KR20060031612A

KR20060031612A - 살충제로서의 이소인돌리논 유도체의 용도

Info

Publication number: KR20060031612A
Application number: KR1020057023082A
Authority: KR
Inventors: 가츠아키 와다; 다쿠야 고미부치; 야스시 요네타; 유이치 오츠; 가츠히코 시부야; 하나코 오쿠야
Original assignee: 바이엘 크롭사이언스 아게
Priority date: 2003-06-06
Filing date: 2004-05-25
Publication date: 2006-04-12
Also published as: JP2004359633A; US20070031514A1; EP1635639A1; TW200503619A; AU2004246765A1; CN1802091A; AR044473A1; WO2004110149A1; BRPI0411209A; JP2006527172A; MXPA05012987A

Abstract

일반식 (I)의 이소인돌리논 유도체의 용도, 신규 이소인돌리논 유도체 및 다수의 그의 제조방법이 개시된다:

상기 식에서,

A¹, A², A³, R¹ 및 m은 명세서에 언급된 바와 같다.

Description

살충제로서의 이소인돌리논 유도체의 용도{Use of isoindolinone derivatives as insecticides}

본 발명은 살충제로서의 이소인돌리논 유도체의 용도, 신규 이소인돌리논 유도체 및 그의 제조방법에 관한 것이다.

특정의 이소인돌리논 유도체가 다양한 약리학적 활성을 가진다고 알려져 있다[참조: JP-A 144570/1978, DE-A 28 31 770, J. Med. Chem. 40, 2858-2865 (1997), Bioorg. Med. Chem. 5, 2095-2102 (1997), Biomedicine & Pharmacotherapy 50, 290-296 (1996), Anti-Cancer Drugs 5, 207-212 (1994), Pharm. Res. 4, 21-27 (1987)].

또한, 유기 화학 분야에서, 각종 이소인돌리논 유도체가 합성되어 조사되었다[참조예: J. Het. Chem. 34, 1371-1374 (1997), Bull. Chem. Soc. Jpn. 59, 2950-2952 (1986), Latvijas PSR Zinatnu Akademijas Vestis, Kimijas Serija, 2, 234-237 (1983), J. Org. Chem. 40, 2667-2674 (1975), J. Org. Chem. 39, 3924-3928 (1974), Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, 4, 640-644 (1969), Aust. J. Chem. 21, 1375-1378 (1968), Bull. Soc. Chim. Belg. 91, 763-790 (1982), J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 2149-2154 (1988), J. Het. Chem. 22, 449-451 (1984), Acta Chimica Hungarica 125, 831-838 (1988), Pol. J. Chem. 62, 115-125 (1988), Heterocyclic Commun. 3, 175-181 (1997), Bull. Soc. Chim. Belg. 92, 965-993 (1983), Ind. J. Chem. 20B, 1039-1042, (1981), Ind. J. Chem. 20B, 751-754 (1981), Ind. J. Chem. 15B, 61-63 (1977), Chem. Ber. 100, 1073-1081 (1967)].

본 발명에 따라 하기 일반식 (I)의 이소인돌리논 유도체 그룹이 살충 활성을 가진다는 사실이 밝혀졌다:

상기 식에서,

a) A¹은 수소를 나타내고,

A²는 하기 그룹

중의 하나를 나타내거나,

또는

b) A¹및 A²는 함께, 하기 그룹

중의 하나를 형성하고

A³는 -R² 또는 그룹

을 나타내며,

R¹은 할로겐, 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설포닐, 알킬설포닐옥시, 할로알킬, 할로알콕시 또는 니트로를 나타내고,

m은 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타내며, m이 2 이상의 정수를 나타내는 경우 R¹은 동일하거나 상이할 수 있고,

R²는 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐에 의해 임의로 치환된 알킬을 나타내며,

R³는 수소 또는 알킬을 나타내고,

R⁴는 할로겐, 알킬, 하이드록시에 의해 임의로 치환된 할로알킬, 할로알콕시 또는 할로알킬에 의해 임의로 치환된 페닐을 나타내며,

n은 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타내고, n이 2 이상의 정수를 나타내는 경우 R⁴는 동일하거나 상이할 수 있다.

본 발명에 따른 상기 언급된 일반식 (I)에 포함되는 하기 일반식 (IA)의 이소인돌리논 유도체는 기존 문헌에 개시되지 않은 신규 화합물이다.

일반식 (IA)

상기 식에서,

a) A¹¹은 수소를 나타내고,

A¹²는 하기 그룹

중의 하나를 나타내거나,

또는

b) A¹¹및 A¹²는 함께, 하기 그룹

중의 하나를 형성하고

A¹³은 -R¹² 또는 그룹

을 나타내며,

R¹¹은 할로겐, 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설포닐, 알킬설포닐옥시, 할로알킬, 할로알콕시 또는 니트로를 나타내고,

p는 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타내며, p가 2 이상의 정수를 나타내는 경우 R¹¹은 동일하거나 상이할 수 있고,

R¹²는 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐에 의해 임의로 치환된 알킬을 나타내며,

R¹³은 수소 또는 알킬을 나타내고,

R¹⁴는 할로겐, 알킬, 하이드록시에 의해 임의로 치환된 할로알킬, 할로알콕시 또는 할로알킬에 의해 임의로 치환된 페닐을 나타내며,

q는 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타내고, q가 2 이상의 정수를 나타내는 경우 R¹⁴는 동일하거나 상이할 수 있으나,

단 하기 (E-1)-(E-11)의 경우는 제외된다;

(E-1)

A¹¹이 수소를 나타내고,

A¹²는 아닐리노를 나타내며,

A¹³은 tert-부틸을 나타내고,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-2)

A¹¹이 수소를 나타내고,

A¹²는 2-플루오로-4-메틸아닐리노 또는 3-트리플루오로메틸아닐리노를 나타내며,

A¹³은 n-부틸 또는 3-메틸부틸을 나타내는 경우,

(E-3)

A¹¹이 수소를 나타내고,

A¹²는 그룹 -NH-R¹²를 나타내며,

A¹³은 -R¹²를 나타내고,

상기 언급된 그룹에서 R¹²가 동시에 에틸, 이소프로필, n-부틸, 1-메틸-n-헥실 또는 n-도데실을 나타내며,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-4)

A¹¹이 수소를 나타내고,

A¹²는 tert-부틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내며,

A¹³은 메틸을 나타내고,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-5)

A¹¹이 수소 원자를 나타내고,

A¹²는 아닐리노 또는 2-메틸아닐리노를 나타내며,

A¹³은 페닐을 나타내고,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-6)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 메틸이미노 또는 에틸이미노를 형성하고,

A¹³은 2,6-디(이소프로필)페닐을 나타내며,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-7)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 그룹 =N-알킬을 형성하고,

A¹³은 2,6-디에틸페닐을 나타내며,

p는 0을 나타내거나, p는 1을 나타내고 R¹¹은 저급 알킬을 나타내는 경우,

(E-8)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 페닐이미노를 형성하고,

A¹³은 메틸 또는 n-프로필을 나타내며,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-9)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 그룹 =N-R¹²를 나타내고,

A¹³은 -R¹²를 나타내며,

상기 언급된 그룹에서 R¹²는 동시에 C_1-5-알킬을 나타내고,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-10)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 4-메틸아닐리노를 형성하고,

A¹³은 아닐리노 또는 4-메틸아닐리노를 나타내며,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-ll)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 그룹

를 형성하고,

A¹³은 그룹

을 나타내며,

상기 언급된 그룹에서 R¹⁴는 각각 독립적으로 메틸 또는 클로로를 나타내고,

q는 0 또는 1을 나타내며,

p는 1을 나타내고 R¹¹은 클로로 또는 브로모를 나타내는 경우.

일반식 (IA)의 화합물은 하기 방법 (A) 내지 (D)에 의해 수득될 수 있다:

(A) A¹¹이 수소 원자를 나타내고,

A¹²는 하기 그룹

중의 하나를 나타내며,

R¹², R¹³, R¹⁴ 및 q는 상기 언급된 의미를 가지는 경우:

일반식 (II)의 화합물을 불활성 용매의 존재하 및 임의로 산 결합제의 존재하에서 일반식 (III)의 화합물과 반응시키거나:

(상기 식에서,

A¹³은 -R¹² 또는 그룹

을 나타내고,

R¹¹, R¹², R¹⁴, p 및 q는 상기 언급된 의미를 가지며,

A^l2a는 하기 그룹

중의 하나를 나타내고,

R¹², R¹³, R¹⁴ 및 q는 상기 언급된 의미를 가진다)

(B) R¹¹이 할로겐, 알킬, 알콕시, 알킬설포닐, 알킬설포닐옥시, 할로알킬, 할로알콕시 또는 니트로를 나타내고,

R¹²는 알킬설피닐 또는 알킬설포닐에 의해 임의로 치환된 알킬을 나타내는 경우:

일반식 (IAb)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 퍼옥시산과 반응시키거나:

(상기 식에서,

a) A^11b는 수소 원자를 나타내고,

A^12b는 하기 그룹

중의 하나를 나타내거나,

또는

b) A^11b 및 A^12b는 함께, 하기 그룹

중의 하나를 형성하고,

A^13b는 -R^12b 또는 그룹

를 나타내며,

R^11b는 할로겐, 알킬, 알콕시, 알킬설포닐, 알킬설포닐옥시, 할로알킬, 할로 알콕시 또는 니트로를 나타내고,

R^12b는 알킬티오에 의해 치환된 알킬을 나타내며,

R¹³, R¹⁴, p 및 q는 상기 언급된 의미를 가진다),

(C) A¹¹ 및 A¹²가 함께, 하기 그룹

중의 하나를 형성하고,

A¹³은 -R¹² 또는 그룹

을 나타내며,

R¹², R¹³, R¹⁴ 및 q는 상기 언급된 의미를 가지는 경우:

일반식 (IAc)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 시아나이드와 반응시키거나:

(상기 식에서,

A¹²는 하기 그룹

중의 하나를 나타내고,

A¹³은 -R¹² 또는 그룹

를 나타내며,

R¹¹, R¹², R¹⁴, p 및 q는 상기 언급된 의미를 가진다),

(D) A¹¹ 및 A¹²가 함께, 하기 그룹

중의 하나를 형성하고,

A¹³은 -R¹² 또는 그룹

를 나타내며,

R¹¹은 할로겐, 알킬, 알콕시, 알킬설포닐, 알킬설포닐옥시, 할로알킬, 할로알콕시 또는 니트로를 나타내고,

R¹²는 알킬설포닐에 의해 치환된 알킬을 나타내는 경우:

일반식 (IAd)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 산화제와 반응시킨다:

(상기 식에서,

a) A^11d는 수소를 나타내고,

A^l2d는 하기 그룹

중의 하나를 나타내거나,

또는

b) A^11d 및 A^12d는 함께, 하기 그룹

중의 하나를 형성하고,

A^l3d는 -R^l2b 또는 그룹

를 나타내며,

R^11b, R¹², R^12b, R¹⁴, p 및 q는 상기 언급된 의미를 가진다).

본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물은 강력한 살충 작용을 나타낸다.

본 발명의 명세서에서, "할로겐", 및 "할로알킬" 및 "할로알콕시"에서 할로겐 부분은 플루오로, 클로로, 브로모 또는 요오도를 나타낸다. "알킬", 및 "알콕시", "알킬티오", "알킬설피닐", "알킬설포닐" 및 "알킬설포닐옥시"에서 알킬 부분은 직쇄 또는 측쇄일 수 있으며, 예를 들어 메틸, 에틸, n- 또는 이소-프로필, n-, 이소-, sec- 또는 tert-부틸, n-, 이소-, 네오- 또는 tert-펜틸, 2-메틸부틸, n-, 이소- 또는 sec-헥실 등이 언급될 수 있다.

"할로알킬"은 적어도 하나의 수소가 할로겐으로 치환된 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내며, 예로 예를 들어 1-9개의 플루오로 및/또는 클로로로 치환된 C_l-6-알킬이 언급될 수 있고, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 2-플루오로에틸, 2-클로로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸, 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸, 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸, 3-플루오로프로필, 3-클로로프로필, 1-메틸-2,2,2-트리플루오로에틸, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필, 1,2,2,3,3,3-헥사플루오로프로필, 퍼플루오로이소프로필, 퍼플루오로부틸, 2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜틸, 3,3,4,4,5,5,6,6,6-노나플루오로헥실 등이 구체적인 예로 언급될 수 있다.

"하이드록시에 의해 임의로 치환된 할로알킬"의 할로알킬 부분은 상기 언급된 "할로알킬"과 동일한 의미를 가지며, "하이드록시에 의해 임의로 치환된 할로알 킬"의 특정 예로 상기 언급된 것 이외에, 할로알킬, 2,2,2-트리플루오로-1-하이드록시-1-트리플루오로메틸에틸 등이 언급될 수 있다.

"할로알콕시"에서 할로겐-치환된 알킬 부분은 상기 언급된 "할로알킬"과 동일한 의미를 가지며, "할로알콕시"의 특정 예로 예를 들어 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시, 2-브로모에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시 등이 언급될 수 있다.

상기 언급된 일반식 (IA)의 화합물에서, 바람직하게

a) A¹¹은 수소를 나타내고,

A^l2는 하기 그룹

중의 하나를 나타내거나,

b) A^ll은 및 A^l2는 함께, 하기 그룹

중의 하나를 형성하고,

A¹³은 -R^l2 또는 그룹

를 나타내며,

R¹¹은 플루오로, 클로로, 브로모, 요오도, C_l-4-알킬, C_l-4-알콕시, C_l-4-알킬티오, C_l-4-알킬설포닐, C_l-4-알킬설포닐옥시, C_l-4-할로알킬, C_l-4-할로알콕시 또는 니트로를 나타내고,

p는 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타내며, p가 2 이상의 정수를 나타내는 경우 R¹¹은 동일하거나 상이할 수 있으며,

R¹²는 C_l-4-알킬티오, C_l-4-알킬설피닐 또는 C_l-4-알킬설포닐에 의해 임의로 치환된 C_l-6-알킬을 나타내고,

R¹³은 수소 또는 C_l-6-알킬을 나타내며,

R¹⁴는 플루오로, 클로로, C_l-4-알킬, 하이드록시에 의해 임의로 치환된 C_l-4-할로알킬, C_l-4-할로알콕시 또는 C_l-4-할로알킬에 의해 임의로 치환된 페닐을 나타내고,

q는 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타내며, q가 2 이상의 정수를 나타내는 경우 R¹⁴는 동일하거나 상이할 수 있으나,

단 하기 (E-l)-(E-11)의 경우는 제외된다;

(E-1)

A¹¹이 수소를 나타내고,

A¹²는 아닐리노를 나타내며,

A¹³은 tert-부틸을 나타내고,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-2)

A¹¹이 수소를 나타내고,

A¹³은 n-부틸 또는 3-메틸부틸을 나타내는 경우,

(E-3)

A¹¹이 수소를 나타내고,

A¹²는 그룹 -NH-R¹²를 나타내며,

A¹³은 -R¹²를 나타내고,

상기 언급된 그룹에서 R¹²가 동시에 에틸, 이소프로필 또는 n-부틸을 나타내며,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-4)

A¹¹이 수소를 나타내고,

A¹²는 tert-부틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내며,

A¹³은 메틸을 나타내고,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-5)

A¹¹이 수소를 나타내고,

A¹²는 아닐리노 또는 2-메틸아닐리노를 나타내며,

A¹³은 페닐을 나타내고,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-6)

A¹³은 2,6-디(이소프로필)페닐을 나타내며,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-7)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 그룹 =N-C_1-6-알킬을 나타내고,

A¹³은 2,6-디에틸페닐을 나타내며,

p는 0을 나타내거나, p는 1을 나타내고 R¹¹은 C_1-4-알킬을 나타내는 경우,

(E-8)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 페닐이미노를 형성하고,

A¹³은 메틸 또는 n-프로필을 나타내며,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-9)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 그룹 =N-R¹²를 나타내고,

A¹³은 -R¹²를 나타내며,

상기 언급된 그룹에서 R¹²는 동시에 C_1-5-알킬을 나타내고,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-10)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 4-메틸아닐리노를 형성하고,

A¹³은 아닐리노 또는 4-메틸아닐리노를 나타내며,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-ll)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 그룹

를 형성하고,

A¹³은 그룹

을 나타내며,

q는 0 또는 1을 나타내며,

상기 언급된 일반식 (IA)의 화합물에서, 특히 바람직하게,

a) A^ll은 수소를 나타내고,

A^l2는 하기 그룹

중의 하나를 나타내거나,

b) A^ll 및 A^l2는 함께, 하기 그룹

중의 하나를 형성하고,

A^l3은 -R^l2 또는 그룹

를 나타내며,

R¹¹은 플루오로, 클로로, 브로모, 요오도, 메틸, 메톡시, 메틸티오, 메틸설포닐, 메틸설포닐옥시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시 또는 니트로를 나타내고,

p는 0, 1 또는 2를 나타내며, p가 2를 나타내는 경우 R¹¹은 동일하거나 상이할 수 있고,

R^l2는 이소프로필, 1-메틸-2-(메틸티오)에틸, 1,1-디메틸-2-(메틸티오)에틸, 1-메틸-2-(메틸설피닐)에틸, 1,1-디메틸-2-(메틸설피닐)에틸, 1-메틸-2-(메틸설포닐)에틸 또는 1,1-디메틸-2-(메틸설포닐)에틸을 나타내며,

R¹³은 수소 또는 메틸을 나타내고,

R^l4는 플루오로, 클로로, 메틸, 트리플루오로메틸, 퍼플루오로이소프로필 또 는 트리플루오로메톡시를 나타내며,

q는 0, 1, 2 또는 3을 나타내고, q가 2 이상의 정수를 나타내는 경우 R¹⁴는 동일하거나 상이할 수 있으나,

단 하기 (E-3), (E-5) 및 (E-9)-(E-11)의 경우는 제외된다;

(E-3)

A¹¹이 수소를 나타내고,

A¹²는 그룹 -NH-R¹²를 나타내며,

A¹³은 -R¹²를 나타내고,

상기 언급된 그룹에서 R¹²가 동시에 이소프로필을 나타내며,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-5)

A¹¹이 수소를 나타내고,

A¹²는 아닐리노 또는 2-메틸아닐리노를 나타내며,

A¹³은 페닐을 나타내고,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-9)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 그룹 =N-R¹²를 나타내고,

A¹³은 -R¹²를 나타내며,

상기 언급된 그룹에서 R¹²는 동시에 이소프로필을 나타내고,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-10)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 4-메틸아닐리노를 형성하고,

A¹³은 아닐리노 또는 4-메틸아닐리노를 나타내며,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-ll)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 그룹

를 형성하고,

A¹³은 그룹

을 나타내며,

q는 0 또는 1을 나타내며,

예를 들어 3,4-디클로로-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온 및 1,1-디메틸-2-메틸티오에틸아민이 출발물질로 사용되는 경우, 상기 언급된 제조방법 (A)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:

예를 들어 4-클로로-3-(1,1-디메틸-2-메틸티오에틸아미노)-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)-페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온 및 3-클로로퍼벤조산이 출발물질로 사용되는 경우, 상기 언급된 제조방법 (B)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:

예를 들어 4-클로로-3-이소프로필아미노-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오 로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온 및 시안화칼륨이 출발물질로 사용되는 경우, 상기 언급된 제조방법 (C)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:

예를 들어 4-클로로-3-(1,1-디메틸-2-메틸티오에틸아미노)-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)-페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온 및 과망간산칼륨이 출발물질로 사용되는 경우, 상기 언급된 제조방법 (D)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:

상기 언급된 제조방법 (A)에서 출발물질로 사용되는 일반식 (II)의 화합물은 일부가 기존 문헌에 개시되지 않은 신규 화합물로서, 예를 들어 Tetrahedron, 54, 1497-1506 (1998), US 4,164,406 등과 같은 문헌에 기술된 방법에 따라, 예컨대 일반식 (IV)의 화합물을 할로겐화제, 예를 들어 티오닐 클로라이드, 포스포릴 클로라이드 등과 반응시켜 용이하게 제조할 수 있다:

상기 식에서,

A¹³은 -R^l2 또는 그룹

를 나타내고,

R¹¹, R¹², R¹⁴, p 및 q는 상기 언급된 의미를 갖는다.

일부 시판중인 화합물을 포함하여 상기 언급된 제조방법 (A)에서 출발물질로 사용되는 일반식 (III)의 화합물은 유기 화학 분야에 공지된 화합물이며, 예를 들어 J. Org. Chem. 29, 1 (1964), Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 24, 871 (1985), JP-A 302233/1999, DE-A 20 45 905, WO 01/23350, J. Amer. Chem. Soc. 60, 2023-2025(1938) 등과 같은 문헌에 기술된 방법에 따라 용이하게 제조될 수 있다.

일반식 (IV)의 화합물은 일부가 기존 문헌에 개시되지 않은 신규 화합물로서, 예를 들어 Tetrahedron, 56, 4837-4844 (2000) 등과 같은 문헌에 기술된 방법에 따라, 예컨대 일반식 (V)의 화합물을 유기리튬 화합물, 예를 들어 sec-부틸 리튬 등 및 N,N-디메틸포름아미드와 반응시켜 용이하게 제조할 수 있다:

상기 식에서,

A¹³은 -R^l2 또는 그룹

를 나타내고,

R¹¹, R¹², R¹⁴, p 및 q는 상기 언급된 의미를 갖는다.

상기 언급된 일반식 (V)의 화합물은 일부가 기존 문헌에 개시되지 않은 신규 화합물로서, 예를 들어 일반식 (VI)의 화합물을 염기, 이를테면 트리에틸아민의 존재하에서 일반식 (VII)의 화합물과 공지된 방법 자체로 반응시켜 유기 화학 분야에 널리 공지된 산 아미드의 제조방법에 따라 용이하게 제조할 수 있다:

상기 식에서,

X는 하이드록시 또는 클로로를 나타내고,

R¹¹ 및 p는 상기 언급된 의미를 가지며,

A¹³은 -R^l2 또는 그룹

를 나타내고,

R¹², R¹⁴및 q는 상기 언급된 의미를 갖는다.

상기 언급된 일반식 (VII)의 화합물은 상기 언급된 일반식 (III)의 화합물에 포함된 것과 동일한 종류의 아민이다.

상기 언급된 제조방법 (A)에서 출발물질로 사용된 일반식 (II)의 화합물의 구체적인 예로

3,7-디클로로-2-이소프로필-2,3-디하이드로-이소인돌-1-온,

3,7-디클로로-2-(1-메틸-2-메틸티오에틸)-2,3-디하이드로이소인돌-1-온,

3,7-디클로로-2-(1,1-디메틸-2-메틸티오에틸)-2,3-디하이드로이소인돌-1-온,

3,4-디클로로-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온 등이 언급될 수 있다.

상기 언급된 제조방법 (A)에서 출발물질로 사용된 일반식 (III)의 화합물의 구체적인 예로

1,1-디메틸-2-메틸티오에틸아민,

1-메틸-2-메틸티오에틸아민,

이소프로필아민,

2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐아민,

메틸-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]아민,

에틸-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]아 민,

2,3,4-트리클로로페닐아민,

2-메틸-4-트리플루오로메톡시페닐아민 등이 언급될 수 있다.

상기 언급된 일반식 (II)의 화합물의 제조방법에서 출발물질로 사용된 일반식 (IV)의 화합물의 구체적인 예로

7-클로로-3-하이드록시-2-이소프로필-2,3-디하이드로이소인돌-1-온,

7-클로로-3-하이드록시-2-(1-메틸-2-메틸티오에틸)-2,3-디하이드로이소인돌-1-온,

7-클로로-2-(1,1-디메틸-2-메틸티오에틸)-3-하이드록시-2,3-디하이드로이소인돌-1-온,

4-클로로-3-하이드록시-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)-페닐]-2,3-디하이드로-이소인돌-1-온,

3-하이드록시-4-요오도-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)-페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-l-온,

3-하이드록시-7-요오도-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)-페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-l-온 등이 언급될 수 있다.

상기 언급된 일반식 (IV)의 화합물의 제조방법에서 출발물질로 사용된 일반식 (V)의 화합물의 구체적인 예로

2-클로로-N-이소프로필벤즈아미드,

3-클로로-N-이소프로필벤즈아미드,

2-클로로-N-(l-메틸-2-메틸티오에틸)벤즈아미드,

3-클로로-N-(1-메틸-2-메틸티오에틸)벤즈아미드,

3-클로로-N-(l,1-디메틸-2-메틸티오에틸)벤즈아미드,

2-클로로-N-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]벤즈아미드,

3-클로로-N-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]벤즈아미드 등이 언급될 수 있다.

상기 언급된 일반식 (V)의 화합물의 제조방법에서 출발물질로 사용된 일반식 (VI)의 화합물의 구체적인 예로

2-클로로벤조산,

3-클로로벤조산,

2-클로로벤조일 클로라이드,

3-클로로벤조일 클로라이드 등이 언급될 수 있다.

또한, 상기 언급된 일반식 (IV)의 화합물은 또한, 예를 들어 Tetrahedron, 54, 1497-1506 (1998) 등과 같은 문헌에 기술된 방법에 따라, 일반식 (VIII)의 화합물을 금속 수소화물, 예를 들어 소듐 보로하이드라이드 등과 반응시켜 용이하게 제조할 수 있다:

상기 식에서,

A¹³은 -R¹² 또는 그룹

를 나타내고,

R¹¹, R¹², R¹⁴, p 및 q는 상기 언급된 의미를 갖는다.

상기 언급된 일반식 (VIII)의 화합물은 유기 화학 분야에 널리 공지된 화합물이며, 예를 들어 JP-A 246161/1986 등과 같은 문헌에 기술된 방법에 따라 용이하게 제조될 수 있다.

상기 언급된 일반식 (IV)의 화합물의 제조방법에서 출발물질로 사용된 일반식 (VIII)의 화합물의 구체적인 예로

4-클로로-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]이소인돌-1,3-디온,

4-요오도-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]이소인돌-1,3-디온 등이 언급될 수 있다.

또한, 상기 언급된 일반식 (II)의 화합물은 A¹³이 그룹

를 나타내는 경우,

예를 들어 US 4,164,406 등과 같은 문헌에 기술된 방법에 따라, 일반식 (IX)의 화합물을 염소화제, 예를 들어 티오닐 클로라이드 등과 반응시켜 용이하게 제조할 수 있다:

상기 식에서,

R¹¹, R¹⁴, p 및 q는 상기 언급된 의미를 갖는다.

상기 언급된 일반식 (IX)의 화합물은 일부가 기존 문헌에 개시되지 않은 신규 화합물로서, 예를 들어 US 4,164,406 등과 같은 문헌에 기술된 방법에 따라, 일반식 (X)의 화합물을 일반식 (XI)의 화합물과 반응시켜 용이하게 제조할 수 있다:

상기 식에서,

R¹¹, R¹⁴, p 및 q는 상기 언급된 의미를 갖는다.

상기 언급된 일반식 (IX)의 화합물은 일부가 기존 문헌에 개시되지 않은 신규 화합물로서, 예를 들어 J. Org. Chem. 59, 4042-4044 (1994), J. Org. Chem. 52,713-719 (1987), Chem. Rev. 90,879-933 (1990) 등과 같은 문헌에 기술된 방법에 따라, 일반식 (XII)의 공지된 화합물 자체를 sec-부틸 리튬의 존재하에서 N,N-디메틸포름아미드와 반응시켜 용이하게 제조할 수 있다:

상기 식에서,

R¹¹및 p는 상기 언급된 의미를 갖는다.

상기 언급된 일반식 (XI)의 화합물은 상기 언급된 일반식 (III)의 화합물에 포함되는 화합물이다.

또한, 상기 언급된 일반식 (X)의 화합물은, 예를 들어 J. Org. Chem. 59, 4042-4044 (1994), J. Org. Chem. 52, 713-719 (1987), Chem. Rev. 90, 879-933 (1990) 등과 같은 문헌에 기술된 방법에 따라, 일반식 (XIII)의 공지된 화합물 자체를 sec-부틸 리튬의 존재하에서 N,N-디메틸포름아미드와 반응시켜 용이하게 제조할 수 있다:

상기 식에서,

R¹¹및 p는 상기 언급된 의미를 갖는다.

상기 식에서,

R¹¹및 p는 상기 언급된 의미를 갖는다.

상기 언급된 일반식 (X)의 화합물은 일반식 (XV)의 화합물을 산성 조건하에, 예를 들어 염산을 사용한 산 조건하에 탈보호하여 용이하게 제조할 수 있다:

상기 식에서,

R¹¹및 p는 상기 언급된 의미를 갖는다.

상기 언급된 일반식 (XV)의 화합물은 일부가 기존 문헌에 개시되지 않은 신규 화합물로서, 예를 들어 J. Amer. Chem. Soc. 1767-1769 (1949)와 같은 문헌에 기술된 방법에 따라, 일반식 (XVI)의 공지된 화합물 자체를 소듐 메톡사이드의 존재하에 2-니트로프로판과 반응시켜 용이하게 제조할 수 있다:

상기 식에서,

R¹¹및 p는 상기 언급된 의미를 갖는다.

상기 언급된 일반식 (II)의 화합물의 제조방법에서 출발물질로 사용된 일반식 (IX)의 화합물의 구체적인 예로

4-클로로-3-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐아미노]-3H-이소벤조푸란-1-온,

7-클로로-3-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐아미노]-3H-이소벤조푸란-1-온,

4-요오도-3-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐아미노]-3H-이소벤조푸란-1-온,

3-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐아미노]-4-니트로-3H-이소벤조푸란-1-온 등이 언급될 수 있다.

상기 언급된 일반식 (IX)의 화합물의 제조방법에서 출발물질로 사용된 일반식 (X)의 화합물의 구체적인 예로

4-클로로-3-하이드록시-3H-이소벤조푸란-1-온,

7-클로로-3-하이드록시-3H-이소벤조푸란-1-온,

3-하이드록시-4-요오도-3H-이소벤조푸란-1-온,

3-하이드록시-4-니트로-3H-이소벤조푸란-1-온 등이 언급될 수 있다.

상기 언급된 일반식 (IX)의 화합물의 제조방법에서 출발물질로 사용된 일반 식 (XI)의 화합물은 상기 언급된 일반식 (III)의 화합물에 포함되는 화합물이며, 구체적인 예로

2,3,4-트리클로로페닐아민,

2-메틸-4-트리플루오로메틸페닐아민 등이 언급될 수 있다.

상기 언급된 일반식 (X)의 화합물의 제조방법에서 출발물질로 사용된 일반식 (XII)의 화합물의 구체적인 예로

2-클로로벤조산,

3-클로로벤조산,

2-플루오로벤조산,

3-플루오로벤조산,

2-트리플루오로메틸벤조산,

3-트리플루오로메틸벤조산,

2-트리플루오로메톡시벤조산,

3-트리플루오로메톡시벤조산 등이 언급될 수 있다.

상기 언급된 일반식 (X)의 화합물의 제조방법에서 출발물질로 사용된 일반식 (XIII)의 화합물의 구체적인 예로 2-(3-클로로-페닐)-[1,3]디옥산 등이 언급될 수 있다.

상기 언급된 일반식 (X)의 화합물의 제조방법에서 출발물질로 사용된 일반식 (XIV)의 화합물의 구체적인 예로 2-클로로-N,N-디에틸벤즈아미드 등이 언급될 수 있다.

상기 언급된 일반식 (X)의 화합물의 제조방법에서 출발물질로 사용된 일반식 (XV)의 화합물의 구체적인 예로

3-메톡시-4-니트로-3H-이소벤조푸란-1-온,

4-요오도-3-메톡시-3H-이소벤조푸란-l-온 등이 언급될 수 있다.

상기 언급된 제조방법 (B)에 사용된 일반식 (IAb)의 화합물은 상기 언급된 일반식 (IA)에 포함되는 화합물이며, 그의 구체적인 예로

7-클로로-2-(1-메틸-2-메틸티오에틸)-3-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐아미노]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온,

7-클로로-2-(1,1-디메틸-2-메틸티오에틸)-3-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐아미노]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온,

4-클로로-3-(1-메틸-2-메틸티오에틸아미노)-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온,

4-클로로-3-(1,1-디메틸-2-메틸티오에틸아미노)-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온,

3-(1,1-디메틸-2-메틸티오에틸아미노)-4-요오도-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온,

3-(1,1-디메틸-2-메틸티오에틸아미노)-7-요오도-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온 등이 언급될 수 있다.

상기 언급된 제조방법 (C)에 사용된 일반식 (IAc)의 화합물은 상기 언급된 일반식 (IA)에 포함되는 화합물이며, 그의 구체적인 예로

7-클로로-2-이소프로필-3-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐아미노]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온,

4-클로로-3-이소프로필아미노-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온,

상기 언급된 제조방법 (D)에 사용된 일반식 (IAd)의 화합물은 상기 언급된 일반식 (IA)에 포함되는 화합물이며, 그의 구체적인 예로

상기 언급된 제조방법 (A)의 반응은 적합한 희석제중에서 수행될 수 있다. 이 경우에 사용되는 희석제의 예로 (임의로 염소화될 수 있는) 지방족, 지환식 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 펜탄, 헥산, 사이클로헥산, 석유 에테르, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠, 디클로로벤젠 등; 에테르, 예를 들어 에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 이소프로필 에테르, 부틸 에테르, 디옥산, 디메톡시에탄(DME), 테트라하이드로푸란(THF), 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르(DGM) 등; 케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤(MEK), 메틸 이소프로필 케톤, 메틸 이소부틸 케톤(MIBK) 등; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 아크릴로니트릴 등; 에스테르, 예를 들어 에틸 아세테이트, 아밀 아세테이트 등; 산 아미드, 예를 들어, 디메틸포름아미드(DMF), 디메틸아세트아미드(DMA), N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 헥사메틸 포스포릭 트리아미드(HMPA) 등; 설폰, 설폭사이드, 예를 들어 디메틸 설폭사이드(DMSO), 설폴란 등; 염기, 예를 들어 피리딘 등이 언급될 수 있다.

상기 언급된 제조방법 (A)의 반응은 산 결합제의 존재하에 수행될 수 있고, 사용가능한 산 결합제로는 무기 염기로, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 수소화물, 수산화물, 탄산염, 중탄산염 등, 예를 들어 수소화나트륨, 수소화리튬, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘 등; 무기 알칼리 금속 아미드, 예를 들어 리튬 아미드, 소듐 아미드, 포타슘 아미드 등; 유기 염기로서 알콜레이트, 삼급 아민, 디알킬아미노아닐린 및 피리딘, 예를 들어 트리에틸아민, 1,1,4,4-테트라메틸에틸렌디아민(TMEDA), N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘(DMAP), 1,4-디아자비사이클로[2.2.2]옥탄(DABCO), 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운 덱-7-엔(DBU) 등; 유기 리튬 화합물, 예를 들어 메틸 리튬, n-부틸 리튬, sec-부틸 리튬, tert-부틸 리튬, 페닐 리튬, 디메틸 구리 리튬, 리튬 디이소프로필 아미드, 리튬 사이클로헥실 이소프로필 아미드, 리튬 디사이클로헥실 아미드, n-부틸 리튬·DABCO, n-부틸 리튬·DBU, n-부틸 리튬·TMEDA 등이 언급될 수 있다.

제조방법 (A)는 실질적으로 넓은 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 일반적으로, 상기 방법은 바람직하게는 약 10 내지 약 80 ℃, 특히 실온에서 수행된다. 상기 반응을 상압하에 수행하는 것이 바람직하지만, 고압 또는 감압하에서 수행할 수 있다.

제조방법 (A)의 수행시에, 예를 들어 일반식 (II)의 화합물 1 몰에 대하여 1 내지 2 몰량의 일반식 (III)의 화합물을 희석제, 예를 들어 THF에서 트리에틸아민의 존재하에 반응시켜 목적 화합물을 수득할 수 있다.

제조방법 (A)의 수행시에, 일반식 (IV)의 화합물로부터 출발하여 일반식 (II)의 화합물을 분리함이 없이 반응을 연속 수행하여 일반식 (I)의 화합물을 수득할 수 있고, 일반식 (IX)의 화합물로부터 출발하여 일반식 (II)의 화합물을 분리함이 없이 반응을 연속 수행하여 일반식 (IA)의 화합물을 또한 수득할 수 있다.

상기 언급된 제조방법 (B)의 반응은 적합한 희석제중에서 수행될 수 있다. 이 경우에 사용되는 희석제의 예로 물, (임의로 염소화될 수 있는) 지방족, 지환식 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 펜탄, 헥산, 사이클로헥산, 석유 에테르, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠, 디클로로벤젠 등; 에테르, 예를 들어 에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 이소프로필 에테르, 부틸 에테르, 디옥산, 디메톡시에탄(DME), 테트라하이드로푸란(THF), 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르(DGM) 등; 케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤(MEK), 메틸 이소프로필 케톤, 메틸 이소부틸 케톤(MIBK) 등; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 아크릴로니트릴 등; 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 에틸렌 글리콜 등; 에스테르, 예를 들어 에틸 아세테이트, 아밀 아세테이트 등; 산 아미드, 예를 들어, 디메틸포름아미드(DMF), 디메틸아세트아미드(DMA), N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 헥사메틸 포스포릭 트리아미드(HMPA) 등; 설폰, 설폭사이드, 예를 들어 디메틸 설폭사이드(DMSO), 설폴란 등; 염기, 예를 들어 피리딘 등; 유기산, 예를 들어 포름산, 아세트산 등이 언급될 수 있다.

제조방법 (B)는 실질적으로 넓은 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 일반적으로, 상기 방법은 바람직하게는 약 0 내지 약 100 ℃, 특히 약 10 내지 약 50 ℃에서 수행된다. 상기 반응을 상압하에 수행하는 것이 바람직하지만, 고압 또는 감압하에서 수행할 수 있다.

제조방법 (B)의 수행시에, 예를 들어 일반식 (IAb)의 화합물 1 몰에 대하여 1 내지 2.5 몰량의 퍼옥시산, 예를 들어 3-클로로퍼벤조산을 희석제, 예를 들어 디클로로메탄에서 반응시켜 일반식 (IA)의 화합물을 수득할 수 있다.

상기 언급된 제조방법 (C)의 반응은 적합한 희석제중에서 수행될 수 있다. 이 경우에 사용되는 희석제의 예로 에테르, 예를 들어 에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 이소프로필 에테르, 부틸 에테르, 디옥산, 디메톡시에탄(DME), 테트라하이드 로푸란(THF), 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르(DGM) 등; 케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤(MEK), 메틸 이소프로필 케톤, 메틸 이소부틸 케톤(MIBK) 등; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 아크릴로니트릴 등; 에스테르, 예를 들어 에틸 아세테이트, 아밀 아세테이트 등; 산 아미드, 예를 들어, 디메틸포름아미드(DMF), 디메틸아세트아미드(DMA), N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 헥사메틸 포스포릭 트리아미드(HMPA) 등; 설폰, 설폭사이드, 예를 들어 디메틸 설폭사이드(DMSO), 설폴란 등; 염기, 예를 들어 피리딘 등이 언급될 수 있다.

제조방법 (C)는 유기 염기의 존재하에 수행될 수 있으며, 이 경우 사용될 수 있는 유기 염기의 예로 삼급 아민, 디알킬아미노아닐린 및 피리딘, 예를 들어 트리에틸아민, 1,1,4,4-테트라메틸에틸렌디아민(TMEDA), N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘(DMAP), 1,4-디아자비사이클로[2.2.2]옥탄(DABCO), 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운덱-7-엔(DBU) 등이 언급될 수 있다.

제조방법 (C)는 실질적으로 넓은 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 일반적으로, 상기 방법은 바람직하게는 약 0 내지 약 150 ℃, 특히 약 50 내지 약 80 ℃에서 수행된다. 상기 반응을 상압하에 수행하는 것이 바람직하지만, 고압 또는 감압하에서 수행할 수 있다.

제조방법 (C)의 수행시에, 예를 들어 일반식 (IAc)의 화합물 1 몰에 대하여 1 내지 10 몰량의 시아나이드, 예를 들어 시안화칼륨을 희석제, 예를 들어 DMF에서 반응시켜 일반식 (IA)의 화합물을 수득할 수 있다.

상기 언급된 제조방법 (D)의 반응은 적합한 희석제중에서 수행될 수 있다. 이 경우에 사용되는 희석제의 예로 (임의로 염소화될 수 있는) 지방족, 지환식 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 펜탄, 헥산, 사이클로헥산, 석유 에테르, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠, 디클로로벤젠 등; 에테르, 예를 들어 에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 이소프로필 에테르, 부틸 에테르, 디옥산, 디메톡시에탄(DME), 테트라하이드로푸란(THF), 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르(DGM) 등; 케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤(MEK), 메틸 이소프로필 케톤, 메틸 이소부틸 케톤(MIBK) 등; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 아크릴로니트릴 등; 에스테르, 예를 들어 에틸 아세테이트, 아밀 아세테이트 등; 산 아미드, 예를 들어, 디메틸포름아미드(DMF), 디메틸아세트아미드(DMA), N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 헥사메틸 포스포릭 트리아미드(HMPA) 등; 설폰, 설폭사이드, 예를 들어 디메틸 설폭사이드(DMSO), 설폴란 등; 염기, 예를 들어 피리딘 등이 언급될 수 있다.

제조방법 (D)는 실질적으로 넓은 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 일반적으로, 상기 방법은 바람직하게는 약 0 내지 약 150 ℃, 특히 약 20 내지 약 70 ℃에서 수행된다. 상기 반응을 상압하에 수행하는 것이 바람직하지만, 고압 또는 감압하에서 수행할 수 있다.

제조방법 (D)의 수행시에, 예를 들어 일반식 (IAd)의 화합물 1 몰에 대하여 2 내지 10 몰량의 산화제, 예를 들어 과망간산칼륨을 희석제, 예를 들어 아세톤에서 반응시켜 일반식 (IA)의 화합물을 수득할 수 있다.

본 발명에 따른 유효 성분 화합물은 식물 및 식물 기관을 보호하기 위해, 수 확량을 증산시키기 위해, 수확 물질의 품질을 높이기 위해서 및 농업, 임업, 정원, 레져용 시설, 저장 제품 및 재료의 보호 및 위생 분야에서 마주치게 되는 동물 해충, 특히 곤충, 거미류 및 선충을 구제하는데 적합하고, 식물 내성이 우수하며, 온혈 동물에 유리한 정도의 독성을 가지며, 친환경적이다. 이들은 바람직하게는 식물 보호제로 사용될 수 있다. 이들은 정상적인 감수성 및 내성 종 및 발달의 모든 단계 또는 일부 단계에 대하여 활성적이다.

본 발명에 따른 일반식 (I)의 유효 성분 화합물은 강력한 살충 작용을 나타낸다. 따라서, 이들은 살충제로 사용될 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 일반식 (I)의 유효 성분 화합물은 재배 식물에 대하여 식물독성없이 작물상의 유해한 곤충에 대해 정확한 구제효과를 발휘한다. 본 발명에 따른 일반식 (I)의 유효 성분 화합물은 광범위 해충, 예를 들어 유해한 흡액 곤충(sucking insect), 무는 곤충(biting insect) 및 그 외의 식물 기생 해충, 저장 곡물 해충, 위생 해충 등을 구제하는데 사용될 수 있고, 이들을 근절하기 위해 적용될 수 있다.

이러한 해충의 예로 다음과 같은 해충이 언급될 수 있다:

곤충류로서, 딱정벌레목(coleoptera), 예를 들어 칼로소브루쿠스 키넨시스(Callosobruchus Chinensis), 시토필루스 제아마이스(Sitophilus zeamais), 트리볼리움 카스타네움(Tribolium castaneum), 에필라크나 비긴티옥토마쿨라타(Epilachna vigintioctomaculata), 아그리오테스 푸시콜리스(Agriotes fuscicollis), 아노말라 루포쿠프레아(Anomala rufocuprea), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 디아브로티카 종(Diabrotica spp.), 마노카무스 알터나투스 (Manochamus alternatus), 리소르호프트루스 오리조필루스(Lissorhoptrus oryzophilus), 릭투스 브루네우스(Lyctus bruneus);

인시목(Lepidoptera), 예를 들어, 리만트리아 디스파(Lymantria dispar), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 피에리스 라파에(Pieris rapae), 스포도프테라 리투라(Spodoptera litura), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 칠로 수프레살리스(Chilo suppressalis), 피라우스타 누빌라리스(Pyrausta nubilalis), 에페스티아 카우텔라(Ephestia cautella), 아독소파이에스 오라나(Adoxophyes orana), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 아그로티스 푸코사(Agrotis fucosa), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 플루텔라 마쿨리페니스(Plutella maculipennis), 헬리오티스 비렌센스(Heliothis virescens), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella);

반시목(Hemiptera), 예를 들어, 네포테틱스 신크티셉스(Nephotettix cincticeps), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 슈도코쿠스 콤스톡키(Pseudococcus comstocki), 우나스피스 야노넨시스(Unaspis yanonensis), 미주스 페르시카에(Myzus persicae), 아피스 포미(Aphis pomi), 아피스 고시피이(Aphis gossypii), 로팔시품 슈도브라시카스(Rhopalsiphum pseudobrassicas), 스테파니티스 나시(Stephanitis nashi), 나자라 종(Nazara spp.), 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 트리아에우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 프실라 종(Psylla spp.);

직시목(Orthoptera), 예를 들어, 블라텔라 게르마니카(Blatella germanica), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 그릴로탈파 아프리카나(Gryllotalpa africana), 로쿠스타 미그라토리아 미그라토리오데스(Locusta migratoria migratoriodes);

동시아목(Homoptera), 예를 들어, 레티쿨리테르메스 스페라투스(Reticulitermes speratus), 콥토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus);

쌍시목(Diptera), 예를 들어, 무스카 도메스티카(Musca domestica), 아에데스 아에깁티(Aedes aegypti), 힐레미아 플라투라(Hylemia platura), 쿨렉스 피피네스(Culex pipiens), 아노펠레스 슬넨시스(Anopheles slnensis), 쿨렉스 트리타에니오르하인쿠스(Culex tritaeniorhynchus) 등.

또한, 응애류로서, 예를 들어 테트라니쿠스 텔라리우스(Tetranychus telarius), 테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae), 파노니쿠스 시트리(Panonychus citri), 아쿨롭스 페레카시(Aculops pelekassi), 타르소네무스 종(Tarsonemus spp.) 등이 언급될 수 있다.

또한, 선충류로서, 예를 들어 멜로이도기네 인코그니타(Meloidogyne incognita), 부르사펠렌쿠스 리그니콜루스 마미야 에트 키요하라(Bursaphelenchus lignicolus Mamiya et Kiyohara), 아펠렌코이데스 바세이(Aphelenchoides basseyi), 헤테로데라 글리시네스(Heterodera glycines), 프라틸렌쿠스 종(Pratylenchus spp.) 등이 언급될 수 있다.

또한, 수의학 분야에서 본 발명의 유효 성분 화합물은 다양한 유해 동물-기생성 해충(체내기생충 및 체외기생충), 예를 들어 곤충 및 기생충에 대하여 효과적 으로 사용될 수 있다. 이러한 동물-기생성 해충의 예로 다음과 같은 해충이 언급될 수 있다.

곤충류로서, 예를 들어 가스트로필루스 종(Gastrophilus spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.), 로드니우스 종(Rhodnius spp.), 크테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis) 등이 언급될 수 있다.

응애류로서, 예를 들어 오르니토도로스 종(Ornithodoros spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 부필루스 종(Boophilus spp.) 등이 언급될 수 있다.

본 발명에서는 이들 모두를 포함하는 해충에 대해 살충 작용을 갖는 물질을 일부의 경우에 살충제라 칭한다.

모든 식물 및 식물 부분이 본 발명에 따라 처리될 수 있다. 여기에서 식물이란 원하거나 원치않는 야생 식물 또는 작물(자연 발생 작물 포함)과 같은 모든 식물 및 식물 개체군을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 작물은 식물 육종가의 권한에 의해 보호될 수 있거나 보호될 수 없는 식물 재배종 및 형질전환 (transgenic) 식물을 포함하여, 통상적인 식물 육종 및 최적화 방법에 의해, 생명공학적 및 유전자공학적 방법에 의해 또는 이들 방법을 조합하여 얻을 수 있는 식물일 수 있다. 식물 부분은 식물의 모든 지상 및 지하 부분 및 기관, 예를 들어 싹, 잎, 꽃 및 뿌리를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 이들의 예로 잎, 침엽(needles), 자루(stalks), 줄기(stem), 꽃, 과실체, 과일, 종자, 뿌리, 괴경 및 뿌리 줄기가 언급될 수 있다. 식물 부분은 또한 수확 물질, 및 영양 및 생식 번식 물질, 예를 들어 묘목, 괴경, 뿌리 줄기, 삽목 및 종자를 포함한다.

본 발명에 따라 활성 화합물로 식물 및 식물 부분을 처리하는 것은 통상의 처리 방법에 의해, 예를 들어 침지, 분무, 증발, 분사, 살포, 도포, 주입에 의해서 및, 전파 물질, 특히 종자의 경우에는 또한 일 또는 다중 코팅을 적용하여 직접, 또는 화합물을 주변, 환경 또는 저장 공간에 작용시킴으로써 수행된다.

본 발명에 따른 일반식 (I)의 활성 화합물이 살충제로 사용되는 경우, 이들은 통상적인 제제 형태로 제조될 수 있다. 제제 형태로서, 예를 들어 용액제, 유제, 수화성 산제, 수분산성 과립제, 현탁액, 산제, 포움제, 페이스트, 정제, 과립제, 에어로졸, 활성 화합물이 함침된 천연 및 합성 물질, 마이크로캅셀제, 종자 코팅제, 연소장치를 구비한 제제(연소장치로는 예를 들어 훈증 및 발연 카트리지, 캔, 코일 등이 있다), ULV[냉무제(cold mist), 온무제(warm mist)] 등이 언급될 수 있다.

이들 제제는 공지된 방법 자체로, 예를 들어 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움 형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 희석제; 액화 가스 희석제; 고형 희석제 또는 담체와 혼합함으로써 제조될 수 있다.

물이 증량제로서 사용되는 경우, 예를 들어 유기용매가 또한 보조 용매로 사용될 수 있다.

액체 희석제 또는 담체로서, 예를 들어 방향족 탄화수소(예를 들어 크실렌, 톨루엔, 알킬나프탈렌 등), 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소(예를 들어, 클로로벤젠, 에틸렌 클로라이드, 메틸렌 클로라이드 등), 지방족 탄화수소[예 를 들어 사이클로헥산 등, 또는 파라핀(예를 들어, 광유 분획 등)], 알콜(예를 들어 부탄올, 글리콜 및 이들의 에테르, 에스테르 등), 케톤(예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 사이클로헥사논 등), 강한 극성 용매(예를 들어 디메틸포름아미드, 디메틸설폭사이드 등) 및 물이 언급될 수 있다.

액화 가스 희석제 또는 담체는 상온 및 상압에서 기체인 물질이며, 예를 들어 부탄, 프로판, 질소 가스, 이산화탄소, 할로겐화 탄화수소와 같은 에어로졸 추진제가 언급될 수 있다.

고체 희석제로서, 예를 들어 분쇄된 천연 광물(예를 들어 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타펄기트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토), 분쇄된 합성 광물(예를 들어 고분산 규산, 알루미나, 실리케이트 등)이 언급될 수 있다.

과립제용 고체 담체로서, 예를 들어 분쇄 및 분류된 암석(예를 들어, 방해석, 대리석, 경석, 해포석, 백운석 등), 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 유기 물질(예를 들어, 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대, 담배줄기 등)의 미립자가 언급될 수 있다.

유화제 및/또는 포움형성제로서, 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제[예를 들어, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 알콜 에테르(예를 들어, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 등)], 알부민 가수분해 생성물 등이 언급될 수 있다.

분산제로는 예를 들어 리그닌 설파이트 폐액 및 메틸 셀룰로오스 등이 포함된다.

점착제가 또한 제제(산제, 과립제, 유화성 농축물)에 사용될 수 있다. 점착제로서, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 천연 및 합성 폴리머(예를 들어 아라비아고무, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 아세테이트 등)이 언급될 수 있다.

착색제가 또한 사용될 수 있다. 착색제로서, 예를 들어 무기 안료(예를 들어, 산화철, 산화티탄, 프루시안 블루 등), 알리자린 염료, 아조 염료 또는 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기 염료, 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소가 언급될 수 있다.

제제는 상기 언급된 활성 화합물을 일반적으로 0.1-95 중량%, 바람직하게는 0.5-90 중량% 범위의 양으로 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 일반식 (I)의 유효 성분 화합물은 또한 이들의 상업상 유용한 제제 또는 이들 제제로부터 제조된 적용 형태로 다른 활성 화합물, 예를 들어 살충제, 독성 미끼, 살균제, 살진드기제, 살선충제, 살진균제, 성장 조절제 또는 제초제와의 혼합 제제로서 존재할 수 있다. 여기에서, 살충제로는 예를 들어 유기인제, 카바메이트제, 카복실레이트계 화학물질, 염소화 탄화수소계 화학물질, 미생물에 의해 생산되는 살충성 물질 등이 언급될 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 일반식 (I)의 유효 성분 화합물은 상승제와의 혼합 제제로서 존재할 수 있고, 이러한 제제 및 적용 형태로서 상업적으로 유용한 것이 언급될 수 있다. 상승제는 그 자체가 활성화될 필요없이 활성 화합물의 작용을 증가시키는 화합물이다.

상업적으로 유용한 적용 형태의 본 발명에 따른 일반식 (I)의 유효 성분 화 합물의 함량은 넓은 범위로 변할 수 있다.

적용시 본 발명에 따른 일반식 (I)의 유효 성분 화합물의 농도는 예를 들어 0.0000001 내지 100 중량%의 범위, 바람직하게는 0.00001 내지 1 중량%의 범위일 수 있다.

본 발명에 따른 일반식 (I)의 유효 성분 화합물은 적용 형태에 적합한 통상적인 방법으로 사용될 수 있다.

위생 해충 및 저장 제품 해충에 사용되는 경우, 본 발명의 유효 성분 화합물은 석회 기질상의 알칼리에 대해 우수한 안정성을 나타낼 뿐만 아니라 목재 및 토양에 대해 뛰어난 잔류 활성을 나타낸다.

상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따라 모든 식물 및 이들의 일부가 처리될 수 있다. 바람직한 구체예에서, 야생 식물종 및 식물 재배종, 또는 통상적인 생물학적 육종법, 예를 들어 교잡육종 또는 원형체 유합(protoplast fusion)에 의해 얻어진 것들 및 이들의 일부가 처리된다. 또 다른 바람직한 구체예에서, 적합하다면 통상적인 방법과 함께 유전자공학법으로 얻어진 형질전환 식물(transgenic plant) 및 식물 재배종(유전자 변형 유기체) 및 이들의 일부가 처리된다. 용어 "부분", "식물의 일부" 또는 "식물 부분"은 상기에 설명되었다.

특히 바람직하게, 각 경우에 시판되거나 사용중인 식물 재배종의 식물이 본 발명에 따라 처리된다. 식물 재배종이라는 것은 통상적인 육종 기술, 돌연변이형성 또는 재조합 DNA 기술에 의해 얻어지는 새로운 성질("특성")을 갖는 식물로 이해되어야 한다. 이들은 품종(cultivar), 생리형(biotype) 또는 유전자형 (genotype)일 수 있다.

식물 종 또는 식물 재배종, 이들의 장소 및 성장 조건(토양, 기후, 생장기, 영양분)에 따라, 본 발명에 따라 처리함으로써 또한 상가("상승")적 효과가 나타날 수 있다. 따라서, 예를 들어 본 발명에 따라 사용될 수 있는 물질 및 조성물의 적용비율의 감소 및/또는 활성 스펙트럼의 확대 및/또는 활성 증가, 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄, 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 작화량 증가, 수확 산물의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장성 및/또는 처리성 향상과 같은 효과가 실제 기대되는 것 이상으로 나타날 수 있다.

본 발명에 따라 처리되는 바람직한 형질전환 식물 또는 식물 재배종(즉, 유전자공학 방법으로 얻어진 것)은 유전자 변형시에 이들 식물에 특히 유리한 유용한 성질을 제공하는 유전자 물질을 수용하는 모든 식물을 포함한다. 이러한 성질의 예로는 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄, 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 작화량 증가, 수확 산물의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장성 및/또는 처리성 증대가 포함된다. 또 다른 특히 주목할만한 상기 특성의 예로 동물 및 미생물 해충, 예를 들어 곤충, 응애, 식물병원성 진균, 박테리아 및/또는 바이러스에 대한 식물의 방어력 증가 및 또한 특정 제초 활성 화합물에 대한 식물의 내약성 증가가 있다. 형질전환 식물의 예로 중요한 작물, 예를 들어 곡물(밀, 쌀), 옥수수, 대두, 감자, 목화, 담배, 유지종자 평지 및 과수 식물(사과, 배, 감귤 및 포도 과일이 열 리는)이 언급될 수 있으며, 옥수수, 대두, 감자, 목화, 담배 및 유지종자 평지가 특히 주목된다. 특히 강조되는 특성은 특히 식물에 형성된 독소, 특히 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 얻은 유전자 물질(예를 들어 유전자 CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb 및 CryIF 및 이들 조합)에 의해 식물(이후 "Bt 식물"로 언급)에 형성된 독소로 인한 곤충, 거미류, 선충 및 연충에 대한 식물의 방어력 증가이다. 특별히 강조되는 다른 특성은 전신적으로 획득한 내성(SAR), 시스테민, 피토알렉신, 엘리시터 및 내성 유전자 및 상응하게 발현된 단백질 및 독소로 인한 진균, 박테리아 및 바이러스에 대한 식물의 내성 증가다. 특별히 강조할 만한 특성은 또한 특정 제초 활성 화합물, 예를 들어 이미다졸리논, 설포닐우레아, 글리포세이트 또는 포스피노트리신(예를 들어 "PAT" 유전자)에 대한 식물의 내약성 증가다. 목적하는 각 특성을 부여하는 유전자가 또한 상호 조합으로 형질전환 식물에 존재할 수 있다. "Bt 식물"의 예로 YIELD GARD^R(예: 옥수수, 목화, 대두), KnockOut^R(예: 옥수수), StarLink^R(예: 옥수수), Bollgard^R(예: 목화), Nucotn^R(예: 목화) 및 NewLeaf^R(예: 감자) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종, 대두 품종 및 감자 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물의 예로 Roundup Ready^R(글리포세이트 내약성, 예: 옥수수, 목화, 대두), Liberty Link^R(포스피노트리신 내약성, 예: 유지종자 평지), IMI^R(이미다졸리논 내약성) 및 STS^R(설포닐우레아 내약성, 예: 옥수수) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종 및 대두 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물(제초제 내약성을 위해 통상적인 방법으로 육종된 식물)의 예로 Clearfield^R명으로 시판되고 있는 품종(예: 옥수수)이 또한 언급될 수 있다. 물론, 상기 설명은 또한 미래에 개발되거나 후에 시장화될 식물로, 상술된 특성을 지니거나 유전자 특성이 여전히 개발될 여지가 남아 있는 식물 품종에도 적용된다.

이하, 실시예에 의해 본 발명을 보다 상세히 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명이 이들 실시예에 의해 어떤 식으로도 한정되지 않는다.

합성 실시예 1

3,4-디클로로-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온(4.0 g) 및 1,1-디메틸-2-메틸티오에틸아민(1.5 g)을 테트라하이드로푸란중에 트리에틸아민(1.8 g)의 존재하에서 20 시간동안 실온에서 교반하였다. 반응 종료후, 용매를 증류시키고, 수득한 잔사를 에틸 아세테이트에 용해시키고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세척한 후, 황산나트륨으로 건조시켰다. 용매 증류후, 수득한 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여(헥산, 에틸 아세테이트로 용출) 4-클로로-3-(l,l-디메틸-2-메틸티오에틸 아미노)-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온(2.92 g, mp. 54-59 ℃)을 수득하였다.

합성 실시예 2

디클로로메탄중의 4-클로로-3-(1,1-디메틸-2-메틸티오에틸아미노)-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온(510 mg)을 실온에서 3-클로로퍼벤조산(405 mg)과 함께 5 시간동안 교반하였다. 반응 종료후, 반응 혼합물을 티오황산나트륨의 포화 수용액 및 탄산수소나트륨의 포화 수용액으로 처리하였다. 유기층을 분리하여 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하여 황산나트륨으로 건조시키고, 용매를 증류시켰다. 수득한 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여(헥산, 에틸 아세테이트로 용출) 4-클로로-3-(2-메탄설포닐-1,1-디메틸에틸아미노)-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온(410 mg, mp. 154-156 ℃)을 수득하였다.

합성 실시예 3

4-클로로-3-이소프로필아미노-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온(0.3 g) 및 시안화칼륨(0.5 g)을 N,N-디메틸포름아미드에서 5 시간동안 120 ℃에서 교반하였다. 반응 종료후, 반응 혼합물을 냉각하고, 에틸 아세테이트에 용해시킨 후, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속 세척하였다. 용매를 감압하에 증류시키고, 수득한 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여(헥산:에틸 아세테이트 = 5:1로 용출) 4-클로로-3-이소프로필이미노-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온(410 mg)을 수득하였다.

합성 실시예 4

4-클로로-3-(1,1-디메틸-2-메틸티오에틸아미노)-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트 라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온(1.5 g)을 아세톤에서 1 시간동안 과망간산칼륨(6.7 g)의 존재하에 환류시켰다. 반응 종료후, 용매를 감압하에 증류시키고, 수득한 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여(헥산, 에틸 아세테이트로 용출) 4-클로로-3-(2-메탄설포닐-1,1-디메틸에틸이미노)-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온(660 mg, mp. 141-142 ℃)을 수득하였다.

합성 실시예 5

3-(1,1-디메틸-2-메틸티오에틸아미노)-4-요오도-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로-이소인돌-1-온 및 3-(1,1-디메틸-2-메틸티오에틸아미노)-7-요오도-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로-이소인돌-1-온의 약 1:1 혼합물(0.9 g)을 아세톤에서 5 시간동안 과망간산칼륨(2.24g)의 존재하에 환류시켰다. 반응 종료후, 용매를 감압하에 증류시키고, 수득한 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여(헥산, 에틸 아세테이트로 용출) 4-요오도-3-(2-메탄설포닐-1,1-디메틸에틸이미노)-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸 에틸)페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온(0.1 g, mp. 102-109 ℃, ¹H-NMR(1)) 및 7-요오도-3-(2-메탄설포닐-1,1-디메틸에틸이미노)-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온(0.4 g, ¹H-NMR (2))을 수득하였다.

합성 실시예 6

3-클로로-4-요오도-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온 및 3-클로로-7-요오도-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온의 약 1:1 혼합물(2.7 g) 및 1,1-디메틸-2-메틸티오에틸아민(1.8 g)을 테트라하이드로푸란중에 트리에틸아민(l.8 g)의 존재하에서 20 시간동안 실온에서 교반하였다. 반응 종료후, 용매를 증류시키고, 수득한 잔사를 에틸 아세테이트에 용해시 키고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세척한 후, 황산나트륨으로 건조시켰다. 용매 증류후, 수득한 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여(헥산, 에틸 아세테이트로 용출) 3-(1,1-디메틸-2-메틸티오에틸아미노-4-요오도-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐-2,3-디하이드로이소인돌-1-온과 3-(1,1-디메틸-2-메틸티오에틸아미노-7-요오도-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온의 혼합물(2.0 g)을 수득하였다. 혼합물은 추가의 분리 및 정제없이 다음 단계에 사용되었다.

상기 언급된 합성 실시예 1-6과 동일한 방식으로 수득한 화합물을 합성 실시예 1-6에서 합성된 화합물과 함께 표 1-5에 나타내었다.

본 발명의 일반식 (IA)의 화합물이 하기 일반식을 나타내는 화합물의 예가 표 1에 예시되었고:

본 발명의 일반식 (IA)의 화합물이 하기 일반식을 나타내는 화합물의 예가 표 2에 예시되었으며

본 발명의 일반식 (IA)의 화합물이 하기 일반식을 나타내는 화합물의 예가 표 3에 예시되었고:

본 발명의 일반식 (IA)의 화합물이 하기 일반식을 나타내는 화합물의 예가 표 4에 예시되었으며:

본 발명의 일반식 (IA)의 화합물이 하기 일반식을 나타내는 화합물의 예가 표 5에 예시되었다:

표 1

표 2

표 3

표 4

표 5

합성 실시예 7: 중간체의 제조

4-클로로-3-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐아미노]-3H-이소벤조푸란-1-온(1.9 g)을 티오닐 클로라이드(10 g)의 존재하에서 3 시간동안 환류시켰다. 반응 혼합물을 그대로 냉각시킨 후, 과량의 티오닐 클로라이드를 감압하에 증류시키고, 톨루엔을 추가한 다음, 감압하에 증류를 3회 반복 실시하여 3,4-디클로로-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온(2.0 g)을 수득하였다. 이것은 추가의 정제없이 다음 단계에 사용되었다.

합성 실시예 8: 중간체의 제조

4-클로로-3-하이드록시-3H-이소벤조푸란-1-온(1.0 g) 및 2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐아민(1.6 g)의 메탄올 용액을 16 시간동안 환류시켰다. 반응 혼합물을 그대로 실온으로 냉각시킨 후, 용매를 감압하에 증류시켰다. 잔사를 헥산과 에테르의 혼합 용매로 세척하여 4-클로로-3-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐아미노]-3H-이소-벤조푸란-1-온(1.9 g, mp. 229-231 ℃)을 수득하였다.

합성 실시예 9: 중간체의 제조

2-(3-클로로페닐)-[1,3]디옥솔란의 테트라하이드로푸란 용액(17 g)을 -78 ℃로 냉각하고, 여기에 sec-부틸 리튬의 테트라하이드로푸란 용액(THF중 1 mol/l, 96 ml)을 적가하였다. 반응용액을 드라이아이스로 채워진 테트라하이드로푸란 용액에 첨가하고, 혼합물을 실온으로 가온될 때까지 교반하였다. 반응 종료후, 용매를 증류시켰다. 6N 염산 수용액을 첨가한 후, 반응용액을 실온에서 8 시간동안 및 80 ℃에서 1 시간동안 교반하였다. 반응용액을 에틸 아세테이트로 추출하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 차례로 세척한 후, 무수 황산나트륨으로 건조시켰다. 용매를 증류시킨 후, 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여(헥산:에틸 아세테이트 = 2:1 → 1:1) 7-클로로-3-하이드록시-3H-이소벤조푸란-1-온(3.6 g, mp. 140-145 ℃)을 수득하였다.

합성 실시예 10: 중간체의 제조

N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민(3.0 g) 및 3-클로로-N,N-디에틸벤즈아미드(5.0 g)의 테트라하이드로푸란 용액을 -78 ℃로 냉각하고, 여기에 sec-부틸 리튬의 테트라하이드로푸란 용액(THF중 1 mol/l, 26 ml)을 적가하였다. 반응용액을 -78 ℃에서 1 시간동안 교반한 후, N,N-디메틸포름아미드(7.4 g)의 테트라하이드로푸란 용액을 실온으로 가온될 때까지 교반하였다. 반응 종료후, 1N 염산 수용액을 첨가한 후, 반응용액을 에틸 아세테이트로 추출하고, 용매를 증류시켜 4-클로로-3-하이드록시-3H-이소벤조푸란-1-온(2.8 g, mp. 120-122 ℃)을 수득하였다.

합성 실시예 11: 중간체의 제조

3-메톡시-4-니트로-3H-이소벤조푸란-l-온(3.1 g)을 6N 염산 수용액에 현탁시키고, 3 시간동안 환류시켰다. 실온으로 냉각후, 물로 희석하고, 반응 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 용매를 증류시킨 후, 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여(헥산:에틸 아세테이트 = 2:1 → 1:1) 3-하이드록시-4-니트로-3H-이소벤조푸란-l-온(2.0 g, mp. 153-156 ℃)을 수득하였다.

합성 실시예 12: 중간체의 제조

메틸 2-브로모메틸-3-니트로벤조에이트(13.5 g) 및 2-니트로프로판(4.6 g)의 무수 메탄올 용액에 소듐 메톡사이드(9.5 g)의 무수 메탄올 용액을 첨가하고, 4 시간동안 환류시켰다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각한 후, 용매를 감압하에 증류시켰다. 잔사를 물로 세척한 후, 여과하였다. 수득한 침전을 건조시켜 3-메톡시-4-니트로-3H-이소벤조푸란-l-온(10 g, mp. 115-118 ℃)을 수득하였다.

합성 실시예 13: 중간체의 제조

7-클로로-2-(1,1-디메틸-2-메틸티오에틸)-3-하이드록시-2,3-디하이드로인돌-1-온(0.8 g) 및 티오닐 클로라이드(1.7 g)를 에틸 아세테이트에서 3 시간동안 환류시켰다. 반응 종료후, 용매를 증류시켜 3,7-디클로로-2-(1,1-디메틸-2-메틸티오에틸)-2,3-디하이드로인돌-1-온(0.9 g)을 수득하였다. 이것은 추가의 정제없이 다음 단계에 사용되었다.

합성 실시예 14: 중간체의 제조

2-클로로-N-(l,l-디메틸-2-메틸티오에틸)벤즈아미드(1.8 g) 및 N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민(1.8 g)을 무수 THF에 용해시키고, sec-부틸 리튬의 1 몰 테트라하이드로푸란 용액(15 ml)을 -78 ℃에서 적가한 후, 반응용액을 동일 온도에서 1 시간동안 교반하였다. N,N-디메틸포름아미드(1.1 g)를 첨가한 후, 반응용액을 교반하면서 실온으로 가온하였다. 반응 종료후, 1N 염산 수용액을 첨가하고 반응용액을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물에 이어 염화나트륨 포화 수용액으로 세척한 후, 무수 황산나트륨으로 건조시켰다. 용매를 증류시킨 후, 수득한 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여(헥산, 에틸 아세테이트로 용출) 7-클로로-2-(1,1-디메틸-2-메틸티오에틸)-3-하이드록시-2,3-디하이드로인돌-1-온(1.5 g, mp. 141-142 ℃)을 수득하였다.

합성 실시예 15: 중간체의 제조

2-클로로벤조일 클로라이드(3.0 g) 및 1,1-디메틸-2-메틸티오에틸아민(2.0 g)을 실온에서 4 시간동안 디클로로메탄중에서 트리에틸아민(2.6 g)의 존재하에 교반하였다. 반응 종료후, 유기층을 물로 세척한 후, 이어서 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시켰다. 용매를 증류시킨 후, 수득한 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여(헥산, 에틸 아세테이트로 용출) 2-클로로-N-(1,1-디메틸-2-메틸티오에틸)벤즈아미드(4.0 g, mp. 83-86 ℃)를 수득하였다.

합성 실시예 16: 중간체의 제조

3-클로로벤조산(1.0 g), 2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로 메틸에틸)아닐린(1.8 g) 및 4-디메틸아미노피리딘(0.2 g)을 실온에서 이틀동안 디클로로에탄중에 N-(3-디메틸아미노프로필)-N'-에틸카보디이미드 하이드로클로라이드(1.8 g)의 존재하에 교반하였다. 반응 종료후, 유기층을 물로 세척한 후, 이어서 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시켰다. 용매를 증류시킨 후, 수득한 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여(헥산, 에틸 아세테이트로 용출) 3-클로로-N-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]벤즈아미드(2.5 g, mp. 74-76 ℃)를 수득하였다.

합성 실시예 17: 중간체의 제조

3-하이드록시-4-요오도-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로-이소인돌-1-온과 3-하이드록시-7-요오도-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-1,3-디하이드로이소인돌-1-온의 1:1 혼합물(5.5 g) 및 티오닐 클로라이드(2.5 g)를 디클로로에탄중에 촉매량의 N,N-디메틸포름아미드의 존재하에서 3 시간동안 환류시켰다. 반응 종료후, 용매를 증류시켜 3-클로로-4-요오도-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온과 3-클로로-7-요오도-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로 -이소인돌-1-온의 혼합물(5.6 g)을 수득하였다. 혼합물은 다음 단계에 추가의 정제없이 사용되었다.

합성 실시예 18: 중간체의 제조

4-요오도-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]이소인돌-1,3-디온(5.4 g)을 0 ℃에서 메탄올(150 ml)중에서 교반하고, 여기에 소듐 보로하이드라이드(0.2 g)를 천천히 가하였다. 반응용액을 실온에서 8 시간동안 교반한 후, 물을 가하여 반응을 종료시켰다. 용매를 감압하에 증류시키고, 수득한 잔사를 에틸 아세테이트에 용해시켰다. 유기층을 물로 세척한 후, 이어서 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시킨 다음, 용매를 증류시켜 3-하이드록시-4-요오도-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온과 3-하이드록시-7-요오도-2-[2-메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐]-2,3-디하이드로이소인돌-1-온의 혼합물(5.1 g)을 수득하였다. 혼합물은 추가의 분리 및 정제없이 다음 단계에 사용되었다.

생물학적 시험예 1 : 스포도프테라 리투라(Spodoptera litura) 유충에 대한 시험

시험 제제의 제조:

용 매: 디메틸포름아미드 3 중량부

유화제: 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 1 중량부

활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 유화제를 함유하는 상기 언급된 양의 용매와 혼합하고, 혼합물을 소정 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적당한 제제를 제조하였다.

시험 방법:

고구마 잎을 소정 농도가 되도록 물로 희석시킨 시험 제제에 침지시키고, 공기 건조후, 직경 9 ㎝의 접시에 투입하였다. 이 잎 위에 스포도프테라 리투라(Spodoptera litura)의 3 령 단계 유충 10 개를 도입하고, 25 ℃의 항온실에 두었다. 2일 및 4일 후에, 고구마 잎을 추가하고, 7 일후 죽은 유충의 수를 계수하여 구제율을 산출하였다.

이 시험에서, 1 섹션으로 2 개의 접시에 대한 결과를 평균하였다.

시험 결과

구체예로서 제 1-34, 1-35, 1-36, 1-50, 1-55, 1-57, 2-29, 2-32, 2-35, 2-141, 2-144, 2-172, 3-119, 3-225, 3-226, 3-228, 3-229, 3-231, 3-677 및 3-679번의 화합물이 20 ppm의 유효 성분 농도에서 100%의 구제율을 나타내었다.

제제예 1 (과립제)

본 발명의 화합물(제 1-34 번) 10 부, 벤토나이트(몬모릴로나이트) 30 부, 탈크 58 부 및 리그닌설포네이트염 2 부의 혼합물에 물 25 부를 가하여 잘 반죽하고, 압출 제립기에 의해 10 내지 40 메쉬의 과립으로 만든 후, 40 내지 50 ℃에서 건조하여 과립제를 수득하였다.

제제예 2 (과립제)

0.2 내지 2 mm 범위내의 입도 분포를 갖는 점토 광물 입자 95 부를 회전 믹서에 넣었다. 회전 믹서를 회전시키면서, 액체 희석제와 함께 본 발명의 화합물(제 1-34 번) 5부를 분무하여 균일하게 습윤시킨 후, 40 내지 50 ℃에서 건조하여 과립제를 수득하였다.

제제예 3 (유화 농축물)

본 발명의 화합물(제 1-34 번) 30 부, 크실렌 55 부, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 8 부 및 칼슘 알킬벤젠설포네이트 7 부를 혼합하고 교반하여 유화 농축물을 수득하였다.

제제예 4 (수화성 산제)

본 발명의 화합물(제 1-34 번) 15 부, 화이트 카본(함수 무정형 산화규소 미세 분말)과 분말 점토의 혼합물(1:5) 80 부, 소듐 알킬벤젠설포네이트 2 부 및 소 듐 알킬나프탈렌설포네이트-포르말린-축합물 3 부를 분쇄하고 혼합하여 수화성 산제를 제조하였다.

제제예 5 (수분산성 과립제)

본 발명의 화합물(제 1-34 번) 20 부, 소듐 리그닌설포네이트 30 부, 벤토나이트 15 부 및 소성 규조토 분말 35 부를 잘 혼합하고 물을 첨가한 후, 0.3 mm 스크린으로 압출하고 건조시켜 수분산성 과립제를 수득하였다.

Claims

살충제로서의 일반식 (I)의 이소인돌리논 유도체의 용도:

상기 식에서,

a) A¹은 수소를 나타내고,

A²는 하기 그룹

중의 하나를 나타내거나,

또는

b) A¹및 A²는 함께, 하기 그룹

중의 하나를 형성하고

A³는 -R² 또는 그룹

을 나타내며,

R¹은 할로겐, 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설포닐, 알킬설포닐옥시, 할로알킬, 할로알콕시 또는 니트로를 나타내고,

m은 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타내며, m이 2 이상의 정수를 나타내는 경우 R¹은 동일하거나 상이할 수 있고,

R²는 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐에 의해 임의로 치환된 알킬을 나타내며,

R³는 수소 또는 알킬을 나타내고,

R⁴는 할로겐, 알킬, 하이드록시에 의해 임의로 치환된 할로알킬, 할로알콕시 또는 할로알킬에 의해 임의로 치환된 페닐을 나타내며,

n은 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타내고, n이 2 이상의 정수를 나타내는 경우 R⁴는 동일하거나 상이할 수 있다.
일반식 (IA)의 이소인돌리논 유도체:

상기 식에서,

a) A¹¹은 수소를 나타내고,

A¹²는 하기 그룹

중의 하나를 나타내거나,

또는

b) A¹¹및 A¹²는 함께, 하기 그룹

중의 하나를 형성하고

A¹³은 -R¹² 또는 그룹

을 나타내며,

R¹¹은 할로겐, 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설포닐, 알킬설포닐옥시, 할로알킬, 할로알콕시 또는 니트로를 나타내고,

p는 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타내며, p가 2 이상의 정수를 나타내는 경우 R¹¹은 동일하거나 상이할 수 있고,

R¹²는 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐에 의해 임의로 치환된 알킬을 나타내며,

R¹³은 수소 또는 알킬을 나타내고,

R¹⁴는 할로겐, 알킬, 하이드록시에 의해 임의로 치환된 할로알킬, 할로알콕시 또는 할로알킬에 의해 임의로 치환된 페닐을 나타내며,

q는 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타내고, q가 2 이상의 정수를 나타내는 경우 R¹⁴는 동일하거나 상이할 수 있으나,

단 하기 (E-1)-(E-11)의 경우는 제외된다;

(E-1)

A¹¹이 수소를 나타내고,

A¹²는 아닐리노를 나타내며,

A¹³은 tert-부틸을 나타내고,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-2)

A¹¹이 수소를 나타내고,

A¹²는 2-플루오로-4-메틸아닐리노 또는 3-트리플루오로메틸아닐리노를 나타 내며,

A¹³은 n-부틸 또는 3-메틸부틸을 나타내는 경우,

(E-3)

A¹¹이 수소를 나타내고,

A¹²는 그룹 -NH-R¹²를 나타내며,

A¹³은 -R¹²를 나타내고,

상기 언급된 그룹에서 R¹²가 동시에 에틸, 이소프로필, n-부틸, 1-메틸-n-헥실 또는 n-도데실을 나타내며,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-4)

A¹¹이 수소를 나타내고,

A¹²는 tert-부틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내며,

A¹³은 메틸을 나타내고,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-5)

A¹¹이 수소 원자를 나타내고,

A¹²는 아닐리노 또는 2-메틸아닐리노를 나타내며,

A¹³은 페닐을 나타내고,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-6)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 메틸이미노 또는 에틸이미노를 형성하고,

A¹³은 2,6-디(이소프로필)페닐을 나타내며,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-7)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 그룹 =N-알킬을 형성하고,

A¹³은 2,6-디에틸페닐을 나타내며,

p는 0을 나타내거나, p는 1을 나타내고 R¹¹은 저급 알킬을 나타내는 경우,

(E-8)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 페닐이미노를 형성하고,

A¹³은 메틸 또는 n-프로필을 나타내며,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-9)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 그룹 =N-R¹²를 나타내고,

A¹³은 -R¹²를 나타내며,

상기 언급된 그룹에서 R¹²는 동시에 C_1-5-알킬을 나타내고,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-10)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 4-메틸아닐리노를 형성하고,

A¹³은 아닐리노 또는 4-메틸아닐리노를 나타내며,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-ll)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 그룹

를 형성하고,

A¹³은 그룹

을 나타내며,

상기 언급된 그룹에서 R¹⁴는 각각 독립적으로 메틸 또는 클로로를 나타내고,

q는 0 또는 1을 나타내며,

p는 1을 나타내고 R¹¹은 클로로 또는 브로모를 나타내는 경우.
제 2 항에 있어서,

a) A¹¹은 수소를 나타내고,

A^l2는 하기 그룹

중의 하나를 나타내거나,

b) A^ll은 및 A^l2는 함께, 하기 그룹

중의 하나를 형성하고,

A¹³은 -R^l2 또는 그룹

를 나타내며,

R¹¹은 플루오로, 클로로, 브로모, 요오도, C_l-4-알킬, C_l-4-알콕시, C_l-4-알킬티오, C_l-4-알킬설포닐, C_l-4-알킬설포닐옥시, C_l-4-할로알킬, C_l-4-할로알콕시 또는 니트로를 나타내고,

p는 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타내며, p가 2 이상의 정수를 나타내는 경우 R¹¹은 동일하거나 상이할 수 있으며,

R¹²는 C_l-4-알킬티오, C_l-4-알킬설피닐 또는 C_l-4-알킬설포닐에 의해 임의로 치환된 C_l-6-알킬을 나타내고,

R¹³은 수소 또는 C_l-6-알킬을 나타내며,

R¹⁴는 플루오로, 클로로, C_l-4-알킬, 하이드록시에 의해 임의로 치환된 C_l-4-할로알킬, C_l-4-할로알콕시 또는 C_l-4-할로알킬에 의해 임의로 치환된 페닐을 나타내고,

q는 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타내며, q가 2 이상의 정수를 나타내는 경우 R¹⁴는 동일하거나 상이할 수 있으나,

단 하기 (E-l)-(E-11)의 경우는 제외되는 일반식 (IA)의 이소인돌리논 유도체;

(E-1)

A¹¹이 수소를 나타내고,

A¹²는 아닐리노를 나타내며,

A¹³은 tert-부틸을 나타내고,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-2)

A¹¹이 수소를 나타내고,

A¹²는 2-플루오로-4-메틸아닐리노 또는 3-트리플루오로메틸아닐리노를 나타내며,

A¹³은 n-부틸 또는 3-메틸부틸을 나타내는 경우,

(E-3)

A¹¹이 수소를 나타내고,

A¹²는 그룹 -NH-R¹²를 나타내며,

A¹³은 -R¹²를 나타내고,

상기 언급된 그룹에서 R¹²가 동시에 에틸, 이소프로필 또는 n-부틸을 나타내며,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-4)

A¹¹이 수소를 나타내고,

A¹²는 tert-부틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내며,

A¹³은 메틸을 나타내고,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-5)

A¹¹이 수소를 나타내고,

A¹²는 아닐리노 또는 2-메틸아닐리노를 나타내며,

A¹³은 페닐을 나타내고,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-6)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 메틸이미노 또는 에틸이미노를 형성하고,

A¹³은 2,6-디(이소프로필)페닐을 나타내며,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-7)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 그룹 =N-C_1-6-알킬을 나타내고,

A¹³은 2,6-디에틸페닐을 나타내며,

p는 0을 나타내거나, p는 1을 나타내고 R¹¹은 C_1-4-알킬을 나타내는 경우,

(E-8)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 페닐이미노를 형성하고,

A¹³은 메틸 또는 n-프로필을 나타내며,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-9)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 그룹 =N-R¹²를 나타내고,

A¹³은 -R¹²를 나타내며,

상기 언급된 그룹에서 R¹²는 동시에 C_1-5-알킬을 나타내고,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-10)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 4-메틸아닐리노를 형성하고,

A¹³은 아닐리노 또는 4-메틸아닐리노를 나타내며,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-ll)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 그룹

를 형성하고,

A¹³은 그룹

을 나타내며,

상기 언급된 그룹에서 R¹⁴는 각각 독립적으로 메틸 또는 클로로를 나타내고,

q는 0 또는 1을 나타내며,

p는 1을 나타내고 R¹¹은 클로로 또는 브로모를 나타내는 경우.
제 2 항에 있어서,

a) A^ll은 수소를 나타내고,

A^l2는 하기 그룹

중의 하나를 나타내거나,

b) A^ll 및 A^l2는 함께, 하기 그룹

중의 하나를 형성하고,

A^l3은 -R^l2 또는 그룹

를 나타내며,

R¹¹은 플루오로, 클로로, 브로모, 요오도, 메틸, 메톡시, 메틸티오, 메틸설포닐, 메틸설포닐옥시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시 또는 니트로를 나타내고,

p는 0, 1 또는 2를 나타내며, p가 2를 나타내는 경우 R¹¹은 동일하거나 상이할 수 있고,

R^l2는 이소프로필, 1-메틸-2-(메틸티오)에틸, 1,1-디메틸-2-(메틸티오)에틸, 1-메틸-2-(메틸설피닐)에틸, 1,1-디메틸-2-(메틸설피닐)에틸, 1-메틸-2-(메틸설포닐)에틸 또는 1,1-디메틸-2-(메틸설포닐)에틸을 나타내며,

R¹³은 수소 또는 메틸을 나타내고,

R^l4는 플루오로, 클로로, 메틸, 트리플루오로메틸, 퍼플루오로이소프로필 또 는 트리플루오로메톡시를 나타내며,

q는 0, 1, 2 또는 3을 나타내고, q가 2 이상의 정수를 나타내는 경우 R¹⁴는 동일하거나 상이할 수 있으나,

단 하기 (E-3), (E-5) 및 (E-9)-(E-11)의 경우는 제외되는 일반식 (IA)의 이소인돌리논 유도체;

(E-3)

A¹¹이 수소를 나타내고,

A¹²는 그룹 -NH-R¹²를 나타내며,

A¹³은 -R¹²를 나타내고,

상기 언급된 그룹에서 R¹²가 동시에 이소프로필을 나타내며,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-5)

A¹¹이 수소를 나타내고,

A¹²는 아닐리노 또는 2-메틸아닐리노를 나타내며,

A¹³은 페닐을 나타내고,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-9)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 그룹 =N-R¹²를 나타내고,

A¹³은 -R¹²를 나타내며,

상기 언급된 그룹에서 R¹²는 동시에 이소프로필을 나타내고,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-10)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 4-메틸아닐리노를 형성하고,

A¹³은 아닐리노 또는 4-메틸아닐리노를 나타내며,

p는 0을 나타내는 경우,

(E-ll)

A¹¹ 및 A¹²가 함께, 그룹

를 형성하고,

A¹³은 그룹

을 나타내며,

상기 언급된 그룹에서 R¹⁴는 각각 독립적으로 메틸 또는 클로로를 나타내고,

q는 0 또는 1을 나타내며,

p는 1을 나타내고 R¹¹은 클로로 또는 브로모를 나타내는 경우.
(A) A¹¹이 수소 원자를 나타내고,

A¹²는 하기 그룹

중의 하나를 나타내며,

R¹², R¹³, R¹⁴ 및 q는 제 2 항에 정의된 바와 같은 경우:

일반식 (II)의 화합물을 불활성 용매의 존재하 및 임의로 산 결합제의 존재하에서 일반식 (III)의 화합물과 반응시키거나;

(B) R¹¹이 할로겐, 알킬, 알콕시, 알킬설포닐, 알킬설포닐옥시, 할로알킬, 할로알콕시 또는 니트로를 나타내고,

R¹²는 알킬설피닐 또는 알킬설포닐에 의해 임의로 치환된 알킬을 나타내는 경우:

일반식 (IAb)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 퍼옥시산과 반응시키거나;

(C) A¹¹ 및 A¹²가 함께, 하기 그룹

중의 하나를 형성하고,

A¹³은 -R¹² 또는 그룹

을 나타내며,

R¹², R¹³, R¹⁴ 및 q는 제 2 항에 정의된 바와 같은 경우:

일반식 (IAc)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 시아나이드와 반응시키거나;

(D) A¹¹ 및 A¹²가 함께, 하기 그룹

중의 하나를 형성하고,

A¹³은 -R¹² 또는 그룹

를 나타내며,

R¹¹은 할로겐, 알킬, 알콕시, 알킬설포닐, 알킬설포닐옥시, 할로알킬, 할로알콕시 또는 니트로를 나타내고,

R¹²는 알킬설포닐에 의해 치환된 알킬을 나타내는 경우:

일반식 (IAd)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 산화제와 반응시킴을 특징으로 하여, 제 2 항에 따른 일반식 (IA)의 화합물을 제조하는 방법:

상기 식에서,

R¹¹ 및 p는 제 2 항에 정의된 바와 같고,

A¹³은 -R¹² 또는 그룹

을 나타내며,

R¹⁴ 및 q는 제 2 항에 정의된 바와 같고,

A^l2a는 하기 그룹

중의 하나를 나타내며,

R¹², R¹³, R¹⁴ 및 q는 제 2 항에 정의된 바와 같고,

a) A^11b는 수소 원자를 나타내며,

A^12b는 하기 그룹

중의 하나를 나타내거나,

또는

b) A^11b 및 A^12b는 함께, 하기 그룹

중의 하나를 형성하고,

A^13b는 -R^12b 또는 그룹

를 나타내며,

R^11b는 할로겐, 알킬, 알콕시, 알킬설포닐, 알킬설포닐옥시, 할로알킬, 할로알콕시 또는 니트로를 나타내고,

R^12b는 알킬티오에 의해 치환된 알킬을 나타내며,

R¹³, R¹⁴ 및 q는 제 2 항에 정의된 바와 같고,

A¹²는 하기 그룹

중의 하나를 나타내며,

a) A^11d는 수소를 나타내고,

A^l2d는 하기 그룹

중의 하나를 나타내거나,

또는

b) A^11d 및 A^12d는 함께, 하기 그룹

중의 하나를 형성하고,

A^l3d는 -R^l2b 또는 그룹

를 나타내며,

R¹², R¹⁴ 및 q는 제 2 항에 정의된 바와 같다.
제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 곤충 및/또는 이들의 서식지에 작용시킴을 특징으로 하여 곤충을 구제하는 방법.
증량제 및/또는 계면활성제와 함께, 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 적어도 하나 함유함을 특징으로 하는 살해충제(pesticide).
증량제 및/또는 계면활성제와 함께, 제 2 항에 따른 일반식 (IA)의 화합물을 적어도 하나 함유함을 특징으로 하는 살해충제.
곤충을 구제하기 위한 제 2 항에 따른 일반식 (IA)의 화합물의 용도.
제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합함을 특징으로 하여, 살충 조성물을 제조하는 방법.