ES2223838T3 - Sistemas de proteccion para tintes de azufre y composiciones y metodos que emplean los mismos. - Google Patents
Sistemas de proteccion para tintes de azufre y composiciones y metodos que emplean los mismos.Info
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Abstract
Una composición que comprende un material que interactúa con un tinte de azufre de forma que se inhibe y/o reduce la oxidación del tinte de azufre con los agentes oxidantes, comprendiendo el material uno o más iones metálicos seleccionados entre el grupo compuesto por Ni(II), Co(II), Pd(II), Pt(II), Sn(IV), Pb(II), Hg(II), La(III), Ce(IV), Gd(III) y mezclas de los mismos.
Description
Sistemas de protección para tintes de azufre y
composiciones y métodos que emplean los mismos.
La presente invención se refiere a sistemas de
protección para tintes de azufre y a composiciones y métodos que
emplean los mismos, así como a procesos para preparar tintes de
azufre, especialmente tintes de azufre estables a los blanqueadores,
procesos para teñir materiales textiles con tintes de azufre y
materiales textiles teñidos mediante tales procesos. Más
particularmente, la presente invención se refiere a la modificación
de tintes existentes y/o a la preparación de nuevos tintes de
azufre. Aún más particularmente, la presente invención se refiere a
materiales que pueden interactuar (es decir, química o físicamente)
con tintes de azufre para proteger a los tintes de azufre de la
oxidación por agentes oxidantes, tales como agentes
blanqueadores.
El teñido de materiales textiles para su uso en
prendas, alfombras, tapices y el teñido de materiales tales como
pelo y similares ha existido durante siglos. Una de las clases más
populares de tintes para tal uso han sido los tintes de azufre. Los
tintes de azufre han sido, y son, relativamente baratos en
comparación con otras clases de tintes. Sin embargo, en los últimos
años, las ventajas en el coste de los tintes de azufre han
disminuido de tal forma que ya no hay un gran margen competitivo en
el uso de tintes de azufre en comparación con otras clases de
tintes. Como resultado de esta disminución de las ventajas en el
coste de los tintes de azufre, las desventajas de los tintes de
azufre se han convertido en un factor más importante en la selección
de tintes para tales usos.
Una de las desventajas más apreciables asociada
con los tintes de azufre, especialmente con tintes de azufre negros
y marrones, es la susceptibilidad de los tintes de azufre a
sobreoxidarse con agentes blanqueadores, tales como blanqueadores
con cloro, agentes blanqueadores con oxígeno, blanqueadores con
oxígeno activado y radiación UV tal como luz solar y similares.
Cuando un material textil teñido con un tinte azufre se expone a
agentes blanqueadores, el tinte de azufre es propenso a reaccionar
con los agentes blanqueadores para sobreoxidarse. Como resultado de
la sobreoxidación del tinte de azufre, el material textil teñido con
tinte de azufre y/o otros materiales fibrosos comienzan a mostrar
daños en el tinte que conducen a un cambio de color.
Otro problema asociado con los tintes de azufre
convencionales y con los materiales textiles teñidos con los tintes
de azufre convencionales es el problema del envejecimiento o
reblandecimiento. El envejecimiento de los materiales textiles se
produce en gran medida como resultado del daño en las fibras
causado por el ácido sulfúrico que se produce durante el
almacenamiento y transporte de los materiales textiles teñidos con
tintes de azufre convencionales.
Otro problema asociado con los tintes de azufre
convencionales y materiales textiles teñidos con los tintes de
azufre convencionales es el problema de la escasa solidez al
lavado.
Por consiguiente, existe una necesidad de
desarrollar sistemas de protección del tinte que protejan a los
tintes de azufre, especialmente a los tintes de azufre en
materiales textiles y/o otros materiales fibrosos, de la oxidación
con agentes oxidantes tales como agentes blanqueadores, del
reblandecimiento/envejecimiento y de entornos que reducen la solidez
del color, tales como el líquido de lavado de colada, especialmente
líquido de lavado de colada que contiene blanqueadores,
composiciones que comprenden tales sistemas y métodos para usar
tales sistemas, y una necesidad de aumentar la estabilidad de los
tintes de azufre a los blanqueadores, tal como modificando los
tintes de azufre existentes y/o "confiriendo" a los nuevos
tintes de azufre propiedades de estabilidad con la blanqueadores;
para teñir materiales textiles con tales tintes de azufre,
especialmente tintes de azufre estables a los blanqueadores y/o
fabricar materiales textiles teñidos con tintes de azufre estables
a los blanqueadores.
La presente invención satisface las necesidades
identificadas anteriormente proporcionando sistemas de protección
para los tintes de azufre que protegen a los tintes de azufre,
especialmente a tintes de azufre en materiales textiles y/o otros
materiales fibrosos, de la oxidación con agentes oxidantes tales
como agentes blanqueadores, composiciones que comprenden tales
sistemas y métodos para usar tales sistemas; procesos para fabricar
tintes de azufre, especialmente tintes de azufre estables con
blanqueadores, procesos para usar tales tintes de azufre para teñir
materiales textiles y materiales textiles teñidos con tales tintes
de azufre. Más particularmente, la presente invención proporciona
un proceso para modificar tintes existentes y/o fabricar nuevos
tintes de azufre de forma que los tintes de azufre muestren una
mayor estabilidad a los blanqueadores en comparación con los tintes
de azufre no modificados y/o tintes de azufre que no se forman
inicialmente con las propiedades de mayor estabilidad a los
blanqueadores "incorporadas" en el tinte de azufre en el
momento de formar el tinte de azufre.
En un aspecto de la presente invención, se
proporciona un sistema de protección para un tinte de azufre que
comprende un material (es decir, un agente que forma complejo con
el tinte de azufre) que interactúa (es decir, química o
físicamente), preferiblemente químicamente, con un tinte de azufre,
preferiblemente un enlace disulfuro del tinte de azufre, de forma
que se inhibe y/o reduce la oxidación del tinte de azufre con los
agentes oxidantes, tales como agentes blanqueadores.
En otro aspecto de la presente invención, se
proporciona una composición, preferiblemente una composición para el
cuidado de los tejidos, que comprende un sistema de protección para
el tinte de azufre de la presente invención.
En otro aspecto de la presente invención, se
proporciona un método para proteger tintes de azufre presentes en un
sustrato teñido con tintes de azufre, preferiblemente un material
textil, de la oxidación con agentes oxidantes, preferiblemente
agentes blanqueadores, que comprende poner en contacto el sustrato
teñido con tintes de azufre con una composición de acuerdo con la
presente invención.
En otro aspecto más de la presente invención, se
proporciona un kit que comprende un sistema de protección para
tintes de azufre, preferiblemente una composición que comprende el
sistema de protección para un tinte de azufre e instrucciones para
el uso del sistema de protección para tintes de azufre,
preferiblemente la composición para proteger tintes de azufre
presentes en un sustrato teñido con tintes de azufre y,
opcionalmente aunque preferiblemente, comprendiendo un envase
externo que contiene el sistema de protección de tintes de azufre,
preferiblemente la composición, y las instrucciones.
En otro aspecto de la presente invención, se
proporciona un sustrato teñido con tinte de azufre tratado con un
método de la presente invención.
En otro aspecto más de la presente invención, se
proporciona un proceso para fabricar tintes de azufre, especialmente
tintes de azufre estables a los blanqueadores, que comprende las
etapas de: modificar un tinte de azufre en necesidad de modificación
de forma que el tinte de azufre modificado muestre una mayor
estabilidad a los blanqueadores en comparación con el tinte de
azufre no modificado.
En otro aspecto más de la presente invención, se
proporciona un proceso para fabricar tintes de azufre, especialmente
tintes de azufre estables a los blanqueadores, que comprende las
etapas de:
a. fabricar un tinte de azufre haciendo
reaccionar uno o más compuestos orgánicos con un compuesto que
contiene azufre para formar el tinte de azufre; y
b. hacer reaccionar el tinte de azufre con un
agente estabilizante de forma que el tinte de azufre muestre una
mayor estabilidad a los blanqueadores en comparación con el tinte de
azufre en ausencia de tal agente estabilizante.
En otro aspecto más de la presente invención, se
proporciona un proceso para teñir un material textil que comprende
poner en contacto el material textil con un tinte de azufre,
especialmente un tinte de azufre estable a blanqueadores, fabricado
con un proceso de acuerdo con la presente invención.
En otro aspecto más de la presente invención, se
proporciona un material textil teñido con el proceso de teñido de un
material textil de acuerdo con la presente invención.
Por consiguiente, la presente invención
proporciona procesos para fabricar tintes de azufre, especialmente
tintes de azufre estables a los blanqueadores y los procesos para
usar tales tintes de azufre para teñir materiales textiles y
materiales textiles teñidos con tales tintes de azufre.
Por consiguiente, la presente invención
proporciona sistemas de protección para los tintes azufre,
composiciones que comprenden tales sistemas, métodos para usar tales
sistemas, kits que comprenden tales sistemas, preferiblemente
composiciones, e instrucciones para usar tales sistemas,
preferiblemente composiciones, y sustratos teñidos con azufre
tratados con el método de la presente invención, así como procesos
para fabricar tintes de azufre, especialmente tintes de azufre
estables a los blanqueadores.
Estos y otros aspectos, objetos, características
y ventajas, serán evidentes a partir de la siguiente descripción
detallada, ejemplos y reivindicaciones adjuntas.
Todos los porcentajes y proporciones de este
documento son en peso.
"Sistema" - "Sistema", como se
usa en este documento, significa una unidad compleja formada
habitualmente, pero no siempre, por distintas partes (es decir,
materiales, composiciones, dispositivos, aparatos, procedimientos,
métodos, condiciones, etc.) sujetas a un plan común o que sirven a
un propósito común.
"Cantidad Eficaz" - "Cantidad
Eficaz", como se usa en este documento, significa cualquier
cantidad que puede inhibir de forma medible el cambio de color de
un tinte de azufre en un sustrato teñido con un tinte de azufre.
"Sustratos Teñidos con Tintes de
Azufre" - "Sustratos Teñidos con Tintes de Azufre",
como se usa en este documento significa cualquier material textil,
telas, hilos y/o fibras, preferiblemente materiales textiles,
tejidos, hilos y/o fibras celulósicas.
Los tintes de azufre se usan y se han usado de
forma extensiva sobre materiales textiles, tejidos, hilos y/o fibras
celulósicas, preferiblemente tales como algodón, rayón, ramie,
yute, lino, fibras polinósicas, Lyocell, poli/algodón, otras
mezclas de algodón y mezclas de las mismas, más preferiblemente
algodón, polialgodón, rayón y mezclas de algodón.
Algunos ejemplos no limitantes de productos que
incorporan tales materiales textiles, telas, hilos y/o fibras
teñidos con tintes de azufre incluyen prendas, tapizados, paños y
alfombras.
En una realización preferida de la presente
invención, se proporciona un sistema de protección para tintes de
azufre que comprende un material que interactúa (es decir, física o
químicamente), preferiblemente químicamente, con el tinte de azufre,
preferiblemente con el enlace disulfuro del tinte de azufre, de
forma que se inhibe el cambio de color causado por la oxidación del
tinte de azufre o partes del mismo, tal como por agentes
blanqueadores.
Además, sorprendentemente se ha descubierto que
los tintes de azufre y los sistemas de protección de la presente
invención proporcionan mejores propiedades de envejecimiento,
especialmente en tintes negros, así como en la solidez de los
colores sobre los materiales textiles, en comparación con los
tintes de azufre convencionales.
Los materiales que interactúan con el tinte de
azufre incluyen, pero sin limitación, fuentes de uno o más iones
metálicos. Sin verse limitados por ninguna teoría, se cree que uno
o más iones forman complejo con el resto que contiene azufre,
preferiblemente el enlace disulfuro, del tinte de azufre.
Adicionalmente, sin limitarse a ninguna teoría, se cree que al
formar el complejo metálico, la densidad electrónica de los átomos
de azufre del tinte de azufre se reduce de forma significativa
debido a que los enlaces disulfuro se comportan como dadores de
electrones en el complejo. Además, sin limitarse a ninguna teoría,
se cree que el complejo metálico impide estéricamente la
accesibilidad de los agentes oxidantes, más preferiblemente
blanqueadores con oxígeno activado y/o blanqueadores con oxígeno, a
los enlaces disulfuro de los tintes de azufre.
El ión o iones metálicos comprenden
preferiblemente una configuración electrónica tal que el ión o iones
metálicos esté o estén en su estado de oxidación más estable. En
otras palabras, los agentes blanqueadores no pueden oxidar los
iones metálicos.
El ión o iones metálicos comprenden iones
metálicos seleccionados entre el grupo compuesto por:
La(III), Ce(IV), Gd(III), Ni(II),
Co(II), Pd(II), Pt(II), Sn(IV),
Pb(II), Hg(II) y mezclas de los mismos.
Algunos ejemplos no limitantes de fuentes de uno
o más iones metálicos son sales de metales lantánidos tales como
sulfato de lantano (III), sulfato de cerio (IV) y sulfato de
gadolinio (III), cloruro y sales de metales de transición.
En otra realización preferida de la presente
invención, se proporciona una composición, preferiblemente una
composición para el cuidado de los tejidos, que comprende un sistema
de protección para tintes de azufre de la presente invención.
La presente invención se refiere a composiciones
para el acabado de materiales textiles pre-mojado,
pre-tratamiento, durante el lavado y durante el
aclarado, composiciones para el teñido y composiciones
post-tratamiento. Las composiciones de la presente
invención pueden usarse en los procesos de acabado y/o teñido
especialmente de materiales textiles, en procesos de tratamiento de
materiales textiles y/o prendas, tales como en el lavado y/o en
procesos pre-tratamiento y
post-tratamiento en los que se trata un material
textil acabado y/o prenda para proporcionarle un beneficio. Las
composiciones de la presente invención proporcionan mayores
beneficios de fidelidad al color tales como una menor decoloración,
menor traspaso del tinte, protección del color incluso en presencia
de agentes blanqueadores de oxígeno, menor desprendimiento del tinte
por frote y/o menor decoloración por causa del sol en sustratos
teñidos con tintes de azufre.
Las composiciones pueden tomar cualquier forma,
por ejemplo sólida (polvos, gránulos, barras, comprimidos),
comprimidos cóncavos, líquidos, pasta, gel, pulverizador, barra,
espuma, líquidos tixotrópicos, preferiblemente, las composiciones
toman forma de líquidos.
Las formas líquidas también pueden estar en forma
"concentrada" que se diluye para formar composiciones con las
concentraciones de uso, tal y como se proporcionan a continuación en
este documento, para su uso en las "condiciones de uso". Las
composiciones concentradas (es decir, composiciones en las que el
contenido de agua es menor de 40%, más preferiblemente menor de 30%,
más preferiblemente menor del 20% en peso de las composiciones)
comprenden un mayor nivel de sistemas de protección para tintes de
azufre, típicamente de aproximadamente del 1% a aproximadamente el
99%, preferiblemente de aproximadamente el 2% a aproximadamente el
65%, más preferiblemente de aproximadamente el 3% a aproximadamente
el 25% en peso de la composición concentrada para el cuidado de
tejidos. Las composiciones concentradas se usan para proporcionar un
producto menos caro. Cuando se usa un producto concentrado, es
decir, cuando el sistema de protección para el tinte de azufre es
de aproximadamente el 1% a aproximadamente el 99% en peso de la
composición concentrada, es preferible diluir la composición,
preferiblemente con agua, antes de tratar un sustrato teñido con
tinte de azufre en necesidad de tratamiento con tal composición
concentrada.
La presente invención también se refiere a
composiciones de la presente invención incorporadas en un
dispensador pulverizador para crear un artículo que puede facilitar
el tratamiento de sustratos teñidos con tintes de azufre con dichas
composiciones a un nivel eficaz, pero que no pueda distinguirse
cuando se seca sobre las superficies. El dispensador pulverizador
comprende tipos de pulverizadores activados (que funcionan)
manualmente y no manuales y un recipiente que contiene la
composición. Los artículos de fabricación están asociados a
instrucciones de uso para asegurar que el consumidor aplica
suficiente composición para proporcionar el beneficio deseado.
Las composiciones de la presente invención pueden
incorporarse en un pulverizador o en forma de barra concentrada que
puede crear un artículo fabricado que puede facilitar la limpieza
y/o cuidado de tejidos o acondicionamiento del tejido.
Las composiciones de tratamiento con pulverizador
de este documento se envasan típicamente en dispensadores con
pulverizador. Los dispensadores con pulverizador pueden ser
cualquiera de los medios activados manualmente para producir una
pulverización de partículas líquidas tal y como se conoce en la
técnica, por ejemplo tipo resorte, tipo bomba,
auto-presurizado no-aerosol y tipo
aerosol. Se prefiere que al menos aproximadamente el 70%, más
preferiblemente, al menos aproximadamente el 80%, más
preferiblemente al menos aproximadamente el 90% de las partículas
tengan un tamaño de partícula menor de aproximadamente 200
micrómetros.
El dispensador con pulverizador puede ser un
dispensador en aerosol. Dicho dispensador en aerosol comprende un
recipiente que puede construirse con cualquiera de los materiales
convencionales empleados en la fabricación de recipientes para
aerosol. El dispensador debe poder resistir una presión interna en
el intervalo de aproximadamente 20 a aproximadamente 110 psig
(758,21 kPa), más preferiblemente de aproximadamente 20 (137,86 kPa)
a aproximadamente 70 psig (482,50 kPa). Un requerimiento importante
en relación con el dispensador es que esté equipado con una válvula
que permita que las composiciones para el cuidado de tejidos de la
presente invención contenidas en el dispensador se dispensen en
forma de pulverización de partículas muy finas o muy finamente
divididas. Una descripción más completa de dispensadores con
pulverizadores de tipo aerosol disponibles en el mercado aparece en
las Patentes de Estados Unidos Nº 3.436.772, Stebbins, expedida el 8
de abril de 1969 y 3.600.325, Kaufman et al. expedida el 17
de agosto de 1971.
Preferiblemente el dispensador con pulverizador
es un recipiente auto-presurizado que no es de tipo
aerosol que tiene un revestimiento replegado y un manguito
elástico. Una descripción más completa de dispensadores con
pulverizador auto-presurizados puede encontrarse en
las Patentes de Estados Unidos Nº 5.111.971, Winer, expedida el 12
de Mayo de 1992; y 5.232.126, Winer, expedida el 3 de Agosto de
1993. Otro tipo de dispensador pulverizador de tipo aerosol adecuado
es uno en el que una barrera separa la composición de reducción de
arrugas y el propulsor (preferiblemente aire comprimido o
nitrógeno), como se ha descrito en la Patente de Estados Unidos Nº
4.260.110, expedida el 7 de abril de 1981, que se incorpora en este
documento por referencia. Tal dispensador está disponible en EP
Spray Systems, East Hanover, NJ.
Más preferiblemente, el dispensador pulverizador
es un dispensador pulverizador con bomba que no es de tipo aerosol,
activado manualmente. Una descripción más completa de dispositivos
dispensadores adecuados aparece en las Patentes de Estados Unidos Nº
4.895.279, Schultz, expedida el 23 de enero de 1990; 4.735.347,
Schultz et al., expedida el 5 de abril de 1988; y 4.274.560,
Carter, expedida el 23 de junio de 1981.
Más preferiblemente, el dispensador pulverizador
es un dispensador pulverizador con accionador activado manualmente.
Una descripción más completa de dispositivos dispensadores adecuados
aparece en las Patentes de Estados Unidos 4.082.223, Nozawa,
expedida el 4 de abril de 1978; 4.161.288, McKinney, expedida el 7
de julio de 1985; 4.434.917, Saito et al., expedida el 6 de
marzo de 984; 4.819.835, Tasaki, expedida el 11 de abril de 1989; 5
y 5.303.867, Peterson, expedida el 19 de abril de 1994.
Un amplio conjunto de pulverizadores con
accionador o pulverizadores con bomba de dedo son adecuados para el
uso con las composiciones de la invención. Estos están fácilmente
disponibles en distribuidores tales como Calmar, Inc., City of
Industry, California; CSI (Continental Sprayers, Inc.), St. Peters,
Missouri; Berry Plastics Corp., Evansville, Indiana - un
distribuidor de Guala ® sprayers; o Seaquest Dispensing, Cary,
III.
Los pulverizadores con accionador preferidos son
los pulverizadores Guala® azules, disponibles en Berry Plastics
Corp., los pulverizadores Calmar TS900-1A®,
disponibles en Calmar Inc., o los CSI T7500® disponibles en
Continental Sprayers Inc., por sus características de pulverización
fina y uniforme, volumen de la pulverización y patrón de tamaño.
Puede usarse cualquier envase o recipiente adecuado con el
pulverizador de accionador, el envase preferido es un envase de 17
onzas líquidas (aproximadamente 500 ml) con buena ergonómica de
forma similar al envase Zinch®. Puede estar fabricado con materiales
tales como polietileno de alta densidad, polipropileno, cloruro de
polivinilo, poliestireno, tereftalato de polietileno, vidrio o
cualquier otro material que forme envases. Preferiblemente, está
hecho con polietileno de alta densidad o tereftalato de
polietileno.
Para tamaños más pequeños de cuatro onzas
líquidas (aproximadamente 118 ml), se puede usar una bomba de dedo
con un recipiente o envase cilíndrico. La bomba preferida para esta
aplicación es la Euromist II® cilíndrica de Seaquest
Dispensing.
Se ha descubierto que los sistemas de protección
para tintes de azufre de la presente invención imparten al tejido
una mejor apariencia y solidez del color.
Las composiciones de la presente invención pueden
usarse en procesos de teñido y/o otros procesos de acabado que
tienen lugar típicamente en una fábrica textil. Tales composiciones
industriales comprenden típicamente un nivel de sistema de
protección de tinte de azufre, preferiblemente uno o más iones
metálicos de acuerdo con la presente invención, de aproximadamente
el 0,1% a aproximadamente el 50%, preferiblemente de aproximadamente
el 0,1% a aproximadamente el 30%, más preferiblemente de
aproximadamente el 0,5% a aproximadamente el 20%, en peso de las
composiciones de teñido y opcionalmente, aunque preferiblemente, uno
o más ingredientes adiciona-
les.
les.
Los especialistas en la técnica saben que las
fábricas textiles usan convencionalmente dos tipos de métodos para
aplicar tintes de azufre a materiales textiles, telas y/o
fibras.
Un método es el método de descarga o método
discontinuo. En el método de teñido por descarga, el tinte de azufre
soluble se aplica mediante un baño de tinte que contiene típicamente
los tintes de azufre, que pueden estar en su forma insoluble en
agua o en su forma pre-reducida (leuco) (forma
soluble en agua), un agente reductor (incluso si los tintes de
azufre están en su forma pre-reducida, para
asegurar un entorno reductor en el baño de tinte), tal como sulfuro
sódico y otros ingredientes adecuados. A este baño de tinte se le
añade el material textil, tela, hilo y/o fibras a teñir. Después de
teñir pero antes de oxidar la forma soluble en agua del tinte de
azufre en su forma insoluble, los materiales textiles, telas, hilos
y/o fibras teñidas se aclaran bien con agua templada y caliente.
Finalmente, se añade un agente oxidante tal como bromato sódico a
una solución acuosa que contiene los materiales textiles, telas,
hilos y/o fibras teñidas para oxidar la forma soluble en agua del
tinte de azufre en su forma insoluble. Después, los materiales
textiles, telas, hilos y/o fibras teñidas se aclaran y/o enjabonan
y/o secan. El método de descarga se describe completamente en las
siguientes referencias de la bibliografía: Tobin H, American
Dyestuff Report, 68, p. 26, 1979; Leon Tigler, Textile Chemist
& Colourists, Vol. 12, No. 6, p. 43, 1980; y Sulfur Dyes,
Martin Marietta Chemicals, Sodyeco Division,
2/80-LT.
El otro método es el método continuo. En el
método continuo, los tintes de azufre se aplican a los materiales
textiles, telas, hilos y/o fibras de forma continua con el método
de impregnación/vapor que consiste en las siguientes etapas:
impregnación con mordiente; vapor; aclarado; oxidado; y aclarado. La
etapa de impregnación con mordiente comprende un baño impregnación
que comprende el tinte de azufre, que puede estar en su forma
insoluble en agua o en su forma pre-reducida (leuco)
(forma soluble en agua), un agente reductor (incluso si los tintes
de azufre están en su forma pre-reducida, para
asegurar un entorno reductor en el baño de tinte), tal como sulfuro
sódico y otros ingredientes adecuados. La etapa de vapor comprende
pasar los materiales textiles, telas, hilos y/o fibras teñidas con
tinte de azufre a través de una cámara de vapor para obtener una
atmósfera sin oxígeno. Después el sustrato teñido con tinte de
azufre se aclara con agua templada y caliente. Después, el sustrato
teñido con tinte de azufre se oxida con un agente oxidante, tal
como bromato sódico. Finalmente, el sustrato teñido con tinte de
azufre se aclara otra vez. El método continuo se describe más
completamente en las siguientes referencias de la bibliografía:
Leon Tigle, Textile Chemist & Colourists, Vol. 12, Nº 6, p. 43,
1980; y Sulfur Dyes, Martin Marietta Chemicals, Sodyeco Division,
2/80-LT; y Tom Burns, Efficient Pad Steam of Sulfur
Colors, Sandoz Chem. Corp., Diciembre 1, 1987.
Las composiciones de acabado y/o teñido de la
presente invención se aplican típicamente al sustrato teñido antes,
durante o después de aplicar el agente oxidante.
Para los métodos que se realizan en el lavado y
aclarado, el artículo fabricado puede comprender simplemente una
composición líquida o sólida granular y un recipiente adecuado.
Las composiciones añadidas para el lavado,
incluyendo composiciones detergentes líquidas y granulares y
composiciones que se añaden en el lavado comprenden típicamente un
nivel de sistema de protección de tinte de azufre, preferiblemente
uno o más iones metálicos de acuerdo con la presente invención de
aproximadamente el 0,1% a aproximadamente el 40%, preferiblemente de
aproximadamente el 0,5% a aproximadamente el 30%, más
preferiblemente de aproximadamente el 1% a aproximadamente el 20% en
peso de las composiciones para añadir en el lavado y opcionalmente,
aunque preferiblemente, uno o más ingredientes adicionales.
Preferiblemente, los niveles prácticos del
sistema de protección de tinte de azufre, preferiblemente uno o más
iones metálicos de acuerdo con la presente invención, presentes en
una solución acuosa de lavado que comprende las composiciones
añadidas en el lavado de la presente invención son de
aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 400 ppm, más preferiblemente
de aproximadamente 5 ppm a aproximadamente 300 ppm, más
preferiblemente de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 200
ppm.
Las composiciones añadidas en el aclarado
típicas, incluyen composiciones líquidas para el acondicionamiento
de tejidos, contienen un nivel de sistema de protección de tinte de
azufre, preferiblemente uno o más iones metálicos de acuerdo con la
presente invención de aproximadamente el 0,1% a aproximadamente el
80%, preferiblemente de aproximadamente el 0,5% a aproximadamente el
50%, más preferiblemente de aproximadamente el 1% a aproximadamente
el 30% en peso de las composiciones para añadir en el aclarado y
opcionalmente, aunque preferiblemente, uno o más ingredientes
adicionales.
Preferiblemente, los niveles prácticos del
sistema de protección de tinte de azufre, preferiblemente uno o más
iones metálicos de acuerdo con la presente invención, presentes en
una solución acuosa de aclarado que comprende las composiciones
añadidas en el lavado de la presente invención son de
aproximadamente 0,5 ppm a aproximadamente 400 ppm, más
preferiblemente de aproximadamente 2,55 ppm a aproximadamente 250
ppm, más preferiblemente de aproximadamente 5 ppm a aproximadamente
150 ppm.
Preferiblemente, los artículos para la
fabricación de acuerdo con la presente invención están asociados con
instrucciones sobre como usar correctamente la composición para
tratar sustratos teñidos con tintes de azufre, especialmente
materiales textiles y/o prendas y/o telas, para obtener los
resultados deseables, por ejemplo, mejor apariencia del color
incluyendo, por ejemplo, la forma y/o cantidad de composición a
usar. Es importante que las instrucciones sean lo más simples y
claras posibles. Por consiguiente, es deseable el uso de dibujos y/o
iconos para ayudar en la explicación de las instrucciones.
Las composiciones de la presente invención para
el cuidado de tejidos en un ciclo de lavado de acuerdo con la
presente invención comprenden una cantidad eficaz de un sistema de
protección de tintes de azufre de la presente invención y,
opcionalmente, tensioactivos, coadyuvantes, perfumes, agentes
aceptores de cloro, agentes para la inhibición de la transferencia
de tintes, agentes fijadores de tintes, dispersantes, enzimas,
agentes quelantes de metales pesados, supresores de espuma,
suavizantes, estabilizantes químicos incluyendo antioxidantes,
siliconas, agentes activos antimicrobianos y/o conservantes, agentes
para la suspensión de las manchas, agentes
anti-manchas, abrillantadores ópticos, colorantes y
similares o mezclas de los mismos. Como se ha mencionado
anteriormente, la composición se envasa preferiblemente junto con
instrucciones de uso para asegurar que el consumidor conoce los
beneficios que se pueden conseguir.
Las composiciones de la presente invención para
el cuidado de tejidos en una etapa de aclarado de acuerdo con la
presente invención comprenden una cantidad eficaz de un sistema de
protección de tintes de azufre de la presente invención y,
opcionalmente, compuestos activos suavizantes para tejidos,
perfumes, electrolitos, agentes aceptores de cloro, agentes
inhibidores de la transferencia de tintes, agentes para la fijación
de los tintes, estabilizantes de fase, estabilizantes químicos
incluyendo antioxidantes, siliconas, antimicrobianos y/o
conservantes, agentes quelantes, agentes quelantes de
aminocarboxilato, enzimas, abrillantadores, agentes para la
liberación de las manchas, agentes
anti-incrustación, coadyuvantes y/o mezclas de los
mismos. Como se ha mencionado anteriormente, la composición se
envasa preferiblemente junto con instrucciones de uso para asegurar
que el consumidor conoce los beneficios que se pueden
conseguir.
Una composición preferida de la presente
invención para el cuidado de tejido comprende una cantidad eficaz de
un sistema de protección de tintes de azufre de acuerdo con la
presente invención y, opcionalmente, perfume, lubricantes de tejido,
polímeros para la retención de la forma del tejido, sales de litio,
plastificantes hidrófilos, agentes de control del olor,
antimicrobianos y/o conservantes, tensioactivos, enzimas o mezclas
de los mismos. También pueden añadirse otros ingredientes
opcionales, por ejemplo, antioxidantes, agentes quelantes, por
ejemplo, agentes quelantes de aminocarboxilato, agentes quelantes
de metales pesados, agentes antiestáticos, agentes repelentes de
insectos y polillas, agentes inhibidores de la transferencia de
tintes, agentes para la fijación de los tintes, colorantes,
supresores de espuma y similares y mezclas de los mismos. La
composición se aplica típicamente al tejido, por ejemplo, mediante
un proceso de inmersión, mojado y/o pulverización seguido de una
etapa de secado, incluyendo el proceso que comprende una etapa de
cuidado del tejido o de pulverización del tejido con una
composición para el cuidado del tejido fuera o dentro de una
secadora de ropa seguido de, o simultáneamente con, la etapa de
secado en dicha secadora. Sin embargo, la composición puede
aplicarse pulverizando el tejido con la composición de cuidado del
tejido antes y/o durante el planchado, si es necesario. Además, la
composición puede aplicarse pulverizando el tejido durante la
limpieza en seco. La aplicación puede realizarse industrialmente
mediante procesos a gran escala en materiales textiles y/o prendas
acabadas o en casa del consumidor mediante el uso de un producto
comercial.
Las composiciones, especialmente composiciones
para el cuidado de tejidos, de este documento pueden prepararse por
cualquier proceso conocido en la técnica. Los ejemplos de tales
procesos se describen en la Patente de Estados Unidos Nº
5.576.282.
Las composiciones de este documento se formularán
preferiblemente de forma que, durante el uso en operaciones de
limpieza en agua, el agua de lavado tendrá un pH de entre
aproximadamente 6,5 y aproximadamente 11, preferiblemente entre
aproximadamente 7,5 a 11. Las técnicas para controlar el pH en unos
niveles de uso recomendado incluyen el uso de tampones, alcalinos,
ácidos, etc. y son conocidas por los especialistas en la
técnica.
Otra forma apropiada en la que pueden
incorporarse las composiciones de la presente invención es en forma
de comprimidos. Tales comprimidos de la composición comprenden una
cantidad eficaz de un sistema de protección de tintes de azufre de
acuerdo con la presente invención y, opcionalmente, tensioactivos,
coadyuvantes, perfumes, agentes aceptores de cloro, agentes para la
inhibición de la transferencia de tintes, agentes fijadores de
tintes, dispersantes, enzimas, agentes quelantes de metales
pesados, supresores de espuma, suavizantes, estabilizantes químicos
incluyendo antioxidantes, siliconas, agentes activos
antimicrobianos y/o conservantes, agentes para la suspensión de las
manchas, agentes anti-manchas, abrillantadores
ópticos, colorantes y similares o mezclas de los mismos. Como se ha
mencionado anteriormente, la composición se envasa preferiblemente
junto con instrucciones de uso para asegurar que el consumidor
conoce los beneficios que se pueden conseguir. Los comprimidos
pueden usarse en procedimientos de pre-lavado y/o
pretratamiento así como durante los ciclos de lavado y/o
aclarado.
Las composiciones de
pre-tratamiento y/o post-tratamiento
de acuerdo con la presente invención, que se aplican preferiblemente
a tejidos en necesidad de tratamiento empapando, rociando con
espuma, pulverizando, mojando y/o frotando (es decir, en forma de
barra), comprenden preferiblemente un nivel de sistema de protección
de tintes de azufre, preferiblemente uno o más iones metálicos de
acuerdo con la presente invención, o de aproximadamente el 0,1% a
aproximadamente el 50%, preferiblemente de aproximadamente el 0,1% a
aproximadamente el 30%, más preferiblemente de aproximadamente el
0,5% a aproximadamente el 20% en peso de la composición y
opcionalmente, aunque preferiblemente, uno o más ingredientes
adicionales.
Además del sistema de protección de tintes de
azufre, pueden incluirse en las composiciones opcionalmente, aunque
preferiblemente, productos y/o sistemas que comprenden el sistema de
protección del tinte de azufre.
Los ejemplos de materiales adicionales apropiados
incluyen, pero sin limitación, tensioactivos convencionales,
coadyuvantes, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo,
enzimas, sistemas estabilizantes de enzimas, quelantes,
abrillantadores ópticos, polímeros para quitar manchas, agentes de
transferencia de tintes, dispersantes, supresores de espuma, tintes,
perfumes, agentes de acabado, agentes textiles, disolventes, ácidos
orgánicos, colorantes, cargas en forma de sal, hidrótropos,
fotoactivadores, fluorescentes, suavizantes de tejidos,
tensioactivos hidrolizables, conservantes, antioxidantes, agentes
anti-encogimiento, agentes
anti-arrugas, germicidas, fungicidas, fuentes de
alcalinidad, agentes solubilizantes, vehículos, agentes que ayudan
al procesado, pigmentos y agentes de control del pH como los
descritos en las Patentes de Estados Unidos Nº 5.705.464,
5.710.115, 5.698.504, 5.695.679, 5.686.014, 4.447.242, 5.385.680,
5.812.078, 5.725.951, 3.717.878, 3.649.344 y 5.646.101.
Tensioactivos - Puede usarse un amplio
intervalo de tensioactivos en las composiciones de la presente
invención.
Los tensioactivos incluidos en las composiciones
completamente formuladas proporcionadas por la presente invención
comprenden al menos un 0,01%, preferiblemente al menos
aproximadamente un 0,1%, más preferiblemente al menos
aproximadamente un 0,5%, aún más preferiblemente al menos
aproximadamente un 1%, más preferiblemente al menos aproximadamente
un 3% a aproximadamente un 80%, más preferiblemente hasta
aproximadamente un 60%, más preferiblemente hasta aproximadamente
50% en peso de la composición dependiendo de los tensioactivos
usados en particular y los efectos que se quiere conseguir.
El tensioactivo puede ser no iónico, aniónico,
anfótero, anfifílico, zwitterónico, catiónico, no iónico semipolar y
mezclas de los mismos, ejemplos no limitantes de los cuales se
describen en la Patente de Estados Unidos Nº 5.707.950 y 5.576.282.
Un listado típico de clases aniónicas, no iónicas, anfóteras y
zwitterónicas y muestras de las mismas se da en la Patente de
Estados Unidos Nº 3.664.961 expedida a Norris el 23 de mayo de 972.
Las composiciones preferidas comprenden tensioactivos ni iónicos
y/o mezclas de tensioactivos no iónicos con otros tensioactivos,
especialmente tensioactivos aniónicos.
Los ejemplos no limitantes de tensioactivos
útiles en este documento incluyen etoxilatos de alquilo, sulfatos de
alquilalcoxi, sulfatos de alquilo, sulfonatos de alquilbenceno
lineales, óxidos de amina, poliglicósidos de alquilo y más
particularmente etoxilatos de alquilo
C_{8}-C_{18} ("AE"), con EO
aproximadamente 1-22, incluyendo los denominados
etoxilatos de alquilo de pico estrecho y etoxilatos de alquilfenol
C_{6}-C_{12} (especialmente etoxilatos y
mezclas etoxi/propoxi), óxido de alquildialquilamina,
alcanoilglucosamida, sulfonatos de alquilbenceno
C_{11}-C_{18} y sulfatos de alquilo primarios,
secundarios y aleatorios, los alquilalcoxisulfatos
C_{10}-C_{18}, los alquilpoliglicósidos
C_{10}-C_{18} y sus correspondientes
poliglicósidos sulfatados, ésteres de ácidos grasos
alfa-sulfonatados, alquilo
C_{12}-C_{18} y alcoxilatos de alquilfenol
(especialmente etoxilatos y mezclas etoxi/propoxi), betaínas
C_{12}-C_{18} y sulfobetaínas
("sultaínas"), óxidos de amina
C_{10}-C_{18} y similares. Otros tensioactivos
convencionales útiles están enumerados en los textos habituales.
Electrolitos - Las composiciones también
pueden comprenden opcionalmente uno o más electrolitos. Cuando están
presentes, el uno o más electrolitos estarán presentes en la
composición en un nivel de aproximadamente el 0% a aproximadamente
el 10%, más preferiblemente de aproximadamente el 1% a
aproximadamente el 8%, aún más preferiblemente de aproximadamente el
2% a aproximadamente el 6% de un electrolito adecuado o equivalente
ácido del mismo. El citrato sódico es un electrolito muy preferido
para el uso en este documento.
Las composiciones de este documento pueden
contener opcionalmente de aproximadamente el 0% a aproximadamente el
10%, en peso, de disolventes e hidrótopos. Sin verse limitado por
una teoría, se cree que la presencia de disolventes e hidrótopos
puede afectar a la naturaleza isotrópica de las composiciones; el
término "disolvente" abarca los disolventes utilizados
habitualmente en la industria del detergente, incluyendo
monoalcohol, di- y tri-alcoholes de alquilo,
etilenglicol, propilenglicol, propanodiol, etanodiol, glicerina,
etc. El término "hidrótopo" abarca los hidrótopos usados
habitualmente en la industria del detergente, incluyendo
tensioactivos de cadena corta que ayudan a solubilizar otros
tensioactivos. Otros ejemplos de hidrótopos incluyen cumeno, xileno
o sulfonato de tolueno, urea, carboxilatos de alquilo de cadena
C_{8} o menor y sulfato de alquilo y sulfatos etoxilados de cadena
C_{8} o menor.
Sistema Blanqueador - Las composiciones de
la presente invención pueden comprender un sistema blanqueador. Los
sistemas blanqueadores comprenden típicamente un "agente
blanqueador" (fuente de peróxido de hidrógeno) y un
"iniciador" o "catalizador". Cuando están presentes, los
agentes blanqueadores estarán típicamente en niveles de
aproximadamente el 1%, preferiblemente de aproximadamente el 5% a
aproximadamente el 30%, preferiblemente de aproximadamente el 5% a
aproximadamente el 20% en peso de la composición. Si está presente,
la cantidad de activador del blanqueador será típicamente de
aproximadamente el 0,1%, preferiblemente de aproximadamente el 0,5%
a aproximadamente el 60%, preferiblemente hasta aproximadamente el
40% en peso, de la composición blanqueadora que comprende el agente
blanqueador más el activador del blanqueador.
Agentes blanqueadores - Las fuentes de
peróxido de hidrógeno se describen en detalle en el documento
incorporado en este documento Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical
Technology, 4º Ed (1992, John Wiley & Sons), Vol. 4, pág.
271-300 "Bleaching agents (Survey)" e incluyen
las distintas formas de perborato sódico y percarbonato sódico
incluyendo distintas formas recubiertas y modificadas.
La fuente preferida de peróxido de hidrógeno
usada en este documento puede ser cualquier fuente conveniente,
incluyendo el mismo peróxido de hidrógeno. Por ejemplo, puede usarse
en este documento perborato, por ejemplo perborato sódico (cualquier
hidrato aunque preferiblemente el mono- o
tetra-hidrato), peroxihidrato de carbonato sódico o
sales percarbonato equivalentes, peroxihidrato de pirofosfato
sódico, peroxihidrato de urea o peróxido sódico. También son útiles
las fuentes de oxígeno disponible tales como blanqueadores de
persulfato (por ejemplo OXONE, fabricado por DuPont). El perborato
sódico monohidrato y el percarbonato sódico son particularmente
preferidos. También se pueden usar mezclas de cualquier fuente
conveniente de peróxido de hidrógeno.
Un blanqueador de percarbonato preferido
comprende partículas secas con un tamaño medio de partícula en el
intervalo de aproximadamente 500 micrómetros a aproximadamente 1.000
micrómetros, siendo no más de aproximadamente el 10% en peso de
dichas partículas menores de aproximadamente 200 micrómetros y
siendo no más de aproximadamente el 10% de dichas partículas mayores
de aproximadamente 1.250 micrómetros. Opcionalmente, el percarbonato
puede estar recubierto con un silicato, borato o tensioactivos
solubles en agua. El percarbonato está disponible en distintas
fuentes comerciales tales como FMC, Solvay y Tokai Denka.
Las composiciones de la presente invención
también pueden comprender como agente blanqueador un material
blanqueador con cloro. Tales agentes son conocidos en la técnica e
incluyen por ejemplo dicloroisocianurato sódico ("NaDCC"). Sin
embargo, los blanqueadores clorados son menos preferidos que las
composiciones que comprenden enzimas.
(a) Activadores del Blanqueador -
Preferiblemente, el componente blanqueador peroxígeno de la
composición se formula con un activador (precursor perácido). El
activador está presente a niveles de aproximadamente el 0,01%,
preferiblemente del 0,5%, más preferiblemente de aproximadamente el
1% a aproximadamente el 15%, preferiblemente hasta aproximadamente
el 10%, más preferiblemente hasta aproximadamente el 8% en peso de
la composición. Los activadores preferidos se seleccionan entre el
grupo compuesto por tetraacetiletilendiamina (TAED),
benzoilcaprolactama (BzCL),
4-nitrobenzoilcaprolactama,
3-clorobenzoilcaprolactama,
benzoiloxibencenosulfonato (BOBS), nonanoiloxibencenosulfonato
(NOBS), benzoato de fenilo (PhBz), decanoiloxibencenosulfonato
(C_{10}-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL),
octanoiloxibencenosulfonato (C_{8}-OBS), ésteres
perhidrolizables y mezclas de los mismos, más preferiblemente
benzoilcaprolactama y benzoilvalerolactama. Los activadores de los
blanqueadores en el intervalo de pH de aproximadamente 8 a
aproximadamente 9,5 particularmente preferidos son aquellos
seleccionados que tienen un grupo saliente OBS o VL.
Los activadores de blanqueadores hidrófobos
preferidos incluyen, pero sin limitación,
nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS), sal sódica de
4-[N-(nonanoil)amino hexanoiloxi]-benceno
sulfonato (NACA-OBS) un ejemplo de la cual se
describe en la Patente de Estados Unidos Nº 5.523.434,
dodecanoiloxibencenosulfonato (LOBS o C_{12}-OBS),
10-undecenoliloxibencenosulfonato (UDOBS o
C_{11}-OBS con insaturación de la posición 10) y
ácido decanoiloxibenzoico (DOBA).
Los activadores de blanqueador preferidos son
aquellos descritos en la Patente de Estados Unidos Nº 5.698.504 de
Christie et al., expedida el 16 de diciembre de 1997; Patente
de Estados Unidos Nº 5.695.497 de Christie et al. expedida el
9 de diciembre de 1997; Patente de Estados Unidos Nº 5.686.401 de
Willey et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; Patente
de Estados Unidos Nº 5.686.014 de Hartshorn et al., expedida
el 11 de noviembre de 1997; Patente de Estados Unidos Nº 5.405.412
de Willey et al., expedida el 11 de abril de 1995; Patente
de Estados Unidos Nº 5.405.413 de Willey et al., expedida el
11 de abril de 1995; Patente de Estados Unidos Nº 5.130.045 de
Mitchel et al., expedida el 14 de julio de 1992; y la Patente
de Estados Unidos Nº 4.412.934 de Chug et al., expedida el 1
de noviembre de 1983 y en la solicitudes pendientes de patente de
Estados Unidos Nº 08/709.072, 08/064.564 todas las cuales se
incorporan como referencia a este documento.
La relación molar de compuesto blanqueador de
peroxígeno (como AvO) con activador del blanqueador en la presente
invención está generalmente en el intervalo de al menos 1:1,
preferiblemente de aproximadamente 20:1, más preferiblemente de
aproximadamente 10:1 a aproximadamente 1:1, preferiblemente hasta
aproximadamente 3:1.
También pueden incluirse activadores de
blanqueadores cuaternarios sustituidos. Las presentes composiciones
de lavado comprenden preferiblemente un activador de blanqueador
cuaternario sustituido (QSBA) o un perácido cuaternario sustituido
(QSP), más preferiblemente el primero. Las estructuras QSB
preferidas se describen adicionalmente en la Patente de Estados
Unidos Nº 5.686.015 de Willey et al., expedida el 11 de
noviembre de 1997; Patente de Estados Unidos Nº 5.654.421 de Taylor
et al., expedida el 5 de agosto de 1997; Patente de Estados
Unidos Nº 5.460.747 de Gosselink et al., expedida el 24 de
octubre de 1995; Patente de Estados Unidos Nº 5.584.888 de Miracle
et al., expedida el 17 de diciembre de 1996 y en la Patente
de Estados Unidos Nº 5.578.136 de Taylor et al., expedida el
26 de noviembre de 1996; todas las cuales se incorporan como
referencia a este documento.
Unos activadores de blanqueador muy preferidos
útiles en este documento son los sustituidos con amida como se
describe en la Patente de Estados Unidos Nº 5.698.504; Patente de
Estados Unidos Nº 5.695.679 y Patente de Estados Unidos Nº 5.686.014
cada una de las cuales se ha citado anteriormente en este
documento.
Los ejemplos preferidos de tales activadores del
blanqueador incluyen:
(6-octanamidocaproil)oxibencenosulfonato,
(6-nonamidocaproil)oxibencenosulfonato,
(6-decanamidocaproil)oxibencenosulfoatno y
mezclas de los mismos.
Otros activadores útiles, descritos en la Patente
de Estados Unidos Nº 5.698.504, Patente de Estados Unidos Nº
5.695.679, Patente de Estados Unidos Nº 5.686.014 cada una de las
cuales se ha citado anteriormente en este documento y en la Patente
de Estados Unidos Nº 4.966.723 de Hodge et al., expedida el
30 de octubre de 1990, incluyen activadores de tipo benzoxazina,
tales como un anillo C_{6}H_{4} al cual se le une en las
posiciones 1,2- un resto
-C(O)OC(R^{1})=N-.
Dependiendo del activador y de la aplicación
concreta pueden obtenerse buenos resultados blanqueadores con
sistemas de blanqueo que tienen un pH práctico de aproximadamente 6
a aproximadamente 13, preferiblemente de aproximadamente 9,0 a
aproximadamente 10,5. Típicamente, por ejemplo, los activadores con
restos aceptores de electrones se usan para intervalos de pH
cuasi-neutrales o sub-neutrales.
Pueden usarse agentes alcalinos y agentes tampón para asegurar tal
pH.
Los activadores acillactama, como los descritos
en la Patente de Estados Unidos Nº 5.698.504; Patente de Estados
Unidos Nº 5.695.679 y Patente de Estados Unidos Nº 5.686.014, cada
una de las cuales se ha citado anteriormente en este documento, son
muy útiles en este documento, especialmente las acilcaprolactamas
(véase por ejemplo el documento WO 94-28102 A) y
las acilvalerolactamas (véase la Patente de Estados Unidos Nº
5.503.639 de Willey et al., expedida el 2 de abril de 1996,
incorporada como referencia a este documento).
(b) Peróxidos Orgánicos, especialmente
Peróxidos de Diacilo - Éstos se ilustran de forma extensiva en
Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 17, John
Wiley and Sons, 1982 en las páginas 27-90 y
especialmente en las páginas 63-72, todas ellas
incorporadas como referencia a este documento. Si se usa un peróxido
de diacilo, será preferiblemente uno que ejerza el mínimo efecto
adverso de formación de manchas/película.
(c) Catalizadores del blanqueador que
Contienen Metal - Las composiciones y métodos de la presente
invención pueden utilizar catalizadores de blanqueador que contienen
metal para su uso en las composiciones blanqueadoras. Se prefieren
los catalizadores del blanqueador que contienen manganeso y
cobalto.
Un tipo de catalizador de blanqueador que
contiene metal es un sistema catalizador que comprende un catión de
un metal de transición con actividad catalítica sobre el blanqueador
definida, tal como cationes de cobre, hierro, titanio, rutenio,
tungsteno, molibdeno o manganeso, un catión de metal auxiliar con
poca o nula actividad catalítica tal como cationes de zinc o de
aluminio y un secuestrante que tiene constantes de estabilidad
definidas para los cationes metálicos catalíticos y auxiliares,
particularmente ácido etilendiaminotetraacético, ácido
etilendiaminotetra(metilfosfónico) y sales solubles en agua
de los mismos. Tales catalizadores se describen en la Patente de
Estados Unidos Nº 4.430.234 de Bragg, expedida el 2 de febrero de
1982.
Complejos Metálicos de Manganeso - Si se
desea, las composiciones de este documento pueden catalizarse por
medio de un compuesto de manganeso. Tales compuestos y niveles de
uso son conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los
catalizadores basados en manganeso descritos en las Patentes de
Estados Unidos Nº 5.579.282; 5.246.621; 5.244.594; 5.194.416 y
5.114.606; y en las Solicitudes de Patente Europea Nº 549.271 A1;
549.272 A1, 544.440 A2 y 544.490 A1; Los ejemplos preferidos de
estos catalizadores incluyen
Mn^{IV}_{2}(u-O)_{3}(1,4,7-trimetil-1,4,7-
triazaciclononano)_{2}(PF_{6})_{2},
Mn^{III}(u-O)_{1}(u-
OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(ClO_{4})_{2},
Mn^{IV}_{4}(u-O)_{6}(1,4,7-triazaciclononano)_{4}(ClO_{4})_{4},
Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2-}(1,4,7-trimetil-1,4,7-
triazaciclononano)_{2}(ClO_{4})_{3},
Mn^{IV}(1,4,7-trimetil-1,4,7-
triazaciclononano)-(OCH_{3})_{3}(PF_{6}) y
mezclas de los mismos. Otros catalizadores del blanqueador incluyen
aquellos descritos en las Patentes de Estados Unidos Nº 4.430.243 y
5.114.611. El uso de manganeso con distintos ligandos complejos para
mejorar el blanqueado también se describe en las siguientes Patentes
de Estados Unidos 4.728.455; 5.284.944; 5.246.612; 5.256.779;
5.280.117; 5.274.147; 5.153.161 y 5.227.084.
Complejos Metálicos de Cobalto - Los
catalizadores del blanqueador con cobalto útiles en este documento
son conocidos y se describen, por ejemplo, en las Patentes de
Estados Unidos Nº 5.597.936; 5.595.967 y 5.703.030; y M.L. Tobe,
"Base Hydrolisis of Transition-Metal
Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2,
páginas 1-94. Los catalizadores con cobalto más
preferidos útiles en este documento son sales acetato de pentaamina
de cobalto que tienen la fórmula
[Co(NH_{3})_{5}OAc]T_{y}, donde
"OAc" representa un resto acetato y "T_{y}" es un
anión, y especialmente cloruro de acetato de pentaamina de cobalto,
[Co(NH_{3})_{5}OAc]Cl_{2}; así como
[Co(NH_{3})_{5}OAc](OAc)_{2};
[Co(NH_{3})_{5}OAc](PF_{6})_{2};
[Co(NH_{3})_{5}OAc](SO_{4});
[Co(NH_{3})_{5}OAc](BF_{4})_{2} y
[Co(NH_{3})_{5}OAc](NO_{3})_{2}; (en
este documento "PAC").
Estos catalizadores de cobalto se preparan
fácilmente por procedimientos conocidos tales como los descritos por
ejemplo en las Patentes de Estados Unidos Nº 5.597.936; 5.595.967 y
5.703.030; en el artículo de Tobe y en las referencias citadas en
este documento; y en la Patente de Estados Unidos 4.810.410; J.
Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-35; The
Synthesis and characterization of Inorganic Compounds, W.L. Jolly
(Prentice-Hall; 1970), pp. 461-3;
Inorg. Chem., 18, 1497-1502 (1979);
Inorg. Chem., 21, 2281-2885 (1982);
Inorg. Chem., 18, 2023-2025 (1979);
Inorg. Synthesis, 173-176 (1960); y Journal of
Physical Chemistry, 56, 22-25 (1952).
Complejos con Metal de Transición de Ligandos
Macropolicíclicos Rígidos - Las composiciones de este documento
también pueden incluir convenientemente como catalizador de
blanqueador un complejo con un metal de transición de un ligando
macropolicíclico rígido. La cantidad usada es una cantidad
catalíticamente eficaz, convenientemente aproximadamente 1 ppb o
más, por ejemplo, hasta aproximadamente el 99,9%, más típicamente
aproximadamente 0,001 ppm o más, preferiblemente de aproximadamente
0,05 ppm a aproximadamente 500 ppm (donde "ppb" denota partes
por billón en peso y "ppm" denota partes por millón en
peso).
Los catalizadores de blanqueador con metal de
transición de ligandos rígidos macropolicíclicos que son adecuados
para su uso en las composiciones de la invención pueden incluir en
general compuestos conocidos que se ajustan a la definición en este
documento así como, más preferiblemente, un gran número de
compuestos nuevos diseñados expresamente para los presentes usos de
lavado e ilustrados de forma no limitante por cualquiera de los
siguientes:
Dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
de manganeso (II)
Dicloro-5,12-dietil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
de manganeso (II)
Dicloro-4,11-dimetil-1,4,8,11-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
de manganeso (II)
Dicloro-4,11-dietil-1,4,8,11-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
de manganeso (II)
Hexafluorofosfato de
diaquo-5,12-dimetil-1,5,8,12-
tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso (II)
Hexafluorofosfato de
aquo-hidroxi-5,12-dimetil-1,5,8,12-
tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de Manganeso
(III)
Tetrafluoroborato de
diaquo-5,12-dimetil-1,5,8,12-
tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso (II)
Hexafluorofosfato de
dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-
tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de Manganeso
(III)
Dicloro-5,12-di-n-butil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
de manganeso (II)
Dicloro-5,12-dibencil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
de manganeso (II)
Dicloro-5-n-butil-12-metil-1,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hexadecano
de manganeso (II)
Dicloro-5-n-octil-12-metil-1,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hexadecano
de manganeso (II)
Dicloro-5-n-butil-12-metil-1,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hexadecano
de manganeso (II)
En la práctica, y no como limitación, las
composiciones y procesos de lavado de este documento pueden
ajustarse para proporcionar del orden de al menos una parte por cien
millones de especies del catalizador activo del blanqueador en el
medio acuoso del lavado y proporcionarán preferiblemente de
aproximadamente 0,01 ppm a aproximadamente 225 ppm, más
preferiblemente de aproximadamente 0,05 ppm a aproximadamente 10 ppm
y más preferiblemente de aproximadamente 0,1 ppm a aproximadamente 5
ppm del catalizador del blanqueador en el líquido de lavado. Para
obtener tales niveles en el líquido de lavado de un proceso de
lavado automático, las composiciones típicas de este documento
comprenderán de aproximadamente el 0,0005% a aproximadamente el
0,5%, más preferiblemente de aproximadamente el 0,004% a
aproximadamente el 0,08% de catalizador del blanqueador,
especialmente catalizadores de manganeso o cobalto, en peso de las
composiciones blanqueadoras.
(d) Otros catalizadores del blanqueador -
Las composiciones de este documento pueden comprender uno o más
catalizadores del blanqueador distintos. Los catalizadores del
blanqueador preferidos son catalizadores del blanqueador
zwitterónicos, que se describen en la Patente de Estados Unidos Nº
5.576.282 (especialmente 3-(3,4-dihidroisoquinolino)
propano sulfonato)). Otros catalizadores del blanqueador incluyen
catalizadores del blanqueador catiónicos y se describen en las
Patentes de Estados Unidos Nº 5.360.569, 5.442.066, 5.478.357,
5.370.826, 5.482.515, 5.550.256 y en los documentos WO 95/13351, WO
95/13352 y WO 95/13353.
(e) Compuestos Potenciadores del Blanqueo
- Las composiciones de este documento pueden comprender uno o más
compuestos para potenciar el blanqueo. Los compuestos que potencian
el blanqueo proporcionan una mayor eficacia de blanqueo en
aplicaciones de baja temperatura. Los compuestos que potencian el
blanqueo actúan junto con las fuentes de blanqueo con peroxígeno
convencionales para proporcionar una mayor eficacia de blanqueo.
Los compuestos que potencian el blanqueo
adecuados para usar de acuerdo con la presente invención comprenden
iminas catiónicas, iminas zwitterónicas, iminas aniónicas y/o iminas
poliónicas que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a
aproximadamente -3 y mezclas de los mismos. Estos compuestos de
imina que potencian el blanqueo de la presente invención incluyen
aquellos de estructura general:
en la que
R^{1}-R^{4} puede ser un hidrógeno o un radical
sustituido o no sustituido seleccionado entre el grupo compuesto por
radicales fenilo, arilo, anillo heterocíclico, alquilo y
cicloalquilo.
Los compuestos que potencian el blanqueo
preferidos incluyen aquellos en los que
R^{1}-R^{4} puede ser un hidrógeno o un radial
sustituido o no sustituido seleccionado entre el grupo compuesto
por radicales fenilo, arilo, anillo heterocíclico, alquilo y
cicloalquilo, excepto que al menos uno de
R^{1}-R^{4} contiene un resto cargado
aniónicamente.
Otros compuestos más preferidos que potencian el
blanqueo incluyen el resto cargado aniónicamente unido al nitrógeno
imina. Tales compuestos que potencian el blanqueo comprenden
zwitteriones de imina cuaternaria representados por la fórmula:
en la que
R^{1}-R^{3} es hidrógeno o un radical sustituido
o no sustituido seleccionado entre el grupo compuesto por radicales
fenilo, arilo, anillo heterocíclico, alquilo y cicloalquilo. R_{1}
y R_{2} forman parte de un anillo común T; T tiene la
fórmula:
en la que x es igual a 0 ó 1;
J, cuando está presente, se selecciona entre el grupo
compuesto por -CR^{11}R^{12}-,
-CR^{11}R^{12}CR^{13}R^{14}- y - CR^{11}R^{12}CR^{13}R^{14}CR^{15}R^{16}; R^{7}-R^{16} se seleccionan individualmente entre el grupo compuesto por H y grupos alquilo lineales o ramificados C_{1}-C_{18} sustituidos o no sustituidos, alquileno, oxialquileno, arilo, arilo sustituidos, arilcarbonilo sustituidos y grupos amida; Z se une covalentemente a J_{x} cuando x es 1 y a C_{b} cuando x es 0, y Z se selecciona entre el grupo compuesto por -CO_{2}-, -SO_{3}- y -OSO_{3}- y a es 1. R_{1} y R_{2} juntos pueden formar el resto no cargado:
-CR^{11}R^{12}CR^{13}R^{14}- y - CR^{11}R^{12}CR^{13}R^{14}CR^{15}R^{16}; R^{7}-R^{16} se seleccionan individualmente entre el grupo compuesto por H y grupos alquilo lineales o ramificados C_{1}-C_{18} sustituidos o no sustituidos, alquileno, oxialquileno, arilo, arilo sustituidos, arilcarbonilo sustituidos y grupos amida; Z se une covalentemente a J_{x} cuando x es 1 y a C_{b} cuando x es 0, y Z se selecciona entre el grupo compuesto por -CO_{2}-, -SO_{3}- y -OSO_{3}- y a es 1. R_{1} y R_{2} juntos pueden formar el resto no cargado:
Los compuestos que potencian el blanqueo más
preferidos incluyen zwitteriones de ariliminio en los que R_{3} es
H, Z es -SO_{3}^{-} o -OSO_{3}^{-} y a es 1. Los
zwitteriones de ariliminio pueden tener la fórmula:
en la que R^{17} se selecciona
entre el grupo compuesto por H y alquilo
C_{1}-C_{18} lineal o ramificado sustituido o no
sustituido, preferiblemente alquilo
C_{1}-C_{14} y aún más preferiblemente alquilo
C_{8}-C_{10} de cadena
lineal.
Los compuestos que potencian el blanqueo también
pueden comprender un poliión de ariliminio que tiene una carga
negativa neta y R^{3} es H, T es -(CH_{2})_{b}- o
-CH_{2}(C_{6}H_{4})-, Z es -SO_{3}^{-}, a es 2 y b
es de 2 a 4. El poliión de ariliminio tiene preferiblemente la
fórmula:
o es una sal soluble en agua de
estos
compuestos.
Los compuestos de imina cuaternaria que potencian
el blanqueo actúan preferiblemente junto con una fuente de
peroxígeno para proporcionar un sistema de blanqueo más eficaz. Los
compuestos que potencian el blanqueo reaccionan con la fuente de
peroxígeno para formar una especie blanqueadora más activa, un
compuesto de oxaziridinio. Los compuestos de oxaziridinio formados
son catiónicos, zwitteriónicos o poliiónicos con una carga negativa
neta como la del compuesto de imina que potencia el blanqueo. El
compuesto de oxaziridinio tiene una mayor actividad a bajas
temperaturas en relación con el compuesto de peroxígeno. El
compuesto de oxaziridinio está representado por la fórmula:
y puede producirse a partir de la
imina de fórmula (I) o (II), en la que R^{4} es
T--(Z^{-})_{a}, de la presente invención con la
reacción:
De esta forma, los compuestos preferidos que
potencian el blanqueo de la presente invención representados por la
fórmula (II) producen la especie blanqueadora activa de oxaziridinio
representada por la fórmula:
en la que R^{17} se define como
anteriormente.
Las fuentes de peroxígeno se conocen en la
técnica y la fuente de peroxígeno empleada en la presente invención
puede comprender cualquiera de estas fuentes bien conocidas,
incluyendo compuestos de peroxígeno así como compuestos que en las
condiciones de uso del consumidor proporcionan una cantidad eficaz
de peroxígeno in situ. La fuente de peroxígeno puede incluir
una fuente de peróxido de hidrógeno, la formación in situ de
un anión perácido a través de la reacción de una fuente de peróxido
de hidrógeno y un activador de blanqueador, compuestos perácidos
preformados o mezclas de fuentes de peroxígeno adecuadas. Por
supuesto, un especialista en la técnica reconocerá que pueden
emplearse otras fuentes de peroxígeno sin alejarse del alcance de la
invención.
Los compuestos que potencian el blanqueo, cuando
están presentes, se emplean preferiblemente junto con una fuente de
peroxígeno en las composiciones blanqueadoras de la presente
invención. En tal composición, la fuente de peroxígeno está presente
preferiblemente en un nivel de aproximadamente el 0,1% a
aproximadamente el 60% en peso de la composición y más
preferiblemente de aproximadamente el 1% a aproximadamente el 40% en
peso de la composición. En la composición, el compuesto que potencia
el blanqueo está presente preferiblemente en un nivel de
aproximadamente el 0,01% a aproximadamente el 10% en peso de la
composición y más preferiblemente de aproximadamente el 0,05 a
aproximadamente el 5% en peso de la composición.
(f) Perácidos Preformados - Los perácidos
preformados, tales como el ácido
ftalimido-peroxi-caproico, también
son adecuados como agentes blanqueadores. Véase, por ejemplo, las
Patentes de Estados Unidos Nº 5.487.818, 5.310.934, 5.246.620,
5.279.757 y 5.132.431.
Los tejidos, preferiblemente prendas acabadas
teñidas con tintes de azufre y/o materiales textiles teñidos con
tintes de azufre, pueden tratarse con el sistema de protección para
tintes de azufre que contiene composiciones para el cuidado de los
tejidos por cualquier método conocido en la técnica que consiga
poner en contacto el tejido con la composición para el cuidado del
tejido que contiene el sistema de protección para tintes de
azufre.
Una realización preferida de la presente
invención es un método para el cuidado de un tejido en necesidad de
tratamiento, comprendiendo el método poner en contacto el tejido con
una cantidad eficaz de composición para el cuidado del tejido que
comprende el sistema de protección del tinte de azufre de tal forma
que la composición para el cuidado del tejido trata al tejido.
Preferiblemente, la composición para el cuidado
del tejido que contiene el sistema de protección para tintes de
azufre está en contacto con el tejido durante una "cantidad
eficaz de tiempo", que en este documento significa la cantidad
de tiempo que se necesita para que la composición para el cuidado
del tejido que contiene el sistema de protección para tintes de
azufre trate de forma adecuada a un tejido de forma que el tejido
adquiera una mejores propiedades de apariencia del color y/o
prevención de abolladuras y/o resistencia a la abrasión y/o
resistencia a las arrugas y/o resistencia a encoger. Tal cantidad
de tiempo puede variar muy ampliamente, sin embargo, un intervalo
preferido de tiempo es de aproximadamente 5 minutos a
aproximadamente 180 minutos, más preferiblemente de aproximadamente
10 minutos a aproximadamente 30 minutos.
Los métodos adecuados incluyen, pero sin
limitación, lavar el tejido en una solución que contiene la
composición para el cuidado del tejido que contiene el sistema de
protección para tintes de azufre. El lavado puede ser manual o
automático, tal como en una lavadora. La lavadora usada en el método
descrito en este documento puede ser una lavadora convencional
conocida en la técnica. Además, puede ser una lavadora diseñada
especialmente tal como la lavadora descrita en la Patente de Estados
Unidos Nº 5.520.025 de Joo et al.
Otros métodos adecuados incluyen, pero sin
limitación, empapar el tejido en una solución que contiene la
composición para el cuidado del tejido que contiene el sistema de
protección para tintes de azufre; rociar el tejido con una solución
que contienen la composición para el cuidado del tejido que
contiene el sistema de protección para tintes de azufre; frotar el
tejido con un sólido que contiene la composición para el cuidado
del tejido que contiene el sistema de protección para tintes de
azufre; mojar el tejido en una solución que contiene la composición
para el cuidado del tejido que contiene el sistema de protección
para tintes de azufre; enrollar la composición para el cuidado del
tejido que contiene el sistema de protección para tintes de azufre
en el tejido, esparcir la composición para el cuidado del tejido
que contiene el sistema de protección para tintes de azufre sobre
el tejido y aplicar con un cepillo la composición para el cuidado
del tejido que contiene el sistema de protección para tintes de
azufre sobre el tejido.
Además de los métodos para cuidar tejidos en
necesidad de tratamiento y otras superficies descritos en este
documento, la invención de este documento también abarca un proceso
de pretratamiento de lavado para tejidos que se han manchado o
ensuciado que comprende poner en contacto directamente dichas
manchas y/o suciedad con una forma muy concentrada de la composición
para el cuidado del tejido que contiene el sistema de protección
para tintes de azufre, en cualquier forma, preferiblemente como
líquido concentrado (preferiblemente en dispensador con
pulverizador o dispositivo de bola) o barra descrita anteriormente
antes de lavar tales tejidos usando soluciones de lavado
convencionales. Preferiblemente, la composición de limpieza
permanece en contacto con la mancha/suciedad durante un periodo de
aproximadamente 30 segundos a 24 horas antes de lavar el sustrato
manchado/ensuciado pretratado de una forma convencional. Más
preferiblemente, los tiempos de pretratamiento estarán en el
intervalo de aproximadamente 1 a 180 minutos.
Tales métodos pueden usarse en aplicaciones
industriales, tales como en la industria textil, o en aplicaciones
residenciales (domésticas), preferiblemente, los métodos se usan en
aplicaciones residenciales (domésticas).
Además, estos métodos pueden usarse
independientemente entre sí o pueden combinarse de forma simultánea
o secuencial.
El uso de composiciones para el cuidado de los
tejidos de la presente invención de acuerdo con estos métodos
mantiene la apariencia del color de un tejido teñido en necesidad de
tratamiento, preferiblemente mediante múltiples ciclos de lavado que
incluyen agentes blanqueadores, especialmente blanqueadores con
oxígeno activado y/o blanqueadores con oxígeno.
La presente invención también abarca la inclusión
de instrucciones sobre el uso de las composiciones para el cuidado
del tejido que contienen el sistema de protección para tintes de
azufre, conteniendo los envases las composiciones para el cuidado de
los tejidos de este documento o con otras formas de publicidad
asociadas con la venta o uso de las composiciones para el cuidado
del tejido. Las instrucciones pueden incluirse de cualquier manera
usada típicamente por las compañías distribuidoras o que fabrican
el producto para el consumidor. Algunos ejemplos incluyen
proporcionar instrucciones en una etiqueta unida al recipiente que
contiene la composición; en una hoja unida al recipiente o que se
proporciona al comprarlo; o en publicidad, demostraciones y/o otras
instrucciones orales o escritas que pueden estar relacionadas con la
compra de las composiciones para cuidar los tejidos.
Las instrucciones, por ejemplo, pueden incluir
información relativa a la temperatura del agua de lavado; tiempo de
lavado; niveles recomendados para la lavadora; cantidad recomendada
de composición para el cuidado del tejido; procedimientos de remojo
previo y procedimientos para el tratamiento con pulverizador.
Alternativamente, las instrucciones, por ejemplo,
pueden incluir información relativa a los baños de acabado y/o
baños de tinte usados en las fábricas textiles, la temperatura de
tales baños, los ingredientes de tales baños y los procedimientos
de aclarado asociados con tales baños.
Un producto que comprende una composición para el
cuidado del tejido que contiene el sistema de protección para tintes
de azufre, incluyendo el producto adicionalmente instrucciones para
usar la composición para el cuidado del tejido para tratar un tejido
en necesidad de tratamiento, incluyendo las instrucciones las etapas
de: poner en contacto dicho tejido con una cantidad eficaz de dicha
composición para el cuidado del tejido durante una cantidad eficaz
de tiempo de forma que dicha composición trata dicho tejido.
El producto puede ser una composición de
detergente de lavado, una composición para el cuidado de tejidos, un
suavizante, una composición de acabado y/o una composición para
teñir. Además, el producto puede estar contenido en un dispensador
con pulverizador.
En una realización preferida de la presente
invención, se proporciona un proceso para fabricar tintes de azufre,
especialmente tintes de azufre estables a los blanqueadores,
comprende las etapas de: modificar un tinte de azufre en necesidad
de modificación de forma que el tinte de azufre modificado muestra
una mayor estabilidad en comparación con el tinte de azufre no
modificado.
En tal proceso, los tintes de azufre
convencionales, tales como tintes de azufre disponibles en el
mercado y/o tintes de azufre preparados con cualquier método
convencional, pueden modificarse, preferiblemente modificarse
químicamente, de forma que el tinte de azufre modificado muestra una
mayor estabilidad a los blanqueadores en comparación con el tinte de
azufre no modificado.
La etapa de modificación del proceso comprende
preferiblemente hacer reaccionar el tinte de azufre no modificado
con un agente estabilizante, preferiblemente una fuente de uno o más
iones metálicos, preferiblemente de aproximadamente el 0,1% a
aproximadamente el 20%, más preferiblemente de aproximadamente el
0,5% a aproximadamente el 10% en peso del tinte de azufre no
modificado de la fuente de uno o más iones metálicos. Sin verse
limitado por ninguna teoría, se cree que uno o más iones metálicos
forman complejos con el resto que contiene azufre, preferiblemente
el enlace disulfuro, del tinte de azufre no modificado. Este etapa
de modificación puede tener lugar en un tinte sin azufre (no
adsorbido y/o absorbido en materiales textiles) o en materiales
textiles sobre los que se ha adsorbido y/o absorbido el tinte de
azufre.
El ión o iones metálicos comprenden
preferiblemente una configuración electrónica tal que el ión o iones
metálicos están en su estado de oxidación más estable. En otras
palabras, los agentes blanqueadores no pueden oxidar a los iones
metálicos durante el proceso textil y/o el lavado.
El ión o iones metálicos comprenden iones
metálicos seleccionados entre el grupo compuesto por:
La(III), Ce(IV), Gd(III), Ni(II),
Co(II), Pd(II), Pt(II), Sn(IV),
Pb(II), Hg(II) y mezclas de los mismos.
Algunos ejemplos no limitantes de fuentes de uno
o más iones metálicos son sales metálicas de lantánidos tales como
sulfato de lantano (III), sulfato de cerio (IV) y sulfato de
gadolinio (III), cloruro y sales de metales de transi-
ción.
ción.
En otra realización preferida de la presente
invención, se proporciona un proceso para fabricar tintes de azufre,
especialmente tintes de azufre estables a los blanqueadores (tintes
de azufre que comprenden estabilidad a los blanqueadores
"incorporada") comprende las etapas de:
a. fabricar un tinte de azufre haciendo
reaccionar uno o más compuestos orgánicos con un compuesto que
contiene azufre para formar el tinte de azufre; y
b. hacer reaccionar el tinte de azufre formado en
la etapa (a) con uno o más agentes estabilizantes, preferiblemente
una fuente de uno o más iones metálicos, preferiblemente de
aproximadamente el 0,1% a aproximadamente el 20%, más
preferiblemente de aproximadamente el 0,5% a aproximadamente el 10%
en peso del tinte de azufre de la fuente de uno o más iones
metálicos de forma que el tinte de azufre muestra una mayor
estabilidad a los blanqueadores en comparación con el tinte de
azufre en ausencia de tales agentes estabilizantes.
Sin verse limitados por la teoría, se cree que
uno o más iones metálicos se complejan con el resto que contiene
azufre, preferiblemente el enlace disulfuro, del tinte de azufre no
modificado.
El compuesto o compuestos orgánicos comprenden
preferiblemente uno o más compuestos orgánicos aromáticos. Estos
compuestos orgánicos aromáticos se seleccionan preferiblemente entre
el grupo compuesto por compuestos orgánicos aromáticos adecuados que
conocen los especialistas en la técnica de los tintes de azufre y
mezclas de los mismos, y más preferiblemente se seleccionan entre
el grupo compuesto por: aminas aromáticas, fenoles o
nitrocompuestos y mezclas de los mismos.
El compuesto o compuestos orgánicos producen
preferiblemente un color seleccionado entre el grupo compuesto por:
negro, marrón, amarillo, naranja, rojo, azul, verde y tonos de los
mismos y mezclas de los mismos.
La etapa de fabricación del tinte de azufre
comprende preferiblemente fundir o hervir el compuesto o compuestos
orgánicos con el compuesto que contiene azufre.
El compuesto que contiene azufre comprende
preferiblemente un enlace seleccionado entre el grupo compuesto por
enlaces sulfuro, enlaces disulfuro, enlaces
multi-sulfuro y mezclas de los mismos. Más
preferiblemente, el compuesto que contiene azufre comprende un
enlace disulfuro.
El compuesto que contiene azufre puede
seleccionarse entre el grupo compuesto por: azufre, sulfuro y otros
compuestos adecuados que contienen azufre que conocen los
especialistas en la técnica de los tintes de azufre y mezclas de los
mismos. Preferiblemente, el compuesto que contiene azufre se
selecciona entre el grupo compuesto por: azufre, sulfuro sódico y
mezclas de los mismos.
El ión o iones metálicos comprenden
preferiblemente una configuración electrónica tal que el ión o iones
metálicos esté o estén en su estado de oxidación más estable. En
otras palabras, los agentes blanqueadores no pueden oxidar los
iones metálicos.
El ión o iones metálicos comprenden iones
metálicos seleccionados entre el grupo compuesto por:
La(III), Ce(IV), Gd(III), Ni(II),
Co(II), Pd(II), Pt(II), Sn(IV),
Pb(II), Hg(II) y mezclas de los mismos.
Algunos ejemplos no limitantes de fuentes de uno
o más iones metálicos son sales metálicas de lantánidos tales como
sulfato de lantano (III), sulfato de cerio (IV) y sulfato de
gadolinio (III), cloruro y sales de metales de transición.
La estabilidad a los blanqueadores de los tintes
de azufre, especialmente tintes de azufre estables a los
blanqueadores, de la presente invención puede medirse de acuerdo con
el siguiente procedimiento, que es un método propuesto AATCC
titulado "Colorfastness to Home Laundering with Activated Oxygen
Bleach Detergent: Accelerated". Por consiguiente, la
determinación de si un tinte de azufre, tanto un tinte de azufre
modificado o un tinte de azufre con estabilidad "incorporada" a
blanqueadores, se incluye en el alcance de la presente invención se
realiza siguiendo el protocolo descrito a continuación.
Etapa
1
Ajustar una lavadora, una LAUDEROMETER®
disponible comercialmente en Atlas Electric Devices Co., 4114 N.
Ravenswood Ave., Chicago, IL 60613 para mantener 20 +/- 2ºC. La
lavadora puede hacer girar recipientes cerrados en un baño de agua
controlado termostáticamente (+/- 2ºC de la temperatura fijada) a 40
+/- 2 rpm. Los recipientes son recipientes de acero inoxidable con
cierre de palanca de 500 +/- 50 ml, 75 x 125 mm. Para tejidos
pesados, pueden usarse recipientes de acero inoxidable con cierre de
palanca de 1200 ml, 90 x 200 mm.
Etapa
2
Debe prepararse un mínimo de 1 l de solución
detergente 30 minutos antes de la prueba de cada lavado. Se prepara
el líquido de lavado disolviendo 10 g de polvo de Detergente Patrón
de Referencia AATCC 1993 WOB (sin agentes blanqueadores
fluorescentes y sin fosfato), disponible en AATCC, P.O. Box 12215,
Research Triangle Park, NC 27709, más 4g de activador de lejía
(NOBS) y 3g de perborato sódico monohidrato (PB1) por litro de agua
destilada o desionizada con una dureza no mayor de 15 ppm.
Precalentar esta solución a 20 +/- 2ºC.
Etapa
3
Dispersar enérgicamente la solución detergente de
la Etapa 2 usando el mezclador en agua destilada o desionizada con
una dureza no mayor de 15 ppm a 20 +/- 2ºC y agitar durante 10 +/- 1
minutos.
Etapa
4
El tamaño de las muestras del tejido es el
siguiente: trozos de 50 mm x 100 mm del material textil. Los hilos
pueden tejerse en una maquina de coser apropiada. Mantener una
muestra tejida por cada muestra como original sin lavar.
Determinar la masa, en gramos, de cada muestra
usando una balanza con una precisión de +/- 0,01 g. Se aconsejan
tres réplicas para obtener una mejor precisión. Las réplicas deben
probarse en ciclos distintos.
Las muestras del tejido se tiñen con tintes de
azufre. Las muestras de tejido de control se tiñen con un tinte de
azufre convencional no modificado tal como un tinte de azufre
disponible comercialmente. Las muestras de los tejidos de prueba se
tiñen con el tinte de azufre no modificado, modificado o formado
con el componente de estabilidad a los blanqueadores
"incorporada" de acuerdo con la presente invención. Las etapas
5-9 se realizan para las muestras de tejido de
control y para las muestras de los tejidos de prueba.
Etapa
5
Añadir a cada recipiente el volumen apropiado de
líquido de lavado de la Etapa 3 para proporcionar una relación
líquido de lavado:muestra de 100 ml de líquido de lavado:1 g de
tejido. (Nota: Probar una muestra por recipiente de lavado).
Etapa
6
Los recipientes llenos de la Etapa 5 se
precalientan a la temperatura de prueba de una o dos formas: 1)
mediante el uso de la lavadora o 2) mediante el uso de una unidad de
precalentamiento/almacenamiento.
Si los recipientes se calientan mediante el uso
de una unidad de precalentamiento/almacenamiento, los recipientes se
introducen en un módulo de precalentamiento a 20 +/- 2ºC durante al
menos 2 minutos.
Si los recipientes se calientan en la lavadora se
pasa a la Etapa 8.
Etapa
7
Después de precalentar los recipientes a 20 +/-
2ºC, añadir una muestra de control o de tejido de prueba de la Etapa
4 en cada recipiente. Después cerrar los cierres de los
recipientes. Puede insertarse una junta de fluorocarbono TEFLON®
disponible en el mercado de DuPont CO., Wilmington, DE 19898 entre
la junta de neopreno y la parte superior de cada recipiente para
evitar la contaminación de la solución de lavado con el
neopreno.
Etapa
8
Introducir los recipientes en los adaptadores del
rotor de la lavadora. Introducir un número igual de recipientes a
cada lado del eje.
Para los recipientes precalentados en la
lavadora, poner en marcha el rotor durante al menos 2 minutos para
precalentar los recipientes. Parar el rotor y, con una fila de
recipientes en posición vertical, abrir la tapa de un recipiente,
introducir una muestra de prueba en la solución y volver a poner la
tapa, pero sin cerrar. Repetir esta operación hasta que se han
cargado todos los recipientes de la fila. Después, cerrar las tapas
en el mismo orden en el que se han cargado los recipientes
(retrasar el cierre de las tapas para permitir la ecualización de
la presión). Repetir esta operación hasta que se hayan cargado
todas las filas de recipientes.
Comprobar que la solución de los recipientes está
a la temperatura inicial (20 +/- 2ºC). Cerrar los recipientes y
comenzar la rotación.
Aumentar la temperatura a un máximo de 2ºC /
minuto hasta 60ºC y continuar durante 30 minutos más a 60ºC.
Parar la máquina, retirar los recipientes y
vaciar el contenido en vasos de precipitados de 4 l llenos hasta la
mitad con agua destilada o desionizada con una dureza no mayor de
15 ppm, manteniendo cada muestra en un vaso de precipitados
distinto. Agitar suavemente y aclarar durante 1 minuto y después
colocar el vaso de precipitados bajo un grifo de agua fría durante
10 minutos.
Exprimir la muestra de tejido a mano para retirar
el exceso de agua.
Secar la muestra de tejido presionando entre dos
papeles de filtro para retirar el exceso de agua. Después, colgarlo
al aire a una temperatura que no sobrepase los 60ºC.
Etapa
9
Preparar muestras de tejidos para la evaluación
recortando los hilos descosidos y cepillando ligeramente cualquier
fibra e hilo suelto en la superficie de los tejidos. Las telas
tejidas pueden coserse alrededor de los bordes para evitar que se
deshilachen. Cepillar las muestras de los tejidos en la dirección
requerida para volver a ponerlos lo antes posible en el mismo
ángulo que las muestras no tratadas. Las muestras deben suavizarse o
aplanarse si están arrugadas debido al lavado y/o secado. Las
muestras pueden montarse sobre tarjetas para facilitar su
identificación y manipulación durante la evaluación. Por motivos de
consistencia en el material de soporte, se debe usar una tarjeta
blanca con un valor triestímulo de al menos 85%. El material de
montaje no debe estar visible y no debe interferir con la evaluación
instrumental del color de acuerdo con el Procedimiento de
Evaluación AATCC 7, Evaluación Instrumental del Cambio de Color en
una Muestra de Prueba.
Etapa
10
El cambio de color puede determinarse
cuantitativamente midiendo la diferencia de color entre la muestra
de tejido de control y la muestra de prueba usando un colorímetro o
espectrofotómetro adecuado con el software apropiado (véase el
Procedimiento de Evaluación AATCC 7, Evaluación Instrumental del
Cambio de Color en una Muestra de Prueba). Determinar el cambio de
color para la muestra de tejido de control (\DeltaE_{c}) y el
cambio de color para la muestra de prueba (\DeltaE_{t}).
Después, calcular el porcentaje de reducción de color causada por
el blanqueo (RCC) como se indica a continuación:
RCC =
\frac{\Delta E_{c} - \Delta E_{t}}{\Delta E_{c}}
x100%
Los tintes de azufre modificados estables a los
blanqueadores y/o los tintes de azufre que tienen propiedades de
estabilidad a los blanqueadores "incorporadas" de acuerdo con
la presente invención, muestran preferiblemente un RCC mayor del
20%, más preferiblemente mayor del 30%, más preferiblemente mayor
del 40%.
Los tintes de azufre, especialmente tintes de
azufre estables a los blanqueadores, de la presente invención son
adecuados para teñir materiales textiles, especialmente materiales
textiles que entrarán potencialmente en contacto con agentes
blanqueadores durante la vida eficaz del material textil, tales
como prendas y similares.
Una realización preferida de la presente
invención comprende un proceso para teñir un material textil que
comprende poner en contacto el material textil con un tinte de
azufre estable a blanqueadores preparado por un proceso de acuerdo
con la presente invención.
El teñido del material textil durante este
proceso comprende las etapas convencionales conocidas para teñir con
tintes de azufre materiales textiles; concretamente, 1) reducir un
tinte de azufre insoluble en agua con un agente reductor, tal como
sulfuro sódico, glucosa u otros agentes reductores conocidos de
forma que el tinte de azufre se transforma en una solución de tinte
de azufre soluble en agua, 2) poner en contacto el material textil a
teñir con la solución de tinte de azufre soluble en agua y 3)
oxidar la solución de tinte de azufre soluble en agua con un agente
oxidante, tal como bromato sódico, yodato potásico y similares de
forma que el tinte de azufre insoluble en agua se aplica sobre y/o
en el material textil. Con el teñido convencional con tintes de
azufre, se deben tomar precauciones para no sobreoxidar el tinte de
azufre insoluble en agua. Sin embargo, en vista del hecho de que
los tintes de azufre, especialmente los tintes de azufre estables a
los blanqueadores, de la presente invención se están usando para
teñir los materiales textiles en este proceso, los riesgos
asociados con la sobreoxidación se reducen significativamente o no
existen.
Preferiblemente, los materiales textiles a teñir
comprenden algodón, rayón, mezcla de algodón/nylon, mezcla de
algodón/poliéster y mezclas de los mismos.
Los procesos para teñir materiales textiles con
los tintes de azufre, especialmente tintes de azufre estables a los
blanqueadores, de la presente invención tienen como resultado
artículos textiles teñidos con tintes de azufre, especialmente
artículos textiles teñidos con azufre estables a los blanqueadores.
Estos artículos textiles teñidos con tintes de azufre son
especialmente útiles para su incorporación en prendas porque tales
prendas resistirían la pérdida de los tintes de azufre durante el
lavado de las prendas por los consumidores, especialmente cuando la
operación de lavado incluye exponer las prendas a agentes
blanqueadores, especialmente agentes blanqueadores con oxígeno.
Las composiciones de la presente invención pueden
prepararse adecuadamente con cualquier proceso seleccionado por el
formulador, ejemplos no limitantes de los cuales se describen en la
Patente de Estados Unidos Nº 5.691.297 Nassano et al.,
expedida el 11 de noviembre de 1997; Patente de Estados Unidos Nº
5.574.005 Welch et al., expedida el 12 de noviembre de 1996;
Patente de Estados Unidos Nº 5.569.645 Dinniwell et al.,
expedida el 29 de octubre de 1996; Patente de Estados Unidos Nº
5.565.422 Del Greco et al., expedida el 15 de octubre de
1996; Patente de Estados Unidos Nº 5.516.448 de Capeci et
al., expedida el 14 de mayo de 1996; Patente de Estados Unidos
Nº 5.489.392 de Capeci et al., expedida el 6 de febrero de
1996; Patente de Estados Unidos Nº 5.486.303 de Capeci et
al., expedida el 23 de enero de 1996, todas las cuales se
incorporan como referencia a este documento.
Además de las realizaciones anteriores, las
enzimas activadas de la presente invención pueden formularse en
cualquier composición adecuada, ejemplos no limitantes de las cuales
de describen en la Patente de Estados Unidos Nº 5.679.630 de Baeck
et al., expedida el 21 de octubre de 1997; Patente de Estados
Unidos Nº 5.565.145 de Watson et al., expedida el 15 de
octubre de 1996; Patente de Estados Unidos Nº 5.478.489 de Fredj
et al., expedida el 26 de diciembre de 1996; Patente de
Estados Unidos Nº 5.470.507 Fredj et al., expedida el 28 de
noviembre de 995; Patente de Estados Unidos Nº 5.466.802 Panandiker
et al., expedida el 14 de noviembre de 1995; Patente de
Estados Unidos Nº 5.460.752 de Fredj et al., expedida el 24
de octubre de 1995; Patente de Estados Unidos Nº 5.458.810 de Fredj
et al., expedida el 17 de octubre de 1995; Patente de Estados
Unidos Nº 5.458.809 de Fredj et al., expedida el 17 de
octubre de 1995; Patente de Estados Unidos Nº 5.288.431 de Huber
et al., expedida el 22 de febrero de 1994, todas las cuales
se incorporan como referencia a este documento.
Habiendo descrito la presente invención en
detalle con referencia a las realizaciones preferidas, será evidente
para los especialistas en la técnica que se pueden realizar
distintos cambios y modificaciones sin alejarse del alcance de la
invención y la invención no debe considerarse limitada a lo que se
describe en la memoria descriptiva.
Claims (17)
1. Una composición que comprende un material que
interactúa con un tinte de azufre de forma que se inhibe y/o reduce
la oxidación del tinte de azufre con los agentes oxidantes,
comprendiendo el material uno o más iones metálicos seleccionados
entre el grupo compuesto por Ni(II), Co(II),
Pd(II), Pt(II), Sn(IV), Pb(II),
Hg(II), La(III), Ce(IV), Gd(III) y
mezclas de los mismos.
2. La composición de acuerdo con la
reivindicación 1 en la que la composición comprende adicionalmente
uno o más ingredientes adicionales seleccionados entre el grupo
compuesto por: tensioactivos, coadyuvantes, quelantes, enzimas,
supresores de espuma, abrillantadores, agentes de acabado, agentes
de fabricación textil, agentes de liberación de manchas, agentes
anti-redeposición, agentes blanqueadores, perfumes,
agentes de control del olor, agentes para reducir las arrugas,
agentes para fijar los tintes, agentes que inhiben la transferencia
de los tintes, suavizantes y mezclas de los mismos.
3. Un kit que comprende: a. un artículo fabricado
que comprende una composición de acuerdo con las reivindicaciones 1
ó 2; y b. instrucciones para usar la composición para tratar un
tejido en necesidad de tratamiento.
4. Un método para tratar un tejido que contiene
un tinte de azufre en necesidad de tratamiento que comprende poner
en contacto el tejido que contiene el tinte de azufre con una
composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2
de forma que se trata el tejido que contiene el tinte de azufre.
5. El método de acuerdo con la reivindicación 4
en el que el tejido que contiene el tinte de azufre se pone en
contacto con la composición antes de lavar el tejido que contiene
el tinte de azufre o durante el ciclo de lavado de un lavado
convencional que comprende el tejido que contiene el tinte de azufre
o durante el ciclo de aclarado de un lavado normal que comprende el
tejido que contiene el tinte de azufre, o después de lavar el
tejido que contiene el tinte de azufre, o durante el proceso de
teñido, después del tratamiento y/o durante el acabado del tejido
que contiene el tinte de azufre.
6. Un método para teñir un tejido en necesidad de
tratamiento que comprende poner el contacto el tejido con una
composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2
caracterizado adicionalmente por incluir un tinte de azufre
o un agente de acabado.
7. Un proceso para preparar tintes de azufre
estables a los blanqueadores que comprende la etapa de modificar un
tinte de azufre en necesidad de modificación de forma que el tinte
de azufre modificado muestra una mayor estabilidad a los
blanqueadores en comparación con el tinte de azufre no modificado,
comprendiendo la etapa de modificar el tinte de azufre en necesidad
de modificación hacer reaccionar el tinte de azufre con una fuente
de uno o más iones metálicos seleccionados entre el grupo compuesto
por: Ni(II), Co(II), Pd(II), Pt(II),
Sn(IV), Pb(II), Hg(II), La(III),
Ce(IV), Gd(III) y mezclas de los mismos.
8. Un proceso para teñir un material textil que
comprende poner en contacto el material textil con un tinte de
azufre estable a blanqueadores preparado con el proceso de acuerdo
con la reivindicación 7.
9. Un material textil teñido con el proceso de
acuerdo con la reivindicación 8.
10. Un proceso para fabricar tintes de azufre que
comprende las etapas de:
a. fabricar un tinte de azufre haciendo
reaccionar uno o más compuestos orgánicos con un compuesto que
contiene azufre para formar el tinte de azufre; y
b. hacer reaccionar el tinte de azufre con un
agente estabilizante de forma que el tinte de azufre muestre una
mayor estabilidad a los blanqueadores en comparación con el tinte de
azufre en ausencia de tal agente estabilizante, seleccionándose el
agente estabilizante entre el grupo compuesto por: Ni(II),
Co(II), Pd(II), Pt(II), Sn(IV),
Pb(II), Hg(II), La(III), Ce(IV),
Gd(III) y mezclas de los mismos.
11. El proceso de acuerdo con la reivindicación
10 en el que uno o más compuestos orgánicos comprenden uno o más
compuesto orgánicos aromáticos, preferiblemente el compuesto o
compuestos orgánicos se seleccionan entre el grupo compuesto por:
aminas aromáticas, fenoles o nitrocompuestos y mezclas de los
mismos, o preferiblemente el compuesto o compuestos orgánicos
producen un color seleccionado entre el grupo compuesto por: negro,
marrón, amarillo, naranja, rojo, azul, verde y tonos de los mismos y
mezclas de los mismos.
12. El proceso de acuerdo con la reivindicación
10 en el que la etapa de fabricación del tinte de azufre comprende
fundir o hervir el compuesto o compuestos orgánicos con el compuesto
que contiene azufre.
13. El proceso de acuerdo con la reivindicación
10 en el que el compuesto que contiene azufre comprende un enlace
seleccionado entre el grupo compuesto por enlaces sulfuro, enlaces
disulfuro, enlaces multi-sulfuro y mezclas de los
mismos, preferiblemente un disulfuro.
14. Un proceso para teñir un material textil que
comprende poner en contacto el material textil con un tinte de
azufre estable a blanqueadores preparado con el proceso de acuerdo
con la reivindicación 10.
15. Un material textil fabricado con el proceso
de acuerdo con la reivindicación 14.
16. Un método para reducir el envejecimiento de
los materiales textiles que comprende la etapa de poner en contacto
los materiales textiles con una composición de acuerdo con una de
las reivindicaciones 1 ó 2.
17. Un método para mejorar la solidez del color
de los tintes de azufre en materiales textiles que comprende la
etapa de poner en contacto los materiales textiles con una
composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 ó 2.
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