrol矿物油，含胺)
                           在以下接种条件的耐久的接种周期：
  所用浓度 细菌悬浮液 真菌悬浮液 混合悬浮液
    0     2     0     0
  A     0.20％0.15％0.10％     ＞1066     ＞12＞12＞12     988
  B     0.20％0.15％0.10％     ＞10＞10＞12     ＞12＞12＞12     1199
  C     0.20％0.15％0.10％     ＞12＞12＞11     ＞12＞12＞12     1099
                                                     产物287/17-1冷却润滑剂
                                                      (Castrol合成的)
                           在以下接种条件的耐久的接种周期：
所用浓度 细菌悬浮液 真菌悬浮液 混合悬浮液
    0     6     0     0
  A     0.20％0.15％0.10％     ＞12＞12＞12     ＞12＞12＞12     1099
  B     0.20％0.15％0.10％     ＞12＞12＞11     ＞12＞12＞12     10910
  C     0.20％0.15％0.10％     ＞12＞12＞12     ＞12＞12＞12     101010
在每一种情况下(不含活性成分的冷却润滑剂)，防腐的冷却润滑剂和空白对比没有表现明显的差别。
存储3年的和新制备的制剂抗细菌和真菌的效力是极好的。合成的冷却润滑剂的效力比基于矿物油的冷却润滑剂的效力更好一些。而且，结果表明控制的热处理(在80℃温度下保持1小时)极大地提高了添加剂混合物的杀菌作用，并且，事实上，按照此方法短暂热处理的添加剂混合物即使在室温下存储了很多年之后没有作用损失。特别是，在40℃温度下存储3个月并没有效力损失。
在用于基于矿物油的冷却润滑剂中的情况中，在80℃温度下加热根据本发明的组合物正好1小时之后，实施例A和实施例B的对比表明杀菌效力提高。

Claims (16)

1.稳定的杀微生物组合物，它包含
a)至少一种杀菌的N-缩甲醛，
b)至少一种杀真菌剂，所述杀真菌剂选自2-辛基-2H-异噻唑啉-3-酮、苯并异噻唑酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，和
c)至少一种稳定剂，所述稳定剂选自2-巯基吡啶N-氧化物、2-巯基吡啶N-氧化物的金属盐或铵盐，2-巯基吡啶N-氧化物的金属盐络合物、2，2’-二硫二(吡啶N-氧化物)、2-巯基苯并噻唑、2-硫代氰基甲基硫代苯并噻唑和NaBrO3。
2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于杀菌的N-缩甲醛是甲醛和烷醇基胺的缩合产物。
3.如权利要求2所述的组合物，其特征在于杀菌的N-缩甲醛选自3，3’-亚甲基二(5-甲基噁唑烷)和2，2’，2”-(六氢-1，3，5-三嗪-1，3，5-三基)三乙醇。
4.如权利要求1所述的组合物，其特征在于N-缩甲醛按重量计以1％到99％的浓度存在。
5.如权利要求1所述的组合物，其特征在于杀真菌剂按重量计以0.1％到99％的浓度存在。
6.如权利要求1所述的组合物，其特征在于稳定剂按重量计以0.1％到40％的浓度存在。
7.如权利要求1所述的组合物，其特征在于它进一步包含溶剂，所述溶剂选自苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、1，2-丙二醇、1-甲氧基-2-丙醇、二甘醇丁基醚和二丙二醇。
8.如权利要求1所述的组合物，其特征在于它包含按重量计小于50％的溶剂。
9.如权利要求1所述的组合物，其特征在于它又包含一种或多种络合剂，所述络合剂选自磷酸盐和多磷酸盐、亚乙基二胺四乙酸、次氮基乙酸、N，N-二(2-羟基乙基)甘氨酸、二亚乙基三胺五乙酸、羟基乙烷二膦酸、葡糖酸、羟基乙基亚乙基二胺三乙酸、聚氧羧酸、三(氨基甲基)膦酸、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸、亚乙基二胺四亚甲基膦酸、亚乙基二胺二琥珀酸、亚乙基二胺二戊二酸、亚氨基二琥珀酸、聚天冬氨酸和甲基甘氨酸二乙酸以及这些酸相应的盐。
10.如权利要求1所述的组合物，其特征在于它又包含一种或多种防腐剂，所述防腐剂选自膦酰丁烷三羧酸及其盐、三唑衍生物、2，2’-[[(甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]亚氨基]二乙醇、N，N’-二(2-乙基己基)-4-甲基-1H-苯并三唑-1-甲基胺和羧酸衍生物。
11.如权利要求1所述的组合物，其特征在于它进一步包含O-缩甲醛、添加剂和/或辅助物质。
12.如权利要求1所述的组合物，其特征在于它是液态，粘稠液体状或糊状。
13.如权利要求1所述的组合物，其特征在于它是浓缩物状。
14.如权利要求1所述的组合物，其特征在于它是即用溶液。
15.如权利要求1所述的组合物在农作物保护组合物、种子处理组合物、包装防腐剂、冷却润滑剂添加剂、燃料添加剂、低泡沫消毒剂、用于控制切割伤、寄生虫和植物的组合物、用于治疗植物切割伤组合物、薄膜防腐剂、用于某地区的消毒剂，该地区预计会受到更多的真菌进攻、和木材防腐剂中的用途。
16.如权利要求15所述的用途，其特征在于组合物以基于组合物重量按重量计大于0.05％的浓度应用。
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