ES2220014T3 - 2-aril-delta-1,3,4-(oxa y tia)diazolinas como agentes insecticidas y acaricidas. - Google Patents
2-aril-delta-1,3,4-(oxa y tia)diazolinas como agentes insecticidas y acaricidas.Info
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Abstract
La presente invención se refiere a compuestos de 2-aril-delta{sub,2}-1,3,4-(oxa y tia)diazolina que tienen la formula estructural y las composiciones y los procedimientos que comprenden estos compuestos para el control de plagas de insectos y ácaros.
Description
2-aril-\Delta^{2}-1,3,4-(oxa
y tia)diazolinas como agentes insecticidas y acaricidas.
Las plagas de insectos y ácaros destruyen los
cultivos tanto en crecimiento como los ya cosechados. En los Estados
Unidos, los cultivos agronómicos deben competir con miles de tales
plagas. En particular, los gusanos belloteros del algodón y los
gusanos cortadores resultan especialmente devastadores para los
cultivos.
Los gusanos belloteros del algodón causan
tremendas pérdidas económicas en cultivos agronómicos. En
particular, los gusanos devastan cultivos de algodón al alimentarse
de las cápsulas verdes. El control de los gusanos se ve complicado
por su resistencia a muchos insecticidas comunes, incluyendo
organofosfatos, carbonatos y piretroides.
A pesar de los insecticidas y acaricidas
comerciales disponibles hoy día, se presentan todavía daños en los
cultivos, tanto en crecimiento como los ya cosechados, causados por
plagas de insectos y ácaros. En consecuencia, siguen avanzando las
investigaciones para crear nuevos y más eficaces agentes
insecticidas y acaricidas.
En US 5.670.456 se describen ciertos compuestos
N-carbamoil-3-carboxiaril-heterocíclicos
y de hidrazincarboximidamidohidrazona que son útiles como agentes
herbicidas. Sin embargo, dicha patente no describe actividad
insecticida o acaricida alguna.
Ciertos compuestos cíclicos de
1,3,4-oxadiazolina son descritos por D. Kochetov
et al en Ukrainskii Khimicheskii Zhurnal, 57(2), pp.
215-217 (1991). Compuestos de
2-aril-tiazolina de fórmula I han
sido ya descritos en Org. Mass Spectrom. 9, pp. 181/182
(1974), Acta Chem. Scand. 14, pp. 789-796
(1960), Ark. Kemi 7 pp. 517/520 (1955), Ark. Kemi 9,
pp. 47/57 (1956), Zh. Org. Khim 20(1), pp.
169-180 (1984), J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, pp.
1499-1506 (1986), J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, no.
9, pp. 1993-1998 (1982), J. Pharm. Chim., vol. 8,
no. 22, pp. 289/296 (1935), Bull. Soc. Chim. Belg. 46, pp.
231/239 (1937), Bull. Soc. Chim. Belg. 43, pp.
206-209, 261 & 267 (1934). Sin embargo, D.
Kochetov et al y las 10 referencias citadas a continuación no
describen utilidad alguna para sus compuestos cíclicos de
1,3,4-oxa- y tiadiazolina.
Por tanto, un objeto de la presente invención
consiste en proporcionar compuestos que son altamente eficaces en el
control de plagas de insectos y ácaros.
Otro objeto de la presente invención consiste en
proporcionar un método para el control de plagas de insectos y
ácaros.
Un objeto más de esta invención consiste en
proporcionar un método para la protección de cultivos tanto en
crecimiento como los ya cosechados contra el daño causado por el
ataque y la infestación por insectos y ácaros.
Estos y otros objetos de la presente invención
llegarán a ser más evidentes a partir de la siguiente descripción
detallada de la misma.
La presente invención comprende compuestos de
2-aril-\Delta^{2}-1,3,4-(oxa
y tia)diazolina que son útiles como agentes insecticidas y
acaricidas. Dichos compuestos son también útiles para proteger
plantas contra los daños causados por el ataque e infestación de
insectos y ácaros.
Los compuestos de
2-aril-\Delta^{2}-1,3,4-(oxa
y tia)diazolina de la presente invención tienen la fórmula
estructural I
en
donde
- X
- es O o S(O)_{m};
Z
\hskip0,4cmes
- \quad
- C(X_{1})R_{5}, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6},
- \quad
- bencilo opcionalmente sustituido en el anillo fenilo con cualquier combinación de uno a tres grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1} -C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})tio o haloalquil(C_{1}-C_{6})tio, o
- \quad
- fenilo opcionalmente sustituido con cualquier combinación de uno a tres grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})tio o haloalquil(C_{1}-C_{6})tio,
- \quad
- siempre que cuando X sea O, Z es
3
n y p son cada uno
independientemente 0, 1, 2 ó
3;
X_{1} es O o
S;
- R y
- R_{4} son cada uno independientemente halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, OR_{6}, S(O)_{q}R_{7}, nitro, ciano, NR_{8}R_{9}, CO_{2}R_{10}, C(O)R_{11} o
- \quad
- fenilo opcionalmente sustituido con cualquier combinación de uno a tres grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})tio o haloalquil(C_{1}-C_{6})tio, o
- \quad
- o dos grupos R o grupos R_{4} adyacentes pueden formar juntos un anillo en donde RR o R_{4}R_{4} está representado por: -OCH_{2}O-, -OCF_{2}O- o -CH=CH-CH=CH-;
- R_{6} y
- R_{7} son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6} o fenilo opcionalmente sustituido con cualquier combinación de uno a tres grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})tio o haloalquil(C_{1}-C_{6})tio;
- R_{8},
- R_{9}, R_{13} y R_{14} son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo o fenilo opcionalmente sustituido con cualquier combinación de uno a tres grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})tio o haloalquil (C_{1}-C_{6})tio;
- R_{10} y
- R_{11} son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6} o haloalquilo C_{1}-C_{6};
- R_{1} y
- R_{2} son cada uno independientemente hidrógeno, cicloalquilo C_{3}-C_{7}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{3}-C_{6}, haloalquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6}, haloalquinilo C_{3}-C_{6}, alcoxialquilo C_{2}-C_{6}, (CH_{2})_{v}C(O)R_{12},
- \quad
- alquilo C_{1}-C_{6} opcionalmente sustituido con un grupo fenoxi o fenilo en donde el anillo fenilo de cada grupo está opcionalmente sustituido, de manera independiente, con uno a tres grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})tio o haloalquil(C_{1}-C_{6})tio,
- \quad
- fenilo opcionalmente sustituido con uno a tres grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, alquil(C_{1} -C_{6})tio o haloalquil(C_{1}-C_{6})tio, o
- \quad
- un anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros opcionalmente sustituido con cualquier combinación de uno a tres grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})tio o haloalquil (C_{1}-C_{6})tio, y
- \quad
- cuando R_{1} y R_{2} se toman junto con el átomo al cual están enlazados, los mismos pueden formar un anillo cicloalquilo C_{3}-C_{6} en donde R_{1}R_{2} está representado por: -(CH_{2})_{t}- en donde t es 2, 3, 4 ó 5;
m, q y v son cada uno
independientemente 0, 1 ó
2;
- R_{12}
- es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1} -C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})tio, haloalquil(C_{1}-C_{6})tio o NR_{13}R_{14};
- R_{3}
- es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6} o C(O)R_{15};
- R_{15}
- es alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6} o haloalcoxi C_{1}-C_{6}; y
- R_{5}
- es alquilo C_{1}-C_{6},
- \quad
- fenilo opcionalmente sustituido con cualquier combinación de uno a tres grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})tio o haloalquil(C_{1}-C_{6})tio, o
- \quad
- bencilo opcionalmente sustituido en el anillo fenilo con cualquier combinación de uno a tres grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1} -C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})tio o haloalquil(C_{1}-C_{6})tio; y
los isómeros ópticos de tales
compuestos y las sales agrícolamente aceptables de tales
compuestos.
La presente invención proporciona un método para
el control de plagas de insectos o ácaros que comprende poner en
contacto dichas plagas o su aporte alimenticio, hábitat o suelo en
donde se crían, con una cantidad pesticidamente eficaz de un
compuesto de
2-aril-\Delta^{2}-1,3,4-(oxa
y tia)diazolina de fórmula I.
La presente invención también proporciona un
método para la protección de plantas en crecimiento contra el ataque
o infestación por plagas de insectos o ácaros, que comprende aplicar
al follaje de las plantas o al suelo o al agua en donde crecen tales
plantas, una cantidad pesticidamente eficaz de un compuesto de
2-aril-\Delta^{2}-1,3,4-(oxa
y tia)diazolina de fórmula I.
Los compuestos pesticidas de
2-aril-\Delta^{2}-1,3,4-(oxa
y tia)diazolina de la presente invención tienen la fórmula
estructural I
en donde n, R, R_{1}, R_{2}, X
y Z se definen como anteriormente para la fórmula
I.
Los compuestos preferidos de
2-aril-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolina
de la presente invención son aquellos que tienen la fórmula
estructural II
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
- R es
- halógeno, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4} o
- \quad
- fenoxi opcionalmente sustituido con cualquier combinación de uno a tres grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4} o haloalcoxi C_{1}-C_{4};
- R_{4} es
- haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4} o haloalquil(C_{1}-C_{4})tio;
- R_{1} es
- alquilo C_{1}-C_{4};
- R_{2} es
- alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, (CH_{2})_{v}C(O)R_{12} o
- \quad
- 2-piridilo opcionalmente sustituido con cualquier combinación de uno a tres grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4} o haloalcoxi C_{1}-C_{4};
v es 0 ó
1;
R_{12} es alcoxi
C_{1}-C_{4} o haloalcoxi
C_{1}-C_{4};
R_{3} es hidrógeno o
C(O)R_{15};
y
R_{15} es alcoxi
C_{1}-C_{4}.
Los agentes insecticidas y acaricidas más
preferidos de la presente invención son aquellos que tienen la
fórmula estructural II en donde
R es F, Br, Cl o
fenoxi;
R_{4} es CF_{3}, OCF_{3} o
SCF_{3};
R_{1} es
CH_{3};
R_{2} es CH_{3}, CH_{2}Cl,
CH_{2}CF_{3}, CF_{3}, CH_{2}CO_{2}CH_{3} o
2-piridilo;
y
R_{3} es hidrógeno o
CO_{2}CH_{3}.
Los compuestos de esta invención que son agentes
insecticidas particularmente eficaces incluyen:
2-(p-clorofenil)-5,5-dimetil-4'-(trifluormetoxi)-\Delta^{2}-l,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)
-5,5-dimetil-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-l,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-bromofenil)
-5,5-dimetil-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-fluorfenil)-5,5-dimetil-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-l,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
5,5-dimetil-2-(p-fenoxifenil)-4'-[(trifluormetil)-tio]-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)-5-metil-4'-(trifluormetoxi)-5-(trifluormetil)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
5-(clorometil)-2-(p-clorofenil)-5-metil-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
4,5-bis(trifluormetil)-2-(p-fluorfenil)-5-metil-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
5-(clorometil)-2-(p-fluorfenil)-5-metil-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
5-(clorometil)-2-(p-fluorfenil)-5-metil-4'-(trifluormetoxi)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-bromofenil)-5-(clorometil)-5-metil-4'-(trifluormetoxi)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)-5-metil-5-(2,2,2-trifluoretil)-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2},1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)-5-metil-5-(2,2,2-trifluoretil)-4'-(trifluormetoxi)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)-5-metil-5-(2-piridil)-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-1,3.4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)-5-metil-5-(2-piridil)-4'-(trifluormetoxi)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
metil-N-{[2-(p-clorofenil)-5,5-dimetil-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-il]carbonil}-p-(trifluormetoxi)-carbanilato;
metil-N-{[2-(p-clorofenil)-5,5-dimetil-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-il]carbonil}-p-(trifluormetil)-carbanilato;
y
metil-2-(p-clorofenil)-5-metil-4-{[p-(trifluormetoxi)fenil]carbamoil}-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-5-acetato,
entre otros.
En la fórmula I anterior, los anillos
heteroaromáticos de 5 y 6 miembros incluyen, pero no de forma
limitativa, anillos piridilo, pirazolilo, imidazolilo, triazolilo,
isoxazolilo, tetrazolilo, pirazidilo, piridazinilo, triazinilo,
furanilo, tienilo y tiazolilo, cada uno de ellos opcionalmente
sustituidos como se ha descrito en la fórmula I anteriormente.
Ejemplos de "halógeno" son fluor, cloro,
bromo y yodo. Los términos "haloalquilo
C_{1}-C_{6}", "haloalquilo
C_{1}-C_{4}", "haloalcoxi
C_{1}-C_{6}", "haloalcoxi
C_{1}-C_{4}",
"haloalquil(C_{1}-C_{6})tio"
y
"haloalquil(C_{1}-C_{4})tio"
se definen como un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un
grupo alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{6}, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{4}, un grupo
alquil(C_{1}-C_{6})tio y un grupo
alquil(C_{1}-C_{4})tio sustituidos
con uno o más átomos de halógeno, respectivamente.
Los nuevos compuestos de
2-aril-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolina
de la presente invención son aquellos que tienen la fórmula
estructural II.
Los compuestos de fórmula I en donde X es O y
Z es
6
pueden prepararse, como se ilustra
en el diagrama de flujos I, por reacción de una hidrazina de fórmula
III con una cetona de fórmula IV en presencia de un disolvente tal
como acetona, etanol, cloruro de metileno,
1,1-dietoxietano y similares, preferentemente a una
temperatura elevada, para formar una hidrazona de fórmula V, y
reacción de la hidrazona de fórmula V con un isocianato o
isotiocianato de fórmula VI en presencia de un disolvente tal como
1,2-dicloroetano y acetato de etilo, preferentemente
a una temperatura
elevada.
Diagrama de flujos
I
en donde n, R, R_{1}, R_{2}, X
y Z se definen como anteriormente, siempre que: (1) R sea distinto
de CO_{2}R_{10} cuando R se encuentra en posición orto del
anillo fenilo y (2) R_{2} sea distinto de etilo o de fenilo
insustituido cuando X es O, n y p son 0 y R_{1} es
metilo.
Los compuestos de fórmula I en donde X es O y
Z es
8
pueden prepararse, como se ilustra
en el diagrama de flujos I, por reacción de una hidrazina de fórmula
III con una cetona de fórmula IV en presencia de un disolvente tal
como acetona, etanol, cloruro de metileno,
1,1-dietoxietano y similares, preferentemente a una
temperatura elevada, para formar una hidrazona de fórmula V, y
reacción de la hidrazona de fórmula V con un isocianato o
isotiocianato de fórmula VI en presencia de un disolvente tal como
1,2-dicloroetano y acetato de etilo, preferentemente
a una temperatura
elevada.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Diagrama pasa a página
siguiente)
\newpage
Diagrama de flujos
I
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Alternativamente, los compuestos de fórmula I en
donde X es O, R_{1} es metilo, R_{2} es haloalquilo
C_{1}-C_{6} y Z es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
pueden prepararse, como se muestra
en el diagrama de flujos II, por reacción de una hidrazina de
fórmula III con un compuesto de
1-haloalquil-1-acetoxietileno
de fórmula VII en presencia de un disolvente tal como etanol,
preferentemente a una temperatura elevada, para obtener una
hidrazona de fórmula VIII, y reacción de la hidrazona de fórmula
VIII con un isocianato o isotiocianato de fórmula VI en presencia de
un disolvente, tal como 1,2-dicloroetano y acetato
de etilo, preferentemente a una temperatura
elevada.
\newpage
Diagrama de flujos
II
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Los compuestos de fórmula I en donde X es S y Z
es
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pueden prepararse, como se ilustra
en el diagrama de flujos III, por reacción de una hidrazina de
fórmula IX con una cetona de fórmula IV en presencia de un
disolvente tal como acetona, etanol, cloruro de metileno,
1,1-dietoxietano y similares, para formar una
2-aril-\Delta^{2}-1,3,4-tiadiazolina
de fórmula X, y reacción del compuesto de fórmula X con un
isocianato o isotiocianato de fórmula VI en presencia de un
disolvente tal como 1,2-dicloroetano y acetato de
etilo.
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Diagrama de flujos
III
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Los compuestos de fórmula I en donde X es S y Z
es C(X_{1})R_{5}, alquilo
C_{1}-C_{6}, haloalquilo
C_{1}-C_{6}, bencilo opcionalmente sustituido o
fenilo opcionalmente sustituido, se pueden preparar, como se ilustra
en el diagrama de flujos IV, por reacción de una
2-aril-\Delta^{2}-1,3,4-tiadiazolina
de fórmula X con un compuesto de haluro de fórmula XI y una base en
presencia de un disolvente.
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Diagrama de flujos
IV
Además, algunos compuestos de fórmula I se pueden
convertir en otros compuestos de fórmula I empleando procedimientos
convencionales conocidos para los expertos en la materia.
Los compuestos de
2-aril-\Delta^{2}-1,3,4-(oxa
y tia)diazolina de la presente invención son eficaces para
controlar plagas de insectos y ácaros. Dichos compuestos son también
eficaces para proteger cultivos tanto en crecimiento como los ya
cosechados contra los daños causados por el ataque e infestación de
insectos y ácaros.
Los insectos controlados por los compuestos de
2-aril-\Delta^{2}-1,3,4-(oxa
y tia)diazolina de esta invención incluyen Lepidópteros tales
como gusanos belloteros del algodón, falsos medidores, gusanos
soldados, gusanos soldados del sur y polillas de la col; Homópteros
tales como áfidos, saltahojas, saltaplantas y moscas blancas;
Tisanópteros tales como trips; Coleópteros tales como grillos del
algodón, escarabajos de la patata, gusanos de la raíz del maíz del
sur, gusanos de la raíz del maíz del oeste y crisomelas del berro; y
Ortópteros tales como langostas, grillos, saltaprados y cucarachas.
Los ácaros controlados por los compuestos de esta invención incluyen
ácaros tales como ácaros comunes, ácaros rojos, ácaros de pastos,
ácaros del fresal, ácaros de los cítricos y ácaros casposos.
En la práctica, una cantidad en general de
alrededor de 10 a 10.000 ppm y preferentemente de alrededor de 100 a
5.000 ppm de un compuesto de fórmula I, dispersado en agua o en otro
vehículo líquido, resulta eficaz cuando se aplica a las plantas o al
suelo en las cuales crecen las plantas, para protegerlas así del
ataque e infestación por insectos y ácaros.
Los compuestos de
2-aril-\Delta^{2}-1,3,4-(oxa
y tia)diazolina de esta invención son también eficaces para
controlar plagas de insectos y ácaros cuando se aplican al follaje
de las plantas y/o al suelo o agua en donde crecen dichas plantas,
en una cantidad suficiente para conseguir una proporción de
alrededor de 0,1 a 4 kg/ha de ingrediente activo.
Aunque los compuestos de esta invención son
eficaces para controlar plagas de insectos y ácaros cuando se
emplean por sí solos, los mismos se pueden emplear también en
combinación con otros compuestos químicos biológicos, incluyendo
otros insecticidas y acaricidas. Por ejemplo, los compuestos de
fórmula I de esta invención se pueden emplear eficazmente en
combinación con piretroides, fosfatos, carbamatos, ciclodienos,
endotoxina de Bacillus thuringiensis (Bt),
formamidinas, compuestos de fenol-estaño,
hidrocarburos clorados, benzoilfenilureas, pirroles y similares.
Los compuestos de esta invención se pueden
formular como concentrados emulsionables, concentrados fluibles o
polvos humectables, los cuales se diluyen con agua u otro disolvente
polar adecuado, generalmente in situ, y luego se aplican como
una pulverización diluida. Dichos compuestos pueden ser también
formulados en gránulos compactados secos, formulaciones granuladas,
polvos, concentrados en polvo, concentrados en suspensión,
microemulsiones y similares, cuyas formulaciones se prestan todas
ellas para aplicarse a semillas, suelo, agua y/o follaje, para
proporcionar la protección deseada en las plantas. Dichas
formulaciones o composiciones de la presente invención incluyen un
compuesto de la invención (o combinaciones de los mismos) en mezcla
con uno o más vehículos inertes, sólidos o líquidos, agronómicamente
aceptables. Dichas composiciones contienen una cantidad
pesticidamente eficaz de dicho compuesto o de dichos compuestos,
cuya cantidad puede variar en función del compuesto particular,
plaga diana y método de uso. Los expertos en la materia pueden
determinar fácilmente lo que se considera como una cantidad
pesticidamente eficaz, sin grandes experimentaciones.
Con el fin de facilitar una mejor comprensión de
la invención, se ofrecen los siguientes ejemplos principalmente con
la finalidad de ilustrar detalles más específicos de la misma. El
alcance de la invención no deberá ser considerado como limitado por
tales ejemplos, sino que incluye la totalidad de la materia objeto
definida en las reivindicaciones.
Una solución de
m-trifluormetilbenzoilhidrazina (1,84 g) y acetona
(40 ml) se refluye durante 48 horas, se enfría a temperatura
ambiente y se concentra bajo vacío para obtener una hidrazona
incolora (1,48 g, p.f. 100-103ºC). Una solución de
la hidrazona (0,74 g),
p-trifluormetoxifenilisocianato (0,62 g) y
1,2-dicloroetano (15 ml) se refluye durante 16
horas, se enfría a temperatura ambiente y se concentra bajo vacío
para proporcionar el producto del título como un sólido incoloro
(1,28 g, p.f. 120-122ºC).
Empleando esencialmente el mismo procedimiento
que el descrito para la preparación del ejemplo 1, pero utilizando
la hidrazina, la cetona y el isocianato, con los sustituyentes
adecuados, se obtienen los siguientes compuestos:
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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Una mezcla de
p-clorobenzoilhidrazina (1,77 g),
1-trifluormetil-1-acetoxietileno
(1,78 g) y etanol (35 ml) se refluye durante 17 horas, se enfría a
temperatura ambiente y se concentra bajo vacío para obtener la
correspondiente benzoilhidrazona (0,71 g). Una mezcla de la
hidrazona (0,8 g) y 1,2-dicloroetano (10 ml) se
trata con un p-trifluormetilfenilisocianato (0,67
g), se calienta a reflujo durante 87 horas y se concentra bajo vacío
para obtener un sólido incoloro (1,48 g). La cromatografía
instantánea del sólido sobre gel de sílice (25%
CH_{2}Cl_{2}/hexanos a 50% CH_{2}Cl_{2}/hexanos) proporciona
el producto del título como un sólido incoloro (0,16 g, p.f.
157-158ºC).
Empleando esencialmente el mismo procedimiento
que el descrito para el ejemplo 166, pero utilizando la hidrazina y
el isocianato con los sustituyentes adecuados, se obtienen los
siguientes compuestos.
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Una solución de disulfuro de carbono (4,5 ml, 75
mmol) y tetrahidrofurano (50 ml) se enfría a 0ºC, se trata gota a
gota con una solución de bromuro de
p-clorofenilmagnesio (50 ml de solución 1 M) a una
velocidad que mantenga la temperatura por debajo de 10ºC, se
calienta y se agita a temperatura ambiente durante 2 horas, se
concentra bajo vacío y se diluye con agua. La mezcla acuosa
resultante se filtra a través de tierra de diatomeas. El filtrado se
trata con una solución de ácido cloroacético (5,67 g), bicarbonato
sódico (3,82 g) y agua (24 ml), se agita durante 3 días a
temperatura ambiente, se acidifica a pH 1 con ácido sulfúrico acuoso
al 50% y se filtra para obtener el tioéster (8,98 g). A una solución
fría (0ºC) del tioéster (3,5 g), hidróxido sódico (0,58 g) y agua
(35 ml) se añade hidrato de hidrazina (1,4 g). Durante la adición,
el color cambia desde rojo a amarillo y precipita un sólido. El
sólido se recoge, se lava con agua y se seca para dar el producto
del título (1,92 g, p.f. 112-114ºC).
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Una solución de
p-clorobenzoiltiohidrazina (1,02 g), acetona (1,89
g) y etanol (5 ml) se agita a temperatura ambiente durante 4 días y
los disolventes se evaporan para obtener un sólido de color marrón.
La cromatografía instantánea del sólido de color marrón sobre gel de
sílice (10% acetato de etilo/hexanos) proporciona el producto del
título como un sólido amarillo (0,44 g, p.f.
51-53ºC).
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Una solución de
2-(p-clorofenil)-5,5-dimetil-\Delta^{2}-1,3,4-tiadiazolina
(0,33 g) y 1,2-dicloroetano (8 ml) se trata con
p-trifluormetilfenilisocianato (0,30 g), se agita
durante 72 horas a temperatura ambiente y se concentra bajo vacío
para obtener un sólido. La cromatografía instantánea del sólido
sobre gel de sílice (30% cloruro de metileno/hexanos) proporciona el
producto del título como un sólido incoloro (0,61 g, p.f.
129-131ºC).
Empleando esencialmente el mismo procedimiento
que el descrito en el ejemplo 172, pero utilizando el isocianato
adecuadamente sustituido, se obtiene el siguiente compuesto:
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Una solución de
2-(p-clorofenil)-5,5-dimetil-4'-(trifluormetoxi)-\Delta^{2}-1,3,4-tiadiazolin-4-carboxanilida
(0,50 g) y diclorometano (15 ml) se agita a -5ºC, se trata con ácido
3-cloroperoxibenzoico (0,30 g, 70%), se agita
durante 3,5 horas a temperatura ambiente y se diluye con
diclorometano (10 ml). La mezcla resultante se lava con solución de
carbonato sódico al 5%, se seca sobre sulfato de magnesio anhidro,
se concentra a un volumen de 10 ml y se enfría en el refrigerador
durante la noche. El precipitado blanco se filtra y se seca para
proporcionar el producto del título como un sólido incoloro (0,49 g,
p.f. 214-215ºC).
Una solución de
2-(p-clorofenil)-5,5-dimetil-4'-(trifluormetoxi)-\Delta^{2}-1,3,4-tiadiazolin-4-carboxanilida
(0,50 g) y diclorometano (15 ml) se agita a -5ºC, se trata con ácido
3-cloroperoxibenzoico (1,79 g, 70%), se agita
durante 18 horas a temperatura ambiente, se trata con más ácido
3-cloroperoxibenzoico (0,12 g, 70%), se agita
durante 14 horas a temperatura ambiente, se lava con solución de
carbonato sódico al 5%, se seca sobre sulfato de magnesio anhidro y
se concentra bajo vacío para obtener un sólido. La cromatografía
instantánea del sólido sobre gel de sílice empleando una solución de
10% de acetato de etilo en hexanos proporciona el producto del
título como un sólido incoloro (0,42 g, p.f. 181ºC).
Se preparan soluciones de ensayo disolviendo el
compuesto de ensayo en una mezcla de 35% de acetona en agua para
proporcionar una concentración de 10000 ppm. Se efectúan diluciones
posteriores con agua tal como sea necesario.
Una hora de judía de Lima expandida a una
longitud de 7-8 cm se sumerge en la solución de
ensayo con agitación durante 3 segundos y se deja secar en una
campana. La hoja se coloca entonces en un plato petri de 100 x 10 mm
que contiene un papel de filtro húmedo en el fondo y 10 orugas de la
tercera fase. A los 5 días, se efectúan observaciones en cuanto a
mortalidad, reducción de la alimentación o cualquier interferencia
con la muda normal.
Se coloca 1 cm^{3} de talco fino en una jarra
de cristal de boca ancha con parte superior roscada y de 30 ml de
capacidad. Por medio de una pipeta se coloca 1 ml de la solución de
ensayo en acetona adecuada sobre el talco con el fin de proporcionar
1,5 mg de ingrediente activo por jarra. Las jarras se someten a un
flujo de aire suave hasta que se evapora la acetona. Se suelta el
talco seco, se añade 1 cm^{3} de semilla de mijo como alimento
para los insectos y se añaden 25 ml de tierra húmeda a cada una de
las jarras. Se cierra la jarra y se mezcla mecánicamente a fondo su
contenido. A continuación, se añaden gusanos de la raíz de la
tercera fase a cada jarra y las jarras se tapan de forma suelta para
permitir el intercambio de aire en las larvas. Los tratamientos se
mantienen durante 5 días en cuyo momento se efectúan recuentos de
la mortalidad. Las larvas desaparecidas se presumen que han muerto,
puesto que se descomponen rápidamente y no pueden ser encontradas.
Las concentraciones de ingrediente activo usadas en este ensayo
corresponden a 50 kg/ha. aproximadamente.
Se seleccionan plantas de judía de Lima con las
hojas primarias expandidas a 7-8 cm y se cortan para
proporcionar una planta por tiesto. Se corta una pequeña pieza de
una hoja infestada tomada de la colonia principal y se coloca sobre
cada hoja de las plantas de ensayo. Esto se efectúa aproximadamente
2 horas antes del tratamiento para permitir que los ácaros se muevan
por la planta de ensayo para depositar huevos. El tamaño de la hoja
cortada, infectada se varía para obtener aproximadamente 100 ácaros
por hoja. En el momento del tratamiento de ensayo, la pieza de la
hoja usada para transferir los ácaros se retira y se deshecha. Se
sumergen las plantas recientemente infectadas en las solución de
ensayo durante 3 segundos con agitación y se dejan en la campana
para secarlas. Después de 2 días se retira una hoja y se efectúan
recuentos de la mortalidad.
Se seleccionan plantas de algodón en la fase
cotiledónea y se cortan de manera que exista una planta por tiesto.
Se toma una hoja fuertemente infestada de la colonia principal y se
coloca sobre la parte superior de cada cotiledónea. Se deja que los
áfidos se transfieran a la planta hospedante durante la noche. En el
momento del tratamiento de ensayo, la hoja utilizada para transferir
los áfidos se retira y se desecha. Las cotiledóneas se sumergen en
la solución de ensayo y se dejan secar. Después de 5 días, se
efectúan recuentos de la mortalidad.
Pocillos que contienen dieta artificial se tratan
con las soluciones del ensayo y se secan. En los pocillos se colocan
entonces huevos del gusano de la raíz del maíz. Los pocillos se
cubren con cubiertas de plástico transparente, adhesivas,
ventiladas. Después de 7 días, se efectúan recuentos de la
mortalidad.
Se sumergen cotiledóneas de algodón en la
solución de ensayo y se dejan secar en una campana. Una vez secas,
cada una de ellas se corta en cuartos y se colocan 10 secciones
individualmente en copas de medicina de plástico y de 30 ml de
capacidad conteniendo una pieza de mecha dental húmeda de
5-7 mm de longitud. A cada copa se añade una oruga
de la tercera fase y se coloca una tapa de cartón sobre la copa. Los
tratamientos se mantienen durante 3 días antes de los recuentos de
mortalidad y se llevan acabo estimaciones de la reducción del daño
por alimentación.
Los ensayos son clasificados de acuerdo con la
escala mostrada a continuación y los datos obtenidos se muestran en
la Tabla I.
| 0 = sin efecto | 5 = 56-65% mortalidad | |
| 1 = 10-25% mortalidad | 6 = 66-75% mortalidad | |
| 2 = 26-35% mortalidad | 7 = 76-85% mortalidad | |
| 3 = 36-45% mortalidad | 8 = 86-99% mortalidad | |
| 4 = 46-55% mortalidad | 9 = 100% mortalidad |
Claims (9)
1. Método para el control de plagas de insectos o
ácaros que comprende poner en contacto dichas plagas o su aporte
alimenticio, hábitat o tierra en donde se crían, con una cantidad
pesticidamente eficaz de un compuesto que tiene la fórmula
estructural
en
donde
- X
- es O o S(O)_{m};
Z 37
\hskip0,4cmes
- \quad
- C(X_{1})R_{5}, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6},
- \quad
- bencilo opcionalmente sustituido en el anillo fenilo con cualquier combinación de uno a tres grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1} -C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})tio o haloalquil(C_{1}-C_{6})tio, o
- \quad
- fenilo opcionalmente sustituido con cualquier combinación de uno a tres grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})tio o haloalquil(C_{1}-C_{6})tio,
- \quad
- siempre que cuando X sea O, Z es
38
n y p son cada uno
independientemente 0, 1, 2 ó
3;
X_{1} es O o
S;
- R y
- R_{4} son cada uno independientemente halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, OR_{6}, S(O)_{q}R_{7}, nitro, ciano, NR_{8}R_{9}, CO_{2}R_{10}, C(O)R_{11} o
- \quad
- fenilo opcionalmente sustituido con cualquier combinación de uno a tres grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})tio o haloalquil(C_{1}-C_{6})tio, o
- \quad
- o dos grupos R o grupos R_{4} adyacentes pueden formar juntos un anillo en donde RR o R_{4}R_{4} está representado por: -OCH_{2}O-, -OCF_{2}O- o -CH=CH-CH=CH-;
- R_{6} y
- R_{7} son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6} o
- \quad
- fenilo opcionalmente sustituido con cualquier combinación de uno a tres grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})tio o haloalquil(C_{1}-C_{6})tio;
- R_{8},
- R_{9}, R_{13} y R_{14} son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo o
- \quad
- fenilo opcionalmente sustituido con cualquier combinación de uno a tres grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})tio o haloalquil(C_{1}-C_{6})tio;
- R_{10} y
- R_{11} son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6} o haloalquilo C_{1}-C_{6};
- R_{1} y
- R_{2} son cada uno independientemente hidrógeno, cicloalquilo C_{3}-C_{7}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{3}-C_{6}, haloalquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6}, haloalquinilo C_{3}-C_{6}, alcoxialquilo C_{2}-C_{6}, (CH_{2})_{v}C(O)R_{12},
- \quad
- alquilo C_{1}-C_{6} opcionalmente sustituido con un grupo fenoxi o fenilo en donde el anillo fenilo de cada grupo está opcionalmente sustituido, de manera independiente, con uno a tres grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})tio o haloalquil(C_{1}-C_{6})tio,
- \quad
- fenilo opcionalmente sustituido con uno a tres grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})tio o haloalquil(C_{1}-C_{6})tio, o
- \quad
- un anillo heteroaromático de 5 ó 6 miembros opcionalmente sustituido con cualquier combinación de uno a tres grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})tio o haloalquil (C_{1}-C_{6})tio, y
- \quad
- cuando R_{1} y R_{2} se toman junto con el átomo al cual están enlazados, los mismos pueden formar un anillo cicloalquilo C_{3}-C_{6} en donde R_{1}R_{2} está representado por: -(CH_{2})_{t}- en donde t es 2, 3, 4 ó 5;
m, q y v son cada uno
independientemente 0, 1 ó
2;
- R_{12}
- es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})tio, haloalquil(C_{1}-C_{6})tio o NR_{13}R_{14};
- R_{3}
- es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6} o C(O)R_{15};
- R_{15}
- es alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6} o haloalcoxi C_{1}-C_{6}; y
- R_{5}
- es alquilo C_{1}-C_{6},
- \quad
- fenilo opcionalmente sustituido con cualquier combinación de uno a tres grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})tio o haloalquil(C_{1}-C_{6})tio, o
- \quad
- bencilo opcionalmente sustituido en el anillo fenilo con cualquier combinación de uno a tres grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})tio o haloalquil(C_{1}-C_{6})tio; y
los isómeros ópticos de tales
compuestos y las sales agrícolamente aceptables de tales
compuestos.
2. Método según la reivindicación 1, en donde en
compuesto se elige del grupo consistente en:
2-(p-clorofenil)-5,5-dimetil-4'-(trifluormetoxi)-\Delta^{2}-l,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)
-5,5-dimetil-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-l,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-bromofenil)
-5,5-dimetil-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-fluorfenil)-5,5-dimetil-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-l,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
5,5-dimetil-2-(p-fenoxifenil)-4'-[(trifluormetil)-tio]-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)-5-metil-4'-(trifluormetoxi)-5-(trifluormetil)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
5-(clorometil)-2-(p-clorofenil)-5-metil-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
4,5-bis(trifluormetil)-2-(p-fluorfenil)-5-metil-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
5-(clorometil)-2-(p-fluorfenil)-5-metil-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
5-(clorometil)-2-(p-fluorfenil)-5-metil-4'-(trifluormetoxi)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-bromofenil)-5-(clorometil)-5-metil-4'-(trifluormetoxi)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)-5-metil-5-(2,2,2-trifluoretil)-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2},1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)-5-metil-5-(2,2,2-trifluoretil)-4'-(trifluormetoxi)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)-5-metil-5-(2-piridil)-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-1,3.4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)-5-metil-5-(2-piridil)-4'-(trifluormetoxi)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
metil-N-{[2-(p-clorofenil)-5,5-dimetil-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-il]carbonil}-p-(trifluormetoxi)-carbanilato;
metil-N-{[2-(p-clorofenil)-5,5-dimetil-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-il]carbonil}-p-(trifluormetil)-carbanilato;
y
metil-2-(p-clorofenil)-5-metil-4-{[p-(trifluormetoxi)fenil]carbamoil}-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-5-acetato.
3. Método para la protección de plantas en
crecimiento contra el ataque o infestación por plagas de insectos o
ácaros que comprende aplicar al follaje de las plantas, o bien a la
tierra o al agua en donde están creciendo, una cantidad
pesticidamente eficaz de un compuesto que tiene la fórmula
estructural
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde n, R, R_{1}, R_{2}, X
y Z se definen como en la reivindicación
1.
4. Método según la reivindicación 3,
caracterizado porque el compuesto se elige del grupo
consistente en:
2-(p-clorofenil)-5,5-dimetil-4'-(trifluormetoxi)-\Delta^{2}-l,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)
-5,5-dimetil-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-l,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-bromofenil)
-5,5-dimetil-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-fluorfenil)-5,5-dimetil-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-l,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
5,5-dimetil-2-(p-fenoxifenil)-4'-[(trifluormetil)-tio]-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)-5-metil-4'-(trifluormetoxi)-5-(trifluormetil)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
5-(clorometil)-2-(p-clorofenil)-5-metil-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
4,5-bis(trifluormetil)-2-(p-fluorfenil)-5-metil-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
5-(clorometil)-2-(p-fluorfenil)-5-metil-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
5-(clorometil)-2-(p-fluorfenil)-5-metil-4'-(trifluormetoxi)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-bromofenil)-5-(clorometil)-5-metil-4'-(trifluormetoxi)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)-5-metil-5-(2,2,2-trifluoretil)-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2},1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)-5-metil-5-(2,2,2-trifluoretil)-4'-(trifluormetoxi)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)-5-metil-5-(2-piridil)-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-1,3.4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)-5-metil-5-(2-piridil)-4'-(trifluormetoxi)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
metil-N-{[2-(p-clorofenil)-5,5-dimetil-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-il]carbonil}-p-(trifluormetoxi)-carbanilato;
metil-N-{[2-(p-clorofenil)-5,5-dimetil-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-il]carbonil}-p-(trifluormetil)-carbanilato;
y
metil-2-(p-clorofenil)-5-metil-4-{[p-(trifluormetoxi)fenil]carbamoil}-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-5-acetato.
5. Método según la reivindicación 3, en donde el
compuesto se aplica a las plantas o a la tierra o al agua en donde
están creciendo, en una proporción de 0,1 a 4 kg/ha.
6. Un compuesto que tiene la fórmula estructural
II
en
donde
- R
- es halógeno, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4} o
- \quad
- fenoxi opcionalmente sustituido con cualquier combinación de uno a tres grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4} o haloalcoxi C_{1}-C_{4};
- \quad
- es haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4} o haloalquil(C_{1}-C_{4})tio;
- \quad
- es alquilo C_{1}-C_{4};
- \quad
- es alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, (CH_{2})_{v}C(O)R_{12} o
- \quad
- 2-piridilo opcionalmente sustituido con cualquier combinación de uno a tres grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4} o haloalcoxi C_{1}-C_{4};
v es 0 ó
1;
R_{12} es alcoxi
C_{1}-C_{4} o haloalcoxi
C_{1}-C_{4};
R_{3} es hidrógeno o
C(O)R_{15};
y
R_{15} es alcoxi
C_{1}-C_{4}.
7. Un compuesto seleccionado del grupo
consistente en:
2-(p-clorofenil)-5,5-dimetil-4'-(trifluormetoxi)-\Delta^{2}-l,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)
-5,5-dimetil-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-l,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-bromofenil)
-5,5-dimetil-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-fluorfenil)-5,5-dimetil-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-l,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
5,5-dimetil-2-(p-fenoxifenil)-4'-[(trifluormetil)-tio]-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)-5-metil-4'-(trifluormetoxi)-5-(trifluormetil)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
5-(clorometil)-2-(p-clorofenil)-5-metil-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
4,5-bis(trifluormetil)-2-(p-fluorfenil)-5-metil-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
5-(clorometil)-2-(p-fluorfenil)-5-metil-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
5-(clorometil)-2-(p-fluorfenil)-5-metil-4'-(trifluormetoxi)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-bromofenil)-5-(clorometil)-5-metil-4'-(trifluormetoxi)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)-5-metil-5-(2,2,2-trifluoretil)-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2},1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)-5-metil-5-(2,2,2-trifluoretil)-4'-(trifluormetoxi)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)-5-metil-5-(2-piridil)-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-1,3.4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)-5-metil-5-(2-piridil)-4'-(trifluormetoxi)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
metil-N-{[2-(p-clorofenil)-5,5-dimetil-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-il]carbonil}-p-(trifluormetoxi)-carbanilato;
metil-N-{[2-(p-clorofenil)-5,5-dimetil-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-il]carbonil}-p-(trifluormetil)-carbanilato;
y
metil-2-(p-clorofenil)-5-metil-4-{[p-(trifluormetoxi)fenil]carbamoil}-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-5-acetato.
8. Una composición para el control de plagas de
insectos o ácaros que comprende un vehículo agronómicamente
aceptable y una cantidad pesticidamente eficaz de un compuesto que
tiene la fórmula estructural II
en
donde
- R
- es halógeno, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4} o
- \quad
- fenoxi opcionalmente sustituido con cualquier combinación de uno a tres grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4} o haloalcoxi C_{1}-C_{4};
- R_{4}
- es haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4} o haloalquil(C_{1}-C_{4})tio;
- R_{1}
- es alquilo C_{1}-C_{4};
- R_{2}
- es alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, (CH_{2})_{v}C(O)R_{12} o
- \quad
- 2-piridilo opcionalmente sustituido con cualquier combinación de uno a tres grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4} o haloalcoxi C_{1}-C_{4};
v es 0 ó
1;
R_{12} es alcoxi
C_{1}-C_{4} o haloalcoxi
C_{1}-C_{4};
R_{3} es hidrógeno o
C(O)R_{15};
y
R_{15} es alcoxi
C_{1}-C_{4}.
9. Una composición según la reivindicación 8, en
donde el compuesto se elige del grupo consistente en:
2-(p-clorofenil)-5,5-dimetil-4'-(trifluormetoxi)-\Delta^{2}-l,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)
-5,5-dimetil-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-l,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-bromofenil)
-5,5-dimetil-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-fluorfenil)-5,5-dimetil-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-l,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
5,5-dimetil-2-(p-fenoxifenil)-4'-[(trifluormetil)-tio]-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)-5-metil-4'-(trifluormetoxi)-5-(trifluormetil)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
5-(clorometil)-2-(p-clorofenil)-5-metil-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
4,5-bis(trifluormetil)-2-(p-fluorfenil)-5-metil-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
5-(clorometil)-2-(p-fluorfenil)-5-metil-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
5-(clorometil)-2-(p-fluorfenil)-5-metil-4'-(trifluormetoxi)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-bromofenil)-5-(clorometil)-5-metil-4'-(trifluormetoxi)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)-5-metil-5-(2,2,2-trifluoretil)-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2},1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)-5-metil-5-(2,2,2-trifluoretil)-4'-(trifluormetoxi)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)-5-metil-5-(2-piridil)-4'-(trifluormetil)-\Delta^{2}-1,3.4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
2-(p-clorofenil)-5-metil-5-(2-piridil)-4'-(trifluormetoxi)-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-carboxanilida;
metil-N-{[2-(p-clorofenil)-5,5-dimetil-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-il]carbonil}-p-(trifluormetoxi)-carbanilato;
metil-N-{[2-(p-clorofenil)-5,5-dimetil-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-4-il]carbonil}-p-(trifluormetil)-carbanilato;
y
metil-2-(p-clorofenil)-5-metil-4-{[p-(trifluormetoxi)fenil]carbamoil}-\Delta^{2}-1,3,4-oxadiazolin-5-acetato.
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