ES2225316T3 - Composiciones adhesivas de acrilato estructuradas y reticuladas por uv. - Google Patents
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Abstract
Poliacrilatos estructurados, que se obtienen mediante la reticulación ocasionada por la radiación UV de una mezcla polimérica de los componentes siguientes: a) Copolímeros de poliacrilato de los monómeros siguientes a1) Ácido acrílico y /o éster de ácido acrílico de la fórmula siguiente CH2= CH(R1)(COOR2), Donde R1 =H ó CH3 y R2 es una cadena alquílica con 1- 20 átomos, hasta el 70-99% en peso, respecto al componente (a), a2) monómeros insaturados olefínicos con grupos funcionales, hasta el 0.15% en peso respecto al componente (a), a3) tert.-butilacrilato, y hasta el 1-15% en peso respecto al componente (a), y b) un productor de fotocationes hasta el 0, 01-25% en peso respecto a la mezcla polimérica total, de manera que la estructuración de los poliacrilatos consiste en que en los poliacrilatos existen zonas de elevada reticulación junto a zonas de baja reticulación y /o zonas no reticuladas.
Description
Composiciones adhesivas de acrilato estructuradas
y reticuladas por UV.
La presente invención hace referencia a
poliacrilatos estructurados reticulados por radiación UV selectiva,
y a su uso así como a un método para su fabricación.
En el ámbito de las composiciones adhesivas
existe una necesidad continua de innovaciones debido a los adelantes
tecnológicos en los métodos de revestimiento. En la industria tienen
una importancia cada día mayor los procedimientos de termofusión
(hotmelt) con la técnica de revestimiento sin disolvente en la
fabricación de composiciones adhesivas, puesto que las imposiciones
ambientales son mayores y los precios de los disolventes se
incrementan. Por lo tanto deben eliminarse los disolventes lo antes
posible del proceso de fabricación de las cintas adhesivas. Al
introducir la tecnología hotmelt, se establecen unos requisitos más
exigentes en cuanto a las composiciones adhesivas. En particular, se
buscan mejoras en las composiciones adhesivas de acrilato. Para
aplicaciones industriales de alto nivel se prefieren los
poliacrilatos, puesto que son transparentes y estables desde el
punto de vista ambiental. Además de estas ventajas, estas
composiciones adhesivas de acrilato deben cumplir unos requisitos en
cuanto a resistencia de corte y fuerza de adherencia. Este perfil de
exigencias se consigue mediante poliacrilatos con elevado peso
molecular, elevada polaridad y en definitiva una reticulación
eficaz. Estas composiciones adhesivas polares y resistentes al corte
tienen sin embargo el inconveniente de que no son adecuadas para el
proceso de extrusión-hotmelt, puesto que se precisan
unas elevadas temperaturas y además debido al corte en la extrusora
se modifica el peso molecular del polímero. Debido a este problema
disminuye claramente el nivel técnico de adherencia. La fuerza de
adherencia y la resistencia del agarre (tack) son generalmente
bajas, debido a que la temperatura de transición vítrea por la
proporción polar en la composición adhesiva es relativamente alta.
Especialmente las resistencias de corte de las composiciones
adhesivas de acrilato revestidas mediante un proceso hotmelt
disminuyen en comparación con las de las composiciones adhesivas
recubiertas de disolvente. Por lo que por el momento se han
estudiado distintos conceptos para reducir la viscosidad de flujo y
con ello el revestimiento por extrusión de estas composiciones
adhesivas.
En la técnica se siguen distintos conceptos para
conseguir este objetivo. Una posibilidad es la reticulación muy
eficaz de una composición adhesiva de acrilato poco viscosa y apolar
sobre el soporte. Los acrilatos con grupos de electrones con carga
son copolimerizados y los radicales formados se estabilizan durante
la reticulación UV ó ESH (ESH: endurecimiento del haz de
electrones). Ejemplos de ello son las aminas terciarias que
contienen monómeros (WO 96/35725), la butilacrilamida terciaria como
monómero (US 5.194.455) y los tetrahidrofurilacrilatos empleados que
se citan en la EP 0 343 467 B1. Otro concepto de la reticulación
eficaz es la copolimerización de fotoiniciadores-UV
en la cadena de poliacrilatos. Así se ha empleado por ejemplo el
acrilato de benzoina como comonómero y se ha realizado la
reticulación en el soporte con luz UV (DE 2743979 A1). En la US
5.073.611 se han empleado, por el contrario, la benzofenona y la
acetofenona como monómeros copolimerizables.
Un método totalmente nuevo se deriva de la
fabricación de chips. Mediante la adición de un iniciador de
fotocationes y de la irradiación UV se protegen los polímeros con
funciones éster y se generan ácidos carboxílicos libres o funciones
hidroxi. Este método se ha descrito en la US 4.491.628. Nuevos
descubrimientos se encargan del paso de la longitud de onda de luz
UV a 193 nm (US 5.910.392) con la mejora de la resolución (US
5.861.231; US 4.968.581; US 4.883.740; US 4.810.613; US
4.491.628).
El cometido de la invención consiste en disponer
de un poliacrilato, cuyo producto intermedio durante la fabricación
se caracterice por una baja viscosidad y por tanto una buena
manejabilidad en el proceso hotmelt, y el cual tras su elaboración
en un proceso hotmelt, se transforme en una masa sólida. Mediante la
elección apropiada de los parámetros de reacción durante la reacción
de transformación pueden ajustarse las propiedades físicas del
polímero. La reacción que provoca la transformación debe llevarse a
cabo si la masa de polímero ya se encuentra en su forma definitiva,
es decir, aplicada como composición adhesiva a un soporte.
Mediante la introducción de estructuras
superficiales en las composiciones adhesivas de acrilato
(introducción de zonas polares junto a no polares) durante la
radiación UV se deben mejorar las propiedades técnicas de adherencia
de las composiciones adhesivas de acrilato, en particular deben
mejorar la fuerza de adherencia y el tack en relación a las mezclas
propias de poliacrilato. El objetivo de la invención es por tanto la
producción de segmentos duros mediante la reacción de protección
iniciada por los rayos UV del tert.-butilacrilato hacia el ácido
carboxílico libre mediante la radiación UV selectiva a través de una
máscara.
Este cometido se resuelve mediante un
poliacrilato según la reivindicación principal. Las
subreivindicaciones se refieren a las configuraciones preferidas de
la invención así como a un método de fabricación del poliacrilato
así como a su uso.
Según todo ello, la invención contiene unos
poliacrilatos estructurados, que pueden fabricarse debido a la
reticulación originada por la radiación UV de una mezcla polimérica
de los siguientes componentes
a) Copolímeros de poliacrilato de los siguientes
monómeros
a1) ácido acrílico y/o éster de ácido acrílico de
la fórmula siguiente
CH_{2}=
CH(R^{1})(COOR^{2}),
Donde R^{1} =H ó CH_{3} y R^{2} es una
cadena alquílica con 1-20 átomos, hasta el
70-99% en peso, respecto al componente (a),
a2) monómeros insaturados olefínicos con grupos
funcionales, hasta el 0.15% en peso respecto al componente (a),
a3) tert.-butilacrilato, y hasta el
1-15% en peso respecto al componente (a), y
b) un productor de fotocationes hasta el
0,01-25% en peso respecto a la mezcla polimérica
total,
de manera que la estructuración de los
poliacrilatos consiste en que en los poliacrilatos existen zonas de
elevada reticulación, zonas de baja reticulación y zonas no
reticuladas.
Es preferible que el componente (a1) equivalga al
85-89% en peso respecto al componente (a), y/o el
componente (a2) al 4-6% en peso respecto al
componente (a), y/o el componente (a3) al 7-9% en
peso respecto al componente (a).
Es muy preferible añadir una mezcla polimérica
que corresponda hasta el 3% en peso respecto a la mezcla polimérica
total de c) un reticulante di- ó multifuncional.
Como reticulantes pueden emplearse todos los
compuestos di- ó multifuncionales, cuyos grupos funcionales puedan
abordar una reacción de acoplamiento con los poliacrilatos, en
particular, reacciones de polimerización, policondensación ó
poliadición. Estas reacciones atacan preferiblemente un grupo
carboxilo. Como reticulante, los epóxidos o isocianatos con como
mínimo dos grupos funcionales son especialmente apropiados, pero
también todos aquellos compuestos que reaccionan con grupos
carboxilo. Pueden emplearse aquí compuestos de quelato
metálicos.
Un método para la fabricación de poliacrilatos
estructurados mediante la reticulación estructurada de mezclas de
poliacrilato se caracteriza por que la mezcla polimérica base es
irradiada por luz ultravioleta de tal forma que solamente
determinadas zonas de la mezcla polimérica se exponen a la radiación
UV.
El método para la fabricación puede llevarse a
cabo de manera que la mezcla polimérica base es irradiada por luz
ultravioleta a través de una máscara agujereada de tal forma que
solamente determinadas zonas de la mezcla polimérica se exponen a la
radiación UV.
Alternativamente, puede lograrse la
estructuración de la mezcla polimérica que se va a endurecer, de
manera que en lugar de máscara agujereada se emplea una lámina que
presenta en la superficie zonas de distinta permeabilidad a la luz
UV, de manera que determinadas zonas de la mezcla polimérica son
expuestas a distintas intensidades de radiación UV.
El contenido de la invención es además el uso del
poliacrilato como composición adhesiva, en particular el empleo como
composición adhesiva para una cinta adhesiva, donde la composición
adhesiva de acrilato se presente como una película de una o dos
capas sobre una lámina soporte.
Como lámina soporte, por ejemplo para cintas
adhesivas, pueden emplearse materiales corrientes y habituales, como
láminas (poliéster, PET, PE, PP, BOPP, PVC) rayón, tejidos y láminas
tejidas. Esta lista no es excluyente.
La invención expuesta permite resolver de modo
satisfactorio las tareas previstas. Se prepara una mezcla
polimérica, que durante su elaboración se presenta poco viscosa y en
la cual puede incrementarse la resistencia al corte mediante la
transformación de grupos no polares en polares, después de que, por
ejemplo, se haya aplicado a un soporte. La viscosidad de flujo de
los poliacrilatos de salida es muy baja y es muy adecuada por
ejemplo para el proceso de termofusión (hotmelt). Mediante la
conversión selectiva de los grupos pueden crearse segmentos polares
junto a no polares, lo que conducirá a una mejora en las propiedades
de adherencia del producto.
A continuación se muestran los fundamentos de la
invención. Los polímeros de salida pueden fabricarse mediante una
polimerización radical libre, siendo su peso molecular del orden de
1.000.000. Para la mezcla polimérica de salida puede emplearse
cualquier polímero, que presente unas propiedades de adherencia que
aparezcan en el manual de Adhesivos sensibles a la presión, página
172, art. 1, 1989. Como componentes esenciales para la posterior
reacción de protección deben añadirse polímeros que se hayan
sintetizado con tert.-butilacrilato como comonómero, ya que el paso
de grupos no polares a polares se basa en la sustitución del grupo
tert.-butilo por protones.
La reacción química, que tiene como consecuencia
el paso de composiciones adhesivas no polares a polares sobre el
soporte, es una desprotección del tert.-butilacrilato a ácido
carboxílico libre en presencia de protones y se conoce desde hace
tiempo (Loev.Chem. Ind.(London)193(1964)).
Esta reacción se emplea en la técnica fotoresist
(Fotoresists: materiales sensibles a la luz, que forman películas
(fotolacas), cuya solubilidad se ve alterada por la iluminación o
irradiación; en los Fotoresists que trabajan negativamente esto se
produce por la reticulación o fotopolimerización) para la
desprotección de los grupos tert.-butilo. En ella se fabrica el
ácido por la irradiación UV de un iniciador de fotocationes incluido
en la mezcla. En el ámbito de esta invención, se aplica esta técnica
a las composiciones adhesivas.
Los fotoiniciadores catiónicos son típicamente
sales de arildiazonio ("sales de onio"), que se representan en
general por la fórmula Ar-N=N^{+} LX^{-}, donde
LX^{-} es un aducto de un ácido de Lewis L y una base de Lewis X-.
Se prefieren especialmente la BF_{4}^{-}, SbF_{5}^{-},
AsF_{5}^{-}, PF_{5}^{-}, SO_{3}CF_{2}^{-} para
LX^{-}. Bajo el efecto de la radiación UV se produce un
desdoblamiento rápido de la molécula en el halogenuro de arilo
(ArX), el nitrógeno así como los correspondientes ácidos de
Lewis.
También las sales de diarilyodonio
(C_{6}H_{5})_{2}I^{+}LX^{-} y de triarilsulfonio
(C_{6}H_{5})_{3}S^{+}LX se conocen por su empleo como
fotoiniciadores catiónicos; estas forman en presencia de donantes de
fotones fuertes ácidos Brönsted, que asimismo son muy apropiados
para la iniciación de las polimerizaciones catiónicas.
Las sales de sulfonio como los fotoiniciadores de
cationes aparecen por ejemplo en forma de compuestos
H_{5}C_{6}-CO-CH_{2}-S^{+}LX^{-}
o bien
H_{5}C_{6}-CO-CH_{2}-Pyr^{+}LX^{-},
donde el Pyr representa un sistema heteroaromático que contiene
nitrógeno (p.ej. piridina, pirimidina).
Para la reacción de reticulación representada se
emplean los iniciadores de fotocationes habituales, preferiblemente,
aquellos iniciadores del grupo indicado en el apartado anterior.
Mediante el uso de una fotomáscara, el
tert.-butilacrilato obtenido en los lugares irradiados por UV puede
transformarse en ácido carboxílico libre. En la figura 1, se explica
con detalle el principio de la irradiación selectiva con ayuda de un
bosquejo.
En la figura, la irradiación de la composición de
acrilato(2) se representa a través de una máscara agujereada
(1), donde se encuentra la masa de acrilato(2) sobre el
soporte(3). La masa de acrilato(2) es según la
reivindicación principal un iniciador de fotocationes, que mediante
la luz UV(4) y a elevadas temperatura (\DeltaT) inicia una
transformación parcial de grupos no polares de derivados ácidos (por
ejemplo, grupos éster) del polímero(2) en grupos de ácido
acrílico polares. Los rayos ultravioleta(4) pueden atravesar
la máscara(1) solamente en la zona de los
agujeros(11), de manera que tras la irradiación se obtiene la
situación representada en la parte inferior del dibujo: La
composición adhesiva (2) presenta debido a los enlaces de puentes de
hidrógeno entre los grupos ácidos polares unos segmentos duros de
elevada reticulación (21) junto a segmentos no reticulados (22)
(zonas no polares).
Las cadenas poliméricas en los bordes de las
zonas duras penetran en las zonas blandas, que son regiones
altamente viscosas y se acoplan con las regiones blandas e impiden
que estas se muevan, de manera que aumenta la resistencia
estructural de la masa adhesiva. Estos segmentos duros aumentan con
ello la cohesión de la composición adhesiva. Por el contrario, los
segmentos blandos producen un fluido fácil de la composición
adhesiva sobre el sustrato e incrementan la fuerza de adherencia y
la resistencia de la misma (tack). El porcentaje de zonas irradiadas
así como las dimensiones de los segmentos producidos influyen
enormemente en las propiedades técnicas de adherencia.
Según la proporción de tert.-butilacrilato en el
polímero se genera debido a la radiación UV una cantidad de ácido
poliacrílico, que permite incrementar la temperatura de transición
vítrea T_{G} en las zonas irradiadas. La T_{G} aumenta
fuertemente, lo que se observa en la dureza anteriormente mencionada
de los correspondientes segmentos. Estos segmentos duros incrementan
la resistencia al corte de la masa adhesiva.
Otro efecto de la reacción de desprotección
activada por los rayos UV es la liberación de isobuteno gas.
Mediante esta reacción disminuye el peso molecular de las zonas
reticuladas (21) de la composición adhesiva(2) y se observa
una contracción del volumen (211). El grosor de capa de la
composición adhesiva de acrilato(2) es inferior en las zonas
irradiadas(21); de manera que cambia la topografía
superficial de la composición adhesiva(2) y por tanto también
las propiedades técnicas de adherencia. Las zonas contraídas (22)
presentan una propiedad técnica de autoadhesividad comparable con
las ventosas, de manera que la fuerza adhesiva de la composición
adhesiva de acrilato(2) mejora gracias a este efecto
"ventosa".
Los segmentos blandos(22) producen una
ligera fluidez de la masa adhesiva sobre el sustrato e incrementan
por tanto la fuerza adhesiva y la pegajosidad (tack). El porcentaje
de zona irradiada así como las dimensiones del segmento producido
influyen enormemente en las propiedades técnicas de adherencia.
Los siguientes experimentos tipo ejemplo deben
aclarar más de cerca el contenido de la invención, sin que por ello
quiera limitarse innecesariamente la elección de los ejemplos.
Para la caracterización de masas de poliacrilato
y sus productos reticulados han servido los métodos de ensayo
representados a continuación:
Una tira de cinta adhesiva de 13 mm de ancho se
aplicaba sobre una superficie de acero lisa y limpia. La zona
aplicada era de 20 mm x 13 mm (longitud x anchura). A continuación
se procedía del modo siguiente:
Prueba A1: A temperatura ambiente se fijaba un
peso de 1 kg a la cinta adhesiva y se medía el tiempo hasta que el
peso caía.
Prueba A2: A 70ºC se fijaba un peso de 0,5 kg a
la cinta adhesiva y se medía el tiempo hasta que caía el peso.
Prueba A3: A 80ºC se fijaba un peso de 1 kg a la
cinta adhesiva y se medía el tiempo hasta que caía el peso.
Los tiempos de cizallamiento medidos se indican
en minutos y corresponde al valor medio de tres mediciones.
Las mediciones se realizaban con el aparato
Dynamic Stress Rheometer de Rheometrics. A 25ºC se cursaba el factor
de pérdidas mecánico tan 8 que dependía de la frecuencia en un
intervalo de 0,1 hasta 100 rad/s. Se medía con una disposición de
placas en paralelo.
Las mediciones se realizaban en un Bruker IFS 45.
La proporción de ácido acrílico formado se cuantificaba por medio de
una curva de calibrado.
Una tira adhesiva de 25 mm de ancho se colocaba
por el lado de la masa adhesiva que se va a medir sobre una vía de
medición. Soltando el dispositivo de seguridad rueda una bola de
medida V2A con un diámetro de 11 mm por la rampa hacia abajo y a lo
largo de una superficie recubierta de la masa adhesiva. La distancia
recorrida sobre la capa de materia adhesiva en mm sirve como medida
de la pegajosidad (tack).
Una tira de 20 mm de ancho de una composición
adhesiva de acrilato aplicada como capa al poliéster se aplicaba dos
veces con acetona y una vez con isopropanol a placas de acero bien
limpias. La tira adhesiva se presionaba dos veces al sustrato con un
peso de 2 kg. Seguidamente, la cinta adhesiva se retiraba del
sustrato a 300 mm/min y con un ángulo de 180º respecto al sustrato y
se medía la fuerza necesaria para ello. Todas las mediciones se
realizaban a temperatura ambiente.
Los resultados de la medición se indican en N/cm
y se calculan a partir de tres mediciones.
Se empleaban las máscaras de criba:
| Máscara | Permeable | Ancho de malla(\mum) |
| A | 33% | 60 |
| B | 50% | 60 |
| C | 60% | 60 |
Las muestras empleadas para los experimentos se
preparaban del modo siguiente:
Los polímeros se fabricaban del modo convencional
a través de una polimerización radical libre; el peso molecular
medio era de 1.000.000. Como segundo componente se añadía un
productor de cationes UV. Se empleaban fotoiniciadores conocidos por
el técnico para las polimerizaciones iniciadas fotoquímicamente.
Un reactor de vidrio de 2L convencional para las
polimerizaciones radicales se rellenaba de 36 g de
tert.-butilacrila-
to, 40 g de acrilato de metilo, 324g de 2-etilhexilacrilato y 266 g de acetona/isopropanol (97:3). Después de 45 minutos, se hacía pasar agitando el gas nitrógeno por la solución de reacción, se calentaba el reactor a 58ºC y se añadían 0,4 g de AIBN (2,2'-azobis(2-metilbutironitrilo). A continuación, se calentaba el baño caliente externo a 75ºC y la reacción se realizaba de forma constante a esta temperatura externa. Tras 4 y 6 horas se diluía respectivamente una mezcla de 150 g de acetona /isopropanol. Al cabo de un tiempo de reacción de 36 horas se interrumpía la polimerización y se enfriaba el recipiente de reacción a temperatura ambiente. Seguidamente, se aplicaba el polímero a la lámina de PET o al papel separador con 50 g/m^{2}, se endurecía con rayos de electrones y se estudiaba técnicamente la adherencia con las pruebas A, B y D.
to, 40 g de acrilato de metilo, 324g de 2-etilhexilacrilato y 266 g de acetona/isopropanol (97:3). Después de 45 minutos, se hacía pasar agitando el gas nitrógeno por la solución de reacción, se calentaba el reactor a 58ºC y se añadían 0,4 g de AIBN (2,2'-azobis(2-metilbutironitrilo). A continuación, se calentaba el baño caliente externo a 75ºC y la reacción se realizaba de forma constante a esta temperatura externa. Tras 4 y 6 horas se diluía respectivamente una mezcla de 150 g de acetona /isopropanol. Al cabo de un tiempo de reacción de 36 horas se interrumpía la polimerización y se enfriaba el recipiente de reacción a temperatura ambiente. Seguidamente, se aplicaba el polímero a la lámina de PET o al papel separador con 50 g/m^{2}, se endurecía con rayos de electrones y se estudiaba técnicamente la adherencia con las pruebas A, B y D.
Se procedía análogamente al ejemplo 1. 400 g de
masa adhesiva 1 (solución al 50%) se mezclaban con 17,8 g de
triarilsulfoniohexafluorofosfato (Cyracure UVI-6990®
(UNION CARBIDE); solución al 50%)y se homogenizaban.
Se procedía análogamente al ejemplo 1. Para la
polimerización se empleaban 20 g de tert.-butilacrilato, 80 g de
acrilato de metilo y 300 g de acrilato de
2-etilhexilo. Se mantenían las cantidades de
disolvente.
Se procedía análogamente al ejemplo 2. 400 g de
masa adhesiva 2 (solución al 50%) se mezclaban con 9,90 g de
triarilsulfoniohexafluorofosfato (Cyracure UVI-6990®
(UNION CARBIDE); solución al 50%)y se homogenizaban.
Se procedía análogamente al ejemplo 1. Para la
polimerización se empleaban 40 g de tert.-butilacrilato y 360 g de
acrilato de butilo. Se mantenían las cantidades de disolvente.
400 g de la masa adhesiva 3 (solución al 50%) se
mezclaban con 6,60 g (5 % molar) de hexafluorofosfato de
triarilsulfonio (Cyracure UVI-6990 ® (UNION
CARBIDE); solución al 50%). Tras la homogenización, se extendía la
masa adhesiva sobre el papel separador, se irradiaba con luz UV
durante 30 segundos y se mantenía a 120ºC durante 10 minutos. Para
la radiación UV se empleaba el irradiador de cloruro de xenón (VIB
308 Bulb(FUSION). La proporción de ácido poliacrílico se
averiguaba con la prueba C.
Se procedía análogamente al ejemplo 3a. 400 g de
masa adhesiva 3 (solución al 50%) se mezclaban con 12,2 g (10%
molar) de triarilsulfoniohexafluorofosfato (Cyracure
UVI-6990® (UNION CARBIDE); solución al 50%).
Se procedía análogamente al ejemplo 3a. 400 g de
masa adhesiva 3 (solución al 50%) se mezclaban con 19,8 g(15%
molar) de triarilsulfoniohexafluorofosfato (Cyracure
UVI-6990® (UNION CARBIDE); solución al 50%).
Se procedía análogamente al ejemplo 3a. 400 g de
masa adhesiva 3 (solución al 50%) se mezclaban con 24,4 g (20%
molar) de triarilsulfoniohexafluorofosfato (Cyracure
UVI-6990® (UNION CARBIDE); solución al 50%).
Se procedía análogamente al ejemplo 3c. El tiempo
de iluminación UV era de 6 segundos.
Se procedía análogamente al ejemplo 3c. El tiempo
de iluminación UV era de 18 segundos.
Se procedía análogamente al ejemplo 3c. El tiempo
de iluminación UV era de 45 segundos.
Se procedía análogamente al ejemplo 3c. El tiempo
de iluminación UV era de 60 segundos.
Se procedía análogamente al ejemplo 3c. El tiempo
de iluminación UV era de 90 segundos.
Se procedía análogamente al ejemplo 3c. El
poliacrilato se atemperaba durante 30 minutos.
Se procedía análogamente al ejemplo 3c. El
poliacrilato se atemperaba durante 60 minutos.
Se procedía inicialmente de un modo análogo al
ejemplo 1. Un reactor de vidrio de 2L convencional para
polimerizaciones radicales se llenaba con 36 g de
tert.-butilacrilato, 40 g de acrilato de metilo, 324 g de acrilato
de 2-etilhexilo y 266 g de acetona/isopropanol
(97:3). Al cabo de 45 minutos de la circulación del gas nitrógeno se
calentaba el reactor, agitando, a 58ºC y se añadían 0,4 g de AIBN
(2,2'-azobis(2-metilbutironitrilo).
A continuación, se calentaba el baño caliente externo a 75ºC y se
llevaba a cabo la reacción de forma constante a esta temperatura
externa. Al cabo de 4 y 6 horas se diluía la mezcla con 150 g de
acetona/isopropanol. Tras un periodo de reacción de 36 horas se
interrumpía la polimerización y se enfriaba a temperatura ambiente.
Seguidamente el polímero se mezclaba con 0,5% de rojo de metileno o
azul de metileno y 10,6g (8% molar) de hexafluorofosfato de
triarilsulfonio Cyracure UVI-6990® (UNION CARBIDE);
solución al 50%) y se aplicaba sobre una lámina de PET a 50
g/m^{2}. La composición adhesiva se recubría de una lámina de PET
siliconizada (10 \mum de grosor), se colocaba una máscara y se
irradiaba con luz UV a una longitud de onda de 308 nm.
Se procedía análogamente al ejemplo 4. Para la
polimerización se empleaban 20 g de tert.-butilacrilato, 80 g de
acrilato de metilo y 300 g de acrilato de
2-etilhexilo. Las cantidades de disolventes se
mantenían. Solamente se empleaba rojo de metilo como indicador de
color.
Un reactor de vidrio de 2L convencional para
polimerizaciones radicales se llenaba con 20 g de
tert.-butilacrilato, 24 g de acrilato de metilo, 348 g de acrilato
de 2-etilhexilo y 266 g de acetona/isopropanol
(97:3). Al cabo de 45 minutos de la circulación del gas nitrógeno se
calentaba el reactor, agitando, a 58ºC y se añadían 0,4 g de AIBN
(2,2'-azobis(2-metilbutironitrilo).
A continuación, se calentaba el baño caliente externo a 75ºC y se
llevaba a cabo la reacción de forma constante a esta temperatura
externa. Al cabo de 4 y 6 horas se diluía la mezcla con 150 g de
acetona/isopropanol. Tras un periodo de reacción de 36 horas se
interrumpía la polimerización y se enfriaba a temperatura ambiente.
Seguidamente el polímero se aplicaba sobre una lámina de PET a 50
g/m^{2}. La composición adhesiva se endurecía con 30 kGy de rayos
de electrones y luego se analizaba según las pruebas A, B y D.
200 g de la masa adhesiva 6 (solución al 50%) se
mezclaban con 6,6 g (20% molar) de hexafluorofosfato de
triarilsulfonio (Cyracure UVI-6990 ® (UNION
CARBIDE); solución al 50%). Tras la homogenización, se extendía la
masa adhesiva sobre la lámina de PET con un agente aglomerante
habitual, se secaba a 35ºC, se cubría de una lámina de PET
siliconizada y de la máscara A. La composición adhesiva se irradiaba
a través de la máscara con luz UV de 308 nm de longitud de onda
(irradiador de cloruro de xenón (VIB 308 Bulb (FUSION)). Se
atemperaba a 120ºC durante 10 minutos, se eliminaba la máscara y la
lámina siliconizada y se endurecía con un haz de electrones de 30
kGy. Seguidamente, se evaluaba la adhesividad con las pruebas A, B y
D del lado irradiado desde arriba.
Se procedía análogamente al ejemplo 6A. Para la
radiación UV se empleaba la máscara B
Se procedía análogamente al ejemplo 6A. Para la
radiación UV se empleaba la máscara C
Se procedía análogamente al ejemplo 6C. La
composición adhesiva se endurecía con un haz de electrones de 18
kGy.
Se procedía análogamente al ejemplo 6. Como
comonómeros se han empleado 40 g de tert.-butilacrilato, 24 g de
acrilato de metilo, 328 g de acrilato de
2-etilhexilo y 8 g de ácido acrílico.
Se procedía análogamente al ejemplo 6A. Para la
mezcla se empleaba la composición adhesiva 7 y para la irradiación
la máscara C.
Se procedía análogamente al ejemplo 7C. La
composición adhesiva se endurecía con un haz de electrones de 18
kGy.
Se procedía análogamente al ejemplo 6. Como
comonómeros se empleaban 60 g de acrilato de tert.-butilo, 24 g de
acrilato de metilo, 308 g de acrilato de
2-etilhexilo y 8 g de ácido acrílico.
Se procedía análogamente al ejemplo 6A. Para la
mezcla se empleaba la composición adhesiva 8 y para la irradiación
la máscara C.
Se procedía análogamente al ejemplo 8C. La
composición adhesiva se endurecía con un haz de electrones de 18
kGy.
Un soporte se revestía con la composición
adhesiva de acrilato y ésta se irradiaba con radiación UV en
distintas dosis, directamente o a través de distintas máscaras. A
120ºC ó 140ºC, se llevaba a cabo la reacción de desprotección.
Mediante la elección de la temperatura y de la dosis de energía se
controlaba la reacción. El efecto de la radiación segmentada y de la
formación de ácido se visualizaba en el color de los indicadores del
pH. Los ensayos técnicos de adhesividad mostraban una clara mejoría
de las propiedades respecto a la resistencia al corte. La
composición adhesiva tratada con rayos UV mostraba una viscosidad de
flujo claramente alta y una temperatura vítrea T_{G} mayor que la
composición de base no tratada, la composición adhesiva de acrilato
segmentada y además de eso una clara mejoría de las propiedades
técnicas de adherencia respecto a la fuerza de adherencia y a la
pegajosidad.
Las polimerizaciones realizadas para la
caracterización se recogen en la tabla 1.
| Ejemplo | t-BuA(%) | 2-EHA(%) | MA(%) | n-BuA(%) |
| 1 | 9 | 81 | 10 | 0 |
| 2 | 5 | 75 | 20 | 0 |
| 3 | 10 | 0 | 0 | 90 |
| t-BuA = tert.-butilacrilato | ||||
| 2-EHA = acrilato de 2-etilhexilo | ||||
| MA = acrilato de metilo | ||||
| n-BuA = acrilato de n-butilo |
El peso molecular conseguido era en los ejemplos
1-3 de 1.000.000. Puesto que estas composiciones
adhesivas de poliacrilato deben servir como referencia, se
analizaban los ejemplos 1-3, en particular en cuanto
a la resistencia de corte (ver tabla 3). Puesto que las
composiciones adhesivas no presentan cohesión alguna sin
reticulación, se reticulaban previamente mediante la irradiación con
rayos de electrones de distintas intensidades. Además, se analizaban
estas masas poliméricas mediante el análisis
dinámico-mecánico, para poder comparar las
viscosidades de
flujo.
flujo.
Para transformar las masas no polares en polares,
se mezclaban los ejemplos 1-3 con productores de
cationes UV. Para examinar el concepto, se mezclaba el ejemplo 3 con
distintas cantidades de peso de hexafluorofosfato de triarilsulfonio
(Cyracure UVI-6990 ® (UNION CARBIDE)), se extendía
sobre un soporte de lámina de PET y se exponía a distintas dosis de
radiación UV.
Como fuente UV servía un irradiador de cloruro de
xenón (VIB 308 Bulb(FUSION).
| Ejemplo 3 | Fotoiniciador UV | Periodo de | Periodo de secado | (%) reacción |
| (% molar) | iluminación (seg) | (min) a 120ºC | (Detección:IR) | |
| 3a | 5 | 30 | 10 | 76 |
| 3b | 10 | 30 | 10 | 93 |
| 3c | 15 | 30 | 10 | 98 |
| 3d | 20 | 30 | 10 | 98 |
| 3e | 15 | 6 | 10 | 32 |
| 3f | 15 | 18 | 10 | 46 |
| 3g | 15 | 45 | 10 | 98 |
| 3h | 15 | 90 | 10 | 98 |
| 3i | 15 | 90 | 10 | 98 |
| 3j | 15 | 30 | 30 | 98 |
| 3k | 15 | 30 | 60 | 98 |
Variaba la cantidad de fotoiniciador, el tiempo
de iluminación y de secado. La reacción se realizaba por medio de
espectroscopia IR (prueba C). Mediante esta prueba se averiguaban
las condiciones óptimas de la reacción para la desprotección del
acrilato de tert.-butilo en las composiciones adhesivas de acrilato.
Con un 15% molar de fotoiniciador de hexafluorofosfato de
triarilsulfonio (Cyracure UVI-6990® (UNION
CARBIDE)), para un periodo de iluminación de 30 segundos y 10
minutos de atemperado a 120ºC se conseguía un rendimiento del 98%
respecto a la cantidad de acrilato de butilo terciario en el
polimerizado de base. Los rendimientos se determinaban mediante
espectroscopia IR. Mediante espectroscopia de RMN, se confirmaban
estos resultados.
Tras averiguar el parámetro de reacción se
mezclaban las composiciones adhesivas 1-3 con un 15%
molar de fotoiniciador de hexafluorofosfato de triarilsulfonio
(Cyracure UVI-6990® (UNION CARBIDE)), se extendían
sobre un soporte de papel separador, se iluminaban durante 30
segundos y se atemperaban durante 10 minutos a 120ºC. A
continuación, se reticulaban las masas poliméricas con radiación de
electrones en una dosis de 100 kGy, para incrementar la cohesión de
la masa adhesiva. Como referencia se aplicaban las masas de base
1-3 asimismo sobre el mismo papel separador y se
reticulaban con un haz de electrones en una dosis de 100 kGy. Para
investigar el efecto del tratamiento UV, se analizaba técnicamente
la composición adhesiva. Los resultados se representan en la
tabla 3.
tabla 3.
| Ejemplo | SSZ 10 N, RT(min) (Prueba A1) | SSZ 5N, 70ºC(min) (Prueba A2) |
| 1 | 90 | 15 |
| 2 | 64 | 23 |
| 3 | 88 | 26 |
| 1c | 10000 | 745 |
| 2c | 8732 | 537 |
| 3c | 10000 | 1102 |
| SSZ: periodo de cizallamiento |
La transformación de masas no polares
1-3 en las masas de acrilato 1c-3c
tratadas con rayos UV y por tanto claramente polares presentaba un
efecto claro en las propiedades técnicas de adhesividad. Mediante el
aumento de la proporción de ácido poliacrílico del 0 al
5-10%, aumentaba la cohesión de las composiciones
adhesivas de acrilato. La resistencia al corte de las cintas
adhesivas tratadas con rayos UV aumentaba para un peso de carga de 1
kg de menos de 100 minutos a 8.732(2c) o bien 10.000 minutos
(1c,3c). Esto puede explicarse mediante la formación de enlaces de
puentes de hidrógeno de los grupos de ácidos carboxílicos. Además,
aumenta la temperatura de transición vítrea (T_{G}) en la
conversión a la masa adhesiva de acrilato polar. Este efecto influía
asimismo en ambas pruebas de corte. Tras el tratamiento UV
aumentaban claramente los tiempos de cizallamiento térmico. Los
valores obtenidos corresponden a una composición adhesiva muy
resistente al corte y de gran cohesión. Otro efecto positivo de este
proceso es la ligera reticulación in-situ.
Tras el tratamiento UV se mide un valor de gel para la masa adhesiva
desprotegida (proporción en peso del polímero, que no es soluble en
toluol) del 12%. Los grupos de ácido carboxílico generados
reaccionan por tanto bajo la luz UV y al atemperar el soporte y
conducen a una reticulación previa. Para la reticulación por rayos
de electrones siguiente se necesita generalmente una dosis baja de
rayos de electrones, lo que evita la aparición de trastornos en el
soporte.
Para poder detectar la capacidad de termofusión
de este proceso, se efectuaban unas mediciones DMA del polimerizado
de salida y del producto final previamente al endurecimiento del haz
de electrones. El análisis dinámico-mecánico ofrece
la posibilidad de determinar los cambios en la temperatura de
transición vítrea y en la viscosidad de flujo. Se analizaban las
composiciones 1 y 1c mediante DMA y se comparaban una con otra
(prueba B). Los resultados de la medición aparecen en la figura
2.
Las composiciones adhesivas 1 y 1c no son
reticuladas y se diferencian en su T_{G} dinámica. La temperatura
de transición vítrea de 1 corresponde a -28ºC, mientras tras el
tratamiento UV y el atemperado (1c) la T_{G} asciende a -5ºC. Aquí
se observa de nuevo la influencia del ácido poliacrílico formado por
los rayos UV.
Teniendo en cuenta un peso molecular de 1.000.000
y el empleo de un comonómero relativamente no polar, se observa una
capacidad de extrusionado muy buena para el polimerizado de salida.
Gracias a la baja temperatura de transición vítrea, puede tratarse
esta masa en una extrusora de concentración a temperaturas
relativamente bajas y un rendimiento alto. Gracias a las bajas
temperaturas el poliacrilato apenas se ve afectado, y el peso
molecular medio se mantiene constante. Además se evita una
gelificación que aparece a elevadas temperaturas. Por el contrario,
se concentra de forma claramente más intensa la masa adhesiva polar
generada en el soporte con una temperatura de transición vítrea de
-5ºC. Los grupos de ácido carboxílico formados en la composición
adhesiva forman unos enlaces de puentes de hidrógeno, que permiten
incrementar la viscosidad de flujo de este sistema. Esta hipótesis
se confirmaba mediante las mediciones DMA. En la figura 3, en el
barrido de frecuencia visualizado se averigua la viscosidad de flujo
de las composiciones adhesivas a temperatura constante.
Tras la irradiación UV, la viscosidad de flujo de
1 aumenta claramente (ver fig. 3). Esta se corresponde con los
valores de la temperatura de transición vítrea previamente medidos.
El incremento de la resistencia interna debido a la formación de
enlaces de puentes de hidrógeno produce un claro aumento de la
viscosidad de flujo. La composición adhesiva generada en el soporte
podía concentrarse únicamente a temperaturas muy elevadas.
En total este proceso UV es muy apropiado para la
tecnología Hotmelt, para la fabricación de composiciones adhesivas
de acrilato altamente viscosas y de elevada resistencia al corte, a
partir de masas de acrilato poco viscosas y fácilmente manipulables
en una extrusora de concentración.
La irradiación UV selectiva a través de una
máscara se realizaba en los ensayos siguientes. La aplicabilidad de
este principio podía verificarse mediante un indicador del color. Se
fabricaban las composiciones adhesivas de
\hbox{acrilato
siguientes mediante las polimerizaciones radicales (tabla
4):}
| Ejemplo | t-BuA (%) | 2-EHA (%) | MA (%) | n-BuA (%) |
| 4 | 9 | 81 | 10 | 0 |
| 5 | 5 | 75 | 20 | 0 |
| t-BuA = tert.-butilacrilato | ||||
| 2-EHA = acrilato de 2-etilhexilo | ||||
| MA = acrilato de metilo | ||||
| n-BuA = acrilato de n-butilo |
Las polimerizaciones se llevaban a cabo
análogamente a las pruebas 1 y 2, de un modo convencional, en un
reactor de vidrio de 2L, con acetona como disolvente, con AIBN
(1,1'-azobis(2-metilbutironitrilo))
como iniciador y con isopropanol como regulador. El peso molecular
conseguido era de unos 1.000.000 en los ejemplos 4 y 5.
A continuación, se mezclaban los ejemplos 4 y 5
con un 8% de hexafluorofosfato de triarilsulfonio (Cyracure
UVI-6990® (UNION CARBIDE)), y con un 0,5% de
distintos indicadores de color (rojo de metilo, azul de metileno),
se extendían sobre un soporte de láminas de PET y se irradiaban con
luz UV a través de diferentes máscaras. Como fuente UV servía un
irradiador de cloruro de xenón (VIB 308 Bulb (FUSION)). Podía
constatarse que mediante la irradiación selectiva se producen ácidos
en los lugares previstos y el indicador de color vira al cambiar el
valor del pH.
Para confirmar la realización del proceso se
fabricaban las composiciones adhesivas siguientes a escala de
laboratorio (tabla 5):
| Ejemplo | t-BuA(%) | 2-EHA(%) | MA(%) | n-BuA(%) |
| 6 | 5 | 87 | 6 | 2 |
| 7 | 10 | 82 | 6 | 2 |
| 8 | 15 | 77 | 6 | 2 |
| t-BuA = tert.-butilacrilato | ||||
| 2-EHA = acrilato de 2-etilhexilo | ||||
| MA = acrilato de metilo | ||||
| n-BuA = acrilato de n-butilo |
Las polimerizaciones se llevaban a cabo de un
modo convencional, en un reactor de vidrio de 2L, con acetona como
disolvente, con AIBN
(1,1'-azobis(2-metilbutironitrilo))
como iniciador y con isopropanol como regulador. El peso molecular
conseguido era de unos 1.000.000 en los ejemplos
6-8. Tras la polimerización, esta masa adhesiva se
mezclaba con un 20% molar de hexafluorofosfato de triarilsulfonio
(Cyracure UVI-6990® (UNION CARBIDE)), y se aplicaba
a una capa de poliéster. La composición adhesiva se recubría por
arriba de una lámina delgada, transparente y siliconizada de
poliéster y se aplicaba una de las máscaras A, B ó C representadas
antes con distinta permeabilidad y diferente estructura.
La irradiación se realizaba en varios ciclos con
luz UV (longitud de onda de 308 nm). Tras el
atemperado(120ºC) para la activación de la reacción de
desprotección se endurecían las muestras mediante rayos de
electrones y se analizaba técnicamente el lado irradiado. Para
establecer una comparación se han evaluado las referencias
6-8 no irradiadas. Los resultados se muestran en la
tabla 6:
| Ejemplo^{a} | SSZ 10N, RT (min) | Rolling ball (mm) | Acero KK (N/cm) |
| (Prueba A3) | (prueba D) | (prueba E) | |
| 6 | 2150 | 140 | 4,8 |
| 7 | 3220 | 170 | 4,6 |
| 8 | 5100 | 220 | 4,1 |
| 6A | >10000 | 150 | 4,6 |
| 6B | >10000 | 155 | 4,6 |
| 6C | >10000 | 170 | 4,4 |
| 7C | >10000 | 180 | 4,4 |
| 8C | >10000 | 240 | 4,0 |
| ^{a}Todas la muestras son reticuladas con un haz de electrones de 30 kGy | |||
| SSZ: controlador del cizallamiento | |||
| KK: Fuerza de adherencia |
A temperatura ambiente y un kilo de peso de corte
como condiciones de medida, se obtenían para las masas de referencia
6-8 unos valores entre 2.150 y 5.100 minutos para
los tiempos de cizallamiento. La composición adhesiva 8 posee la
máxima temperatura de transición vítrea y es por tanto la más
cohesiva. Si estas muestras son irradiadas de forma selectiva, se
fabrican segmentos duros y que contienen ácido poliacrílico, que
aumentan la cohesión de la masa adhesiva. Todas las muestras
tratadas con rayos UV se mantenía durante más de 10.000 minutos en
la prueba de corte. Si se comparan estas fuerzas de adherencia
medidas, las diferencias son relativamente bajas. Según la
temperatura de transición vítrea y la proporción de
tert.-butilacrilato en la composición adhesiva, la fuerza de
adherencia disminuye solo mínimamente. Las elevadas fuerzas de
adherencia pueden explicarse mediante la topografía de la
superficie. Los segmentos duros poseen un grosor de capa mínimo, de
manera que produce un efecto tipo "botón aspirador", a través
del cual las fuerzas de adherencia se mantienen a casi el mismo
nivel si se compara con una masa adhesiva no irradiada con luz UV.
Lo mismo ocurre para el tack de la masa adhesiva estructurada. Las
masas de referencia 6-8 poseen una dureza diferente
debido a la proporción variable de tert.-butilacrilato y por tanto
también una fuerza de agarre distinta (tack). En la medición
Rolling-Ball se observaba que la masa de referencia
8 con la máxima proporción en tert.-butilacrilato con 220 mm posee
el tack mínimo. Si se compara ahora con las muestras irradiadas 6c,
7C y 8C, se constata que la pegajosidad(tack) apenas varía a
pesar de la elevada resistencia al corte. Esto se correlaciona de
nuevo con el "efecto de botón ventosa". Con los ejemplos 6A,6B,
6C se analizaba la influencia de la máscara y por tanto la
estructura creada en la composición adhesiva. Las máscaras se eligen
según la permeabilidad de la luz UV. Para un 33% de permeabilidad se
crean hasta un 33% de segmentos duros que contienen ácido
poliacrílico en la masa adhesiva - para un 60% de permeabilidad se
crean hasta un 60% de segmentos duros. Si se compara el tack de
estas tres masas, se observa que existe una tendencia. Cuanto mayor
es la permeabilidad, menor son el tack y la fuerza de adherencia al
acero. En total, los efectos son menores al comparar con la masa de
referencia 6. Posteriormente, se visualizaba que mediante la
irradiación UV selectiva puede aumentar la resistencia al corte de
las composiciones adhesivas que contienen tert.-butilacrilato, sin
que la fuerza de adherencia o el tack empeoren notablemente. Tras la
irradiación UV, se obtenían las muestras poco reticuladas con rayos
de electrones (disminución de la dosis de 30 a 18 kGy), de manera
que la resistencia al corte se colocaba al nivel de las masas de
referencia reticuladas de forma óptima con 30 kGy. Las masas 6C'',
7C'' y 8C'' eran irradiadas a través de una máscara con una
permeabilidad del 60%
\hbox{(tabla 7).}
| Ejemplo^{a} | SSZ 10N, RT (min) | Rolling ball (mm) | Acero KK (N/cm) |
| (Prueba A3) | (prueba D) | (prueba E) | |
| 6c'' | 2530 | 90 | 6,0 |
| 7C'' | 3380 | 110 | 5,6 |
| 8C'' | 4890 | 150 | 5,3 |
| ^{a}Todas la muestras son reticuladas con un haz de electrones de 30 kGy | |||
| SSZ: controlador del cizallamiento | |||
| KK: Fuerza de adherencia |
La comparación de las masas adhesivas 6C'', 7C''
y 8C'' con las referencias 6, 7 y 8 demostraba que las resistencias
al corte no han variado mucho debido al diferente endurecimiento con
rayos de electrones y luz UV. Pero puede reconocerse un efecto claro
en las mediciones del tack y de la fuerza de adherencia. Para una
resistencia de corte no modificada, mejora en los tres casos la
fuerza de adherencia y el tack al comparar con las referencias.
Claims (8)
1. Poliacrilatos estructurados, que se obtienen
mediante la reticulación ocasionada por la radiación UV de una
mezcla polimérica de los componentes siguientes:
a) Copolímeros de poliacrilato de los monómeros
siguientes
- a1)
- Ácido acrílico y/o éster de ácido acrílico de la fórmula siguiente
CH_{2}=
CH(R^{1})(COOR^{2}),
Donde R^{1} =H ó CH_{3} y R^{2} es una
cadena alquílica con 1-20 átomos, hasta el
70-99% en peso, respecto al componente (a),
- a2)
- monómeros insaturados olefínicos con grupos funcionales, hasta el 0.15% en peso respecto al componente (a),
- a3)
- tert.-butilacrilato, y hasta el 1-15% en peso respecto al componente (a), y
b) un productor de fotocationes hasta el
0,01-25% en peso respecto a la mezcla polimérica
total,
de manera que la estructuración de los
poliacrilatos consiste en que en los poliacrilatos existen zonas de
elevada reticulación junto a zonas de baja reticulación y/o zonas no
reticuladas.
2. Poliacrilatos estructurados conforme a la
reivindicación 1, que se caracteriza porque los componentes
(a1) presentan hasta el 85-89% en peso respecto al
componente (a), y/o el componente (a2) hasta el 4-6%
en peso respecto al componente (a), y/o el componente (a3) hasta el
7-9% en peso respecto al componente (a).
3. Poliacrilatos conforme a una de las
reivindicaciones anteriores, que se caracteriza porque, a la
mezcla polimérica c) hasta un 3% en peso respecto a la mezcla
polimérica total, se añade un reticulante di- o multifuncional.
4. Método para la fabricación de poliacrilatos
estructurados mediante la reticulación estructurada de mezclas de
poliacrilato según una de las reivindicaciones anteriores, que se
caracteriza porque la mezcla polimérica de base es irradiada
por luz ultravioleta de manera que, solamente determinadas zonas de
la mezcla polimérica son expuestas a la radiación.
5. Método para la fabricación de poliacrilatos
estructurados mediante la reticulación estructurada de mezclas de
poliacrilato según una de las reivindicaciones anteriores, que se
caracteriza porque la mezcla polimérica de base es irradiada
por luz ultravioleta a través de una máscara agujereada, de manera
que solamente determinadas zonas de la mezcla polimérica son
expuestas a la radiación.
6. Método para la fabricación de poliacrilatos
estructurados mediante la reticulación estructurada de mezclas de
poliacrilato según una de las reivindicaciones anteriores, que se
caracteriza porque la mezcla polimérica de base es irradiada
por luz ultravioleta a través de una lámina, que presenta en la
superficie zonas de distinta permeabilidad a la luz UV, de manera
que solamente determinadas zonas de la mezcla polimérica son
expuestas a diferentes intensidades de la radiación UV.
7. Uso del poliacrilato conforme a una de las
reivindicaciones anteriores como composición adhesiva.
8. Uso del poliacrilato conforme a una de las
reivindicaciones anteriores como composición adhesiva para una cinta
adhesiva, donde la composición adhesiva de acrilato se presenta como
una película de una o dos capas sobre una lámina soporte.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10008840A DE10008840A1 (de) | 2000-02-25 | 2000-02-25 | Strukturierte UV-vernetzte Acrylathaftklebemassen |
| DE10008840 | 2000-02-25 |
Publications (1)
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