JP2003336025A - アクリル系のホットメルト型粘着剤樹脂組成物及びそれを用いる粘着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来から課題とされていた粘着性能の操作性
を向上させ、塗膜の形成性及び塗膜の外観性を損なわ
ず、しかも低廉なＵＶ硬化性のアクリルホットメルト型
粘着剤組成物及びそのホットメルト型粘着テープを提供
することである。 【解決手段】 主構成成分の粘着性ポリマー質（Ａ）
と、ＵＶカチオン開始剤（Ｂ）と、シリコーン化合物
（Ｃ）とを含有し、粘着性ポリマー質（Ａ）がヒドロキ
シル基を含有するＭｗ５〜６０万のアクリルベースポリ
マー（ａ）と、エポキシ基を含有するＭｗ０．５〜３万
の（メタ）アクリル系低分子量体のＵＶカチオン重合性
化合物（ｂ）と粘着付与樹脂（ｃ）とを含有するシリコ
ーン化合物（Ｃ）が、粘着性ポリマー質（Ａ）のＵＶ照
射下に硬化促進剤及び／又は相溶化促進剤として作用す
るアクリル系ホットメルト型粘着剤組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ＵＶ硬化性のアク
リルホットメルト型粘着剤樹脂組成物に関し、より詳細
には、特定の相溶化成分を介在させることで、従来から
課題にされていた粘着性能及びその操作性を向上させ、
塗工粘着層の塗膜形成性及び塗膜外観の低下を防止さ
せ、しかも、従来に比べて低廉なＵＶ硬化性のアクリル
ホットメルト型粘着剤樹脂組成物及びそれを用いるＵＶ
硬化のホットメルト型粘着シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、アクリル系重合体が溶剤型、
熱硬化性の無溶剤型或いは懸濁型（エマルジョン）から
なる接着剤、粘着剤、コート剤、被膜形成剤及び透明シ
ート材として広範にさまざまな分野に利用されている。
このような広範に各種の用途に用いられている中で、粘
着剤（又は接着剤）は、製本、包袋、繊維加工、木工製
品、自動車、エレクトロニクス等の分野において、従来
からホットメルト型の粘着剤が使用され、紙、繊維、木
材、ガラス、セラミックス、プラスチックス、金属及び
これらを組合わせた部材の接着又は接合に使用されてい
る。その接合に際しては、通常、１００〜２００℃程度
の加工温度で粘着剤を加熱溶融させ、被着体に塗布（塗
工）させ、貼り合わせ、冷却・固化させて被着体同士を
接合させる。また、その接合形態も、用途によっては完
全に接着させる接合であったり、再剥離のできる接合で
あったり接合形態も多岐に及んで使用されている。

【０００３】また、近年に至っては、そのホットメルト
型粘着剤のＵＶ硬化型が多く提案されている。例えば、
特開昭５６−１４５７４号公報には、アクリル酸エステ
ルと、エポキシ基を有するアクリルグリシジルエーテ
ル、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、グリシジル
（メタ）アクリレート等のビニル性不飽和化合物のＭｗ
２０，０００〜３０，０００程度のエポキシ基を有する
アクリル系共重合体に、紫外線、電子線等の活性光によ
りルイス酸を放出する触媒である2,4−ジクロロベンゼ
ンジアゾニウムテトラクロロフェレート、パラニトロベ
ンゼン−ジクロロベンゼンジアゾニウムテトラクロロフ
ェレート等（ＵＶカチオン開始剤に相当する）を含有さ
せてなるＵＶ硬化性のホットメルト型粘着剤組成物又は
その組成物を用いた粘着テープが記載されている。

【０００４】また、特開平８−６０１２７号公報には、
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとシクロヘキサン
エポキシド基を有するビニルモノマーとのＭｗ１〜３０
万のアクリル共重合体を主成分に、ビニルモノマーのエ
ポキシド基とカチオン重合性であるＯＨ基を有するエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリオー
ルを含有し、ＵＶカチオン開始剤が介在するＵＶ硬化性
ホットメルト型アクリル系の粘着性組成物が記載されて
いる。

【０００５】更には、特開平１１−１５８４５１号公報
には、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとビニルモ
ノマーとのアクリル共重合体と、分子量が５３〜約１０
万であるモノマー、オリゴマー、ポリマーのＵＶカチオ
ン重合性化合物としてのエポキシ基を有する脂肪族、脂
環式及び芳香族の何れかのエポキシド化合物を含有する
ＵＶ硬化性ホットメルト型アクリル系の接着性組成物が
記載されている。また、この公報の提案においては、必
要に応じて、アルキレングリコール、ポリヒドロキシア
ルカン、ポリオキシアルキレンポリオール等のヒドロキ
シル基を有する化合物や、粘着付与樹脂として周知であ
るホットメルト型樹脂や、密着性向上のためにシランカ
ップリング剤を添加させることができると記載されてい
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】以上のような状況にあ
って、上述した公報に記載されている如く、従来からＵ
Ｖ硬化性ホットメルト型のアクリル系粘着剤樹脂組成物
が多く提案されている。これらの公報にも記載されてい
る如く、ＵＶカチオン硬化系の特色として速硬性を発揮
させるものの、このような硬化性の高い系においては、
従来からこれらの粘着樹脂組成物の成分構成において
は、例えば、加熱下に溶融するベースポリマーとＵＶカ
チオン重合性化合物及び／又はＵＶカチオン開始剤との
相溶性が悪かったり、その結果、硬化させた粘着剤層で
ある塗膜の形成性に支障を来せたり又は塗膜の外観にク
スミや発泡等を発生させたりして、実使用上から粘着剤
としての使用を困難にさせる傾向にあった。

【０００７】また、上述されている公報にも提案されて
いる如く、粘着剤を構成させる成分として、従来から粘
着特性に係わってエポキシ基含有の成分の作用効果がよ
く知られている。その粘着剤成分としての重合体又は粘
着硬化体において、特にシクロヘキサンモノエポキシド
基を有する成分においては、従来から粘着性能の操作性
を著しく低下させて、実使用における粘着加工作業のハ
ンドリング性を著しく低下させる傾向にあった。

【０００８】そこで、本発明の目的は、数種の配合成分
からなる粘着剤樹脂組成物において、これらの成分の相
溶化を向上させる目的で特定の相溶化成分を介在させる
ことで、従来から課題にされていた粘着性能及びその操
作性を向上させ、塗工粘着層である塗膜の形成性及び塗
膜の外観等の低下が防止され、しかも、従来に比べて低
廉な粘着剤であることを特徴とするＵＶ硬化性のアクリ
ル系ホットメルト型の粘着剤樹脂組成物を提供すること
である。

【０００９】

【課題を解決するための手段】以上から本発明者は、上
述した課題を解消させるために鋭意検討した結果、例え
ば、ホットメルト型の粘着剤を用いて粘着シートを作製
するに際して、加温下に塗工及びＵＶ照射硬化時の操作
性に着目して粘着剤樹脂組成物を調製させたところ、従
来から課題とされていた粘着剤塗膜の外観及び塗膜形成
性に優れた粘着剤を見出すことができて、本発明を完成
させるに至った。

【００１０】すなわち、本発明によるＵＶ照射又は電子
線照射下に重合硬化させてなるアクリル系のホットメル
ト型粘着剤組成物は、その主成分である粘着性ポリマー
質（Ａ）と、ＵＶカチオン開始剤（Ｂ）と、シリコーン
化合物（Ｃ）とを含有している。しかも、本発明によれ
ば、主成分としてホットメルト型粘着剤樹脂組成物に含
有する粘着性ポリマー質（Ａ）として、ヒドロキシル基
を導入されたＭｗ５０，０００〜６００，０００の範囲
にあるアクリル系ベースポリマー（ａ）と、エポキシ基
を導入されたＭｗ５、０００〜３０，０００の範囲にあ
る（メタ）アクリル系低分子量体からなるＵＶカチオン
重合性化合物（ｂ）と、粘着付与樹脂（ｃ）とを構成成
分として含有されていることを特徴とするＵＶ硬化性の
アクリル系ホットメルト型粘着剤樹脂組成物を提供す
る。

【００１１】また、本発明によれば、このような粘着剤
組成物を加熱溶融下に塗工させて、ＵＶ照射等下に硬化
させてなる粘着剤層が形成されていることを特徴とする
ＵＶ硬化性のアクリル系ホットメルト型粘着シートを提
供する。

【００１２】（作用）以上から、加熱溶融下に塗工され
て、ＵＶ照射等下に硬化する粘着性塗膜を形成する本発
明のアクリル系ホットメルト型粘着剤樹脂組成物中に
は、主成分として粘着性ポリマー質（Ａ）が含有されて
いる。この粘着剤組成物中に含有する粘着性ポリマー質
（Ａ）は［ヒドロキシル基が導入されたアクリル系ベー
スポリマー（ａ）−エポキシ基が導入された（メタ）ア
クリル系低分子量体からなるＵＶカチオン重合性化合物
（ｂ）−粘着付与樹脂（ｃ）］とを主成分として配合構
成されている。このように配合構成されている内の本発
明で用いている粘着付与樹脂（ｃ）は、格別に特定する
粘着付与樹脂ではなく、従来から周知である粘着付与樹
脂が配合されている。しかしながら、その及ぼす作用
は、後述する実施例に示す事実からも明らかなように単
に粘着力を付与向上させるに止まらず、粘着性能を維持
させて、しかも、粘着剤として実使用可能な塗膜の形成
性及び塗膜の外観性を付与させている。これらの作用
は、粘着性ポリマー質（Ａ）の他の配合成分である［特
定のアクリル系ベースポリマー（ａ）−特定のＵＶカチ
オン重合性化合物（ｂ）］との相互作用として発揮され
ているものと理解される。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下に、本発明によるＵＶ照射下
又は電子線照射下に重合硬化させてなるアクリル系ホッ
トメルト型の粘着剤樹脂組成物及びその組成物を用いて
なる粘着シートの実施の形態について説明する。

【００１４】既に上述した如く、本発明によるアクリル
系のホットメルト型粘着剤樹脂組成物中の主成分である
粘着性ポリマー質（Ａ）は、ヒドロキシル基を導入され
たＭｗ５０，０００〜６００，０００の範囲にある特定
のアクリル系ベースポリマー（ａ）と、エポキシ基を導
入されたＭｗ５、０００〜３０，０００の（メタ）アク
リル系低分子量体からなる特定のＵＶカチオン重合性化
合物（ｂ）と、従来から周知である粘着付与樹脂（ｃ）
とを含有しさせて構成されている。この粘着付与樹脂
（ｃ）が、単に粘着力を付与向上させる成分として作用
を発揮されるに止まらず、粘着剤として実使用可能な塗
膜の形成性を発揮させ、しかも、塗膜の外観性を付与さ
せる成分として作用する特定成分であることが本発明に
おける第１の特徴である。その作用は粘着性ポリマー質
（Ａ）の構成成分として粘着付与樹脂（ｃ）の有無に係
わって、後述する実施例１〜１５の事実として表３に示
す粘着力及び比較参照例として粘着付与樹脂（ｃ）を削
除させた配合に係わる比較例１〜１８の事実として表４
に示す塗膜形成性及びその外観特性を比較参照すること
からよく理解される。

【００１５】また、本発明において、粘着剤樹脂組成物
の主成分として含有されている粘着性ポリマー質（Ａ）
の上述する如く発揮される作用効果に対しては、ＵＶカ
チオン開始剤（Ｂ）の介在下に添加されているシリコー
ン化合物（Ｃ）が、加熱溶融下において粘着性ポリマー
質（Ａ）を構成する［ヒドロキシル基が導入されたアク
リル系ベースポリマー（ａ）と、エポキシ基が導入され
た（メタ）アクリル系低分子量体からなるＵＶカチオン
重合性化合物（ｂ）と、粘着付与樹脂（ｃ）と］の各成
分間の相溶性を促進させる相溶性促進剤として含有され
ている。しかも、この溶融下に相溶化された粘着剤樹脂
組成物層にＵＶ又は電子線の照射させて効果的に硬化さ
せる硬化促進剤としても含有されていることが本発明に
おける第２の特徴である。その作用は、粘着性ポリマー
質（Ａ）の構成成分に対するシリコーン化合物（Ｃ）の
係わりとして、後述する実施例１〜１５の事実として表
３に示す粘着特性（粘着力、保持力、熱安定性）に比較
参照例として粘着付与樹脂（ｃ）を削除した比較例１〜
１４の事実及びＵＶカチオン重合性化合物（ｂ）を削除
した比較例１４〜１８として表５に示す粘着特性及び塗
膜形成性又はその外観特性を比較参照することからよく
理解される。

【００１６】そこで、本発明において、ヒドロキシル基
を導入されたＭｗ５０，０００〜６００，０００の範囲
にある特定するアクリル系ベースポリマー（ａ）として
は、例えば、ヒドロキシ基含有重合性化合物類と他のア
クリル系不飽和重合性モノマーの少なくとも１種以上と
の共重合物又は必要に応じてヒドロキシ基含有重合性化
合物類の単独重合物として適宜使用することができる。
本発明において、このヒドロキシ基含有重合性化合物類
として、例えば、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、
メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸−２
−ヒドロキシプロピル、アクリル酸又はメタクリル酸と
ポリプロピレングリコール又はポリエチレングリコール
とのモノエステル、ラクトン類と（メタ）アクリル酸−
２−ヒドロキシエチルとの付加物等が挙げられる。ま
た、この特定するアクリル系ベースポリマー（ａ）は、
好ましくはＭｗ５０，０００〜６００，０００の範囲に
あり、更に好ましくはＭｗ６０，０００〜５００，００
０の範囲にあるヒドロキシル基が導入されたアクリル系
ベースポリマー（ａ）である。

【００１７】そこで、本発明において、他のアクリル系
不飽和重合性モノマーとして、例えば、アクリル酸アル
キルエステル類、アクリル酸アニールエステル類、アク
リル酸アルコキシアルキル類、アクリル酸又はメタアク
リル酸及びそのアルカリ金属塩、メタアクリル酸アルキ
ルエステル類、メタアクリル酸アリールエステル類、メ
タクリル酸アルコキシアルキル類、（ポリ）アルキレン
グリコールのジアクリル酸エステル類、（ポリ）アルキ
レングリコールのジメタアクリル酸エステル類、多価ア
クリル酸エステル類、スチレン系単量体、ハロゲン化ビ
ニル化合物、脂環式アルコールのメタクリル酸エステル
類、オキサゾリン基含有重合性化合物、アジリジン基含
有重合性化合物、不飽和カルボン酸又はその部分エステ
ル化合物及びその無水物、反応性ハロゲン含有ビニル単
量体、アミド基含有ビニル単量体、有機ケイ素基含有ビ
ニル化合物単量体等が挙げられる。

【００１８】また、本発明においては、これらのモノマ
ーの種類から特に限定することなく適宜好適に選択使用
することができるが、本発明においては、原料として比
較的に低廉で、透明性に優れ、しかも、モノマー種が多
く、強度等の特性を所望する値にコントロールし易い等
の観点から、好ましくは、アクリル酸アルキルエステル
類や、メタクリル酸アルキルエステル類の単独又はこれ
らの（メタ）アクリル酸アルキルエステル類を主成分に
して、他のモノマー類の少なくとも１種を適宜好適に組
合わせて使用することができる。また、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル類に他のモノマー類を組合わせて
使用する場合、その配合割合は、用途、発現させる特性
にもよるが、（メタ）アクリル酸アルキルエステル類の
１００重量部に対して、他のモノマー類の少なくとも１
種を０．１〜９９重量部の範囲で適宜添加することがで
きる。

【００１９】そこで、これらのモノマー類の具体例とし
て、アクリル酸アルキルエステル類としては、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキ
シル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸オ
クチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリ
ル酸ドデシル等が挙げられる。アクリル酸アリールエス
テル類としては、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベン
ジル等が挙げられる。アクリル酸アルコキシエステル類
としては、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エト
キシエチル、アクリル酸プロポキシエチル、アクリル酸
ブトキシエチル、アクリル酸エトキシプロピル等が挙げ
られる。メタクリル酸アルキルエステル類としては、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチ
ル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチル
ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニ
ル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル等が挙
げられる。メタクリル酸アリールエステル類としては、
メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル等が挙げ
られる。メタクリル酸アルコキシアルキル類としては、
メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシエ
チル、メタクリル酸プロポキシエチル、メタクリル酸ブ
トキシエチル、メタクリル酸エトキシプロピル等が挙げ
られる。多価アクリル酸エステル類としては、トリメチ
ロールプロパントリメタクリル酸エステル等が挙げられ
る。多価メタクリル酸エステルとしては、トリメチロー
ルプロパントリメタクリル酸エステル等が挙げられる。
ニトリル系としては、アクリルニトリル、メタクリロニ
トリル等が挙げられる。ビニル化合物としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ｎ−酪酸ビニル、イソ酪酸
ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、パーサ
ティック酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル、安息香酸ビニル、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニ
ル、サリチル酸ビニル、塩化ビニリデン、クロロヘキサ
ンカルボン酸ビニル、アクリル酸−２−クロロエチル、
メタクリル酸−２−クロロエチル等が挙げられる。アク
リル酸シクロヘキシル等の脂環式アルコールのアクリル
酸エステルや、メタクリル酸シクロエキシル等の脂環式
アルコールのメタクリル酸エステル等が挙げられる。オ
キサゾリン基含有重合性化合物類としては、２−ビニル
−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オ
キサゾリン、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニ
ル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロピニ
ル−２−オキサゾリン等が挙げられる。アジリジン基含
有重合性化合物類としては、アクリロイルアジリジン、
メタクリロイルアジリジン、アクリル酸−２−アジリジ
ニルエチル、メタアクリル酸−２−アジリジニルエチル
等が挙げられる。フッ素ビニル単量体類としては、フッ
素置換メタクリル酸アルキルエステル、フッ素置換アク
リル酸アルキルエステル等が挙げられる。不飽和カルボ
ン酸類としては、アクリル酸、メタアクリル酸、テトラ
ヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン
酸、イソクロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシ
クロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカル
ボン酸等が挙げられ、また、これらの誘導体として、無
水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、ビ
シクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカ
ルボン酸無水物、メタクリル酸アミノエチルおよびメタ
クリル酸アミノプロピル等が挙げられる。アミド基含有
ビニル単量体類としては、メタクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールメタクリルアミド、Ｎ−メトキシエチルメタクリ
ルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド等が挙
げられる。アミノ基含有エチレン性不飽和化合物類とし
ては、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アク
リル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル、メタ
クリル酸フェニルアミノエチル、メタクリル酸シクロヘ
キシルアミノエチルなどのアクリル酸またはメタクリル
酸のアルキルエステル系誘導体類、Ｎ−ビニルジエチル
アミン、Ｎ−アセチルビニルアミンなどのビニルアミン
系誘導体類、アリルアミン、メタクリルアミン、Ｎ−メ
チルアクリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドな
どのアリルアミン系誘導体、アクリルアミド、Ｎ−メチ
ルアクリルアミドなどのアクリルアミド系誘導体、ｐ−
アミノスチレンなどのアミノスチレン類、６−アミノヘ
キシルコハク酸イミド、２−アミノエチルコハク酸イミ
ド等が挙げられる。

【００２０】また、これらのモノマー（Ａ）類は、反応
条件にもよるが、気体、液体又は固体であっても特に限
定されないが、その取り扱い性等から、好ましくは、常
温で液体であることが好適であり、また、これらの単独
又は何れか複数を組合わせて適宜使用することができる
が、既に上述した如く、本発明においては、アクリル酸
アルキルエステル類又はこれらを主成分に、上述した他
の重合性不飽和結合を有するモノマー類の単独又は複数
を組み合わせて、適宜好適に使用することができる。本
発明では、これらの中でも、好ましくは、例えば、ラジ
カル重合の容易さの観点からメタクリル酸アルキルエス
テル類のＭＭＡ、ＥＭＡ、ｎ−ＢＭＡ、アクリル酸アル
キルエステル類のＢＡ、２−ＥＨＡ等を単独又はその複
数を組合わせて使用することができる。

【００２１】そこで、ヒドロキシ基含有重合性化合物類
の単独重合物又は他のアクリル系不飽和重合性モノマー
との共重合物を適宜使用して得られる本発明で使用する
特定するアクリル系ベースポリマー（ａ）としては、ア
クリル系ベースポリマー（ａ）中に、好ましくは、ヒド
ロキシル基がＪＩＳ Ｋ００７０法に準拠させて得られ
る水酸基価で表して１２〜３６ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲
で、更に好ましくは、水酸基価が１３〜３４ｍｇＫＯＨ
／ｇの範囲にあれば適宜好適に本発明で特定するアクリ
ル系ベースポリマー（ａ）として使用することができ
る。この水酸基価が下限値の１２ｍｇＫＯＨ／ｇ未満で
は、粘着剤性能上の凝集力が不足し、一方、上限の３６
ｍｇＫＯＨ／ｇを超える量では、その含有量の増加の割
に格別の効果が発現されない。また、ヒドロキシル基を
導入されたアクリル系ベースポリマー（ａ）の分子量
は、好ましくは、Ｍｗとして５０，０００〜６００，０
００の範囲で、更に好ましくは、Ｍｗ６０，０００〜５
００，０００の範囲にあることが好適である。この分子
量Ｍｗが下限値の５０，０００未満では、粘着剤性能上
の凝集力が不足であり、一方、上限のＭｗ６００，００
０を超えると所定の加熱温度下におけるホット溶融化の
溶融粘度が高くなり、塗工性を著しく損なわれて好まし
くない。

【００２２】また、エポキシ基含有重合性化合物類とし
ては、アリルグリシジルエステル、（メタ）アクリル酸
グリシジルエステル、（メタ）アクリル酸−２−エチル
グリシジルエステル、２−メチルアリルグリシジルエー
テル、スチレン−ｐ−グリシジルエステル、グリシジル
（メタ）アクリル酸グリシジル、ｐ−スチレンカルボン
酸のアルキルグリシジルエステル、３，４−エポキシ−
１−ブテン、３，４−エポキシ−３−メチル−１−ブテ
ン、３，４−エポキシ−１−ペンテン、３，４−エポキ
シ−３−メチル−１−ペンテン、５，６−エポキシ−１
−ヘキセン等を挙げることができる。

【００２３】特に、本発明においては、ＵＶカチオン硬
化系の特徴である速硬化性の観点から、従来から周知で
ある、ホットメルト型粘着剤に有効使されているエポキ
シ基を有するモノマーが、好ましくは、シクロヘキサン
モノエポキシ基を有するビニルモノマーであることが好
適である。このようなモノマーとして、例えば、３，４
−エポキシシクロヘキシルエチレン、３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、ビニルシ
クロヘキセンモノオキシド、ビニルシクロヘキセンジオ
キサイド等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用
いることができる。このエポキシ基が、ＵＶカチオン重
合性化合物（ｂ）１００ｇ中に、好ましくは、２〜８ｇ
の範囲で、更に好ましくは、４〜８ｇの範囲であること
が適宜好適である。このエポキシ基量が、下限値の２ｇ
未満では、粘着性能上の凝集力が不足する傾向にあり、
一方、上限値の８ｇを超えるとその含有量の増加割合の
程に効果がなく、単にコスト的に不利になるだけで好ま
しくない。また、本発明において、上述するエポキシ基
量をエポキシ価度で示すと、ＵＶカチオン重合性化合物
（ｂ）中に、ＪＩＳ Ｋ７２３６法に準拠させて得られ
るエポキシ価度で表して０．０１１〜０．０４４ｅｑ／
１００ｇの範囲で含有させている。

【００２４】また、本発明において、このアクリル系ベ
ースポリマー（ａ）の１００重量部当たり、ＵＶカチオ
ン重合性化合物（ｂ）が５〜３５重量部の範囲で適宜好
適に用いられる。このＵＶカチオン重合性化合物（ｂ）
が下限値の５重量部未満では、粘着性能上の凝集力が不
足する傾向にあり好ましくなく、一方、上限値の３５重
量部を超えると凝集力が不足し、また、ホットメルト型
粘着剤の加熱溶融時に粘度上昇の傾向から好ましくな
く、また、本発明において、粘着付与樹脂（ｃ）が５〜
６０重量部であって、粘着付与樹脂（ｃ）が下限値の５
重量部未満では、粘着性能上の粘着力の不足及び塗膜形
成性を悪化（又は低下）させる傾向から好ましくなく、
一方、上限値の６０重量部を超えると凝集力不足、ホッ
トメルト型粘着剤の過熱時に粘度上昇の傾向にあること
から好ましくない。更には、このシリコーン化合物
（Ｃ）が０．０５〜０．３重量部の範囲にあって、シリ
コーン化合物（Ｃ）が下限値の０．０５重量部未満で
は、ＵＶ照射時に硬化不足の傾向から好ましくなく、一
方、上限値の０．３重量部を超えるとＵＶ照射時に硬化
不足の傾向から好ましくない。

【００２５】そこで、このようなシリコーン化合物
（Ｃ）（又はシラン化合物）としては、例えば、アルコ
キシシラン、アシロキシシラン、シランカップリング
剤、シリル化剤等のシラン化合物を挙げることができ
る。例えば、アルコキシシランとしては、Ｓｉ(ＯＭｅ)
₄ ，ＭｅＳｉ(ＯＭｅ)₃ ，Ｍｅ_２Ｓｉ(ＯＭｅ)_２，Ｍ
ｅ_３Ｓｉ(ＯＭｅ) ，Ｃ_２Ｈ_５Ｓｉ(ＯＭｅ)₃ ，ｎ−Ｃ₃
Ｈ₇Ｓｉ(ＯＭｅ)₃ ，ｎ−Ｃ₆Ｈ ₁₃Ｓｉ(ＯＭｅ)₃ ，ｎ
−Ｃ₁₀Ｈ₂₁Ｓｉ(ＯＭｅ)₃ ，ＣＨ_２=ＣＨＳｉ(ＯＭ
ｅ)₃，Ｃ₆Ｈ₅Ｓｉ(ＯＭｅ)₃ ，(Ｃ₆Ｈ₅)_２Ｓｉ(ＯＭｅ)
_２ ；特に、通常に知られているシランカップリング剤
として、ＮＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｍ
ｅＳｉ(ＯＭｅ)₃ ，ＮＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ
_２ＣＨ_２ＳｉＭｅ(ＯＭｅ)_２，ＨＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２
Ｓｉ(ＯＭｅ)₃ ，Ｃ_６Ｈ_５ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓ
ｉ(ＯＭｅ)₃ ，ＣＨ_２＝(ＣＨ_３)ＣＣＯＯＣＨ_２ＣＨ
_２ＣＨ_２Ｓｉ(ＯＭｅ)₃ ；また、Ｓｉ(ＯＥｔ)₄ ，Ｍｅ
Ｓｉ(ＯＥｔ)₃ ，Ｍｅ_２Ｓｉ(ＯＥｔ)_２，Ｍｅ_３ＳｉＯ
Ｅｔ等が挙げられ、また、アシロキシシランとしては、
ＭｅＳｉ(ＯＣＯＣＨ_３)_３，Ｃ_２Ｈ_５Ｓｉ(ＯＭ
ｅ)₃ ，ＣＨ_２=ＣＨＳｉ(ＯＣＯＣＨ_３) _３ 等が挙げら
れ、更には、シリル化剤としては、Ｍｅ_３ＳｉＣｌ，
（Ｍｅ_３Ｓｉ）_２ＮＨ，（Ｍｅ_３ＳｉＮＨ）_２Ｃ＝Ｏ，
ＣＨ３ＣＯＮＨＳｉＭｅ_３ 等を挙げることができる。
また、シランカップリング剤について更に説明すれば、
通常、Ｒｎ−Ｓｉ（ＯＲ_１）_４−ｎとして表される式中
において、Ｒはアルキル基、アミノアルキル基、アルケ
ニル基で、Ｒ_１は、アルキル基またはアルコキシアルキ
ル基であり、ｎは１〜３の整数である。本発明におい
て、特に、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、また、Ｒ、Ｒ_１が共にアルキル基のテトラ
エチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テ
トラブチルシリケート等であるものが好適に使用され
る。

【００２６】また、ＵＶカチオン開始剤（Ｂ）として
は、ＵＶカチオン重合性化合物（Ｂ）の重合を開始させ
るカチオンを、光の照射で生成させるものであれば特に
限定されることなく用いられる。例えば、芳香族ヨード
ニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族鉄錯塩等を挙
げることができ、本発明において、その配合量は、重量
基準で表して、ＵＶカチオン開始剤（Ｂ）：シリコーン
化合物（Ｃ）＝１：０．０５〜１：５の範囲にあれば好
適である。この両者に係わって、この配合割合から外れ
ると、特に、ＵＶ照射時の硬化不足、塗膜発泡、クスミ
等の実使用上での取り扱い性の低下や、塗膜外観不良の
発生等から好ましくない。

【００２７】また、本発明によるアクリル系のホットメ
ルト型粘着剤組成物には、必要に応じて、このような粘
着剤の用途として、粘着シート、被覆形成剤、コート
剤、積層フィルム等の接着及び接合に用いる用途にもよ
るが、必要に応じて、粘着剤の粘着性特性等を損なわせ
ぬ範囲内で、それ自体公知の配合剤、例えば、可塑剤、
滑剤、硬化促進剤、増感剤、被膜形成助剤、剥離剤、充
填剤、消泡剤、増粘剤、耐熱性付与剤、難燃性付与材
剤、帯電防止剤、導電性付与剤、紫外線吸収剤、防曇
剤、抗菌・防カビ剤、染料、顔料、無機・有機の球状微
粒子又は繊維等を適宜配合させることができる。

【００２８】そこで、本発明によるＵＶ照射下又は電子
線照射下に重合硬化させて粘着剤として用いられるアク
リル系のホットメルト型粘着剤組成物の製造方法につい
て以下に説明をする。

【００２９】この本発明によるアクリル系のホットメル
ト型粘着剤組成物は、既に上述した如く、主成分である
粘着性ポリマー質（Ａ）と、ＵＶカチオン開始剤（Ｂ）
と、シリコーン化合物（Ｃ）とを含有する粘着剤組成物
である。また、本発明においては、この粘着剤組成物中
に構成成分として含有されている粘着性ポリマー質
（Ａ）は、少なくとも、ヒドロキシル基が導入されたＭ
ｗが５０，０００〜６００，０００の範囲にあるアクリ
ル系ベースポリマー（ａ）と、エポキシ基が導入された
（メタ）アクリル系低分子量体のＭｗが５，０００〜３
０，０００の範囲にあるＵＶカチオン重合性化合物
（ｂ）と、粘着付与樹脂（ｃ）とを構成成分として粘着
剤組成物中に含有されていることが特徴である。

【００３０】そこで、本発明においては、順序は特に限
定する必要はないが、粘着性ポリマー質（Ａ）を構成す
るアクリル系ベースポリマー（ａ）と、ＵＶカチオン重
合性化合物（ｂ）とのそれぞれを予め調製する。

【００３１】アクリル系ベースポリマー（ａ）を調製さ
せる重合方法としては、塊状重合や、乳化及び懸濁重合
等のエマルジョン重合等に特に限定されないが、窒素パ
ージ下にある密閉型反応装置に、上述した他のアクリル
系不飽和重合性モノマーの単独モノマー又はその２種以
上の混合モノマーの９０〜９６重量部と、上述したヒド
ロキシ基含有重合性モノマーの少なくとも１種の４〜１
０重量部と、所定量の重合開始剤とを添加させて、塊状
重合させて重量平均分子量（Ｍｗ）が５万〜６０万の範
囲にあるアクリル系ベースポリマー（ａ）を調製した。
そのアクリル系ベースポリマー（ａ）中のヒドロキシル
基が水酸基価として１２〜３６ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲で
あった。次いで、（メタ）アクリル系低分子量体である
ＵＶカチオン重合性化合物（ｂ）を調製する重合方法と
しては、同じく窒素パージ下にある密閉型反応装置に、
上述した他のアクリル系不飽和重合性モノマーの単独モ
ノマー又はその２種以上の混合モノマーの９２〜９６重
量部と、上述したエポキシ基がシクロヘキサンモノエポ
キシ基含有重合性モノマーの少なくと１種の３〜１０重
量部と、所定量のＮＤＭ等の分子量調整するための連鎖
移動剤とを添加させてシロップ状組成物を調製した。次
いで、この調製したシロップ状物の１００重量部に、所
定量の過酸化物系開始剤等を添加・混合させた後、１１
０〜１３５℃×１〜２ｈｒで静置させて、塊状重合（又
はシロップ状組成物を固形化させて）させて重量平均分
子量（Ｍｗ）が０．５万〜３万の範囲にある（メタ）ア
クリル系低分子量体であるＵＶカチオン重合性化合物
（ｂ）を調製した。このようにして得られたＵＶカチオ
ン重合性化合物（ｂ）のエポキシ価が０．０１１〜０．
０４４ｅｑ／１００ｇの範囲にあった。

【００３２】次いで、このように予め調製させたアクリ
ル系ベースポリマー（ａ）とＵＶカチオン重合性化合物
（ｂ）とを用いて、アクリル系ベースポリマー（ａ）の
１００重量部と、ＵＶカチオン重合性化合物（ｂ）の５
〜３５重量部と、従来から粘着付与樹脂として周知であ
るロジン系、テルペン系、芳香族系、アクリル系等から
選ばれる少なくとも１種の粘着付与樹脂（ｃ）の５〜６
０重量部とを、混合させて粘着性ポリマー質（Ａ）を調
製した。これらの混合方法としては特に限定する必要が
なく、従来から公知の混合方法で適宜に調製することが
できる。その混合・混練装置としては、例えば、バンバ
リーミキサー、各種のニーダー、一軸又は二軸押出型混
練機等を挙げることができる。次いで、同様の混合装置
を用いて、この粘着性ポリマー質（Ａ）に、上述したシ
リコーン化合物（Ｃ）を、この粘着性ポリマー質（Ａ）
の構成成分であるアクリル系ベースポリマー（ａ）の１
００重量部当り、０．０５〜０．３重量部の範囲になる
ように添加することができる。更には、ＵＶカチオン開
始剤（Ｂ）を、既に上述したＵＶカチオン開始剤
（Ｂ）：シリコーン化合物（Ｃ）＝１：０．０５〜１：
５の範囲になるように添加・混合（又は混練）すること
で本発明によるアクリル系ホットメルト型粘着剤樹脂組
成物が調製される。

【００３３】以上のように調製される本発明によるＵＶ
又は電子線の照射下に硬化するアクリル系のホットメル
ト型粘着剤組成物を粘着剤に用いて粘着シートを作製す
る方法について以下に説明する。

【００３４】この樹脂組成物を加熱溶融させて基材上
（被着体）に塗布させる方法については特に限定されな
い。通常、ホットメルトアプリケーターや、ホットメル
トコーター等により加熱溶融した粘着剤樹脂組成物を被
着体に塗布する方法、また、溶融した粘着剤樹脂組成物
中に被着体を浸漬する方法、また、ホットメルトエアガ
ーンで溶融した粘着剤樹脂組成物を被着体に噴霧する方
法、また、押出機により溶融した粘着剤樹脂組成物と挟
持する被着体を押出す方法等が挙げられる。本発明によ
るアクリル系のホットメルト型粘着剤樹脂組成物は、こ
れらの何れの方法にも適宜好適に対処することができ
る。また、粘着剤組成物の塗布装置への供給としては、
ペールアンローダー、カートリッジディスペーサー等を
用いて、例えば、ホットメルトアプリケーターにアクリ
ル系のホットメルト型粘着剤組成物を供給させるか、ペ
レット、ブロック、ステック、ビレット等の形態で塗布
装置に供給することができる。また、加熱溶融・塗布
後、ＵＶ等の光照射下に重合硬化させる光としては、配
合されているカチオン開始剤の種類や、その配合量にも
よるが、通常、好ましくは、紫外線（ＵＶ）照射が用い
られ、２００〜６００ｎｍの波長を含む光で、蛍光ラン
プ、高圧水銀灯等の通常用いられている光源が好適に使
用される。

【００３５】また、本発明によるアクリル系のホットメ
ルト型粘着剤組成物が塗布（適応）できる被着体として
は、特に限定することなく適応され、例えば、鉄、銅、
アルミニウム、ステンレス等の金属及び合金、各種のプ
ラスチック（シート、フィルム、成形物、積層体）、ガ
ラス、コンクリート、セラミックス等の無機材、木材、
紙、布（織布、不織布）等のセルロース系材、皮革等が
挙げられる。

【００３６】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これらの実施例にいささかも限定されるもので
はない。

【００３７】＜各種性能評価＞粘着力 ：対ＳＵＳ、２３℃／６５％ＲＨ雰囲気下、１８
０°剥離のＮ／ｍ保持力 ：対ＳＵＳ、荷重１ｋｇの鉛直方向、測定時間１
ｈｒ Ｎｏ；ズレ無し、↓；落下、なお、粘着力及び保持力
は、測定用試料作成後（ＵＶ照射後）の６時間経過後に
測定をする。熱安定性 ：１２０〜１６０℃温度雰囲気下にＰＳＡ試料
を静置させて１ｈｒ毎に粘度、状態を観察する。塗膜形成性 ：測定用試料を指で擦り、基材からの粘着剤
塗布面の剥がれ程度を目視観察及び指触感触を評価す
る。ゲル分率 ：測定用試料を酢酸エチルに浸漬させ、１昼夜
放置後の不溶分を重量％で表示する。分子量： ＧＰＣ法により求めた重量平均分子量（Ｍｗ）
で、ＧＰＣには、カラムに東ソー(株)製のＧＭＨ−Ｈ
Ｔ、ＧＭＨ−ＨＴＬを用い、溶媒にはオルソジクロロベ
ンゼンを用いた。水酸基価 ：試料１ｇをアセチル化させた時、水酸基と結
合した酢酸を中和するに要する水酸化カリウム（ＫＯ
Ｈ）のｍｇ数（ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ）で表す。その測定法
は、ＪＩＳ Ｋ００７０の無水酢酸法に準拠させて、試
料にアセチル化試薬・無水酢酸−ピリジン溶液を加えて
溶解させ、アセチル化反応をさせ、放冷後、水、トルエ
ンを加えて調整した滴定試料液を、ＫＯＨエタノール溶
液で電位差滴定で水酸基価を求める。エポキシ価 ：試料１００ｇ中に含まれるエポキシ基のグ
ラム当量数（ｅｑ／１００ｇ）で示す。その測定法は、
ＪＩＳ Ｋ７２３６法に準拠させて、試料に酢酸、クロ
ロホルムを加えて溶解し、次いで、臭化テトラエチルア
ンモニウム−酢酸溶液を加え混合後、０．１Ｎ過塩素酸
−酢酸溶液で電位差滴定を行い、エポキシ当量を求め、
エポキシ価＝１００／エポキシ当量の式から算出する。

【００３８】本発明に用いるアクリル系ベースポリマー
（ａ）を調製法１〜４によって調製して、それぞれアク
リル系ベースポリマー（ａ）の〜として用いた。調製法１： コンデンサー、窒素ガス導入管、温度計、
撹拌装置を備えた容量２ｌの丸底フラスコに、２-エチ
ルヘキシルアクリレート（以下、２ＥＨＡと記す）の６
４．４重量部、ノルマルブチルアクリレート（以下、ｎ
ＢＡと記す）の６４．４重量部と、２ヒドロキシエチル
アクリレート（以下、２ＨＥＡと記す）の１１．２重量
部と、ｎ-ドデシルメルカプタン（以下、ｎＤＭＰと記
す）の０．３重量部とを加え、窒素パージ後、塊状重合
を行い、Ｍｗ１８万のアクリル系のベースポリマー
（ａ）を得た。調製法２： 調製法１において、ｎＤＭＰを０．１５重
量部にした以外は、ベースポリマー(a)と同様にし
て、Ｍｗ３５万のアクリル系のベースポリマー（ａ）
を得た。調製法３： 調製法２において、２ＥＨＡを６７．２重
量部、ｎＢＡを６７．２重量部、２ＨＥＡを５．６重量
部とした以外は、ベースポリマー（ａ）と同様にし
て、Ｍｗ３５万のアクリル系のベースポリマー（ａ）
を得た。調製法４： 調製法１において、２ＨＥＡの替わりに、
脂環式エポキシ基であるシクロヘキサンモノエポキシ基
を有するアクリル系モノマーであるダイセル化学工業
(株)製のCYCLOMER A200の１１．２重量部とした以外
は、ベースポリマー（ａ）と同様にしてＭｗ１８万の
アクリル系のベースポリマー（ａ）を得た。

【００３９】次いで、本発明に用いる（メタ）アクリル
系低分子量体であるＵＶカチオン重合性化合物（ｂ）を
調製法５〜９によって調製して、それぞれＵＶカチオン
重合性化合物（ｂ）の〜として用いた。調製法５： 調製法１で用いた同様の反応装置を用い
て、イソブチルメタクリレートの１１０．４重量部と、
CYCLOMER A200の９．６重量部と、ＮＤＭの４重量部と
からなるシロップ状組成物を得た。このシロップ状組成
物１００重量部に日本油脂(株)製の過酸化物系開始剤で
あるパークミルＮＤの０．５重量部とパーヘキシルＯの
０．５重量部とを混合させた後、１２０℃×１．５ｈｒ
で静置させてＭｗ１万の（メタ）アクリル系低分子量体
（ｂ）を得た。調製法６： イソブチルメタクリレートの１１５．２重
量部、CYCLOMER A200の４．８重量部とした以外は、調
製法５と同様にしてＭｗ１万の（メタ）アクリル系低分
子量体（ｂ）を得た。調製法７： 調製法５において、ＮＤＭを２重量部とし
た以外は、調製法５と同様にしてＭｗ３万の（メタ）ア
クリル系低分子量体（ｂ）を得た。調製法８： 調製法５において、CYCLOMER A200の替わ
りにグリシジルメタクリレートの１１．２重量部とした
以外は、調製法５と同様にしてＭｗ１万の（メタ）アク
リル系低分子量体（ｂ）を得た。調製法９： 調製法５において、イソブチルメタクリレ
ートの替わりに、２ＥＨＡの１１０．４重量部とした以
外は、調製法５と同様にしてＭｗ１万の（メタ）アクリ
ル系低分子量体（ｂ）を得た。

【００４０】（実施例１〜１５）本発明によるＵＶ硬化
性のアクリル系ホットメルト型粘着剤組成物を調製する
ため、まず、調製法１〜３で得られたアクリル系ベース
ポリマー（ａ）の〜のそれぞれと、調製法５〜７、
９で得られたシクロヘキサンモノエポキシ基を導入した
（メタ）アクリル系低分子量体であるＵＶカチオン重合
性化合物（ｂ）のそれぞれ〜、と、粘着付与樹脂
（ｃ）である荒川化学(株)製の製品名ペンセルの製品番
号D135及びKE311とを用いて、表１に示す配合でプレミ
ックスさせた１５種の粘着性ポリマー質（Ａ）なる試料
をそれぞれ調製した。次いで、それぞれの試料に、表１
に示すようにダウ・ケミカル(株)製の製品名CYRACUREの
製品番号UVI6990なるＵＶカチオン開始剤（Ｂ）と、日
本ユニカー(株)製の製品名NUC-SILICONEの製品番号L760
4なるシリコーン化合物（Ｃ）とを配合させて、表１に
示す組成からなる本発明によるアクリル系ホットメルト
型粘着剤組成物を調製し、それぞれ実施例１〜１５なる
試料番号として表１に示した。次いで、調製した実施例
１〜１５のアクリル系ホットメルト型粘着剤組成物のそ
れぞれについて、ＰＥＴフィルム基材上に厚さ２５μｍ
になるように加熱溶融・塗布させた後、その塗工面に水
銀ランプ（照射強度：２２０ｍＷ／ｃｍ^２）を積算光量
５０ｍＪ／ｃｍ^２で照射させて、試験用粘着シートを作
製して粘着剤としての各種の性能及び特性を評価した。

【００４１】次いで、本発明のアクリル系ホットメルト
型粘着剤組成物に係わる特徴である主構成成分である粘
着性ポリマー質（Ａ）に対して、この粘着性ポリマー質
（Ａ）の構成成分に係る粘着力、保持力及び熱安定性に
ついての結果を表３に示した。また、特に本発明のアク
リル系ホットメルト型粘着剤組成物の特徴であるシリコ
ーン化合物の添加効果として、粘着力及びゲル分率の経
時的特性についての結果を表４に示した。

【００４２】（比較例１〜１８）実施例１〜１５として
調製した本発明によるアクリル系ホットメルト型粘着剤
組成物の特徴を明確にさせるために、表２に示す配合か
らなるアクリル系樹脂組成物を調製し、それぞれ比較例
１〜１８なる試料番号として表２に示した。まず、粘着
性ポリマー質（Ａ）として、調製法１及び４で得られた
アクリル系ベースポリマー（ａ）の、と、調製法
５、７及び８で得られたシクロヘキサンモノエポキシ基
を導入した（メタ）アクリル系低分子量体であるＵＶカ
チオン重合性化合物（ｂ）の、、と、ダウ・ケミ
カル(株)製の２官能−脂肪族脂環式エポキシ樹脂の製品
名CYRACUREの製品番号UVR6110及びダイセル化学工業
(株)製の４官能−脂肪族脂環式エポキシ樹脂の製品名エ
ポリードの製品番号GT400とを用いた以外は、実施例と
同様の粘着付与樹脂（ｃ）及びＵＶカチオン開始剤
（Ｂ）、更にはシリコーン化合物（Ｃ）とを用いて表２
に示す配合からなるアクリル系樹脂組成物の試料番号比
較例１〜１８をそれぞれ調製した。

【００４３】そこで、本発明によるアクリル系ホットメ
ルト型粘着剤組成物の作用効果としての特徴を明確にす
るために、比較例１〜１８なるアクリル系樹脂組成物を
実施例と同様にしてＵＶ硬化のホットメルト型粘着剤と
して用いて、その粘着力、保持力及び熱安定性、粘着力
及びゲル分率の経時的特性等を実施例と同様に評価し
て、その結果をそれぞれ表５〜７に示した。特に、表５
からは、本発明によるアクリル系ホットメルト型粘着剤
組成物の主構成成分である粘着性ポリマー質（Ａ）を構
成する粘着付与樹脂（ｃ）の係わりを、より明確にさせ
ることができる。また、表６からは、粘着性ポリマー質
（Ａ）を構成する（メタ）アクリル系低分子量体のＵＶ
カチオン重合性化合物（ｂ）に係わって、更には、表７
からは、特にアクリル系ベースポリマー（ａ）として脂
環式エポキシ基を導入されたベースポリマーに係わって
のそれぞれの結果を示した。

【００４４】なお、表１〜表７中の〜は、それぞれ
アクリル系ベースポリマー（ａ）を示し、〜は、そ
れぞれ（メタ）アクリル系低分子量体のＵＶカチオン重
合性化合物（ｂ）を示し、また、物性数値以外の数字は
各成分の配合重量部数を示し、更には（ａ）、（ｂ）及
び（ｃ）は、それぞれアクリル系ベースポリマー、ＵＶ
カチオン重合性化合物及び粘着付与樹脂を示す。また、
表中のUVI6990はＵＶカチオン開始剤（Ｂ）を、L7604は
シリコーン化合物（Ｃ）を、D135及びKE311はそれぞれ
粘着付与樹脂（ｃ）を示す。また、UVR6110は脂肪族脂
環式エポキシ樹脂（２官能）を、GT400は脂肪族脂環式
エポキシ樹脂（４官能）を示し、表５におけるイ）、
ロ）の表示はそれぞれUVR6110、GT400を示す。

【００４５】＜表１及び表３＞表１及び表３に表示する
実施例１〜１５の配合及び評価結果を参照すると、本発
明によるＵＶ硬化性であるアクリル系ホットメルト型粘
着剤組成物の第１の特徴は、表１に示す配合から明らか
なように、粘着性ポリマー質（Ａ）が［アクリル系ベー
スポリマー（ａ）と（メタ）アクリル系低分子量体であ
るＵＶカチオン重合性化合物（ｂ）と粘着付与樹脂
（ｃ）］とを組合わせの主成分として構成されている粘
着剤組成物である。しかも、これらの（ａ）及び（ｂ）
に係わっては、上記の調製法１〜３、５、６及び９に基
づき得られた所定の官能基量、重量平均分子量（Ｍｗ）
を有し、また、所定の配合量で組合わせ調製されてい
る。このように調製された実施例１〜１５の本発明の粘
着剤組成物は、表３に示した粘着力、保持力、熱安定性
の評価から明らかなように粘着力、保持力及び熱安定性
に係わって、何れも優れた粘着剤性能を発揮するＵＶ硬
化性のアクリル系ホットメルト型粘着剤組成物であるこ
とが分かる。なお、本発明においては、表３及び表５に
示す粘着剤の諸性能（粘着力、保持力、熱安定性）は、
ホットメルト、ＵＶ硬化後の初期における粘着剤組成物
を評価試料とした。

【００４６】＜表１及び表４＞また、特に表１に示す実
施例１１〜１３における配合のように、本発明によるＵ
Ｖ硬化性のアクリル系ホットメルト型粘着剤組成物にお
いて、シリコーン化合物（Ｃ）の配合量を０．０１〜
０．３重量部数の範囲でシフトさせて、シリコーン化合
物（Ｃ）配合の作用及びその効果を、表４にＵＶ照射時
の粘着力及びゲル分率の経時挙動として示した。

【００４７】表４から明らかなように、シリコーン化合
物（Ｃ）のL7604の添加部数と共に、粘着力の発現性及
びゲル分率の達成度において、初期〜７日経過後におい
て全く経時異存性なく発現されている。以上から、本発
明によるＵＶ硬化性のアクリル系ホットメルト型粘着剤
組成物は、ＵＶ照射下の初期に充分に硬化されて粘着剤
としての性能が発揮されることがよく理解される。従っ
て従来のカチオン硬化系を利用した場合に、起こす傾向
にあった硬化の経時依存性を完全に解消させられること
から、本発明による粘着剤組成物がＵＶ硬化性のホット
メルト型の粘着剤として粘着性能の操作性及びそれを用
いてなる例えば粘着シート等の生産性に優れていること
が理解される。

【００４８】＜表２及び表５＞そこで、表２及び表５に
表示する比較例１〜１８の配合及び評価結果とを対比参
照することで、実施例１〜１５なる本発明による粘着剤
組成物の粘着剤性能を更に明確にさせることができる。

【００４９】表２及び表５に表示する比較例１〜１８に
おいては、比較例１〜１３の樹脂組成物（試料）は、上
記の調製法１、４、５、７及び８によって得られた
（ａ）及び（ｂ）を用いて、特に粘着性ポリマー質
（Ａ）における粘着付与樹脂（ｃ）を除いて調製されて
いる。表５には、これらの試料を用いて実施例と同様に
して試験用シートを調製して、粘着力、保持力及び熱安
定性を評価した結果が示されている。その結果、実施例
の表１と比較例の表２とを比較すると、顕著な相違点
は、比較例において実施例の粘着性ポリマー質（Ａ）か
ら、構成する主成分の粘着付与樹脂（ｃ）を除いたもの
である。その結果、表５から明らかなように、当然の結
果として著しく粘着力を低下させることがよく理解され
る。しかるに、その塗膜形成性及び塗膜外観を比較評価
すると、実施例においては全く無かった糸引き、塗膜脆
さ、硬化不足、クスミ等が観察されて粘着剤として実使
用するには程遠い樹脂組成物となる。

【００５０】また、本発明における粘着性ポリマー質
（Ａ）を構成する（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）において、
特に、この（ｃ）成分は、特に特定される成分でない従
来から公知の粘着付与樹脂を用いることができる。上記
に示す結果から明らかなように、粘着性ポリマー質
（Ａ）の係わりにおいて、単なる粘着付与樹脂としての
作用だけではなく、本発明においては、塗膜形成性及び
塗膜外観等に現れる格段に顕著な作用を粘着性ポリマー
質（Ａ）の［アクリル系ベースポリマー（ａ）−（メ
タ）アクリル系低分子量体であるＵＶカチオン重合性化
合物（ｂ）−粘着付与樹脂（ｃ）］の組合わせ組成にお
いて発揮させていると理解される。

【００５１】また、このような塗膜形成性及び塗膜外観
において顕著な作用を発揮させるには、更にはＵＶカチ
オン開始剤（Ｂ）及びシリコーン化合物（Ｃ）との組合
わせ組成において、表１に示す如くのＵＶカチオン開始
剤（Ｂ）及びシリコーン化合物（Ｃ）が介在する系にお
ける粘着剤組成物である。

【００５２】すなわち、表５には、表２に示す比較例１
４〜１８おいて、粘着性ポリマー質（Ａ）として粘着付
与樹脂（ｃ）を添加させて、ＵＶカチオン重合性化合物
（ｂ）を除いた樹脂組成物を調製した試料を用いて、同
様に試験用シートを調製して、粘着力、保持力及び熱安
定性を評価した結果が示されている。その結果、粘着力
は充分に付与され、塗膜外観等を向上されるものの、例
えば、保持力又は熱安定性の観点において、未だ粘着剤
として実使用するには程遠い樹脂組成物である。従っ
て、本発明のアクリル系ホットメルト型粘着剤組成物に
あって、特に粘着性ポリマー質（Ａ）の［アクリル系ベ
ースポリマー（ａ）−（メタ）アクリル系低分子量体で
あるＵＶカチオン重合性化合物（ｂ）−粘着付与樹脂
（ｃ）］から粘着付与樹脂（ｃ）を除くと、アクリル系
ベースポリマー（ａ）及びＵＶカチオン重合性化合物
（ｂ）の添加量、官能基量、分子量等を広範に変化させ
ても、特に実使用可能な塗膜形成性に改善させることが
極めて困難である。

【００５３】また、比較例１０〜１３に示す如く、上記
調製法５〜９によるＵＶカチオン重合性化合物（ｂ）で
あるエポキシ基を導入した（メタ）アクリル系低分子量
体に替えて、市販の脂肪族脂環式エポキシ樹脂のUVR611
0なる脂肪族脂環式エポキシ樹脂（２官能）及びGT400な
る脂肪族脂環式エポキシ樹脂（４官能）を置き替えて
も、塗膜外観は、塗膜の脆さに加えて、著しくクスミや
発泡を発生させてしまう。

【００５４】＜表２及び表６＞また、比較例８及び９に
示す如く、上記調製法５〜９による脂環式エポキシ基に
替えてグリシジル基を導入させてなる（メタ）アクリル
系低分子量体であるＵＶカチオン重合性化合部を使用し
た結果、表７に示す粘着力及びゲル分率に現れているよ
うに、初期硬化性が著しく劣化し、粘着性能及び硬化性
の経時依存性が現れて粘着性能の操作性が低下する。ま
た、シリコーン化合物の添加量を増やしても、脂環式エ
ポキシ基を導入させた（メタ）アクリル系低分子量体で
あるＵＶカチオン重合性化合部（ｂ）の配合した場合の
ような粘着性能及び硬化性の経時依存性のない粘着性能
及び硬化性を改善することができなかった。

【００５５】＜表２及び表７＞また、比較例１４と１７
とを比較すると、本発明における粘着性ポリマー質
（Ａ）の［アクリル系ベースポリマー（ａ）−（メタ）
アクリル系低分子量体であるＵＶカチオン重合性化合物
（ｂ）−粘着付与樹脂（ｃ）］からＵＶカチオン重合性
化合物（ｂ）と粘着付与樹脂（ｃ）を除き、アクリル系
ベースポリマー（ａ）の替わりに、予め脂環式エポキシ
基を導入させたアクリル系ベースポリマーを用いた場合
には、この変性アクリル系ベースポリマーに粘着付与樹
脂（ｃ）を組合わせた比較例１７から明らかなように、
粘着付与樹脂（ｃ）の添加による粘着性が評価されるも
のの、加熱時に増粘ゲル化する迄の時間が著しく短くな
りホットメルト型粘着剤として実使用するには程遠いも
のである。

【００５６】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【表７】

【００５７】

【発明の効果】以上から、本発明によるアクリル系ホッ
トメルト型粘着剤樹脂組成物は、粘着剤樹脂組成物中に
主成分として含有する粘着性ポリマー質（Ａ）が［ヒド
ロキシル基が導入されたアクリル系ベースポリマー
（ａ）−エポキシ基が導入された（メタ）アクリル系低
分子量体からなるＵＶカチオン重合性化合物（ｂ）−粘
着付与樹脂（ｃ）］を主配合成分として構成されている
ことを特徴としている。

【００５８】このような配合構成に用いている粘着付与
樹脂（ｃ）は、格別に特定する粘着付与樹脂ではない
が、その及ぼす作用は、単に粘着力を付与向上さて粘着
性能を維持させるに止まらず、粘着性ポリマー質（Ａ）
の他の配合成分である［特定のアクリル系ベースポリマ
ー（ａ）−特定のＵＶカチオン重合性化合物（ｂ）］と
の相互作用として、実使用可能な塗膜の形成性及び塗膜
の外観性を付与させている。

【００５９】また、粘着性ポリマー質（Ａ）の上述する
如く発揮される作用効果に対しては、ＵＶカチオン開始
剤（Ｂ）の介在下に添加されているシリコーン化合物
（Ｃ）が、加熱溶融下において粘着性ポリマー質（Ａ）
を構成する［ヒドロキシル基が導入されたアクリル系ベ
ースポリマー（ａ）と、エポキシ基が導入された（メ
タ）アクリル系低分子量体からなるＵＶカチオン重合性
化合物（ｂ）と、粘着付与樹脂（ｃ）と］の各成分間の
相溶性を促進させる相溶性促進剤として効果を発揮さ
せ、この溶融下に相溶化された粘着剤樹脂組成物層にＵ
Ｖ又は電子線を照射させて硬化を効果的に促進させる効
果を発揮させる。

【００６０】このような作用効果を発揮させる本発明の
アクリル系ホットメルト型粘着剤樹脂組成物は、特に、
粘着性ポリマー質（Ａ）の構成各成分に対するシリコー
ン化合物（Ｃ）の係わりにおいて、特に、粘着付与樹脂
（ｃ）との関係で、実使用可能な粘着特性（粘着力、保
持力、熱安定性）を、ＵＶカチオン重合性化合物（ｂ）
との関係で実使用可能な粘着特性、塗膜形成性及びその
外観特性を発揮させるＵＶ硬化性のアクリル系ホットメ
ルト型粘着剤を提供できる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ＵＶ照射又は電子線照射下に重合硬化させ
   てなるアクリル系のホットメルト型粘着剤樹脂組成物に
   おいて、 前記粘着剤樹脂組成物は、主成分の粘着性ポリマー質
   （Ａ）と、ＵＶカチオン開始剤（Ｂ）と、シリコーン化
   合物（Ｃ）とを含有し、 前記粘着性ポリマー質（Ａ）を構成する成分として、ヒ
   ドロキシル基が導入されたＭｗが５０，０００〜６０
   ０，０００の範囲にあるアクリル系ベースポリマー
   （ａ）と、エポキシ基が導入された（メタ）アクリル系
   低分子量体のＭｗが５，０００〜３０，０００の範囲に
   あるＵＶカチオン重合性化合物（ｂ）と、粘着付与樹脂
   （ｃ）とが含有されていることを特徴とするアクリル系
   ホットメルト型粘着剤樹脂組成物。
2. 【請求項２】前記ＵＶカチオン開始剤（Ｂ）の介在下に
   添加される前記シリコーン化合物（Ｃ）が、前記粘着性
   ポリマー質（Ａ）の相溶化促進剤で、且つＵＶ又は電子
   線の照射時における硬化促進剤として含有されているこ
   とを特徴とする請求項１に記載のアクリル系ホットメル
   ト型粘着剤樹脂組成物。
3. 【請求項３】前記ヒドロキシル基がＪＩＳ Ｋ００７０
   法に準拠させて得られる水酸基価で表して１２〜３５ｍ
   ｇＫＯＨ／ｇの範囲にあることを特徴とする請求項１又
   は２に記載のアクリル系ホットメルト型粘着剤樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】前記エポキシ基がシクロヘキサンモノエポ
   キシ基であって、前記シクロヘキサンモノエポキシ基が
   ＪＩＳ Ｋ７２３６法に準拠させて得られるエポキシ価
   で表して０．０１１〜０．０４４ｅｑ／１００ｇの範囲
   にあることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の
   アクリル系ホットメルト型粘着剤樹脂組成物。
5. 【請求項５】前記アクリル系ベースポリマー（ａ）の１
   ００重量部当たり、前記ＵＶカチオン重合性化合物
   （ｂ）が５〜３５重量部の範囲で、前記粘着付与樹脂
   （ｃ）が５〜６０重量部の範囲で、且つ前記シリコーン
   化合物（Ｃ）が０．０５〜０．３重量部の範囲にあるこ
   とを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載のアクリル
   系ホットメルト型粘着剤樹脂組成物。
6. 【請求項６】重量基準で表して、前記ＵＶカチオン開始
   剤（Ｂ）：前記シリコーン化合物（Ｃ）＝１：０．０５
   〜１：５の範囲にあることを特徴とする請求項１〜５の
   何れかに記載のアクリル系ホットメルト型粘着剤樹脂組
   成物。
7. 【請求項７】請求項１〜６の何れかに記載するアクリル
   系ホットメルト型粘着剤樹脂組成物を用いて、加熱下に
   基材面に塗工させ、次いでＵＶ又は電子線の照射下に硬
   化させてなる粘着剤層を設けていることを特徴とするア
   クリル系ホットメルト型粘着シート。