ES2229706T3 - Endurecedor para rexina epoxi. - Google Patents

Endurecedor para rexina epoxi.

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Abstract

Un agente que vulcaniza para resinas epoxi que comprenden al menos uno seleccionado de 1-aminopirrolidina y su sal, como un componente eficaz.

Description

Endurecedor para resina epoxi.
Campo industrial
La presente invención se refiere a un agente de curado para resina epoxídica.
El agente de curado para resina epoxídica de la invención puede curar una resina epoxídica en un tiempo de curado relativamente corto a bajas temperaturas, en el intervalo de 10ºC y por debajo, y especialmente a aproximadamente 0ºC. El agente de curado es útil como, por ejemplo, agente de curado de adhesivo de resina epoxídica para construcción para exteriores.
La resina epoxídica se utiliza ampliamente como material de sellado, composición de recubrimiento, adhesivo, etc. en diversidad de campos tales como electricidad, electrónica, e ingeniería civil y construcción, ya que un producto curado de resina epoxídica posee excelentes propiedades de aislamiento eléctrico, impermeabilidad, resistencia al calor, resistencia a soldaduras, resistencia a productos químicos, durabilidad, propiedades adhesivas y resistencia mecánica.
Antecedentes de la invención
Convencionalmente, el curado de resina epoxídica se lleva a cabo por adición de un agente de curado a resina epoxídica, seguido de calentamiento. Como ejemplos representativos típicos de agente de curado están, por ejemplo, dietilentriamina, trietilentetramina, isoforonadiamina, diaminodifenil-metano, diaminodifenilsulfona, poliamidas, diciandiamida, anhidrido hexahidroftálico, anhidrido metiltetrahidroftálico, anhidrido metil nádico, resina fenólica tipo novolaca, aminas terciarias, imidazoles y complejo de amina de trifluoruro de boro.
De estos agentes de curado, los que pueden curar las resinas epoxídicas a temperatura ambiente son los agentes de curado amina tales como dietilentriamina, trietilentetramina, poliamidas y aminas terciarias. Sin embargo, la dietilentriamina y la trietilentetramina requieren cuatro días para el curado y las poliamidas y aminas terciarias requieren siete días para el curado. Es muy difícil para otros agentes de curado que éste tenga lugar a temperatura ambiente. y se requiere con ellos por lo general una temperatura de curado de 80 a 200ºC y tiempos de curado de 0,5 a 6 horas.
Por otra parte, un adhesivo de resina epoxídica para construcción de exteriores se utiliza por lo general en el campo de ingeniería civil y construcción. Con un agente de curado convencional, sin embargo, es muy difícil curar la resina epoxídica sin calentamiento, como se ha descrito previamente. Incluso aunque haya un resina epoxídica capaz de curarse, este curado tarda un largo período de tiempo, es decir, cuatro a siete días. Especialmente, para ejecutar los trabajos en invierno en que es frecuente una temperatura exterior de 10ºC y por debajo, es esencial iniciar la reacción de curado por calentamiento.
Esta característica del adhesivo de resina epoxídica prolonga el período de ejecución de los trabajos en ingeniería civil y construcción, constituyendo una de las causas de interferencia con el ahorro de trabajo.
La Patente estadounidense US-A-3671473 describe composiciones polímeras que comprenden un poliepóxido y una solución de 1,1-dimetilhidrazina/isopropanol como agente de curado. Como otro agente de curado se menciona 1-aminopirrolidina.
Un objeto de la presente invención es proporcionar un agente de curado para resinas epoxídicas que puede curar rápidamente la resina epoxídica a baja temperatura, en el intervalo de valores próximos a 0ºC, especialmente por debajo de -5ºC.
La presente invención está dirigida a la utilización de una solución acuosa de 1-aminopirrolidina o una sal de la misma como agente de curado para resinas epoxídicas.
La presente invención proporciona también una composición adhesiva para ingeniería civil y construcción que comprende una resina epoxídica y una solución acuosa de 1-aminopirrolidina o una sal de la misma.
Además, la presente invención proporciona un recubrimiento de resina epoxídica que contiene una solución acuosa de 1-aminopirrolidina o una sal de la misma.
El agente de curado para resina epoxídica de la invención es capaz de curar resinas epoxídicas a temperaturas bajas, de 10ºC y por debajo, especialmente, cerca de 0ºC, y, en algunos casos, a temperaturas extremadamente bajas en el intervalo de valores próximos a -20ºC. Según esto, cuando se utiliza un adhesivo de resina epoxídica para exteriores, por ejemplo en ingeniería civil y construcción, el adhesivo se puede curar sin aplicar calor, por adición de un agente de curado a la resina epoxídica de la invención. Esto aporta una gran ventaja al proceso de trabajado.
Puede decirse que un agente de curado para resina epoxídica de la invención sirve como agente de curado que tiene un período de curado extraordinariamente corto a temperatura ordinaria o más alta, mientras que requiere varias horas de curado a temperaturas bajas, en el intervalo de 10ºC y más bajas, especialmente a aproximadamente 0ºC, con lo que tienen una vida útil de aplicación fácil moderada.
Un agente de curado para resinas epoxídicas de la invención comprende una solución acuosa de 1-aminopirrolidina y/o su sal, como componente eficaz. Tanto la 1-aminopirrolidina como su sal son compuestos conocidos, y estos se utilizan como un intermediario para preparar productos químicos o productos químicos agrícolas. Entre los ejemplos de la sal de 1-aminopirrolidina están hidrocloruro, sulfato y fosfato. De ellos, se puede emplear adecuadamente la propia 1-aminopirrolidina.
La cantidad de 1-aminopirrolidina y su sal para añadirse a la resina epoxídica no está específicamente limitada. Se puede seleccionar adecuadamente en un amplio intervalo, dependiendo de las diversas condiciones, tales como la clase de resina epoxídica, la clase y la cantidad de otros aditivos, la aplicación que se va a dar al producto curado de resina epoxídica obtenido, así como las condiciones de curado (el tiempo y temperatura de curado designados, la localización del curado, etc.). Normalmente es de aproximadamente 0,4 a 0,6 moles, preferiblemente de aproximadamente 0,45 a 0,55 moles de 1-aminopirrolidina o su sal, con respecto a grupo epoxi individual de la resina epoxídica.
El agente de curado convencional y el acelerador de curado se puede añadir, según se requiera, a un agente de curado para resina epoxídica de la invención siempre que no se impida su característica preferida. Como agente de curado, se pueden utilizar los mismos que los agentes de curado convencionales mencionados, siendo posible también utilizar compuesto dihidrazida, melamina, metilolmelamina, compuesto tipo resol, etc. Como aceleradores de curado están, por ejemplo, aminas terciarias tales como tri-n-butilamina, bencilmetilamina y 2,4,6-tris-(dimetilaminometil)fenol; e imidazoles tales como 2-metilimidazol, 2-etilimidazol, 2-etil-4-metilimidazol y 2-fenilimidazol. Estos agentes de curado convencionales y aceleradores de curado se pueden utilizar individualmente o en combinación de al menos dos de ellos.
La resina epoxídica a la que es aplicable un agente de curado para resina epoxídica de la invención no está específicamente limitada, y puede ser una de las conocidas hasta ahora. Entre los ejemplos de ellas están resina epoxídica tipo éter glicidílico, resina epoxídica tipo glicidilamina, resina epoxídica alifática cíclica, resina de éster glicidílico, resina epoxídica heterocíclica, y resina epoxídica modificada con uretano.
Entre los ejemplos de resina epoxídica tipo éter glicidílico están las resinas epoxídicas tipo bisfenol A, tipo bisfenol F, tipo bisfenol A bromado, tipo bisfenol A hidrogenado, tipo bisfenol S, tipo bisfenol AF, tipo bifenilo, tipo naftaleno, tipo fluoreno, tipo novolaca fenol, tipo novolaca cresol tipo novolaca DPP, tipo trifuncional, tipo tris(hidroxifenil)metano, y tipo tetrafeniloletano.
Entre los ejemplos de resinas epoxídicas tipo glicidilamina están, las resinas epoxídicas de tetraglicidildiaminodifenilmetano, isocianurato de triglicidilo, tipo hidantoina, 1,3-bis(N,N-diglicidilaminometil)ciclohexano, tipo aminofenol, tipo anilina, y tipo toluidina.
Entre los ejemplos de resinas epoxídicas tipo éster glicidílico están las resinas epoxídicas tipo hexahidroftalato y tipo ftalato.
A las resinas epoxídicas a las que se aplica un agente de curado para resinas epoxídicas de la invención, se les puede añadir una carga inorgánca y agente de refuerzo, si se requiere, de los que se añaden convencionalmente a las resinas epoxídicas. Como carga inorgánica, se puede utilizar cualquiera de las conocidas, como son, por ejemplo, sílice, cuarzo fundido, carbonato de calcio, carbonato de bario, sulfato de bario, hidrato de aluminio, alúmina, hidrato de magnesia, zirconio, cordierita, nitruro de silicio, nitruro de boro y nitruro de aluminio. Como agente reforzante, se puede utilizar cualquiera de los conocidos, entre los que están, por ejemplo, materiales inorgánicos tales como virutas de vidrio, asbesto, talco y mica; y fibras inorgánicas tales como fibra de vidrio, fibra de titanato de potasio, fibra de dióxido de titanio, wollanstonita, xonotlita, y fibra de silicato de zinc. Es conocido que la conductividad térmica, la resistencia al agrietado, la propiedad eléctrica y la resistencia a trazados de un producto curado obtenido se pueden ajustar cambiando adecuadamente la clase, la pureza y la cantidad de un agente de carga y de refuerzo. Normalmente, es adecuado añadir aproximadamente de 20 a 160 partes en peso de una carga o agente de refuerzo, preferiblemente de aproximadamente 50 a 120 partes en peso, basado en 100 partes en peso de resina epoxídica. La carga y el agente de refuerzo se pueden utilizar solos o en combinación de al menos dos de ellos.
Además, a la resina epoxídica a la que se aplica un agente de curado para resinas epoxídicas de la presente invención, se puede añadir cualquiera de los aditivos que se utilizan convencionalmente como aditivo de resinas epoxídicas, según se requiera. Entre los ejemplos de estos aditivos están: un pigmento inorgánico (dióxido de titanio en partículas, negro de carbono, óxido de hierro rojo, óxido de hierro amarillo, etc.), un pigmento orgánico, un agente de ajuste de la viscosidad, un agente de nivelación, un agente anti-formación de espuma, un agente de acoplado, un plastificante, un diluyente, agente anti-inflamación, y disolvente orgánico.
Una resina epoxídica que contiene un agente de curado para resinas epoxídicas de la invención (que en adelante se citará como "composición de resina epoxídica de la invención") es aplicable a artículos de diversas formas que comprenden al menos uno seleccionado entre una variedad de materiales tales como metal, resina sintética, cemento, cerámica, fibras y papeles. Específicamente, artículos de diversas formas se pueden sumergir en la composición de resina epoxídica de la invención; alternativamente, la composición de resina epoxídica de la invención se puede aplicar o hacer que forme recubrimiento sobre la superficie del artículo, dejando reposar tal como está, para que se cure. Cuando éste se calienta, las condiciones de temperatura y similares se pueden seleccionar adecuadamente dependiendo de diversos factores tales como la clase de resina epoxídica, la cantidad de 1-aminopirrolidina y su sal, y, si se añade otro aditivo, su clase y cantidad, y el uso del producto curado de resina epoxídica que se obtiene. Normalmente, es preferible fijarlo en aproximadamente 40 a 80ºC.
Además, a la composición de resina epoxídica de la invención se le puede dar forma hasta obtener el producto conformado de la forma deseada, de acuerdo con el método de moldeo habitual, por ejemplo, moldeo por fundición, y el producto conformado se puede unir a un artículo de forma diversa que comprenda al menos uno o varios materiales, de acuerdo con el método habitual, por ejemplo por unión o acoplado. Las condiciones de curado en el moldeo pueden ser casi las mismas que en el caso de aplicación o inmersión.
También es adecuado utilizar la composición de resina epoxídica como adhesivo estructural, tal como un adhesivo para unir entre sí piezas de hormigón curadas o unión a otro material de la edificación, un adhesivo para unión de un plano de hormigón envejecido a un plano de hormigón nuevo, y un adhesivo para unir piezas de hormigón tipo placa o tipo panal que tienen grietas o dientes.
Además, es adecuado también utilizar la composición de resina epoxídica como carga estructural que se inyecta en una abertura estrecha de una estructura para llenar la abertura, un adhesivo para ingeniería civil y construcción, por ejemplo, una carga estructural que se inyecta en una pieza con un hueco ancho para llenar la parte del hueco, composición de recubrimiento de propósito general, composición de recubrimiento resistente a productos químicos, composición de recubrimiento para dispositivos de procesado de alimentos, composición de recubrimiento bajo el agua, etc.
Adicionalmente, la composición de resina formada como composición de recubrimiento que contiene agregados preparados por mezcla de una diversidad de agregados se puede extender sobre un objeto tal como hormigón, asfalto, acero y madera, o, alternativamente, aplicarse a productos perpendiculares de hormigón, construcción de piedra y madera, así como a techos.
La presente invención se describirá con más detalle con los siguientes ejemplos.
Ejemplo 1
A 10 gramos de resina epoxídica tipo bisfenol A (nombre comercial: Epikote828, equivalente de epoxi: 190, fabricada por Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) se añadieron 3,8 gramos de solución acuosa al 60% en peso de 1-aminopirrolidina (1-aminopirrolidina: 0,265 moles) y se mezcló para preparar una composición de resina epoxídica de la invención.
La composición de resina epoxídica se dejó reposar a 25ºC durante 30 minutos, para obtener un producto curado incoloro y transparente.
Ejemplo 2
Se pesaron aproximadamente 3 g de una composición de resina epoxídica preparada de la misma manera que en el Ejemplo 1 con una cápsula de aluminio. Se colocó ésta en una estufa a temperatura constante de 40ºC y se dejó reposar durante 30 minutos, para obtener un producto curado incoloro y transparente.
Ejemplo 3
En un vaso de precipitados introducido en baño de hielo, se mezclaron juntos 10 gramos de resina epoxídica tipo bisfenol A (Epikote828, equivalente epoxi: 190) y 3,8 gramos de 60% en peso de solución acuosa de 1-aminopirrolidina para preparar una composición de resina epoxídica opaca de la invención. Se pesaron aproximadamente 3 gramos de la composición de resina epoxídica obtenida con una cápsula de aluminio. Esta se dejó reposar a 7ºC, a 0ºC y a
- 23ºC, para observar el estado del curado. En la Tabla 1 se recogen los resultados.
TABLA 1
1
La Tabla 1 muestra que los agentes de curado para la resina epoxídica de la invención son capaces de curar la resina epoxídica a temperaturas extremadamente bajas en tiempos de curados en la práctica relativamente más cortos que los que logra un agente de curado convencional.
Aplicabilidad industrial
De acuerdo con la presente invención, es posible obtener un agente de curado para resina epoxídica que puede curar rápidamente incluso a bajas temperaturas, las del intervalo de cerca de ºC, y especialmente temperaturas por debajo de -5ºC.
Además, el agente de curado para la resina epoxídica de la invención sirve como un agente de curado que tiene un tiempo de curado extraordinariamente corto a temperatura ordinaria o más alta, mientras que requiere varias horas para el curado a temperaturas bajas, en el intervalo de 10ºC y más bajas, especialmente a aproximadamente 0ºC, lo que demuestra que tiene una vida útil moderada fácil para el uso.

Claims (3)

1. La utilización de una solución acuosa de 1-aminopirrolidina o una sal de la misma como agente de curado para resinas epoxídicas.
2. Una composición adhesiva para ingeniería civil y construcción que comprende una resina epoxídica y una solución acuosa de 1-aminopirrolidina o una sal de la misma.
3. Una composición de recubrimiento de resina epoxídica que contiene una solución acuosa de 1-aminopirrolidina o una sal de la misma.
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