ES2247597T3 - Preparaciones para la produccion de refrigerantes lubricantes estabilizados. - Google Patents
Preparaciones para la produccion de refrigerantes lubricantes estabilizados.Info
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Abstract
LA PRESENTE INVENCION TRATA DE NUEVAS MEZCLAS DE ADITIVOS PARA PRODUCTOS LUBRICANTES REFRIGERANTES ASI COMO PRODUCTOS LUBRICANTES REFRIGERANTES, QUE CONTIENEN UNA ISOTIAZOLONA Y UN ESTABILIZADOR EFECTIVO CONTRA LA DEGRADACION QUIMICA DE LA ISOTIAZOLONA, Y CUYA ESTABILIDAD Y MANEJO SE MEJORA AÑADIENDO DETERMINADOS DISOLVENTES. LA PRESENTE INVENCION TRATA TAMBIEN DE LA UTILIZACION DE TALES MEZCLAS DE ADITIVOS PARA LA OBTENCION DE LUBRICANTES REFRIGERANTES CON EFECTO MEJORADO.
Description
Preparaciones para la producción de refrigerantes
lubricantes estabilizados.
La presente invención se refiere a mezclas de
aditivos para productos refrigerantes lubricantes y para productos
refrigerantes lubricantes que contienen una isotiazolona y un
estabilizador eficaz contra la descomposición química de la
isotiazolona.
Los compuestos de isotiazolona se conocen como
sustancias activas bactericidas y/o fungicidas eficaces en agentes
refrigerantes lubricantes para la elaboración de metales. Sin
embargo, determinados componentes de los fluidos de elaboración de
metales provocan la descomposición de la isotiazolona y, de este
modo, eliminan su actividad protectora microbiológica. Este fenómeno
ocurre especialmente en el caso de que los fluidos de elaboración de
metales se presenten en forma concentrada.
Otros microbicidas, que se presentan en
combinación con isotiazolonas, pueden también atacar la
isotiazolona. Un ejemplo de ello es la sal sódica del N-óxido de
2-mercaptopiridina (omadina sódica), la cual
descompone la
5-cloro-2-metilisotiazolona
en cualquier sistema en el que se encuentren presentes ambas
sustancias.
Por ello, se han buscado posibilidades para
mejorar la estabilidad de las soluciones de isotiazolona.
Los documentos
US-A-3.870.795 y
US-A-4.067.878 dan a conocer que la
isotiazolona puede estabilizarse contra la descomposición química
por adición de un nitrito metálico o de un nitrato metálico. Además,
en ellas se pone de manifiesto que otras sales comunes, incluidos
los carbonatos, sulfatos, cloratos, percloratos y cloruros no son
efectivas para la estabilización de soluciones de isotiazolona.
Los documentos
EP-A-0 425 143,
US-A-4.150.026 y
US-A-4.241.214 dan a conocer el
hecho de que se pueden utilizar complejos de sales metálicas de las
isotiazolonas por su mayor estabilidad térmica, conservando dichas
sales su actividad biológica.
Además, se conoce la utilización de determinados
estabilizadores orgánicos para la isotiazolona, por ejemplo por los
documentos EP-A-0 375 367 y
EP-A-0 530 986. Estos
estabilizadores, en general, se utilizan en aquellos casos en los
que las sales metálicas provocan problemas como corrosión,
coagulación de redes cristalinas, insolubilidad en medios no
acuosos, interacción con el sustrato a estabilizar y similares.
En los documentos
US-A-4 165 318 y
US-A-4 129 448 se proponen, por
ejemplo, el formaldehído o sustancias químicas que liberen
formaldehído como estabilizadores. Por el documento
EP-A-0 315 464 se conocen
ortoésteres, y por el documento
EP-A-0 342 852 se conocen epóxidos
como agentes estabilizadores.
También por el documento
EP-B-0 443 821 se conocen mezclas de
aditivos para productos refrigerantes lubricantes que contienen,
según el preámbulo de la reivindicación 1, una isotiazolona y un
estabilizador eficaz contra la descomposición química de la
isotiazolona. En este caso, para la estabilización de la
isotiazolona se da a conocer la utilización de compuestos que
contienen azufre o sales de los mismos, que pueden formar de forma
reversible un aducto con la isotiazolona, en especial compuestos en
los que un átomo de azufre está unido a un anillo aromático que
contiene nitrógeno. Como compuestos adecuados, se mencionan (en el
EP-B-0 443 821) la
4-mercaptopiridina, la sal sódica de la
2-mercaptopiridina, el
2-mercaptobenzotiazol y el
4-metil-4-H-1,2,4-triazol-3-tiol.
Otros compuestos mencionados son el
2-metiltiobenzotiazol, la
2-tiohidantoina, el metilenbistiocianato, la
L-cisteína y el ácido
4-R(tiazolidin-tion-4-carboxílico).
La proporción de estabilizador respecto a isotiazolona efectiva para
la estabilización es como mínimo, según la
EP-B-0 443 821, de 0,1:1, y
especialmente se encuentra entre 0,5:1 y 1,5:1.
Las combinaciones de isotiazolona y estabilizador
conocidas por la patente EP-B-0 443
821 pueden contener adicionalmente solventes. Unos solventes
preferentes son los llamados "capped polyols", como el
trietilenglicoldimetiléter.
Por la patente
EP-A-0 450 916 se conoce un
procedimiento para la estabilización de la
3-isotiazolona en el que se adiciona una cantidad
efectiva de fenoxialcanol, disolviéndose preferentemente la
3-isotiazolona en el fenoxialcanol.
Sin embargo, en los intentos de formular
preparaciones aptas para el empleo según el estado de la técnica se
obtienen generalmente soluciones heterogéneas o inestables,
especialmente tras un breve período de almacenamiento. Estas
heterogeneidades dificultan una dosificación precisa de las
preparaciones de isotiazolona/estabilizador, o la hacen
completamente imposible. La sustancia activa y el estabilizador
pueden administrarse por separado, pero en la práctica no se desea
hacerlo así, y hacerlo conduce a muchos errores.
Por consiguiente, el objetivo de la presente
invención consiste en poner a disposición mezclas de aditivos para
productos refrigerantes lubricantes que contengan isotiazolona como
sustancia activa bactericida y/o fungicida, las cuales protejan los
concentrados de agente refrigerante lubricante o los agentes
refrigerantes lubricantes preparados a partir de los mismos contra
ataques microbianos, mejorando la estabilidad y el tiempo de vida de
los productos refrigerantes lubricantes. Las propias mezclas de
aditivos según la invención deben ser suficientemente estables y
almacenables en condiciones prácticas.
Además, la presente invención tiene como objetivo
formular preparaciones que contengan isotiazolona y estabilizador de
tal modo que puedan dosificarse de modo sencillo en los agentes
refrigerantes lubricantes de uso comercial, por ejemplo por adición
de una preparación líquida. Esta dosificación debe poder llevarse a
cabo en un concentrado de agente refrigerante lubricante o en un
agente refrigerante lubricante, preferentemente un agente
refrigerante lubricante mezclado con agua.
La presente invención tiene asimismo como
objetivo poner a disposición productos refrigerantes lubricantes
eficaces que se distingan del estado de la técnica por el hecho de
que presenten una elevada estabilidad y una eficacia mejorada.
Estos objetivos se alcanzan con las
características de las reivindicaciones 1 y 11. Según la
reivindicación 1, se prevé en las mezclas de aditivos un agente de
solubilización adicional seleccionado de entre el fenoxietanol, el
fenoxipropanoleno, el
1-metoxipropanol-2 y mezclas de los
mismos. El contenido de agente de solubilización en la mezcla de
aditivos se encuentra por ejemplo entre el 30 y el 91,7% en peso,
por ejemplo entre el 30 y el 75%, preferentemente entre el 40 y el
70% en peso, más preferentemente entre el 50 y el 65% en peso y
especialmente es aproximadamente del 58% en peso.
Los productos refrigerantes lubricantes
contienen, además de los componentes usuales, una mezcla de aditivos
según la invención. Los productos refrigerantes lubricantes pueden
presentarse como concentrado de agente refrigerante lubricante o
contener el concentrado de agente refrigerante lubricante.
Correspondientemente, los aditivos según la invención pueden
adicionarse a concentrados de agente refrigerante lubricante que, a
continuación, se diluyen hasta obtener agentes refrigerantes
lubricantes. Los productos refrigerantes lubricantes pueden
presentarse como solución o como emulsión. Preferentemente, se
preparan agentes refrigerantes lubricantes mezclados en agua.
Las isotiazolonas utilizadas en la mezcla de
aditivos según la invención son no halogenadas y vienen
representadas por la fórmula:
en la
que
Y es un grupo
(C_{1}-C_{18})-alquilo o un
grupo
(C_{3}-C_{12})-cicloalquilo, el
cual puede estar substituido con uno o más grupos hidroxi, ciano,
alquilamino, dialquilamino, arilo, amino, carboxi, carbalcoxi,
alcoxi, ariloxi, alquiltio, ariltio, cicloalquilamino, carbamoxi o
isotiazolonilo, un grupo
(C_{2}-C_{8})-alquenilo o
(C_{2}-C_{8})-alquinilo no
substituidos, un grupo
(C_{7}-C_{10})-aralquilo, el
cual puede estar substituido con uno o más grupos
(C_{1}-C_{4})-alquilo o
(C_{1}-C_{4})-alcoxi, o un grupo
arilo, el cual puede estar substituido con uno o más grupos nitro,
(C_{1}-C_{4})-alquilo,
(C_{1}-C_{4})-alquil-acrilamino,
carb-(C_{1}-C_{4})-alcoxi o
sulfamilo, y
R y R^{1} son, respectivamente e
independientemente uno de otro, hidrógeno, un grupo
(C_{1}-C_{4})-alquilo, un grupo
(C_{4}-C_{8})-cicloalquilo o
están unidos entre sí formando un grupo benzoisotiazolonilo, siendo
preferente la
N-octil-isotiazolona.
Como estabilizadores o mezclas de estabilizadores
para los compuestos de isotiazolona resultan adecuados los
compuestos conocidos por el estado de la técnica, y especialmente
los compuestos que contienen azufre o sales de los mismos, que
pueden formar de forma reversible un aducto con la isotiazolona. Son
especialmente adecuados los compuestos heterocíclicos con azufre y
nitrógeno, como el N-óxido de 2-mercaptopiridina o
las sales correspondientes, preferentemente sales de metales
alcalinos o de amonio, como por ejemplo el pyrion-Na
(solución acuosa al 40% de la sal sódica del N-óxido de
2-mercaptopiridina), complejos de sales metálicas
del N-óxido de 2-mercaptopiridina, como la piritiona
de zinc (por ejemplo como dispersión acuosa al 48%), el
2,2'-ditiobis(piridin-N-óxido)-pyriondisulfuro,
así como mezclas de los mismos. Son especialmente preferentes el
pyrion-Na, la piritiona de zinc y el disulfuro de
pyrion. Además, según la invención resultan también adecuados como
co-estabilizadores agentes oxidantes suaves como el
butilcarbamato de iodopropinilo, el peróxido de hidrógeno, el
hidroperóxido de t-butilo, el bromato de sodio y las
sales de Cu(II), siendo preferentes el bromato de sodio, el
peróxido de hidrógeno, el
2-tercbutil-6-metilfenol
y el disulfuro de pyrion.
Resultan especialmente adecuadas las
preparaciones que comprenden los siguientes componentes:
- a.
- de 5 a 45% en peso, por ejemplo de 15 a 45% en peso, preferentemente de 20 a 30% en peso y especialmente aproximadamente un 24,5% en peso de una solución al 45% de n-octilisotiazolona en 1,2-propilenglicol (kathon 893),
- b.
- de 3,3 a 25% en peso, por ejemplo de 10 a 25% en peso, preferentemente de 15 a 20% en peso y especialmente aproximadamente un 17,5% en peso de una solución acuosa al 40% de la sal sódica del N-óxido de 2-mercaptopiridina (pyrion-Na), y
- c.
- de 30 a 91,7% en peso, por ejemplo de 30 a 75% en peso, preferentemente de 50 a 65% en peso y especialmente aproximadamente un 58% en peso de fenoxietanol, fenoxipropanol o 1-metoxipropanol-2.
Correspondientemente, el contenido en
isotiazolona en la mezcla de aditivos puede estar comprendido entre
el 2,25 y el 20,25% en peso, por ejemplo entre el 6,75 y el 20,25%
en peso, preferentemente entre el 9 y el 13,5% en peso y
especialmente puede ser aproximadamente del 11% en peso.
El contenido en estabilizador en la mezcla de
aditivos puede estar aproximadamente entre el 1,3 y el 10% en peso,
por ejemplo entre el 4 y el 10% en peso, preferentemente entre el 6
y el 8% en peso y especialmente puede ser aproximadamente del 7% en
peso, pudiendo estar presente también, por ejemplo, un
co-catalizador con un contenido entre 0,05 y 1,0% en
peso, preferentemente entre 0,5 y 0,1% en peso, y especialmente de
0,2% en peso.
La razón molar compuesto de
isotiazolona:estabilizador es por ejemplo, como mínimo, de 10:1,
preferentemente entre 1,5:1 y 1:1,5, y especialmente es
aproximadamente de 1:1, como entre 1,1:1 y 1:1,27.
Las mezclas de aditivos se incorporan
preferentemente a concentrados de agente refrigerante lubricante de
uso comercial que posteriormente se diluirán con agua, realizando
por ejemplo diluciones al 4%.
Opcionalmente, las preparaciones líquidas pueden
contener otros aditivos que favorezcan las propiedades funcionales
del agente refrigerante lubricante o de los aditivos del agente
refrigerante lubricante.
Según la invención, la sustancia activa
(isotiazolona) y el estabilizador (por ejemplo, el
pyrion-Na) se presenta como una preparación líquida
y estable en un sistema de un componente. La preparación puede
dosificarse bien y, bajo condiciones prácticas, puede almacenarse y
conservarse. Resulta también ventajosa la elevada manejabilidad de
la preparación en comparación con el almacenamiento, la preparación
y dosificación de las sustancias activas y estabilizadores que se
presentan en sistemas de dos componentes.
A las mezclas de aditivos según la invención se
les pueden añadir eficazmente concentrados de agente refrigerante
lubricante, de modo que se mejora su estabilidad y el tiempo de vida
de los productos refrigerantes lubricantes acabados en comparación
con los sistemas conocidos. La mayor estabilidad de las
preparaciones según la invención se manifiesta especialmente en la
menor propensión a la formación de precipitados.
Sorprendentemente, se encontró que la combinación
según la invención de isotiazolona, estabilizador y agentes de
solubilización especiales no sólo aumenta la conservabilidad y
facilita la dosificación del preparado, sino que además aumenta la
estabilidad y especialmente la eficacia de la mezcla biocida.
El efecto sinérgico alcanzado en la utilización
de una mezcla de aditivos según la invención en productos
refrigerantes lubricantes se pone de manifiesto en los ejemplos
siguientes.
En los ejemplos siguientes, el kathon RH 893
designa una solución al 45% de n-octilisotiazolona
en 1,2-propilenglicol, y el
pyrion-Na designa una solución acuosa al 40% de la
sal sódica del N-óxido de 2-mercaptopiri-
dina.
dina.
En una serie de ensayos se realizó un seguimiento
de la estabilidad del kathon RH 893 en un agente refrigerante
lubricante (Shell Dromus B) sin y con adición de estabilizador a
través de una determinación de la sustancia activa. Para ello, se
adicionaron un 0,28% de kathon 893 (correspondientes a un 0,1275% de
N-octilisotiazolona, NOITZ) y estabilizadores en
distintas razones molares a 60 g de Shell Dromus B. Poco antes de la
determinación por HPLC del contenido en isotiazolona, se prepararon
a partir de estos concentrados respectivas emulsiones al 5% con agua
completamente desionizada. Los concentrados se guardaron en vidrio
claro a una temperatura ambiente de
40ºC.
40ºC.
\newpage
| Estabilizador | Razón molar | Aspecto del | Contenido en NOITZ de la emulsión | ||
| NOITZ:Estab. | concentrado | ||||
| Valor nulo | Tras 6 días | Tras 20 días | |||
| a Temp. Amb. | a Temp. Amb. | ||||
| (40ºC) | (40ºC) | ||||
| Sin | Claro, marrón | 0,13% | 0,13% (0,09%) | 0,11% (0,03%) | |
| rojizo | |||||
| 0,0233% | 10:1 | Claro, muy | 0,13% | 0,13% (0,12%) | 0,12% (0,07%) |
| Na-Pyrion | oscuro | ||||
| (40%) | |||||
| 0,0233% | 1:1 | Claro, muy | 0,14% | 0,13% (0,13%) | 0,13% (0,13%) |
| Na-Pyrion | oscuro | ||||
| (40%) | |||||
| 0,015% | 10:1 | Claro, marrón | 0,13% | 0,12% (0,12%) | 0,12% (0,09%) |
| Disulfuro de pyrion | rojizo | ||||
| (96%) | |||||
| 0,01572% | 1:1 | Turbio, marrón | 0,13% | 0,13% (0,12%*) | 0,12%* (0,12%) |
| Disulfuro de pyrion | rojizo | ||||
| (96%) | |||||
| * Precipitado denso en el concentrado |
Este ensayo pone de manifiesto que gracias a la
adición de los estabilizadores se alcanza una estabilización
significativa del NOITZ en los concentrados de agente refrigerante
lubricante. Sin embargo, el ensayo pone asimismo de manifiesto que
la adición de Na-pyrion o de disulfuro de pyrion
conduce a una intensa coloración de las soluciones, así como a
turbidez y aparición de precipitados.
Se comprobó la compatibilidad y estabilidad de
preparaciones en base a 2 partes de kathon 893 y de 0,5 a 4 partes
de pyrion-Na (al 40%) en etapas de concentración del
0,5% y sin la adición de otros agentes de solubilización tras su
almacenamiento en vidrio claro a temperatura ambiente. Las
soluciones, inicialmente claras y amarillas (valor nulo 18 días
después), tras 3 meses presentaban en parte dos fases y poco
precipitado.
Las preparaciones en base a kathon 893 y
pyrion-Na con razones molares entre 1:1 y 1:5 (sin
adición de otros agentes de solubilización) aparecían heterogéneas
tras su almacenamiento a temperatura ambiente durante cinco meses.
La estabilidad presentaba tendencia a disminuir a medida que se
aumentaba el contenido en pyrion-Na.
Se comprobó la compatibilidad y estabilidad de
preparaciones en base a 40 partes de kathon 893 y 40 partes de
pyrion-Na (al 40%) en presencia de diversos agentes
de solubilización en vidrio claro a temperatura ambiente (razón
molar n-octilisotiazolona:sal sódica del N-óxido de
2-mercaptopiridina = 1:1,27). Las soluciones,
inicialmente claras y de amarillas a amarillas anaranjadas (valores
nulos) mostraron tendencia en función del tiempo transcurrido a la
formación de sedimentos (amarillos). Con hexilenglicol,
dipropilenglicol, 1,2-propilenglicol y fenoxietanol,
tras 6 meses aparecieron precipitados, algo menos con butildiglicol
y 1-metoxipropanol-2, y
prácticamente no aparecieron con fenoxipropanol. Las soluciones no
presentaron ningún olor sulfuroso desagradable y mantuvieron
prácticamente inalterada su coloración amarilla anaranjada.
Se comprobó la compatibilidad y estabilidad de
preparaciones en base a 35 partes de kathon 893 y 25 partes de
pyrion-Na (al 40%) en presencia de diversos agentes
de solubilización en vidrio claro a temperatura ambiente (razón
molar n-octilisotiazolona:sal sódica del N-óxido de
2-mercaptopiridina = 1:0,9). Las soluciones,
inicialmente claras y de amarillas a amarillas rojizas (valores
nulos) mostraron tendencia en función del tiempo transcurrido a la
formación de sedimentos (amarillos) y adoptaron una coloración de
intensidad diversa según el disolvente. La tendencia a la formación
de precipitados fue menor que en la serie de ensayos con una razón
molar N-octilisotiazolona/sal sódica del N-óxido de
2-mercaptopiridina de 1:1,27. La preparación con
butildiglicol se coloreó de forma especialmente oscura, las muestras
con hexilenglicol o dipropilenglicol adoptaron una coloración oscura
algo menos intensa, las muestras con
1-metoxipropanol-2 y
1,2-propilenglicol adoptaron una ligera coloración
amarilla anaranjada, y las preparaciones con fenoxietanol o
fenoxipropanol mantuvieron prácticamente inalterada su coloración
amarilla. Con hexilenglicol y fenoxipropanol, tras 6 meses a
temperatura ambiente apareció poco precipitado, y las soluciones con
fenoxietanol no presentaron prácticamente sedimentos. Las soluciones
no presentaron ningún olor sulfuroso desagradable.
Se diluyeron formulaciones en base a kathon 893 y
pyrion-Na (40%) con razones molares entre 1:1 y 1:5
en diversos agentes de solubilización, y se comprobó su
compatibilidad y estabilidad. El contenido total de sustancia activa
(suma de n-octilisotiazolona y de sal sódica del
N-óxido de 2-mercaptopiridina) era aproximadamente
del 18%.
Tras 6 meses de almacenamiento en vidrio claro a
temperatura ambiente, se obtuvieron los siguientes resul-
tados:
tados:
A medida que aumentaba el contenido de kathon
893, las soluciones inicialmente claras y amarillas adoptaron una
coloración algo oscura o rojo oscura intensa. En todas las razones
molares analizadas, las preparaciones con los agentes de
solubilización 1,2-propilenglicol, fenoxipropanol y
fenoxietanol modificaron poco su coloración. Las soluciones con
1-metoxipropanol-2 y
dipropilenglicol adoptaron una coloración algo más oscura, y las
soluciones con hexilenglicol, y especialmente con butildiglicol,
adoptaron una coloración rojo oscura intensa.
La formación de precipitados y heterogeneidades
no dependió en primer lugar de la razón molar de la sustancia
activa, sino más bien del agente de solubilización. En las
soluciones con contenido en fenoxietanol, fenoxipropanol o
1-metoxipropanol-2 apareció una
cantidad comparativamente reducida de precipitado.
En cambio, en las soluciones con contenido en
butildiglicol apareció un precipitado comparativamente voluminoso.
Con el resto de agentes de solubilización aparecieron también en
parte precipitados.
Los ensayos muestran que la estabilidad y
compatibilidad del kathon 893 con pyrion-Na depende
fuertemente, en parte, del tipo de agente de solubilización y de la
razón molar de las sustancias activas.
En una serie de ensayos se llevó a cabo un
seguimiento de la estabilidad del kathon 893 en concentrados de
agente refrigerante lubricante sin y con adición de estabilizadores
a través de la descomposición de sustancia activa tras el
almacenaje. En esta serie de ensayos, los concentrados se
almacenaron en vidrio claro a 40ºC.
A los concentrados se incorporaron
respectivamente un 0,28% de kathon 893 (correspondiente a un 0,126%
de NOITZ) o los productos que se van a analizar:
- A
- Combinación de un 24,5% en peso de kathon 893, un 17,5% en peso de pyrion-Na y un 58% en peso de 1-metoxipropanol-2
- B
- Combinación de un 24,5% en peso de kathon 893, un 17,5% en peso de pyrion-Na y un 58% en peso de fenoxietanol
- C
- Combinación de un 24,5% en peso de kathon 893, un 17,5% en peso de pyrion-Na y un 58% en peso de fenoxipropanol,
o una combinación de kathon 893 y
pyrion-Na sin agente de solubilización. El contenido
en kathon 893 es el mismo en todos los preparados analizados. Las
muestras se almacenaron a 40ºC o temperatura ambiente en vidrio
claro, y se agitaron diariamente durante aproximadamente 7 a 8
horas. A partir de los concentrados ópticamente estables se
prepararon soluciones o emulsiones al 4% con agua completamente
desionizada, y se determinó su contenido en NOITZ por HPLC. No se
detectaron valores
nulos.
Contenido en
N-octilisotiazolona tras almacenamiento:
Concentrado de agente refrigerante lubricante: SA
2146
\vskip1.000000\baselineskip
| Tras | 3 | 14 | 22 | 28 días a 40ºC |
| Kathon 893 | 0,01% | <0,01% | <0,01% | |
| A | 0,12% | 0,10% | <0,01% | |
| B | 0,12% | 0,09% | <0,01% | |
| C | 0,13% | 0,10% | 0,09% | <0,01% |
| Kathon 893 + Pyrion-Na | 0,14% | 0,12% | <0,01% |
\vskip1.000000\baselineskip
Contenido en
N-octilisotiazolona tras almacenamiento:
Concentrado de agente refrigerante lubricante: SA
2146
\vskip1.000000\baselineskip
| \hskip-2.5cm Tras | 28 días a temperatura ambiente |
| Kathon 893 | <0,01% |
| A | 0,11% |
| B | 0,11% |
| C | 0,12% |
| Kathon 893 + Pyrion-Na | 0,12% |
\vskip1.000000\baselineskip
Contenido en
N-octilisotiazolona tras almacenamiento:
Concentrado de agente refrigerante lubricante: Kutwell
40
\vskip1.000000\baselineskip
| Tras | 3 | 14 | 22 | 28 | 35 días a 40ºC |
| Kathon 893 | 0,13% | 0,11% | 0,11% | 0,11% | 0,11% |
| A | 0,13% | 0,11% | 0,11% | 0,10% | |
| B | 0,13% | 0,11% | 0,11% | 0,11% | 0,11% |
| C | 0,13% | 0,11% | 0,10% | 0,11% | 0,11% |
| Kathon 893 + Pyrion-Na | 0,13% | 0,14% | 0,11% | 0,10% | 0,11% |
\vskip1.000000\baselineskip
Los concentrados y emulsiones más aditivos se
mantuvieron ópticamente prácticamente inalterados, incluso tras el
almacenamiento. En lo que se refiere al alcance de la
estabilización, los concentrados se diferencian en parte de forma
significativa debido a sus distintas composiciones. Los productos A
a C no se diferencian significativamente respecto al efecto
estabilizador de la isotiazolona (a excepción del producto C con
concentrado de agente refrigerante estabilizador SA 2146), ni
siquiera con una adición separada de kathon 893 y
pyrion-Na.
Se realizó un ensayo Boko y de almacenamiento
Boko (10 días de almacenamiento del concentrado de agente
refrigerante lubricante a 40ºC) con las muestras A, B, C del ejemplo
6 (preparaciones en base a kathon 893, pyrion-Na y
agente de solubilización), con las sustancias activas individuales y
con una combinación de las sustancias activas NOITZ (se utilizó
kathon 893) y Na-pyrion. Los preparados y sustancias
activas se incorporaron respectivamente a los concentrados, a partir
de los cuales se prepararon diluciones al 4% con agua corriente de
la ciudad de Norderstedt.
Resultados del ensayo
Boko
| Preparado | Concentración | Ciclos de inyección superados | |
| utilizada | (Inyección de suspensión de hongos) | ||
| Agente refrigerante | Agente refrigerante | ||
| lubricante sin almacenar | lubricante almacenado | ||
| Shell Dromus BX | Shell Dromus BX | ||
| A | 0,1% | >12 | >12 |
| 0,075% | >12 | >5 | |
| 0,05% | 3 | 1 | |
| 0,025% | 0 | 0 | |
| B | 0,1% | >12 | >12 |
| 0,075% | >12 | >12 | |
| 0,05% | 10 | >6 | |
| 0,025% | 0 | 0 | |
| C | 0,1% | >12 | >12 |
| 0,075% | >11 | >12 | |
| 0,05% | >11 | >12 | |
| 0,025% | 4 | 3 |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| Concentración utilizada | Ciclos de inyección superados | ||
| (Inyección de suspensión de hongos) | |||
| Kathon 893 | Pyrion-Na (40%) | Agente refrigerante | Agente refrigerante |
| lubricante sin almacenar | lubricante almacenado | ||
| Shell Dromus BX | Shell Dromus BX | ||
| 0,025% | >12 | 8 | |
| 0,018% | 9 | 3 | |
| 0,012% | 9 | 2 | |
| 0,006% | 0 | 1 | |
| 0,0175% | 0 | 0 | |
| 0,013% | 0 | 0 | |
| 0,0087% | 0 | 0 | |
| 0,004% | 0 | 0 | |
| 0,025% | 0,0175% | >12 | >12 |
| 0,018% | 0,013% | >12 | >5 |
| 0,012% | 0,0087% | >12 | 2 |
| 0,006% | 0,004% | 0 | 0 |
\vskip1.000000\baselineskip
Los concentrados recién preparados y las
diluciones al 4% no mostraron ninguna diferencia óptica con los
respectivos valores en blanco (agente refrigerante lubricante sin
sustancia activa). Tras 10 días de almacenamiento a 40ºC, los
concentrados Shell Dromus BX y las diluciones, con contenido en
sustancias activas, tampoco mostraron ninguna diferencia óptica con
los valores en blanco. En las muestras almacenadas, tal como se
esperaba, se produjo una disminución de su efecto, que sin embargo,
para los productos B y C, fue comparativamente reducido. En las
muestras no almacenadas, el preparado C resultó ser el más eficaz,
con una eficacia aproximadamente comparable a la de la combinación
de kathon 893 y pyrion-Na (sin disolvente). En las
muestras almacenadas, la C mostró claramente el mejor efecto por
delante de la A y la B, con una eficacia comparable con la de la
combinación de kathon 893 y pyrion-Na (sin
disolvente).
En el ensayo Boko, el pyrion-Na
mejoró la eficacia del kathon 893. Con la combinación de esta mezcla
de sustancias activas con un agente de solubilización según la
invención (especialmente con fenoxipropanol o fenoxietanol), la
eficacia en el ensayo Boko puede mantenerse constante incluso en
condiciones parecidas a las prácticas (por ejemplo, almacenamiento a
altas temperaturas, lo que equivale a una prolongación del
almacenamiento a temperatura ambiente).
La combinación: kathon 893,
pyrion-Na y agentes de solubilización según la
invención no sólo facilitó la manejabilidad y dosificación del
agente, sino que además mejoró la estabilidad y la eficacia de la
mezcla biocida.
Claims (16)
1. Mezcla de aditivos para productos
refrigerantes lubricantes que comprenden:
- a.
- una isotiazolona no halogenada de fórmula
en la
que
Y es un grupo
(C_{1}-C_{18})-alquilo o un
grupo
(C_{3}-C_{12})-cicloalquilo, el
cual puede estar substituido con uno o más grupos hidroxi, ciano,
alquilamino, dialquilamino, arilo, amino, carboxi, carbalcoxi,
alcoxi, ariloxi, alquiltio, ariltio, cicloalquilamino, carbamoxi o
isotiazolonilo, un grupo
(C_{2}-C_{8})-alquenilo o
(C_{2}-C_{8})-alquinilo no
substituidos, un grupo
(C_{7}-C_{10})-aralquilo, el
cual puede estar substituido con uno o más grupos
(C_{1}-C_{4})-alquilo o
(C_{1}-C_{4})-alcoxi, o un grupo
arilo, el cual puede estar substituido con uno o más grupos nitro,
(C_{1}-C_{4})-alquilo,
(C_{1}-C_{4})-alquil-acrilamino,
carb-(C_{1}-C_{4})-alcoxi o
sulfamilo, y
R y R^{1} son, respectivamente e
independientemente uno de otro, hidrógeno, un grupo
(C_{1}-C_{4})-alquilo, un grupo
(C_{4}-C_{8})-cicloalquilo o
están unidos entre sí formando un grupo benzoisotiazolonilo,
- b.
- un estabilizador eficaz contra la descomposición química de la isotiazolona, seleccionado de entre el N-óxido de 2-mercaptopiridina, sales metálicas o de amonio del N-óxido de 2-mercaptopiridina, complejos de sales metálicas del N-óxido de 2-mercaptopiridina, el 2,2'-ditiobis(piridin-N-óxido) y mezclas de los mismos, así como, opcionalmente, un co-estabilizador, y
- c.
- un agente de solubilización seleccionado de entre el fenoxietanol, el fenoxipropanoleno, el 1-metoxipropanol-2 y mezclas de los mismos.
2. Mezcla de aditivos según la reivindicación 1,
caracterizada porque el agente de solubilización está
contenido en una cantidad comprendida entre un 30 y un 91,7% en peso
referido a la mezcla de aditivos.
3. Mezcla de aditivos según la reivindicación 2,
caracterizada porque el agente de solubilización está
contenido en una cantidad comprendida entre un 30 y un 75% en peso
referido a la mezcla de aditivos.
4. Mezcla de aditivos según la reivindicación 3,
caracterizada porque el agente de solubilización está
contenido en una cantidad comprendida entre un 50 y un 65% en peso
referido a la mezcla de aditivos.
5. Mezcla de aditivos según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el
co-estabilizador es un agente oxidante suave.
6. Mezcla de aditivos según una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el
co-estabilizador se selecciona de entre el
butilcarbamato de iodopropinilo, el peróxido de hidrógeno, el
peróxido de t-butilo, el bromato de sodio, las sales
de Cu(II),
2-tercbutil-6-metilfenol
y el disulfuro de pyrion.
7. Mezcla de aditivos según una de las
reivindicaciones 1 a 6, que comprende, referidos a la mezcla, los
siguientes componentes:
- a.
- de 2,25 a 20,25% en peso de N-octilisotiazolona,
- b.
- aproximadamente entre 1,3 y 10% en peso de sal sódica del N-óxido de mercaptopiridina, y
- c.
- de 30 a 91,7% en peso de 2-fenoxietanol, 2-fenoxipropanol o 1-metoxipropanol-2.
8. Mezcla de aditivos según la reivindicación 7,
que comprende, referidos a la mezcla, los siguientes
componentes:
- a.
- de 6,75 a 20,25% en peso de N-octilisotiazolona,
- b.
- de 4 a 10% en peso de sal de sodio del N-óxido de mercaptopiridina, y
- c.
- de 30 a 75% en peso de 2-fenoxietanol, 2-fenoxipropanol o 1-metoxipropanol-2.
9. Mezcla de aditivos según la reivindicación 8,
que comprende, referidos a la mezcla, los siguientes
componentes:
- a.
- de 9 a 13,5% en peso de N-octilisotiazolona,
- b.
- de 6 a 8% en peso de sal de sodio del N-óxido de mercaptopiridina, y
- c.
- de 50 a 65% en peso de 2-fenoxietanol, 2-fenoxipropanol o 1-metoxipropanol-2.
10. Mezcla de aditivos según la reivindicación 9,
que comprende, referidos a la mezcla, los siguientes
componentes:
- a.
- aproximadamente un 11% en peso de N-octilisotiazolona,
- b.
- aproximadamente un 7% en peso de sal de sodio del N-óxido de mercaptopiridina, y
- c.
- aproximadamente un 58% en peso de 2-fenoxietanol, 2-fenoxipropanol o 1-metoxipropanol-2.
11. Productos refrigerantes lubricantes,
caracterizados porque, además de los componentes usuales,
contienen una mezcla de aditivos según una de las reivindicaciones 1
a 10.
12. Productos refrigerantes lubricantes según la
reivindicación 11, caracterizados porque se presentan como
concentrados de agentes refrigerantes lubricantes o listos para su
uso.
13. Productos refrigerantes lubricantes según las
reivindicaciones 11 ó 12, caracterizados porque se presentan
como solución o como emulsión.
14. Utilización de una mezcla de aditivos según
una de las reivindicaciones 1 a 10 para la preparación de productos
refrigerantes lubricantes.
15. Utilización según la reivindicación 14,
caracterizada porque se prepara un concentrado de agente
refrigerante lubricante.
16. Utilización según la reivindicación 15,
caracterizada porque se prepara un agente refrigerante
lubricante mezclado con agua.
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| US5478797A (en) * | 1994-11-21 | 1995-12-26 | Rohm And Haas Company | Bromate stabilization of nitrate-free 3-isothiazolones at pH 4-5.1 |
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