CZ20012872A3 - Kapalný detergentní prostředek na mytí nádobí a způsob ručního čiątění - Google Patents

Description

Oblast techniky

Tento vynález se týká kapalných nebo gelovitých detergentních prostředků, vhodných pro ruční mytí nádobí. Tyto prostředky obsahují amfotemí a anionické tenzidy, organické diaminv a rozpouštědla, -vybraná ze skupiny, obsahující dioly a polymerní glykoly a jejich směsi, a další detergentní přísady. Tyto složky, v kombinacích, zde uváděných, slouží především k výhodnému čištění zbytků od jídla, a dále jsou zde uváděny mycí charakteristiky detergentních prostředků na mytí nádobí a způsob, jak s nirni zacházet.

Dosavadní stav techniky

Detergentní mycí prostředky typu „light-duty liquid“ (LDL), dále definované, nebo gelové detergentní prostředky, použitelné pro ruční mytí nádobí, jsou v oboru dobře známé. Takové výrobky jsou obecně sestavované tak, aby poskytovaly nejrůznější výkonnostní a estetické vlastnosti a charakteristiky. Za prvé a především musí být tyto kapalné nebo gelové výrobky na mytí nádobí sestavovány podle typů a množství tenzidů a jiných Čistících přísad, které budou poskytovat přijatelnou solubilizaci a odstraňování nečistot po jídle, zvláště mastné špíny z čištěného nádobí vodnými roztoky, vytvořenými z těchto produktů. Neustálou snahou sestavovatelů kapalných mycích prostředků je přidávat další složky do LDL detergentů, aby spotřebiteli poskytli zlepšený čistící účinek.

Za druhé musí být kapalné výrobky na mytí nádobí sestavovány tak, aby byly fyzikálně stabilní a bez nežádoucí heterogenity. „Fyzikální stabilita“ se v tomto smyslu týká tendence kapalných prostředků zůstávat spíše jako homogenní roztok, než dochází-li u nich k vysrážení jedné nebo více složek (je-li diskontinuální fáze pevná), nebo k oddělování mimo kapalinu (je-li diskontinuální fáze kapalná). A tak použitelný detergentní prostředek je takový, který je zbaven nehomogenit a je stabilní za nerůznějších podmínek používání a skladovacích teplot. Dosavadní sestavovatelé však zjistili, že je obtížné docílit stability zejména ze nízké teploty. Fyzikální stabilita nejen zlepšuje vzhled a tím dojem spotřebitele z výrobku, ale také je podstatné, aby se prostředek vyznačoval efektivní čistící schopností.

• ·· · ··· · ♦ ·· ·«·· · · · ·· • ·· · · ·· ··· · ···· ··· ·· ·· · · · · · · · · · ·

Fyzikální stabilita nejen zlepšuje vzhled a tím dojem spotřebitele z výrobku, ale také je podstatné, aby se prostředek vyznačoval efektivní čistící schopností.

Za třetí by měly být kapalné výrobky na mytí nádobí sestavovány tak, aby měly takovou viskozitu, která učiní používání výrobku pohodlným a praktickým. Kapalný prostředek na mytí nádobí by neměl být příliš hustý, aby se dal snadno vylévat z nádobky a současně ne příliš řídký, aby nebylo obtížné jeho zkoncentrování na povr chu houby nebo kuchyňských předmětů. Kapalné prostředky by měly také mít příznivý „zřeďovací profil“, to znamená, že když se prostředek dále ředí vodou, jeho viskozita klesá. To je rozdíl od mnoha typických kapalných prostředků na mytí nádobí, které se po prvním ředění vodou stávají viskóznější, a tím se jejich používám stává nejen obtížnějším, ale zhoršuje se i jejich ředění. „Ředění“ je další důležitý' charakteristický znak kapalných výrobků na myli nádobí. Ředěním se míní rychlost, jakou se mycí výrobek mísí s vodou. Obecně je výhodnější, aby se detergentití výrobek misii s vodou rychle a tun byla jeho užitná čistící vlastnost spotřebiteli bezprostředně k dispozici, a tak se minimalizoval čas, věnovaný čištění nádobí.

Za čtvrté by se měla věnovat zvláštní péče při sestavování kapalných výrobků na mytí nádobí, které obsahují enzymy tomu, aby enzymy nebyly degradované nebo rozložené jejich interakcí s ostatními detergentními přísadami. Enzymy jsou důležitými složkami mycích prostředků, protože poskytují lepší užitek z čištění skvrn na bílkovinné bázi a též mají výhodu oproti jiným detergentním prostředkům, které neobsahují enzymy v tom, že u uživatele vzbuzují pocit jemnosti a příjemný omak a vzhled. Ovšem může být obtížné zařazovat enzymy do kapalných mycích prostředků, protože jsou nestabilní v přítomnosti mnoha standardních LDL přísad, jako je kyselina citrónová. A také protože enzymy se v přítomnosti vody aktivují, a jelikož většina kapalných mycích prostředků na nádobí jsou vodné, musí se dbát na to, aby enzymy během skladování nebyly aktivované a tím vyčerpané, když LDL prostředek je připravený k použití.

Z toho co bylo řečeno vyplývá, že existuje neustálá potřeba sestavit kapalné mycí prostředky, které poskytují mimořádný Čistící užitek, jsou stabilní v širokém teplotním rozsahu, a mají viskozita a konzistenci takovou, že jsou použitelné a vyhovující pro ruční mytí nádobí. Podle toho je přínosem tohoto vynálezu, žs přináší mycí prostředky typu „light-duty liquid“ které nejen zlepšují čistící proces, ale také mají příznivou konzistenci a viskozita, jsou bezbarvé a bez zápachu, stabilní a upotřebitelné v širokém rozsahu pracovních teplot a mají zlepšenou stabilitu enzymů, ve srovnání s existujícími kapalnými prostředky na mytí nádobí.

• · ·

Podstata vynálezu

Nyní bylo zjištěno, že použití rozpouštědel, vybraných ze skupiny, obsahující některé dioly, polymenú glykoly a jejich směsí, jak bude dále podrobněji rozvedeno, v kombinaci s amiotemími tenzidy, anionickými tenzidy a organickými diaminy v určitém poměru, poskytují kvalitní čištění, pronikání do tuků („grease cutting“), fyzikální stabilitu, rozpustnost a Teologické chování, ve srovnání s typickými kapalnými prostředky na myti nádobí. Zejména bylo nalezeno, že přídavek diolů může zlepšovat fyzikální a enzymatickou stabilitu těchto kapalných mycích prostředků. Dioly, připravené podle tohoto vynálezu a dále podrobněji popsané, prokázaly zlepšení fyzikální stability kapalných mycích prostředků na nádobí i při vysokých pH (nad 10,0) a při nízkých teplotách, kdy u některých prostředkuje pravděpodobné, že se budou oddělovat z mycích roztoků a vytvářet nehomogenity. Tyto dioly vykazovaly také zlepšenou enzymatickou stabilitu i v prostředcích s vysokým obsahem vody.

Diolv, jako i jiná rozpouštědla, dále dodávají mycím prostředkům na nádobí stabilizující účinek, ale na rozdíl od jiných rozpouštědel (např. ethanolu), neředí prostředky, do kterých jsou zařazeny. To umožňuje sestavovateli stabilizovat mycí prostředky na nádobí ve velkém rozsahu viskozit, jelikož dioly poskytují stabilizační účinek, aniž by snižovaly viskozitu formulací.

Dále bylo zjištěno, že přídavek určitých polymemích glvkolů, zejména v kombinaci s chloridem sodným nebo s jinými anorganickými solemi alkalických kovů, může zlepšovat zreďovací profil a stabilitu při nízkých teplotách LDL detergentních prostředků.

Detergentní prostředky podle prvního hlediska tohoto vynálezu obsahují: a) nízkomolekulámí organický diamin, mající pKl a pK2, kde pKl a pK2 zmíněného diaminu jsou oba v rozsahu asi od 8,0 do 11,5; b) anionický tenzid; c) amfotemí tenzid a d) rozpouštědlo, vybrané ze skupiny, obsahující dioly, polymemí glykoly a jejich směsi; kde zmíněný diol je vybrán ze skupiny, obsahující: - vzoiče:

OH R₇ OH

I I I HC—(—C—)_n—C—Rg

R₇ H kde n ^L; 0 až 3, R₇ H, methyl nebo ethyl; a Ry^; H, methyl, ethyl, propyl. isopropyl, butyl a isobutyl; a kde polymemí glvkol je vybrán ze skupiny, obsahující:

(PO)_x(EO)_yH • ·

kde PO představuje propyl enoxidovou skupinu a EO skupinu ethylenoxidovou a x+y je asi od 17 do 68 a x/(x+y) je asi od 0,25 do 1,0.

pH (měřeno v 10 % vodném roztoku) je asi od 5,0 do 12,5 a molární poměr zmíněného anionického tenzidu k amfotemímu tenzidu a ke zmíněnému diaminu je asi od 100:40:1 do 9:0,5:1.

Podle drahého hlediska tohoto vynálezu obsahuje detergentní prostředek, vhodný pro ruční mytí nádobí tyto složky: a) asi od 0,1 % do 5 % hmotn. diamin, o molekulové hmotnosti men ší nebo rovné 400 ghnol; b) asi od 5 % do 50 % hmotn. anionický tenzid; c) asi od 0,5 % do 10 % hmotn. amfoterní tenzid: d) asi od 0,0001 % do 5 % hmotn. enzym; e) asi od 0,75 % do 25 % hmotn. rozpouštědlo, vybrané ze skupiny, obsahující diol, polymerní glykol a jejich směsi; dioly a polymerní glykoly byly výše popsány v odstavci o prvním hledisku tohoto vynálezu. Detergentní prostředek také obsahuje: f) asi od 0,01 % do 5 % hmoto, polymerní stabilizátor mydlin, vybraný ze skupiny, obsahující:

i) homopolymery esterů (N,N-dialkylamino)alkylakíylátu obecného vzorce:

’ R~

R I 'N-(CH₂)_n-O^°.

R kde každé R je nezávisle vodík, Ci-C₈ alkyl a jejich směsi, R¹ je vodík, Ci-C₆ alkyl a jejich směsi, n je od 2 asi do 6:

ii) kopolymery i) a

kde R¹ je vodík, Ci-Cg alkyl, a jejich směsi; za předpokladu, že poměr ii) k i) je asi od 2 : 1 do 1 : 2; a kde zmíněný stabilizátor mydlin má molekulovou hmotnost asi od 1 000 do 2 000 000; a iii) jejich směsi.

pH (měřeno v 10 % roztoku) je asi od 5,0 do 12,5 a kde molární poměr zmíněného anionického tenzidu ke zmíněnému amfotemímu tenzidu a ke zmíněnému diaminu je asi od 27:8:1 do 11:3:1.

Podle třetího hlediska tohoto vynálezu obsahuje detergentní prostředek, vhodný pro ruční mytí nádobí trio složky: a) asi od 0.1 % do 5 % hmotn. organický diamin, o molekulové hmotnosti menší nebo rovné 400 g/mol; b) asi od 5 % do 50 % hmotn. anionický tenzid; c) asi od 0,5 % do 10 % hmotn. amfotemí tenzid; d) asi od 0,1 % do 10 % hmotn. pufrovací činidlo; e) asi od 0,1 % do 1,5 % hmotn. anorganické soli alkalického kovu; a f) asi od 0,75 % do 25 % hmotn. rozpouštědlo, vybrané ze skupiny, obsahující diol, polymemí glykol a jejich směsi; dioly a polymemí glvkoly byly popsány výše. pH (měřeno v 10 % roztoku) je asi od 10 do 12 a molámí poměr zmíněného anionického tenzidu ke zmíněnému amfotemímu tenzidu a ke zmíněnému diaminu je asi od 27:8:1 do 11:3:1.

Všechny díly, procenta a poměry, zde použité, jsou vyjádřeny jako hmotnostní procenta, pokud nebude uvedeno jinak. Všechny citované dokumenty jsou v relevantní části zahrnuty zde do odkazů.

Definice - Zde předkládané detergentní prostředky obsahují „efektivní množství“ nebo „množství zlepšující odstraňování tuků“ jednotlivých složek, zde definovaných. „Efektivním množstvím“ diaminů a pomocných přísad, dle vynálezu, je míněno množství, dostačující ke směrovanému nebo významnému zlepšení, působení čistícího prostředku na alespoň některé cílené nečistoty a skvrny a to s 90 % věrohodností. Tak v prostředcích jejichž cílem jsou určité mastné skvrny, sestavovatel použije vhodný diamin, aby se dosáhlo alespoň směrovaného zlepšení čištění těchto skvrn.

„Ethyl enoxidovou skupinou“ je míněna následující struktura:

CH₂— CH₂ „Propylenoxidovou skupinou“ je míněna následující struktura:

CH₃—CH—CH₂ \ / o

Termínem „detergentní prostředek light-duty liquid (LDL)“ je míněn detergentní prostředek, který-je využíván v manuálním (tj. ručním) myti nádobí.

• · ·· · ·· ·· ···· ···· · · · • · ·· · ♦ · ·· • ·· · ♦ ·· ··· · ···· · · · ·· • · · · · · · · · ·· ·

Kapalné detergentní prostředky, dle vynálezu, obsahují buď dioly nebo polymemí glykoly, nebo jejich směsi. Dioly, vhodné pro použití v tomto vynálezu, mají následující obecný vzorec:

OH R₇ OH

I I I HC—(—C—V—C—Rj I I

R? H kde n = 0 až 3, R- = H, methyl nebo ethyl a R_s = H, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, buíyl a isobutyl. Přednostní dioly zahrnují propvlenglykol, l,2-ethyl-l,3-hexandiol a 2,2,4-trimethyl-1,3-pentandiol. Jsou-li dioly v prostředku dle vynálezu přítomny, budou obsahovat nejméně kolem 0,5 %, výhodněji nejméně kolem 1 %, ještě výhodněji nejméně 3 % hmotnosti prostředku těchto diolů. Prostředek bude také s výhodou ne více než kolem 20 %, výhodněji ne více než kolem 10 %, ještě výhodněji ne více než kolem 6 % hmotnosti prostředku těchto diolů.

Polymemí glykoly, které obsahují skupiny ethylenoxidu (EO) a propylenoxidu (PO), mohou být též zahrnuty do tohoto vynálezu.Tyto materiály vznikají připojením bloků ethylenexidových skupin ke koncům řetězců polypropylenglykolu. Polymemí glykoly, vhodné pro použití v tomto vynálezu mají následující obecný vzorec:

(PO)_x(EO)yH kde x+yje asi od 17 do 68, a x/(x+y) je asi od 0,25 do 1,0. Přednostní polymemí glykol je polypropylenový glykol (když y ~ 0), mající průměrnou molekulovou hmotnost přibližně mezi 1000 až 5000, výhodněji přibližně mezi 2000 až 4000, nejvýhodněji kolem 2000 až 3000. Jestliže jsou polymemí glykoly přítomny, budou kapalné detergentní prostředky obsahovat nejméně kolem 0,25 %, výhodněji nejméně kolem 0,5 %, ještě výhodněji nejméně 0,75 % hmotnosti prostředku těchto polymemích glykolů. Prostředek bude také s výhodou obsahovat ne více než kolem 5 %, výhodněji ne více než kolem 3 %, ještě výhodněji ne více než kolem 2 % hmotnosti prostředku těchto polymemích glykolů.

Kdykoli jsou ke kapalným prostředkům přidávány polymemí glykoly, je k zajištění uspokojivé fyzikální stability nutno k nim také zařazovat buď diol a/nebo alkalickou sůl alkalického kovu, jako je chlorid sodný. Vhodné množství diolů, poskytující fyzikální stabilitu, se pohybuje v rozsazích, výše zmíněných, zatímco vhodné množství anorganické soli alkalického kovu je nejméně kolem 0,1 % a méně než kolem 0,8 % hmotnosti prostředku.

Jak bylo shora diskutováno, přidávání diolů může zlepšit fyzikální a enzymatickou stabilitu kapalných prostředků na mytí nádobí.Zvláště důležité v tomto vynálezu je to, že dioly posky-

• · 4 4 4 ··· • · ♦ ♦ · ·*·· ·· ··♦··· • 4 · · · · · ·· • · · · 4 ·· «4 4 · 4 ·· ····· tují důležitý stabilizující účinek určitým polymemím stabilizátorům pěnivosti a enzymům. Jak polymemí stabilizátory pěnivosti, tak enzymy přinášejí svým zařazením do prostředků velký užitek.

Aniž bychom chtěli být omezováni teorií věříme, že dioly poskytují enzymům stabilizující efekt tím, že omezují aktivitu enzymů v kapalných mycích prostředcích během skladování. Enzymy vyžadují vodu pro svou optimální funkci a dezaktivace je doprovázena snížením množství volné vody, reagující s s enzymem přesunem části vody k diolům, výše popsaným, neboť jsou velmi dobře mísitelné s vodou. Při používání se kapalné mycí prostředky na nádobí výborně ředí vodou, poskytující tak enzymu vodné prostředí, zajišťující jejich optimální aktivitu a účinnost.

Rovněž věříme, opět aniž bychom chtěli být omezování teorií, že fyzikální stabilita, kterou přináší dioly a polymemí glykoly, pochází z jejich schopnosti působit jako hydrotrop. Udržováním fázové stability prostředku i při nízkých teplotách, se chrání určité složky, zejména určité polymery před vysrážením z prostředku a před vytvářením vícefázového LDL prostředku.

Tento vynález zahrnuje systém nosič/rozpouštědlo, který může obsahovat jednu nebo více následujících příměsí: dioly, polymemí glykoly, shora popsané, vodu, anorganické soli alkalických kovů a jedno nebo více obvyklých rozpouštědel, dále popisovaných.

Konvenční rozpouštědla - Kromě propylenglykolu a polypropylenglykolu se mohou v tomto vynálezu používat nejrůznější s vodou mísitelné kapaliny, jako jsou nižší alkanoly, dioly, ostatní polyoly, ethery, aminy aj. Zejména jsou výhodné alkanoly C_r C₄.

Jsou-li v prostředku rozpouštědla přítomna, budou obsahovat nejméně kolem 0,01 %, výhodněji nejméně kolem 0,5 %, ještě výhodněji nejméně kolem 1 % hmotnosti prostředku těchto rozpouštědel. Prostředek bude také s výhodou obsahovat ne více než kolem 20 %, výhodněji ne více než kolem 10 %, ještě výhodněji ne více než kolem 8 % hmotnosti prostředku těchto rozpouštědel.

Tato rozpouštědla se mohou používat ve spojení s vodnými kapalnými nosiči, jako je voda, nebo se mohou používat bez jakýchkoli vodných kapalných nosičů. Rozpouštědla jsou široce definovaná jako sloučeniny, která jsou kapalná při teplotách 20 °C až 25 °C a která nejsou pokládána za tenzidy. Jedním z charakteristických vlastností těchto rozpouštědel je, že rozpouštědla mají tendenci existovat spíše jako samostatná individua, než jako různorodá směs sloučenin. Příklady vhodných rozpouštědel pro tento vynález zahrnuji ethanol, propanol, iso·· ·· • · · · · • · ·· • · · · · • · · · • · · · · propanol, 2-methylpyrrolidon, benzylalkohol a morfólin n-oxid. Přednostními rozpouštědly jsou ethanol a isopropanol.

Vhodnými rozpouštědly pro použití v tomto vynálezu jsou ethery a diethery, mající od 4 do 14 uhlíkových atomů, s výhodou od 6 do 12 uhlíkových atomů a výhodněji od 8 do 10 uhlíkových atomů. Jinými vhodnými rozpouštědly jsou glykoly nebo alkoxylované glykoly, alkoxylované aromatické alkoholy, aromatické alkoholy, alifatické větvené alkoholy, alkoxvlované alifatické větvené alkoholy, alkoxylované lineární Cj-C; alkoholy, lineární Cý-Cj alkoholy, C'₈-Ci4 alkyl a cykloalkyl uhlovodíky a halouhlovodíky, C₆-Ci_S glykolethery a jejich směsi. Vedle propylenglykolu, polvpropylenglykolu a diolů, výše zobrazených, se zde mohou používat i jiné glykoly obecného vzorce HO-CR1R2-OH, kde R1 a R2 jsou nezávisle H nebo C₂C10 nasycený nebo nenasycený alifatický uhlovodíkový řetězec a/nebo cyklický řetězec. Jedním takovým glvkolem je dodekanglykol.

Vhodné alkoxvlované glykoly, které mohou být zde použity, mají obecný vzorec

R—(A)_n—R-OH kde R je H, OH, lineární nasycený nebo nenasycený alkyl s 1 až 20 uhlíkovými atomy, s výhodou s 2 až 15 a výhodněji s 2 až 10, kde R¹ je H nebo lineární nasycený nebo nenasycený alkyl s 1 až 20 uhlíkovými atomy, s výhodou s 2 až 15 a výhodněji s 2 až 10, a A je alkoxy skupina, s výhodou ethoxy, methoxy a /nebo propoxy a n je 1 až 5, s výhodou 1 až 2. Vhodné alkoxylované glykoly, zde použitelné, jsou methoxy oktadekanol a/nebo ethoxyethoxvethanol.

Vhodné aromatické alkoholy, které mohou být zde použity, mají obecný vzorec R-OH. kde R je alkylem substituovaná nebo ne-alkylem substituovaná arylová skupina o 1 až 20 uhlíkových atomech, s výhodou o 1 až 15 a výhodněji o 1 až 10. Například, vhodným aromatickým alkoholem, zde použitelným, je benzylalkohol

Vhodné alifatické větvené alkoholy, které zde mohou být použity, mají obecný vzorec R-OH, kde R je rozvětvená nasycená nebo nenasycená alkylová skupina, o 1 až 20 uhlíkových atomů, s výhodou o 2 až 15 a výhodněji o 5 až 12. Zvláště výhodnými alifatickými větvenými alkoholy, zde použitelnými, jsou 2-ethylbutanol a/nebo 2-methvlbutanol.

Vhodné alkoxylované alifatické větvené alkoholy, které zde mohou být použity, mají obecný vzorec R(A)_n-OH, kde R je rozvětvená nasycená nebo nenasycená alkylová skupina o 1 až 20 uhlíkových atomech, s výhodou o 2 až 15 a výhodněji o 5 až 12, kde A je alkoxy skupina, s výhodou butoxy, propoxy a/nebo ethoxy, a n je celé číslo od 1 do 5, s výhodou 1 až 2.

Vhodnými alkoxylovánými alifatickými větvenými alkoholy jsou 1-methylpropoxyethanol a/nebo 2-methylbutoxyethanol.

Vhodné lineární C4-C5 alkoholy, zde použitelné, mají obecný vzorec R-OH, kde R je lineární, nasycená nebo nenasycená alkylová skupina, o 1 až 5 uhlíkových atomů, s výhodou 2 až 4. Vhodnými alifatickými C_rC₅ alkoholy, zde použitelnými, jsou methanol, ethanol, propanol, nebo jejich směsi.

Jiná vhodná rozpouštědla jsou, výčet však není limitující, butyldiglykolether (BDGE), butvltriglykolether, terc-amylalkohol, apod. Zvláště upřednostňovaná rozpouštědla, zde použitelná, jsou butoxypropoxypropanol, butyldiglykolether, benzylalkohol, butoxypropanol, etanol, methanol, isopropanol a jejich směsi.

Další vhodná rozpouštědla, zde použitelná, jsou deriváty propylenglykolu, jako n-butoxypropanol nebo n-butoxypropoxypropanol, vodorozpustná rozpouštědla CARBITOL® nebo vodorozpustná rozpouštědla CELLOSOLVE®; vodorozpustná rozpouštědla CARBITOL® jsou sloučeniny třídy 2-(2-alkoxyethoxy)ethanolu, kde alkoxyskupina je odvozena od ethylu, propylu nebo butylu; upřednostňovaný vodorozpustný karbitol je 2-(2-butoxyethoxyjethanol, také známý jako butyl karbitol. Vodorozpustná rozpouštědla CELLOSOLVE® jsou sloučeniny třídy 2-alkoxyethoxyethanolu, přednost se dává 2-butoxyethoxyethanolu. Jiná vhodná rozpouštědla zahrnují benzylalkohol a dioly, jako 2-ethyl-1,3-hexandiol a 2,2,4-trimethyl-l,3-pentandiol a jejich směsi. Jiná výhodná rozpouštědla, zde použitelná, jsou n-butoxypropoxypropanol, BUTYL CARBITOL® a jejich směsi. Rozpouštědla se mohou též volit ze skupiny sloučenin, obsahujících deriváty etheru, mono-, di- a triethylenglykol, propylenglykol, butylenglykol ethery, a jejich směsi. Molekulové hmotnosti těchto rozpouštědel jsou s výhodou menší než 350, výhodněji mezi 100 a 300, ještě výhodněji mezi 115 a 250. Příklady přednostních rozpouštědel zahrnují, např. monoetylenglykol n-hexylether, monopropylenglykol n-butylether a tripropylenglykolmethylether. Ethylenglykol a propylenglykolethery jsou komerčně dostupné od Dow Chemical Company pod obchodním názvem „Dowanol“ a od Areo Chemical jako „Arcosolv“. Jiná upřednostňovaná rozpouštědla jsou mono- a diethylenglykol n-hexylether jsou dostupné od Union Carbide company.

Diaminy - Jak bylo výše zmíněno, diaminy se v detergentních prostředcích, dle vynálezu, používají v kombinaci s čistícími tenzidy v množství, účinném pro dosažení alespoň směrovaného zlepšení Čistící výkonnosti. U prostředků pro ruční mytí nádobí se může takové „užitné množství“ měnit v závislosti nejen na typu a míře znečištění, ale také na teplotě mycího roztoku a době, po kterou je nádobí ve styku s tímto roztokem.

• φ • φφφ φφφ φφφ ·· Φ· φφφ φφ ·· ···

Jelikož zvyky a praxe uživatelů detergentních prostředků jsou značně různé, bude prostředek obsahovat diamin s výhodou nejméně kolem 0,1 %, výhodněji nejméně kolem 0,2 %, ještě výhodněji nejméně kolem 0,25 %, ještě výhodněji nejméně kolem 0,5 % hmotnosti zmíněného prostředku. Prostředek bude též s výhodou obsahovat diamin ne více než kolem 15 %, výhodněji ne více než kolem 10 %, ještě výhodněji ne více než kolem 6 %, ještě výhodněji ne více než kolem 5 %, ještě výhodněji ne více než kolem 1,5 % hmotnosti zmíněného prostředku.

V jednom ohledu z několika, poskytuje tento vynález způsob zlepšení při odstraňování úporných mastných a olejových skvrn kombinací specifických diaminů a tenzidů, dle tohoto vynálezu,. Mastné a olejové „každodenní“ skvrny jsou směsí triglyceridů, lipidů, komplexních polysacharidů, mastných kyselin, anorganických solí a látek bílkovinné povahy.

Diaminy v kombinaci amfotemími a anionickými tenzidy ve specifických poměrech, shora diskutovaných, nabízejí v přednostních znění tohoto předpisu užitek ve zlepšeném čištění mastnoty a úporných nečistot od jídla, při současné eliminaci nebo snížení množství dvojmocných iontů. Toto zlepšené Čištění je výsledkem tendence diaminů, jako pufračního činidla, zvyšovat alkalitu mycího prostředku. Vysoká rychlost rozpouštění, dosažená eliminací dvojmocného iontu, umožňuje sestavovateli předpisu připravit detergenty pro ruční mytí nádobí, ve zvláště kompaktních formulacích, i při značně vyšších viskozitách (tj. 1 Pa.s a vyšších), než mají obvyklé předpisy, přičemž si zachovávají výbornou rozpustnost a Čistící výkonnost. To má významné potenciální výhody pro sestavení kompaktních výrobků o vyšší vískozitě, zachovávající si přijatelnou rozpustnost. Výrazem „kompaktní“ a „ultra“ jsou míněny detergentní formulace se sníženým obsahem vody, ve srovnání s konvenčními kapalnými detergenty. U „kompaktních“ a „ultra“ formulací je obsah vody menší než 50 %, s výhodou menší než 30 % hmotnosti kapalných mycích detergentních prostředků. Tyto koncentrované výrobky poskytují výhody uživateli, neboť dostává výrobek, který' se může použít v nižších dávkách, a výrobci, kteiý má nižší přepravní náklady. U prostředků, které nejsou považovány za koncentrované, je vhodný obsah vody menší než kolem 85 %, výhodněji menší než 70 % hmotnosti kapalných detergentních prostředků.

Dává se přednost tomu, aby diaminy byly v podstatě zbaveny nečistot. To znamená, že výrazem „v podstatě zbaveny“ je míněno to, že mají čistotu vyšší než 95 %, tj. s výhodou 97 %, výhodněji 99 %, ještě výhodněji 99,5 %. Příklady nečistot, které mohou být v komerčně dodávaných diaminech přítomny, jsou 2-methyl-1,3-diaminobutan a alkylhydropyrimidin. Dále jsme přesvědčeni, že diaminy by měly být bez oxidačních reakČních komponent, aby se zamezilo degradaci diaminů a vzniku amoniaku.

• · ·« ♦ · · ♦· • · · · * ·· *·♦ » • · · · · » · ·· • · · · ··· · · · · <

Jak bude dále podrobněji diskutováno, příprava prostředků prostých peroxidu vodíku je důležité. jestliže prostředky obsahují enzym. I malé množství peroxidu vodíku může způsobit problémy u formulací s obsahem enzymu. Diamin může však reagovat s jakýmkoliv přítomným peroxidem a působí pak jako stabilizátor enzymu a brání peroxidu vodíku reagovat s enzymem. Stabilizaci enzymů diaminem však odrazuje ta skutečnost, že dusíkaté látky, které diaminv produkují, způsobují zápach detergentních prostředků, které takový diamin obsahují. To, že diamin působí jako stabilizátor enzymu také brání diaminu aby poskytoval užitek, pro kteiý byl do prostředků přidáván, totiž pro odstraňování mastnot, tvorbu mydlin, rozpustnost a stabilitu za nízkých teplot. Z toho důvodu se ášví přednost minimalizaci obsahu peroxidu vodíku jako nečistoty v prostředcích dle vynálezu, bud’ použitím komponent, které jsou v podstatě prosté stabilizátoru enzymu, pro možný vznik peroxidu vodíku a/nebo použitím antioxidantů jiných než diaminových, třebaže diamin může vytvářet zapáchající sloučeniny, a snížením množství diaminu, využitelného pro plnění jeho primární role.

Jedním z typů upřednostňovaných diaminů jsou ty, jejichž pKl a pK2 jsou v rozmezí kolem 8,0 až 11,5, s výhodou v rozmezí kolem 8,4 až 11, ještě výhodněji kolem 8,6 až 10,75. Výhodnými materiály proto jsou l,3-bis(methylamin)-cyklohexan (pKa = 10 až 10,5), 1,3 propandiamin (pKlMO^; pK2=8,8), 1,6 hexandiamin (pKl=Tl; pK2=10), 1,3 pentandiamin (Dytek EP) (pKl=10,5; pK2=8,9), 2-methyl 1,5 pentandiamin (Dytek A) (pKl=ll,2; C₄ až C₈. Obecně se věří, že primární diaminy jsou výhodnější než diaminy sekundární a terciární.

Definice pKl a pK2 - Zde používané „pKl“ a „pK2“ jsou veličiny typu, v odborných chemických kruzích dobře známé jako, „pKa“ . Význam zde použitých pKa je stejný. Hodnoty zde uváděné, lze získat z odborné literatury, jako je „Critical Stability⁷ Constants: Volume 2, Amines“, autorů Smith a Martel, Plenům Press, NY a London, 1975. Další informace ohledně pKa lze získat z příslušné firemní literatury', kterou vydává např. Dupont, výrobce diaminů. Jako pracovní definici pro účely tohoto vynálezu, lze použít pro pKa ve všech vodných roztocích při 25 °C a pro iontovou sílu 0.1 až 0,5 M. pKa je rovnovážná konstanta, která se může měnit s teplotou a iontovou silou; hodnoty⁷ udávané v literatuře někdy nesouhlasí, závisí na metodě a podmínkách měření. Aby se tato nepřesnost odstranila, jsou v tomto vynálezu použity relevantní podmínky a /nebo vztahy stejné, tak jak jsou definované v „Critical Stability Constants: Volume 2, Amines“. Jednou typickou metodou měření je potenciometrická titrace kyseliny s hydroxidem sodným a stanovení pKa vhodnými metodami, popsanými v příručce „The Chemisťs Ready Reference Handbook“, autorů Shugar a Dean, McGraw Hill, NY,

1990.

9« 99 • · ♦

9 · · 9 9· ·· 99φ 9

9 9 · 999 99

99 9 · 9 · 9 99

Bylo zjištěno, že substituenty a strukturní modifikace, které snižují pKl a pK2 pod 8,0 jsou nežádoucí a způsobují ztráty v účinnosti. Jsou to substituce, které vedou k ethoxylovaným diaminům, hydroxyethylovou skupinou substituovaným diaminům, diaminům s kyslíkem v beta (a méně v gama) poloze k dusíku ve vložené skupině (např. Jeffamine EDR 148). Dále jsou nežádoucí materiálv, založené na ethylendiaminu.

Některé z diaminů, zde použitelných, mají následujícPstrukturu:

Rž-x C_v. _ktx-R4

N A N R₃ ^Z 'r₅ .

kde R₂ až R 5 jsou nezávisle vybrány ze skupiny, obsahující H, methyl, -CH₃CH₂, a ethylenoxidy; C_x a C_v jsou nezávisle vybrány z methylenových skupin nebo větvených alkylových skupin, kde x+y mají hodnotu asi od 3 do 6: a A je přítomno volitelně a vybráno z donorů elektronu nebo elektron odnímatelných skupin, zvolených tak, aby se nastavilo pKa diaminů na požadované rozmezí. Je-li A přítomno, pak x a y musí mít hodnotu 1, nebo vyšší.

Příklady přednostních diaminů je možno nalézt v připojené patentové přihlášce autorů Phillip Kýle Vinson et al., s názvem „Dishwashing Detergent Compositions Containing Organic Dianiines for Improved Grease Cleaning, Sudsing, Low Temperature Stability and Dissolution“ (..Dctergentní prostředky na mytí nádobí, pro zlepšené Čištění od mastnot, zlepšenou tvorbu mydlin, se stabilitou a rozpustností za nízkých teplot“), ser. Čís. 60/087 693, registrované 2. června 1998, která je zařazena zde do odkazů.

Anionické tenzidy - Anionické tenzidy, použitelné v tomto vynálezu, jsou s 'výhodou vybrány ze skupiny, obsahující lineární alkylbenzensulfonáty, ot-olefinsulfonáty, parafínsulfonáty, alkyle stersulfonáty, alkylsulfátv, alkylalkoxysulfáty, alkylsulfonáty, alkylalkoxykarboxylály, alkylalkoxylované sulfáty, sarkosínáty, taurináty a jejich směsi. Efektivní množství anionických čistících tenzidů, dle tohoto vynálezu, jsou typicky asi od 0,5 % do 90 %, s výhodou asi od 5 % do 50 %, výhodněji asi od 10 do 30 % hmotn.

Vhodné příklady anionických tenzidů je možno nalézt v připojené patentové přihlášce autorů Chandrika Kasturi et al., s názvem „Liquid Detergent Compositions Comprising Polymeric Suds Enhancers“ („Kapalné detergentní prostředky, obsahující polymemí posilovače pěny“), ser. čís. 60/066 344 a registrovanou 21. listopadu 1997, která je zařazena zde do odkazů.

Další příklady anionických tenzidů jsou obsaženy v „Surface Active Agents and Detergents“ (Vol.I and II. Schwartz, Pěny and Berch). Různé tenzidy tohoto typu jsou obecně popisovány • * v US 3 929 678. vydaném 30.prosince 1975, Laughlin, et al. od odstavce 23, řádka 58, do odstavce 29, řádka 23. Vhodné anionické tenzidy lze dále nalézt v US 5 415 814, vydaném

16. května 1995, Ofosu-Asante et al., všechny jsou zařazeny zde do odkazů.

Amfotemí tenzidy - Amfotemí tenzidy, použitelné v tomto vynálezu jsou s výhodou vybírány z tenzidů na bázi aminoxidů. Aminoxidy jsou semípolární neionické tenzidy a zahrnují vodorozpustné aminoxidy, obsahující jednu alkylovou skupinu asi o 10 až 18 uhlíkových atomech a 2 skupiny, vybrané z možností, sestávajících se z alkylových a hydroxyalkylových skupin, obsahujících asi 1 až 3 uhlíkové atomy; vodorozpustné fosfínoxidy, obsahující jednu alkylovou skupinu asi o 10 až 18 uhlíkových atomech a 2 skupiny, vybrané z možností, sestávajících se z alkylových a hydroxyalkylových skupin asi o 1 až 3 uhlíkových atomech; a vodorozpustné sulfoxidy, obsahující jednu alkylovou skupinu asi o 10 až 18 uhlíkových atomech a skupiny, vybrané z možností, sestávajících se alkylových a hydroxyalkylových skupin asi o 1 až 3 uhlíkových atomech.

Semípolární neionické detergentní tenzidy zahrnují aminoxidové tenzidy obecného vzorce

R³ (orV-n-—->0 (R⁵)2 kde R³ je alkyl, hydroxyalkyl, nebo alkylfenylová skupina nebo jejich směsi, asi o 8 až 22 uhlíkových atomech; R⁴ je alkylen nebo hydroxyalkylenová skupina, asi o 2 až 3 uhlíkových atomech, nebo jejich směsi; x je 0 až asi 3; a každé R ' je alkylová nebo hydroxyalkylová skupina asi o 1 až 3 uhlíkových atomech nebo polyethylenoxidová skupina, obsahující asi od 1 až 3 ethvlenoxidových skupin. R“ skupiny mohou být vzájemně spojeny, např. prostřednictvím kyslíkového nebo dusíkového atomu, za vytvoření kruhové struktury'.

Tyto tenzidy na bázi aminoxidů zahrnují C10-C48 alkyldimethylaminoxidy a C₈-C₁₂. alkoxyethyldihydroxyethylaminoxidy.

Také vhodné jsou aminoxidy, jako propylaminoxidy, představované Azorcem:

OH R²

Ji i i

R C—N\/\/N-----► O

R³ •4 to« · ·· ·♦ t Φ · ♦ φφφφ ♦ · ♦ ·*· φ Φ · · · • φφ ·· φφ φφφ φ φφφφ φφφ φφ • Φ Φ· φφφ φφ φφ kde R¹ je alkyl, 2-hydroxyalkyl, 3-hydroxyalkyl, nebo 3-alkoxy-2-hydroxypropyl radikál, ve kterém alkyl a alkoxy resp. obsahují asi od 8 do 18 uhlíkových atomů, R² a R³ jsou každý methyl, ethyl, propyl, isopropyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, nebo 3-hydroxypropyl a n je 0 až asi 10.

Další vhodné typy semipolámích povrchově aktivních Činidel na bázi aminoxidu obsahují sloučeniny a směsi sloučenin obecného vzorce:

r₂ I RdQHjOjn-N—-► O r₃ kde Ri je alkyl, 2-hydroxyalkyl, 3-hydroxyalkyl, nebo 3-alkoxv-2-hydroxypropyl radikál, ve kterém alkyl a alkoxy resp. obsahují asi od 8 do 18 uhlíkových atomů, R₂ a R₃ jsou každý methyl, ethyl, propyl, isopropyl, 2~hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, nebo 3-hydroxypropyl a n je 0 až asi 10. Zejména se áává přednost aminoxidům obecného vzorce:

r₂

I

R|—N-----» O

I

Rs kde Ri je C10-14 alkyl a R₂ a R₃ jsou methyl nebo ethyl. Protože mají nízkou pěnivost, může se vyskytnout potřeba použít tenzidy na bázi aminoxidu s dlouhým řetězcem, které jsou důkladně popsány v US 4 316 824 (Pancheri) a 5 075 501, zařazené zde do odkazů.

Jiné vhodné, nelimitující příklady amfotemích detergentních tenzidů, které jsou použitelné v tomto vynálezu, zahrnují amidopropylbetainv a deriváty alifatických nebo heterocyklických sekundárních a temámích aminů, ve kteiých alifatická skupina může mít řetězec přímý nebo větvený a kde jeden z alifatických substituentů obsahuje asi od 8 do 24 uhlíkových atomů a nejméně jeden alifatický substituent má anionickou vodorozpustnou skupinu.

Další příklady vhodných amfotemích tenzidů jsou podány v publikaci „Surface Active Agents and Detergents“ („Povrchově aktivní činidla a detergenty“), (Vol.I and II, Schwartz, Perry and Berch), zařazené zde do odkazů.

9 9 • · · · • ♦ · ·

9 9 ··« « 9 9♦ ··· • · ·· • * ·♦ ··♦·

9 9

999 99

9 ·

999

S výhodou je amfotemí tenzid přidáván do prostředku v efektivním množství, výhodněji kolem 0,1 % až 20 %, ještě výhodněji kolem 0,1 % až 15 %, ještě výhodněji kolem 0,5 % až 10 % hmotn,

Sekundární tenzidy - Sekundární čistící tenzid může být vybrán ze skupiny, obsahující neionické, kationické, amfolytické, zwitterionické tenzidy a jejich směsi. Výběrem typu a množství čistícího tenzidu, současně s dalšími pomocnými přísadami, zde zmiňovanými, mohou být sestaveny detergentní prostředky, dle vynálezu, a použity pro praní prádla a v dalších čistících aplikacích, zejména pro mytí nádobí. Použití konkrétních tenzidů se bude v širokém měřítku měnit podle předpokládaného konečného využití prostředků. Vhodné sekundární tenzidy jsou podrobně popsány v připojené patentové přihlášce autorů Chandrika Kasturi et al., nazvané „Liquid Detergent Compositions Comprising Polymeric Suds Enhancers“ ser. Čís. 60/066 344, shora citované.

Vzájemné poměry anionických a amfotemích tenzidů a diaminu.

V prostředcích dle tohoto vynálezu je molární poměr anionického tenzidu ku amfotemímu a k diaminu roven asi od 100:40:1 do 9:0,5:1, s výhodou asi od 27:8:1 do 11:3:1. Bylo zjištěno, že detergentní prostředky, obsahující anionický tenzid, amfotemí tenzid a diamin v tomto specifickém rozmezí poměrů, poskytuje zlepšenou stabilitu za nízkých teplot, umožňuje lepší odstraňování tuků a silně lpících zbytků od jídla při pH menším než 12,5, a rovněž zlepšené Čištění ve tvrdé vodě.

Z jiného hlediska tohoto vynálezu bylo zjištěno, že molární poměr anionického tenzidu ku diaminu větší než 9:1, s výhodou větší než 20:1, zlepšuje nízkoteplotní stabilitu, poskytuje lepší odstraňováni tuků a silně lpících zbytků od jídla a zlepšuje čištění ve tvrdé vodě.

Volitelné detergentní přísady

Polymemí stabilizátor mydlin - Prostředky, dle tohoto vynálezu, mohou volitelně obsahovat polymemí stabilizátor mydlin. Tyto stabilizátory poskytují zvětšený objem mydlin, bez obětování schopnosti kapalných detergentních prostředků, pronikat do tuků. Tyto polymemí stabilizátory mydlin, jsou s výhodou vybrány z:

i) homopolymerů esterů (N,N-dialkylamino)alkylakrylátu, obecného vzorce:

R L ^N-(CH₂)_n-O^°

R ·» • · • · kde každé R je nezávisle vodík, CrC₈ alkyl a jejich směsi, R^x je vodík, Cj-C₆ alkyl, a jejich směsi, n je hodnota od 2 do 6; a ii) kopolymerů i) a

R¹

kde R¹ je vodík, C_rC₆ alkyl, a jejich směsi, za předpokladu, že poměr ii) ku i), je 2:1 ; až 1:2; Molekulová hmotnost polymemích posilovačů pěny („suds boosters“), stanovených cestou konvenční gelové permeační chromatografie, je asi od 1 000 do 2 000 000, s výhodou asi od 5 000 až do 1 000 000, výhodněji asi od 10 000 až do 750 000, ještě výhodněji asi od 20 000 do 500 000, ještě výhodněji asi od 35 000 do 200 000. Poiymemí stabilizátory pěny mohou být přítomny ve formě solí anorganických nebo organických, např. citráty, sulfáty nebo nitráty esteru kyseliny (N,N-dimethyIamino)alkylakrylové.

Jeden přednostní poiymemí stabilizátor pěny je ester kyseliny (N,Ndimethylaminojalkylakrylové. strukturního vzorce:

Jestliže je tento stabilizátor v prostředku přítomen, může tento prostředek obsahovat polymeriů posilovač pěny asi v množství od 0,01 % do 15 %, přednostně asi od 0,05 % do 10 %, výhodněji asi od 0,1 % do 5 % hmotnosti detergentního prostředku na mytí nádobí..

Aktivační přísada - Prostředky dle tohoto vynálezu mohou obsahovat systém aktivačních přísad. Protože aktivační přísady, jako kyselina citrónová a citráty zhoršují stabilitu enzymů v LDL prostředcích, je žádoucí snižovat množství nebo úplně odstranit soli aktivačních plniv, normálně v LDL používaných, obsahujících propylenglykol jako aktivační přísadu. Jestliže detergentní prostředek obsahuje rozpouštědlo propylenglykol jako Část nosiče detergentu.

• · 9 · • · ·» • * * * • · · · nebo jako vlastní nosič, jsou enzymy stabilnější a je zapotřebí jen malé množství solí aktivační přísady nebo vůbec žádnou.

Jestliže je žádoucí aktivační přísady používat, pak je vhodný pro tento vynález jakýkoliv konvenční systém aktivačních přísad, zahrnující aluminosilikátové materiály, silikáty, polykarboxyláty a mastné kyseliny, materiály jako ethylendiamintetraacetát, lapače kovových iontů, jako aminopolyfosfonáty, zejména kyselina ethylendiamintetramethylenfosfonová a kyselina diethylentriaminpentamethylenfosfonová. Je možno zde použít i méně preferované fosfátové aktivační přísady, i přes jejich známé nevýhod}', týkající se vlivu na životní prostředí.

Vhodné polykarboxylátové aktivační přísady pro tento vynález zahrnují kyselinu citrónovou, s výhodou ve founě vodorozpustné soli, deriváty kyseliny jantarové obecného vzorce : R-CH(COOH)CH₂(COOH), kde R je C_1O-₂o alkyl nebo akenyl, s výhodou C₁₂.₁₆, nebo kde R může být substituován hydroxylem, sulfosulfoxylem nebo suifonovými substituenty. Specifické příklady zahrnují laurylsukcinát, myristylsukcinát, palmityísukcinát, 2-dodecenylsukcinát,2-tetradeceny!sukcinát. Sukcinátové aktivační přísady jsou přednostně používané ve formě jejich vodorozpustoých solí, včetně sodných, draselných amonných a alkanolamonných solí.

Jiné vhodné polykarboxyláty jsou oxodisukcináty a směsi vinanu kyseliny monojantarové a dijantarové, jak jsou popsány v US 4 663 071.

Pro čištění v kapalném prostředí jsou zvláště vhodné aktivační přísady na bázi mastných kyselin, jako nasycené nebo nenasycené C₁₀.₁₈ mastné kyseliny, jakož i odpovídající mýdla. Přednostní nasycené typy mají od 12 do 16 uhlíkových atomů v alkylovém řetězci. Přednostní nenasycená mastná kyselina je kyselina olejová. Jiný systém těchto přísad pro kapalné prostředky je založen na dodecenyljantarové kyselině nebo na citrónové kyselině.

Jsou-ii v prostředcích obsaženy detergentní aktivační přísady, pak budou dávkovány v množství od 0,5 % do 50 % hmotnosti prostředku, s výhodou od 5 % do 30 % a nejvýhodněji od 5 % do 25 % hmoto.

Enzymy - Detergentní prostředky, dle tohoto vynálezu, mohou dále obsahovat jeden nebo více enzymů, které čistící proces zvýhodňují. Zmíněné enzymy zahrnují enzymy, jako jsou celulázy, hemicelulázy, peroxidázy, proteázy, gluko-amylázy, amylázy, lipázy, kutinázy, pektinázy, xylanázy, reduktázy, oxidázy, fenoloxidázy, lipoxygenázy, iigninázy, pululanázy , tanázy, pentosanázy, malanázy, β-glukanázy, arabinosidázy nebo jejich směsi. Přednostní kombinace je detergentní prostředek, mající směs konvenčních aplikovatelných enzymů, jako jsou proteázy, amylázy, lipázy, kutinázy a/nebo celulázy. Jsou-li enzymy v prostředcích příw 1« «*» · »» · ♦ > · ·» • « · » ·· • ······ · • · · · ·· ··· 9* ·**<·

	··		• tt		tt	3·	• 4	•
•	•	•		4	·· «	•	•	•	• ·
•	•		··		• ♦	•		•	•
•	•	•		• 4	• ·	•	• ·	•	•
•	•	•		•	• · ·	•	•	•
	··		··		···	·«	··	► 4 ·

tomnv, pak obsah aktivních enzymů je asi od 0,0001 % do 5 % hmotnosti detergentního prostředku. Přednostní proteolytícké enzymy jsou vybrány ze skupiny, obsahující Alcalase® (Novo Industri A/S), BPN', Protease A a Protease B (Genencor), a jejich směsi. Protease B je nejvíce preferovaný enzym. Přednostní amylázové enzymy zahrnují TERMAMYL®, DURAMYL® a amylázové enzymy, popisované v WO 9 418 314 pro Genencor Intemational a ve WO 9 402 597 pro Novo.

Další nelimitující příklady vhodných a preferovaných enzymů jsou uváděny v připojené přihlášce: „Dishwashing Detergent Compositions Containing Organic Diamines for Improved Grease Cleaning, Sudsing, Low temperature stability and Dissolution“, ser. čís. 60/087 693, která je zařazena zde do odkazů.

Jelikož peroxid vodíku a aktivační přísady, jako kyselina citrónová a citráty zhoršují stabilitu enzymů vLDL prostředcích, je žádoucí snižovat nebo eliminovat obsah těchto látek v prostředcích, které obsahují enzymy. Peroxid vodíku je častou nečistotou v tenzidech a v tenzidových pastách. Preferovaná hladina peroxidu vodíku v aminoxidu nebo v tenzidových pastách na bázi aminoxidu, je 0 až 40 ppm, výhodněji 0 až 15 ppm. Nečistoty aminu v aminoxidech a betainech, jsou-li přítomny, by měly být minimalizovány na úroveň výše zmíněnou pro peroxid vodíku.

Hořečnaté ionty

Dává se sice přednost tomu, abv dvojmocné ionty byly z LDL prostředků, připravených dle vynálezu, vyloučeny, podle alternativního znění tohoto vynálezu však mohou tyto prostředky hořečnaté ionty obsahovat.

Je žádoucí vyloučit všechny dvojmocné ionty z LDL prostředků, protože tyto ionty mohou snižovat rozpustnost a zhoršovat oplachování a stabilitu za nízkých teplot. A dále, sestavování takových prostředků, obsahujících dvojmocné ionty v alkalických pH matricích může být obtížné, vzhledem k nekompatibilitě dvojmocných iontů, zejména hořečnatých, s hydroxidovými ionty.

Nicméně přítomnost hořečnatých iontů nabízí několik výhod. Především přítomnost takových dvojmocných iontů zlepšuje Čistění mastných skvrn u různých LDL prostředků, zejména u takových, které obsahují alkylethoxykarboxyláty a/nebo amidy polyhydroxy mastných kyselin. To je zvláště pravda v případě, kdy prostředky jsou použity v měkčené vodě, obsahující malé množství dvojmocných iontů.

Ale v tomto vynálezu může být tohoto užitku dosaženo i bez účasti dvojmocných iontů. Zejména zlepšeného čištěni od mastnost se může dosáhnout bez dvojmocných iontů přidáním • · • · ·· · · · · · • · · · ·

organických diaminů v kombinaci s amfotemími a anionickými tenzidy ve specifických poměrech, výše diskutovaných, přičemž enzymy vykazovaly v prostředcích LDL, dle vynálezu, zlepšené působení na kůži.

Jestliže jsou, podle alternativního znění tohoto vynálezu, enzymy vloženy do těchto LDL prostředků, pak horečnaté ionty budou přítomny v aktivním množství asi od 0,01 % do 1 %, s výhodou asi od 0,015 % do 0,5 %, výhodněji asi od 0,025 % do 0,1 % hmotn. Množství horečnatých iontů, přítomných v prostředcích dle vynálezu, bude též záviset na celkovém množství tenzidů, zde přítomných, včetně množství alkylethoxykarboxylátů a amidů polyhydroxy mastných kyselin.

Hořečnaté ionty jsou s výhodou přidávány do prostředků dle vynálezů, jako hydroxidy, chloridy, acetáty, sulfáty, mravenčany, oxidy nebo dusičnany. Protože během skladování se stabilita těchto prostředků zhoršuje, vlivem tvorby sraženiny hydroxidu v přítomnosti prostředků, obsahujících střední koncentraci hydroxidových iontů, bude nezbytné přidávat jisté množství chelatačních Činidel. Vhodná cheiatační činidla jsou diskutovaná dále a v US 5 739 092, vydaném 14. dubna 1998 pro Ofosu-asante, zařazené zde do odkazů.

Parfémy - Parfémy a vonné přísady, použitelné v prostředcích a procesech dle vynálezu, obsahují širokou škálu přírodních a syntetických chemických přísad, zahrnujících, ale nelimitujících, aldehydy, ketony, esteiy, apod. Také jsou obsaženy v prostředcích různé přírodní extrakty a esence, které mohou obsahovat komplex směsí přísad, jako je pomerančová silice, citrónová silice, růžový extrakt, levandule, pižmo, pačuli, balzámová esence, silice ze santalového dřeva, borovicová silice, cedr, apod. Hotové parfémy mohou obsahovat ohromný komplex směsí těchto přísad. Detergentní kompozice obsahují těchto hotových parfémů typicky kolem 0,01 % až 2 % hmotnosti, a jednotlivých vonných přísad obsahuje hotová parfémová kompozice kolem 0,0001 % až 90 %.

Nelimitující příklady parfémových přísad, zde použitelných, je možno nalézt v připojené patentové přililášce: „Dishwashing Detergent Compositions Containing Organic Diamines for Improved Grease Cleaning, Sudsing, Low temperature stability and Dissolution“, ser. čís. 60/087 693, která je zařazena zde do odkazů.

Cheiatační činidla - Detergentní prostředky, dle vynálezu, mohou též volitelně obsahovat jedno nebo více chelatačních činidel pro ionty železa a manganu Taková cheiatační činidla mohou být vybrána ze skupiny, obsahujících aminokarboxyláty, aminofosfonáty, polyfunkční substituovaná aromatická cheiatační Činidla a jejich směsi, všechna budou dále definovaná.

Aniž bychom chtěli být vázáni teorií, věříme, že užitek těchto materiálů je částečně v tom, že mají výjimečnou schopnost odstraňovat ionty železa a manganu z mycích roztoků, tvorbou rozpustných chelátů.

Aminokarboxyláty, použitelné jako volitelná chelatační činidla, zahrnují ethylendiaminotetraacetáty, N-hydroxyethylethylendiaminotriacetáty, nitrilotriacetáty, ethylendiaminotetrapropionáty, triethylentetraaminohexaacetáty, diethylentriaminopentaacetáty, a ethanoldiglyciny, jejich alkalické, amonné a substituované amonné soli, a jejich směsi.

Aminofosfonáty jsou též vhodné pro použití jako chelatační činidla v prostředcích dle vynálezu, u nichž je povolena v detergentních prostředcích alespoň nejnižší úroveň celkového fosforu. Takové aminofosfáty zahrnují ethylendiaminotetrakis (methylenfosfonáty) jako DEQUEST. Tyto aminofosfonáty s výhodou neobsahují alkylové nebo alkenylové skupiny s více než 6 uhlíkovými atomy.

Aromatická chelatační činidla, polyfunkčně substituovaná, jsou též použitelná ve zde uváděných prostředcích. Viz US 3 812 044, vydaný 21. května 1974, Connor et al. Přednostní sloučeniny tohoto typu v' kyselé formě, jsou dihydroxydisulfobenzeny, jako je l,2-dihydroxy-3,5- disulfobenzen.

Přednostní biodegradabilní chelator pro použití dle vynálezu, je ethylendiaminodisukcinát („EDDS“), zvláště [S, S] isomer, jak je popsán v US 4 704 233, 3. listopadu 1987, Hartman a Perkins.

Prostředky dle vynálezu, mohou obsahovat též soli vodorozpustné kyseliny methylglycinodioctové (MGDA) (nebo v kyselé formě), jako chelát nebo jako pomocná aktivační přísada. Podobně mohou být použita, jako chelatační činidla tzv. „slabé“ aktivační přísady, jako jsou citráty.

Jsou-li chelatační činidla v prostředcích dle vynálezu použita, jejich množství bude kolem 0,1 % až 15 % hmotnosti detergentních kompozic. Výhodněji, v případě použití chelatačních činidel, jich bude v prostředcích dle vynálezu kolem 0,1 % až 3,0 % hmotnosti takových prostředků.

pH hodnota prostředků - Prostředky na mytí nádobí, dle vynálezu, budou při používání vystaveny kyselé zátěži, vyvolané jídelními splašky, tj. zředěných a aplikovaných na špinavé nádobí. Jestliže prostředek s pH větším než 7 má být účinnější, může volitelně obsahovat pufrovací činidlo, schopné poskytnout vyšší alkalitu prostředku a ve zředěných roztocích. Mycí prostředky, dle vynálezu, budou tak obsahovat kolem 0,1 % až 15 %, s výhodou asi od 1 % do 10 %, výhodněji asi od 2 % do 8 % hmotnosti pufrovací činidlo. Hodnota pKa pufrovacího • · • * • · · · ·· ♦· • · ·· · · · _Λ • · · ·· ···· • · · · · ·· ·· ·· ··· ·· činidla by měla být kolem 0,5 až 1,0 pH jednotek pod požadovanou hodnotou pH prostředku (stanovení bylo popsáno výše). Přednostně by měla být hodnota pKa pufru asi od 7 do 12. Za těchto podmínek pufrovací činidlo nejúčinněji reguluje hodnotu pH při jeho minimálním množství.

Přednostní anorganické pufry/zdroje alkality jsou uhličitany, hydroxidy, a fosfáty alkalických kovů, tj. uhličitan sodný, hydroxid sodný,polyfosfát sodný.

Pufrační činidlo může být aktivní detergent jako takový, nebo to může být nízkomolekulámí organická nebo anorganická látka, která se používá v tomto prostředku výhradně pro udržování alkalického pH. Přednostní pufrační činidla pro prostředky dle tohoto vynálezu, jsou dusíkaté materiály. Někteiými příklady jsou aminokyseliny, jako lysin nebo nižší alkoholaminy, jako mono-, di- a triethanolamin. Diaminy, popsané podrobněji výše, také působí jako pufrační činidla a jsou to pufrační činidla preferovaná. Preferovaná pufrační činidla pro použití do prostředků, dle tohoto vynálezu, zahrnují kombinaci 0,5 % diamin a 2,5 % citrát a kombinaci 0,5 % diaminu 0,75 % uhličitanu draselného a 1,75 % uhličitanu sodného. Jiná preferovaná dusíkatá pufrační Činidla jsou tri(hydroxymethyl)aminomethan (HOCHijjCNHsíTPJS), 2-amino-2-ethyl-l,3-propandiol, 2-amino-2-methylpropanol, 2-amino-2-methyl-l,3-propanol,dinatrium-glutamát,N-methyldiethanolamid,l,3-diaminopropanol,N,N'-tetramethyl-l,3-diamino-2-propanol, N,N-bis(2-hydroxyethyl)glycin (bicin) a N-tris (hydroxymethyl)methylglycin (tricin). Směsi všech shora zmíněných látek jsou též přijatelné. Další pufry jsou uvedeny v publikaci McCutcheona EMULSIFIERS AND DETERGENTS, Norťh Američan Edition, 1997, McCutcheon Division, MC Publishing Company Kirk a WO 95/07 971, oba dokumenty¹ jsou zařazeny zde do odkazů.

Ostatní přísady - Detergentní prostředky mohou dále s výhodou obsahovat jednu nebo více pomocných čistících přísad, vybraných z následujících diuhů: polymery⁷ uvolňujících špínu, polymerní dispergátory, polysacharidy, abraziva, baktericidy a jiné antimikrobiální prostředky, inhibitory' zákalu, aktivační přísady, enzymy, barvivá, pufry, fungicidy nebo protiplísňové regulátory, insekticidní repelenty, parfémy, hydrotropy, zahušťovadla, zpracovatelské přísady, urychlovače pěnivosti, zjasňovače, antikorozivní prostředky, stabilizátory, antioxidanty a cheláty. široký výběr dalších přísad do detergentních kompozic může být též zahrnut do prostředků dle vynálezu, včetně razných aktivních přísad, nosičů, antioxidantů, zpracovatelských přísad, barviv nebo pigmentů, rozpouštědel pro kapalné formulace, pevná plniva pro kusová mýdla, atd. Jestliže se žádá bohatá tvorba mydlin, mohou se přidávat do prostředků dle vynálezu posilovače pěny, jako jsou C_w-Ci₆ alkanolamidy, v typickém množství 1 % až 10 %

hmotnosti, C10-C14 monoethanol a diethanolamidy představují typickou třídu takových urychlovačů pěnivosti. Výhodné je také spojení těchto posilovačů s vysoce pěnivými pomocnými tenzidy, jako jsou aminoxidy, betainv a sultainy, zmíněné výše.

Volitelně se mohou také přidávat k detergentním prostředkům dle vynálezu antioxidanty. Mohou to být jakékoli konvenční prostředky pro tyto účely, jako 2,6-di-terc-butyl-4-methylfenol (BHT), karbamát, askorbát, thiosulfát, monoethanolamin (MEA), diethanolamin, triethanolamin, aj. Antioxidant, je-li v prostředku přítomen, bude mít obsah kolem 0,001 % až 5 % hmotnosti.

Různé čistící přísady, využívané volitelně v uváděných prostředcích, mohou se dále stabilizovat adsorpcí těchto přísad na porézní hydrofobní substrát, pak potažením tohoto substrátu hydrofobní vrstvou. S výhodou se čistící přísada smíchává s tenzidem před tím, než se absorbují na porézní substrát. Při používání se Čistící přísada uvolní ze substrátu do vodné prací lázně, kde splní svou určenou Čistící funkci.

K podrobnější ilustraci této techniky se smíchal porézní hydrofobní oxid křemičitý (obchodní název SIPERNAT D10, De Gussa) s proteolytickým enzymovým roztokem, obsahujícím 3 % až 5 % Cjj-Cjs ethoxylováného alkoholu (EO 7), neionického tenzídu. Typické složení roztoku enzym/tenzid je 2,5 x hmotnost oxidu křemičitého. Výsledný prášek se disperguje za míchání v silikonovém oleji (mohou se použít různé silikonové oleje o viskozitách v rozmezí 0,5 až 12, 5 Pa. s). Výsledná disperze v silikonovém oleji se emulguje nebo v jiné formě přidává do konečné detergentní matrice. Tímto způsobem se přísady jako zmíněné enzymy, bělidla, bělící aktivátory⁷, bělící katalyzátory, fotoaktivátory, barviva, fluorescery, textilní kondicionály a hydrolyzovatelné tenzidy mohou „chránit“ před použitím v detergentech, včetně kapalných pracích detergentních prostředků.

Tyto detergentní prostředky pro ruční mytí nádobí mohou dále obsahovat hydrotropy. Vhodné hydrotropy s výhodou obsahují sodné, draselné, amonné, nebo ve vodě rozpustné soli kyseliny toluensulfonové, naftalensulfonové, kumensulfonové, xylensulfonové, apod.

Nevodné kapalné detergenty⁷

Výroba kapalných detergentních prostředků, které obsahují nevodný nosič, se může provádět podle následujících popisů, obsažených v těchto dokumentech: US 4 753 570; 4 767 558; 4 772 413; 4 889 652; 4 892 673; GB-A-2 158 838; GB-A-2 195 125; GB-A- 2 195 649; US 4 988 462; US 5 266 233; EP-A-225 654 (6/16/87); EP-A-510 762 (10/28/92); EP-A-540 089; (5/5/93); EP-A-540 090 (5/5/93); US 4 615 820: EP-A-565 017 (10/13/93); EP-A-030 096 (6/10/81), zařazené zde do odkazů. Takové prostředky mohou obsahovat různé částicové čistící přísady, stabilně v nich suspendované. Takové nevodné prostředky obsahují KAPALNOU FÁZI a. volitelně, ale s výhodou, PEVNOU FÁZI, vše podrobně popsané v další části a v citovaných odkazech.

Prostředky, dle tohoto vynálezu, se mohou používat tak, že vytvoří vodné mycí roztoky pro ruční mytí nádobí. Obecně se účinné množství prostředků přidává do vody, čímž se vytvoří vodný čistící nebo namáčecí roztok. Takto vytvořený vodný roztok se pak používá k mytí nádobí, stolního nádobí a kuchyňských potřeb.

Účinné množství detergentních prostředků, dle vynálezu, přidávaných do vody k vytvoření vodných čistících roztoků, je kolem 500 až 20 000 ppm prostředku ve vodném roztoku. Výhodněji kolem 800 až 5 000 ppm detergentních prostředků ve vodném čistícím roztoku.

Následující příklady blíže objasňují předkládaný vynález, ale neomezují nebo jinak nedefinují jeho rozsah platnosti. Všechny díly, procenta a poměry zde použité, jsou vyjádřeny jako hmotnostní procenta, pokud nebude uvedeno jinak.

Příklady provedení vynálezu

Tabulka I

LDL detergenty pro mytí nádobí, dle tohoto vynálezu, jsou následující:

	Příklad 1
AE0.6S1	26,1
Aminoxid2	6,5
Kyselina citrónová	2,6
Polymerní posilovač pěny3	0,2
Natrium-kumensulfonát	3,50
Propylenglykol	9,8
Neionický tenzid4	3,0
Diamin5	0,50
Voda	do 100 %
Celková aktivita	36%
Viskozita (Pa.s, 20°C )	0,780
pH 10 %	9,0

1: C12-13 alkylethoxysulfonát, obsahující průměrně 0,6 ethoxy skupin.

2: C12-C14 aminoxid.

3: Polymer je homopolymer (N,N-dimethylamino)ethylmethakrylátu.

4: Neionický tenzid může být buď C_n alkylethoxylovaný tenzid, obsahující 9 ethoxy skupin nebo Cio alkylethoxylovaný tenzid, obsahující 8 ethoxy skupin.

5: 1,3 bis(methylamin)-cyklohexan.

Tabulka II

LDL detergenty pro mytí nádobí, dle tohoto vynálezu, jsou následující:

	Příklad 2	Příklad 3	Příklad 4	Příklad 5	Příklad 6
AE0.6S1	26,1	26,1	26,1	13,05	26,1
Aminoxid2	6,5	6,5	6,5	3,25	5,5
Neionický tenzid3	3	3	3	1,5	3
Poiymemí posilo-
vač pěny4	0,2	0,2	0,2	0,1	0,2
Diamin3	0,5	0,5	0,5	0,25	0,5
Natrium-kumen-
sulfonát	3,5	3,5	3,5	1,75	2,0
Chlorid sodný	—	0,5	0,5	0,25	0,6
Propylenglykol	9,8	—	10,0	5,0	—
Polypropvlenglykol	—	1,0	1,0	0,5	1,0
Citrát	2,6	—	—	—	—
Mg2+	--	--	—	—	0,04
Proteáza6	__	—	0,015	0,0075	—
Ethanol	—	7,0	0,0	0,0	7,0
Molámí poměr
anionický tenzid:
aminoxid :diamin	23:8:1	23:8:1	23:8:1	23:8:1	23:8:1
pH 10 %	9	9	9	9	9

1: C₁₂.i3 alkylethoxysulfonát, obsahující průměrně 0,6 ethoxy skupin.

2: C₃₂-Ci4 aminoxid.

3: Polymer je homopolymer (N,N-dimethylamino)ethylmethakrylátu.

4: Neionický tenzid může být buď Cn alkylethoxyl ováný tenzid, obsahující 9 ethoxy skupin nebo Cio alkylethoxylovaný tenzid, obsahující 8 ethoxy skupin.

5: 1,3 bis(methylamm)-cyklohexan.

6: Proteázy jsou vybrány těchto druhů: Savinase®, Maxatase®, Maxacal®, Maxapem 15®, subtiiisin BPN a BPN', Protease B, Protease A, Protease D, Primase®, Durazym®. Opticlean® a Alcalase ®.

Tabulka III

LDL detergenty pro mytí nádobí, dle tohoto vynálezu, jsou následující:

	Příklad 7	Příklad 8	Příklad 9	Příklad 10
AE0.6S1	26,09	26,09	26,09	28,80
Aminoxid2	6,50	6,5	8,0	8,0
Polymerní posilo-
vač pěny4	0,20	0,20	0,20	0,22
Natrium-kumen-
sulfonát	3,50	3,50	3,50	3,90
Neionický tenzid4	3,00	3,00	3,00	3,30
DiamúT	0,50	0,50	0,50	0,55
Chlorid sodný	1,5	1,5	1,5	1,5
NaOH	0,35	0,35	0,35	0,35
Na2C-O3	1,75	1,75	1,75	1,75
K2CO3	0,75	0,75	0,75	0,75
Propylenglykol	4,0	4,0	4,0	4,0
Polypropylenglykol	1,0	1,0	1,0	1,0
Ethanol	3,0	0,7	0,7
Voda a různé	do 100 %	do 100 %	do 100 %	do 100 %
Viskozita (Pa.s,
20 °C)	0,353	0,640	0,635	0,848
pH 10 %	10,8	10,8	10,80	10,8

1: C12.13 alkylethoxysulfonát, obsahující průměrně 0,6 ethoxy skupin.

2: C12-C14 aminoxid.

3: Polymer je homopolymer (N,N-dimethylamino)ethylmethakrylátu.

4: Neionický tenzid může být buď Cn alkylethoxylovaný tenzid, obsahující 9 ethoxy skupin nebo Cio alkylethoxylovaný tenzid, obsahující 8 ethoxy skupin.

5: 1,3 bis(methylamin)-cyklohexan.

Claims (9)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Kapalný detergentní prostředek na mytí nádobí, vhodný pro ruční mytí, vyznačující se tím, že se skládá z :

   a) nízkomolekulámího organického diaminu, mající pKl a pK2, kde pKl a pK2 zmíně- ného diaminu jsou v rozmezí od 8,0 do 11.5,

   b) anionického tenzidu,

   c) amfotemího tenzidu, a

   d) rozpouštědla, vybraného ze skupiny, obsahující diol, polymemí glykol a jejich směsi, kde zmíněný diol je vybrán ze skupiny, složené ze sloučeniny, obecného vzorce:

   OH R₇ OH

   I

   HC—(-C-)„-C-R₈

   I I r₇ h kde n = 0 až 3, R₇ = H, methyl nebo ethyl, a R₈ = H, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl a isobutyl, a kde polymemí glykol je vyhrán ze skupiny, složené z:

   (PO)_x(EO)_yH kde PO představuje propyl enoxidovou skupinu a EO představuje ethylenoxidovou skupinu a x+y je od 17 do 68, a x/(x+y) je od 0,25 do 1,0, a kde pH (měřeno v 10 % vodném roztoku) je od 5,0 do 12,5 a kde molámí poměr zmíněného anionického kamfotemímu tenzidu a ke zmíněnému diaminu je od 100:40:1 do

   9:0,5:1.
2. 2. Kapalný detergentní prostředek na mytí nádobí podle nároku 1, vyznačující se tím, že dále obsahuje pufrační činidlo a kde prostředek má pH od 10 do 11,5.
3. 3. Kapalný detergentní prostředek na mytí nádobí podle nároků 1 až 2, vyznačující se tím, že diol je vybrán ze skupin, obsahující propylenglykol, 1,2 hexandiol, 2-ethyl-l,3-hexandiol a 2,2,4-trimethyl-l,3-pentandiol a jejich směsi.
4. 4. Kapalný detergentní prostředek na mytí nádobí podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že polymemí glykol je polypropylenglykol, mající molekulovou hmotnost od 1000 do 5000.

   Kapalný detergentní prostředek na mytí nádobí podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že diamin je vybrán ze skupiny, skládající se z:

   ♦ 44 *44 • * *· • 4· • 4 44 • 4 4 4 4

   4 4 4 4 kde R₂ až R ₅ jsou nezávisle vybrány ze skupiny, obsahující H, methyl, ethyl, a ethylenoxidy, C_x a C_v jsou nezávisle vybrány z methylenových skupin nebo větvených alkylových skupin, kde x+y mají hodnotu asi od 3 do 6, a A je přítomno volitelně a je vybráno z donorů elektronu nebo elektron odnímatelných skupin, zvolených tak, aby se nastavilo pKa diaminu na požadované rozmezí, je-li A přítomno, pak x a y musí mít hodnotu 2, nebo vyšší.
5. 6. Kapalný detergentní prostředek na myíi nádobí podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že polymerní glykol je polypropylenglykol, o molekulové hmotnosti od 2000 do 4000 a je přítomen v rozmezí od 0,25 % do 5,0 % hmotnosti prostředku.
6. 7. Kapalný detergentní prostředek na myli nádobí podle nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že dále obsahuje polymerní posilovač pěny, vybraný ze skupiny, skládající se z:

   i) homopolymerů esterů (N,N-dialkylamino)alkylakrylátu obecného vzorce:

   R I >-(CH₂)_n-O^°

   R' kde každé R je nezávisle vodík. Cj-Cg alkyl a jejich směsi, R¹ je vodík. Ci-C,₃ alkyl a jejich směsi, n je od 2 asi do 6;

   ii) kopolymeru i) a kde R¹ je vodík, Cj-Cg alkyl, a jejich směsi: za předpokladu, že poměr ii) k i) je asi od 2:1 do 1:2; a kde zmíněný stabilizátor mydlin má molekulovou hmotnost asi od 1 000 do 2 000 000
7. 8. Kapalný detergentní prostředek na mytí nádobí podle nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že dále obsahuje a-amylázy, o specifické aktivitě nejméně o 25 % vyšší, než je specifická aktivita Termamylu® při teplotě v rozmezí 25 °C až 55 °C a při pH hodnotě v rozmezí 8 až 10, měřeno zkouškou aktivity α-amylázy' Phadebas®.

   ·· ·· · »· *· ·

   Λ Λ Λ · ♦ ♦ · · 9 · ♦ · ί · ·♦ ·····!

   • ·· ♦· · · ··· · · • · · · ♦♦·♦·· ·· ·· ··· ·· ·· ♦♦·
8. 9. Způsob čištění substrátu při ručním mytí nádobí, vyznačující se tím, že se skládá z kroků:

   a) uvedení substrátu do styku s kapalným detergentním prostředkem, připraveným podle nároku 1, a

   b) ponechání detergentní prostředek působit po dostatečnou dobu, aby se dosáhlo účin- ného vyčištění substrátu.
9. 10. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že kapalný detergentní prostředek se aplikuje na substrát při ne více než 90 °/6 zředění vodou.