ES2217877T3

ES2217877T3 - Procedimiento para la fabricacion de una pelicula termoplastica de multiples capas, altamente biaxialmente orientada, contraible por calor.

Info

Publication number: ES2217877T3
Application number: ES99966955T
Authority: ES
Inventors: Roberto Forloni
Original assignee: Cryovac LLC
Current assignee: Cryovac LLC
Priority date: 1998-12-18
Filing date: 1999-12-13
Publication date: 2004-11-01
Anticipated expiration: 2019-12-13
Also published as: CA2350764A1; WO2000037253A1; EP1140493A1; AU2282900A; AR021904A1; NZ511628A; CA2350764C; EP1140493B1; DE69916111T2; JP2002532305A; DE69916111D1; ATE263024T1; AU765233B2; US6602455B1

Abstract

Un procedimiento para la fabricación de una película termoplástica de múltiples capas, altamente bi-axialmente orientada, contraíble por calor, que comprende una capa núcleo (A), la cual comprende un co-polímero de etileno-alcohol vinílico (EVOH), una primera capa exterior (B) que comprende un homo- ó co-polímero de etileno, y una segunda capa exterior (C), la cual puede ser igual o diferente de la primera capa (B), que comprende un homo- o co- polímero de etileno, procedimiento éste que comprende la extrusión de las resinas de la película, a través de una matriz de extrusión plana, y la orientación bi-axial de la hoja colada obtenida, simultáneamente, en las dos direcciones perpendiculares, a un valor de relación de orientación, en la dirección longitudinal, mayor de 4:1, de una forma preferible, mayor de 4, 5:1, de una forma incluso más preferible, de por lo menos 5:1, y un valor de relación de estirado, en la dirección transversal, mayor de 4:1, de una forma preferible, mayor de 4, 5:1,de una forma más preferible, de por lo menos 5:1.

Description

Procedimiento para la fabricación de una película termoplástica de múltiples capas, altamente biaxialmente orientada, contraíble por calor

La presente invención, se refiere a procedimiento para la fabricación de una película termoplástica de múltiples capas, altamente bi-axialmente orientada, contraíble por calor.

De una forma más particular, la presente invención, se refiere a un procedimiento para la fabricación de una película termoplástica de múltiples capas, altamente bi-axialmente orientada, contraíble por calor, la cual comprende una capa núcleo (A), la cual comprende un co-polímero de etileno - alcohol vinílico (EVOH), una primera capa exterior (B) que comprende un homo- o co-polímero de etileno, y una segunda capa exterior (C), la cual puede ser igual o diferente de la primera capa (B), que comprende un homo- o co-polímero de etileno, biaxialmente orientado, a un valor de relación de orientación, en la dirección longitudinal, mayor de 4:1, de una forma preferible, mayor de 4,5:1 y, de una forma incluso más preferible, de un valor de relación de por lo menos 5:1, y un valor de orientación en la dirección transversal, mayor de 4:1, de una forma preferible, mayor de 4,1:1, de una forma incluso más preferible, de un valor de relación de por lo menos 5:1.

Las películas termoplásticas de capa múltiple (de múltiples capas) bi-axialmente orientadas, contraíbles por calor, son películas que se han orientado procediendo a estirar en dos direcciones perpendiculares, de una forma típica, en la dirección longitudinal o de máquina (MD) y en la dirección transversal (TD), a una temperatura mayor que la mayor Tg (temperatura de transición vítrea), de las resinas que forman las capas de la película, y menor que el mayor punto de fusión de por lo menos uno de los polímeros de las capas de la película, a saber, a una temperatura en donde, las resinas, o por lo menos una de las resinas, no se encuentran en el estado fundido.

Las películas termoplásticas multicapa (de múltiples capas) bi-axialmente orientadas, contraíbles por calor, se realizan procediendo a extrusionar polímeros, a partir de un fundente, para convertirlos en una hoja o lámina gruesa, la cual se enfría rápidamente para evitar o retardar la cristalización del polímero y, a continuación, se orienta, procediendo a estirar, en unas condiciones de temperatura, tal y como se indica anteriormente, arriba, en donde acontece la orientación molecular de la película, y no se produce un rasgado de la película. Mediante un re-calentamiento subsiguiente, a una temperatura cercana a la de orientación, la película orientada, contraíble por calor, tenderá a contraerse, al buscar el recuperar su estado original dimensional. De hecho, cuando la película, en la cual las moléculas del polímero se encuentran alineadas en la dirección de la fuerza de tracción de estirado, y se encuentran bloqueadas en su configuración, mediante enfriamiento, se calienta a una temperatura cercana a la de orientación, se restaura la movilidad en las moléculas del polímero y, éstas, se relajan de vuelta a la configuración de la bobina, manifestando físicamente la citada relajación, con una contracción a lo largo de la dirección de la orientación.

La orientación, proporciona la máxima resistencia y rigidez inherentes al sistema polímero, incrementando con ello las propiedades del estirado de la película.

La orientación, induce también un mayor nivel de cristalinidad, de tal forma que, las propiedades tales como las de la barrera de vapor, se mejoran adicionalmente, en las películas orientadas.

En general, la orientación, conduce a una estructura cristalina, la cual dispersa mucho menos luz que los dominios cristalinos formados en películas no orientadas y, por lo tanto, la orientación, conduce a unas propiedades ópticas, superiores en su generalidad.

Las películas termoplásticas multicapa (de múltiples capas) bi-axialmente orientadas, contraíbles por calor, son por lo tanto altamente apreciadas y altamente utilizadas en envasados, particularmente, en el envasado de alimentos. En términos generales, el envasado de alimentos y de artículos no alimenticios, por mediación de una película termoplástica, contraíble por calor, orientada, comprende la configuración de un material de envasado, contraíble por calor, bien ya sea parcialmente o completamente, alrededor de un producto, la eliminación del exceso de aire, en caso que sea necesario, el sellado de éste a él mismo, o a los bordes o cantos de un soporte que contiene el producto a ser envasado o, de otra forma, dejar que los dos bordes de los materiales de envasado se traslapen y adhieran, el uno con el otro, sin proceder a sellarlos por calor y, a continuación de ello, la exposición del envase a una fuente de calor, provocando con ello el que la película contraíble por calor, se contraiga y se conforme, con los contornos del artículo envasado, o que se vuela estanca entre los cantos o bordes a los cuales éste se ha sellado.

Las películas contraíbles por calor, se utilizan tanto para proporcionar el envase con una apariencia estéticamente atractiva, como también para garantizar el hecho de que, el producto envasado, se encuentra protegido del entorno medioambiental.

Las películas termoplásticas de múltiples capas, bi-axialmente orientadas, contraíbles por calor, que comprenden una capa núcleo (A) la cual comprende un copolímero de etileno - alcohol vinílico, una primera capa exterior (B) que comprende un homo- o co-polímero de etileno, y una segunda capa exterior (C), que comprende un homo- o co-polímero de etileno, son ya conocidas.

Así, como un ejemplo de ello, el documento de solicitud de patente europea EP - A - 141 555, da a conocer una película orientada, provista de cinco capas, con una capa núcleo de una mezcla de etileno - alcohol vinílico y una poliamida, dos capas exteriores de una mezcla de etileno - acetato de vinilo y polietileno lineal de baja densidad, y dos capas de unión sobre las dos superficies de la capa núcleo, adhiriendo tales superficies de la capa núcleo a una capa exterior respectiva. El documento de solicitud de patente europea EP - A - 141 555, describe, como la forma más práctica de extrusionar y orientar la película, la técnica de "burbuja - burbuja", en concordancia con la cual, se procede a extrusionar la película, en dirección hacia abajo, como un tubo, el cual se forma mediante una matriz anular, éste se enfría rápidamente mediante una cascada de agua y un baño de agua, se vuelve a calentar a la temperatura de orientación apropiadamente seleccionada y, a continuación, se orienta mediante estirado. El estirado en la dirección de máquina, se lleva a cabo mediante dos juegos de rodillos, los cuales de hacen girar de tal forma que se establezca un diferencial de relación lineal entre ellos, al mismo tiempo que se lleva a cabo la orientación simultánea en la dirección transversal, procediendo a inflar la burbuja atrapada entre los pinzamientos de los rodillos. Los valores de relación convenientes que en dicho documento de solicitud de patente se describen, se encuentran comprendidos dentro de unos márgenes que van de 2:1 a 4:1, en ambas direcciones.

El documento de solicitud de patente europea EP - A - 217 596, describe una película reticulada, orientada, contraíble por calor, que tiene una capa núcleo, la cual comprende un copolímero de etileno - alcohol vinílico, dos capas exteriores que comprenden una mezcla de etileno - acetato de vinilo, polietileno lineal de baja densidad y polietileno lineal de densidad medida, y dos capas de unión, las cuales adhieren las superficies de la capa núcleo a una capa exterior respectiva. El procedimiento allí descrito, involucra la extrusión de una hoja o lámina gruesa, en forma de tubo, el enfriado de éste, su reticulación mediante re-calentamiento a la temperatura de orientación apropiadamente seleccionada, y su orientación, de una forma muy similar a la que se describe en el documento de solicitud de patente europea EP - A - 141 555. Los valores de relación de orientación, que se describen en el documento de solicitud de patente europea EP - A - 217 596, son de aproximadamente 3,5:1, en cada dirección.

La solicitud de patente europea WO - A - 95 / 13 187, describe un procedimiento alternativo para la fabricación de películas de múltiples capas, biaxialmente orientadas, contraíbles por calor, que incluyen a aquéllas que se han descrito en los documentos de solicitud de patente anteriormente citadas, arriba, y que tienen por lo menos un co-polímero de etileno-\alpha-olefina, y que muestra más de un punto de fusión en la DSC. El citado procedimiento, proporciona la extrusión de los polímeros, a través de una matriz de extrusión plana, en forma de una hoja o lámina y, después de una etapa de enfriamiento rápido, y una etapa adicional de irradiación, el calentamiento de la hoja o lámina plana, a la temperatura de orientación y el estirado de ésta, en primer lugar, de una forma longitudinal, procediendo a hacer avanzar la hoja o lámina por encima de por lo menos dos series de rodillos de tracción, en donde, el segundo juego, avanza a una velocidad mayor que el primero y, a continuación, transversalmente, mediante el agarre de los bordes de la lámina u hoja mediante sujetadores, portados por dos cadenas continuas, que avanzan en dos pistas, y las cuales van distanciándose entre ellas, a medida que se produce su movimiento de avance.

Las películas obtenidas mediante este último procedimiento, se distingan, con respecto aquéllas que pueden obtenerse mediante la técnica de la burbuja atrapada, en la variación del espesor, el cual es siempre inferior a un 10%, y en la planaridad, la cual se controla de una forma significativamente mayor.

Mientras que, como línea de principio, podrían emplearse mayores valores de relación de estirado, utilizando la extrusión plana y la orientación plana, con respecto a aquéllos valores de relación obtenibles con la técnica de la burbuja atrapada, en el documento de solicitud de patente internacional WO - A - 95 / 13 187, para la fabricación de una película que comprende una capa núcleo a base de una mezcla de etileno - alcohol vinílico, y un 20% de una poliamida 6/12, se reportan unos valores de relación de estirado, correspondientes a un valor de relación de estirado en la dirección de máquina (MD) de 2,4 a 1, y un valor de relación de estirado, en la dirección transversal (TD), de 4,5 a 1.

El polímero de etileno - alcohol vinílico, es de hecho un polímero altamente cristalino, que es difícil de orientarse. De una forma particular, en el estirado secuencial que se describe en el documento de solicitud internacional de patente WO - A - 95 / 13 187, la primera etapa de orientación, induce algo de cristalización en el polímero, que incrementa la resistencia de la película a un estirado adicional. El etileno - alcohol vinílico, por lo tanto, de una forma típica, se mezcla con una poliamida u otros plastificantes, en el proceso de orientación.

La utilización de altas temperaturas de orientación, de una forma particular, para el estirado transversal, sería de ayuda para incrementar los valores de relación de estirado. De hecho, la orientación de las películas con una capa núcleo de etileno - alcohol vinílico y capas exteriores de co-polímeros de polipropileno o de propileno - etileno, a altos valores de relación de estirado, en una línea de bastidor de extensión, utilizando equitativas temperaturas de orientación, se describen en el arte anterior de esta técnica especializada (EP - A - 311 293). Tales altas temperaturas de orientación, no obstante, no serían compatibles con la presencia de un homo- o co-polímero de etileno, en las capas exteriores. Además de ello, la utilización de altas temperaturas de orientación, perjudican a las propiedades de contracción y las propiedades mecánicas de la película final, debido al hecho de que, cuanto más alta es la temperatura de orientación, menos orientada se encuentra la película final. De hecho, se obtienen, de una forma típica, las denominadas películas termo-estables (a saber, películas estables al calor, las cuales no se contraerían cuando se calientan a una temperatura cercana a la temperatura de orientación).

El estirado simultáneo de una hoja o lámina plana que avanza de forma continua, en las direcciones longitudinal y transversal, es una técnica conocida en la literatura correspondiente a la bibliografía especializada de este arte de la técnica. El documento de solicitud de patente estadounidense US - A - 2 923 966, publicada en el año 1960, describe un aparato para llevar a cabo tal tipo de estirado plano simultáneo. El aparato en ella reivindicado, comprende dos transportadores sinfín, posicionados sobre los lados de la lámina, y dispuestos a lo largo de trayectorias divergentes, estando formados, dichos transportadores, por una pluralidad de conexiones, interconectados de una forma giratoria, en sus finales, para proporcionar una estructura de lengua co-lineal, y portar una serie de grapas espaciadas, para agarrar a los bordes de la lámina.

La utilización de sistemas lineales sinfín de motores, en bucle, para el estirado simultáneo de una hoja o lámina plana de avance continuo, se ha descrito, posteriormente, por ejemplo, en la solicitud de patente estadounidense
US - A - 3 890 421, y mejoras de ésta, con una particular referencia al problema al control del sincronismo, se han descrito, por ejemplo, en las solicitudes de patente estadounidenses US - A - 4 825 111, US - A - 4 853 602 y

\hbox{US - A - 5 051 225.}

Actualmente, hay varios sistemas de unidades de estirado bi-axial simultáneo, comercialmente obtenibles en el mercado.

Éstos se emplean, no obstante, para la fabricación de películas, generalmente monocapa, estables al calor, particularmente, tereftalato de polietileno, bi-axialmente orientado, (BO-PET), y poliamida bi-axialmente orientada,
(BO-PA).

Ninguno de estos aparatos, se ha empleado o sometido a test de ensayo, para la fabricación de películas multicapa, contraíbles por calor.

Se ha encontrado ahora el hecho de que es posible el obtener una película altamente bi-axialmente orientada, contraíble por calor, que comprende una capa núcleo (A), la cual comprende un co-polímero de etileno - alcohol vinílico (EVOH), una primera capa exterior (B) que comprende un homo- o co-polímero de etileno, y una segunda capa exterior (C), la cual puede ser igual o diferente de la primera capa (B), que comprende un homo- o co-polímero de etileno, procediendo a llevar a cabo la etapa de estirado, simultáneamente, en ambas direcciones, por mediación de un bastidor de estirado simultáneo, y utilizando valores de relación de orientación, correspondientes a 4:1, de una forma preferible, mayores de 4,5:1 y, de una forma incluso más preferible, a unos valores de relación de por lo menos 5:1, en ambas direcciones de estirado, es decir, de dirección longitudinal y de dirección transversal.

La película de esta forma obtenida, no únicamente tiene una variación de espesor inferior a un 10%, y una buena planaridad, sino que, éste, tiene también unas altas propiedades de contracción, equitativamente equilibradas.

En el envasado de un producto relativamente rígido, el cual no se deforme por el efecto de las fuerzas producidas por una película que se contrae, se desea, de una forma generalizada, el proporcionar una película de envasado, contraíble por calor, con una contracción libre tan alta como sea posible, con objeto de proporcionar el envasado más estanco, por encima del producto y / o proporcionar la deseada contracción, a una reducida temperatura. Las películas altamente orientadas, que comprenden EVOH, obtenidas en concordancia con la presente invención, tienen una alta contracción libre, permitiendo con ello una apariencia mejorada del producto, sobre una película que tiene una reducida contracción libre.

Es por lo tanto un primer objeto de la presente invención, un procedimiento para la fabricación de una película termoplástica de múltiples capas, altamente bi-axialmente orientada, contraíble por calor, que comprende una capa núcleo (A), la cual comprende un co-polímero de etileno - alcohol vinílico (EVOH), una primera capa exterior (B) que comprende un homo- o co-polímero de etileno, y una segunda capa exterior (C), la cual puede ser igual o diferente de la primera capa (B), que comprende un homo- o co-polímero de etileno, procedimiento éste que comprende la extrusión de las resinas de la película, a través de una matriz de extrusión plana, y la orientación bi-axial de la hoja colada obtenida, simultáneamente, en las dos direcciones perpendiculares, a un valor de relación de orientación, en la dirección longitudinal, mayor de 4:1, de una forma preferible, mayor de 4,5:1, de una forma incluso más preferible, de por lo menos 5:1, y un valor de relación de estirado, en la dirección transversal, mayor de 4:1, de una forma preferible, mayor de 4,5:1, de una forma más preferible, de por lo menos 5:1.

La película multicapa, biaxialmente orientada, contraíble por calor, de esta forma obtenida, puede emplearse en el envasado de productos alimenticios o no alimenticios.

Definiciones

Tal y se utiliza aquí, en este documento, el término "película", se utiliza, en un sentido genérico, para incluir una tela o lámina de plástico, independientemente del hecho de si ésta se trate de una película o de una hoja. De una forma típica, las películas de utilidad en la presente invención, tienen un espesor de 150 \mum o inferior, de una forma preferible, éstas tienen un espesor de 100 \mum o inferior, de una forma más preferible, éstas tienen un espesor de 75 \mum o inferior, teniendo, de una forma todavía más preferible, un espesor de 50 \mum o inferior y, teniendo, de una forma aún todavía más preferible, un espesor de 30 \mum o inferior.

Tal y como se utiliza aquí, en este documento, la frase "capa interior", y "capa interna", se refiere a cualquier capa de película que tiene ambas de sus superficies principales directamente adheridas a otra capa de la película.

Tal como se utiliza aquí, la frase "capa exterior", se refiere a cualquier capa de película, que tiene únicamente una de sus superficies principales directamente adherida a otra capa de la película.

Tal y como se utiliza aquí, la frase, "película en el interior", se refiere a la capa de película exterior, la cual se encuentra más cercana al producto, con relación a las otras capas de la película de capa múltiple.

Tal y como se utiliza aquí, la frase, "película en el exterior", se refiere a la capa de película exterior, de una película de múltiples capas, que envasa un producto, la cual se encuentra más lejana con respecto al producto, con relación a las otras capas de la película de capa múltiple.

Tal y como se utiliza aquí, las frases "capa de sellado", "capa sellante", "capa de sellado por calor", y "capa selladora", se refiere a una capa exterior, involucrada en el sellado de una película a ella misma, a otra capa de la misma película o de otras películas, y / o a otro artículo, el cual no es una película. Con respecto a los envases que tienen únicamente sellados del tipo aleta, de forma opuesta a sellados del tipo solapa, la frase "capa sellante", se refiere, de una forma generalizada, a la capa interior de un envase.

Tal y como se utiliza aquí, el término "núcleo", y la frase "capa núcleo"; se refiere a cualquier capa de película interna, la cual tiene, de una forma preferible, una función distinta que la que sirve como una capa de adhesivo o compatibilizador, para adherir dos capas, la una con la otra.

Tal y como se utiliza aquí, en este documento, la frase "capa de unión", se refiere a cualquier capa interna que tiene el propósito de adherir dos capas la una con la otra. Los polímeros preferidos, para su uso en capas de unión, incluyen, aunque no se de una forma limitada a ellos, al copolímero de etileno - ácido insaturado, copolímero de etileno - éster insaturado, poliolefina injertada con anhídrido, y mezclas de éstos.

Tal y como se utiliza aquí, la frase "variación de espesor", se refiere al valor en porcentaje, obtenido mediante la medición de los espesores máximo y mínimo de una película, calculando el valor medio del espesor, y aplicando dichos números a la siguiente fórmula:

V. \ de \ es. \ (%) \text{*} = \frac{Espesor \ de \ película_{(máx)}-Espesor \ de \ película_{(mín)}}{Espesor \ de \ película_{(medio)}} \ x \ 100

* = Variación de espesor (%)

Los espesores máximo y mínimo, se determinan tomando un total de 10 mediciones, a intervalos de distancia regulares, a lo largo de la totalidad de la dirección transversal de una muestra de película, registrando los valores de espesor más alto y más bajo, como los valores de espesor máximo y mínimo, respectivamente, mientras que, el valor medio, se determina procediendo a sumar las 10 mediciones de espesor y dividiendo el resultado por diez. La variación de espesor, se computa, a continuación (como un valor en porcentaje), utilizando la fórmula que se ha presentado anteriormente, arriba. La variación de espesor de un 0%, representa una película con diferencias no mesurables en el espesor. Una variación de espesor superior a 20%, es inaceptable, desde el punto de vista industrial, mientras que, una variación inferior a un 10%, es un buen resultado.

Tal y como se utiliza aquí, en este documento, la frase "dirección de máquina", que aquí, se abrevia con las siglas "MD" (del inglés, machine direction), se refiere a una dirección "a lo largo de la longitud" de la película, es decir, en la dirección de la película, a medida que la película se forma, durante la extrusión y / o recubrimiento.

Tal y como se utiliza aquí, en este documento, la frase "dirección transversal", que aquí, se abrevia con las siglas "TD" (del inglés, transverse direction), se refiere a una dirección a través de la película, perpendicularmente a la dirección de máquina o dirección longitudinal.

Tal y como se utilizan aquí, en este documento, las frases "valor de relación de orientación" y "valor de relación de estirado", se refieren al producto de la multiplicación de la extensión a la cual se expande el material de película plástica, en las dos direcciones, perpendiculares la una con la otra, a saber, la dirección de máquina y la dirección transversal.

Tal y como se utilizan aquí, las frases "contraíble por calor", "contracción por calor", y por el estilo, se refieren a la tendencia de la película, a contraerse, al aplicarse calor, es decir, a contraerse al procederse a su calentamiento, de tal forma que, el tamaño de la película, decrece, mientras que, la película, se encuentra en una situación no retenida. Tal y como se utiliza aquí, en este documento, dicho término, se refiere a películas, con una contracción libre total (es decir, la contracción libre en la dirección de máquina, más la contracción libre en la dirección transversal), al procederse a su medición, en concordancia con lo establecido por la norma ASTM D 2732, de por lo menos un porcentaje de 30%, a una temperatura de 120ºC, de una forma más preferible, de un porcentaje de por lo menos un 40%, de una forma todavía más preferible, de un porcentaje de por lo menos un 50% y, de una forma todavía mucho más preferible, a un porcentaje de por lo menos un 60%.

Tal y como se utiliza aquí, el término "monómero", se refiere a un compuesto relativamente simple el cual, de una forma usual, contiene carbono, y es de bajo peso molecular, y el cual puede reaccionar para formar un polímero, mediante la combinación consigo mismo, o con otras moléculas o compuestos similares.

Tal y como se utiliza aquí, el término "co-monómero", se refiere al producto de una reacción de polimerización, e incluye a homo-polímeros, y co-polímeros.

Tal y como se utiliza aquí, en este documento, el término "polímero", se refiere al producto de una reacción de polimerización, y éste incluye a los homo-polímeros y a los co-polímeros.

Tal y como se utiliza aquí, el término "homo-polímero", se utiliza con referencia a un polímero resultante de la polimerización de un monómero individual, es decir, un polímero que consiste esencialmente en un "mero" de tipo individual, es decir, una unidad repetitiva.

Tal y como se utiliza aquí, en esta solicitud de patente, el término "co-polímero", se refiere a polímeros formados por la reacción de polimerización de por los menos dos monómeros diferentes. Así, por ejemplo, el término "co-polímero", incluye el producto de la reacción de co-polimerización de etileno y una \alpha-olefina, tal como el 1-hexeno. No obstante, el término "co-polímero", incluye, también, por ejemplo, la co-polimerización de una mezcla de etileno, propileno, 1-hexeno, y 1-octeno. El término "co-polímero", incluye, también, a los co-polímeros aleatorios, co-polímeros de bloque, y co-polímeros de injerto.

Tal y como se utiliza aquí, la terminología que emplea el signo "-", con respecto a la identidad química de un copolímero (por ejemplo," un co-polímero de etileno \alpha-olefina"), identifica a los co-polímeros, los cuales se copolimerizan, para producir el co-polímero.

Tal y como se utiliza aquí, la frase "polímero heterogéneo", se refiere a los productos de reacción de polimerización de una relativamente amplia variación en el peso molecular, y una relativamente amplia variación en la distribución de la composición, es decir, preferidos polímeros típicos, por ejemplo, que utilizan catalizadores convencionales del tipo Ziegler-Natta. Los polímeros heterogéneos, son de utilidad en varias capas de la película, utilizada en la presente invención. Si bien existen algunas pequeñas excepciones (tales como los co-polímeros homogéneos lineales de etileno-\alpha-alfaolefina de la marca TAFMER®, producidos por la firma Mitsui, utilizando catalizadores Ziegler Natta), los polímeros heterogéneos, contienen típicamente una variedad relativamente amplia de longitudes de cadena y porcentajes de co-monómeros.

Tal y como se utiliza aquí, en este documento, la frase "polímero homogéneo", se refiere a los productos de reacción de polimerización de una distribución de peso molecular relativamente estrecha, y una distribución de composición relativamente estrecha. Los polímeros homogéneos, son estructuralmente diferentes de los polímeros heterogéneos, consistiendo, dicha diferencia, en el hecho de que, los polímeros homogéneos, exhiben una secuenciación relativamente uniforme de co-monómeros, en una cadena, una simetría especular de la distribución de la secuencia, en todas las cadenas, y una similitud de longitud, en todas las cadenas, es decir, una distribución del peso molecular más estrecha. Además de ello, los polímeros homogéneos, se preparan, de una forma típica, utilizando metaloceno, u otros tipos de catalizadores del tipo de sitio individual, más bien que utilizando catalizadores del tipo Ziegler Natta.

De una forma más particular, los co-polímeros de etileno-\alpha-olefina, pueden caracterizarse mediante uno o más procedimientos conocidos por parte de aquéllas personas especializadas en el arte de esta técnica, tales como la distribución del peso molecular (M_{w}/M_{n}), índice de amplitud de la distribución de la composición (CDBI) (CDBI, del inglés, composition distribution breadth index), y unos estrechos márgenes del punto de fusión y comportamiento del punto de fusión individual. La distribución del peso molecular (M_{w}/M_{n}), también conocida con el nombre de poli-dispersión, puede determinarse mediante cromatografía de permeabilización en gel. Los co-polímeros homogéneos de etileno-\alpha-olefina que son de utilidad en la presente invención, tienen generalmente una (M_{w}/M_{n}) inferior a 2,7; de una forma preferible, de aproximadamente 1,9 a aproximadamente 2,5; de una forma más preferible, de aproximadamente 1,9 a aproximadamente 2,3. El índice de amplitud de la distribución de la composición (CDBI) de tales tipos co-polímeros de etileno-\alpha-olefina, serán, de una forma típica, mayor de aproximadamente un porcentaje del 70%. El CDBI del polietileno lineal, el cual no contiene un co-monómero, se define como siendo de un valor del 100%. El índice de amplitud de la distribución de la composición (CDBI), se determina mediante la técnica de Fraccionamiento de Elución con Temperatura Creciente (TREF), (TREF, el inglés Temperature Rising Elution Fraccionation). La determinación del CDBI, distingue, de una forma clara, a los co-polímeros homogéneos utilizados en la presente invención (una estrecha distribución de la composición, según se valora mediante los valores de CDBI, generalmente mayores de un 70%), con respecto a los VLDPEs, comercialmente obtenibles en el comercio, los cuales tienen, de una forma general, una amplia distribución de la composición, tal y como se valora mediante valores de CDBI, generalmente inferiores a un 55%. EL CDBI de un copolímero, se calcula rápida y fácilmente, a partir de los datos obtenidos mediante técnicas conocidas en el arte de esta técnica especializada, tales como, por ejemplo, el fraccionamiento de la elución con temperatura creciente, tal y como se describe, por ejemplo, en Wild y colegas, J. Poly. Sci. Poly. Phys. Ed., volumen 20, página 441 (1982). De una forma preferible, los co-polímeros de etileno-\alpha-olefina, tienen un CDBI, mayor de un porcentaje del 70%, a saber, un CDBI comprendido dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente un 70% hasta aproximadamente un 99%. De una forma general, los co-polímeros de etileno-\alpha-olefina, en las películas multicapa de la presente invención, exhiben también unos márgenes de punto de fusión, relativamente estrechos, en comparación con los "co-polímeros heterogéneos", a saber, polímeros que tienen un CDBI de un porcentaje inferior a un 55%. De una forma preferible, los co-polímeros homogéneos de eitileno-\alpha-olefina, exhiben una característica del punto de fusión, esencialmente singular, con un pico de punto de fusión (T_{m}), según se determina por Calorimetría diferencial de exploración (DSC), de unos valores comprendidos dentro unos márgenes que van desde aproximadamente 60ºC a aproximadamente 110ºC. De una forma preferible, el co-polímero homogéneo, tiene un pico de DCS, T_{m}, a una temperatura comprendida dentro de unos márgenes que van de aproximadamente 80ºC a aproximadamente 105ºC. Tal y como s utiliza aquí, la frase "un punto de fusión esencialmente individual", significa que, por lo menos un porcentaje de aproximadamente un 80%, en peso, del material, corresponde a un pico T_{m} individual, a una temperatura comprendida dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente 60ºC hasta aproximadamente 110ºC, y esencialmente, ninguna fracción substancial del material, tiene un punto de fusión pico, en exceso, de aproximadamente 115ºC, según se determina mediante análisis de DSC. La información de fusión reportada, son datos de fusión secundarios, a saber, la muestra, se calienta a una tasa programada de 10ºC/minuto, a una temperatura por debajo del los márgenes críticos. La muestra, a continuación, se calienta (2ª fusión), a una tasa programada de 10ºC. La presencia de mayores picos de fusión, es perjudicial para las propiedades de la película, tales como neblina o vaho, y compromete las posibilidades en cuanto a una reducción significativa de la temperatura de iniciación del sellado de la temperatura final.

Un co-polímero de etileno-\alpha-olefina, puede prepararse, en general, mediante la co-polimerización de etileno y cualquiera o más \alpha-olefinas. De una forma preferible, la \alpha-olefina, es una \alpha-mono-olefina C_{4}-C_{12}, de una todavía más preferible, una \alpha-mono-olefina C_{4}-C_{8}. De una forma todavía mucho más preferible, la \alpha-olefina, comprende por lo menos un miembro seleccionado de entre el grupo consistente en buteno-1, hexeno-1, y octeno-1, a saber, 1-buteno, 1-hexeno, y 1-octeno, respectivamente. De una forma mayormente preferible, la \alpha-olefina, comprende octeno-1, y /o una mezcla de hexeno-1 y buteno-1.

Los procedimientos para la preparación y la utilización de polímeros homogéneos, se dan a conocer en los documentos de patente estadounidenses US nº 5.206.075 y US nº 5.241.031, y en el documento PCT internacional de solicitud de patente WO 93 / 03 093, cada uno de los cuales, se incorpora, aquí, a título de referencia, en su integridad. Detalles adicionales referentes a la producción y la utilización de co-polímeros homogéneos de etileno-\alpha-olefina, se revelan en los documentos de solicitud de patente internacional WO - A - 90 / 03414 y WO - A - 93 /03 093.

Todavía otro género de co-polímeros homogéneos de etileno-\alpha-olefina, es el que se da a conocer en los documentos de patente estadounidense US nº 5.272.236, adjudicada a Lai y colegas, y US nº 5.278.272, adjudicada a Lai y colegas.

Tal y como se utiliza aquí, el término "poliolefina", se refiere a cualquier olefina polimerizada, la cual puede ser lineal, ramificada, cíclica, aromática, sustituida o insustituida. De una forma más específica, en el término poliolefina, se encuentran incluidos los homo-polímeros de olefina, los co-polímeros de olefina, los co-polímeros de una olefina, y un co-monómero no olefínico, co-polimerizable con la olefina, tal como los monómeros vinílicos, los polímeros modificados de éstos, y por el estilo. Los ejemplos específicos, incluyen a los homo-polímeros de etileno, los homo-polímeros de polipropileno, los homo-polímeros de polibuteno, los co-polímeros de etileno-\alpha-olefina, los co-polímeros de propileno-\alpha-olefina, los copolímeros de buteno-\alpha-olefina, los co-polímeros de etileno-éster insaturado, los co-polímeros de etileno-ácido insaturado (por ejemplo, los co-polímeros de acrilato de etilo, lo co-polímeros de etileno-acrilato de etilo, los co-polímeros de etileno-acrilato de metilo, los copolímeros de etileno-ácido acrílico, y los co-polímeros de etileno-ácido metacrílico), resinas isómeras, polimetilpenteno, etc.

Tal y como se utiliza aquí, el término "poliolefina modificada", incluye al polímero modificado mediante la co-polimerización del homo-polímero de la olefina o co-polímero de ésta, con un ácido carboxílico insaturado, por ejemplo, ácido maléico, ácido fumárico ó por el estilo, o derivados de éstos, tales como el anhídrido, éster o sal metálica de éstos, o por el estilo. Éste incluye, también, a los polímeros modificados, obtenidos mediante la incorporación, en el homo-polímero o co-polímero de olefina, por mediación de mezclado o, de una forma preferible, por mediación de injertado, de un ácido carboxílico insaturado, por ejemplo, ácido maleico, ácido fumárico o por el estilo, o un derivado de éstos, tal como el anhídrido, éster o sal metálico de éstos, o por el estilo.

Tal y como se utiliza aquí, la frase "co-polímero de etileno-\alpha-olefina", se refiere a tipos de materiales tales, como el polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), el polietileno lineal de densidad media (LMDPE), y los polímeros de baja densidad y de densidad ultra-baja (VLDPE y ULDPE) y los polímeros homogéneos tales como los polímeros catalizados de metaloceno tales como los correspondientes al tipo EXACT®, materiales éstos consistentes en resinas de co-polímeros de etileno-\alpha-olefina comercialmente obtenibles en el mercado, que son fabricados y suministrados por la firma Exxon, las resinas de sitio individual AFFINITY®, resinas éstas de co-polímeros de homogéneos de etileno-\alpha-olefina, comercialmente obtenibles en el mercado, de procedencia de la firma Dow, y resinas TAFMER®, resinas co-polímeras éstas consistentes en co-polímeros de homogéneos de etileno-\alpha-olefina, comercialmente obtenibles en el mercado y suministrados por la firma Mitsui. Todos estos materiales, incluyen generalmente a co-polímeros de etileno, con uno o más co-monómeros seleccionados de entre \alpha-olefinas C_{4} a C_{10}, tales como buteno-1, hexeno-1, octeno-1, etc., en los cuales, las moléculas de co-polímeros, comprenden cadenas largas, con relativamente pocas ramificaciones de cadenas, o estructuras reticuladas. Los co-polímeros de etileno-\alpha-olefina, comúnmente conocidos como LLDPE, tienen una densidad comprendida, de una forma general, dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente 0,915 g/cm^{3}hasta aproximadamente 0,930 g/cm^{3}, el comúnmente conocido como LMDPE, tiene una densidad usualmente comprendida dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente 0,930 g/cm^{3} hasta aproximadamente 0,945 g/cm^{3}, mientras que, los que se identifican comúnmente como VLDPE y ULDPE, tienen una densidad inferior a la de 0,915 g/cm^{3}.

Tal y como se utiliza aquí, la frase "adherida", incluye a películas que se encuentran directamente adheridas la una con la otra, utilizando un sellado por calor u otros medios, así como también a películas que se encuentran adheridas la una con la otra, utilizando un adhesivo que se encuentra situado entre ambas películas. Tal y como se utiliza aquí, la frase "directamente adherida", al aplicarse a capas de película, se define como la adherencia de la capa de película sujeto, a la capa de película objeto, sin ningún tipo de capa de unión, capa adhesiva u otro tipo de capa entre ellas. Como contraste de ello, tal y como se utiliza aquí, la palabra "entre", al aplicarse a una capa de película, expresando como encontrándose entre otras dos capas especificadas, incluye tanto la adherencia directa a la capa sujeto, a las otras dos capas entre las que estas se encuentra situada, así como también la ausencia de adherencia directa a una o a ambas de las otras dos capas, entre las cuales se encuentra situada la capa sujeto, es decir que, pueden imponerse dos o más capas adicionales entre la capa sujeto, y una o más de las capas entre las cuales se encuentra situada la capa sujeto.

Tal y como se usa aquí, en este documento, la frase "contracción libre", se refiere al porcentaje de cambio dimensional en un espécimen de película, de unas dimensiones de 10 cm x 10 cm, cuando dicha película se somete a un calor seleccionado (a saber, a un calentamiento a una determinada temperatura), llevándose a cabo, la determinación cuantitativa, en concordancia con lo establecido por la norma ASTM D 2732, tal y como se expone en 1990 Annual Book of ASTM Standards, - Patrones standard correspondientes al anuario de 1990 de las normas ASTM -, volumen 08.02, páginas 368-371. La "contracción libre total", se determina procediendo a la suma del porcentaje de contracción libre, en la dirección de máquina, con el porcentaje de contracción libre, en la dirección transversal.

Tal y como se utiliza aquí, en este documento, la palabra "EVOH", se refiere a copolímeros de etileno / alcohol vinílico. EVOH, incluye a los co-polímeros saponificados de etileno hidrolizado / acetato de vinilo, y se refiere a copolímeros de alcohol vinílico, que tienen un comonómero de etileno, y que están preparados, por ejemplo, mediante la hidrólisis de co-polímeros de acetato de vinilo, o mediante reacciones químicas con poli(alcohol vinílico). El grado de hidrólisis, de una forma preferida, es de un porcentaje de por lo menos un 50% y, de una forma más preferible, de un porcentaje de por lo menos un 85%. De una forma preferible, el EVOH, comprende un porcentaje de etileno que se encuentra comprendido dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente el 28% molar, hasta aproximadamente el 48% molar de etileno, de una forma más preferible, desde aproximadamente el 32% molar hasta aproximadamente el 44% molar de etileno y, de una forma todavía más preferible, desde aproximadamente el 38% molar hasta aproximadamente el 44% molar de etileno.

El término "poliamida", tal y como se utiliza aquí, en este documento de solicitud de patente, se refiere tanto a las homo-polímeros de poliamida, como a los co-polímeros de poliamida, también denominados co-poliamidas.

Tal y como se utiliza aquí, el término "co-poliamida", por otro lado, identifica un producto de poliamida, construido a partir de por lo menos dos materiales de partida, a saber, lactamas, ácidos aminocarboxílicos, cantidades equimolares de diaminas y ácidos dicarboxílicos, en cualesquiera proporciones; este término, por lo tanto, abarca también a las ter-poliamidas y, en general, a las multi-poliamidas.

Descripción detallada de la invención

En el procedimiento en concordancia con la presente invención, la capa núcleo (A), comprende uno o dos co-polímeros de etileno - alcohol vinílico. De una forma preferible, y con objeto de garantizar un mínimo de propiedades de barrera contra los gases de la película obtenida, la citada capa núcleos, comprende por lo menos un porcentaje del 60%, en peso, de una forma preferible, por lo menos un porcentaje del 70%, en peso, de una forma todavía más preferible, por lo menos un porcentaje del 80%, en peso y, todavía de una forma mucho más preferible, por lo menos un porcentaje de 90%, en peso, de un EVOH individual o de una mezcla de dos o más EVOHs. Son ejemplos de EVOH que pueden utilizarse en la producción de películas en concordancia con la presente invención, los EVAL® EC F141A o EVAL® EC F 101A, comercialmente obtenibles en el mercado, de procedencia de la firma Marubeni.

El complemento a un 100%, en la citada capa (A), comprende uno o más poliamidas, tales como las comúnmente indicadas, a base de nylon 6, nylon 66, nylon 6/66, nylon 12, nylon 6,12, y por el estilo. En tal caso, una poliamida preferida, es el nylon 6/12, un copolímero de caprolactama con laurolactama, tal como GRILON® CF 6S o GRILON® W8361, fabricados por la firma EMS. Otros plastificantes y/o otras resinas compatibles con EVOH, tal y como se conoce en este arte especializado de la técnica, pueden no obstante estar presentes, adicionalmente a la poliamida, o alternativamente a ésta.

En una forma mayormente preferida de presentación, no obstante, la capa núcleo (A), consistirá esencialmente en EVOH.

Preferiblemente, la capa núcleo (A), tiene un espesor comprendido dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente 2 \mum hasta aproximadamente 15 \mum, de una forma más preferible, desde aproximadamente 2,5 \mum hasta aproximadamente 10 \mum y, de una forma todavía mucho más preferible, desde aproximadamente 2,8 \mum hasta aproximadamente 8 \mum.

De una forma preferible, el espesor de la capa (A), es de un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente el 5% hasta aproximadamente el 50%, con respecto al espesor total de la película de capas múltiples, de una forma más preferible, desde aproximadamente un 8% hasta aproximadamente un 40% y, de una forma todavía más preferible, desde aproximadamente un 10% hasta aproximadamente un 30%.

Los homo-polímeros y co-polímeros de etileno que pueden emplearse de una forma apropiada, para la primera capa exterior (B) y para la segunda capa exterior (C), se seleccionan de una forma independiente de entre el grupo consistente en homo-polímeros de polietileno, co-polímeros heterogéneos u homogéneos de etileno-\alpha-olefina, co-polímeros etileno-acetato de vinilo, copolímeros de etileno-acrilato de etilo, co-polímeros de etileno-acrilato de butilo, co-polímeros de etileno-acrilato de metilo, copolímeros de etileno-ácido acrílico, y copolímeros de etileno-ácido metacrílico, y mezclas de entre ellos, en cualesquiera proporciones.

Los homo-polímeros y co-polímeros de etileno, para la primera capa exterior (B), y para la segunda capa exterior (C), se seleccionan, de una forma independiente, de entre el grupo consistente en homo-polímeros de polietileno, que tienen una densidad comprendida dentro de unos márgenes que van desde 0,900 g/cm^{3} hasta 0,935 g/cm^{3}, co-polímeros de heterogéneos y homogéneos de etileno-\alpha-olefina que tienen una densidad comprendida dentro de unos márgenes que van desde 0,890 g/cm^{3} hasta 0,945 g/cm^{3}, de una forma más preferible, desde 0,895 g/cm^{3} hasta 0,940 g/cm^{3}, de una forma todavía mucho más preferible, desde 0,900 g/cm^{3} hasta 0,935 g/cm^{3}, y co-polímeros de etileno-acetato de vinilo, que comprenden unos porcentajes de acetato de vinilo, comprendidos dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente un 3% hasta aproximadamente un 28%, de una forma preferible, desde aproximadamente un 4% hasta aproximadamente un 20%, siendo, de una forma más preferible, dichos porcentajes de co-monómero de acetato de vinilo, de un valor comprendido dentro de unos márgenes que van desde un 4,5% hasta un 18%, y mezclas de entre éstos.

Los homo-polímeros y co-polímeros de etileno que son todavía mucho más preferidos, para la primera capa exterior (B), y para la segunda capa exterior (C), se seleccionan, de una forma independiente, de entre el grupo consistente en co-polímeros heterogéneos y homogéneos de etileno-\alpha-olefina, que tienen una densidad comprendida dentro de unos márgenes que van desde 0,900 g/cm^{3} hasta 0,935 g/cm^{3}, co-polímeros de etileno-acetato de vinilo que comprenden un porcentaje de co-monómero de acetato de vinilo comprendido dentro de unos márgenes que van desde un 4,5% hasta un 18%, y mezclas de entre éstos.

De una forma preferible, los homo-polímeros y co-polímeros de etileno, de la primera capa exterior (B) y de la segunda capa exterior (C), de una forma independiente, tienen un índice de fluidez comprendido dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente 0,3 hasta aproximadamente 10 g/10 minutos, de una forma más preferible, comprendido dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente 0,5 hasta aproximadamente 8 g/10 minutos, de una forma todavía mucho más preferible, comprendido dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente 0,8 hasta aproximadamente 7 g/ 10 minutos, y de una forma aún todavía mucho más preferible, comprendido dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 6 g/ 10 minutos, (según se mide mediante lo establecido por la norma ASTM D 1238).

Pueden mezclarse, a éstos, polímeros adicionales, en una cantidad que corresponda a un porcentaje de hasta aproximadamente un 30%, en peso, de una forma preferible, correspondiendo a un porcentaje de hasta aproximadamente un 20%, en peso, de una forma más preferible, correspondiendo a un porcentaje de hasta aproximadamente un 10%, en peso, y de una forma todavía más preferible, correspondiendo a un porcentaje de hasta aproximadamente un 5%, en peso. Los polímeros adicionales preferidos, incluyen a los homo-polímeros de polibuteno, co-polímeros de propileno-etileno, ter-polímeros de propileno-etileno-buteno, ter-polímeros de propileno-buteno-etileno, co-polímeros de buteno-\alpha-olefina, ionómeros, y poliolefinas modificadas.

En una forma preferida de presentación de la presente invención, la composición de resina de la primera capa exterior (B) y la de la segunda capa exterior (C), corresponden a la misma composición. Todavía, en la citada forma preferida de presentación, estas dos capas exteriores, pueden no obstante diferir en la presencia, y posiblemente, en la cantidad, de aditivos mezclados con las resinas.

En todas las capas de película, no únicamente en las capas exteriores, los componentes del polímero, pueden contener, de hecho, cantidades apropiadas de aditivos normalmente incluidos en tales tipos de composiciones. Éstos incluyen a agentes de deslizamiento y anti-bloqueo, tales como el talco, ceras, sílice y por el estilo, antioxidantes, cargas, pigmentos y colorantes, inhibidores de reticulación, mejoradores de reticulación, absorbentes UV, agentes antiestáticos, agentes o composiciones anti-neblina (anti-vaho), y aditivos por el estilo, conocidos por las personas especializadas en el arte de la técnica de las películas de envasado.

De una forma preferible, cada una de la primera capa exterior (B) y la segunda capa exterior (C), de una forma independiente la una con respecto a la otra, tienen un espesor comprendido dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 30 \mum, de una forma más preferible, desde aproximadamente 3 hasta aproximadamente 20 \mum y, de una forma todavía más preferible, desde aproximadamente 4 hasta aproximadamente 15 \mum.

De una forma preferible, el espesor de cada una de la primera capa exterior (B) y la segunda capa exterior (C), de una forma independiente la una con respecto a la otra, es de un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente un 5% hasta aproximadamente un 50%, con respecto al espesor total de la película de múltiples capas, de una forma preferible, de un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente un 8% hasta aproximadamente un 40%, de una forma todavía más preferible, de un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente un 10% hasta aproximadamente un 30% y, de una forma todavía mucho más preferible, de un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente un 15% hasta aproximadamente un 25%.

En una forma preferible de presentación de la presente invención, la primera capa exterior (B) y la segunda capa exterior (C), comprenden ambas una mezcla de diferentes co-polímeros de etileno-\alpha-olefina, con una densidad comprendida dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente 0,900 g/cm^{3}hasta aproximadamente 0,935 g/cm^{3}, opcionalmente mezclados con co-polímero de etileno-acetato de vinilo.

Entre la capa núcleo (A) y cada una de las capas exteriores (B) y (C), se encuentra presente una capa de unión. Estas capas de unión, tienen el propósito primario de adherir dos capas, la una con la otra, por ejemplo, para mejorar la adherencia de la capa núcleo (A) a la primera capa exterior (B), y/o la segunda capa exterior (C). Los polímeros preferidos para su utilización en capas de unión, incluyen, aunque no de una forma restringida a ellos, a los copolímeros de etileno-acetato de vinilo, etileno-acrilato de etilo, poliolefina injertada con anhídrido, y mezclas de entre éstos. Los polímeros mayormente preferidos, son los co-polímeros de etileno injertado con anhídrido-acetato de vinilo, y los co-polímeros de etileno injertado con anhídrido-\alpha-olefina, los cuales pueden estar mezclados con una o más poliolefinas.

Pueden encontrarse presentes capas interiores en la estructura final para por ejemplo incrementar la masa de la estructura total y/o mejorar adicionalmente las propiedades de contracción y/o mecánicas de la película, etc., tal y como se conoce en el arte de esta técnica.

Las resinas apropiadas, para las citadas capas adicionales intermedias, incluyen, por ejemplo, a los homo-polímeros y co-polímeros de etileno, de una forma particular, a los co-polímeros de etileno-acetato de vinilo, a los co-polímeros de etileno-acrilato de alquilo o de etileno-metacrilato de alquilo, a los ionómeros, a los co-polímeros de etileno-\alpha-olefina de baja densidad, o de densidad ultra-baja, a las poliamidas, y a resinas por el estilo.

En una forma preferida de presentación, el procedimiento en concordancia con la presente invención, es para fabricación de una película con cinco capas, con capas de unión posicionadas entre la capa núcleo (A) y las capas exteriores (B) y (C).

En otra forma preferida de presentación, el procedimiento en concordancia con la presente invención, es para fabricación de una película con siete capas, con una capa de poliamida directamente adherida a cada una de las dos superficies opuestas de la capa núcleo (A), y capas de unión posicionadas entre las capas de poliamida y las capas exteriores (B) y (C).

De una forma general, las capas de la película, pueden consistir en una polímero individual o pueden tener todavía polímeros adicionales, conjuntamente con éste, por ejemplo, mezclados con éste.

Las películas termoplásticas de múltiples capas, bi-axialmente orientadas, contraíbles por calor, fabricadas mediante el procedimiento de la presente invención, pueden tener cualquier espesor total que se desee, siempre y cuando que, la película, proporcione las propiedades deseadas, para la operación particular de envasado en la cual la película se va a utilizar, como por ejemplo, las propiedades ópticas, los módulos, la resistencia del sellado, etc. En la forma de presentación mayormente preferida, no obstante, el espesor de la película, es inferior a 35 \mum; de una forma típica, éste se encuentra comprendido dentro de unos márgenes situados entre aproximadamente 7 y aproximadamente 30 \mum; y de una forma más preferible, éste se encuentra comprendido dentro de unos márgenes que se encuentran situados entre aproximadamente 8 \mum y aproximadamente 25 \mum.

El número de capas, tampoco es crítico, pero, de una forma preferible, la película, comprenderá hasta un total de 9 capas, de una forma preferible, hasta un total de 7 capas y, de una forma todavía más preferible, hasta un total de 5 capas.

En el procedimiento en concordancia con la presente invención, la película, se obtiene procediendo a extrusionar, en forma fundida, los polímeros, o las mezclas de polímeros, utilizados para cada capa de la película, a través de una matriz de extrusión, enfriando rápidamente la hoja o lámina multicapa saliente de la matriz de extrusión, por mediación de un rodillo de enfriamiento, opcionalmente, irradiando la hoja o lámina de colada de esta forma obtenida, para obtener reticulación, volviendo a calentar esta cinta plana, a la apropiada temperatura de orientación seleccionada, estirando simultáneamente la cinta calentada en ambas direcciones, es decir, la dirección de máquina (MD) y la dirección transversal (TD), a un valor de relación mayor de 4:1, de una forma preferible, a un valor de relación mayor de 4,5:1, de una forma mayormente preferible, a un valor de relación de por lo menos 5:1, en ambas direcciones, mediante cualquier tipo de aparato de extensión por estirado simultáneo, opcionalmente, procediendo a estabilizar la película bi-axialmente orientada, contraíble por calor, mediante una etapa de reasociación (recocido) y, finalmente, enfriando la película orientada altamente orientada, contraíble por calor, de esta forma obtenida.

Se ha encontrado ahora, de hecho, que, la técnica de orientación simultánea, mediante un bastidor de extensión por estirado, permite el aplicar valores de relación de estirado, mayores que aquéllos que son aplicables, bajo las mismas condiciones, con la técnica secuencial de bastidor de extensión por estirado, y que, la presencia de un plastificante en la capa de EVOH (A), no es estrictamente necesaria, así como también, las cintas que comprenden una capa núcleo (A), consistentes esencialmente en EVOH, pueden estirarse fácilmente.

De una forma más particular, el procedimiento en concordancia con la presente invención, involucra el introducir las perlas de los polímeros sólidos, para por lo menos la capa núcleo (A), y la primera y segunda capas exteriores (B) y (C), en las extrusionadoras, en donde, las perlas de polímero, se funden y, a continuación, se hacen avanzar hacia el interior de la matriz de extrusión plana, en donde, las resinas fundidas, se combinan, para proporcionar la secuencia deseada. La hoja o lámina de fundición o colada de plástico obtenida, la cual es, de una forma preferible, de un espesor comprendido dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente 0,2 mm hasta aproximadamente 3 mm, se enfría, a continuación, sobre un rodillo de enfriamiento, de una forma típica, con la ayuda de una cuchilla de aire, la cual mantiene a la hoja o lámina en contacto con el rodillo de enfriamiento. De una forma preferible, el rodillo de enfriamiento, se sumerge parcialmente en un baño de agua, a una baja temperatura (por ejemplo, a una temperatura comprendida dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 60ºC). De una forma alternativa, la etapa de enfriamiento, puede llevarse a cabo mediante la utilización de una cuchilla de líquido, tal y co o se describe en el documento de solicitud de patente internacional WO - A - 95 / 26 867, en donde, una capa continua y substancialmente uniforme de agua, o de cualquier otro líquido de enfriamiento o refrigeración, fluye sobre la superficie de la hoja, la cual no entra en contacto con el rodillo de enfriamiento. Pueden no obstante emplearse cualesquiera otros medios conocidos, para enfriar la lámina de fundición de plástico.

La hoja o lámina enfriada, se introduce, a continuación, opcionalmente, a través de una unidad de irradiación, la cual comprende, de una forma típica, una cámara de irradiación, rodeada por un blindaje, la hoja plana, se irradia con electrones de alta energía (por ejemplo, radiación ionizante) procedentes de un acelerador transformador con núcleo de hierro. La irradiación, se lleva a cabo para inducir reticulación. La hoja plana, se guía, de una forma preferente, a través de cámaras de irradiación, sobre rodillos. Es de esta forma posible, combinando apropiadamente el número de rodillos y la trayectoria de la lámina en movimiento de avance, en el interior de la unidad de irradiación, el obtener más de una exposición de la hoja a la radiación ionizante. De una forma preferible, la hoja, se irradia a un nivel comprendido dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 200 kGy, de una forma más preferible, a un nivel comprendido dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente 15 hasta aproximadamente 150 kGy y, de una forma todavía mucho más preferible, a un nivel comprendido dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente 20 hasta aproximadamente 120 kGy, en donde, la cantidad de irradiación mayormente preferida, es dependiente de los polímeros empleados y la utilización final de la película. Mientras que, la irradiación se lleva a cabo, de una forma preferible, en la hoja de la fundición de plástico extrusionada, justo antes de la irradiación, tal y como se ha descrito anteriormente, arriba, ésta podría no obstante también realizarse, de una forma alternativa o adicionalmente, durante la orientación o después de ella.

La hoja o lámina de fundición de plástico, opcionalmente irradiada, se introduce, a continuación, en la zona de pre-calentamiento del aparato de extensión de estirado simultáneo, mediante un paso previo, o sin él, a través de un horno calentado por IR. Haciendo ahora referencia a la figura 1, la zona de pre-calentamiento, se indica como (a). La temperatura del horno, en la citada zona de pre-calentamiento, la longitud de ésta, y el tiempo empleado por la lámina u hoja, en el movimiento de avance, en la citada zona (es decir, la velocidad de la hoja o lámina), puede variarse, de una forma apropiada, con objeto de conducir la hoja hasta la temperatura deseada para la orientación bi-axial. En una forma preferida de presentación, la temperatura de orientación, se encuentra comprendida dentro de unos márgenes que van desde los 100ºC, hasta los 140ºC y, la temperatura de la zona de pre-calentamiento se mantiene a un nivel comprendido dentro de unos márgenes que van desde los 110ºC hasta los 150ºC. En la citada zona de pre-calentamiento, la hoja o lámina, se encuentra sujetada, pero todavía no se encuentra estirada. A continuación de ello, la hoja o lámina resultante, opcionalmente irradiada y sujetada, se dirige hacia la zona de extensión por estiramiento simultáneo, indicada en la figura 1, con el número (2). Pueden utilizarse cualesquiera medios, en la citada zona, siempre y cuando se obtenga un estirado simultáneo de la hoja o lámina, en la dirección de máquina y en la dirección transversal. No obstante, de una forma preferible, las grapas de sujeción, se impulsan a través de los rizos opuestos del bastidor de extensión por estirado, por mediación de un motor sincrónico lineal. Una línea apropiada para el estirado simultáneo, con tecnología de motor lineal, es la que se ha sido diseñada por parte de la firma Brueckner GmbH y promocionada como línea LISIM®. La configuración de la extensión de estirado, pueden variarse en dependencia de los valores de relación de estirado. Utilizando una unidad de extensión por estirado, lineal, a motor, los valores de relación de estirado que pueden aplicarse, se encuentran generalmente comprendidos dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente 3:1 hasta aproximadamente 10:1, para el estirado en la dirección de máquina (MD), y comprendidos dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente 3:1 hasta aproximadamente 10:1, para el estirado en la dirección transversal. De una forma preferible, no obstante, los valores de los valores de relación de estirado mayores de 4:1, en ambas direcciones, son los que se aplican, en donde, los valores de relación de estirado, correspondientes a 4,5:1, son los que se prefirieren y, los valores de relación de por lo menos 5:1, se prefieren todavía mucho más. La temperatura, en la zona de estirado, se mantiene a un nivel cercano al de la temperatura de orientación seleccionada. La película orientada, se transfiere, a continuación, al interior de una zona de relajación o de reasociación, indicado en la figura 1, como (3), calentado a una temperatura comprendida dentro de unos márgenes de 70 - 90ºC. A Continuación de la etapa de reasociación, la película, se transfiere a una zona de enfriamiento, zona ésta indicada en la figura 1, como zona (4), en donde, generalmente, se emplea aire, bien ya sea enfriado, o bien ya sea a la temperatura ambiente, para enfriar la película a la temperatura ambiente. La temperatura de la citada zona de enfriamiento, se encuentra por lo tanto comprendida dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente 20 hasta aproximadamente 40ºC. Al final de la línea, los bordes de la película, que se habían agarrado mediante las grapas de sujeción, y que no se habían orientado, se recortan y, a continuación, la película bi-axialmente orientada, contraíble por calor, se bobina, mediante un cortado previo a tiras, o no, de la hoja o lámina de película, a la anchura apropiada.

La película bi-axialmente orientada, contraíble por calor, que comprende por lo menos una capa núcleo (A), la cual comprende un co-polímero de etileno - alcohol vinílico, una primera capa exterior (B) que comprende un homo- ó co-polímero de etileno, y una segunda capa exterior (C), la cual puede ser igual o diferente de (B), que comprende un homo- o co-polímero de etileno, obtenido mediante el procedimiento anteriormente descrito, arriba, tiene un porcentaje de contracción libre total, a una temperatura de 120ºC, que corresponde un valor comprendido dentro unos márgenes que van desde aproximadamente un 50% hasta aproximadamente un 170%, de una forma preferible, comprendido dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente un 40% hasta aproximadamente un 160%, de una forma más preferible, desde aproximadamente un 50% hasta aproximadamente un 150%, de forma todavía más preferible, desde aproximadamente un 60% hasta aproximadamente un 140% y, de una forma aún todavía mucho más preferible, desde aproximadamente un 70% hasta aproximadamente un 130%. Las propiedades de contracción libre de la película de esta forma obtenida, se encuentran equitativamente equilibradas en las dos direcciones, y se obtienen unas diferencias inferiores a un porcentaje del 15%, entre el porcentaje de contracción libre en la dirección de máquina (MD) y el porcentaje de contracción libre en la dirección transversal, siendo, dichas diferencias de porcentaje, de una forma preferible, inferiores a un 10% y, de una forma incluso todavía mucho más preferible, interiores a un 5%.

La película de esta forma obtenida, exhibe también una tensión de contracción, en cualquiera de ambas direcciones, de por lo menos 40 psi y, de una forma preferible, de por lo menos 50 psi. La tensión de contracción, se mide en concordancia con lo establecido por la norma ASTM D 2838.

La película de esta forma obtenida, tiene una variación de espesor inferior a un porcentaje de un 10 por ciento, de una forma preferente, inferior a un porcentaje del 8 por ciento y, de una forma más preferible, inferior a un porcentaje del 5 por ciento.

La película obtenida, puede entonces someterse a tratamiento de descarga de corona, para mejorare las características de receptividad a la impresión de la superficie de la película. Tal y como se utilizan aquí, en este documento, las frases "tratamiento de corona" y "tratamiento de descarga de corona", se refieren al sometimiento de las superficies exteriores de la película, a un tratamiento de descarga de corona, a saber, la ionización de un gas, tal como el aire, en cercana proximidad a una superficie de película, iniciándose, la ionización, mediante un alto voltaje, que se hace pasar a través de electrodo próximo, y que provoca la oxidación y otros cambios de la superficie de la película, tal como la desigualdad o tosquedad de la superficie. El tratamiento de corona de los materiales poliméricos, se da a conocer, por ejemplo, en el documento de solicitud de patente estadounidense US - A - 4.120.716.

La invención, se ilustra adicionalmente mediante los ejemplos que se facilitan a continuación, los cuales se proporcionan para el propósito de representación, y no deben interpretarse como limitativos del alcance o ámbito de la invención. A menos que se especifique de otra forma, todos los porcentajes, partes, etc., se refieren a peso.

Ejemplo 1

Se procede a producir una película, contraíble por calor, de cinco capas, con el siguiente orden de disposición: (C)/(D)/(A)/(D)/(B), y unos valores de relación de espesores correspondientes a 2 / 2 / 1 / 2 / 2, mediante el procedimiento general descrito anteriormente, arriba, en este documento. De una forma particular, la temperatura del rodillo de enfriamiento, se mantiene a un nivel de 15 - 25ºC y, la hoja extrusionada, se mantiene mediante pernos, en el rodillo de enfriamiento, por mediación de una cuchilla de aire. El espesor de la fundición de plástico extrusionada, antes de la orientación, es de aproximadamente 0,5 mm y, a la velocidad lineal de la hoja o lámina, rápidamente enfriada, es de un valor de aproximadamente 8 m/minuto. La hoja o lámina, se irradia, antes de la orientación, a un valor de irradiación de 4 KGray, por mediación de una unidad de haz de exploración, que se acciona a una potencia de 500 kVolt. La hoja o lámina, se hace pasar dos veces bajo la ventana de irradiación, para proporcionar una reticulación uniforme. La temperatura, en la zona de pre-calentamiento, se mantiene a un nivel comprendido dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente 120ºC hasta aproximadamente 130ºC. Los valores de relación de estirado que se aplican, son los correspondientes a 4,5:1, en la dirección de máquina (MD), y de 4,5:1, en la dirección transversal (TD) y, la temperatura, en la zona de estirado, se mantiene a un nivel comprendido dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente 120 hasta aproximadamente 130ºC. La etapa de reasociación (de calentamiento), se lleva a cabo a una temperatura situada dentro de unos márgenes de 80 - 85ºC y, la etapa de enfriado, se lleva a cabo a una temperatura situada dentro de unos márgenes de 30 - 35ºC. Después del enfriamiento, los bordes de la película, se recortan y, la película, se bobina sobre una bobina, a una velocidad de aproximadamente 36 m/minuto.

Las resinas empleadas para las varias capas, eran las siguientes:

(A) 90%, en peso, de co-polímero de etileno - alcohol vinílico, que contiene un porcentaje del 44% de etileno (EVAL® EC F 151 A, procedente de la firma Marubeni), y un porcentaje del 10% de nylon 6,12 (Grillon® CF 6S, procedente de la firma EMS);

(B) 50,1%, en peso, de co-polímero heterogéneo de etileno-octeno, con una densidad de 0,920 g/cm^{3}, y un índice de fluidez de 1,0 g/10 minutos (Dowlex® 2045, procedente de la firma Dow);

24,8%, en peso, de co-polímero heterogéneo de etileno-octeno, con una densidad de 0,935 g/cm^{3}, y un índice de fluidez de 2,6 g/10 minutos (Dowlex® SC 2101, procedente de la firma Dow);

\newpage

24,6%, en peso, de co-polímero heterogéneo de etileno-acetato de vinilo, con una densidad de 0,926 g/cm^{3}, y un índice de fluidez de 2,0 g/10 minutos (Escorene® LD 362 BW, procedente de la firma Exxon); y

(C) tal como (B), anteriormente descrita, arriba;

(D) anhídrido maléico, injertado con co-polímero

heterogéneo de etileno - buteno, injertado con ácido maléico con una densidad d = 0,920 g/cm^{3}, y un valor de MFI (índice de fluidez) = 1,2 g/10 minuto (Bynel® 4101, de la firma DuPont).

La película de esta forma obtenida, tiene un espesor de 25 \mum.

La variación de espesor, es inferior a un porcentaje del 10% y, la contracción libre, es mayor de un porcentaje del 120%.

Ejemplo 2

Se procede a producir una película, contraíble por calor, de cinco capas, con el mismo orden de disposición que el presentado en el ejemplo 1 anterior, pero con unos valores de relación de espesores correspondientes a

\hbox{3 / 2 / 2 / 2 /
3,}

mediante el mismo procedimiento descrito anteriormente, arriba, en el ejemplo 1, con la única diferencia de que, el valor de relación, en la dirección transversal es de 5:1.

La película de esta forma obtenida, tiene un espesor de 22 \mum.

Ejemplo 3

Se procede a producir una película, contraíble por calor, de cinco capas, con el mismo orden de disposición, y los mismos valores de relación de relación de espesores, que los correspondientes al ejemplo 1, mediante el mismo procedimiento descrito anteriormente, arriba, en el ejemplo 1, con la única diferencia de que, las capas exteriores (B) y (C), comprenden, también, un porcentaje del 2%, en peso, con respecto al peso total de las capas, de una composición anti-neblina (anti-vaho), que comprende mono-oleato de glicerol y alcoholes grasos polietoxilados.

Ejemplo 4

Se procede a repetir el ejemplo 1, con la única diferencia de que se elimina la etapa de irradiación.

Ejemplo 5

Se procede a producir una película, contraíble por calor, de cinco capas, con el mismo orden de disposición y los mismos valores de relación de espesores, de las capas, que los especificados en el ejemplo 1, mediante el mismo procedimiento allí descrito. Las resinas empleadas para las varias capas, eran las siguientes:

(A) 100%, en peso, de co-polímero de etileno - alcohol vinílico, que contiene un porcentaje del 44% de etileno (EVAL® EC F 151 A, procedente de la firma Marubeni);

(B) 46,6%, en peso, de co-polímero heterogéneo de etileno-\alpha-olefina, con una densidad d = 0,920 g/cm^{3}, y un índice de fluidez (MFI) = de 1,0 g/10 minutos (Dowlex® 2045 E, procedente de la firma Dow);

25%, en peso, de co-polímero heterogéneo de etileno-\alpha-olefina, con una densidad d = 0,935 g/cm^{3}, y un índice de fluidez (MFI) = 2,6 g/10 minutos (Dowlex® SC 2102, procedente de la firma Dow);

25%, en peso, de co-polímero heterogéneo de etileno-\alpha-olefina, con una densidad d = 0,902 g/cm^{3}, y un índice de fluidez (MFI) = 3,0 g/10 minutos (Teamex® 1000F, procedente de la firma DSM);

3% de una composición antineblina (anti-vaho);

un porcentaje de aproximadamente un 0,4% de sílice;

(C) tal como (B), anteriormente descrita, arriba;

(D) co-polímero homogéneo de etileno-\alpha-olefina (del tipo semejante al Tafmer®), con un diámetro d = 0,906 g/cm^{3}, y un valor de MFI (índice de fluidez) = 1,5 g/10 minuto, modificado con anhídrido maléico (de un punto de fusión correspondiente a 120ºC) (ADMER® AT 1094E, de la firma Mitsui).

La película de esta forma obtenida, tiene un espesor de 25 \mum.

Ejemplo 6

Se procede a producir una película, contraíble por calor, de cinco capas, con el mismo orden de disposición y los mismos valores de relación de espesores de las capas, que los especificados en el ejemplo 5, mediante el mismo procedimiento allí descrito. Las resinas empleadas para las varias capas, eran las mismas que las del ejemplo 5, con la única diferencia de que, el co-polímero heterogéneo de etileno-\alpha-olefina, con una densidad d = 0,902 g/cm^{3}, y un índice de fluidez (MFI) = 3,0 g/10 minutos (Teamex® 1000F, procedente de la firma DSM), en las capas (B) y (C), se reemplaza por un ter-polímero homogéneo de etileno-\alpha-olefina, con una densidad d = 0,902 g/cm^{3}, y un índice de fluidez (MFI) = 1,0 g/10 minutos (Affinity® PL 1880, procedente de la firma Dow).

Ejemplo 7

Se procede a producir una película, contraíble por calor, de cinco capas, con el mismo orden de disposición y los mismos valores de relación de espesores de las capas, que los especificados en el ejemplo 5, mediante el mismo procedimiento allí descrito. Las resinas empleadas para las varias capas, eran las mismas que las del ejemplo 5, con la única diferencia de que, el co-polímero heterogéneo de etileno-\alpha-olefina, con una densidad d = 0,902 g/cm^{3}, y un índice de fluidez (MFI) = 3,0 g/10 minutos (Teamex® 1000F, procedente de la firma DSM), en las capas (B) y (C), se reemplaza por un ter-polímero homogéneo de etileno-\alpha-olefina, con una densidad d = 0,900 g/cm^{3}, y un índice de fluidez (MFI) = 1,2 g/10 minutos (Exact® 3033, procedente de la firma Exxon).

Ejemplo 8

Se procede a producir una película, contraíble por calor, de cinco capas, con el mismo orden de disposición y los mismos valores de relación de espesores de las capas, que los especificados en el ejemplo 5, mediante el mismo procedimiento allí descrito. Las resinas empleadas para las varias capas, eran las mismas que las del ejemplo 5, con la única diferencia de que, el co-polímero heterogéneo de etileno-\alpha-olefina, con una densidad d = 0,902 g/cm^{3}, y un índice de fluidez (MFI) = 3,0 g/10 minutos (Teamex® 1000F, procedente de la firma DSM), en las capas (B) y (C), se reemplaza por un ter-polímero homogéneo de etileno-\alpha-olefina, con una densidad d = 0,902 g/cm^{3}, y un índice de fluidez (MFI) = 2,0 g/10 minutos (Exact® 9042, procedente de la firma Exxon).

Ejemplo 9

Se procede a producir una película, contraíble por calor, de cinco capas, con el mismo orden de disposición y los mismos valores de relación de espesores de las capas, que los especificados en el ejemplo 5, mediante el mismo procedimiento allí descrito. Las resinas empleadas para las varias capas, eran las mismas que las del ejemplo 5, con la única diferencia de que, el co-polímero heterogéneo de etileno-\alpha-olefina, con una densidad d = 0,902 g/cm^{3}, y un índice de fluidez (MFI) = 3,0 g/10 minutos (Teamex® 1000F, procedente de la firma DSM), en las capas (B) y (C), se reemplaza por un co-polímero heterogéneo de etileno-\alpha-olefina, con una densidad d = 0,912 g/cm^{3}, y un índice de fluidez (MFI) = 3,2 g/10 minutos (Attane® 4202, procedente de la firma Dow).

Ejemplo 10

Se procede a producir una película, contraíble por calor, de siete capas, con el siguiente orden de disposición: (C)/(D)/(E)/(A)/(E)/(D)(B), y unos valores de relación de espesores de las capas, correspondientes a 3 / 2/ 1 / 2 / 1 / 2 / 3, mediante el mismo procedimiento general que se ha descrito anteriormente, arriba, en el ejemplo 1, utilizando unos valores de relación de estirado de 5:1, en ambas direcciones.

Las resinas empleadas para las varias capas, eran las siguientes:

(A) 90%, en peso, de co-polímero de etileno - alcohol vinílico, que contiene un porcentaje del 44% de etileno (EVAL® EC F 151 A, procedente de la firma Marubeni) y un 10% de GRILLON® CF 6S, procedente de la firma EMS);

(B) 50,1%, en peso, de co-polímero heterogéneo de etileno-octeno, con una densidad d = 0,920 g/cm^{3}, y un índice de fluidez (MFI) = de 1,0 g/10 minutos (Dowlex® 2045, procedente de la firma Dow);

24,8%, en peso, de co-polímero heterogéneo de etileno-octeno, con una densidad d = 0,935 g/cm^{3}, y un índice de fluidez (MFI) = 2,6 g/10 minutos (Dowlex® SC 2101, procedente de la firma Dow);

24,6%, en peso, de co-polímero de etileno-acetato de etilo, con una densidad d = 0,926 g/cm^{3}, y un índice de fluidez (MFI) = 2,0 g/10 minutos (Escorene® LD 362, procedente de la firma Exxon); y

0,5% de agentes deslizantes y antibloqueo;

(C) tal como (B), anteriormente descrita, arriba;

(D) co-polímero homogéneo de etileno-\alpha-olefina (del tipo semejante al Tafmer®), con un diámetro d = 0,906 g/cm^{3}, y un valor de MFI (índice de fluidez) = 1,5 g/10 minuto, modificado con anhídrido maléico (de un punto de fusión correspondiente a 120ºC, (ADMER® AT 1094E, procedente de la firma Mitsui);

(E) nylon 6,12 (GRILON® CF 6S, procedente de la firma EMS).

La película de esta forma obtenida, tiene un espesor de 25 \mum.

Ejemplo 11

Se procede a producir una película, contraíble por calor, de cinco capas, con el siguiente orden de disposición: (C)/(D)/(A)/(D)(B), y unos valores de relación de espesores de las capas, correspondientes a 3 / 1 / 1 / 1 / 3, mediante el mismo procedimiento general, que el que se ha descrito anteriormente, arriba, en el ejemplo 1, con la única diferencia de que se emplea co-polímero homogéneo de etileno-\alpha-olefina (ADMER® AT 1094E, procedente en la firma Mitsui), en lugar del co-polímero de etileno-bueno injertado con ácido maléico (Bynel® 4104, procedente de la firma DuPont), en las capas de unión (D), y que, la hoja o lámina extrusionada, se irradia, antes de la orientación, a 65 kGray.

La película de esta forma obtenida, tiene un espesor de 25 \mum.

Las películas obtenidas en concordancia con la presente invención, pueden utilizarse en el envasado de productos alimenticios y productos no alimenticios, tal y como se conoce en el arte de la técnica especializada. Con este propósito, éstas pueden utilizarse en la forma plana, a ser envuelta alrededor del producto a envasar, o éstas pueden, en primer lugar, convertirse en bolsas o sacos, mediante técnicas convencionales que son bien conocidas por parte de aquéllas personas especializadas en este arte de la técnica. Éstas pueden también acoplarse o laminarse a otras películas u hojas o láminas, para obtener un material de envasado de prestaciones y comportamiento mejorados.

A pesar del hecho de que, la presente invención, se ha descrito en conexión con las formas preferidas de presentación, se entenderá el hecho de que pueden utilizarse modificaciones y variaciones, sin por ello salirse de los principios y alcance de la invención, tal y como aquéllas personas especializadas en este arte de la técnica, comprenderán rápida y fácilmente. En concordancia con ello, tales modificaciones, podrán practicarse, dentro del ámbito y alcance de las reivindicaciones que se facilitan a continuación.

Claims

1. Un procedimiento para la fabricación de una película termoplástica de múltiples capas, altamente bi-axialmente orientada, contraíble por calor, que comprende una capa núcleo (A), la cual comprende un co-polímero de etileno - alcohol vinílico (EVOH), una primera capa exterior (B) que comprende un homo- o co-polímero de etileno, y una segunda capa exterior (C), la cual puede ser igual o diferente de la primera capa (B), que comprende un homo- o co-polímero de etileno, procedimiento éste que comprende la extrusión de las resinas de la película, a través de una matriz de extrusión plana, y la orientación bi-axial de la hoja colada obtenida, simultáneamente, en las dos direcciones perpendiculares, a un valor de relación de orientación, en la dirección longitudinal, mayor de 4:1, de una forma preferible, mayor de 4,5:1, de una forma incluso más preferible, de por lo menos 5:1, y un valor de relación de estirado, en la dirección transversal, mayor de 4:1, de una forma preferible, mayor de 4,5:1, de una forma más preferible, de por lo menos 5:1.

2. El procedimiento de la reivindicación 1, en donde, los homo-polímeros y co-polímeros de etileno para la primera capa exterior (B) y para la segunda capa exterior (C), se seleccionan de una forma independiente de entre el grupo consistente en homo-polímeros de polietileno, co-polímeros heterogéneos u homogéneos de etileno-\alpha-olefina, co-polímeros etileno-acetato de vinilo, copolímeros de etileno-acrilato de etilo, co-polímeros de etileno-acrilato de butilo, co-polímeros de etileno-acrilato de metilo, copolímeros de etileno-ácido acrílico, y copolímeros de etileno-ácido metacrílico, y mezclas de entre ellos, en cualesquiera proporciones.

3. El procedimiento de la reivindicación 2, en donde, los homo-polímeros y co-polímeros de etileno, para la primera capa exterior (B), y para la segunda capa exterior (C), se seleccionan, de una forma independiente, de entre el grupo consistente en homo-polímeros de polietileno, que tienen una densidad comprendida dentro de unos márgenes que van desde 0,900 g/cm^{3} hasta 0,950 g/cm^{3}, co-polímeros de heterogéneos y homogéneos de etileno-\alpha-olefina que tienen una densidad comprendida dentro de unos márgenes que van desde 0,890 g/cm^{3} hasta 0,945 g/cm^{3}, de una forma más preferible, desde 0,895 g/cm^{3} hasta 0,940 g/cm^{3}, de una forma todavía mucho más preferible, desde 0,900 g/cm^{3} hasta 0,935 g/cm^{3}, y co-polímeros de etileno-acetato de vinilo, que comprenden unos porcentajes de acetato de vinilo, comprendidos dentro de unos márgenes que van desde un 3% hasta un 28%, de una forma preferible, comprendidos dentro de unos márgenes que van desde un 4% hasta un 20%, siendo, de una forma más preferible, dichos porcentajes de co-monómero de acetato de vinilo, los correspondientes a unos márgenes que van desde un 4,5% hasta un 18%.

4. El procedimiento de la reivindicación 3, en donde, los homo-polímeros y co-polímeros de etileno, para la primera capa exterior (B), y para la segunda capa exterior (C), se seleccionan, de una forma independiente, de entre el grupo consistente en co-polímeros heterogéneos y homogéneos de etileno-\alpha-olefina, que tienen una densidad comprendida dentro de unos márgenes que van desde 0,900 g/cm^{3} hasta 0,935 g/cm^{3}, y co-polímeros de etileno - acetato de vinilo, que comprenden un porcentaje de acetato de vinilo, que se encuentra comprendido dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente un 4,5% hasta un 18%.

5. El procedimiento de la reivindicación 1, en donde, la capa núcleo (A), consiste esencialmente en uno o más co-polímeros de etileno - alcohol vinílico.

6. El procedimiento de la reivindicación 1, en donde, la película, se reticula mediante irradiación.

7. El procedimiento de la reivindicación 1, en donde, la película, comprende por lo menos cinco capas, en donde, la capa de unión, se encuentra posicionada entre la capa núcleo (A) y cada una de las capas exteriores (B) y (C).

8. El procedimiento de la reivindicación 1, en donde, el estirado, se realiza a una temperatura comprendida dentro de unos márgenes que van desde los 100ºC hasta los 140ºC y, la hoja, se calienta previamente a una temperatura comprendida dentro de unos márgenes que van desde los 100ºC hasta los 150ºC.

9. El procedimiento de la reivindicación 2, en donde, la película bi-axialmente orientada, se somete a una etapa de relajación, a una temperatura comprendida dentro de unos márgenes que van desde los 70ºC hasta los 90ºC.