ES2223838T3 - Sistemas de proteccion para tintes de azufre y composiciones y metodos que emplean los mismos. - Google Patents

Sistemas de proteccion para tintes de azufre y composiciones y metodos que emplean los mismos.

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ES2223838T3 ES01930594T ES01930594T ES2223838T3 ES 2223838 T3 ES2223838 T3 ES 2223838T3 ES 01930594 T ES01930594 T ES 01930594T ES 01930594 T ES01930594 T ES 01930594T ES 2223838 T3 ES2223838 T3 ES 2223838T3
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Abstract

Una composición que comprende un material que interactúa con un tinte de azufre de forma que se inhibe y/o reduce la oxidación del tinte de azufre con los agentes oxidantes, comprendiendo el material uno o más iones metálicos seleccionados entre el grupo compuesto por Ni(II), Co(II), Pd(II), Pt(II), Sn(IV), Pb(II), Hg(II), La(III), Ce(IV), Gd(III) y mezclas de los mismos.

Description

Sistemas de protección para tintes de azufre y composiciones y métodos que emplean los mismos.
La presente invención se refiere a sistemas de protección para tintes de azufre y a composiciones y métodos que emplean los mismos, así como a procesos para preparar tintes de azufre, especialmente tintes de azufre estables a los blanqueadores, procesos para teñir materiales textiles con tintes de azufre y materiales textiles teñidos mediante tales procesos. Más particularmente, la presente invención se refiere a la modificación de tintes existentes y/o a la preparación de nuevos tintes de azufre. Aún más particularmente, la presente invención se refiere a materiales que pueden interactuar (es decir, química o físicamente) con tintes de azufre para proteger a los tintes de azufre de la oxidación por agentes oxidantes, tales como agentes blanqueadores.
Antecedentes de la invención
El teñido de materiales textiles para su uso en prendas, alfombras, tapices y el teñido de materiales tales como pelo y similares ha existido durante siglos. Una de las clases más populares de tintes para tal uso han sido los tintes de azufre. Los tintes de azufre han sido, y son, relativamente baratos en comparación con otras clases de tintes. Sin embargo, en los últimos años, las ventajas en el coste de los tintes de azufre han disminuido de tal forma que ya no hay un gran margen competitivo en el uso de tintes de azufre en comparación con otras clases de tintes. Como resultado de esta disminución de las ventajas en el coste de los tintes de azufre, las desventajas de los tintes de azufre se han convertido en un factor más importante en la selección de tintes para tales usos.
Una de las desventajas más apreciables asociada con los tintes de azufre, especialmente con tintes de azufre negros y marrones, es la susceptibilidad de los tintes de azufre a sobreoxidarse con agentes blanqueadores, tales como blanqueadores con cloro, agentes blanqueadores con oxígeno, blanqueadores con oxígeno activado y radiación UV tal como luz solar y similares. Cuando un material textil teñido con un tinte azufre se expone a agentes blanqueadores, el tinte de azufre es propenso a reaccionar con los agentes blanqueadores para sobreoxidarse. Como resultado de la sobreoxidación del tinte de azufre, el material textil teñido con tinte de azufre y/o otros materiales fibrosos comienzan a mostrar daños en el tinte que conducen a un cambio de color.
Otro problema asociado con los tintes de azufre convencionales y con los materiales textiles teñidos con los tintes de azufre convencionales es el problema del envejecimiento o reblandecimiento. El envejecimiento de los materiales textiles se produce en gran medida como resultado del daño en las fibras causado por el ácido sulfúrico que se produce durante el almacenamiento y transporte de los materiales textiles teñidos con tintes de azufre convencionales.
Otro problema asociado con los tintes de azufre convencionales y materiales textiles teñidos con los tintes de azufre convencionales es el problema de la escasa solidez al lavado.
Por consiguiente, existe una necesidad de desarrollar sistemas de protección del tinte que protejan a los tintes de azufre, especialmente a los tintes de azufre en materiales textiles y/o otros materiales fibrosos, de la oxidación con agentes oxidantes tales como agentes blanqueadores, del reblandecimiento/envejecimiento y de entornos que reducen la solidez del color, tales como el líquido de lavado de colada, especialmente líquido de lavado de colada que contiene blanqueadores, composiciones que comprenden tales sistemas y métodos para usar tales sistemas, y una necesidad de aumentar la estabilidad de los tintes de azufre a los blanqueadores, tal como modificando los tintes de azufre existentes y/o "confiriendo" a los nuevos tintes de azufre propiedades de estabilidad con la blanqueadores; para teñir materiales textiles con tales tintes de azufre, especialmente tintes de azufre estables a los blanqueadores y/o fabricar materiales textiles teñidos con tintes de azufre estables a los blanqueadores.
Sumario de la invención
La presente invención satisface las necesidades identificadas anteriormente proporcionando sistemas de protección para los tintes de azufre que protegen a los tintes de azufre, especialmente a tintes de azufre en materiales textiles y/o otros materiales fibrosos, de la oxidación con agentes oxidantes tales como agentes blanqueadores, composiciones que comprenden tales sistemas y métodos para usar tales sistemas; procesos para fabricar tintes de azufre, especialmente tintes de azufre estables con blanqueadores, procesos para usar tales tintes de azufre para teñir materiales textiles y materiales textiles teñidos con tales tintes de azufre. Más particularmente, la presente invención proporciona un proceso para modificar tintes existentes y/o fabricar nuevos tintes de azufre de forma que los tintes de azufre muestren una mayor estabilidad a los blanqueadores en comparación con los tintes de azufre no modificados y/o tintes de azufre que no se forman inicialmente con las propiedades de mayor estabilidad a los blanqueadores "incorporadas" en el tinte de azufre en el momento de formar el tinte de azufre.
En un aspecto de la presente invención, se proporciona un sistema de protección para un tinte de azufre que comprende un material (es decir, un agente que forma complejo con el tinte de azufre) que interactúa (es decir, química o físicamente), preferiblemente químicamente, con un tinte de azufre, preferiblemente un enlace disulfuro del tinte de azufre, de forma que se inhibe y/o reduce la oxidación del tinte de azufre con los agentes oxidantes, tales como agentes blanqueadores.
En otro aspecto de la presente invención, se proporciona una composición, preferiblemente una composición para el cuidado de los tejidos, que comprende un sistema de protección para el tinte de azufre de la presente invención.
En otro aspecto de la presente invención, se proporciona un método para proteger tintes de azufre presentes en un sustrato teñido con tintes de azufre, preferiblemente un material textil, de la oxidación con agentes oxidantes, preferiblemente agentes blanqueadores, que comprende poner en contacto el sustrato teñido con tintes de azufre con una composición de acuerdo con la presente invención.
En otro aspecto más de la presente invención, se proporciona un kit que comprende un sistema de protección para tintes de azufre, preferiblemente una composición que comprende el sistema de protección para un tinte de azufre e instrucciones para el uso del sistema de protección para tintes de azufre, preferiblemente la composición para proteger tintes de azufre presentes en un sustrato teñido con tintes de azufre y, opcionalmente aunque preferiblemente, comprendiendo un envase externo que contiene el sistema de protección de tintes de azufre, preferiblemente la composición, y las instrucciones.
En otro aspecto de la presente invención, se proporciona un sustrato teñido con tinte de azufre tratado con un método de la presente invención.
En otro aspecto más de la presente invención, se proporciona un proceso para fabricar tintes de azufre, especialmente tintes de azufre estables a los blanqueadores, que comprende las etapas de: modificar un tinte de azufre en necesidad de modificación de forma que el tinte de azufre modificado muestre una mayor estabilidad a los blanqueadores en comparación con el tinte de azufre no modificado.
En otro aspecto más de la presente invención, se proporciona un proceso para fabricar tintes de azufre, especialmente tintes de azufre estables a los blanqueadores, que comprende las etapas de:
a. fabricar un tinte de azufre haciendo reaccionar uno o más compuestos orgánicos con un compuesto que contiene azufre para formar el tinte de azufre; y
b. hacer reaccionar el tinte de azufre con un agente estabilizante de forma que el tinte de azufre muestre una mayor estabilidad a los blanqueadores en comparación con el tinte de azufre en ausencia de tal agente estabilizante.
En otro aspecto más de la presente invención, se proporciona un proceso para teñir un material textil que comprende poner en contacto el material textil con un tinte de azufre, especialmente un tinte de azufre estable a blanqueadores, fabricado con un proceso de acuerdo con la presente invención.
En otro aspecto más de la presente invención, se proporciona un material textil teñido con el proceso de teñido de un material textil de acuerdo con la presente invención.
Por consiguiente, la presente invención proporciona procesos para fabricar tintes de azufre, especialmente tintes de azufre estables a los blanqueadores y los procesos para usar tales tintes de azufre para teñir materiales textiles y materiales textiles teñidos con tales tintes de azufre.
Por consiguiente, la presente invención proporciona sistemas de protección para los tintes azufre, composiciones que comprenden tales sistemas, métodos para usar tales sistemas, kits que comprenden tales sistemas, preferiblemente composiciones, e instrucciones para usar tales sistemas, preferiblemente composiciones, y sustratos teñidos con azufre tratados con el método de la presente invención, así como procesos para fabricar tintes de azufre, especialmente tintes de azufre estables a los blanqueadores.
Estos y otros aspectos, objetos, características y ventajas, serán evidentes a partir de la siguiente descripción detallada, ejemplos y reivindicaciones adjuntas.
Todos los porcentajes y proporciones de este documento son en peso.
Descripción detallada de la invención Definiciones
"Sistema" - "Sistema", como se usa en este documento, significa una unidad compleja formada habitualmente, pero no siempre, por distintas partes (es decir, materiales, composiciones, dispositivos, aparatos, procedimientos, métodos, condiciones, etc.) sujetas a un plan común o que sirven a un propósito común.
"Cantidad Eficaz" - "Cantidad Eficaz", como se usa en este documento, significa cualquier cantidad que puede inhibir de forma medible el cambio de color de un tinte de azufre en un sustrato teñido con un tinte de azufre.
"Sustratos Teñidos con Tintes de Azufre" - "Sustratos Teñidos con Tintes de Azufre", como se usa en este documento significa cualquier material textil, telas, hilos y/o fibras, preferiblemente materiales textiles, tejidos, hilos y/o fibras celulósicas.
Los tintes de azufre se usan y se han usado de forma extensiva sobre materiales textiles, tejidos, hilos y/o fibras celulósicas, preferiblemente tales como algodón, rayón, ramie, yute, lino, fibras polinósicas, Lyocell, poli/algodón, otras mezclas de algodón y mezclas de las mismas, más preferiblemente algodón, polialgodón, rayón y mezclas de algodón.
Algunos ejemplos no limitantes de productos que incorporan tales materiales textiles, telas, hilos y/o fibras teñidos con tintes de azufre incluyen prendas, tapizados, paños y alfombras.
Sistemas de protección para tintes de azufre
En una realización preferida de la presente invención, se proporciona un sistema de protección para tintes de azufre que comprende un material que interactúa (es decir, física o químicamente), preferiblemente químicamente, con el tinte de azufre, preferiblemente con el enlace disulfuro del tinte de azufre, de forma que se inhibe el cambio de color causado por la oxidación del tinte de azufre o partes del mismo, tal como por agentes blanqueadores.
Además, sorprendentemente se ha descubierto que los tintes de azufre y los sistemas de protección de la presente invención proporcionan mejores propiedades de envejecimiento, especialmente en tintes negros, así como en la solidez de los colores sobre los materiales textiles, en comparación con los tintes de azufre convencionales.
Los materiales que interactúan con el tinte de azufre incluyen, pero sin limitación, fuentes de uno o más iones metálicos. Sin verse limitados por ninguna teoría, se cree que uno o más iones forman complejo con el resto que contiene azufre, preferiblemente el enlace disulfuro, del tinte de azufre. Adicionalmente, sin limitarse a ninguna teoría, se cree que al formar el complejo metálico, la densidad electrónica de los átomos de azufre del tinte de azufre se reduce de forma significativa debido a que los enlaces disulfuro se comportan como dadores de electrones en el complejo. Además, sin limitarse a ninguna teoría, se cree que el complejo metálico impide estéricamente la accesibilidad de los agentes oxidantes, más preferiblemente blanqueadores con oxígeno activado y/o blanqueadores con oxígeno, a los enlaces disulfuro de los tintes de azufre.
El ión o iones metálicos comprenden preferiblemente una configuración electrónica tal que el ión o iones metálicos esté o estén en su estado de oxidación más estable. En otras palabras, los agentes blanqueadores no pueden oxidar los iones metálicos.
El ión o iones metálicos comprenden iones metálicos seleccionados entre el grupo compuesto por: La(III), Ce(IV), Gd(III), Ni(II), Co(II), Pd(II), Pt(II), Sn(IV), Pb(II), Hg(II) y mezclas de los mismos.
Algunos ejemplos no limitantes de fuentes de uno o más iones metálicos son sales de metales lantánidos tales como sulfato de lantano (III), sulfato de cerio (IV) y sulfato de gadolinio (III), cloruro y sales de metales de transición.
Composiciones que contienen sistemas de protección para tintes de azufre
En otra realización preferida de la presente invención, se proporciona una composición, preferiblemente una composición para el cuidado de los tejidos, que comprende un sistema de protección para tintes de azufre de la presente invención.
Formas de las composiciones
La presente invención se refiere a composiciones para el acabado de materiales textiles pre-mojado, pre-tratamiento, durante el lavado y durante el aclarado, composiciones para el teñido y composiciones post-tratamiento. Las composiciones de la presente invención pueden usarse en los procesos de acabado y/o teñido especialmente de materiales textiles, en procesos de tratamiento de materiales textiles y/o prendas, tales como en el lavado y/o en procesos pre-tratamiento y post-tratamiento en los que se trata un material textil acabado y/o prenda para proporcionarle un beneficio. Las composiciones de la presente invención proporcionan mayores beneficios de fidelidad al color tales como una menor decoloración, menor traspaso del tinte, protección del color incluso en presencia de agentes blanqueadores de oxígeno, menor desprendimiento del tinte por frote y/o menor decoloración por causa del sol en sustratos teñidos con tintes de azufre.
Las composiciones pueden tomar cualquier forma, por ejemplo sólida (polvos, gránulos, barras, comprimidos), comprimidos cóncavos, líquidos, pasta, gel, pulverizador, barra, espuma, líquidos tixotrópicos, preferiblemente, las composiciones toman forma de líquidos.
Las formas líquidas también pueden estar en forma "concentrada" que se diluye para formar composiciones con las concentraciones de uso, tal y como se proporcionan a continuación en este documento, para su uso en las "condiciones de uso". Las composiciones concentradas (es decir, composiciones en las que el contenido de agua es menor de 40%, más preferiblemente menor de 30%, más preferiblemente menor del 20% en peso de las composiciones) comprenden un mayor nivel de sistemas de protección para tintes de azufre, típicamente de aproximadamente del 1% a aproximadamente el 99%, preferiblemente de aproximadamente el 2% a aproximadamente el 65%, más preferiblemente de aproximadamente el 3% a aproximadamente el 25% en peso de la composición concentrada para el cuidado de tejidos. Las composiciones concentradas se usan para proporcionar un producto menos caro. Cuando se usa un producto concentrado, es decir, cuando el sistema de protección para el tinte de azufre es de aproximadamente el 1% a aproximadamente el 99% en peso de la composición concentrada, es preferible diluir la composición, preferiblemente con agua, antes de tratar un sustrato teñido con tinte de azufre en necesidad de tratamiento con tal composición concentrada.
La presente invención también se refiere a composiciones de la presente invención incorporadas en un dispensador pulverizador para crear un artículo que puede facilitar el tratamiento de sustratos teñidos con tintes de azufre con dichas composiciones a un nivel eficaz, pero que no pueda distinguirse cuando se seca sobre las superficies. El dispensador pulverizador comprende tipos de pulverizadores activados (que funcionan) manualmente y no manuales y un recipiente que contiene la composición. Los artículos de fabricación están asociados a instrucciones de uso para asegurar que el consumidor aplica suficiente composición para proporcionar el beneficio deseado.
Las composiciones de la presente invención pueden incorporarse en un pulverizador o en forma de barra concentrada que puede crear un artículo fabricado que puede facilitar la limpieza y/o cuidado de tejidos o acondicionamiento del tejido.
Las composiciones de tratamiento con pulverizador de este documento se envasan típicamente en dispensadores con pulverizador. Los dispensadores con pulverizador pueden ser cualquiera de los medios activados manualmente para producir una pulverización de partículas líquidas tal y como se conoce en la técnica, por ejemplo tipo resorte, tipo bomba, auto-presurizado no-aerosol y tipo aerosol. Se prefiere que al menos aproximadamente el 70%, más preferiblemente, al menos aproximadamente el 80%, más preferiblemente al menos aproximadamente el 90% de las partículas tengan un tamaño de partícula menor de aproximadamente 200 micrómetros.
El dispensador con pulverizador puede ser un dispensador en aerosol. Dicho dispensador en aerosol comprende un recipiente que puede construirse con cualquiera de los materiales convencionales empleados en la fabricación de recipientes para aerosol. El dispensador debe poder resistir una presión interna en el intervalo de aproximadamente 20 a aproximadamente 110 psig (758,21 kPa), más preferiblemente de aproximadamente 20 (137,86 kPa) a aproximadamente 70 psig (482,50 kPa). Un requerimiento importante en relación con el dispensador es que esté equipado con una válvula que permita que las composiciones para el cuidado de tejidos de la presente invención contenidas en el dispensador se dispensen en forma de pulverización de partículas muy finas o muy finamente divididas. Una descripción más completa de dispensadores con pulverizadores de tipo aerosol disponibles en el mercado aparece en las Patentes de Estados Unidos Nº 3.436.772, Stebbins, expedida el 8 de abril de 1969 y 3.600.325, Kaufman et al. expedida el 17 de agosto de 1971.
Preferiblemente el dispensador con pulverizador es un recipiente auto-presurizado que no es de tipo aerosol que tiene un revestimiento replegado y un manguito elástico. Una descripción más completa de dispensadores con pulverizador auto-presurizados puede encontrarse en las Patentes de Estados Unidos Nº 5.111.971, Winer, expedida el 12 de Mayo de 1992; y 5.232.126, Winer, expedida el 3 de Agosto de 1993. Otro tipo de dispensador pulverizador de tipo aerosol adecuado es uno en el que una barrera separa la composición de reducción de arrugas y el propulsor (preferiblemente aire comprimido o nitrógeno), como se ha descrito en la Patente de Estados Unidos Nº 4.260.110, expedida el 7 de abril de 1981, que se incorpora en este documento por referencia. Tal dispensador está disponible en EP Spray Systems, East Hanover, NJ.
Más preferiblemente, el dispensador pulverizador es un dispensador pulverizador con bomba que no es de tipo aerosol, activado manualmente. Una descripción más completa de dispositivos dispensadores adecuados aparece en las Patentes de Estados Unidos Nº 4.895.279, Schultz, expedida el 23 de enero de 1990; 4.735.347, Schultz et al., expedida el 5 de abril de 1988; y 4.274.560, Carter, expedida el 23 de junio de 1981.
Más preferiblemente, el dispensador pulverizador es un dispensador pulverizador con accionador activado manualmente. Una descripción más completa de dispositivos dispensadores adecuados aparece en las Patentes de Estados Unidos 4.082.223, Nozawa, expedida el 4 de abril de 1978; 4.161.288, McKinney, expedida el 7 de julio de 1985; 4.434.917, Saito et al., expedida el 6 de marzo de 984; 4.819.835, Tasaki, expedida el 11 de abril de 1989; 5 y 5.303.867, Peterson, expedida el 19 de abril de 1994.
Un amplio conjunto de pulverizadores con accionador o pulverizadores con bomba de dedo son adecuados para el uso con las composiciones de la invención. Estos están fácilmente disponibles en distribuidores tales como Calmar, Inc., City of Industry, California; CSI (Continental Sprayers, Inc.), St. Peters, Missouri; Berry Plastics Corp., Evansville, Indiana - un distribuidor de Guala ® sprayers; o Seaquest Dispensing, Cary, III.
Los pulverizadores con accionador preferidos son los pulverizadores Guala® azules, disponibles en Berry Plastics Corp., los pulverizadores Calmar TS900-1A®, disponibles en Calmar Inc., o los CSI T7500® disponibles en Continental Sprayers Inc., por sus características de pulverización fina y uniforme, volumen de la pulverización y patrón de tamaño. Puede usarse cualquier envase o recipiente adecuado con el pulverizador de accionador, el envase preferido es un envase de 17 onzas líquidas (aproximadamente 500 ml) con buena ergonómica de forma similar al envase Zinch®. Puede estar fabricado con materiales tales como polietileno de alta densidad, polipropileno, cloruro de polivinilo, poliestireno, tereftalato de polietileno, vidrio o cualquier otro material que forme envases. Preferiblemente, está hecho con polietileno de alta densidad o tereftalato de polietileno.
Para tamaños más pequeños de cuatro onzas líquidas (aproximadamente 118 ml), se puede usar una bomba de dedo con un recipiente o envase cilíndrico. La bomba preferida para esta aplicación es la Euromist II® cilíndrica de Seaquest Dispensing.
Se ha descubierto que los sistemas de protección para tintes de azufre de la presente invención imparten al tejido una mejor apariencia y solidez del color.
Tipos de composiciones para el cuidado de tejidos a. Composiciones de acabado y/o teñido
Las composiciones de la presente invención pueden usarse en procesos de teñido y/o otros procesos de acabado que tienen lugar típicamente en una fábrica textil. Tales composiciones industriales comprenden típicamente un nivel de sistema de protección de tinte de azufre, preferiblemente uno o más iones metálicos de acuerdo con la presente invención, de aproximadamente el 0,1% a aproximadamente el 50%, preferiblemente de aproximadamente el 0,1% a aproximadamente el 30%, más preferiblemente de aproximadamente el 0,5% a aproximadamente el 20%, en peso de las composiciones de teñido y opcionalmente, aunque preferiblemente, uno o más ingredientes adiciona-
les.
Los especialistas en la técnica saben que las fábricas textiles usan convencionalmente dos tipos de métodos para aplicar tintes de azufre a materiales textiles, telas y/o fibras.
Un método es el método de descarga o método discontinuo. En el método de teñido por descarga, el tinte de azufre soluble se aplica mediante un baño de tinte que contiene típicamente los tintes de azufre, que pueden estar en su forma insoluble en agua o en su forma pre-reducida (leuco) (forma soluble en agua), un agente reductor (incluso si los tintes de azufre están en su forma pre-reducida, para asegurar un entorno reductor en el baño de tinte), tal como sulfuro sódico y otros ingredientes adecuados. A este baño de tinte se le añade el material textil, tela, hilo y/o fibras a teñir. Después de teñir pero antes de oxidar la forma soluble en agua del tinte de azufre en su forma insoluble, los materiales textiles, telas, hilos y/o fibras teñidas se aclaran bien con agua templada y caliente. Finalmente, se añade un agente oxidante tal como bromato sódico a una solución acuosa que contiene los materiales textiles, telas, hilos y/o fibras teñidas para oxidar la forma soluble en agua del tinte de azufre en su forma insoluble. Después, los materiales textiles, telas, hilos y/o fibras teñidas se aclaran y/o enjabonan y/o secan. El método de descarga se describe completamente en las siguientes referencias de la bibliografía: Tobin H, American Dyestuff Report, 68, p. 26, 1979; Leon Tigler, Textile Chemist & Colourists, Vol. 12, No. 6, p. 43, 1980; y Sulfur Dyes, Martin Marietta Chemicals, Sodyeco Division, 2/80-LT.
El otro método es el método continuo. En el método continuo, los tintes de azufre se aplican a los materiales textiles, telas, hilos y/o fibras de forma continua con el método de impregnación/vapor que consiste en las siguientes etapas: impregnación con mordiente; vapor; aclarado; oxidado; y aclarado. La etapa de impregnación con mordiente comprende un baño impregnación que comprende el tinte de azufre, que puede estar en su forma insoluble en agua o en su forma pre-reducida (leuco) (forma soluble en agua), un agente reductor (incluso si los tintes de azufre están en su forma pre-reducida, para asegurar un entorno reductor en el baño de tinte), tal como sulfuro sódico y otros ingredientes adecuados. La etapa de vapor comprende pasar los materiales textiles, telas, hilos y/o fibras teñidas con tinte de azufre a través de una cámara de vapor para obtener una atmósfera sin oxígeno. Después el sustrato teñido con tinte de azufre se aclara con agua templada y caliente. Después, el sustrato teñido con tinte de azufre se oxida con un agente oxidante, tal como bromato sódico. Finalmente, el sustrato teñido con tinte de azufre se aclara otra vez. El método continuo se describe más completamente en las siguientes referencias de la bibliografía: Leon Tigle, Textile Chemist & Colourists, Vol. 12, Nº 6, p. 43, 1980; y Sulfur Dyes, Martin Marietta Chemicals, Sodyeco Division, 2/80-LT; y Tom Burns, Efficient Pad Steam of Sulfur Colors, Sandoz Chem. Corp., Diciembre 1, 1987.
Las composiciones de acabado y/o teñido de la presente invención se aplican típicamente al sustrato teñido antes, durante o después de aplicar el agente oxidante.
b. Composiciones para el lavado
Para los métodos que se realizan en el lavado y aclarado, el artículo fabricado puede comprender simplemente una composición líquida o sólida granular y un recipiente adecuado.
Las composiciones añadidas para el lavado, incluyendo composiciones detergentes líquidas y granulares y composiciones que se añaden en el lavado comprenden típicamente un nivel de sistema de protección de tinte de azufre, preferiblemente uno o más iones metálicos de acuerdo con la presente invención de aproximadamente el 0,1% a aproximadamente el 40%, preferiblemente de aproximadamente el 0,5% a aproximadamente el 30%, más preferiblemente de aproximadamente el 1% a aproximadamente el 20% en peso de las composiciones para añadir en el lavado y opcionalmente, aunque preferiblemente, uno o más ingredientes adicionales.
Preferiblemente, los niveles prácticos del sistema de protección de tinte de azufre, preferiblemente uno o más iones metálicos de acuerdo con la presente invención, presentes en una solución acuosa de lavado que comprende las composiciones añadidas en el lavado de la presente invención son de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 400 ppm, más preferiblemente de aproximadamente 5 ppm a aproximadamente 300 ppm, más preferiblemente de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 200 ppm.
Las composiciones añadidas en el aclarado típicas, incluyen composiciones líquidas para el acondicionamiento de tejidos, contienen un nivel de sistema de protección de tinte de azufre, preferiblemente uno o más iones metálicos de acuerdo con la presente invención de aproximadamente el 0,1% a aproximadamente el 80%, preferiblemente de aproximadamente el 0,5% a aproximadamente el 50%, más preferiblemente de aproximadamente el 1% a aproximadamente el 30% en peso de las composiciones para añadir en el aclarado y opcionalmente, aunque preferiblemente, uno o más ingredientes adicionales.
Preferiblemente, los niveles prácticos del sistema de protección de tinte de azufre, preferiblemente uno o más iones metálicos de acuerdo con la presente invención, presentes en una solución acuosa de aclarado que comprende las composiciones añadidas en el lavado de la presente invención son de aproximadamente 0,5 ppm a aproximadamente 400 ppm, más preferiblemente de aproximadamente 2,55 ppm a aproximadamente 250 ppm, más preferiblemente de aproximadamente 5 ppm a aproximadamente 150 ppm.
Preferiblemente, los artículos para la fabricación de acuerdo con la presente invención están asociados con instrucciones sobre como usar correctamente la composición para tratar sustratos teñidos con tintes de azufre, especialmente materiales textiles y/o prendas y/o telas, para obtener los resultados deseables, por ejemplo, mejor apariencia del color incluyendo, por ejemplo, la forma y/o cantidad de composición a usar. Es importante que las instrucciones sean lo más simples y claras posibles. Por consiguiente, es deseable el uso de dibujos y/o iconos para ayudar en la explicación de las instrucciones.
Las composiciones de la presente invención para el cuidado de tejidos en un ciclo de lavado de acuerdo con la presente invención comprenden una cantidad eficaz de un sistema de protección de tintes de azufre de la presente invención y, opcionalmente, tensioactivos, coadyuvantes, perfumes, agentes aceptores de cloro, agentes para la inhibición de la transferencia de tintes, agentes fijadores de tintes, dispersantes, enzimas, agentes quelantes de metales pesados, supresores de espuma, suavizantes, estabilizantes químicos incluyendo antioxidantes, siliconas, agentes activos antimicrobianos y/o conservantes, agentes para la suspensión de las manchas, agentes anti-manchas, abrillantadores ópticos, colorantes y similares o mezclas de los mismos. Como se ha mencionado anteriormente, la composición se envasa preferiblemente junto con instrucciones de uso para asegurar que el consumidor conoce los beneficios que se pueden conseguir.
Las composiciones de la presente invención para el cuidado de tejidos en una etapa de aclarado de acuerdo con la presente invención comprenden una cantidad eficaz de un sistema de protección de tintes de azufre de la presente invención y, opcionalmente, compuestos activos suavizantes para tejidos, perfumes, electrolitos, agentes aceptores de cloro, agentes inhibidores de la transferencia de tintes, agentes para la fijación de los tintes, estabilizantes de fase, estabilizantes químicos incluyendo antioxidantes, siliconas, antimicrobianos y/o conservantes, agentes quelantes, agentes quelantes de aminocarboxilato, enzimas, abrillantadores, agentes para la liberación de las manchas, agentes anti-incrustación, coadyuvantes y/o mezclas de los mismos. Como se ha mencionado anteriormente, la composición se envasa preferiblemente junto con instrucciones de uso para asegurar que el consumidor conoce los beneficios que se pueden conseguir.
Una composición preferida de la presente invención para el cuidado de tejido comprende una cantidad eficaz de un sistema de protección de tintes de azufre de acuerdo con la presente invención y, opcionalmente, perfume, lubricantes de tejido, polímeros para la retención de la forma del tejido, sales de litio, plastificantes hidrófilos, agentes de control del olor, antimicrobianos y/o conservantes, tensioactivos, enzimas o mezclas de los mismos. También pueden añadirse otros ingredientes opcionales, por ejemplo, antioxidantes, agentes quelantes, por ejemplo, agentes quelantes de aminocarboxilato, agentes quelantes de metales pesados, agentes antiestáticos, agentes repelentes de insectos y polillas, agentes inhibidores de la transferencia de tintes, agentes para la fijación de los tintes, colorantes, supresores de espuma y similares y mezclas de los mismos. La composición se aplica típicamente al tejido, por ejemplo, mediante un proceso de inmersión, mojado y/o pulverización seguido de una etapa de secado, incluyendo el proceso que comprende una etapa de cuidado del tejido o de pulverización del tejido con una composición para el cuidado del tejido fuera o dentro de una secadora de ropa seguido de, o simultáneamente con, la etapa de secado en dicha secadora. Sin embargo, la composición puede aplicarse pulverizando el tejido con la composición de cuidado del tejido antes y/o durante el planchado, si es necesario. Además, la composición puede aplicarse pulverizando el tejido durante la limpieza en seco. La aplicación puede realizarse industrialmente mediante procesos a gran escala en materiales textiles y/o prendas acabadas o en casa del consumidor mediante el uso de un producto comercial.
Las composiciones, especialmente composiciones para el cuidado de tejidos, de este documento pueden prepararse por cualquier proceso conocido en la técnica. Los ejemplos de tales procesos se describen en la Patente de Estados Unidos Nº 5.576.282.
Las composiciones de este documento se formularán preferiblemente de forma que, durante el uso en operaciones de limpieza en agua, el agua de lavado tendrá un pH de entre aproximadamente 6,5 y aproximadamente 11, preferiblemente entre aproximadamente 7,5 a 11. Las técnicas para controlar el pH en unos niveles de uso recomendado incluyen el uso de tampones, alcalinos, ácidos, etc. y son conocidas por los especialistas en la técnica.
Otra forma apropiada en la que pueden incorporarse las composiciones de la presente invención es en forma de comprimidos. Tales comprimidos de la composición comprenden una cantidad eficaz de un sistema de protección de tintes de azufre de acuerdo con la presente invención y, opcionalmente, tensioactivos, coadyuvantes, perfumes, agentes aceptores de cloro, agentes para la inhibición de la transferencia de tintes, agentes fijadores de tintes, dispersantes, enzimas, agentes quelantes de metales pesados, supresores de espuma, suavizantes, estabilizantes químicos incluyendo antioxidantes, siliconas, agentes activos antimicrobianos y/o conservantes, agentes para la suspensión de las manchas, agentes anti-manchas, abrillantadores ópticos, colorantes y similares o mezclas de los mismos. Como se ha mencionado anteriormente, la composición se envasa preferiblemente junto con instrucciones de uso para asegurar que el consumidor conoce los beneficios que se pueden conseguir. Los comprimidos pueden usarse en procedimientos de pre-lavado y/o pretratamiento así como durante los ciclos de lavado y/o aclarado.
c. Composiciones de pre-tratamiento y/o post-tratamiento
Las composiciones de pre-tratamiento y/o post-tratamiento de acuerdo con la presente invención, que se aplican preferiblemente a tejidos en necesidad de tratamiento empapando, rociando con espuma, pulverizando, mojando y/o frotando (es decir, en forma de barra), comprenden preferiblemente un nivel de sistema de protección de tintes de azufre, preferiblemente uno o más iones metálicos de acuerdo con la presente invención, o de aproximadamente el 0,1% a aproximadamente el 50%, preferiblemente de aproximadamente el 0,1% a aproximadamente el 30%, más preferiblemente de aproximadamente el 0,5% a aproximadamente el 20% en peso de la composición y opcionalmente, aunque preferiblemente, uno o más ingredientes adicionales.
Materiales adicionales
Además del sistema de protección de tintes de azufre, pueden incluirse en las composiciones opcionalmente, aunque preferiblemente, productos y/o sistemas que comprenden el sistema de protección del tinte de azufre.
Los ejemplos de materiales adicionales apropiados incluyen, pero sin limitación, tensioactivos convencionales, coadyuvantes, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, enzimas, sistemas estabilizantes de enzimas, quelantes, abrillantadores ópticos, polímeros para quitar manchas, agentes de transferencia de tintes, dispersantes, supresores de espuma, tintes, perfumes, agentes de acabado, agentes textiles, disolventes, ácidos orgánicos, colorantes, cargas en forma de sal, hidrótropos, fotoactivadores, fluorescentes, suavizantes de tejidos, tensioactivos hidrolizables, conservantes, antioxidantes, agentes anti-encogimiento, agentes anti-arrugas, germicidas, fungicidas, fuentes de alcalinidad, agentes solubilizantes, vehículos, agentes que ayudan al procesado, pigmentos y agentes de control del pH como los descritos en las Patentes de Estados Unidos Nº 5.705.464, 5.710.115, 5.698.504, 5.695.679, 5.686.014, 4.447.242, 5.385.680, 5.812.078, 5.725.951, 3.717.878, 3.649.344 y 5.646.101.
Tensioactivos - Puede usarse un amplio intervalo de tensioactivos en las composiciones de la presente invención.
Los tensioactivos incluidos en las composiciones completamente formuladas proporcionadas por la presente invención comprenden al menos un 0,01%, preferiblemente al menos aproximadamente un 0,1%, más preferiblemente al menos aproximadamente un 0,5%, aún más preferiblemente al menos aproximadamente un 1%, más preferiblemente al menos aproximadamente un 3% a aproximadamente un 80%, más preferiblemente hasta aproximadamente un 60%, más preferiblemente hasta aproximadamente 50% en peso de la composición dependiendo de los tensioactivos usados en particular y los efectos que se quiere conseguir.
El tensioactivo puede ser no iónico, aniónico, anfótero, anfifílico, zwitterónico, catiónico, no iónico semipolar y mezclas de los mismos, ejemplos no limitantes de los cuales se describen en la Patente de Estados Unidos Nº 5.707.950 y 5.576.282. Un listado típico de clases aniónicas, no iónicas, anfóteras y zwitterónicas y muestras de las mismas se da en la Patente de Estados Unidos Nº 3.664.961 expedida a Norris el 23 de mayo de 972. Las composiciones preferidas comprenden tensioactivos ni iónicos y/o mezclas de tensioactivos no iónicos con otros tensioactivos, especialmente tensioactivos aniónicos.
Los ejemplos no limitantes de tensioactivos útiles en este documento incluyen etoxilatos de alquilo, sulfatos de alquilalcoxi, sulfatos de alquilo, sulfonatos de alquilbenceno lineales, óxidos de amina, poliglicósidos de alquilo y más particularmente etoxilatos de alquilo C_{8}-C_{18} ("AE"), con EO aproximadamente 1-22, incluyendo los denominados etoxilatos de alquilo de pico estrecho y etoxilatos de alquilfenol C_{6}-C_{12} (especialmente etoxilatos y mezclas etoxi/propoxi), óxido de alquildialquilamina, alcanoilglucosamida, sulfonatos de alquilbenceno C_{11}-C_{18} y sulfatos de alquilo primarios, secundarios y aleatorios, los alquilalcoxisulfatos C_{10}-C_{18}, los alquilpoliglicósidos C_{10}-C_{18} y sus correspondientes poliglicósidos sulfatados, ésteres de ácidos grasos alfa-sulfonatados, alquilo C_{12}-C_{18} y alcoxilatos de alquilfenol (especialmente etoxilatos y mezclas etoxi/propoxi), betaínas C_{12}-C_{18} y sulfobetaínas ("sultaínas"), óxidos de amina C_{10}-C_{18} y similares. Otros tensioactivos convencionales útiles están enumerados en los textos habituales.
Electrolitos - Las composiciones también pueden comprenden opcionalmente uno o más electrolitos. Cuando están presentes, el uno o más electrolitos estarán presentes en la composición en un nivel de aproximadamente el 0% a aproximadamente el 10%, más preferiblemente de aproximadamente el 1% a aproximadamente el 8%, aún más preferiblemente de aproximadamente el 2% a aproximadamente el 6% de un electrolito adecuado o equivalente ácido del mismo. El citrato sódico es un electrolito muy preferido para el uso en este documento.
Las composiciones de este documento pueden contener opcionalmente de aproximadamente el 0% a aproximadamente el 10%, en peso, de disolventes e hidrótopos. Sin verse limitado por una teoría, se cree que la presencia de disolventes e hidrótopos puede afectar a la naturaleza isotrópica de las composiciones; el término "disolvente" abarca los disolventes utilizados habitualmente en la industria del detergente, incluyendo monoalcohol, di- y tri-alcoholes de alquilo, etilenglicol, propilenglicol, propanodiol, etanodiol, glicerina, etc. El término "hidrótopo" abarca los hidrótopos usados habitualmente en la industria del detergente, incluyendo tensioactivos de cadena corta que ayudan a solubilizar otros tensioactivos. Otros ejemplos de hidrótopos incluyen cumeno, xileno o sulfonato de tolueno, urea, carboxilatos de alquilo de cadena C_{8} o menor y sulfato de alquilo y sulfatos etoxilados de cadena C_{8} o menor.
Sistema Blanqueador - Las composiciones de la presente invención pueden comprender un sistema blanqueador. Los sistemas blanqueadores comprenden típicamente un "agente blanqueador" (fuente de peróxido de hidrógeno) y un "iniciador" o "catalizador". Cuando están presentes, los agentes blanqueadores estarán típicamente en niveles de aproximadamente el 1%, preferiblemente de aproximadamente el 5% a aproximadamente el 30%, preferiblemente de aproximadamente el 5% a aproximadamente el 20% en peso de la composición. Si está presente, la cantidad de activador del blanqueador será típicamente de aproximadamente el 0,1%, preferiblemente de aproximadamente el 0,5% a aproximadamente el 60%, preferiblemente hasta aproximadamente el 40% en peso, de la composición blanqueadora que comprende el agente blanqueador más el activador del blanqueador.
Agentes blanqueadores - Las fuentes de peróxido de hidrógeno se describen en detalle en el documento incorporado en este documento Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 4º Ed (1992, John Wiley & Sons), Vol. 4, pág. 271-300 "Bleaching agents (Survey)" e incluyen las distintas formas de perborato sódico y percarbonato sódico incluyendo distintas formas recubiertas y modificadas.
La fuente preferida de peróxido de hidrógeno usada en este documento puede ser cualquier fuente conveniente, incluyendo el mismo peróxido de hidrógeno. Por ejemplo, puede usarse en este documento perborato, por ejemplo perborato sódico (cualquier hidrato aunque preferiblemente el mono- o tetra-hidrato), peroxihidrato de carbonato sódico o sales percarbonato equivalentes, peroxihidrato de pirofosfato sódico, peroxihidrato de urea o peróxido sódico. También son útiles las fuentes de oxígeno disponible tales como blanqueadores de persulfato (por ejemplo OXONE, fabricado por DuPont). El perborato sódico monohidrato y el percarbonato sódico son particularmente preferidos. También se pueden usar mezclas de cualquier fuente conveniente de peróxido de hidrógeno.
Un blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas con un tamaño medio de partícula en el intervalo de aproximadamente 500 micrómetros a aproximadamente 1.000 micrómetros, siendo no más de aproximadamente el 10% en peso de dichas partículas menores de aproximadamente 200 micrómetros y siendo no más de aproximadamente el 10% de dichas partículas mayores de aproximadamente 1.250 micrómetros. Opcionalmente, el percarbonato puede estar recubierto con un silicato, borato o tensioactivos solubles en agua. El percarbonato está disponible en distintas fuentes comerciales tales como FMC, Solvay y Tokai Denka.
Las composiciones de la presente invención también pueden comprender como agente blanqueador un material blanqueador con cloro. Tales agentes son conocidos en la técnica e incluyen por ejemplo dicloroisocianurato sódico ("NaDCC"). Sin embargo, los blanqueadores clorados son menos preferidos que las composiciones que comprenden enzimas.
(a) Activadores del Blanqueador - Preferiblemente, el componente blanqueador peroxígeno de la composición se formula con un activador (precursor perácido). El activador está presente a niveles de aproximadamente el 0,01%, preferiblemente del 0,5%, más preferiblemente de aproximadamente el 1% a aproximadamente el 15%, preferiblemente hasta aproximadamente el 10%, más preferiblemente hasta aproximadamente el 8% en peso de la composición. Los activadores preferidos se seleccionan entre el grupo compuesto por tetraacetiletilendiamina (TAED), benzoilcaprolactama (BzCL), 4-nitrobenzoilcaprolactama, 3-clorobenzoilcaprolactama, benzoiloxibencenosulfonato (BOBS), nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS), benzoato de fenilo (PhBz), decanoiloxibencenosulfonato (C_{10}-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL), octanoiloxibencenosulfonato (C_{8}-OBS), ésteres perhidrolizables y mezclas de los mismos, más preferiblemente benzoilcaprolactama y benzoilvalerolactama. Los activadores de los blanqueadores en el intervalo de pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 9,5 particularmente preferidos son aquellos seleccionados que tienen un grupo saliente OBS o VL.
Los activadores de blanqueadores hidrófobos preferidos incluyen, pero sin limitación, nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS), sal sódica de 4-[N-(nonanoil)amino hexanoiloxi]-benceno sulfonato (NACA-OBS) un ejemplo de la cual se describe en la Patente de Estados Unidos Nº 5.523.434, dodecanoiloxibencenosulfonato (LOBS o C_{12}-OBS), 10-undecenoliloxibencenosulfonato (UDOBS o C_{11}-OBS con insaturación de la posición 10) y ácido decanoiloxibenzoico (DOBA).
Los activadores de blanqueador preferidos son aquellos descritos en la Patente de Estados Unidos Nº 5.698.504 de Christie et al., expedida el 16 de diciembre de 1997; Patente de Estados Unidos Nº 5.695.497 de Christie et al. expedida el 9 de diciembre de 1997; Patente de Estados Unidos Nº 5.686.401 de Willey et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; Patente de Estados Unidos Nº 5.686.014 de Hartshorn et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; Patente de Estados Unidos Nº 5.405.412 de Willey et al., expedida el 11 de abril de 1995; Patente de Estados Unidos Nº 5.405.413 de Willey et al., expedida el 11 de abril de 1995; Patente de Estados Unidos Nº 5.130.045 de Mitchel et al., expedida el 14 de julio de 1992; y la Patente de Estados Unidos Nº 4.412.934 de Chug et al., expedida el 1 de noviembre de 1983 y en la solicitudes pendientes de patente de Estados Unidos Nº 08/709.072, 08/064.564 todas las cuales se incorporan como referencia a este documento.
La relación molar de compuesto blanqueador de peroxígeno (como AvO) con activador del blanqueador en la presente invención está generalmente en el intervalo de al menos 1:1, preferiblemente de aproximadamente 20:1, más preferiblemente de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 1:1, preferiblemente hasta aproximadamente 3:1.
También pueden incluirse activadores de blanqueadores cuaternarios sustituidos. Las presentes composiciones de lavado comprenden preferiblemente un activador de blanqueador cuaternario sustituido (QSBA) o un perácido cuaternario sustituido (QSP), más preferiblemente el primero. Las estructuras QSB preferidas se describen adicionalmente en la Patente de Estados Unidos Nº 5.686.015 de Willey et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; Patente de Estados Unidos Nº 5.654.421 de Taylor et al., expedida el 5 de agosto de 1997; Patente de Estados Unidos Nº 5.460.747 de Gosselink et al., expedida el 24 de octubre de 1995; Patente de Estados Unidos Nº 5.584.888 de Miracle et al., expedida el 17 de diciembre de 1996 y en la Patente de Estados Unidos Nº 5.578.136 de Taylor et al., expedida el 26 de noviembre de 1996; todas las cuales se incorporan como referencia a este documento.
Unos activadores de blanqueador muy preferidos útiles en este documento son los sustituidos con amida como se describe en la Patente de Estados Unidos Nº 5.698.504; Patente de Estados Unidos Nº 5.695.679 y Patente de Estados Unidos Nº 5.686.014 cada una de las cuales se ha citado anteriormente en este documento.
Los ejemplos preferidos de tales activadores del blanqueador incluyen: (6-octanamidocaproil)oxibencenosulfonato, (6-nonamidocaproil)oxibencenosulfonato, (6-decanamidocaproil)oxibencenosulfoatno y mezclas de los mismos.
Otros activadores útiles, descritos en la Patente de Estados Unidos Nº 5.698.504, Patente de Estados Unidos Nº 5.695.679, Patente de Estados Unidos Nº 5.686.014 cada una de las cuales se ha citado anteriormente en este documento y en la Patente de Estados Unidos Nº 4.966.723 de Hodge et al., expedida el 30 de octubre de 1990, incluyen activadores de tipo benzoxazina, tales como un anillo C_{6}H_{4} al cual se le une en las posiciones 1,2- un resto -C(O)OC(R^{1})=N-.
Dependiendo del activador y de la aplicación concreta pueden obtenerse buenos resultados blanqueadores con sistemas de blanqueo que tienen un pH práctico de aproximadamente 6 a aproximadamente 13, preferiblemente de aproximadamente 9,0 a aproximadamente 10,5. Típicamente, por ejemplo, los activadores con restos aceptores de electrones se usan para intervalos de pH cuasi-neutrales o sub-neutrales. Pueden usarse agentes alcalinos y agentes tampón para asegurar tal pH.
Los activadores acillactama, como los descritos en la Patente de Estados Unidos Nº 5.698.504; Patente de Estados Unidos Nº 5.695.679 y Patente de Estados Unidos Nº 5.686.014, cada una de las cuales se ha citado anteriormente en este documento, son muy útiles en este documento, especialmente las acilcaprolactamas (véase por ejemplo el documento WO 94-28102 A) y las acilvalerolactamas (véase la Patente de Estados Unidos Nº 5.503.639 de Willey et al., expedida el 2 de abril de 1996, incorporada como referencia a este documento).
(b) Peróxidos Orgánicos, especialmente Peróxidos de Diacilo - Éstos se ilustran de forma extensiva en Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 17, John Wiley and Sons, 1982 en las páginas 27-90 y especialmente en las páginas 63-72, todas ellas incorporadas como referencia a este documento. Si se usa un peróxido de diacilo, será preferiblemente uno que ejerza el mínimo efecto adverso de formación de manchas/película.
(c) Catalizadores del blanqueador que Contienen Metal - Las composiciones y métodos de la presente invención pueden utilizar catalizadores de blanqueador que contienen metal para su uso en las composiciones blanqueadoras. Se prefieren los catalizadores del blanqueador que contienen manganeso y cobalto.
Un tipo de catalizador de blanqueador que contiene metal es un sistema catalizador que comprende un catión de un metal de transición con actividad catalítica sobre el blanqueador definida, tal como cationes de cobre, hierro, titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno o manganeso, un catión de metal auxiliar con poca o nula actividad catalítica tal como cationes de zinc o de aluminio y un secuestrante que tiene constantes de estabilidad definidas para los cationes metálicos catalíticos y auxiliares, particularmente ácido etilendiaminotetraacético, ácido etilendiaminotetra(metilfosfónico) y sales solubles en agua de los mismos. Tales catalizadores se describen en la Patente de Estados Unidos Nº 4.430.234 de Bragg, expedida el 2 de febrero de 1982.
Complejos Metálicos de Manganeso - Si se desea, las composiciones de este documento pueden catalizarse por medio de un compuesto de manganeso. Tales compuestos y niveles de uso son conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores basados en manganeso descritos en las Patentes de Estados Unidos Nº 5.579.282; 5.246.621; 5.244.594; 5.194.416 y 5.114.606; y en las Solicitudes de Patente Europea Nº 549.271 A1; 549.272 A1, 544.440 A2 y 544.490 A1; Los ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn^{IV}_{2}(u-O)_{3}(1,4,7-trimetil-1,4,7- triazaciclononano)_{2}(PF_{6})_{2}, Mn^{III}(u-O)_{1}(u- OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(ClO_{4})_{2}, Mn^{IV}_{4}(u-O)_{6}(1,4,7-triazaciclononano)_{4}(ClO_{4})_{4}, Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2-}(1,4,7-trimetil-1,4,7- triazaciclononano)_{2}(ClO_{4})_{3}, Mn^{IV}(1,4,7-trimetil-1,4,7- triazaciclononano)-(OCH_{3})_{3}(PF_{6}) y mezclas de los mismos. Otros catalizadores del blanqueador incluyen aquellos descritos en las Patentes de Estados Unidos Nº 4.430.243 y 5.114.611. El uso de manganeso con distintos ligandos complejos para mejorar el blanqueado también se describe en las siguientes Patentes de Estados Unidos 4.728.455; 5.284.944; 5.246.612; 5.256.779; 5.280.117; 5.274.147; 5.153.161 y 5.227.084.
Complejos Metálicos de Cobalto - Los catalizadores del blanqueador con cobalto útiles en este documento son conocidos y se describen, por ejemplo, en las Patentes de Estados Unidos Nº 5.597.936; 5.595.967 y 5.703.030; y M.L. Tobe, "Base Hydrolisis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, páginas 1-94. Los catalizadores con cobalto más preferidos útiles en este documento son sales acetato de pentaamina de cobalto que tienen la fórmula [Co(NH_{3})_{5}OAc]T_{y}, donde "OAc" representa un resto acetato y "T_{y}" es un anión, y especialmente cloruro de acetato de pentaamina de cobalto, [Co(NH_{3})_{5}OAc]Cl_{2}; así como [Co(NH_{3})_{5}OAc](OAc)_{2}; [Co(NH_{3})_{5}OAc](PF_{6})_{2}; [Co(NH_{3})_{5}OAc](SO_{4}); [Co(NH_{3})_{5}OAc](BF_{4})_{2} y [Co(NH_{3})_{5}OAc](NO_{3})_{2}; (en este documento "PAC").
Estos catalizadores de cobalto se preparan fácilmente por procedimientos conocidos tales como los descritos por ejemplo en las Patentes de Estados Unidos Nº 5.597.936; 5.595.967 y 5.703.030; en el artículo de Tobe y en las referencias citadas en este documento; y en la Patente de Estados Unidos 4.810.410; J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-35; The Synthesis and characterization of Inorganic Compounds, W.L. Jolly (Prentice-Hall; 1970), pp. 461-3; Inorg. Chem., 18, 1497-1502 (1979); Inorg. Chem., 21, 2281-2885 (1982); Inorg. Chem., 18, 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960); y Journal of Physical Chemistry, 56, 22-25 (1952).
Complejos con Metal de Transición de Ligandos Macropolicíclicos Rígidos - Las composiciones de este documento también pueden incluir convenientemente como catalizador de blanqueador un complejo con un metal de transición de un ligando macropolicíclico rígido. La cantidad usada es una cantidad catalíticamente eficaz, convenientemente aproximadamente 1 ppb o más, por ejemplo, hasta aproximadamente el 99,9%, más típicamente aproximadamente 0,001 ppm o más, preferiblemente de aproximadamente 0,05 ppm a aproximadamente 500 ppm (donde "ppb" denota partes por billón en peso y "ppm" denota partes por millón en peso).
Los catalizadores de blanqueador con metal de transición de ligandos rígidos macropolicíclicos que son adecuados para su uso en las composiciones de la invención pueden incluir en general compuestos conocidos que se ajustan a la definición en este documento así como, más preferiblemente, un gran número de compuestos nuevos diseñados expresamente para los presentes usos de lavado e ilustrados de forma no limitante por cualquiera de los siguientes:
Dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso (II)
Dicloro-5,12-dietil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso (II)
Dicloro-4,11-dimetil-1,4,8,11-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso (II)
Dicloro-4,11-dietil-1,4,8,11-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso (II)
Hexafluorofosfato de diaquo-5,12-dimetil-1,5,8,12- tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso (II)
Hexafluorofosfato de aquo-hidroxi-5,12-dimetil-1,5,8,12- tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de Manganeso (III)
Tetrafluoroborato de diaquo-5,12-dimetil-1,5,8,12- tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso (II)
Hexafluorofosfato de dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12- tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de Manganeso (III)
Dicloro-5,12-di-n-butil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso (II)
Dicloro-5,12-dibencil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso (II)
Dicloro-5-n-butil-12-metil-1,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso (II)
Dicloro-5-n-octil-12-metil-1,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso (II)
Dicloro-5-n-butil-12-metil-1,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso (II)
En la práctica, y no como limitación, las composiciones y procesos de lavado de este documento pueden ajustarse para proporcionar del orden de al menos una parte por cien millones de especies del catalizador activo del blanqueador en el medio acuoso del lavado y proporcionarán preferiblemente de aproximadamente 0,01 ppm a aproximadamente 225 ppm, más preferiblemente de aproximadamente 0,05 ppm a aproximadamente 10 ppm y más preferiblemente de aproximadamente 0,1 ppm a aproximadamente 5 ppm del catalizador del blanqueador en el líquido de lavado. Para obtener tales niveles en el líquido de lavado de un proceso de lavado automático, las composiciones típicas de este documento comprenderán de aproximadamente el 0,0005% a aproximadamente el 0,5%, más preferiblemente de aproximadamente el 0,004% a aproximadamente el 0,08% de catalizador del blanqueador, especialmente catalizadores de manganeso o cobalto, en peso de las composiciones blanqueadoras.
(d) Otros catalizadores del blanqueador - Las composiciones de este documento pueden comprender uno o más catalizadores del blanqueador distintos. Los catalizadores del blanqueador preferidos son catalizadores del blanqueador zwitterónicos, que se describen en la Patente de Estados Unidos Nº 5.576.282 (especialmente 3-(3,4-dihidroisoquinolino) propano sulfonato)). Otros catalizadores del blanqueador incluyen catalizadores del blanqueador catiónicos y se describen en las Patentes de Estados Unidos Nº 5.360.569, 5.442.066, 5.478.357, 5.370.826, 5.482.515, 5.550.256 y en los documentos WO 95/13351, WO 95/13352 y WO 95/13353.
(e) Compuestos Potenciadores del Blanqueo - Las composiciones de este documento pueden comprender uno o más compuestos para potenciar el blanqueo. Los compuestos que potencian el blanqueo proporcionan una mayor eficacia de blanqueo en aplicaciones de baja temperatura. Los compuestos que potencian el blanqueo actúan junto con las fuentes de blanqueo con peroxígeno convencionales para proporcionar una mayor eficacia de blanqueo.
Los compuestos que potencian el blanqueo adecuados para usar de acuerdo con la presente invención comprenden iminas catiónicas, iminas zwitterónicas, iminas aniónicas y/o iminas poliónicas que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3 y mezclas de los mismos. Estos compuestos de imina que potencian el blanqueo de la presente invención incluyen aquellos de estructura general:
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en la que R^{1}-R^{4} puede ser un hidrógeno o un radical sustituido o no sustituido seleccionado entre el grupo compuesto por radicales fenilo, arilo, anillo heterocíclico, alquilo y cicloalquilo.
Los compuestos que potencian el blanqueo preferidos incluyen aquellos en los que R^{1}-R^{4} puede ser un hidrógeno o un radial sustituido o no sustituido seleccionado entre el grupo compuesto por radicales fenilo, arilo, anillo heterocíclico, alquilo y cicloalquilo, excepto que al menos uno de R^{1}-R^{4} contiene un resto cargado aniónicamente.
Otros compuestos más preferidos que potencian el blanqueo incluyen el resto cargado aniónicamente unido al nitrógeno imina. Tales compuestos que potencian el blanqueo comprenden zwitteriones de imina cuaternaria representados por la fórmula:
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en la que R^{1}-R^{3} es hidrógeno o un radical sustituido o no sustituido seleccionado entre el grupo compuesto por radicales fenilo, arilo, anillo heterocíclico, alquilo y cicloalquilo. R_{1} y R_{2} forman parte de un anillo común T; T tiene la fórmula:
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en la que x es igual a 0 ó 1; J, cuando está presente, se selecciona entre el grupo compuesto por -CR^{11}R^{12}-,
-CR^{11}R^{12}CR^{13}R^{14}- y - CR^{11}R^{12}CR^{13}R^{14}CR^{15}R^{16}; R^{7}-R^{16} se seleccionan individualmente entre el grupo compuesto por H y grupos alquilo lineales o ramificados C_{1}-C_{18} sustituidos o no sustituidos, alquileno, oxialquileno, arilo, arilo sustituidos, arilcarbonilo sustituidos y grupos amida; Z se une covalentemente a J_{x} cuando x es 1 y a C_{b} cuando x es 0, y Z se selecciona entre el grupo compuesto por -CO_{2}-, -SO_{3}- y -OSO_{3}- y a es 1. R_{1} y R_{2} juntos pueden formar el resto no cargado:
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Los compuestos que potencian el blanqueo más preferidos incluyen zwitteriones de ariliminio en los que R_{3} es H, Z es -SO_{3}^{-} o -OSO_{3}^{-} y a es 1. Los zwitteriones de ariliminio pueden tener la fórmula:
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en la que R^{17} se selecciona entre el grupo compuesto por H y alquilo C_{1}-C_{18} lineal o ramificado sustituido o no sustituido, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{14} y aún más preferiblemente alquilo C_{8}-C_{10} de cadena lineal.
Los compuestos que potencian el blanqueo también pueden comprender un poliión de ariliminio que tiene una carga negativa neta y R^{3} es H, T es -(CH_{2})_{b}- o -CH_{2}(C_{6}H_{4})-, Z es -SO_{3}^{-}, a es 2 y b es de 2 a 4. El poliión de ariliminio tiene preferiblemente la fórmula:
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o es una sal soluble en agua de estos compuestos.
Los compuestos de imina cuaternaria que potencian el blanqueo actúan preferiblemente junto con una fuente de peroxígeno para proporcionar un sistema de blanqueo más eficaz. Los compuestos que potencian el blanqueo reaccionan con la fuente de peroxígeno para formar una especie blanqueadora más activa, un compuesto de oxaziridinio. Los compuestos de oxaziridinio formados son catiónicos, zwitteriónicos o poliiónicos con una carga negativa neta como la del compuesto de imina que potencia el blanqueo. El compuesto de oxaziridinio tiene una mayor actividad a bajas temperaturas en relación con el compuesto de peroxígeno. El compuesto de oxaziridinio está representado por la fórmula:
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y puede producirse a partir de la imina de fórmula (I) o (II), en la que R^{4} es T--(Z^{-})_{a}, de la presente invención con la reacción:
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De esta forma, los compuestos preferidos que potencian el blanqueo de la presente invención representados por la fórmula (II) producen la especie blanqueadora activa de oxaziridinio representada por la fórmula:
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en la que R^{17} se define como anteriormente.
Las fuentes de peroxígeno se conocen en la técnica y la fuente de peroxígeno empleada en la presente invención puede comprender cualquiera de estas fuentes bien conocidas, incluyendo compuestos de peroxígeno así como compuestos que en las condiciones de uso del consumidor proporcionan una cantidad eficaz de peroxígeno in situ. La fuente de peroxígeno puede incluir una fuente de peróxido de hidrógeno, la formación in situ de un anión perácido a través de la reacción de una fuente de peróxido de hidrógeno y un activador de blanqueador, compuestos perácidos preformados o mezclas de fuentes de peroxígeno adecuadas. Por supuesto, un especialista en la técnica reconocerá que pueden emplearse otras fuentes de peroxígeno sin alejarse del alcance de la invención.
Los compuestos que potencian el blanqueo, cuando están presentes, se emplean preferiblemente junto con una fuente de peroxígeno en las composiciones blanqueadoras de la presente invención. En tal composición, la fuente de peroxígeno está presente preferiblemente en un nivel de aproximadamente el 0,1% a aproximadamente el 60% en peso de la composición y más preferiblemente de aproximadamente el 1% a aproximadamente el 40% en peso de la composición. En la composición, el compuesto que potencia el blanqueo está presente preferiblemente en un nivel de aproximadamente el 0,01% a aproximadamente el 10% en peso de la composición y más preferiblemente de aproximadamente el 0,05 a aproximadamente el 5% en peso de la composición.
(f) Perácidos Preformados - Los perácidos preformados, tales como el ácido ftalimido-peroxi-caproico, también son adecuados como agentes blanqueadores. Véase, por ejemplo, las Patentes de Estados Unidos Nº 5.487.818, 5.310.934, 5.246.620, 5.279.757 y 5.132.431.
Métodos de cuidado del tejido
Los tejidos, preferiblemente prendas acabadas teñidas con tintes de azufre y/o materiales textiles teñidos con tintes de azufre, pueden tratarse con el sistema de protección para tintes de azufre que contiene composiciones para el cuidado de los tejidos por cualquier método conocido en la técnica que consiga poner en contacto el tejido con la composición para el cuidado del tejido que contiene el sistema de protección para tintes de azufre.
Una realización preferida de la presente invención es un método para el cuidado de un tejido en necesidad de tratamiento, comprendiendo el método poner en contacto el tejido con una cantidad eficaz de composición para el cuidado del tejido que comprende el sistema de protección del tinte de azufre de tal forma que la composición para el cuidado del tejido trata al tejido.
Preferiblemente, la composición para el cuidado del tejido que contiene el sistema de protección para tintes de azufre está en contacto con el tejido durante una "cantidad eficaz de tiempo", que en este documento significa la cantidad de tiempo que se necesita para que la composición para el cuidado del tejido que contiene el sistema de protección para tintes de azufre trate de forma adecuada a un tejido de forma que el tejido adquiera una mejores propiedades de apariencia del color y/o prevención de abolladuras y/o resistencia a la abrasión y/o resistencia a las arrugas y/o resistencia a encoger. Tal cantidad de tiempo puede variar muy ampliamente, sin embargo, un intervalo preferido de tiempo es de aproximadamente 5 minutos a aproximadamente 180 minutos, más preferiblemente de aproximadamente 10 minutos a aproximadamente 30 minutos.
Los métodos adecuados incluyen, pero sin limitación, lavar el tejido en una solución que contiene la composición para el cuidado del tejido que contiene el sistema de protección para tintes de azufre. El lavado puede ser manual o automático, tal como en una lavadora. La lavadora usada en el método descrito en este documento puede ser una lavadora convencional conocida en la técnica. Además, puede ser una lavadora diseñada especialmente tal como la lavadora descrita en la Patente de Estados Unidos Nº 5.520.025 de Joo et al.
Otros métodos adecuados incluyen, pero sin limitación, empapar el tejido en una solución que contiene la composición para el cuidado del tejido que contiene el sistema de protección para tintes de azufre; rociar el tejido con una solución que contienen la composición para el cuidado del tejido que contiene el sistema de protección para tintes de azufre; frotar el tejido con un sólido que contiene la composición para el cuidado del tejido que contiene el sistema de protección para tintes de azufre; mojar el tejido en una solución que contiene la composición para el cuidado del tejido que contiene el sistema de protección para tintes de azufre; enrollar la composición para el cuidado del tejido que contiene el sistema de protección para tintes de azufre en el tejido, esparcir la composición para el cuidado del tejido que contiene el sistema de protección para tintes de azufre sobre el tejido y aplicar con un cepillo la composición para el cuidado del tejido que contiene el sistema de protección para tintes de azufre sobre el tejido.
Además de los métodos para cuidar tejidos en necesidad de tratamiento y otras superficies descritos en este documento, la invención de este documento también abarca un proceso de pretratamiento de lavado para tejidos que se han manchado o ensuciado que comprende poner en contacto directamente dichas manchas y/o suciedad con una forma muy concentrada de la composición para el cuidado del tejido que contiene el sistema de protección para tintes de azufre, en cualquier forma, preferiblemente como líquido concentrado (preferiblemente en dispensador con pulverizador o dispositivo de bola) o barra descrita anteriormente antes de lavar tales tejidos usando soluciones de lavado convencionales. Preferiblemente, la composición de limpieza permanece en contacto con la mancha/suciedad durante un periodo de aproximadamente 30 segundos a 24 horas antes de lavar el sustrato manchado/ensuciado pretratado de una forma convencional. Más preferiblemente, los tiempos de pretratamiento estarán en el intervalo de aproximadamente 1 a 180 minutos.
Tales métodos pueden usarse en aplicaciones industriales, tales como en la industria textil, o en aplicaciones residenciales (domésticas), preferiblemente, los métodos se usan en aplicaciones residenciales (domésticas).
Además, estos métodos pueden usarse independientemente entre sí o pueden combinarse de forma simultánea o secuencial.
El uso de composiciones para el cuidado de los tejidos de la presente invención de acuerdo con estos métodos mantiene la apariencia del color de un tejido teñido en necesidad de tratamiento, preferiblemente mediante múltiples ciclos de lavado que incluyen agentes blanqueadores, especialmente blanqueadores con oxígeno activado y/o blanqueadores con oxígeno.
Producto / instrucciones
La presente invención también abarca la inclusión de instrucciones sobre el uso de las composiciones para el cuidado del tejido que contienen el sistema de protección para tintes de azufre, conteniendo los envases las composiciones para el cuidado de los tejidos de este documento o con otras formas de publicidad asociadas con la venta o uso de las composiciones para el cuidado del tejido. Las instrucciones pueden incluirse de cualquier manera usada típicamente por las compañías distribuidoras o que fabrican el producto para el consumidor. Algunos ejemplos incluyen proporcionar instrucciones en una etiqueta unida al recipiente que contiene la composición; en una hoja unida al recipiente o que se proporciona al comprarlo; o en publicidad, demostraciones y/o otras instrucciones orales o escritas que pueden estar relacionadas con la compra de las composiciones para cuidar los tejidos.
Las instrucciones, por ejemplo, pueden incluir información relativa a la temperatura del agua de lavado; tiempo de lavado; niveles recomendados para la lavadora; cantidad recomendada de composición para el cuidado del tejido; procedimientos de remojo previo y procedimientos para el tratamiento con pulverizador.
Alternativamente, las instrucciones, por ejemplo, pueden incluir información relativa a los baños de acabado y/o baños de tinte usados en las fábricas textiles, la temperatura de tales baños, los ingredientes de tales baños y los procedimientos de aclarado asociados con tales baños.
Un producto que comprende una composición para el cuidado del tejido que contiene el sistema de protección para tintes de azufre, incluyendo el producto adicionalmente instrucciones para usar la composición para el cuidado del tejido para tratar un tejido en necesidad de tratamiento, incluyendo las instrucciones las etapas de: poner en contacto dicho tejido con una cantidad eficaz de dicha composición para el cuidado del tejido durante una cantidad eficaz de tiempo de forma que dicha composición trata dicho tejido.
El producto puede ser una composición de detergente de lavado, una composición para el cuidado de tejidos, un suavizante, una composición de acabado y/o una composición para teñir. Además, el producto puede estar contenido en un dispensador con pulverizador.
Procesos para modificar/preparar tintes de azufre a. Modificación de tintes de azufre
En una realización preferida de la presente invención, se proporciona un proceso para fabricar tintes de azufre, especialmente tintes de azufre estables a los blanqueadores, comprende las etapas de: modificar un tinte de azufre en necesidad de modificación de forma que el tinte de azufre modificado muestra una mayor estabilidad en comparación con el tinte de azufre no modificado.
En tal proceso, los tintes de azufre convencionales, tales como tintes de azufre disponibles en el mercado y/o tintes de azufre preparados con cualquier método convencional, pueden modificarse, preferiblemente modificarse químicamente, de forma que el tinte de azufre modificado muestra una mayor estabilidad a los blanqueadores en comparación con el tinte de azufre no modificado.
La etapa de modificación del proceso comprende preferiblemente hacer reaccionar el tinte de azufre no modificado con un agente estabilizante, preferiblemente una fuente de uno o más iones metálicos, preferiblemente de aproximadamente el 0,1% a aproximadamente el 20%, más preferiblemente de aproximadamente el 0,5% a aproximadamente el 10% en peso del tinte de azufre no modificado de la fuente de uno o más iones metálicos. Sin verse limitado por ninguna teoría, se cree que uno o más iones metálicos forman complejos con el resto que contiene azufre, preferiblemente el enlace disulfuro, del tinte de azufre no modificado. Este etapa de modificación puede tener lugar en un tinte sin azufre (no adsorbido y/o absorbido en materiales textiles) o en materiales textiles sobre los que se ha adsorbido y/o absorbido el tinte de azufre.
El ión o iones metálicos comprenden preferiblemente una configuración electrónica tal que el ión o iones metálicos están en su estado de oxidación más estable. En otras palabras, los agentes blanqueadores no pueden oxidar a los iones metálicos durante el proceso textil y/o el lavado.
El ión o iones metálicos comprenden iones metálicos seleccionados entre el grupo compuesto por: La(III), Ce(IV), Gd(III), Ni(II), Co(II), Pd(II), Pt(II), Sn(IV), Pb(II), Hg(II) y mezclas de los mismos.
Algunos ejemplos no limitantes de fuentes de uno o más iones metálicos son sales metálicas de lantánidos tales como sulfato de lantano (III), sulfato de cerio (IV) y sulfato de gadolinio (III), cloruro y sales de metales de transi-
ción.
b. Formación de tintes de azufre, especialmente tintes de azufre estables a los blanqueadores
En otra realización preferida de la presente invención, se proporciona un proceso para fabricar tintes de azufre, especialmente tintes de azufre estables a los blanqueadores (tintes de azufre que comprenden estabilidad a los blanqueadores "incorporada") comprende las etapas de:
a. fabricar un tinte de azufre haciendo reaccionar uno o más compuestos orgánicos con un compuesto que contiene azufre para formar el tinte de azufre; y
b. hacer reaccionar el tinte de azufre formado en la etapa (a) con uno o más agentes estabilizantes, preferiblemente una fuente de uno o más iones metálicos, preferiblemente de aproximadamente el 0,1% a aproximadamente el 20%, más preferiblemente de aproximadamente el 0,5% a aproximadamente el 10% en peso del tinte de azufre de la fuente de uno o más iones metálicos de forma que el tinte de azufre muestra una mayor estabilidad a los blanqueadores en comparación con el tinte de azufre en ausencia de tales agentes estabilizantes.
Sin verse limitados por la teoría, se cree que uno o más iones metálicos se complejan con el resto que contiene azufre, preferiblemente el enlace disulfuro, del tinte de azufre no modificado.
El compuesto o compuestos orgánicos comprenden preferiblemente uno o más compuestos orgánicos aromáticos. Estos compuestos orgánicos aromáticos se seleccionan preferiblemente entre el grupo compuesto por compuestos orgánicos aromáticos adecuados que conocen los especialistas en la técnica de los tintes de azufre y mezclas de los mismos, y más preferiblemente se seleccionan entre el grupo compuesto por: aminas aromáticas, fenoles o nitrocompuestos y mezclas de los mismos.
El compuesto o compuestos orgánicos producen preferiblemente un color seleccionado entre el grupo compuesto por: negro, marrón, amarillo, naranja, rojo, azul, verde y tonos de los mismos y mezclas de los mismos.
La etapa de fabricación del tinte de azufre comprende preferiblemente fundir o hervir el compuesto o compuestos orgánicos con el compuesto que contiene azufre.
El compuesto que contiene azufre comprende preferiblemente un enlace seleccionado entre el grupo compuesto por enlaces sulfuro, enlaces disulfuro, enlaces multi-sulfuro y mezclas de los mismos. Más preferiblemente, el compuesto que contiene azufre comprende un enlace disulfuro.
El compuesto que contiene azufre puede seleccionarse entre el grupo compuesto por: azufre, sulfuro y otros compuestos adecuados que contienen azufre que conocen los especialistas en la técnica de los tintes de azufre y mezclas de los mismos. Preferiblemente, el compuesto que contiene azufre se selecciona entre el grupo compuesto por: azufre, sulfuro sódico y mezclas de los mismos.
El ión o iones metálicos comprenden preferiblemente una configuración electrónica tal que el ión o iones metálicos esté o estén en su estado de oxidación más estable. En otras palabras, los agentes blanqueadores no pueden oxidar los iones metálicos.
El ión o iones metálicos comprenden iones metálicos seleccionados entre el grupo compuesto por: La(III), Ce(IV), Gd(III), Ni(II), Co(II), Pd(II), Pt(II), Sn(IV), Pb(II), Hg(II) y mezclas de los mismos.
Algunos ejemplos no limitantes de fuentes de uno o más iones metálicos son sales metálicas de lantánidos tales como sulfato de lantano (III), sulfato de cerio (IV) y sulfato de gadolinio (III), cloruro y sales de metales de transición.
Medición de la estabilidad con blanqueadores
La estabilidad a los blanqueadores de los tintes de azufre, especialmente tintes de azufre estables a los blanqueadores, de la presente invención puede medirse de acuerdo con el siguiente procedimiento, que es un método propuesto AATCC titulado "Colorfastness to Home Laundering with Activated Oxygen Bleach Detergent: Accelerated". Por consiguiente, la determinación de si un tinte de azufre, tanto un tinte de azufre modificado o un tinte de azufre con estabilidad "incorporada" a blanqueadores, se incluye en el alcance de la presente invención se realiza siguiendo el protocolo descrito a continuación.
Protocolo
Etapa 1
Preparación del equipo
Ajustar una lavadora, una LAUDEROMETER® disponible comercialmente en Atlas Electric Devices Co., 4114 N. Ravenswood Ave., Chicago, IL 60613 para mantener 20 +/- 2ºC. La lavadora puede hacer girar recipientes cerrados en un baño de agua controlado termostáticamente (+/- 2ºC de la temperatura fijada) a 40 +/- 2 rpm. Los recipientes son recipientes de acero inoxidable con cierre de palanca de 500 +/- 50 ml, 75 x 125 mm. Para tejidos pesados, pueden usarse recipientes de acero inoxidable con cierre de palanca de 1200 ml, 90 x 200 mm.
Etapa 2
Preparación de la solución detergente
Debe prepararse un mínimo de 1 l de solución detergente 30 minutos antes de la prueba de cada lavado. Se prepara el líquido de lavado disolviendo 10 g de polvo de Detergente Patrón de Referencia AATCC 1993 WOB (sin agentes blanqueadores fluorescentes y sin fosfato), disponible en AATCC, P.O. Box 12215, Research Triangle Park, NC 27709, más 4g de activador de lejía (NOBS) y 3g de perborato sódico monohidrato (PB1) por litro de agua destilada o desionizada con una dureza no mayor de 15 ppm. Precalentar esta solución a 20 +/- 2ºC.
Etapa 3
Mezcla de la solución detergente
Dispersar enérgicamente la solución detergente de la Etapa 2 usando el mezclador en agua destilada o desionizada con una dureza no mayor de 15 ppm a 20 +/- 2ºC y agitar durante 10 +/- 1 minutos.
Etapa 4
Preparar muestras del tejido
El tamaño de las muestras del tejido es el siguiente: trozos de 50 mm x 100 mm del material textil. Los hilos pueden tejerse en una maquina de coser apropiada. Mantener una muestra tejida por cada muestra como original sin lavar.
Determinar la masa, en gramos, de cada muestra usando una balanza con una precisión de +/- 0,01 g. Se aconsejan tres réplicas para obtener una mejor precisión. Las réplicas deben probarse en ciclos distintos.
Las muestras del tejido se tiñen con tintes de azufre. Las muestras de tejido de control se tiñen con un tinte de azufre convencional no modificado tal como un tinte de azufre disponible comercialmente. Las muestras de los tejidos de prueba se tiñen con el tinte de azufre no modificado, modificado o formado con el componente de estabilidad a los blanqueadores "incorporada" de acuerdo con la presente invención. Las etapas 5-9 se realizan para las muestras de tejido de control y para las muestras de los tejidos de prueba.
Etapa 5
Llenado de los recipientes
Añadir a cada recipiente el volumen apropiado de líquido de lavado de la Etapa 3 para proporcionar una relación líquido de lavado:muestra de 100 ml de líquido de lavado:1 g de tejido. (Nota: Probar una muestra por recipiente de lavado).
Etapa 6
Precalentar los recipientes
Los recipientes llenos de la Etapa 5 se precalientan a la temperatura de prueba de una o dos formas: 1) mediante el uso de la lavadora o 2) mediante el uso de una unidad de precalentamiento/almacenamiento.
Si los recipientes se calientan mediante el uso de una unidad de precalentamiento/almacenamiento, los recipientes se introducen en un módulo de precalentamiento a 20 +/- 2ºC durante al menos 2 minutos.
Si los recipientes se calientan en la lavadora se pasa a la Etapa 8.
Etapa 7
Añadir la muestra a los recipientes
Después de precalentar los recipientes a 20 +/- 2ºC, añadir una muestra de control o de tejido de prueba de la Etapa 4 en cada recipiente. Después cerrar los cierres de los recipientes. Puede insertarse una junta de fluorocarbono TEFLON® disponible en el mercado de DuPont CO., Wilmington, DE 19898 entre la junta de neopreno y la parte superior de cada recipiente para evitar la contaminación de la solución de lavado con el neopreno.
Etapa 8
Introducir los recipientes en la lavadora
Introducir los recipientes en los adaptadores del rotor de la lavadora. Introducir un número igual de recipientes a cada lado del eje.
Para los recipientes precalentados en la lavadora, poner en marcha el rotor durante al menos 2 minutos para precalentar los recipientes. Parar el rotor y, con una fila de recipientes en posición vertical, abrir la tapa de un recipiente, introducir una muestra de prueba en la solución y volver a poner la tapa, pero sin cerrar. Repetir esta operación hasta que se han cargado todos los recipientes de la fila. Después, cerrar las tapas en el mismo orden en el que se han cargado los recipientes (retrasar el cierre de las tapas para permitir la ecualización de la presión). Repetir esta operación hasta que se hayan cargado todas las filas de recipientes.
Comprobar que la solución de los recipientes está a la temperatura inicial (20 +/- 2ºC). Cerrar los recipientes y comenzar la rotación.
Aumentar la temperatura a un máximo de 2ºC / minuto hasta 60ºC y continuar durante 30 minutos más a 60ºC.
Parar la máquina, retirar los recipientes y vaciar el contenido en vasos de precipitados de 4 l llenos hasta la mitad con agua destilada o desionizada con una dureza no mayor de 15 ppm, manteniendo cada muestra en un vaso de precipitados distinto. Agitar suavemente y aclarar durante 1 minuto y después colocar el vaso de precipitados bajo un grifo de agua fría durante 10 minutos.
Exprimir la muestra de tejido a mano para retirar el exceso de agua.
Secar la muestra de tejido presionando entre dos papeles de filtro para retirar el exceso de agua. Después, colgarlo al aire a una temperatura que no sobrepase los 60ºC.
Etapa 9
Preparación de muestras de tejidos para la evaluación
Preparar muestras de tejidos para la evaluación recortando los hilos descosidos y cepillando ligeramente cualquier fibra e hilo suelto en la superficie de los tejidos. Las telas tejidas pueden coserse alrededor de los bordes para evitar que se deshilachen. Cepillar las muestras de los tejidos en la dirección requerida para volver a ponerlos lo antes posible en el mismo ángulo que las muestras no tratadas. Las muestras deben suavizarse o aplanarse si están arrugadas debido al lavado y/o secado. Las muestras pueden montarse sobre tarjetas para facilitar su identificación y manipulación durante la evaluación. Por motivos de consistencia en el material de soporte, se debe usar una tarjeta blanca con un valor triestímulo de al menos 85%. El material de montaje no debe estar visible y no debe interferir con la evaluación instrumental del color de acuerdo con el Procedimiento de Evaluación AATCC 7, Evaluación Instrumental del Cambio de Color en una Muestra de Prueba.
Etapa 10
Evaluación del cambio de color
El cambio de color puede determinarse cuantitativamente midiendo la diferencia de color entre la muestra de tejido de control y la muestra de prueba usando un colorímetro o espectrofotómetro adecuado con el software apropiado (véase el Procedimiento de Evaluación AATCC 7, Evaluación Instrumental del Cambio de Color en una Muestra de Prueba). Determinar el cambio de color para la muestra de tejido de control (\DeltaE_{c}) y el cambio de color para la muestra de prueba (\DeltaE_{t}). Después, calcular el porcentaje de reducción de color causada por el blanqueo (RCC) como se indica a continuación:
RCC = \frac{\Delta E_{c} - \Delta E_{t}}{\Delta E_{c}} x100%
Los tintes de azufre modificados estables a los blanqueadores y/o los tintes de azufre que tienen propiedades de estabilidad a los blanqueadores "incorporadas" de acuerdo con la presente invención, muestran preferiblemente un RCC mayor del 20%, más preferiblemente mayor del 30%, más preferiblemente mayor del 40%.
Proceso para teñir materiales textiles
Los tintes de azufre, especialmente tintes de azufre estables a los blanqueadores, de la presente invención son adecuados para teñir materiales textiles, especialmente materiales textiles que entrarán potencialmente en contacto con agentes blanqueadores durante la vida eficaz del material textil, tales como prendas y similares.
Una realización preferida de la presente invención comprende un proceso para teñir un material textil que comprende poner en contacto el material textil con un tinte de azufre estable a blanqueadores preparado por un proceso de acuerdo con la presente invención.
El teñido del material textil durante este proceso comprende las etapas convencionales conocidas para teñir con tintes de azufre materiales textiles; concretamente, 1) reducir un tinte de azufre insoluble en agua con un agente reductor, tal como sulfuro sódico, glucosa u otros agentes reductores conocidos de forma que el tinte de azufre se transforma en una solución de tinte de azufre soluble en agua, 2) poner en contacto el material textil a teñir con la solución de tinte de azufre soluble en agua y 3) oxidar la solución de tinte de azufre soluble en agua con un agente oxidante, tal como bromato sódico, yodato potásico y similares de forma que el tinte de azufre insoluble en agua se aplica sobre y/o en el material textil. Con el teñido convencional con tintes de azufre, se deben tomar precauciones para no sobreoxidar el tinte de azufre insoluble en agua. Sin embargo, en vista del hecho de que los tintes de azufre, especialmente los tintes de azufre estables a los blanqueadores, de la presente invención se están usando para teñir los materiales textiles en este proceso, los riesgos asociados con la sobreoxidación se reducen significativamente o no existen.
Preferiblemente, los materiales textiles a teñir comprenden algodón, rayón, mezcla de algodón/nylon, mezcla de algodón/poliéster y mezclas de los mismos.
Materiales textiles teñidos con azufre
Los procesos para teñir materiales textiles con los tintes de azufre, especialmente tintes de azufre estables a los blanqueadores, de la presente invención tienen como resultado artículos textiles teñidos con tintes de azufre, especialmente artículos textiles teñidos con azufre estables a los blanqueadores. Estos artículos textiles teñidos con tintes de azufre son especialmente útiles para su incorporación en prendas porque tales prendas resistirían la pérdida de los tintes de azufre durante el lavado de las prendas por los consumidores, especialmente cuando la operación de lavado incluye exponer las prendas a agentes blanqueadores, especialmente agentes blanqueadores con oxígeno.
Las composiciones de la presente invención pueden prepararse adecuadamente con cualquier proceso seleccionado por el formulador, ejemplos no limitantes de los cuales se describen en la Patente de Estados Unidos Nº 5.691.297 Nassano et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; Patente de Estados Unidos Nº 5.574.005 Welch et al., expedida el 12 de noviembre de 1996; Patente de Estados Unidos Nº 5.569.645 Dinniwell et al., expedida el 29 de octubre de 1996; Patente de Estados Unidos Nº 5.565.422 Del Greco et al., expedida el 15 de octubre de 1996; Patente de Estados Unidos Nº 5.516.448 de Capeci et al., expedida el 14 de mayo de 1996; Patente de Estados Unidos Nº 5.489.392 de Capeci et al., expedida el 6 de febrero de 1996; Patente de Estados Unidos Nº 5.486.303 de Capeci et al., expedida el 23 de enero de 1996, todas las cuales se incorporan como referencia a este documento.
Además de las realizaciones anteriores, las enzimas activadas de la presente invención pueden formularse en cualquier composición adecuada, ejemplos no limitantes de las cuales de describen en la Patente de Estados Unidos Nº 5.679.630 de Baeck et al., expedida el 21 de octubre de 1997; Patente de Estados Unidos Nº 5.565.145 de Watson et al., expedida el 15 de octubre de 1996; Patente de Estados Unidos Nº 5.478.489 de Fredj et al., expedida el 26 de diciembre de 1996; Patente de Estados Unidos Nº 5.470.507 Fredj et al., expedida el 28 de noviembre de 995; Patente de Estados Unidos Nº 5.466.802 Panandiker et al., expedida el 14 de noviembre de 1995; Patente de Estados Unidos Nº 5.460.752 de Fredj et al., expedida el 24 de octubre de 1995; Patente de Estados Unidos Nº 5.458.810 de Fredj et al., expedida el 17 de octubre de 1995; Patente de Estados Unidos Nº 5.458.809 de Fredj et al., expedida el 17 de octubre de 1995; Patente de Estados Unidos Nº 5.288.431 de Huber et al., expedida el 22 de febrero de 1994, todas las cuales se incorporan como referencia a este documento.
Habiendo descrito la presente invención en detalle con referencia a las realizaciones preferidas, será evidente para los especialistas en la técnica que se pueden realizar distintos cambios y modificaciones sin alejarse del alcance de la invención y la invención no debe considerarse limitada a lo que se describe en la memoria descriptiva.

Claims (17)

1. Una composición que comprende un material que interactúa con un tinte de azufre de forma que se inhibe y/o reduce la oxidación del tinte de azufre con los agentes oxidantes, comprendiendo el material uno o más iones metálicos seleccionados entre el grupo compuesto por Ni(II), Co(II), Pd(II), Pt(II), Sn(IV), Pb(II), Hg(II), La(III), Ce(IV), Gd(III) y mezclas de los mismos.
2. La composición de acuerdo con la reivindicación 1 en la que la composición comprende adicionalmente uno o más ingredientes adicionales seleccionados entre el grupo compuesto por: tensioactivos, coadyuvantes, quelantes, enzimas, supresores de espuma, abrillantadores, agentes de acabado, agentes de fabricación textil, agentes de liberación de manchas, agentes anti-redeposición, agentes blanqueadores, perfumes, agentes de control del olor, agentes para reducir las arrugas, agentes para fijar los tintes, agentes que inhiben la transferencia de los tintes, suavizantes y mezclas de los mismos.
3. Un kit que comprende: a. un artículo fabricado que comprende una composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 ó 2; y b. instrucciones para usar la composición para tratar un tejido en necesidad de tratamiento.
4. Un método para tratar un tejido que contiene un tinte de azufre en necesidad de tratamiento que comprende poner en contacto el tejido que contiene el tinte de azufre con una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2 de forma que se trata el tejido que contiene el tinte de azufre.
5. El método de acuerdo con la reivindicación 4 en el que el tejido que contiene el tinte de azufre se pone en contacto con la composición antes de lavar el tejido que contiene el tinte de azufre o durante el ciclo de lavado de un lavado convencional que comprende el tejido que contiene el tinte de azufre o durante el ciclo de aclarado de un lavado normal que comprende el tejido que contiene el tinte de azufre, o después de lavar el tejido que contiene el tinte de azufre, o durante el proceso de teñido, después del tratamiento y/o durante el acabado del tejido que contiene el tinte de azufre.
6. Un método para teñir un tejido en necesidad de tratamiento que comprende poner el contacto el tejido con una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2 caracterizado adicionalmente por incluir un tinte de azufre o un agente de acabado.
7. Un proceso para preparar tintes de azufre estables a los blanqueadores que comprende la etapa de modificar un tinte de azufre en necesidad de modificación de forma que el tinte de azufre modificado muestra una mayor estabilidad a los blanqueadores en comparación con el tinte de azufre no modificado, comprendiendo la etapa de modificar el tinte de azufre en necesidad de modificación hacer reaccionar el tinte de azufre con una fuente de uno o más iones metálicos seleccionados entre el grupo compuesto por: Ni(II), Co(II), Pd(II), Pt(II), Sn(IV), Pb(II), Hg(II), La(III), Ce(IV), Gd(III) y mezclas de los mismos.
8. Un proceso para teñir un material textil que comprende poner en contacto el material textil con un tinte de azufre estable a blanqueadores preparado con el proceso de acuerdo con la reivindicación 7.
9. Un material textil teñido con el proceso de acuerdo con la reivindicación 8.
10. Un proceso para fabricar tintes de azufre que comprende las etapas de:
a. fabricar un tinte de azufre haciendo reaccionar uno o más compuestos orgánicos con un compuesto que contiene azufre para formar el tinte de azufre; y
b. hacer reaccionar el tinte de azufre con un agente estabilizante de forma que el tinte de azufre muestre una mayor estabilidad a los blanqueadores en comparación con el tinte de azufre en ausencia de tal agente estabilizante, seleccionándose el agente estabilizante entre el grupo compuesto por: Ni(II), Co(II), Pd(II), Pt(II), Sn(IV), Pb(II), Hg(II), La(III), Ce(IV), Gd(III) y mezclas de los mismos.
11. El proceso de acuerdo con la reivindicación 10 en el que uno o más compuestos orgánicos comprenden uno o más compuesto orgánicos aromáticos, preferiblemente el compuesto o compuestos orgánicos se seleccionan entre el grupo compuesto por: aminas aromáticas, fenoles o nitrocompuestos y mezclas de los mismos, o preferiblemente el compuesto o compuestos orgánicos producen un color seleccionado entre el grupo compuesto por: negro, marrón, amarillo, naranja, rojo, azul, verde y tonos de los mismos y mezclas de los mismos.
12. El proceso de acuerdo con la reivindicación 10 en el que la etapa de fabricación del tinte de azufre comprende fundir o hervir el compuesto o compuestos orgánicos con el compuesto que contiene azufre.
13. El proceso de acuerdo con la reivindicación 10 en el que el compuesto que contiene azufre comprende un enlace seleccionado entre el grupo compuesto por enlaces sulfuro, enlaces disulfuro, enlaces multi-sulfuro y mezclas de los mismos, preferiblemente un disulfuro.
14. Un proceso para teñir un material textil que comprende poner en contacto el material textil con un tinte de azufre estable a blanqueadores preparado con el proceso de acuerdo con la reivindicación 10.
15. Un material textil fabricado con el proceso de acuerdo con la reivindicación 14.
16. Un método para reducir el envejecimiento de los materiales textiles que comprende la etapa de poner en contacto los materiales textiles con una composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 ó 2.
17. Un método para mejorar la solidez del color de los tintes de azufre en materiales textiles que comprende la etapa de poner en contacto los materiales textiles con una composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 ó 2.
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