ES2224390T3

ES2224390T3 - Agente de limpieza en forma de gil para inodoros con descarga de agua.

Info

Publication number: ES2224390T3
Application number: ES98921455T
Authority: ES
Inventors: Ronald Menke; Alexander Ditze; Frank Pessel
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1997-04-16
Filing date: 1998-04-11
Publication date: 2005-03-01
Anticipated expiration: 2018-04-11
Also published as: WO1998046712A1; BR9811461A; ATE269389T1; CA2287449A1; EP0975721A1; DK0975721T3; DE59811584D1; JP2001518969A; DE19715872C2; DE19715872A1; EP0975721B1

Abstract

El objeto de la invención es mejorar la estabilidad, fragancia, poder de limpieza y recambiabilidad de agentes de limpieza en forma de gel, preferentemente para la cisterna de retretes. Este objetivo se consigue preparando un agente de gel de limpieza que se va disolviendo y que contiene de 1 a 5% en peso de un polisacárido, 3 a 25% en peso de un alquil poliglicóxido C{sub,8-22} como un componente tensioactivo del sistema, y hasta un 15% en peso de un elemento odorífero y si se requiere se puede añadir otros ingredientes como anticalcáreos, colorantes, desinfectantes, bactericidas, abrillantadores, estabilizadores, agentes que refuerzan el poder de limpieza y absorventes e olores. Los agentes de limpieza tienen una viscosidad de 30.000 a 150.000 mPas.

Description

Agente de limpieza en forma de gel para inodoros con descarga de agua.

La presente invención se refiere a un agente de limpieza en forma de gel, que puede emplearse preferentemente en inodoros con descarga de agua.

Como se sabe se utilizan los agentes de limpieza sólidos en forma de trozos para el mantenimiento automático limpio de los inodoros. Éstos se disponen bien en la taza del inodoro o en la cisterna. Los cuerpos moldeados están sometidos a la corriente de agua cada vez que se produce una descarga de agua, con lo que se disuelven lentamente y liberan durante éste tiempo sus productos activos con actividad de limpieza. Usualmente éstos cuerpos de limpieza contienen, además, perfume para el odorizado de la estancia o productos activos desinfectantes para optimizar la higiene. Los cuerpos de agentes de limpieza en forma de trozos, descritos, se aplican en recipientes adecuados para ello parcialmente con posibilidades especiales de recarga.

Los cuerpos moldeados descritos se fabrican por regla general según los procedimientos de colada, por prensado, por extrusión o por granulación, que exigen un elevado coste industrial y que frecuentemente sufren pérdidas indeseadas de perfume debido a la solicitación térmica que se produce (procedimientos por colada/extrusión).

Se ha revelado también como un inconveniente el que únicamente pueden emplearse las unidades de recarga establecidas, por motivos ecológicos, tras el consumo completo del cuerpo en forma de trozo. Una recarga arbitraria, deseable, por ejemplo para intensificar el empleo del producto activo o, especialmente, para intensificar el desarrollo del olor, no es posible.

Un cuerpo moldeado de éste tipo se describe, por ejemplo, en la solicitud de patente británica GB 2 288 186 A. Se trata de un "bloque de limpieza en forma de gel", que contendría tensioactivos, goma guar e iones monovalentes. La fabricación se lleva a cabo a 90ºC, a continuación se cuela un bloque en un molde y se solidifica. Por lo tanto no es posible una recarga individual de cantidades arbitrarias.

La tarea de la invención consistía en desarrollar un sistema que no presentase los inconvenientes descritos. Sorprendentemente se ha encontrado que preparaciones en forma de gel, especiales, con propiedades de pseudoplasticidad, reducen considerablemente el coste de fabricación y que pueden producirse de una manera más económica debido a una tecnología sencilla. Igualmente puede resolverse el problema de la posibilidad de recarga individual mediante las preparaciones de productos activos pseudoplásticas de éste tipo. En la publicación DE-A-195 201 45 se ha descrito un recipiente especial, que es particularmente adecuado para los agentes de limpieza en forma de gel, según la invención.

El objeto de la invención es un agente de limpieza en forma de gel y que se diluye por cizallamiento, estable, que contiene, además de un polisacárido, un alquilpoliglicósido con 8 hasta 22 átomos de carbono como sistema tensioactivo y componentes perfumantes, conteniendo el agente, a modo de polisacárido, goma de xantano y/o goma guar en cantidades comprendidas entre un 1 y un 5% en peso, como un componente de sistema tensioactivo y un alquilpoliglucósido con 8 hasta 22 átomos de carbono en cantidades comprendidas entre un 3 y un 25% en peso, que contiene uno o varios componentes perfumantes en cantidades desde un 2 hasta un 15% en peso así como, en caso dado, otros componentes tales como co-tensiactivos, agentes para el desprendimiento de la cal, colorantes, agentes inhibidores de los gérmenes, agentes nacarantes, estabilizantes, reforzadores de la limpieza y absorbedores de los olores y que presenta una viscosidad desde 30.000 hasta 150.000 mPas; la viscosidad se midió en éste caso en un viscosímetro de rotación Brookfield, tipo RVT con dispositivo Helipath y con el husillo TA a 1 rpm, y a 23ºC.

Se ha observado que pueden conseguirse con goma xantano y/o con goma guar en las combinaciones descritas, según la elección del tipo con elevadas concentraciones de perfume y de APG, estructuras de gel ópticamente atractivas, translúcidas o claras, pseudoplásticas, que alcanzan duraciones de vida comparables con las de los bloques sólidos para inodoro, en los recipientes adecuados para ello.

Otros formadores de gel adecuados tales como por ejemplo ácido poliacrílico (Carbopol), sistemas espesantes mediante tensioactivos, MPHC (Natrosol) o sistemas tensioactivos espesantes con sal común o bien con electrolitos no presentan una estabilidad suficiente del gel cuando se utilizan las proporciones elevadas, y necesarias, de tensioactivos y de perfumes. Éstas formulaciones no son suficientemente pseudoplásticas en muchas ocasiones, se diluyen en el momento de la acción de la corriente de agua y gotean de manera no dosificada en la taza del inodoro debido a su comportamiento insatisfactorio a la viscosidad a pesar de recipientes adecuados. Por el contrario las formulaciones según la invención son extraordinariamente pseudoplásticas y resisten en éste caso al agua que fluye sobre las mismas de tal manera, que únicamente son desprendidas pequeñas cantidades parciales y se consigue la duración de vida deseada. En concreto, los agentes obtenidos no deben disolverse de una manera demasiado buena en el agua que penetra en los recipientes previstos a éste respecto, con el fin de que no se hayan disuelto ya al cabo de un reducido número de quedar sometidos a la corriente de agua, de acuerdo con su utilización y que, de éste modo, se
consuman.

En éste caso debe garantizarse, además, que a pesar de las cantidades elevadas de perfume y de emulsionante se garantice una estabilidad al almacenamiento suficiente de los geles, y que no se produzca por ejemplo una separación de las fases, que no solamente significaría un producto menos atractivo desde el punto de vista óptico para el consumidor sino que perjudicaría también la cinética de la disolución y la posibilidad de dosificación.

Además, se ha indicado como ventaja el que a medida que aumenta la velocidad de cizallamiento disminuye la viscosidad y resulta un envasado en el procedimiento de producción así como una fácil manipulación por parte del consumidor durante la dosificación/recarga.

Sorprendentemente se ha encontrado que, bajo determinadas condiciones, en el procedimiento de fabricación pueden quedar incorporadas burbujas de aire en el agente de la composición según la invención, que son estables en cuanto a su tamaño y forma durante un lapso de tiempo de varias semanas y de éste modo representan un producto aún más atrayente desde el punto de vista óptico para el consumidor.

En éste caso el tamaño de las burbujas de aire, que puede controlarse por ejemplo mediante la velocidad de agitación en el procedimiento de fabricación y mediante la viscosidad del agente, no debe ser demasiado grande ni demasiado pequeño; además la cantidad de las burbujas de aire debe elegirse también sólo en un intervalo preferente. Cuando sea deseable la presencia de burbujas de aire, no debe estar contenida una proporción mayor que el 30% en volumen de aire, preferentemente entre un 2 y un 25% en volumen de aire y de una manera muy especialmente preferente entre un 5 y un 20% en volumen de aire. Las formas de realización muy especialmente preferentes contienen burbujas de aire con diámetros comprendidos entre 0,1 mm y 20 mm, de una manera extraordinariamente preferente con diámetros comprendidos entre 1 mm y 15 mm.

Sin embargo, la viscosidad de los agentes según la invención permite también eliminar las burbujas de aire ya incorporadas durante el procedimiento de fabricación mediante la aplicación momentánea de una presión reducida, que puede encontrarse en el intervalo ligeramente por debajo de la presión atmosférica hasta cerca de un vacío. En éste caso la duración del tratamiento a presión reducida depende de la intensidad de la presión reducida. En el caso de una presión reducida más pronunciada no tiene que llevarse a cabo el tratamiento durante tanto tiempo. El técnico en la materia sabe, sin embargo, que pueden presentarse efectos secundarios indeseados cuando la presión reducida sea demasiado pronunciada, tales como por ejemplo la evaporación reforzada de los componentes del perfume fácilmente volátiles y bajo ciertas circunstancias problemas relativos a la posibilidad de agitación del sistema. Un desgasificado de los agentes según la invención mediante el tratamiento en una centrífuga o mediante agitadores ultra-rápidos es ciertamente posible pero menos preferente.

Cuando sea posible, el técnico en la materia evitará, concretamente, una acción excesiva, según la presente invención, de las fuerzas de cizallamiento sobre los agentes según la invención durante y después del procedimiento de fabricación puesto que, en otro caso, se pierden frecuentemente a corto plazo hasta un plazo medio las propiedades según la invención y únicamente se recuperan después de tiempos prolongados de espera.

En la fabricación de las recetas según la invención, que puede llevarse a cabo con los tamaños de carga más diversos hasta la escala de toneladas, el técnico en la materia puede proceder de las formas más diversas.

Usualmente se dispone agua en una instalación mezcladora usual en el comercio, tal como por ejemplo una instalación Beco-Mix y se introduce el colorante bajo agitación. La goma xantano, empleada preferentemente a modo de polisacárido, se suspende individualmente con disolventes, preferentemente etanol, y con el aceite perfumante deseado. La suspensión se añade a la carga previa y se agita a bajas velocidades, por ejemplo de 30 rpm.

Se ha observado por medio de ensayos que, tras la adición de todos los componentes, es deseable un tiempo comprendido entre algunos minutos y algunas horas para alcanzar la consistencia según la invención. En el caso presente se dosificó lentamente el tensioactivo (alquilpoliglicósido) al cabo de 30 min. A continuación se añaden los otros componentes.

Cuando se deba garantizar un gel exento de burbujas, deberá someterse a la mezcla, tal como ya se ha descrito anteriormente, en un recipiente adecuado, en función de la viscosidad, por regla general sin embargo durante un corto espacio de tiempo, por ejemplo de 15 min, a una presión reducida o a un vacío.

Sin embargo, el técnico en la materia puede proceder de otra manera. Esto es recomendable, por ejemplo, en el caso de la incorporación de agentes desinfectantes. Usualmente se dispone en éste caso agua en una instalación mezcladora usual en el comercio, tal como por ejemplo una instalación Beco-Mix y se introduce la goma xantano empleada, bajo agitación. La suspensión se añade a la carga previa y se agita con velocidades pequeñas, por ejemplo de 30 rpm, preferentemente al cabo de 30 min se dosifica lentamente la mezcla de los tensioactivos (alquilpoliglicósido/étersulfato de alcohol graso). A continuación se añade el colorante, antes que se haya dosificado una solución etanólica del perfume.

A continuación se lleva cabo la adición del agente desinfectante, preferentemente elegido del grupo de las isotiazolinas, de los benzoatos o del ácido salicílico o de los salicilatos. El envasado puede llevarse a cabo en éste caso por ejemplo por medio de un carrusel para botellas en una botella dosificadora usual en el comercio.

Deben tomarse precauciones especiales cuando se añadan substancias al gel de xantano acuoso e hinchado, preparado, con el fin de que pueda formarse la estructura según la invención. En el caso de una adición demasiado rápida pueden presentarse problemas de separación de las fases. Del mismo modo no deben añadirse durante la fabricación de los componentes del gel de xantano, tensioactivos que puedan impedir la formación del gel. Por lo tanto es extraordinariamente preferente añadir los componentes tensioactivos sólo después de la formación del gel.

Para medir la viscosidad pueden emplearse los métodos usuales relativos a la determinación de las viscosidades. En el caso presente se trabajó con viscosímetros Brookfield, que tenían un husillo previsto para geles. Con éste husillo Helipath se midieron las viscosidades según la invención.

Las formulaciones según la invención pueden contener en una receta marco los componentes siguientes:

desde un 1,0 hasta un 5,0%: en peso de polisacárido (goma xantano y/o goma guar)

desde un 3,0 hasta un 25,0%: en peso de alquilpoliglicósido con 8 a 22 átomos de carbono

desde 0 hasta un 15,0%: en peso de co-tensioactivo (FAS, FAEOS)

desde 0 hasta un 5,0%: en peso de ácido cítrico

desde 0 hasta un 5,0%: en peso de formador de complejos

desde un 2 hasta un 15%: en peso, preferentemente desde un 2 hasta un 12% en peso y, especialmente, desde un 3 hasta un 8% en peso de perfume

hasta un 5,0%: en peso, preferentemente desde 0,01 hasta un 4% en peso de disolventes, tal como por ejemplo etanol

desde 0 hasta un 1,0%: en peso de agentes conservantes

desde 0 hasta un 10,0%: en peso de colorante

desde 0 hasta un 5,0%: en peso, preferentemente desde un 0,01 hasta un 3% en peso de agentes inhibidores de los gérmenes

En éste caso se entenderá, por ejemplo según la invención, por un polisacárido, por ejemplo una goma de xantano o una goma guar o mezclas de los mismos. El xantano está formado por una cadena con glucosa \beta-1,4-enlazada (celulosa) con cadenas laterales. La estructura de los subgrupos está constituida por glucosa, manosa, ácido glucurónico, acetato y piruvato. El xantano es producido por la Xanthomonas campestris bajo condiciones aerobias con un peso molecular de 2-15 X 10^{6}. El xantano se fabrica en general en cultivos por tandas y tras destrucción del cultivo y precipitación con propanol, se seca y se muere. Igualmente se han descrito en la literatura otros procedimientos adecuados, preferentemente está contenido en los agentes el polisacárido, especialmente la goma xantano, en cantidades comprendidas entre un 1 y un 4% en peso, especialmente comprendidas entre un 1,5 y un 3,5% en peso y de una manera extraordinariamente preferente entre un 1,8 y un 3% en peso.

Los alquilpoliglicósidos son tensioactivos que pueden obtenerse mediante reacción de azúcares y de alcoholes según los procedimientos del ramo de la química orgánica preparativa, produciéndose, según el tipo de la fabricación, una mezcla de azúcares monoalquilados, oligómeros o polímeros. Preferentemente los alquilpoliglicósidos pueden ser alquilpoliglucósidos, siendo de forma especialmente preferente el alcohol un alcohol graso de cadena larga con longitudes de las cadenas de alquilo comprendidas entre 8 y 22 átomos de carbono, preferentemente entre 8 y 16 átomos de carbono y, de forma especialmente preferente, entre 8 y 12 átomos de carbono o es una mezcla de alcoholes grasos de cadena larga. El grado de oligomerización de los azúcares, que es una magnitud calculada y, por lo tanto, por regla general un número no entero, está comprendido entre 1 y 10, preferentemente entre 1,1 y 5 y de forma muy especialmente preferente entre 1,2 y 3 y de forma extraordinariamente preferente entre 1,3 y 2,5. Los agentes contienen los alquilpoliglicósidos con 8 a 22 átomos de carbono preferentemente en cantidades desde un 4 hasta un 20% en peso, especialmente desde un 5 hasta un 17% en peso y de forma extraordinariamente preferente entre un 5 y un 15% en peso, pudiendo ser ventajosas cantidades de hasta un 12% en peso.

Los co-tensioactivos aniónicos según la presente invención pueden ser sulfatos alifáticos tales como sulfatos de alcoholes grasos, étersulfatos de alcoholes grasos, dialquilétersulfatos, monoglicéridosulfatos y sulfonatos alifáticos tales como alcanosulfonatos, olefinasulfonatos, étersulfonatos, étersulfonatos de n-alquilo, éstersulfonatos y ligninasulfonatos. Del mismo modo pueden emplearse en el ámbito de la presente invención también, preferentemente, cianamidas de ácidos grasos, ésteres del ácido sulfosuccínico, isetionatos de ácidos grasos, acilaminoalcanosulfonatos (tauridos de ácidos grasos), sarcosinatos de ácidos grasos, ácidos etercarboxílicos y (éter)fosfatos de alquilo. Preferentemente se emplearán sulfatos de alcoholes grasos y étersulfatos de alcoholes grasos. Se consiguen resultados menos buenos hasta ahora con los alquilbencenosulfonatos.

En una forma preferente de realización de la invención, la proporción en peso entre alquilpoliglicósido y co-tensioactivos, especialmente los étersulfatos de alcoholes grasos y/o los sulfatos de alcoholes grasos es al menos de 1, siendo especialmente ventajosas proporciones comprendidas entre 50:1 y 1:1, de forma especialmente preferente entre 10:1 y 1,5:1, y de forma muy especialmente preferente entre 5:1 y 1,8:1.

No obstante pueden encontrar aplicación también co-tensioactivos no iónicos. Los tensioactivos no iónicos en el ámbito de la presente invención pueden ser alcoholes alcoxilados tales como poliglicoléteres, poliglicoléteres de alcoholes grasos, poliglicoléteres de alquilfenol, poliglicoléteres cerrados en los grupos extremos, éteres mixtos e hidroxiéteres mixtos y poliglicolésteres de ácidos grasos. Del mismo modo pueden emplearse polímeros bloque de óxido de etileno-óxido de propileno, alcanolamidas de ácidos grasos y poliglicoléteres de ácidos grasos.

En éste caso el técnico en la materia entiende, en general, por alcoholes alcoxilados los productos de reacción de óxidos de alquileno, preferentemente óxido de etileno, con alcoholes, preferentemente en el sentido de la presente invención los alcoholes de cadena larga. Por regla general se forma, a partir de n moles de óxido de etileno y de un mol de alcohol, en función de las condiciones de la reacción, una mezcla compleja de productos de adición con diferentes grados de etoxilación. Otra forma de realización consiste en el empleo de mezclas de óxidos de alquileno, preferentemente de la mezcla de óxido de etileno y óxido de propileno. También pueden formarse en caso deseado mediante una eterificación final con grupos alquilo de cadena corta, tales como preferentemente grupos butilo, clases de substancias de los etoxilatos de alcoholes "cerrados" que pueden emplearse igualmente en el sentido de la invención. En el sentido de la presente invención son muy especialmente preferentes los alcoholes grasos con un elevado grado de etoxilación o sus mezclas con etoxilatos de alcoholes grasos cerrados en los grupos extremos.

Las formulaciones descritas pueden contener a modo de agentes desprendedores de la cal ácidos inorgánicos u orgánicos tales como el ácido cítrico, el ácido acético, el ácido láctico o sus sales solubles en agua, en una cantidad desde un 1 hasta un 12% en peso. Son especialmente preferentes los contenidos desde un 2 hasta un 5% en peso.

Los agentes según la invención contienen, preferentemente, colorantes, bien para el coloreado del producto o para el coloreado del líquido que pasa alrededor del recipiente. Preferentemente el contenido en colorantes solubles en agua es < 1% en peso y sirve para mejorar la óptica del producto.

Cuando sea deseable una señal adicional mediante color durante el proceso de descarga del agua, el contenido en colorantes solubles en agua podrá ascender hasta un 5% en peso. Preferentemente el contenido se encuentra en cantidades desde hasta un 3% en peso, de forma especialmente preferente de hasta un 2% en peso y de una manera extraordinariamente preferente de hasta un 1% en peso.

Aún cuando los geles según la invención tengan ya, sin éstos componentes, un excelente efecto limpiador, podrá reforzarse el efecto higiénico mediante la adición de agentes inhibidores de los gérmenes. La cantidad de éstos agentes depende en gran medida de la actividad del compuesto correspondiente y puede ascender hasta un 5% en peso. De forma especialmente preferente se incorporará al menos un 0,01% en peso en los geles. Es especialmente preferente el intervalo comprendido entre un 0,01% en peso y un 3% en peso. Son especialmente adecuadas las mezclas de isotiazolina, benzoato de sodio o ácido salicílico o bien salicilatos. Otras cantidades de aplicación preferentes se encuentran entre un 0,01 y un 2% en peso, especialmente entre un 0,01 y un 1% en peso.

Como solubilizantes, por ejemplo para colorantes y aceites perfumantes, pueden servir, por ejemplo, alcanolaminas, polioles tal como etilenglicol, representantes de los alcoholes inferiores tales como propilenglicol, glicerina y otros alcoholes mono y polivalentes, así como alquilbencenosulfonatos con 1 hasta 3 átomos de carbonos en el resto alquilo. En éste caso es especialmente preferente el grupo de los alcoholes inferiores, muy especialmente preferente el etanol. Las cantidades empleadas preferentes se encuentran en hasta un 5% en peso, especialmente desde un 0,01 hasta un 4% en peso, ventajosamente desde un 0,1 hasta un 4% en peso y de forma muy especialmente preferente desde un 0,05 hasta un 3% en peso.

A los agentes espesantes usuales, que pueden emplearse también adicionalmente en caso necesario, pertenecen urea, cloruro de sodio, sulfato de sodio, sulfato de magnesio, cloruro de amonio y cloruro de magnesio, así como la combinación de éstos agentes espesantes. Sin embargo no es preferente el empleo de éstos agentes espesantes adicionales.

En los agentes de limpieza según la invención pueden estar contenidos en caso dado adyuvantes solubles en agua e insolubles en agua. En éste caso son preferentes los adyuvantes solubles en agua, que tengan poca tendencia sobre las superficies duras, por regla general, a la formación de residuos insolubles. Los adyuvantes usuales o los formadores de complejos, que pueden ser añadidos en el ámbito de la invención, son los ácidos policarboxílicos de bajo peso molecular y sus sales, los ácidos policarboxílicos homopolímeros y copolímeros y sus sales, el ácido cítrico y sus sales, los carbonatos, fosfatos y silicatos. A los adyuvantes insolubles en agua pertenecen las zeolitas, que pueden ser empleadas igualmente, así como mezclas de las substancias adyuvantes anteriormente citadas. Es especialmente preferente el grupo de los citratos. Preferentemente los agentes según la invención contienen a los adyuvantes o a los formadores de complejos en cantidades de hasta un 10% en peso, especialmente desde un 0,1 hasta un 8% en peso, de forma especialmente preferente desde un 1 hasta un 6% en peso y de forma muy especialmente preferente desde un 2 hasta un 5% en peso.

Ejemplos

Los ejemplos siguientes describirán algunas de las composiciones preferentes según la invención. En éste caso se determinaron las prestaciones con los métodos siguientes:

Viscosidad

La medida de la viscosidad en los ejemplos indicados se llevó a cabo con un viscosímetro Brookfield Roto, viscosímetro de rotación, tipo RVT con dispositivo Helipath y con el husillo TA a una 1 rpm y a 23ºC.

Ensayo de comportamiento a la espuma según Wagner

Se espumó 0,1 g de gel en 500 ml de agua de la cañería de 17ºd, en una probeta graduada de 1000 ml con 40 emboladas a una velocidad de rotación de 100 rpm. Se leyó la formación del volumen de la espuma al cabo de 1, de 3 y de 10 minutos.

Comportamiento al arrastre por el agua

La medición se llevó a cabo en una instalación para inodoro, controlada automáticamente, que descargó el contenido de la cisterna a intervalos de 1 hora y llenó la cisterna de nuevo con 9 litros de agua de la cañería de 17ºd y a una temperatura de 15-16ºC. Se cuelga en el inodoro respectivamente 1 carga de un recipiente según la publicación DE 195 201 45 y se determina el número de descargas de agua hasta que el consumo sea lo más completo posible. Los resultados medios se determinan a partir de 5 ensayos paralelos.

Determinación de la capacidad para el desprendimiento de la cal

Se sumergieron por completo en el gel placas de mármol de Carrara blancas, previamente pesadas, con unas dimensiones de 75 x 150 x 5 mm en una cubeta de plástico. Esto se llevó a cabo durante un tiempo de 10 segundos. A continuación se retiró la placa y se dispuso verticalmente en un caballete previsto para ello. Esto debe llevarse a cabo de tal manera, que el producto adherido pueda escurrirse. El tiempo de actuación del producto adherido supone otros 10 minutos. A continuación se enjuaga la placa con agua y, tras secado a 105ºC, se determina la pérdida de peso.

Valor del pH

La medida se llevó a cabo electroquímicamente en el concentrado.

Estabilidad al almacenamiento

El almacenamiento se llevó a cabo en cámaras eléctricamente calentadas, de manera escalonada. El tiempo de almacenamiento a 40ºC fue de 3 y de 4 semanas, a 23ºC fue de 12 semanas. A continuación se llevó a cabo la evaluación a simple vista de los artículos almacenados.

Ejemplo 1 Gel de limpieza con desprendimiento de cal a base de un sistema tensioactivo no iónico

Datos cuantitativos en	% en peso
goma xantano granulada, por ejemplo Keltrol® RD	2,3
alquilpoliglicósido con 8 a 10 átomos de carbono	16,0
aceite perfumante, nota de limón	5,0
ácido cítrico	3,0
etanol	3,0
colorante, soluble en agua	< 0,01
agua	hasta 100

viscosidad	70.000 - 75.000 mPas
valor del pH	2,6
estructura del gel/aspecto	gel transparente
cantidad cargada	40 g
comportamiento al arrastre por el agua	220 descargas con 21 descargas/día
comportamiento a la espuma	300 ml al cabo de 1 min; 300 ml al cabo de 3 min; 250 ml al cabo de
	10 min

(Continuación)

capacidad para el desprendimiento de la cal	193 mg de carbonato de calcio
estabilidad al almacenamiento	4 semanas a 40ºC sin separación de las fases
	12 semanas a 23ºC sin separación de las fases

Variante de fabricación 1

La fabricación puede llevarse a cabo con los tamaños de carga más diversos hasta la escala de la tonelada. Usualmente se dispone agua en una instalación mezcladora usual en el comercio, tal como por ejemplo una instalación Beco-Mix, y el colorante se introduce bajo agitación. La goma xantano empleada se suspende individualmente con el disolvente, preferentemente etanol y con el aceite perfumante deseado. La suspensión se añade a la carga previa acuosa y se agita con una pequeñas velocidad, por ejemplo a 30 rpm.

Se ha observado en los ensayos que, tras adición de todos los componentes, es deseable un tiempo comprendido entre algunos minutos y algunas horas para alcanzar la consistencia según la invención. En el caso presente se dosificó lentamente, al cabo de 30 minutos, el tensioactivo (alquilpoliglicósido). A continuación se añadió el ácido cítrico.

Cuando deba garantizarse un gel exento de burbujas, se someterá a la mezcla en un recipiente adecuado, en función de la viscosidad, por regla general sin embargo durante un corto espacio de tiempo, por ejemplo durante 15 minutos, a una presión reducida o a un vacío.

El envasado en los recipientes de almacenamiento adecuados puede llevarse a cabo por ejemplo por medio de un envasador para tubos adecuado, usual en el comercio.

Ejemplo 2 Gel de limpieza con desprendimiento de la cal y agente desinfectante

	% en peso
goma xantano	2,70
alquilpoliglucósido con 8 a 10 átomos de carbono	5,44
perfume nota de manzana	6,00
ácido cítrico 1H_{2}O	3,30
etanol	3,00
combinación de semiacetales-isotiazolinas	0,15
colorante azul/colorante amarillo	< 0,01
agua	hasta 100

viscosidad	65.000 - 70.000 mPas
valor del pH	2,6
estructura del gel/aspecto	gel transparente
cantidad envasada	50 g
comportamiento al arrastre por el agua	250 descargas con 21 descargas/día
comportamiento a la espuma	310 ml al cabo de 1 min; 300 ml al cabo de 3 min; 270 ml al cabo
	de 10 min
capacidad para el desprendimiento de la cal	190 mg de carbonato de calcio
estabilidad al almacenamiento	4 semanas a 40ºC burbujas de aire en el gel estable
	12 semanas a 23ºC sin separación de las fases

Variante de fabricación 2

La fabricación puede llevarse a cabo también en éste caso con los tamaños de carga más diversos hasta la escala de la tonelada.

Usualmente se dispone en éste caso el agua en una instalación mezcladora usual en el comercio, tal como por ejemplo una instalación Beco-Mix y se introduce bajo agitación la goma xantano empleada. La suspensión se añade a la carga previa y se agita con una pequeña velocidad, por ejemplo de 30 rpm, como paso previo a la adición, lentamente, al cabo de 30 minutos, del tensioactivo (por ejemplo la mezcla de tensioactivos; véanse los ejemplos siguientes). A continuación se añadió el colorante, como paso previo a la dosificación ulterior de una solución etanólica del perfume. A continuación se añadió el agente desinfectante.

El envasado puede llevarse a cabo en éste caso por ejemplo por medio de un carrusel para botellas, en una botella dosificadora usual en el comercio.

Ejemplo 3 Gel de limpieza con formador de complejos y agente desinfectante

	% en peso
polisacárido (Keltrol RD)	2,9
alquilpoliglucósido con 8 a 10 átomos de carbono	5,4
alquilétersulfato graso con 12 a 14 átomos de carbono con 2 EO	8,1
citrato trisódico	5,0
aceite perfumante Missouri (Lucta) 91025 P	6,0
etanol	3,0
ácido salicílico	0,3
colorante, azul/amarillo soluble en agua	< 0,01
agua	hasta 100

viscosidad	70.000 mPas
valor del pH	10,0
estructura del gel/aspecto	gel transparente
cantidad envasada	40 g
comportamiento al arrastre por el agua	230 descargas con 21 descargas/día
estabilidad al almacenamiento:	4 semanas a 40ºC y al cabo de 12 semanas a 23ºC sin separación de
	fases
fabricación como el ejemplo 1

Ejemplo 4 Gel de limpieza con perfume reforzado

	% en peso
polisacárido (Keltrol RD)	2,5
alquilpoliglucósido con 8 a 10 átomos de carbono	12,0
alquilpoliglucósido con 12 a 14 átomos de carbono	2,5
alquilétersulfato graso con 12 a 14 átomos de carbono con 2 EO	2,8
ácido cítrico	3,0
aceite perfumante nota de manzana(TTF) 88-3813	10,0
etanol	3,0
colorante, azul soluble en agua	< 0,01%
agua	hasta 100

viscosidad	87.000 mPas
valor del pH	3,5
estructura del gel/aspecto	gel turbio con burbujas de aire
estabilidad al almacenamiento:	4 semanas a 40ºC y al cabo de 12 semanas a 23ºC sin separación de
	fases
fabricación: como los ejemplos 1, 2

Ejemplo 5 Gel de limpieza con elevada actividad perfumante con un contenido máximo en perfume

	% en peso
polisacárido (Keltrol RD)	2,6
alquilpoliglucósido con 8 a 10 átomos de carbono	16,0
étersulfato con 12 a 14 átomos de carbono con 2 EO	2,8
ácido cítrico	3,0

(Continuación)

aceite perfumante nota de manzana(TTF) 88-3813	15,0
etanol	6,0
combinación de semiacetales-isotiazolina	0,15
colorante, azul/amarillo soluble en agua	< 0,01%
agua	hasta 100

viscosidad	95.000 mPas
valor del pH	3,6
estructura del gel/aspecto	gel turbio con carácter cremoso
cantidad envasada	35 g
comportamiento al arrastre por el agua	300 descargas con 21 descargas/día
comportamiento a la espuma	100 ml 1 min; 80 ml 3 min; 50 ml 10 min
estabilidad al almacenamiento:	4 semanas a 40ºC y al cabo de 12 semanas a 23ºC sin separación de
	fases
fabricación: como el ejemplo 1

La incorporación de elevadas cantidades de perfume requiere, bajo ciertas circunstancias, etapas más pequeñas de dosificación para garantizar todavía la estabilidad de las fases.

Ejemplo 6 Gel de limpieza de alta viscosidad con elevada duración de vida

	% en peso
polisacárido (Keltrol RD)	4,5
alquilpoliglucósido con 8 a 10 átomos de carbono	16,0
étersulfato con 12 a 14 átomos de carbono con 2 EO	2,9
ácido cítrico	3,5
aceite perfumante nota de manzana (TTF) 88-3813	6,0
etanol	3,5
ácido salicílico	0,2
colorante, azul/amarillo soluble en agua	< 0,01
agua	hasta 100

viscosidad	148.000 mPas
valor del pH	3,6
estructura del gel/aspecto	gel fresco, ligeramente turbio con burbujas de aire
cantidad envasada	50 g
comportamiento al arrastre por el agua	500 descargas con 21 descargas/día
comportamiento a la espuma	290 ml al cabo de 1 min; 290 ml al cabo de 3 min; 250 ml al cabo de
	10 min
estabilidad al almacenamiento	4 semanas a 40ºC y al cabo de 12 semanas a 23ºC sin separación de
	fases
fabricación: como el ejemplo 1

Ejemplo 7 Gel de limpieza viscoso con tensioactivos anfóteros

	% en peso
polisacárido (Keltrol T)	2,7
alquilpoliglucósido con 8 a 10 átomos de carbono	12,8
derivado de amida de ácido graso con estructura de	10,0
betaína(DehytonK)
ácido cítrico	3,0
aceite perfumante nota de limón (TTF) 15-0596-A	5,0

(Continuación)

etanol	2,5
combinación de semiacetales-isotiazolina	0,15
colorante amarillo soluble en agua	< 0,01
agua	hasta 100

viscosidad	90.000 mPas
valor del pH	3,5
estructura del gel/aspecto	gel transparente
cantidad envasada	40 g
comportamiento al arrastre por el agua	280 descargas con 21 descargas/día
comportamiento a la espuma	250 ml 1 min; 200 ml 3 min; 150 ml 10 min
estabilidad al almacenamiento	4 semanas a 40ºC y al cabo de 12 semanas a 23ºC sin separación de
	las fases
fabricación: como el ejemplo 1

Ejemplo 8 Gel de limpieza con reforzador de la espuma

	% en peso
polisacárido (Keltrol RD)	2,0
alquilpoliglucósido con 8 a 10 átomos de carbono	5,4
FAS con 12 a 14 átomos de carbono (Texapon LS 35)	5,7
dietanolamida de ácidos grasos de coco	2,0
ácido cítrico	3,5
aceite perfumante nota del limón (TTF) 92-4536	6,0
etanol	3,0
combinación semiacetales-isotiazolina	0,15
colorante, azul soluble en agua	< 0,01
agua	hasta 100

viscosidad	53.000 mPas
valor del pH	3,5
estructura del gel/aspecto	gel turbio
estabilidad al almacenamiento:	4 semanas a 40ºC y al cabo de 12 semanas a 23ºC sin separación de
	las fases
fabricación: como el ejemplo 1 + adición de dietanolamida de ácido graso

Ejemplo 9 Gel de limpieza con una capacidad elevada para el desprendimiento de la cal

	% en peso
polisacárido (Keltrol T)	2,8
alquilpoliglucósido con 8 a 10 átomos de carbono	5,4
étersulfato con 12 a 14 átomos de carbono con 2 EO	8,1
ácido cítrico	10,0
aceite perfumante agua fría (TTF) 96-5239	4,5
etanol	3,0
combinación semiacetales-isotiazolina	0,15
colorante, azul/amarillo soluble en agua	< 0,01
agua	hasta 100

(Continuación)

viscosidad	72.000 mPas
valor del pH	2,3
estructura del gel/aspecto	gel opaco
estabilidad al almacenamiento:	4 semanas a 40ºC y al cabo de 12 semanas a 23ºC sin separación de
	fases
fabricación: como el ejemplo 1

Ejemplo 11 Gel de limpieza a base de tensioactivos no iónicos

	% en peso
polisacárido (Keltrol T)	2,5
alquilpoliglucósido con 8 a 10 átomos de carbono	5,4
alcohol graso con 12 a 18 átomos de carbono	10,0
+ 7 EO(Dehydol LT 7)
ácido cítrico	3,0
aceite perfumante nota de limón	5,1
etanol	3,0
combinación semiacetales-isotiazolina	0,05
colorante azul + amarillo soluble en agua	< 0,01
agua	hasta 100

viscosidad	100.000 mPas
valor del pH	2,8
estructura del gel/aspecto	gel claro, transparente
estabilidad al almacenamiento	3 semanas a 40ºC sin separación de fases
	12 semanas a 23ºC sin separación de fases
fabricación: como el ejemplo 2

Ejemplo comparativo con otros sistemas formadores de gel

A1, A2	Sistema tensioactivo espesado con sal común
B1, B2, B3	Gel a base de ácido poliacrílico
C1	Gel a base de hidroxietilcelulosa

Sistema tensioactivo espesado con sal común

	% en peso	% en peso
cloruro de sodio	1,0	5,0
étersulfato de alcohol graso con 12 a 14	5,6	6,0
átomos de carbono + 2 EO
amida de ácidos grasos con estructura de	3,3	3,5
betaína (Dehyton K)
perfume de limón	1,0	6,0
agua \hskip4,1cm hasta	100	100

viscosidad	60.000 mPas	18.000 mPas
valor del pH	9,0	9,0
Estructura del gel/aspecto	claro, ligeramente turbio

La duración de vida se reduce fuertemente por la descarga de agua.

Viscosidad no estable. Tras el envasado se desprende del recipiente.

\newpage

Ejemplos comparativos B1, B2, B3

Gel a base de ácido poliacrílico

	% en peso	% en peso	% en peso
ácido poliacrílico (Carbopol® ETD 2690)	1,0	-	-
ETD 2691	-	1,0	-
EZ 2	-	-	1,0
alquilpoliglucósido con 8 a 10 átomos	5,4	5,4	5,4
de carbono
étersulfato de alcoholes grasos con	8,12	8,12	8,12
12 a 14 átomos de carbono + 2 EO
aceite perfumante nota de manzana	6,0	6,0	6,0
etanol	3,0	3,0	3,0
trietanolamina	1,8	2,0	2,2
colorante	< 0,1	< 0,1	< 0,1
agua	hasta 100	hasta 100	hasta 100

viscosidad		200 mPas
valor de pH	7,5	8,0	8,5
estructura del gel/aspecto	líquido turbio ligeramente viscoso, sin formación de gel
duración de vida	se desprende sin dosificación del recipiente

Ejemplo comparativo C1

Gel a base de hidroxietilcelulosa

	% en peso
Natrosol 250 HHBR	2,5
alquilpoliglucósido con 8 a 10 átomos de carbono	5,4
étersulfato de alcoholes grasos con 12 a 14	8,12
átomos de carbono + 2 EO
etanol	3,0
aceite perfumante nota de manzana	6,0
citrato trisódico	3,0
colorante, agente conservante	< 1,0
agua	hasta 100
viscosidad	no determinable puesto que el gel formado se disocia en las
	fases inmediatamente después de la adición del perfume
valor del pH	7,5

Claims

1. Agente de limpieza diluible por cizallamiento, en forma de gel, estable, que contiene polisacárido, como agente tensioactivo un alquilpoliglicósido con 8 hasta 22 átomos de carbono y componentes perfumantes, caracterizado porque

a): como polisacárido contiene goma de xantano y/o goma de guar en cantidades comprendidas entre un 1 y un 5% en peso,

b): como un componente del sistema tensioactivo contiene un alquilpoliglicósido con 8 a 22 átomos de carbono en cantidades comprendidas entre un 3 y un 25% en peso y

c): el componente perfumante o los componentes perfumantes están contenidos en cantidades desde un 2 hasta un 15% en peso,

d): así como, en caso dado, otros componentes tales como co-tensioactivos, agentes para el desprendimiento de la cal, colorantes, agentes inhibidores de los gérmenes, agentes nacarantes, estabilizantes, reforzadores de la limpieza y absorbedores de los olores, donde

e): el agente presenta una viscosidad desde 30.000 hasta 150.000 mPas, medida con un viscosímetro de rotación Brookfield, tipo RVT con dispositivo Helipath y un husillo TA a 1 rpm y a 23ºC.

2. Agente según la reivindicación 1, caracterizado porque contiene goma xantano y/o goma guar en cantidades comprendidas entre un 1 y un 4% en peso, preferentemente entre un 1,5 y un 3,5% en peso y, especialmente, entre un 1,8 y un 3% en peso.

3. Agente según las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque contiene alquilpoliglicósidos con 8 hasta 22 átomos de carbono en cantidades desde un 4 hasta un 20% en peso, preferentemente desde un 5 hasta un 17% en peso y, especialmente, desde un 5 hasta un 15% en peso.

4. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el o los componentes perfumantes están contenidos en cantidades desde un 2 hasta un 12% en peso y, preferentemente, desde un 3 hasta un 8% en peso.

5. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque están contenidas burbujas de aire, preferentemente aquellas con un diámetro desde 0,1 hasta 20 mm, estando contenida ventajosamente una proporción no mayor que el 30% en volumen de aire.

6. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque como agentes desprendedores de la cal están contenidos ácidos inorgánicos u orgánicos o sus sales o sus mezclas, preferentemente ácido cítrico, ácido acético, ácido láctico en cantidades desde un 1 hasta un 12% en peso, preferentemente en un 2 hasta un 5% en peso.

7. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque está contenido un colorante, preferentemente en forma soluble en agua, en cantidades de hasta un 5% en peso, preferentemente hasta un 3% en peso, de forma especialmente preferente hasta un 2% en peso y, de forma muy especialmente preferente hasta un 1% en peso.

8. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque contiene agentes inhibidores de los gérmenes, preferentemente elegidos del grupo de las isotiazolinas, de los benzoatos o del ácido salicílico o salicilatos, en cantidades de hasta un 5% en peso, preferentemente desde un 0,01 hasta un 3% en peso, de forma especialmente preferente desde un 0,01 hasta un 2% en peso y de forma muy especialmente preferente desde un 0,01 hasta un 1% en peso.

9. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque está contenido un adyuvante o un formador de complejos, elegido preferentemente de grupo formado por citratos, en cantidades de hasta un 10% en peso, preferentemente desde un 0,1 hasta un 8% en peso, de forma especialmente preferente desde un 1 hasta un 6% en peso y de forma muy especialmente preferente desde un 2 hasta un 5% en peso.

10. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque está contenido un disolvente, preferentemente elegido del grupo formado por los alcoholes inferiores, en cantidades de hasta un 5% en peso, preferentemente desde un 0,01 hasta un 4% en peso y, de forma muy especialmente preferente, desde un 0,5 hasta un 3% en peso.

11. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque como tensiactivos adicionales están contenidos étersulfatos de alcoholes grasos (FAEOS) y/o sulfatos de alcoholes grasos (FAS), siendo la proporción en peso entre el alquilpoliglicósido y el co-tensioactivo preferentemente al menos de 1, preferentemente está comprendida entre 50:1 y 1:1, de forma especialmente preferente está comprendida entre 10:1 y 1,5:1 y de forma muy especialmente preferente está comprendida entre 5:1 y 1,8:1.

12. Procedimiento para la fabricación de agentes de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque el polisacárido se suspende individualmente en un disolvente del grupo de los alcoholes inferiores monovalentes, preferentemente etanol, con el perfume deseado, se añade a una solución acuosa, que puede contener un colorante y, a continuación, en caso dado tras un tiempo de espera comprendido entre algunos minutos y algunas horas, se dosifica lentamente el tensioactivo o la mezcla de tensioactivos y, a continuación, se combina con los otros componentes, como paso previo a la aplicación de una presión reducida, en caso dado durante un período de tiempo comprendido entre algunos minutos y algunas horas.

13. Empleo de los agentes de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 11, como agentes de limpieza para la descarga de agua en inodoros.

14. Procedimiento para limpieza de la descarga de agua de un inodoro, en el que un recipiente colgado en el inodoro con una carga de un agente de limpieza, es recorrido por el agua de descarga, caracterizado porque el recipiente contiene un agente de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 11.

15. Procedimiento según la reivindicación 14, caracterizado porque el recipiente se recarga con el agente de limpieza, preferentemente a partir de un recipiente de depósito que contiene el agente de limpieza, especialmente a partir de una botella dosificadora.

16. Sistema para la limpieza de la descarga de agua de un inodoro, que contiene un agente de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 11 y un recipiente adecuado para el agente de limpieza.

17. Sistema según la reivindicación 16, caracterizado porque el agente de limpieza está contenido en un recipiente de almacenamiento o en una botella dosificadora para la recarga del recipiente.

18. Sistema según las reivindicaciones 16 ó 17, caracterizado porque el recipiente se cuelga en el inodoro.

19. Sistema según una de las reivindicaciones 16 a 18, caracterizado porque el recipiente contiene una carga del agente de limpieza.

20. Empleo de un sistema según las reivindicaciones 16 a 19 para la limpieza de la descarga de agua del inodoro.