ES2220436T3 - Composiciones de perfume y metodos para enmascarar malos olores de aminas. - Google Patents

Composiciones de perfume y metodos para enmascarar malos olores de aminas.

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ES2220436T3 ES00914957T ES00914957T ES2220436T3 ES 2220436 T3 ES2220436 T3 ES 2220436T3 ES 00914957 T ES00914957 T ES 00914957T ES 00914957 T ES00914957 T ES 00914957T ES 2220436 T3 ES2220436 T3 ES 2220436T3
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Abstract

Una composición detergente lavavajillas líquida adecuada para usar en el lavado manual de la vajilla, caracterizada dicha composición por: a) un tensioactivo aniónico; b) un disolvente; c) una amina que tiene un pKa superior a 8, 0; y d) una composición de perfume caracterizada por de 30% a 100% en peso de un neutralizador del olor que es capaz de formar una base de Schiff cuando reacciona con una amina en la que la composición tiene un pH de 8, 5 a 12.

Description

Composiciones de perfume y métodos para enmascarar malos olores de aminas.
Campo técnico
La presente invención se refiere a composiciones detergentes y limpiadoras, particularmente composiciones para lavar la vajilla líquidas o geles adecuadas para usar en operaciones de lavado de vajilla a mano. Estas composiciones detergentes contienen tensioactivos aniónicos, disolventes y composiciones de perfume que se seleccionan especialmente para ocultar los malos olores generados por los compuestos nitrogenados como las aminas. Estos componentes, en las combinaciones descritas en la presente memoria, proporcionan composiciones detergentes para lavar la vajilla que tienen características de limpieza de manchas de comida, manejo y espumado preferidas sin los olores asociados típicamente a las aminas. La presente invención también se refiere a las composiciones de perfume mismas y a los métodos para enmascarar malos olores.
Antecedentes de la invención
Las composiciones detergentes líquidas suaves (LDL) o en forma de gel útiles para el lavado de vajilla a mano son bien conocidas en la técnica. Tales productos se formulan generalmente para proporcionar distintas propiedades y características de comportamiento y estéticas muy diversas. Primero y principalmente, los productos para lavar vajilla líquidos o geles deben formularse con tipos y cantidades de tensioactivos y otros coadyuvantes que proporcionarán una solubilización y eliminación de las manchas de comida aceptables, especialmente manchas grasas, de la vajilla que se limpia con las mismas, o en disoluciones acuosas preparadas con tales productos. Así, los formuladores de composiciones lavavajillas líquidas hacen un esfuerzo continuo para incorporar componentes adicionales en los detergentes para proporcionar a los consumidores beneficios de limpieza mejorada.
Las diaminas son un tipo de compuestos nitrogenados que pueden mejorar las características limpiadoras de las composiciones detergentes lavavajillas, en particular la limpieza de manchas hidrófobas, grasas, sobre la vajilla u otros artículos de cocina. Sin embargo, las diaminas también pueden provocar malos olores extremadamente potentes, tales como el desagradable olor asociado con los kit de permanente usados comúnmente para rizar el pelo.
Además, los tensioactivos y polímeros que contienen nitrógeno pueden proporcionar ventajas tanto de limpieza como espumado, pero frecuentemente los materiales comerciales contienen impurezas de tipo amina como subproductos. Cuando la composición excede el pKa de estas impurezas de tipo amina, la amina libre resultante puede ser maloliente. Consecuentemente, ha sido difícil formular un líquido suave sin malos olores a un pH superior a 8,5.
Típicamente los malos olores asociados con los detergentes lavavajillas líquidos se "enmascaran" (se cubren) añadiendo una composición de perfume al detergente lavavajillas líquido, que cuando se emplea en cantidad suficiente, enmascara el mal olor que emana del detergente líquido. Estos perfumes también proporcionan la ventaja añadida de que se puede comunicar una fragancia deseables, tal como aroma de limón, al producto detergente líquido.
Sin embargo, algunos malos olores no se pueden enmascarar simplemente añadiendo perfumes al detergente. Por ejemplo, cuando un mal olor particular es muy volátil (y por tanto, se difunde rápidamente en el aire) y/o es extremadamente potente, puede ser difícil añadir una cantidad de perfume suficiente sin comunicar al detergente lavavajillas líquido un olor de perfume fuerte. Debido a lo anterior hay una continua necesidad de formular detergentes lavavajillas líquidos que proporcionen beneficios de limpieza excelentes, pero no tengan malos olores asociados a ellos. Por tanto una ventaja de la presente invención es que proporciona un detergente lavavajillas líquido que incorpora ciertos componentes que contienen nitrógeno (p.ej. diaminas) que son capaces de proporcionar excelentes propiedades de limpieza pero no tienen los malos olores asociados generalmente con el uso de estos componentes. La presente invención se refiere también a composiciones de perfume adecuadas para usar en detergentes lavavajillas líquidos.
Las ventajas de esta invención se pueden proporcionar e incluir en un amplio abanico de productos además de los LDL. Tales productos incluyen jabón de manos líquido, champú, productos para después del afeitado, colonia y desodorantes personales, otras composiciones de cuidado personal, limpiadores de superficies rígidas y distintos producto del hogar y de cuidado personal en los que pueden estar presentes compuesto nitrogenados como animas y es deseable enmascarar cualesquiera malos olores que puedan generar.
Compendio de la invención
Ahora se ha determinado que se puede preparar un detergente lavavajillas líquido que contiene compuestos nitrogenados como aminas que proporciona características de limpieza excelentes, particularmente en manchas grasas hidrófobas y que incluye una composición de perfume que contiene ciertos materiales de fragancia y neutralizadores del olor que son particularmente eficaces para enmascarar los malos olores generados por los compuestos nitrogenados.
Las composiciones detergentes según el primer aspecto de la presente invención comprenden: (a) un tensioactivo aniónico; (b) un disolvente; (c) una amina que tiene un pKa superior a 8,0; y (d) una composición de perfume que comprende de 30% a 100% de un neutralizador del olor que es capaz de formar una base de Schiff cuando reacciona con una amina. El pH de la composición detergente (medido en disolución acuosa al 10%) es de 8,5 a 12 y, en realizaciones preferidas, la relación molar de dicho tensioactivo aniónico a cualquier tensioactivo anfótero presente a cualquier diamina presente es de 100:40:1 a 9:0,5:1.
De acuerdo con un segundo aspecto de la presente invención, una composición detergente adecuada para lavar vajilla a mano, comprendiendo dicha composición: (a) de 0,1% a 5%, en peso de una diamina que tiene un peso molecular inferior o igual a 400 g/mol; (b) de 5% a 50%, en peso, de un tensioactivo aniónico; (c) de 0,5% a 10%, en peso, de un tensioactivo anfótero; (d) de 0,1% a 10,0%, en peso, de un agente tamponante; (e) de 0,1% a 1,5%, en peso, de una sal inorgánica de un metal alcalino; y (f) de aproximadamente 0,75% a 25,0%, en peso, de un disolvente. La composición detergente también incluye: (g) de 0,01% a 0,5%, en peso, de una composición de perfume, que comprende de 30% a 100% de un neutralizador del olor que es capaz de formar una base de Schiff cuando reacciona con una diamina. El pH (medido como disolución acuosa al 10%) es de 10,0 a 12,0 y la relación molar de dicho tensioactivo aniónico a dicho tensioactivo anfótero a dicha diamina es de 27:8:1 a 11:3:1.
La presente invención también se refiere por separado a una composición de perfume adecuada para enmascarar olores de diamina. La composición de perfume comprende un material orgánico seleccionado del grupo que consiste en materiales de fragancia que tienen un punto de ebullición inferior a 180ºC, neutralizadores del olor capaces de formar una base de Schiff cuando reaccionan con una amina y sus mezclas.
Todas las partes, porcentajes y relaciones usados en esta memoria están expresados como porcentaje en peso, salvo indicación específica en contrario.
Descripción detallada de la invención
Definiciones - Las presentes composiciones detergentes comprenden una "cantidad eficaz" o "cantidad de mejora de la eliminación de la grasa" de los componentes individuales definida en la presente memoria. Por una "cantidad eficaz" de las diaminas de la presente memoria e ingredientes adyuvantes de la presente memoria, se quiere decir una cantidad que es suficiente para mejorar, ya sea direccionalmente o significativamente con un nivel de confianza del 90%, las características de la composición limpiadora frente al menos parte de la suciedad o manchas que se pretenden eliminar. Así, en una composición cuyos objetivos incluyen ciertas manchas grasas, el formulador usará diamina suficiente como para mejorar al menos direccionalmente la capacidad limpiadora frente a tales manchas.
Por "composición detergente líquida suave (LDL, por sus iniciales inglesas ``light-duty liquid'')" se quiere decir una composición detergente que se emplea en el lavado manual de vajilla (es decir, a mano).
Por "artículos de cocina" se quiere decir batería de cocina, cubiertos, platos y vajilla, utensilios de plata y otros artículos que se encuentran normalmente en la cocina y que se usan para preparar, consumir y servir los alimentos así como aquellos artículos usados para limpiar al terminar una comida u otra preparación de alimentos.
Por "compuestos nitrogenados" se quiere decir aquellos compuestos que contienen nitrógeno y que están relacionados con amoniaco o amonio. Tales compuestos incluyen aminas, poliaminas, tensioactivos de tipo óxido de amina, amidas, tensioactivos en los que los grupos polares hidrófilos se neutralizan con cationes amonio, disolventes de tipo alcanolamina (p.ej. monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina) y otros compuestos similares que se usan comúnmente en las composiciones detergentes o limpiadoras.
Por "mal olor" se quiere decir cualquier olor detestable asociado con una amina u otros compuestos nitrogenados relacionados con el amoniaco o amonio.
Por "amina" se quiere decir cualquier derivado del amoniaco o amonio en el que uno o más de los átomos de hidrógeno se sustituye por un grupo alquilo, un grupo hidrocarbonado cíclico, un grupo alquilo graso o un grupo aromático.
Por "aroma" se quiere decir cualquier olor detectable asociado y originado por un material de fragancia.
Por "volatilidad" se quiere decir la tendencia de un material líquido a pasar al estado vapor a una temperatura dada.
Por "grupo óxido de etileno" se quiere decir la siguiente estructura:
1
Por "grupo óxido de propileno" se quiere decir la siguiente estructura:
2
La presente invención se dirige a composiciones detergentes y limpiadoras, particularmente composiciones detergentes lavavajillas líquidas, que incluyen una composición de perfume que se selecciona y formula especialmente para enmascarar los malos olores generados por un amplio grupo de compuestos nitrogenados. Estos compuestos nitrogenados se pueden añadir bien intencionadamente para mejorar algún beneficio en cuanto a las características de la composición detergente o limpiadora o se pueden introducir inadvertidamente como impurezas en los aditivos tensioactivos (particularmente en los tensioactivos de tipo óxido de amina, betaína y amida de ácido graso polihidroxílico) y en polímeros que contienen aminas.
Las composiciones de perfume diseñadas para enmascarar estos malos olores nitrogenados comprenden materiales de fragancia y neutralizadores del olor, que se expondrán con más detalle más adelante. La presente composición detergente comprenderá de 0,01% a 0,5%, preferiblemente de 0,02% a 0,2%, lo más preferiblemente de 0,03% a 0,08%, en peso de la composición de perfume.
a) Materiales de fragancia
Las presentes composiciones de perfume contienen materiales de fragancia que enmascaran la presencia de malos olores que emanan de las aminas y de esa manera hacen que el detergente lavavajillas líquido no tenga malos olores de amina. Estos materiales de fragancia enmascaran los malos olores de amina proporcionando aromas que compiten con los malos olores en el acceso a los sitios receptores nasales.
En las condiciones de uso típico, los malos olores asociados con las aminas y otros componentes nitrogenados similares en un producto detergente para platos se liberan del producto detergente para platos tan pronto como el detergentes se expone al aire (p.ej. se abre la botella y el después s aplica el producto a la superficie de un plato o se diluye adicionalmente con agua). Generalmente tales malos olores se han acumulado en la cámara de aire del recipiente entre las diferentes veces que el consumidor ha usado el detergente. Una vez que los malos olores se liberan del recipiente de detergente, se difunden en el aire circundante, se mueven hacia los sitios receptores nasales y proporcionan una señal olfativa adversa que los consumidores instantáneamente asocian con el producto.
Aunque no se pretende limitarse a ninguna teoría se cree que la capacidad de los materiales de fragancia contenidos en las presentes composiciones de perfume para enmascarar los malos olores se relacionan tanto con: 1) la cantidad de tiempo que los aromas que emanan de las fragancias requieren para difundirse en el aire y por tanto para moverse desde los recipientes de la composición detergente hasta los sitios receptores nasales; y 2) la potencia relativa de un aroma o mal olor.
La velocidad a la que el material de fragancia se difunde en el aire y por tanto escapa de la composición detergente también se puede relacionar con su hidrofobia, lo que se discute con más detalle más adelante.
Así, los materiales de fragancia que constituyen las composiciones de perfume de la presente invención se seleccionarán según uno o más de estos tres criterios: volatilidad, hidrofobia y potencia.
i) Volatilidad
Un componente esencial de las composiciones de perfume de la presente invención es un material de fragancia muy volátil. Los materiales de fragancia volátiles tienen puntos de ebullición menores que otras sustancias y por tanto los aromas de estos materiales se difunden rápidamente en el aire, y compiten con los malos olores para unirse a los sitios receptores nasales, siendo los primeros olores reconocidos e identificados por el cerebro. Debido a que los aromas de los materiales de fragancia muy volátiles son más volátiles y llegan antes que los malos olores de las aminas a los sitios receptores nasales, cuando los malos olores de amina llegan finalmente, los sitios receptores nasales ya han sido ocupados enmascarando así eficazmente el reconocimiento de los malos olores de las aminas.
Las presentes composiciones de perfume pueden comprender de 0,10% a 4%, preferiblemente de 0,15% a 2,5%, lo más preferiblemente de 0,20% a 2,0%, de los materiales de fragancia muy volátiles. Un material de fragancia muy volátil tiene un punto de ebullición inferior a 180ºC, preferiblemente inferior a 160ºC, lo más preferiblemente inferior a 140ºC a 1 atmósfera de presión.
La mayoría de los aldehídos, cetonas y ésteres de bajo peso molecular tienen puntos de ebullición relativamente altos y por tanto son ejemplos de materiales de fragancia muy volátiles adecuados para usar en la presente invención. Ejemplos no limitantes adicionales de materiales de fragancia muy volátiles adecuados y sus valores de punto de ebullición respectivos a 1 atmósfera de presión incluyen los siguientes:
\newpage
Material de Fragancia Punto de ebullición (ºC)
Acetoacetato de metilo 172
Alcohol ciclohexílico 161
3-Metil-1-pentanol 151
Acetato de 1,3-dimetilbutilo 148
Isopropil-2-metilbutirato 138
Etil-2-metilbutirato 131
Es preferible que las presentes composiciones de perfume constituyan también materiales de fragancia volátiles. Como se emplean en la presente invención, los materiales de fragancia volátiles son menos volátiles que los materiales de fragancia muy volátiles y tienen un punto de ebullición de entre 180ºC y 260ºC, más preferiblemente entre 185ºC y 240ºC, lo más preferiblemente entre 190ºC y 220ºC a 1 atmósfera de presión.
Las composiciones de perfume de la presente invención pueden comprender de 30% a 50%, preferiblemente de 35% a 50%, lo más preferiblemente de 40% a 45%, de los materiales de fragancia volátiles.
Debido a que las composiciones de perfume de la presente invención son más eficaces para enmascarar malos olores de aminas y otros malos olores debidos a los compuestos nitrogenados cuando tanto las composiciones de perfume muy volátiles y volátiles están presentes. Como se resumió anteriormente, las presentes composiciones de perfume enmascaran eficazmente estos malos olores porque incluyen materiales de fragancia muy volátiles, que llegan a los sitios receptores nasales antes que los malos olores, enmascarando así eficazmente los malos olores. Sin embargo, es posible que después de que haya pasado suficiente tiempo y los malos olores hayan llegado físicamente a las proximidad de los sitios receptores nasales, los aromas que ya están en los sitios pueden degradarse os migrar de ellos; dando así a los malos olores la oportunidad de unirse a los sitios haciendo así que los malos olores sean perceptibles para los consumidores. Especialmente este es el caso en el que hay una mayor concentración de malos olores o en el que los malos olores son más potentes que los aromas de los materiales de fragancia muy volátiles.
Para evitar esto, es preferible incluir materiales de fragancia en la composición de perfume que no son tan volátiles como los materiales de fragancia muy volátiles. Los aromas de estos materiales de fragancia deberían llegar bien simultáneamente o bien poco después que los malos olores y competir con los malos olores por los sitios vacantes según los aromas emitidos por los materiales de fragancia muy volátiles se degradan o migran de los sitios receptores nasales.
Ejemplos no limitantes de materiales de fragancia volátiles adecuados y sus valores de punto de ebullición respectivos a 1 atmósfera de presión incluyen los siguientes:
Material de Fragancia Punto de ebullición (ºC)
3,7-dimetil-1,6-octadien-3-ol 198
3,7-dimetil-7-hidroxioctan-1-al 241
n-decilaldehído 215
benzaldehído 179
aldehído anísico 248
acetato de bencilo 215
alilhexanoato 185
metil-2-aminobenzoato 237
2-cis-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-ol 227
3,7-dimetil-trans-2,6-octadien-1-ol 230
3,7-dimetil-6-octen-1-ol 225
2,6-dimetil-7-octen-2-ol 208
alcohol 2-feniletílico 220
1-metil-4-iso-propil-1-ciclohexen-8-ol 219
1-1-metil-4-iso-propenil-6-ciclohexen-2-ona 231
para-amilciclohexanona terciaria 211
2-butilo terciario-acetato de ciclohexanilo 241
acetato de bencilo 211
El punto de ebullición de muchos materiales de perfume se describen en, p.ej., "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)," S. Arctander, publicado por el autor, 1969, incorporado en la presente memoria por referencia. Se pueden obtener otros valores de punto de ebullición de otros manuales y bases de datos de química diferentes, tales como Beilstein Handbook, Lange's Handbook of Chemistry, y el CRC Handbook of Chemistry and Physics. Cuando un punto de ebullición se da sólo a un valor de la presión, normalmente una presión inferior que la presión normal de una atmósfera, el punto de ebullición a presión normal o ambiente se puede estimar aproximadamente usando nomogramas de punto de ebullición-presión, como los dados en "The Chemist's Companion," A. J. Gordon y R. A. Ford, John Wiley & Sons Publishers, 1972, págs. 30-36. Cuando sea aplicable, los valores de punto de ebullición también se pueden calcular mediante programas de ordenador, basados en datos de estructura molecular, como los descritos en "Computer-Assisted Prediction of Normal Boiling Points of Pyrans and Pyrroles," D. T. Stanton et al, J. Chem. Inf. Comput. Sci., 32 (1992), págs. 306-316, "Computer-Assisted Prediction of Normal Boiling Points of Furans, Tetrahydrofurans, and Thiophenes," D. T. Stanton et al, J. Chem. Inf. Comput. Sci., 31 (1992), págs. 301-310, y las referencias citadas en ellos, y "Predicting Physical Properties from Molecular Structure," R. Murugan et al, Chemtech, June 1994, págs. 17-23.
ii) Hidrofobia
Otro parámetro importante de los materiales de fragancia usados en la presente invención es el grado de hidrofobia. Las composiciones detergentes líquidas de la presente invención se pueden diluir en gran medida, teniéndose fórmulas que contienen hasta 80% de agua. Así mientras el producto está almacenado, es más probable que los materiales de fragancia hidrófobos se concentren en la superficie interfacial entre la composición detergente y la cámara de aire del recipiente de detergente (p.ej. botella para apretar) situada en la botella en la está contenido el detergente lavavajillas. Cuando el consumidor usa el producto, aquellos materiales de fragancia que son más hidrófobos se situarán en la superficie interfacial detergente líquido-aire y así se evaporarán más fácilmente en el aire para proporcionar una señal aromática agradable.
El grado de hidrofobia de un material de fragancia se puede correlacionar con su coeficiente de reparto octanol/agua ("P"). El coeficiente de reparto octanol/agua de un material de fragancia es la relación entre su concentración de equilibrio en octanol y en agua. Un material de fragancia con un coeficiente de reparto P mayor es más hidrófobo. Por el contrario, un material de fragancia con un coeficiente de reparto P menor es más hidrófilo. Los materiales de fragancia preferidos de la presente invención tienen un coeficiente de reparto P octanol/agua de 1000 o mayor. Dado que los coeficientes de reparto de los materiales de fragancia normalmente tienen un valor elevado, se dan más convenientemente en forma de logaritmo en base 10, log P.
Las composiciones de perfume de la presente invención pueden comprender de 20% a 70%, preferiblemente de 30% a 60%, lo más preferiblemente de 40% a 55% de los materiales de fragancia que tienen valores de ClogP superiores a 2,5.
Se ha descrito el logP de muchos ingredientes de perfume; por ejemplo, la base de datos Pomona92, disponible en Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylog CIS), Irvine, Calif., contiene muchos, junto con citas de la bibliografía original. Sin embargo, los valores de logP se calculan más convenientemente mediante el programa "CLOGP", también disponible en Daylight CIS. Este programa también da una relación de los valores logP experimentales cuando están disponibles en la base de datos Pomona92. El "logP calculado" (ClogP) se determina mediante la aproximación de los fragmentos de Hansch y Leo (cf., A. Leo, en Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor y C. A. Ramsden, Editores., pág. 295, Pergamon Press, 1990). La aproximación de los fragmentos se basa en la estructura química de cada ingrediente de perfume y tiene en cuenta el número y tipo de átomos, la conectividad de los átomos y los enlaces químicos. En lugar de los valores logP experimentales, en la selección de ingredientes de perfume que son útiles en la presente invención, se usan los valores de ClogP, que son las estimaciones más fiables y ampliamente utilizadas de esta propiedad fisicoquímica.
Ejemplos no limitantes de materiales de fragancia adecuados y sus respectivos valores de ClogP incluyen los siguientes:
Material de Perfume ClogP
acetato de bencilo 2,0
Etil-2-metilbutirato 2,2
Valerato de furfurilo 2,7
Isobutil-bencil-carbinol 2,9
para-Etil-alfa, alfa-dimetil-hidro-cinamaldehído 3,4
Caproato de isobutilo 3,8
Acetato de 4-terc-butilciclohexilo 4,1
iii) Potencia
La potencia se refiere a la intensidad porcentual de un material de perfume frente a la cantidad de material de fragancia necesaria para alcanzar tal intensidad. Cada material de fragancia tiene propiedades fisicoquímicas únicas (que no son todas igual de intensas), aunque generalmente, los materiales de fragancia con un punto de ebullición menor son más potentes que los materiales de fragancia con un punto de ebullición mayor, lo que indica que la potencia de una sustancia está relacionada con la rapidez con la que se evapora y difunde en el aire para crear un aroma perceptible.
Es preferible que al menos uno de los materiales de fragancia usados en esta invención tenga un umbral de detección del olor bajo. Como se usa en la presente invención, los materiales de fragancia con un umbral de olor bajo tienen un umbral de detección del olor inferior a 4,0 mg/L, preferiblemente inferior a 1,0, más preferiblemente inferior a 0,10 mg/L cuando se disuelve el material de fragancia en una matriz acuosa. La composición de perfume de la presente invención puede comprender menos de 20%, preferiblemente menos de 8%, lo más preferiblemente menos de 0,08% de materiales de fragancia que tienen un umbral de olor bajo.
Ejemplos no limitantes de materiales de fragancia potentes adecuados y su respectivos valores de umbral de detección del olor cuando el material de fragancia se disuelve en una matriz acuosa incluyen los siguientes:
Material de Perfume Detección del Olor Umbral (mg/L)
Etil-2-metilbutirato 1 x 10^{-4}
acrilato de etilo 0,067
ácido dicloroacético 0,232
ácido hexanoico 3.000
Acetato de 4-terc-butilciclohexilo 3.500
Los umbrales de detección del olor de los materiales de fragancia son bien conocidos y se describen en los materiales de referencia disponibles, p.ej., "Compilation of Odor and Taste Threshold Values Data," F.A. Fazzalari, ed., American Society for Testing and Materials, 1978.
Determinación de los umbrales de detección del olor
Para determinar el umbral de detección del olor, se caracteriza un cromatógrafo de gases para determinar el volumen exacto de material inyectado por la jeringa, la velocidad de fraccionamiento precisa y la respuesta de hidrocarburo empleando un estándar de hidrocarburo de concentración y distribución de la longitud de cadena conocidas. El flujo de aire se mide de forma exacta y, asumiendo que la duración de una inhalación humana es de 0,2 minutos, se calcula el volumen de la muestra. Como la concentración precisa en el detector en cualquier momento es conocida, se conoce la masa por volumen inhalado y por tanto la concentración de material. Para determinar si un material tiene un umbral inferior a 4 mg/L, se suministran disoluciones en el puerto de sorción a la concentración calculada por retroceso. Un miembro del tribunal sorbe el efluente del Cromatógrafo de Gases (GC) e identifica el tiempo de retención para que se note el olor. La media de todos los miembros del tribunal determina el umbral de detectabilidad.
Se inyecta en la columna la cantidad necesaria de material de fragancia para alcanzar una concentración de 4 mg/L en el detector. A continuación se relacionan los parámetros de cromatografía de gases típicos para determinar los umbrales de detección del olor.
Cromatógrafo de Gases: 5890 Serie II con detector FID
Inyector automático de muestras 7673
Columna: J&W Scientific DB-1
Longitud 30 metros, Diámetro Interior 0,25 mm, espesor de la película 1 micrómetro
Método:
Inyección Fraccionamiento: Relación de fraccionamiento: 17/1
Inyector automático de muestras: 1,13 microlitros por inyección
Flujo de la Columna: 1,10 mL/minuto
Flujo de Aire: 345 mL/minuto
Temperatura de la Entrada: 245ºC
Temperatura del Detector: 285ºC
Datos de Temperatura
Temperatura Inicial: 50ºC
Velocidad: 5ºC/minuto
Temperatura Final: 280ºC
Tiempo Final: 6 minutos
Hipótesis principales: a) 0,02 minutos por sorción
b) el aire del GC se suma a la dilución de la muestra
Para determinar si un material tiene un umbral inferior a 1,0 mg/L o 0,1 mg/L se inyecta una cantidad suficiente de material de fragancia en la columna para alcanzar una concentración de 1,0 mg/L o 0,1 mg/L en el detector.
b) Neutralizadores del olor
Los neutralizadores del Olor se comportan de forma diferente que los materiales de fragancia discutidos anteriormente. Enmascaran los malos olores impidiendo que los malos olores accedan a los sitios receptores nasales, pero reduciendo la cantidad de aminas que generan mal olor. Cualquier especie química que después de reaccionar con una amina de lugar a productos que generen poco o significativamente menos mal olor que las aminas es adecuada como neutralizador del olor. Una especie de neutralizadores del olor preferida son los aldehídos; es bien sabido que los aldehídos reaccionan con las aminas según la reacción de Schiff para producir una base de Schiff y agua:
R^{b}---
\uelm{C}{\uelm{\para}{H}}
=O
\hskip0.3cm
+
\hskip0.3cm
R^{a}---NH_{2} \rightarrow R^{a}--- N=CH---R^{b} + H_{2}O
\hskip3.7cm
(aldehido)
\hskip1.2cm
(amina)
\hskip0.9cm
(base de Schiff)
En la reacción anterior, R^{a} y R^{b} son ambos sustituyentes alifáticos. En la presente invención la amina puede ser una diamina incluida por las ventajas que proporciona con las manchas hidrófobas y grasas tenaces. Véase la discusión sobre diaminas más adelante.
Las bases de Schiff generan poco o ningún mal olor y así haciendo reaccionar un aldehído con una amina se reduce la cantidad de amina que está presente para generar malos olores. Aldehídos específicos adecuados para usar en la presente invención incluyen: aldehído para-butilo terciario-alfa-metil hidrocinámico, 4-(4-metil-4-hidroxiamil)-3-ciclohexan-1-carboxaldehído, 4(4-hidroxi-4-metil-pentil), hidroxicitronelal, alfa-metil-beta-3,4-metilenedioxi-fenilpropionaldehído así como la mayoría de los aldehídos. Muchos neutralizadores del olor, p.ej. varias especies diferentes de aldehídos, emiten un aroma característico que también puede servir en la presente invención como material de fragancia. De aproximadamente 30% a 100%, preferiblemente de 45% a 65%, lo más preferiblemente de aproximadamente 50% a 80%, de las composiciones de perfume de la presente invención consistirán en un neutralizador del olor que es capaz de formar una base de Schiff cuando reacciona con un aldehído.
Diaminas - Como se ha señalado anteriormente, las diaminas se pueden usar en la presente invención en composiciones detergentes combinadas con tensioactivos detergentes en cantidades que sean eficaces para lograr al menos una mejora direccional en la capacidad limpiadora. En el contexto de una composición lavavajillas manual, tales "cantidades de uso" pueden variar dependiendo no sólo del tipo y rigor de la suciedad y las manchas, sino también de la temperatura del agua de lavado, del volumen del agua de lavado y del tiempo durante el que la vajilla está en contacto con el agua de lavado.
Como los hábitos y prácticas de los usuarios de las composiciones detergentes muestran una variación considerable, la composición preferiblemente contendrá al menos 0,1%, más preferiblemente al menos 0,2%, aún más preferiblemente, al menos 0,25%, incluso más preferiblemente todavía, al menos 0,5% en peso de dicha composición de diamina. La composición también preferiblemente contendrá no más de 15%, más preferiblemente no más de 10%, aún más preferiblemente, no más de 6%, todavía más preferiblemente, no más de 5%, incluso más preferiblemente todavía, no más de 1,5% en peso de dicha composición de diamina.
En uno de sus muchos aspectos, esta invención proporciona un medio para incrementar la eliminación de manchas grasas/oleosas combinando las diaminas específicas de esta invención con tensioactivos. Las manchas grasas/oleosas "de cada día" son una mezcla de triglicéridos, lípidos, polisacáridos complejos, ácidos grasos, sales inorgánicas y materia de tipo proteico.
Así las diaminas, combinadas con tensioactivos anfóteros y aniónicos en las proporciones específicas discutidas anteriormente, ofrecen la ventaja de una limpieza de la grasa y de los alimentos tenaces que permite la eliminación o reducción de la cantidad de iones divalentes en las realizaciones preferidas de la presente fórmula. Esta limpieza mejorada es el resultado de la tendencia de las diaminas como agentes tamponantes a aumentar la alcalinidad de la composición lavavajillas. La mayor velocidad de disolución alcanzada eliminando los iones divalentes permite incluso al formulador preparar detergentes lavavajillas manuales, especialmente formulaciones compactas, con viscosidades incluso significativamente superiores (p.ej., 1.000 centipoises o mayores) a las de las formulaciones convencionales manteniendo todavía una capacidad de disolución y limpieza excelentes. Esto tiene ventajas potenciales significativas para fabricar productos compactos con una mayor viscosidad manteniendo una disolución aceptable. Por "compacto" o "Ultra" se quiere decir formulaciones detergentes con una cantidad reducida de agua comparado con los detergentes líquidos convencionales. Para las formulaciones "compactas" o "Ultra", la cantidad de agua en inferior al 50%, preferiblemente inferior a 30% en peso de las composiciones detergentes líquidas. Dichos productos concentrados proporcionan ventajas al consumidor, que tiene un producto que se puede usar en menores cantidades y al fabricante, que tiene menores costes de transporte. Para composiciones que no se pretende que sean concentradas, una cantidad adecuada de agua es inferior a aproximadamente 85%, más preferiblemente inferior a aproximadamente 70% en peso de las composiciones detergentes lavavajillas líquidas.
Es preferible que las diaminas usadas en la presente invención sustancialmente no tengan impurezas. Esto es, por "sustancialmente no tener" se quiere decir que las diaminas tienen una pureza superior a 95%, es decir, están preferiblemente 97% libres de impurezas, más preferiblemente 99%, aún más preferiblemente 99,5%. Ejemplos de impurezas que pueden estar presentes en las aminas comerciales incluyen 2-metil-1,3-diaminobutano y alquilhidropirimidina. Además, se cree que las diaminas no deberían tener reactivos de oxidación para evitar la degradación de las diaminas y la formación de amoníaco.
Es importante que las composiciones detergentes lavavajillas líquidas de la presente invención tengan lo menos posible de peróxido de hidrógeno. Esto es porque se cree que los malos olores tradicionalmente asociados con los productos para el consumidor que contienen diaminas son emitidos por los compuestos nitrogenados producidos en la reacción entre las diaminas y el peróxido. Por tanto, se prefiere minimizar la cantidad de peróxido de hidrógeno presente como impureza en las composiciones de la invención usando también componentes que sustancialmente no contengan peróxido de hidrógeno.
Diaminas orgánicas preferidas son las que tienen un pK1 y un pK2 en el intervalo de 8,0 a 11,5, preferiblemente en el intervalo de 8,4 a 11, aún más preferiblemente de 8,6 a 10,75. Los materiales preferidos por consideraciones de comportamiento y suministro son 1,3-bis(metilamina)-ciclohexano (pKa=10 a 10,5), 1,3 propano-diamina (pK1=10,5; pK2=8,8), 1,6-hexano-diamina (pK1=11; pK2=10), 1,3-pentano-diamina (Dytek EP) (pK1=10,5; pK2=8,9), 2-metil-1,5-pentano-diamina (Dytek A) (pK1=11,2; pK2=10,0). Otros materiales preferidos son las diaminas primaria/primaria con espaciadores alquileno en el intervalo de C4 a C8. En general, se cree que se prefieren las diaminas primarias frente a las diaminas secundarias y terciarias.
Definición de pK1 y pK2 - Cuando se utiliza aquí, "pKa1" y "pKa2" son cantidades del tipo que colectivamente se conoce por los expertos en la técnica como "pKa". pKa se usa en esta memoria de la misma manera que normalmente es conocida por los expertos en la técnica química. Los valores a los que se hace referencia en esta memoria se pueden obtener en la bibliografía, como en "Critical Stability Constants: Volume 2, Amines" de Smith y Martel, Plenum Press, Nueva York y Londres, 1975. Información adicional sobre pKa se puede obtener de bibliografía relevante de las compañías, como la información suministrada por Dupont, un proveedor de diaminas.
Como definición de trabajo para la presente memoria, el pKa de las diaminas se especifica en disolución totalmente acuosa a 25ºC y para una fuerza iónica entre 0,1 y 0,5 M. El pKa es una constante de equilibrio que puede cambiar con la temperatura y la fuerza iónica; así, los valores descritos en la bibliografía a veces no están de acuerdo dependiendo del método y condiciones de medida. Para eliminar la ambigüedad, las condiciones relevantes y/o las referencias usadas para los pKa de esta invención se definen en esta memoria o en "Critical Stability Constants: Volume 2, Amines". Un método típico de medida es la valoración potenciométrica del ácido con hidróxido sódico y la determinación del pKa por métodos adecuados como se describe y se hace referencia en "The Chemist's Ready Reference Handbook" de Shugar y Dean, McGraw Hill, NY, 1990.
Se ha determinado que los sustituyentes y las modificaciones estructurales que disminuyen el pK1 y el pK2 por debajo de 8,0 no son deseables y provocan pérdida de rendimiento. Esto puede incluir sustituciones que conduzcan a diaminas etoxiladas, diaminas hidroxi-etil sustituidas, diaminas con oxígeno en la posición beta (y menos también en gamma) respecto al nitrógeno del grupo espaciador (p.ej., Jeffamine EDR 148). Además los materiales basados en etilen-diamina no son adecuados.
Las diaminas útiles en la presente invención se pueden definir por la siguiente estructura:
3
en la que R_{2-5} se seleccionan independientemente entre H, metilo, -CH_{3}CH_{2} y óxidos de etileno; C_{x} y C_{v} se seleccionan independientemente entre grupos metileno o grupos alquilo ramificados en los que x+y es de aproximadamente 3 a aproximadamente 6; y A es opcionalmente presente y se selecciona entre restos donadores o captores de electrones elegidos para ajustar el pKa de la diamina hasta el intervalo deseado. Si está presente A, entonces x e y deben ser ambos 1 o más.
Ejemplos de diaminas preferidas se pueden encontrar en la solicitud de patente provisional en tramitación con la presente de Phillip Kyle Vinson et al., titulada "Dishwashing Detergent Compositions Containing Organic Diamines for Improved Crease Cleaning, Sudsing, Low Temperature Stability and Dissolution", que es el caso de P&G nº 7167P, nº de serie de la solicitud 60/087.693, y presentada el 2 de Junio de 1998.
Tensioactivos aniónicos - Los tensioactivos aniónicos útiles en la presente invención se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste alquilbenzenosulfonatos lineales, alfa-olefinasulfonatos, parafinsulfonatos, éster alquílico-sulfonatos, alquilsulfatos, alquilalcoxisulfatos, alquilsulfonatos, alcoxicarboxilatos de alquilo, alquilsulfatos alcoxilados, sarcosinatos, taurinatos y sus mezclas. En la presente invención se puede usar una cantidad eficaz, típicamente de 0,5% a 90%, preferiblemente 5% a 50%, más preferiblemente de 10 a 30%, en peso de tensioactivo detergente aniónico.
Ejemplos adecuados de tensioactivos aniónicos se pueden encontrar en la solicitud de patente provisional en tramitación con la presente de Chandrika Kasturi et al., titulada "Liquid Detergent Compositions Comprising Polymeric Suds Enhancers", caso de P&G nº 6938P, nº de serie 60/066,344 y presentada el 21 de noviembre de 1997. Se dan ejemplos adicionales de tensioactivos aniónicos adecuados en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch). También se describen de modo general varios tensioactivos de esta clase en la patente de EE.UU. 3.929.678, expedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughlin, et al., en la columna 23, línea 58 a la columna 29, línea 23. Tensioactivos aniónicos adecuados se pueden encontrar también en la patente de EE.UU. nº 5.415.814 expedida el 16 de mayo de 1995, a Ofosu-Asante et al.
Tensioactivos anfóteros - Los tensioactivos anfóteros útiles en la presente invención se seleccionan preferiblemente entre tensioactivos de óxido de amina. Los óxidos de amina son tensioactivos semi-polares e incluyen óxidos de amina solubles en agua que contienen un resto alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y 2 restos seleccionados del grupo que consiste en grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina solubles en agua que contienen un resto alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y 2 restos seleccionados del grupo que consiste en grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono y sulfóxidos solubles en agua que contienen un resto alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y un resto seleccionado del grupo que consiste en restos alquilo e hidroxialquilo de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono.
Tensioactivos detergentes semi-polares incluyen los tensioactivos de tipo óxido de amina que tienen la fórmula
(OR^{4})_{x}---
\melm{\delm{\para}{(R ^{5} ) _{2} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{3} }}
\rightarrowO
en la que R^{3} es un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquilfenilo o sus mezclas que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R^{4} es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono o sus mezclas; x es de 0 a aproximadamente 3; y cada R^{5} es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono o un grupo óxido de polietileno que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 grupos óxido de etileno. Los grupos R^{5} pueden estar unidos entre sí, p.ej., mediante un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura en forma de anillo.
Estos tensioactivos de tipo óxido de amina incluyen en particular óxidos de alquilo(C_{10}-C_{18})dimetilamina y óxidos de alcoxi-etilo(C_{8}-C_{12})dihidroxietilamina.
Tensioactivos anfóteros adicionales, y en particular óxidos de amina, se describen en la solicitud provisional en tramitación con la presente de Joanna M. Clarke titulada "Diols and Polymeric Glycols for Improved Dishwashing Detergent Compositions", caso de P&G nº 7408P y nº de serie de la solicitud 60/119.044, que se incorpora a la presente memoria en su totalidad, por referencia. Particularmente adecuados para usar en esta invención, debida a que son poco espumantes, puede se deseable usar tensioactivos de tipo óxido de amina de cadena larga que se describen con más detalle en las patentes de EE.UU. n^{os} 4.316.824 (Pancheri), 5.075.501 y 5.071.594.
Preferiblemente el tensioactivo anfótero está presente en la composición en una cantidad eficaz, más preferiblemente de 0,1% a 20%, aún más preferiblemente 0,1% a 15%, incluso más preferiblemente todavía de 0,5% a 10%, en peso.
Tensioactivos secundarios - Tensioactivos detergentes secundarios se pueden seleccionar del grupo que consiste en no iónicos, catiónicos, anfolíticos, de ion híbrido y sus mezclas. Seleccionando el tipo y cantidad de tensioactivo detergente, junto con otros ingredientes coadyuvantes descritos en la presente memoria, las presentes composiciones detergentes se pueden formular para que sean usada en el contexto de lavado de colada o en otras aplicaciones de limpieza diferentes, particularmente incluyendo el lavado de vajilla. Por tanto, los tensioactivos particulares usados pueden variar ampliamente dependiendo del uso final particular que se pretende. Tensioactivos secundarios adecuados se describen con detalle en la solicitud de patente provisional en tramitación con la presente de Chandrika Kasturi et al., titulada "Liquid Detergent Compositions Comprising Polymeric Suds Enhancers", caso de P&G nº 6938P, nº de serie de la solicitud 60/066.344.
Relación de aniónico a anfótero a diamina
En las composiciones de la presente invención la relación de tensioactivo aniónico: anfótero: diamina es de 100:40:1 a 9:0,5:1, por mol, preferiblemente la relación de tensioactivo aniónico: anfótero: diamina es de 27:8:1 a 11:3:1, por mol. Se ha encontrado que las composiciones detergentes que contienen tensioactivo aniónico, tensioactivo anfótero y diamina en este intervalo específico de proporciones proporcionan una estabilidad a baja temperatura mejorada, presentan una mejor eliminación de grasa y beneficios de limpieza de los alimentos tenaces a un pH inferior a 12,5, y limpieza en agua dura mejorada.
En otro aspecto de la presente invención la relación molar de tensioactivo aniónico a diamina superior a 9:1, preferiblemente superior a 20:1, se ha encontrado que proporciona una estabilidad a baja temperatura mejorada, proporciona mejor eliminación de las grasa y beneficios de limpieza de alimentos tenaces y limpieza en agua dura mejorada.
Disolventes - En la presente invención se puede usar distintos líquidos miscibles con agua tales como alcanoles inferiores, dioles, polioles, éteres, aminas y glicoles polímeros que comprenden grupos de óxido de etileno (EO) y óxido de propileno (PO) y similares. Particularmente preferidos son los alcanoles C1-C4, dioles y los glicoles polímeros anteriormente mencionados.
Cuando el disolvente está presente, la composición preferiblemente contendrá al menos 0,01%, más preferiblemente al menos 0,5%, aún más preferiblemente, al menos 1% en peso de la composición. También preferiblemente la composición contendrá no más de 20%, más preferiblemente no más de 10%, aún más preferiblemente, no más de 8% en peso de la composición de disolvente.
Estos disolventes se pueden usar junto con un vehículo líquido acuoso, como agua, o se pueden usar sin que esté presente un vehículo líquido acuoso. Los disolventes se definen de manes amplia como compuestos que son líquidos a temperaturas de 20ºC-25ºC y que no se considera que sean tensioactivos. Uno de los rasgos distintivos es que los disolventes tienden a ser entidades discretas más que una amplia mezcla de compuestos. Ejemplos de disolventes adecuados para la presente invención incluyen etanol, propanol, propilenglicol, polipropilenglicol e isopropanol, 2-metilpirrolidinona, alcohol bencílico y n-óxido de morfolina. Entre estos disolventes los preferidos son etanol e isopropanol.
Dioles adecuados que se pueden usar en esta invención son según la fórmula:
H
\uelm{C}{\uelm{\para}{OH}}
---(---
\melm{\delm{\para}{R _{7} }}{C}{\uelm{\para}{R _{7} }}
---)_{n}---
\melm{\delm{\para}{H}}{C}{\uelm{\para}{OH}}
---R_{8}
en la que n = 0 - 3, R_{7} = H, metilo o etilo; y R_{8} = H, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo e isoubutilo. Dioles preferidos incluyen propilenglicol, 1,2 hexanodiol, 2-etil-1,3-hexanodiol y 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol. Cuando están presentes dioles, las presentes composiciones comprenderán al menos 0,5%, más preferiblemente al menos 1%, aún más preferiblemente, al menos 3% en peso de la composición de dioles. También preferiblemente la composición contendrá no más de 20%, más preferiblemente no más de 10%, aún más preferiblemente, no más de 6% en peso de la composición de dioles.
Los glicoles polímeros también son adecuados para usar en la presente invención. Un glicol polímero preferido es un polipropilenglicol que tiene un peso molecular medio de entre aproximadamente 1000 a aproximadamente 5000, más preferiblemente entre aproximadamente 2000 a aproximadamente 4000, lo más preferiblemente aproximadamente 2000 a aproximadamente 3000. Ejemplos adicionales de glicoles polímeros adecuados así como concentraciones aceptables de los mismos para usar en composiciones LDL se describen en la solicitud provisional en tramitación con la presente de Joanna M. Clarke titulada "Diols and Polymeric Glycols for Improved Dishwashing Detergent Compositions", caso de P&G nº 7408P y nº de seria de solicitud: 60/119,044.
Disolventes adecuados para usar en esta invención también incluyen éteres y diéteres que tienen de 4 a 14 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono, y más preferiblemente de 8 a 10 átomos de carbono. También otros disolventes adecuados son los glicoles o glicoles alcoxilados, alcoholes aromáticos alcoxilados, alcoholes aromáticos, alcoholes alifáticos ramificados, alcoholes alifáticos alcoxilados ramificados, alcoholes alcoxilados lineales C1-C5, alcoholes lineales C1-C5, hidrocarburos y halohidrocarburos alquílicos y cicloalquílicos C8-C14, glicoléteres C6-C16 y sus mezclas.
Además del propilenglicol, polipropilenglicol y los dioles ilustrados anteriormente, otros glicoles según la fórmula: HO-CR1R2-OH en la que R1 y R2 son independientemente H o una cadena y/o ciclo hidrocarbonados de C2-C10 alifáticos saturados o insaturados son adecuados y se puede usar en la presente invención. Uno de tales glicoles adecuados es dodecanoglicol.
Glicoles alcoxilados adecuados que se puede usar en esta invención son según la fórmula
R---(A)_{n}-R^{1}-OH
en la R es H, OH, un alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y más preferiblemente de 2 a 10, en la que R^{1} es H o un alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y más preferiblemente de 2 a 10, y A es un grupo alcoxi preferiblemente etoxi, metoxi, y/o propoxi y n es de 1 a 5, preferiblemente 1 a 2. Glicoles alcoxilados adecuados para usar en esta invención son metoxioctadecanol y/o etoxietoxietanol.
Alcoholes aromáticos adecuados que se pueden usar en esta invención son según la fórmula R-OH en la que R es un grupo arilo sustituido con alquilo o no sustituido con alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 15 y más preferiblemente de 1 a 10. Por ejemplo un alcohol aromático adecuado para usar en esta invención es el alcohol bencílico.
La presente invención también puede incluir disolventes de tipo alcanolamina (p.ej. monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina) que también se pueden incluir en la presente invención como antioxidantes.
Alcoholes ramificados alifáticos adecuados que se pueden usar en la presente invención son según la fórmula R-OH en la que R es un grupo alquilo ramificado saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y más preferiblemente de 5 a 12. Alcoholes ramificados alifáticos particularmente adecuados para usar en la presente invención incluyen 2-etilbutanol y/o 2-metilbutanol.
Alcoholes ramificados alifáticos alcoxilados adecuados que se pueden usar en la presente invención son según la fórmula R (A)n-OH en la que R es un grupo alquilo ramificado saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y más preferiblemente de 5 a 12, en la que A es un grupo alcoxi preferiblemente butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un número entero de 1 a 5, preferiblemente 1 a 2. Alcoholes ramificados alifáticos alcoxilados adecuados incluyen 1-metilpropoxietanol y/o 2-metilbutoxietanol.
Alcoholes lineales C1-C5 adecuados que se pueden usar en la presente invención son según la fórmula R-OH en la que R es un grupo alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 5 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 4. Alcoholes lineales C_{1}-C_{5} adecuados son metanol, etanol, propanol o sus mezclas.
Ejemplos adicionales de disolventes adecuados para usar en esta invención se pueden encontrar en la solicitud de patente provisional en tramitación con la presente de Chandrika Kasturi et al., titulada "Liquid Detergent Compositions Comprising Polymeric Suds Enhancers", caso de P&G nº 6938P, nº de serie 60/066.344 y presentada el 21 de noviembre de 1997.
Agentes tamponantes - La composiciones lavavajillas de la invención se someterán a condiciones ácidas creadas por las manchas de alimento cuando se usen, es decir, se diluyan y se apliquen a los platos sucios. Las composiciones de la presente invención preferiblemente tendrán un pH de al menos 8,5, preferiblemente al menos 10, más preferiblemente, al menos 10,5; las composiciones de la presente invención también tendrán un pH no superior a 12, preferiblemente no superior a 11,5, más preferiblemente no superior a 10,9. Debido a que las composiciones detergentes de la presente invención son muy alcalinas, las composiciones detergentes contendrán un agente tamponante capaz de proporcionar un pH en general más alcalino a la composición y en disoluciones diluidas. Así, las composiciones lavavajillas de la presente invención contendrán de aproximadamente 0,5% a 15%, preferiblemente de 1% a 12%, lo más preferiblemente de 2% a 10%, en peso, de un agente tamponante. El valor de pKa de este agente tamponante debería ser de 0,5 a 1,0 unidades de pH inferior al valor de pH deseado para la composición (determinado como se describe anteriormente). Preferiblemente, el pKa del agente tamponante debería ser de 7 a 12. En estas condiciones el agente tamponante debe controlar eficazmente el pH usando la menor cantidad del mismo.
Las fuentes de tampones/alcalinidad inorgánicas preferidas incluyen carbonatos de metales alcalino, hidróxidos de metales alcalinos y fosfatos de metales alcalinos, p.ej., carbonato sódico, hidróxido sódico, polifosfato sódico.
El agente tamponante puede ser un detergente activo por sí mismo, o puede ser un material orgánico o inorgánico de bajo peso molecular que se use en esta composición únicamente para mantener un pH alcalino. Agentes tamponantes preferidos para las composiciones de esta invención son materiales que contienen nitrógeno. Ejemplos adicionales de agentes tamponantes adecuados se pueden encontrar en 7408P.
Ingredientes detergentes opcionales
Estabilizador de la Espuma Polímero - Las composiciones de la presente invención pueden contener opcionalmente un estabilizador de espuma polímero. Estos estabilizadores de espuma polímeros proporcionan un volumen de la espuma y una duración de la espuma mayores sin sacrificar la capacidad de eliminar la grasa de las composiciones detergentes líquidas. Estos estabilizadores de espuma polímeros se seleccionan entre:
i) homopolímeros de ésteres de tipo acrilato de (N,N-dialquilamino)alquilo que tienen la fórmula:
4
en la que cada R es independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8} y sus mezclas, R^{1} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6} y sus mezclas, n es de 2 a 6; y
ii) copolímeros de (i) y
5
en la que R^{1} es hidrógeno, alquilo C1-C6 y sus mezclas, siempre que la relación de (ii) a (i) sea de aproximadamente 2 a 1 a aproximadamente 1 a 2; El pero molecular de los reforzantes de espuma polímeros, determinado mediante cromatografía de permeación de gel convencional, es de 1.000 a 2.000.000, preferiblemente de 5.000 a 1.000.000, más preferiblemente de 10.000 a 750000, más preferiblemente de 20.000 a 500.000, aún más preferiblemente de 35.000 a 200.000. El estabilizador de espuma polímero opcionalmente puede estar presente en forma de sal, y sea una sal inorgánico u orgánica, por ejemplo la sal citrato, sulfato o nitrato del éster (N,N-dimetilamino)alquilacrilato.
Un estabilizador de espumas polímero preferido son los ésteres (N,N-dimetilamino)alquilacrilato, principalmente
6
Cuando está presente en las composiciones, el reforzante de la espuma polímero, puede estar presente en la composición de 0,01% a 15%, preferiblemente de 0,05% a 10%, más preferiblemente de 0,1% a 5%, en peso.
Mejorador de la detergencia - Las composiciones según la presente invención pueden comprender adicionalmente un sistema mejorador de la detergencia. Debido a que los mejoradores de la detergencia como ácido cítrico y citratos perjudican la estabilidad de las enzimas en las composiciones LDL, es deseable incluir cantidades reducidas o eliminar completamente las sales de mejorador de la detergencia que se utilizan normalmente en las composiciones LDL incorporando propilenglicol como mejorador de la detergencia.
Cuando una composición detergente incluye el disolvente propileneglicol como parte o como único vehículo del detergente, las enzimas con más estables y son necesarias menores cantidades o nada de sales de mejorador de la detergencia.
Si es deseable usar un mejorador de la detergencia, entonces cualquier sistema mejorador de la detergencia convencional es adecuado para usar en la presente invención incluyendo materiales de tipo aluminosilicato, silicatos, policarboxilatos y ácidos grasos, materiales como etilene-diaminotetraacetato, secuestrantes de iones metálicos como los aminopolifosfonatos, particularmente ácido etilendiaminotetrametilenfosfónico y ácido dietilentriaminopentametilen-fosfónico. Aunque son menos preferidos por razones medioambientales obvias, también se pueden usar en esta invención mejoradores de la detergencia de tipo fosfato.
Mejoradores de la detergencia de tipo policarboxilato para usar en esta invención incluyen ácido cítrico, preferiblemente en forma de sal soluble en agua, derivados del ácido succínico de fórmula R-CH(COOH)CH_{2}(COOH) en la que R es alquilo o alquenilo C_{10-20}, preferiblemente C_{12-16}, o en la que R puede estar sustituido con sustituyentes hidroxilo, sulfosulfoxilo o sulfona. Ejemplos específicos incluyen succinato de laurilo, succinato de miristilo, succinato de palmitilo, succinato de 2-dodecenilo, succinato de 2-tetradecenilo. Mejoradores de la detergencia de tipo succinato se usan preferiblemente en forma de sus sales solubles en agua, incluyendo las sales de sodio, potasio, amonio y alcanolamonio.
Otros policarboxilatos adecuados son los oxodisuccinatos y mezclas de ácido tartratomonosuccínico y tartratodisuccínico como las descritas en la patente de EE.UU. 4.663.071.
Especialmente para la ejecución líquida de la presente invención, mejoradores de la detergencia de tipo ácido graso para usar en la presente invención son ácidos grasos C_{10-18} saturados o insaturados, así como los correspondientes jabones. Especies saturadas preferidas tienen de 12 a 16 átomos de carbono en la cadena alquílica. El ácido graso insaturado es ácido oleico. Otro sistema mejorador de la detergencia preferido para composiciones líquidas está basado en ácido dodecenilsuccínico y ácido cítrico.
Si se incluyen sales de mejorador de la detergencia, estarán incluidas en cantidades de 0,5% a 50% en peso de la composición preferiblemente de 5% a 30% y más normalmente de 5% a 25% en peso.
Enzimas - Las composiciones detergentes de la presente invención pueden comprender adicionalmente una o más enzimas que proporcionan beneficios en cuanto a la capacidad limpiadora. Dichas enzimas incluyen enzimas seleccionadas entre celulasas, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, gluco-amilasas, amilasas, lipasas, cutinasas, pectinasas, xilanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tannasas, pentosanasas, malanasas, \beta-glucanasas, arabinosidasas o sus mezclas. Una combinación preferida es una composición detergente que tiene una combinación de enzimas aplicables convencionales como proteasa, amilasa, lipasa, cutinasa y/o celulasa. Las enzimas, cuando están presentes en las composiciones, es de 0,0001% a 5% de enzima activa en peso de la composición detergente. Así, enzimas proteolíticas preferidas se seleccionan del grupo que consiste en Alcalase® (Novo Industri A/S), BPN', Proteasa A y Proteasa B (Genencor) y sus mezclas. Las más preferida es Proteasa B. Enzimas de tipo amilasa preferidas incluyen TERMAMYL®, DURAMYL® y las enzimas amilasa descritas en las patentes internacionales WO 9418314 de Genencor International y WO 9402597 de Novo.
Ejemplos adicionales no limitantes de enzimas adecuadas y preferidas se describen en la solicitud en tramitación con la presente: "Dishwashing Detergent Compositions Containing Organic Diamines for Improved Grease Cleaning, Sudsing, Low temperature stability and Dissolution", caso de P&G nº 7167P y nº de serie de la solicitud 60/087.693.
Debido a que el peróxido de hidrógeno y los mejoradores de la detergencia como el ácido cítrico y los citratos perjudican la estabilidad de las enzimas en las composiciones LDL, es deseable reducir o eliminar las cantidades de estos compuestos en las composiciones que contengan enzimas. El peróxido de hidrógeno se encuentra a menudo como impureza en los tensioactivo y pastas tensioactiva. Como tal, la cantidad preferida de peróxido de hidrógeno en el óxido de amina o en la pasta tensioactiva de óxido de amina es 0-40 ppm, más preferiblemente 0-15 ppm. Las impurezas de tipo amina en el óxido de amina y betaínas, si están presentes, deberían minimizarse hasta las cantidades a la que se hace referencia anteriormente para el peróxido de hidrógeno y preferiblemente deberían ser inferiores a 1 ppm.
Iones magnesio
Aunque se prefiere que los iones divalentes sean excluidos de las composiciones LDL preparadas según la presente invención, realizaciones alternativas de la presente invención pueden incluir iones magnesio.
Es deseable excluir todos los iones divalentes de las presentes composiciones LDL porque tales iones pueden conducir a una disolución más lenta así como a un pero aclarado y malas propiedades de estabilidad a baja temperatura. Además, formular tales composiciones que contienen iones divalente en matrices de pH alcalino puede ser difícil debido a la incompatibilidad de los iones divalentes, particularmente magnesio con los iones hidróxido.
No obstante, la presencia de iones magnesio ofrece varias ventajas. De forma notable, la inclusión de tales iones divalentes mejora la limpieza de manchas grasas de distintas composiciones LDL, en particular las composiciones que contienen etoxicarboxilatos de alquilo y/o amidas de ácidos grasos polihidroxílicos. Esto es especialmente cierto cuando las composiciones se usan en agua ablandada que contiene pocos iones divalentes.
Pero en la presente invención, estas ventajas se pueden obtener sin la inclusión de iones divalentes. En particular, una limpieza de la grasa mejorada se puede lograr sin iones divalentes incluyendo diaminas orgánicas combinadas con tensioactivos anfóteros y aniónicos en las proporciones específicas discutidas anteriormente mientras que se ha demostrado que las enzimas mejoran las características de suavidad para la piel de las presentes composiciones LDL.
Si han de incluirse en una realización alternativa de las presentes composiciones LDL, entonces los iones magnesio están presentes en una cantidad activa de 0,01% a 1%, preferiblemente de 0,015% a 0,5%, más preferiblemente de 0,025% a 0,1%, en peso. La cantidad de iones magnesio presente en las composiciones de la invención también dependerá de la cantidad total de tensioactivo presente en las mismas, incluyendo la cantidad de etoxicarboxilatos de alquilo y de amidas de ácido graso polihidroxílico.
Preferiblemente, los iones magnesio se añaden como hidróxido, cloruro, acetato, sulfato, formiato, óxido o sal nitrato a las composiciones de la presente invención. Debido a que durante el almacenamiento, la estabilidad de estas composiciones empeora por la formación de precipitados de hidróxido en presencia de composiciones que contienen concentraciones moderadas de iones hidróxido, puede ser necesario añadir ciertos agentes quelantes. Agentes quelantes adecuados se discuten adicionalmente más adelante y en la patente de EE.UU. nº 5.739.092, expedida el 14 de abril de 1998, a Ofosu-asante.
Agentes quelantes - Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden contener opcionalmente uno o más agentes quelantes de hierro y/o manganeso. Tales agentes quelantes se pueden seleccionar del grupo formado por aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos y sus mezclas, todos como se definen aquí en lo sucesivo. Sin pretender ceñirse a ninguna teoría, se cree la ventaja de estos materiales se debe en parte a su excepcional capacidad de eliminar iones hierro y manganeso de las disoluciones de lavado por la formación de quelatos solubles.
Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelantes opcionales incluyen etilendiaminotetraacetatos, N-hidroxietiletilendiaminotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiaminotetrapropionatos, trietilentetraminohexacetatos, dietilentriaminopentacetatos y etanoldiglicinas, sus sales de metales alcalinos, amonio y amonio sustituido y sus mezclas.
Los aminofosfonatos también son adecuados para usar como agentes quelantes en las composiciones de la invención cuando al menos bajas cantidades de fósforo total están permitidas en las composiciones detergentes, e incluyen etilendiaminotetraquis (metilenfosfonatos) como DEQUEST. Se prefiere que estos aminofosfonatos no contengan grupos alquilo o alquenilo con más de aproximadamente 6 átomos de carbono.
Los agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos también son útiles en las composiciones de la invención. Véase la patente de EE.UU. 3.812.044, expedida el 21 de mayor de 1974, a Connor et al. Los compuestos preferidos de este tipo en forma ácida son dihidroxidisulfobencenos tales como 1,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno.
Un agente quelante biodegradable preferido para usar en la presente invención es el disuccinato de etilendiamina ("EDDS"), especialmente el isómero[S,S] que se describe en la patente de EE.UU. 4.704.233, expedida el 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins.
Las composiciones de la presente invención también pueden contener sales del ácido metilglicinadiacético (MGDA) (o la forma ácida) como quelante o co-mejorador de la detergencia. De forma similar, los denominados mejoradores de la detergencia "débiles" como citrato también se pueden usar como agentes quelantes.
Si se utilizan, estos agentes quelantes comprenderán generalmente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 15% en peso de las composiciones detergentes de la presente memoria. Más preferiblemente, si se utilizan, los agentes quelantes comprenderán de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 3,0% en peso de tales composiciones.
Otros perfumes
Además de los materiales de perfume y fragancia mencionados anteriormente, las presentes composiciones detergentes también pueden incluir otros distintos extractos naturales y esencias que pueden comprender mezclas complejas de ingredientes tales como aceite de naranja, aceite de limón, extracto de rosa, lavanda, almizcle, pachuli, esencia balsámica, aceite de sándalo, aceite de pino, cedro y similares. Los perfumes finales pueden comprender mezclas extremadamente complejas de tales ingredientes. Ejemplos adicionales de ingredientes de perfume útiles en la presente invención se pueden encontrar en la solicitud de patente provisional en tramitación con la presente: "Dishwashing Detergent Compositions Containing Organic Diamines for Improved Grease Cleaning, Sudsing, Low temperature stability and Dissolution", caso de P&G nº 7167P y nº de serie de la solicitud 60/087.693. Debe notarse que estos ingredientes adicionales que se encuentran bajo el encabezamiento "Otros Perfumes" se incluyen además de las formulaciones de composición de perfume discutidas anteriormente.
Otros ingredientes - Las composiciones detergentes preferiblemente comprenderán adicionalmente uno o más adyuvantes detergentes seleccionados entre los siguientes: polímeros de liberación de la suciedad, dispersantes polímeros, polisacáridos, abrasivos, bactericidas y otros antimicrobianos, inhibidores del deslustre, mejoradores de la detergencia, enzimas, colorante, tampones, agentes antifúngicos o de control del mildiú, repelentes de insectos, perfumes, hidrótropos, espesantes, coadyuvantes de procesado, reforzantes de la espuma, abrillantadores, coadyuvantes anticorrosión, estabilizadores antioxidantes y quelantes. Una amplia variedad de otros ingredientes útiles en composiciones detergentes se pueden incluir en la composiciones de la presente invención, incluyendo otros ingredientes activos, vehículos hidrótropos, antioxidantes, coadyuvantes de procesado, colorantes o pigmentos, disolventes para formulaciones líquidas, cargas sólidas para composiciones en forma de barra, etc. Si se desea más espuma, se pueden incorporar en las composiciones reforzantes de la espuma como las alcanolamidas C_{10}-C_{16}, típicamente en concentraciones de 1%-10%. Las amidas de monoetanol y dietanol C_{10}-C_{14} ilustran una clase típica de tales reforzantes de la espuma. El uso de tales reforzantes de la espuma con tensioactivos adyuvantes de mucha espuma como los óxidos de amina, betaínas y sultaínas como se ha indicado anteriormente, también es ventajoso.
Opcionalmente se puede añadir un antioxidante a las composiciones detergentes de la presente invención. Puede ser cualquier antioxidante convencional usado en composiciones detergentes, como 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol (BHT), carbamato, ascorbato, tiosulfato, monoetanolamina(MEA), dietanolamina, trietanolamina, etc. Se prefiere que el antioxidante, cuando está presente, esté presente en la composición de 0,001% a 5% en peso.
Distintos ingredientes detergentes empleados en las presentes composiciones opcionalmente, pueden estabilizarse adicionalmente absorbiendo dichos ingredientes en un sustrato hidrófobo poroso, después revistiendo dicho sustrato con un revestimiento hidrófobo. Preferiblemente, el ingrediente detergente se mezcla con un tensioactivo antes de absorberse en el sustrato poroso. Durante el uso, el ingrediente detergente se libera del sustrato en la disolución de lavado, donde desarrolla su pretendida función detergente.
Para ilustrar esta técnica con más detalle, se mezcla una sílice hidrófoba, porosa (nombre comercial SIPERNAT D10, DeGussa) con una disolución de enzima proteolítica que contiene 3%-5% de tensioactivo no iónico de tipo alcohol C_{13-15} etoxilado (EO 7). Típicamente, la disolución enzima/tensioactivo es 2,5 X el peso de la sílice. El polvo resultante se dispersa con agitación en aceite de silicona (se pueden usar distintas viscosidades de aceite de silicona en el intervalo de 500-12.500). La dispersión en aceite de silicona resultante se emulsiona o se añade de otra forma a la matriz detergente final. De esta forma, los ingredientes tales como las enzimas anteriormente mencionadas, blanqueantes, activadores del blanqueante, catalizadores de blanqueante, fotoactivadores, colorantes, fluorescentes, acondicionadores de tejidos y tensioactivos hidrolizables se pueden "proteger" para usar en detergentes, incluyendo composiciones detergentes de colada líquidas.
Además, estas realizaciones de detergente lavavajillas manual, preferiblemente comprenden adicionalmente un hidrótropo. Hidrótropos adecuados incluyen sales de sodio, potasio, amonio de amonio sustituido solubles en agua del ácido toluensulfónico, ácido naftalensulfónico, ácido cumenosulfónico, ácido xilensulfónico.
Detergentes líquidos no acuosos
La fabricación de composiciones detergentes líquidas que comprenden un vehículo no acuoso se pueden preparar según las descripciones de las patentes de EE.UU. 4.753.570; 4.767.558; 4.772.413; 4.889.652; 4.892.673; las patentes de Gran Bretaña GB-A-2.158.838; GB-A-2.195.125; GB-A-2.195.649; las patentes de EE.UU. 4.988.462; U.S. 5.266.233; las patentes Europeas EP-A-225.654 (6/16/87); EP-A-510.762 (10/28/92); EP-A-540.089 (5/5/93); EP-A-540.090 (5/5/93); la patente de EE.UU. 4.615.820; las patentes Europeas EP-A-565.017 (10/13/93); EP-A-030.096 (6/10/81). Tales composiciones pueden contener distintos ingredientes detergentes en forma de partículas suspendidos en ellas de forma estable. Así, tales composiciones no acuosas comprenden una FASE LÍQUIDA y, opcionalmente pero preferiblemente, una FASE SÓLIDA, todo según se describe con más detalle más adelante y en las referencias citadas.
Las composiciones de esta invención se pueden usar para formar disoluciones de lavado acuosas para lavar la vajilla a mano. Generalmente, una cantidad eficaz de tales composiciones se añade al agua para formar tales disoluciones acuosas de lavado o remojo. La disolución acuosa así formada se pone después en contacto con la vajilla, cubiertos y utensilios para cocinar.
Una cantidad eficaz de las composiciones detergentes de la presente invención añadidas al agua para formar disoluciones de lavado acuosas pueden comprender cantidades suficientes para formar de 500 a 20.000 ppm de la composición en la disolución acuosa. Más preferiblemente, de 800 a 5.000 ppm de las composiciones detergentes de la presente invención serán dispuestas en la disolución de lavado acuosa.
Los siguientes ejemplos son ilustrativos de la presente invención, pero no se pretende que limiten o definan de otra manera su alcance. Todas las partes, porcentajes y relaciones usados en esta memoria están expresados como porcentaje en peso, salvo indicación específica en contrario.
Ejemplos TABLA I
Los detergentes lavavajillas líquidos suaves de la presente invención son como sigue:
Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo 3 Ejemplo 4
AE0.6S^{1} 26,09 26,09 26,09 28,80
Oxido de Amina^{2} 6,50 6,5 8,0 8,0
Polímero reforzante de la espuma^{3} 0,20 0,20 0,20 0,22
Cumenosulfonato de Sodio 3,50 3,50 3,50 3,90
No iónico^{4} 3,00 3,00 3,00 3,30
Diamina^{5} 0,50 0,50 0,50 0,55
Cloruro de Sodio 1,5 1,5 1,5 1,5
TABLA I (continuación)
Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo 3 Ejemplo 4
NaOH 0,35 0,35 0,35 0,35
Na_{2}CO_{3} 1,75 1,75 1,75 1,75
K_{2}CO_{3} 0,75 0,75 0,75 0,75
propilenglicol 4,0 4,0 4,0 4,0
polipropilenglicol 1,0 1,0 1,0 1,0
Etanol 3,0 0,7 0,7 - - -
Composición de Perfume^{6} 0,05 0,05 0,05 0,05
Agua y Miscelánea BAL. BAL. BAL. BAL.
Viscosidad (cP aprox. a 21ºC(70ºF)) 353 640 635 848
pH aprox. 10% 10,8 10,8 10,8 10,8
1: alquilo(C12-13)-etoxisulfonato que contiene una media de 0,6 grupos etoxi.
2: Oxido de amina C_{12}-C_{14}.
3: El polímero es homopolímero (N,N-dimetilamino)etilmetacrilato
\begin{minipage}[t]{155mm}4: No iónico puede ser o tensioactivo de tipo alquilo(C10) etoxilado que contiene 8 grupos etoxi o tensioactivo {}\hskip0,3cm de tipo alquilo(C10) etoxilado que contiene 8 grupos etoxi. \end{minipage}
5: 1,3 bis(metilamino)-ciclohexano
6: La composición de perfume que se describe en la tabla IV.
TABLA II
Un detergente lavavajillas líquido suave de la presente invención es como sigue:
Ejemplo 5 Ejemplo 6 Ejemplo 7
AE(1-3)S^{1} 31,0 34,0 31,0
Oxido de Amina 5,0 5,0 4,0
Amida de Glucosa C_{12-14} 4,0 4,0 4,0
Copolímero de bloques EO/PO 0,4 0,3 0,4
Cloruro de Sodio - - 4,0 - -
Xilenosulfonato de Sodio 5,0 5,0 5,0
No iónico^{2} 1,0 1,0 1,0
Na_{2}CO_{3} - - 3,0
KCl 2,5 - - 2,5
K_{2}CO_{3} 3,0 - - 2,5
Etanol 5,0 7,0 5,0
Espesante de la Viscosidad 1,0 - - - -
Composición de Perfume^{3} 0,05 0,05 0,05
Otros Perfumes 0,2 0,2 0,2
Agua y Miscelánea BAL. BAL. BAL.
pH aprox. 10% 10,3 10,1 10,5
1: Alquiletoxisulfonato C12-13 de sodio que contiene una media de 1 a 3 grupos etoxi.
\begin{minipage}[t]{155mm} 2: No iónico puede ser o tensioactivo de tipo alquilo C10 etoxilado que contiene 8 grupos etoxi o tensioactivo {}\hskip0,3cm de tipo alquilo C10 etoxilado que contiene 8 grupos etoxi. \end{minipage}
3: La composición de perfume es la descrita en la tabla IV.
TABLA III
Un detergente lavavajillas líquido suave de la presente invención es como sigue:
Ejemplo 8
AE0.6S^{1} 26,1
Oxido de Amina^{2} 6,5
Ácido cítrico 2,6
Polímero reforzante de la espuma^{3} 0,2
Cumenosulfonato de Sodio 3,50
propilenglicol 9,8
No iónico C11E9^{4} 3,0
Diamina^{5} 0,50
Composición de Perfume^{6} 0,05
Agua BAL.
Activo Total 36%
Viscosidad (cP aprox. a 20ºC) 780
pH aprox. 10% 9,0
1: alquilo (C12-13) etoxisulfonato que contiene una media de 0,6 grupos etoxi.
2: Oxido de amina C_{12}-C_{14}.
3: El polímero es homopolímero (N,N-dimetilamino)etilmetacrilato
\begin{minipage}[t]{155mm} 4: No iónico puede ser o tensioactivo de tipo alquilo(C11) etoxilado que contiene 9 grupos etoxi o tensioactivo {}\hskip0,3cm de tipo alquilo(C10) etoxilado que contiene 8 grupos etoxi.\end{minipage}
5: 1,3 bis(metilamina)-ciclohexano.
6: La composición de perfume es la descrita en la tabla IV.
TABLA IV
Una composición de perfume de la presente invención es como sigue:
Material de Fragancia % en peso
acetato de bencilo 28,09
2-metilbutirato de etilo 0,70
acetato de orto(butilo terciario)-ciclohexanilo 14,04
para-Etil-alfa, alfa-dimetil-hidro-cinamaldehído 0,28
P.T.Bucinal 42,13
3-Ciclohexano-1-carboxaldehído, 4-(4-hidroxi-4-metilpentil) 14,04
Agua de menta 0,70

Claims (10)

1. Una composición detergente lavavajillas líquida adecuada para usar en el lavado manual de la vajilla, caracterizada dicha composición por:
a) un tensioactivo aniónico;
b) un disolvente;
c) una amina que tiene un pKa superior a 8,0; y
d) una composición de perfume caracterizada por de 30% a 100% en peso de un neutralizador del olor que es capaz de formar una base de Schiff cuando reacciona con una amina;
en la que la composición tiene un pH de 8,5 a 12.
2. Una composición detergente lavavajillas líquida según la reivindicación 1, en la que la composición de perfume se caracteriza adicionalmente por de 0,1% a 4% en peso de un material de fragancia que tiene un punto de ebullición inferior a 180ºC.
3. Una composición detergente lavavajillas líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1-2, en la que la composición de perfume se caracteriza adicionalmente por de 30% a 50% en peso de un material de fragancia que tiene un punto de ebullición entre 180ºC y 260ºC.
4. Una composición detergente lavavajillas líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en la que la composición de perfume se caracteriza adicionalmente por de 20% a 70% en peso de un material de fragancia que tiene un valor de ClogP superior a 2,5.
5. Una composición detergente lavavajillas líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en la que la composición de perfume se caracteriza adicionalmente por menos de 20% en peso de material de fragancia que tiene un umbral de detección del olor inferior a 4,0 mg/L en una disolución de material de fragancia y agua.
6. Una composición detergente lavavajillas líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en la que la composición contiene menos de 0,5% en peso de peróxido de hidrógeno.
7. Un método para evitar que el consumidor perciba los olores de amina que emanan de una composición, caracterizándose dicho método por preparar una composición de perfume que incluye:
a) de 0,1% a 4% en peso de un material de fragancia que tiene un punto de ebullición inferior a 180ºC; y
d) de 30% a 100% en peso de un neutralizador del olor que es capaz de formar una base de Schiff cuando reacciona con una amina;
preparar una segunda composición que contiene aminas que generan mal olor; y añadir la composición de perfume como ingrediente de la segunda composición.
8. Un método según la reivindicación 7, en el que la composición de perfume se caracteriza adicionalmente por de 30% a 50% en peso de un material de fragancia que tiene un punto de ebullición entre 180ºC y 260ºC.
9. Un método según cualquiera de las reivindicaciones 7-8, en el que la composición de perfume se caracteriza adicionalmente por de 20% a 70% en peso de un material de fragancia que tiene un valor de ClogP superior a 2,5.
10. Un método según cualquiera de las reivindicaciones 7-9, en el que la composición de perfume se caracteriza adicionalmente por menos de 20% en peso de un material de fragancia que tiene un umbral de detección del olor inferior a 4,0 mg/L cuando se somete a ensayo en una disolución de material de fragancia y agua.
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